JP2017119887A - Kerosene base material and manufacturing method therefor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、灯油基材およびその製造方法に関する。詳しくは、本発明は、石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔の還流ガソリン（ＦＣＣ還流ガソリン）に由来する成分を含む、灯油基材およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a kerosene base material and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a kerosene base material containing components derived from reflux gasoline (FCC reflux gasoline) of a distillation column associated with a fluid catalytic cracking (FCC) apparatus for petroleum, and a method for producing the same.
近年、石油製品の需要は軽質化する傾向にあり、石油精製においては、ガソリン、灯油、軽油などの軽質油をより多く製造することが求められている。また、冬期においては、石油ボイラー、石油ストーブ、石油ファンヒーター等の暖房機器に用いられる灯油の需要が増加することから、灯油を増産することが求められる。 In recent years, the demand for petroleum products has tended to lighten, and in petroleum refining, it is required to produce more light oils such as gasoline, kerosene, and light oil. In winter, demand for kerosene used in heating equipment such as oil boilers, oil stoves, and oil fan heaters will increase, so it is necessary to increase the production of kerosene.
このため、原油から得られる軽質油の割合を増加させることが求められ、従来重油やアスファルトの原料として主に用いられていた減圧蒸留残渣油をさらに分解するなどの方法で、軽質油の得率を上昇させることが試みられている。 For this reason, it is required to increase the proportion of light oil obtained from crude oil, and the yield of light oil can be obtained by further decomposing the vacuum distillation residue oil that has been used mainly as a raw material for heavy oil and asphalt. Attempts have been made to raise
減圧蒸留残渣油から軽質油を製造する方法としては、減圧蒸留残渣油を重質油熱分解装置に導入して熱分解し、得られた分解ナフサ、分解軽油をそれぞれ水添脱硫して、脱硫ナフサ、脱硫灯油、脱硫軽油などを製造し、これらを各軽質油の原料とする方法が挙げられる。減圧蒸留残渣油を熱分解原料油として用いて熱分解し、これをさらに水素化脱硫することについては、たとえば特許文献１に記載されている。 As a method for producing light oil from vacuum distillation residue oil, the vacuum distillation residue oil is introduced into a heavy oil pyrolysis device and thermally decomposed, and the obtained cracked naphtha and cracked light oil are hydrodesulfurized and desulfurized respectively. Examples of the method include producing naphtha, desulfurized kerosene, desulfurized light oil, and the like, and using these as raw materials for each light oil. For example, Patent Document 1 discloses that pyrolysis using a vacuum distillation residue oil as a pyrolysis raw material oil and further hydrodesulfurization thereof.
また特許文献２には、灯油の得率を上昇させる方法として、流動接触分解工程から得られる分解灯油基材を含有する灯油組成物を製造することが提案されている。
さらに特許文献３には、灯油と蒸留性状の近い軽油の製造において、流動接触分解（ＦＣＣ）装置から留出する軽質留分を水素化脱硫処理して得られる重質分解ガソリン基材と、原油を常圧蒸留して得た灯油留分を水素化脱硫処理して得られる灯油基材とを混合することが提案されている。
Patent Document 2 proposes to produce a kerosene composition containing a cracked kerosene base material obtained from a fluid catalytic cracking process as a method for increasing the yield of kerosene.
Further, Patent Document 3 discloses a heavy cracked gasoline base material obtained by hydrodesulfurizing a light fraction distilled from a fluid catalytic cracking (FCC) device in the production of light oil having a distillation property close to that of kerosene, and crude oil. It has been proposed to mix a kerosene fraction obtained by subjecting a kerosene fraction obtained by atmospheric distillation to a kerosene base material obtained by hydrodesulfurization treatment.
しかしながら一般に、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分（直留灯油）以外の灯油留分を基材として灯油製品を製造した場合には、得られる灯油製品が充分な保存安定性を示さない場合があった。
このような状況において、灯油製品の生産量を増加させる新規な方法の出現が求められていた。
In general, however, when kerosene products are produced using kerosene fractions other than kerosene fractions (straight kerosene) obtained by atmospheric distillation of crude oil, the resulting kerosene products exhibit sufficient storage stability. There was no case.
Under such circumstances, the emergence of a new method for increasing the production amount of kerosene products has been demanded.
本発明は、従来灯油基材原料として用いられていなかった留分を用いて、保存安定性に優れた灯油製品を製造し得る灯油基材、ならびに当該灯油基材を製造する方法を提供することを課題としている。 The present invention provides a kerosene base material capable of producing a kerosene product excellent in storage stability using a fraction that has not been used as a kerosene base material, and a method for producing the kerosene base material. Is an issue.
本発明者は、上述の状況に鑑みて鋭意検討した結果、石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔の還流ガソリン（ＦＣＣ還流ガソリン）に由来する成分が、灯油基材の原料として有用であり、得られた灯油基材が十分な保存安定性を有する灯油製品の基材として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above situation, the present inventor has found that a component derived from reflux gasoline (FCC reflux gasoline) of a distillation tower attached to a fluid catalytic cracking (FCC) apparatus of petroleum is a raw material for a kerosene base material. The present inventors have found that the obtained kerosene base material is useful as a base material for a kerosene product having sufficient storage stability, and completed the present invention.
すなわち本発明は以下の事項に関する。
〔１〕石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔から得られる還流ガソリン（Ａ）を含む脱硫原料油を、水素化脱硫する工程を含むことを特徴とする灯油基材の製造方法。
〔２〕前記脱硫原料油が、前記還流ガソリン（Ａ）１〜５０容量％と、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分（Ｂ）５０〜９９容量％とを含むことを特徴とする前記〔１〕に記載の灯油基材の製造方法。
〔３〕前記脱硫原料油が、前記還流ガソリン（Ａ）１〜３０容量％と、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分（Ｂ）７０〜９９容量％とを含むことを特徴とする前記〔１〕または〔２〕に記載の灯油基材の製造方法。
〔４〕前記還流ガソリン（Ａ）が、蒸留性状における５容量％留出温度が９０℃以上、９５容量％留出温度が２００℃以下、終点が２１５℃以下であることを特徴とする前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の灯油基材の製造方法。
〔５〕前記水素化脱硫を、反応温度２００〜４００℃、水素分圧１〜１０ＭＰａの条件で行うことを特徴とする前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の灯油基材の製造方法。
〔６〕石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔から得られる還流ガソリン（Ａ）を含む脱硫原料油を、水素化脱硫してなることを特徴とする灯油基材。
〔７〕前記脱硫原料油が、前記還流ガソリン（Ａ）を１〜５０容量％含むことを特徴とする前記〔６〕に記載の灯油基材。
〔８〕前記脱硫原料油が、前記流動接触分解装置に付随する蒸留塔から得られる還流ガソリン（Ａ）１〜５０容量％と、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分（Ｂ）５０〜９９容量％とを含むことを特徴とする前記〔７〕に記載の灯油基材。
〔９〕全芳香族分が３５容量％以下、二環以上の芳香族分が１容量％以下であることを特徴とする前記〔６〕〜〔８〕のいずれかに記載の灯油基材。
〔１０〕ＪＩＳ Ｋ２６０５の付属書に規定の方法により測定される臭素指数が、１００ｍｇＢｒ2／１００ｇ以下であることを特徴とする前記〔６〕〜〔９〕のいずれかに記載の灯油基材。
That is, the present invention relates to the following matters.
[1] A method for producing a kerosene base material comprising a step of hydrodesulfurizing a desulfurized feedstock containing refluxing gasoline (A) obtained from a distillation tower attached to a fluid catalytic cracking (FCC) unit of petroleum .
[2] The desulfurized feed oil contains 1 to 50% by volume of the reflux gasoline (A) and 50 to 99% by volume of a kerosene fraction (B) obtained by atmospheric distillation of crude oil. The method for producing a kerosene base material according to the above [1].
[3] The desulfurized feedstock contains 1 to 30% by volume of the reflux gasoline (A) and 70 to 99% by volume of a kerosene fraction (B) obtained by atmospheric distillation of crude oil. The method for producing a kerosene base material according to [1] or [2].
[4] The reflux gasoline (A) has a 5 vol% distillation temperature in a distillation property of 90 ° C. or higher, a 95 vol% distillation temperature of 200 ° C. or lower, and an end point of 215 ° C. or lower. [1] A method for producing a kerosene substrate according to any one of [3].
[5] The kerosene base material according to any one of [1] to [4], wherein the hydrodesulfurization is performed under conditions of a reaction temperature of 200 to 400 ° C. and a hydrogen partial pressure of 1 to 10 MPa. Method.
[6] A kerosene base material obtained by hydrodesulfurizing a desulfurized feedstock containing reflux gasoline (A) obtained from a distillation tower attached to a fluid catalytic cracking (FCC) unit of petroleum.
[7] The kerosene base material according to [6], wherein the desulfurized raw material oil contains 1 to 50% by volume of the reflux gasoline (A).
[8] The desulfurized feedstock is 1 to 50% by volume of reflux gasoline (A) obtained from a distillation tower attached to the fluid catalytic cracking unit, and a kerosene fraction (B) 50 obtained by atmospheric distillation of crude oil. The kerosene base material according to [7] above, comprising -99% by volume.
[9] The kerosene base material according to any one of [6] to [8], wherein the total aromatic content is 35% by volume or less and the aromatic content of two or more rings is 1% by volume or less.
[10] Bromine Index, as measured by the methods defined in Annex JIS K2605 is, kerosene substrate according to any one of the which is characterized in that less 100mgBr 2 / 100g [6] to [9].
本発明の灯油基材の製造方法によれば、石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔の還流ガソリン（ＦＣＣ還流ガソリン）を灯油基材の原料として用いることにより、大幅な設備の変更を行うことなく、従来灯油等の軽質油の基材として用いられていなかった留分を原料として灯油基材を製造することができる。また本発明に係る灯油基材は、従来軽質油の基材として用いられていなかった留分を原料の少なくとも一部に用いているにもかかわらず、良好な保存安定性を示す。本発明に係る灯油基材は、従来灯油等の軽質油の原料として用いられていなかった留分を原料の少なくとも一部として得られることから、本発明によれば、一定量の原油から得られる灯油製品の生産量の向上を図ることができる。 According to the method for producing a kerosene base of the present invention, by using the reflux gasoline (FCC reflux gasoline) of a distillation tower attached to a fluid catalytic cracking (FCC) apparatus of petroleum as a raw material for kerosene base, Without making any changes, a kerosene base material can be produced using as a raw material a fraction that has not been used as a base material for light oil such as kerosene. In addition, the kerosene base material according to the present invention exhibits good storage stability even though a fraction that has not been conventionally used as a base material for light oil is used as at least a part of the raw material. The kerosene base material according to the present invention can be obtained from a certain amount of crude oil according to the present invention because a fraction that has not been conventionally used as a light oil raw material such as kerosene can be obtained as at least a part of the raw material. The production volume of kerosene products can be improved.
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の灯油基材の製造方法は、石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔から得られる還流ガソリン（Ａ）を含む脱硫原料油を、水素化脱硫する工程を含む。
また本発明の灯油基材は、石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔から得られる還流ガソリン（Ａ）を含む脱硫原料油を、水素化脱硫してなる。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The method for producing a kerosene base material of the present invention includes a step of hydrodesulfurizing a desulfurized feedstock containing refluxing gasoline (A) obtained from a distillation tower attached to a fluid catalytic cracking (FCC) unit of petroleum.
The kerosene base material of the present invention is obtained by hydrodesulfurizing a desulfurized feedstock containing reflux gasoline (A) obtained from a distillation tower attached to a fluid catalytic cracking (FCC) unit of petroleum.
脱硫原料油
本発明の灯油基材の製造方法で用いる脱硫原料油は、少なくとも、石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔から得られる還流ガソリン（Ａ）を含む。
本発明において、水素化脱硫に供する脱硫原料油は、上述の還流ガソリン（Ａ）のみであってもよいが、還流ガソリン（Ａ）以外の灯油留分を含有することが好ましく、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分（以下、直留灯油留分ともいう）（Ｂ）を含有することがより好ましい。
Desulfurized feedstock The desulfurized feedstock used in the method for producing a kerosene base material of the present invention includes at least reflux gasoline (A) obtained from a distillation tower attached to a fluid catalytic cracking (FCC) unit of petroleum.
In the present invention, the desulfurization feedstock used for hydrodesulfurization may be only the above-described reflux gasoline (A), but preferably contains a kerosene fraction other than the reflux gasoline (A), and the crude oil is treated at normal pressure. It is more preferable to contain a kerosene fraction (hereinafter also referred to as a straight-run kerosene fraction) (B) obtained by distillation.
本発明では、脱硫原料油が、還流ガソリン（Ａ）１〜５０容量％と、直留灯油留分（Ｂ）５０〜９９容量％とを含むことが好ましく、還流ガソリン（Ａ）１〜３０容量％と、直留灯油留分（Ｂ）７０〜９９容量％とを含むことがより好ましい。 In the present invention, the desulfurized feedstock preferably contains 1 to 50% by volume of the reflux gasoline (A) and 50 to 99% by volume of the straight-run kerosene fraction (B), and 1 to 30 volumes of the reflux gasoline (A). % And straight-run kerosene fraction (B) 70 to 99% by volume are more preferable.
また脱硫原料油は、還流ガソリン（Ａ）および直留灯油留分（Ｂ）以外の灯油留分や軽油留分を含有してもよい。このような灯油留分あるいは軽油留分としては、たとえば、原油を常圧蒸留して得られる軽油留分、直接脱硫装置から得られる直接脱硫灯油あるいは軽油留分、間接脱硫装置から得られる間接脱硫灯油あるいは軽油留分、流動接触分解装置から得られる灯油あるいは軽油留分等が挙げられる。これらの還流ガソリン（Ａ）および直留灯油留分（Ｂ）以外の成分の含有量は、脱硫原料油１００容量％中において、２０容量％以下であることが好ましい。 The desulfurized feedstock oil may contain a kerosene fraction and a light oil fraction other than the reflux gasoline (A) and the straight-run kerosene fraction (B). Examples of such a kerosene fraction or light oil fraction include a light oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil, a direct desulfurized kerosene or light oil fraction obtained from a direct desulfurizer, and an indirect desulfurization obtained from an indirect desulfurizer. A kerosene or light oil fraction, a kerosene or light oil fraction obtained from a fluid catalytic cracker, and the like can be mentioned. The content of components other than the reflux gasoline (A) and the straight-run kerosene fraction (B) is preferably 20% by volume or less in 100% by volume of the desulfurized feedstock oil.
・還流ガソリン（Ａ）
石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置は、減圧蒸留装置から得られる重質軽油などを原料として、触媒の存在下の熱分解により高オクタン価ガソリン、分解軽油、ＬＰＧなどを製造する装置であり、この流動接触分解装置には、接触分解によって生成した分解油を原料炭化水素とし、これを精留分離して高オクタン価ガソリン、分解軽油、石油ガスなどの留分に分離するための蒸留塔が付随して設けられている。そして流動接触分解装置に付随する蒸留塔には、塔内流体を抜き出して冷却し、液化して蒸留塔内に戻すサイドリフラックスが単数または複数設けられている。
・ Reflux gasoline (A)
Petroleum fluid catalytic cracking (FCC) equipment is a device that produces high-octane gasoline, cracked light oil, LPG, etc. by thermal cracking in the presence of a catalyst using heavy gas oil obtained from a vacuum distillation system as a raw material. The fluid catalytic cracking unit is accompanied by a distillation tower that uses cracked oil produced by catalytic cracking as raw material hydrocarbons, and rectifies and separates them into fractions such as high-octane gasoline, cracked gas oil, and petroleum gas. Is provided. The distillation column associated with the fluid catalytic cracking apparatus is provided with one or more side refluxes that extract the column fluid and cool it, liquefy it, and return it to the distillation column.
本発明で用いる、石油の流動接触分解（ＦＣＣ）装置に付随する蒸留塔から得られる還流ガソリン（Ａ）（以下、単に還流ガソリン（Ａ）ともいう）は、流動接触分解装置に付随する蒸留塔の上部に設けられたサイドリフラックスを通じて還流するサイドリフラックス流体である。このような還流ガソリン（Ａ）は、従来は通常全量が蒸留塔内に再導入されているが、本発明ではこれを脱硫原料油の少なくとも一部として用いる。 The reflux gasoline (A) (hereinafter also referred to simply as reflux gasoline (A)) obtained from the distillation tower associated with the fluid catalytic cracking (FCC) apparatus of petroleum used in the present invention is the distillation tower associated with the fluid catalytic cracking apparatus. It is a side reflux fluid which recirculates through the side reflux provided in the upper part of. Conventionally, the total amount of such reflux gasoline (A) is usually reintroduced into the distillation column, but in the present invention, this is used as at least part of the desulfurized feedstock.
還流ガソリン（Ａ）は、ガソリン相当留分を含有する還流流体であるが、通常のガソリン留分よりも高沸点の留分を含有していてもよい。本発明で用いる還流ガソリン（Ａ）は、蒸留性状における５容量％留出温度（Ｔ５）が好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００〜１２０℃であり、９５容量％留出温度（Ｔ９５）が好ましくは２００℃以下、より好ましくは１７０〜１９５℃であり、終点が２１５℃以下、より好ましくは２００〜２１０℃である。
なお、本発明において、蒸留性状は、それぞれＪＩＳ Ｋ２２５４「石油製品−蒸留試験方法−常圧法蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
The reflux gasoline (A) is a reflux fluid containing a gasoline equivalent fraction, but may contain a fraction having a boiling point higher than that of a normal gasoline fraction. The reflux gasoline (A) used in the present invention has a 5 vol% distillation temperature (T5) in the distillation property of preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 to 120 ° C., and a 95 vol% distillation temperature (T95). Preferably it is 200 degrees C or less, More preferably, it is 170-195 degreeC, and an end point is 215 degrees C or less, More preferably, it is 200-210 degreeC.
In the present invention, the distillation property means a value measured according to JIS K2254 “Petroleum products—Distillation test method—Atmospheric pressure distillation test method”.
また本発明で用いる還流ガソリン（Ａ）は、ガスクロマトグラフィーにより求められる全芳香族含有量が好ましくは４０容量％以下、より好ましくは１５〜３０容量％であり、オレフィン含有量が好ましくは１０〜３０容量％、より好ましくは１５〜２０容量％であり、ナフテン類含有量が好ましくは５〜２０容量％、より好ましくは１０〜１５容量％である。 Further, the reflux gasoline (A) used in the present invention preferably has a total aromatic content determined by gas chromatography of 40% by volume or less, more preferably 15 to 30% by volume, and an olefin content of preferably 10 to 10%. It is 30 volume%, More preferably, it is 15-20 volume%, A naphthene content is preferably 5-20 volume%, More preferably, it is 10-15 volume%.
・原油を常圧蒸留して得られる灯油留分（直留灯油留分）（Ｂ）
本発明で用いられる直留灯油留分（Ｂ）は、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分であって、通常未脱硫の留分である。
-Kerosene fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil (direct kerosene fraction) (B)
The straight-run kerosene fraction (B) used in the present invention is a kerosene fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil, and is usually an undesulfurized fraction.
本発明で用いられる直留灯油留分（Ｂ）は、特に限定されるものではないが、その初留点は、１４０℃以上であることが好ましく、１４５℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。初留点が１４０℃未満の場合は得られる灯油基材を用いた灯油製品の引火点低下による安全性への影響があるため好ましくない。一方、低温時の着火特性維持の観点から、初留点が１７５℃以下であることが好ましく、１７０℃以下であることがより好ましい。 The straight-run kerosene fraction (B) used in the present invention is not particularly limited, but its initial boiling point is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 145 ° C. or higher, and 150 More preferably, the temperature is higher than or equal to ° C. When the initial boiling point is lower than 140 ° C., it is not preferable because there is an influence on safety due to a reduction in flash point of a kerosene product using the obtained kerosene base material. On the other hand, from the viewpoint of maintaining ignition characteristics at low temperatures, the initial boiling point is preferably 175 ° C. or lower, and more preferably 170 ° C. or lower.
本発明で用いられる直留灯油留分（Ｂ）の９５容量％留出温度（Ｔ９５）は、燃焼性の観点から２９０℃以下であることが好ましく、２８５℃以下であることがより好ましく、２８０℃以下であることがさらに好ましい。 The 95 vol% distillation temperature (T95) of the straight kerosene fraction (B) used in the present invention is preferably 290 ° C or less, more preferably 285 ° C or less, from the viewpoint of combustibility. More preferably, it is not higher than ° C.
本発明で用いられる直留灯油留分（Ｂ）の終点は、３００℃以下であることが好ましく、２９５℃以下であることがより好ましく、２９０℃以下であることがさらに好ましい。終点が３００℃を超えると、点火時にススが発生しやすくなる傾向がある。 The end point of the straight kerosene fraction (B) used in the present invention is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 295 ° C. or lower, and further preferably 290 ° C. or lower. When the end point exceeds 300 ° C., soot tends to be generated at the time of ignition.
なお、本発明では、還流ガソリン（Ａ）とともに直留灯油留分（Ｂ）を含む脱硫原料油を水素化脱硫し、所望の沸点範囲の灯油留分を分取して本発明に係る灯油基材とすることができるため、直留灯油留分（Ｂ）は上述の好適な蒸留性状を必ずしも満たさなくてもよい。 In the present invention, the desulfurization feedstock containing the straight-run kerosene fraction (B) together with the reflux gasoline (A) is hydrodesulfurized, and the kerosene fraction having a desired boiling range is fractionated to obtain the kerosene base according to the present invention. Since it can be used as a raw material, the straight-run kerosene fraction (B) does not necessarily satisfy the above-mentioned preferable distillation properties.
水素化脱硫工程
上記脱硫原料油を水素化脱硫する工程は、前記の脱硫原料油を水素化脱硫装置に導入し、装置内に具備された水素化脱硫触媒と接触させて、硫黄分等を除去する工程である。水素化脱硫装置としては、特に限定されるものではないが、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分（直流灯油留分）を水素化脱硫する装置を用いることができる。本発明において、水素化脱硫する工程は、好ましくは、還流ガソリン（Ａ）と直留灯油留分（Ｂ）とを合流した脱硫原料油を、常圧蒸留灯油留分を水素化脱硫する装置に導入して処理することにより行うことができる。
Hydrodesulfurization process The above-mentioned hydrodesulfurization process of the desulfurization feedstock is performed by introducing the desulfurization feedstock into a hydrodesulfurization unit and bringing it into contact with the hydrodesulfurization catalyst provided in the unit to remove sulfur and the like. It is a process to do. Although it does not specifically limit as a hydrodesulfurization apparatus, The apparatus which hydrodesulfurizes the kerosene fraction (DC kerosene fraction) obtained by carrying out atmospheric pressure distillation of crude oil can be used. In the present invention, the hydrodesulfurization step is preferably performed in an apparatus for hydrodesulfurizing the atmospheric distillation kerosene fraction using the desulfurized feed oil obtained by joining the reflux gasoline (A) and the straight-run kerosene fraction (B). This can be done by introducing and processing.
脱硫原料油を水素化脱硫する水素化脱硫の条件は、所望の性状の灯油基材が得られる条件であればよく、特に限定されるものではないが、水素化脱硫触媒の存在下で、好ましくは反応温度２００〜４００℃、より好ましくは２５０〜３８０℃、好ましくは水素分圧１〜１０ＭＰａ、より好ましくは４〜８ＭＰａ、好ましくはＬＨＳＶ０．１〜１０ｈ−1、より好ましくは３〜７ｈ-1、好ましくは水素／油比１０〜５００ＮＬ／Ｌ、より好ましくは２００〜３００ＮＬ／Ｌの条件を採用することができる。 The hydrodesulfurization conditions for hydrodesulfurizing the desulfurized feedstock oil are not particularly limited as long as the conditions for obtaining a kerosene base material having a desired property are obtained, but preferably in the presence of a hydrodesulfurization catalyst. Is a reaction temperature of 200 to 400 ° C., more preferably 250 to 380 ° C., preferably a hydrogen partial pressure of 1 to 10 MPa, more preferably 4 to 8 MPa, preferably LHSV 0.1 to 10 h −1 , more preferably 3 to 7 h −1. The hydrogen / oil ratio is preferably 10 to 500 NL / L, more preferably 200 to 300 NL / L.
水素化脱硫触媒としては、特に限定されるものではないが、水素化活性金属を多孔質担体に担持したものが挙げられる。多孔質担体としては無機酸化物が好ましく用いられる。具体的な無機酸化物としては、アルミナ、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカ、ゼオライトなどが挙げられる。また、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカおよびゼオライトから選ばれる少なくとも１種類とアルミナから構成される無機酸化物も本発明において好適に用いられる。 Although it does not specifically limit as a hydrodesulfurization catalyst, The thing which carry | supported the hydrogenation active metal on the porous support | carrier is mentioned. An inorganic oxide is preferably used as the porous carrier. Specific examples of the inorganic oxide include alumina, titania, zirconia, boria, silica, and zeolite. In addition, an inorganic oxide composed of alumina and at least one selected from titania, zirconia, boria, silica and zeolite is also preferably used in the present invention.
水素化脱硫触媒の活性金属としては、周期律表第６族金属及び第８族金属から選ばれる少なくとも１種類の金属であることが好ましく用いられる。より好ましくはＲｕ、Ｒｄ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＭｏおよびＷから選ばれる少なくとも１種類である。活性金属としてはこれらの金属を組み合わせたものでもよく、例えば、Ｐｔ−Ｐｄ、Ｐｔ−Ｒｈ、Ｐｔ−Ｒｕ、Ｉｒ−Ｐｄ、Ｉｒ−Ｒｈ、Ｉｒ−Ｒｕ、Ｐｔ−Ｐｄ−Ｒｈ、Ｐｔ−Ｒｈ−Ｒｕ、Ｉｒ−Ｐｄ−Ｒｈ、Ｉｒ−Ｒｈ−Ｒｕ、Ｃｏ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｗなどの組み合わせを採用することができる。 The active metal of the hydrodesulfurization catalyst is preferably at least one metal selected from Group 6 metal and Group 8 metal of the Periodic Table. More preferably, it is at least one selected from Ru, Rd, Ir, Pd, Pt, Ni, Co, Mo and W. The active metal may be a combination of these metals. For example, Pt—Pd, Pt—Rh, Pt—Ru, Ir—Pd, Ir—Rh, Ir—Ru, Pt—Pd—Rh, Pt—Rh— A combination of Ru, Ir—Pd—Rh, Ir—Rh—Ru, Co—Mo, Ni—Co—Mo, Ni—Mo, Ni—W, or the like can be employed.
灯油基材
本発明に係る灯油基材、すなわち本発明の灯油基材の製造方法により得られる灯油基材ならびに本発明の灯油基材は、上述の脱硫原料油を水素化脱硫してなる。本発明では、水素化脱硫装置から得られる水素化脱硫処理油を、そのまま灯油基材としてもよく、水素化脱硫装置から得られる水素化脱硫処理油のうちの所望の特性を有する成分を分取して灯油基材としてもよい。例えば、本発明に係る灯油基材は、水素化脱硫処理油のうち、沸点が１４０〜３００℃程度等の所望の蒸留性状を有する留分を分取して得ることができる。
Kerosene Base The kerosene base according to the present invention, that is, the kerosene base obtained by the method for producing a kerosene base of the present invention and the kerosene base of the present invention, is obtained by hydrodesulfurizing the above-mentioned desulfurized raw material oil. In the present invention, the hydrodesulfurized oil obtained from the hydrodesulfurization apparatus may be used as the kerosene base material as it is, and the components having desired characteristics are separated from the hydrodesulfurized oil obtained from the hydrodesulfurization apparatus. And it is good also as a kerosene base material. For example, the kerosene base material according to the present invention can be obtained by fractionating a fraction having a desired distillation property such as a boiling point of about 140 to 300 ° C. among hydrodesulfurized oil.
本発明に係る灯油基材の好ましい特性は次の通りである。
初留点は、１４０℃以上であることが好ましく、１４３℃以上であることがより好ましく、１４５℃以上であることがさらに好ましい。初留点が１４０℃未満の場合は引火点低下による安全性への影響があるため好ましくない。一方、低温時の着火特性維持の観点から、１７５℃以下であることが好ましく、１７０℃以下であることがより好ましい。
Preferred characteristics of the kerosene base material according to the present invention are as follows.
The initial boiling point is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 143 ° C. or higher, and further preferably 145 ° C. or higher. When the initial boiling point is less than 140 ° C., it is not preferable because there is an influence on safety due to a decrease in flash point. On the other hand, from the viewpoint of maintaining ignition characteristics at low temperatures, the temperature is preferably 175 ° C. or lower, and more preferably 170 ° C. or lower.
３０容量％留出温度（Ｔ３０）は、１７０℃以上であることが好ましく、１７５℃以上であることがより好ましく、１８０℃以上であることがさらに好ましい。Ｔ３０が１７０℃未満の場合は発熱量の観点から好ましくない。一方、低温時の着火性の観点から、２１０℃以下であることが好ましく、２０５℃以下であることがより好ましく、２００℃以下であることがさらに好ましい。 The 30 vol% distillation temperature (T30) is preferably 170 ° C or higher, more preferably 175 ° C or higher, and further preferably 180 ° C or higher. When T30 is less than 170 ° C., it is not preferable from the viewpoint of heat generation. On the other hand, from the viewpoint of ignitability at low temperatures, the temperature is preferably 210 ° C or lower, more preferably 205 ° C or lower, and further preferably 200 ° C or lower.
５０容量％留出温度（Ｔ５０）は１７０℃以上であることが好ましく、１７５℃以上であることがより好ましく、１８０℃以上であることがさらに好ましい。Ｔ５０が１７０℃未満の場合は燃料消費率が不十分となる傾向にある。一方、燃焼性の観点から、２３０℃以下であることが好ましく、２２５℃以下であることがより好ましい。 The 50 vol% distillation temperature (T50) is preferably 170 ° C or higher, more preferably 175 ° C or higher, and further preferably 180 ° C or higher. When T50 is less than 170 ° C., the fuel consumption rate tends to be insufficient. On the other hand, from the viewpoint of combustibility, it is preferably 230 ° C. or lower, and more preferably 225 ° C. or lower.
７０容量％留出温度（Ｔ７０）は、発熱量の観点から、１９０℃以上であることが好ましく、１９５℃以上であることがより好ましい。一方、燃焼性の観点から、２５０℃以下であることが好ましく、２４５℃以下であることがより好ましい。 The 70 vol% distillation temperature (T70) is preferably 190 ° C or higher, more preferably 195 ° C or higher, from the viewpoint of the amount of heat generated. On the other hand, from the viewpoint of combustibility, it is preferably 250 ° C. or lower, and more preferably 245 ° C. or lower.
９５容量％留出温度（Ｔ９５）は、燃焼性の観点から、２７０℃以下であることが好ましく、２６８℃以下であることがより好ましい。
終点は、３００℃以下であることが好ましく、２９５℃以下であることがより好ましく、２９０℃以下であることがさらに好ましい。終点が３００℃を超えると、燃焼時に煤やタールが発生しやすくなる。
The 95% by volume distillation temperature (T95) is preferably 270 ° C. or lower, more preferably 268 ° C. or lower, from the viewpoint of combustibility.
The end point is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 295 ° C. or lower, and further preferably 290 ° C. or lower. If the end point exceeds 300 ° C., soot and tar tend to be generated during combustion.
なお、これらの蒸留性状（初留点、Ｔ３０、Ｔ５０、Ｔ７０、Ｔ９５、終点）は、それぞれＪＩＳ Ｋ２２５４「石油製品−蒸留試験方法−常圧法蒸留試験方法」により測定される値を意味する。 These distillation properties (initial boiling point, T30, T50, T70, T95, end point) mean values measured by JIS K2254 “Petroleum products—distillation test method—atmospheric pressure distillation test method”, respectively.
本発明に係る灯油基材の引火点は、取り扱い上の安全性の観点から、４０℃以上であることが好ましく、４１℃以上であることがより好ましく、４２℃以上であることがさらに好ましい。
なお、本発明でいう引火点とは、ＪＩＳ Ｋ２２６５「引火点の求め方」のタグ密閉式で測定される値を意味する。
The flash point of the kerosene base material according to the present invention is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 41 ° C. or higher, and further preferably 42 ° C. or higher from the viewpoint of safety in handling.
In addition, the flash point as used in the field of this invention means the value measured by the tag sealing type | formula of JISK2265 "how to obtain flash point".
本発明に係る灯油基材の硫黄分は、灯油製品の臭い、燃焼排出ガス中の硫黄酸化物の抑制、燃焼機器の排ガス後処理用触媒の長寿命化等の観点から、好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
なお、本発明でいう硫黄分とは、ＪＩＳ Ｋ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」により微量電療的定式酸化法で測定される値を意味する。
The sulfur content of the kerosene base material according to the present invention is preferably 10 mass ppm from the viewpoints of odor of kerosene products, suppression of sulfur oxides in combustion exhaust gas, extension of life of exhaust gas aftertreatment catalyst for combustion equipment, and the like. It is as follows.
In addition, the sulfur content as used in the field of this invention means the value measured by a microelectrochemical formula oxidation method by JISK2541 "Crude oil and petroleum products-sulfur content test method".
本発明に係る灯油基材の窒素分は、好ましくは５０質量ｐｐｍ以下である。窒素分が５０質量ｐｐｍ以下であることで、酸化安定性にともなう色相劣化への影響も抑制される。窒素分は、ＪＩＳ Ｋ ２６０９の化学発光法により測定できる。 The nitrogen content of the kerosene base material according to the present invention is preferably 50 ppm by mass or less. When the nitrogen content is 50 mass ppm or less, the influence on the hue deterioration caused by the oxidation stability is also suppressed. The nitrogen content can be measured by the chemiluminescence method of JIS K 2609.
本発明に係る灯油基材の１５℃における密度は、燃料消費率および燃焼性の観点から、７７０ｋｇ／ｍ3以上８２０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましく、７７５ｋｇ／ｍ3以上８１５ｋｇ／ｍ3以下であることがより好ましく、７８０ｋｇ／ｍ3以上８１０ｋｇ／ｍ3以下であることがより好ましい。
なお、本発明でいう１５℃における密度とは、ＪＩＳ Ｋ２２４９「原油及び石油製品−密度の求め方」で測定される値を意味する。
Density at 15 ℃ kerosene substrate according to the present invention, from the viewpoint of fuel consumption rate and flammability, is preferably not more than 770 kg / m 3 or more 820kg / m 3, 775kg / m 3 or more 815kg / m 3 or less It is more preferable that it is 780 kg / m 3 or more and 810 kg / m 3 or less.
The density at 15 ° C. in the present invention means a value measured according to JIS K2249 “Crude oil and petroleum products—Determination of density”.
本発明に係る灯油基材の３０℃における動粘度は、１．０ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、１．１ｍｍ2／ｓ以上１．６５ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましく、１．２ｍｍ2／ｓ以上１．６ｍｍ2／ｓ以下であることがさらに好ましい。３０℃における動粘度が１．０ｍｍ2／ｓ未満の場合には、芯式ストーブにおける芯への染み込み性などの観点から好ましくなく、一方、１．７ｍｍ2／ｓを超える場合には、芯式ストーブ消火後の余熱による芯からの染み出し防止などの観点から好ましくない。 Kinematic viscosity at 30 ° C. kerosene substrate according to the present invention is preferably not more than 1.0 mm 2 / s or more 1.7mm 2 / s, 1.1mm 2 / s or more 1.65 mm 2 / s or less More preferably, it is 1.2 mm 2 / s or more and 1.6 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity at 30 ° C. is less than 1.0 mm 2 / s, it is not preferable from the viewpoint of penetration into the core in the core type stove, and when it exceeds 1.7 mm 2 / s, the core type is used. This is not preferable from the standpoint of preventing bleeding from the core due to residual heat after the stove is extinguished.
なお、本発明でいう３０℃における動粘度とは、ＪＩＳ Ｋ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」で測定される値を意味する。
本発明に係る灯油基材の煙点は、不完全燃焼を防止する観点から、２１ｍｍ以上であることが好ましく、２２ｍｍ以上であることがより好ましい。
The kinematic viscosity at 30 ° C. in the present invention means a value measured by JIS K2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.
The smoke point of the kerosene base material according to the present invention is preferably 21 mm or more, and more preferably 22 mm or more, from the viewpoint of preventing incomplete combustion.
なお、本発明でいう煙点とは、ＪＩＳ Ｋ２５３７「石油製品−灯油及び航空タービン燃料油−煙点試験方法」で測定される値を意味する。
本発明に係る灯油基材の過酸化物価（パーオキサイド含有量）は、１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。過酸化物価が１質量ｐｐｍを超える場合には、過酸化物の生成による燃焼不良への懸念が生じる。
In addition, the smoke point as used in the field of this invention means the value measured by JISK2537 "Petroleum products-kerosene and aviation turbine fuel oil-smoke point test method".
The peroxide value (peroxide content) of the kerosene base material according to the present invention is preferably 1 mass ppm or less. When the peroxide value exceeds 1 mass ppm, there is a concern about poor combustion due to the generation of peroxide.
本発明に係る灯油基材は、流動接触分解装置から得られる留分を含有しているにもかかわらず、好適な貯蔵安定性を保持し、灯油製品の基材として好適に利用可能である。本発明に係る灯油基材は、貯蔵安定性の指標となる過酸化物価（パーオキサイド含有量）が、１００℃、２０時間の高温貯蔵試験後において、１５０質量ｐｐｍ以下、好ましくは１２０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以下である。
なお、本発明でいう過酸化物価とは、石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−４６−９６「灯油の過酸化物価試験方法」で測定される値を意味する。
Although the kerosene base material according to the present invention contains a fraction obtained from a fluid catalytic cracking apparatus, it has suitable storage stability and can be suitably used as a base material for kerosene products. The kerosene base material according to the present invention has a peroxide value (peroxide content) as an index of storage stability of not more than 150 mass ppm, preferably not more than 120 mass ppm after a high-temperature storage test at 100 ° C. for 20 hours. More preferably, it is 100 mass ppm or less.
In addition, the peroxide value as used in the field of this invention means the value measured by Petroleum Institute method JPI-5S-46-96 "Test method of the peroxide value of kerosene".
本発明に係る灯油基材の高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）により求められる全芳香族分（１環芳香族、２環芳香族分および３環以上芳香族分の含有量の合計）は、燃焼性の観点から、２６．０容量％以下であることが好ましく、２５．５容量％以下であることがより好ましく、２５．０容量％以下であることがさらに好ましい。 The total aromatic content (total content of 1-ring aromatic, 2-ring aromatic and 3-ring or more aromatic content) determined by high-performance liquid chromatography (HPLC) of the kerosene substrate according to the present invention is combustible. In view of the above, it is preferably 26.0% by volume or less, more preferably 25.5% by volume or less, and further preferably 25.0% by volume or less.
また本発明に係る灯油基材の高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）により求められる２環以上の芳香族分（２環芳香族分および３環以上芳香族分の含有量の合計）は、燃焼性及び貯蔵安定性の観点から、１．５容量％以下であることが好ましく、１．３容量％以下であることがより好ましく、１．１容量％以下であることがさらに好ましい。 Further, the aromatic content of two or more rings determined by the high performance liquid chromatograph (HPLC) of the kerosene base material according to the present invention (the sum of the contents of the two-ring aromatic component and the three or more ring aromatic components) is combustibility and From the viewpoint of storage stability, it is preferably 1.5% by volume or less, more preferably 1.3% by volume or less, and even more preferably 1.1% by volume or less.
なお、本発明において、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）により求められる芳香族分は、石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ」で測定される芳香族分の含有量を意味する。 In addition, in this invention, the aromatic content calculated | required by a high performance liquid chromatograph (HPLC) is measured by Petroleum Institute method JPI-5S-49-97 "petroleum product-hydrocarbon type test method-high performance liquid chromatograph". Means the aromatic content.
本発明に係る灯油基材の高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）により求められる飽和分（飽和炭化水素含有量）は、燃焼性の観点から、６８容量％以上であることが好ましく、７２容量％以上がより好ましく、７４容量％以上がさらに好ましい。 The saturated content (saturated hydrocarbon content) obtained by the high performance liquid chromatograph (HPLC) of the kerosene substrate according to the present invention is preferably 68% by volume or more, and 72% by volume or more from the viewpoint of combustibility. More preferred is 74% by volume or more.
なお、本発明でいう飽和分とは、石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ」で測定される飽和炭化水素の含有量を意味する。 In addition, the saturated content as used in the field of this invention means content of the saturated hydrocarbon measured by Petroleum Institute method JPI-5S-49-97 "petroleum product-hydrocarbon type test method-high performance liquid chromatograph".
本発明に係る灯油基材の高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）により求められるオレフィン分は、貯蔵安定性の観点から、５容量％以下であることが好ましく、３容量％以下がより好ましく、１容量％以下がさらに好ましい。 The olefin content determined by the high performance liquid chromatograph (HPLC) of the kerosene substrate according to the present invention is preferably 5% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, more preferably 1% by volume from the viewpoint of storage stability. The following is more preferable.
なお、本発明でいうオレフィン分（オレフィン系炭化水素含有量）とは、石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ」で測定されるオレフィン系炭化水素の含有量を意味する。 The olefin content (olefinic hydrocarbon content) in the present invention is an olefinic system measured by the Petroleum Institute Method JPI-5S-49-97 “Petroleum Products—Hydrocarbon Type Test Method—High Performance Liquid Chromatograph”. This means the hydrocarbon content.
本発明に係る灯油基材は、好ましくは上述の性状を有するものであって、安定性、臭気低減、引火性、燃焼性、安全性、並びに暖房機器に対する適合性の全てがバランスよく高められたものであり、暖房用灯油として有用で、単独で灯油製品として用いてもよく、また、灯油製品の基材としてその他の灯油基材と混合して用いてもよい。 The kerosene base material according to the present invention preferably has the above-mentioned properties, and stability, odor reduction, flammability, combustibility, safety, and compatibility with heating equipment are all improved in a well-balanced manner. It is useful as a kerosene for heating, and may be used alone as a kerosene product, or may be used as a base material for a kerosene product by mixing with other kerosene base materials.
本発明に係る灯油基材は、必要に応じて、灯油基材の他に各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、フェノール系、アミン系化合物などの酸化防止剤、シッフ型、チオアミド型化合物などの金属不活性剤、有機リン系化合物などの表面着火剤、アルケニルコハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコールやそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステル、１−メトキシ−２−アセトキシプロパンなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アゾ染料などの着色剤、クマリン等の識別剤などが挙げられる。これらの添加剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これら添加剤の添加量は任意であるが、その合計添加量は、本発明の灯油基材を含む灯油製品全量に対して、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下となる量である。 The kerosene base material according to the present invention may contain various additives in addition to the kerosene base material, if necessary. Additives include antioxidants such as phenolic and amine compounds, metal deactivators such as Schiff and thioamide compounds, surface ignition agents such as organophosphorus compounds, alkenyl succinimides, polyalkylamines, poly Detergents such as ether amines, anti-freezing agents such as polyhydric alcohols and their ethers, alkali metal salts or alkaline earth metal salts of organic acids, sulfates of higher alcohols, 1-methoxy-2-acetoxypropane, etc. Examples thereof include an antistatic agent such as a flame retardant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant, a colorant such as an azo dye, and a discriminating agent such as coumarin. These additives can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these additives is arbitrary, but the total addition amount is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.05% by mass, based on the total amount of the kerosene product including the kerosene base material of the present invention. The amount is as follows.
上述の添加剤としては、常法に従い合成したものを用いてもよく、また市販の添加剤を用いてもよい。なお、市販されている添加剤は、その添加剤が目的としている効果に寄与する有効成分を適当な溶剤で希釈している場合もある。有効成分が希釈されている市販添加剤を使用する場合には、灯油製品中の当該有効成分の含有量が上述の範囲になるように市販添加剤を添加することが好ましい。 As said additive, what was synthesize | combined according to the conventional method may be used, and a commercially available additive may be used. In addition, the additive currently marketed may have diluted the active ingredient which contributes to the effect which the additive aimed at with the appropriate solvent. When using the commercially available additive in which the active ingredient is diluted, it is preferable to add the commercially available additive so that the content of the active ingredient in the kerosene product is in the above-mentioned range.
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例において、各性状の測定方法は上述したとおりである。
［実施例１］
流動接触分解装置に付随する蒸留塔の上部に設けられたサイドリフラックスから得られた留分である還流ガソリン（Ａ−１）と、直留灯油留分（Ｂ−１）とを、還流ガソリン（Ａ−１）５容量％、直留灯油留分（Ｂ−１）９５容量％の割合となるよう合流し、これを脱硫原料油（ａ−１）として、水素化脱硫を行い、灯油基材１を得た。水素化脱硫は、Ｎｉ-Ｃｏ-Ｍｏを活性金属とし、アルミナ単体に担持した触媒を充てんした水素化脱硫装置を用いて、反応温度３２０℃、水素分圧４．５ＭＰａ、ＬＨＳＶ５ｈ-1、水素／油比２４０ＮＬ／Ｌの条件で行い、灯油留分を回収して灯油基材１を得た。還流ガソリン（Ａ−１）、直留灯油留分（Ｂ−１）、および脱硫原料油（ａ−１）の性状を表１に、得られた灯油基材１の性状を表２にそれぞれ示す。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
In the following examples, the method for measuring each property is as described above.
[Example 1]
The reflux gasoline (A-1), which is a fraction obtained from the side reflux provided in the upper part of the distillation column attached to the fluid catalytic cracking device, and the straight-run kerosene fraction (B-1) are refluxed. (A-1) 5 vol% and straight-run kerosene fraction (B-1) are combined so as to have a ratio of 95 vol%, and this is desulfurized raw oil (a-1), hydrodesulfurized, and kerosene base Material 1 was obtained. In the hydrodesulfurization, a reaction temperature of 320 ° C., a hydrogen partial pressure of 4.5 MPa, LHSV 5 h −1 , hydrogen / A kerosene base was obtained by recovering a kerosene fraction under an oil ratio of 240 NL / L. Table 1 shows the properties of the reflux gasoline (A-1), straight-run kerosene fraction (B-1), and desulfurized feedstock oil (a-1), and Table 2 shows the properties of the kerosene base material 1 obtained. .
［実施例２］
実施例１において、脱硫原料油（ａ−１）に代えて、還流ガソリン（Ａ−１）と、直留灯油留分（Ｂ−１）とを、還流ガソリン（Ａ−１）１０容量％、直留灯油留分（Ｂ−１）９０容量％の割合となるよう合流した、脱硫原料油（ａ−２）を用いたことのほかは、実施例１と同様にして、灯油基材２を得た。脱硫原料油（ａ−２）の性状を表１に、得られた灯油基材２の性状を表２にそれぞれ示す。
[Example 2]
In Example 1, instead of the desulfurized feedstock oil (a-1), reflux gasoline (A-1) and straight-run kerosene fraction (B-1) were mixed with 10% by volume of reflux gasoline (A-1), The kerosene base material 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the desulfurized raw material oil (a-2) joined so as to have a proportion of 90% by volume of the straight kerosene fraction (B-1) was used. Obtained. Table 1 shows the properties of the desulfurized raw material oil (a-2), and Table 2 shows the properties of the kerosene base material 2 obtained.
［実施例３］
実施例１において、脱硫原料油（ａ−１）に代えて、還流ガソリン（Ａ−１）と、直留灯油留分（Ｂ−１）とを、還流ガソリン（Ａ−１）１５容量％、直留灯油留分（Ｂ−１）８５容量％の割合となるよう合流した、脱硫原料油（ａ−３）を用いたことのほかは、実施例１と同様にして、灯油基材３を得た。脱硫原料油（ａ−３）の性状を表１に、得られた灯油基材３の性状を表２にそれぞれ示す。
[Example 3]
In Example 1, instead of the desulfurized feedstock oil (a-1), reflux gasoline (A-1) and straight-run kerosene fraction (B-1) were mixed with 15% by volume of reflux gasoline (A-1), The kerosene base material 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the desulfurized raw material oil (a-3) joined so that the proportion of the straight kerosene fraction (B-1) was 85% by volume was used. Obtained. Table 1 shows the properties of the desulfurized raw material oil (a-3), and Table 2 shows the properties of the obtained kerosene base 3.
［参考例１］
直留灯油留分（Ｂ−１）を脱硫原料油として用い、実施例１と同様に水素化脱硫を行い、灯油基材４を得た。得られた灯油基材４の性状を表２に示す。
[Reference Example 1]
Using the straight-run kerosene fraction (B-1) as the desulfurization feedstock, hydrodesulfurization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a kerosene base material 4. Table 2 shows the properties of the kerosene base 4 obtained.
上記の実施例１〜３で得られた灯油基材１〜３は、原料の少なくとも一部に、従来灯油などの軽質油の基材として用いられていなかった、石油の流動接触分解装置に付随する蒸留塔の還流ガソリンを用いて得られたものであるにもかかわらず、灯油製品の基材として十分な貯蔵安定性を有している。すなわち本発明によれば、従来灯油などの軽質油の基材として用いられていなかった、石油の流動接触分解装置に付随する蒸留塔の還流ガソリンを用いて、灯油基材を良好に得ることができ、灯油製品の増産を図ることができることがわかる。 The kerosene base materials 1 to 3 obtained in the above Examples 1 to 3 are associated with a fluidized catalytic cracking apparatus for petroleum, which has not been used as a base material for light oil such as kerosene, at least in part of the raw materials. In spite of being obtained using refluxing gasoline from a distillation column, it has sufficient storage stability as a base material for kerosene products. That is, according to the present invention, it is possible to obtain a kerosene base material satisfactorily by using the reflux gasoline of the distillation tower attached to the oil fluid catalytic cracking apparatus, which has not been conventionally used as a base material for light oil such as kerosene. It can be seen that the production of kerosene products can be increased.
本発明の灯油基材の製造方法は、灯油の製造技術分野において有効に用いることができる。また本発明の灯油基材は、灯油製品の主たるあるいは従たる基材として使用できる。 The method for producing a kerosene base material of the present invention can be used effectively in the field of kerosene production. The kerosene base material of the present invention can be used as a main or subordinate base material for kerosene products.
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