JP2016008245A - Kerosene composition, and method for producing the same - Google Patents
Kerosene composition, and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016008245A JP2016008245A JP2014128980A JP2014128980A JP2016008245A JP 2016008245 A JP2016008245 A JP 2016008245A JP 2014128980 A JP2014128980 A JP 2014128980A JP 2014128980 A JP2014128980 A JP 2014128980A JP 2016008245 A JP2016008245 A JP 2016008245A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- kerosene
- less
- mass
- kerosene composition
- ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
本発明は、灯油組成物に関し、とくに石油ストーブや石油ファンヒーターなどの暖房機器などに好適に用いられる灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a kerosene composition, and more particularly to a kerosene composition suitably used for heating equipment such as an oil stove and an oil fan heater, and a method for producing the kerosene composition.
石油ストーブや石油ファンヒーターなどの暖房機器などに好適に使用される灯油組成物を得るために、灯油組成物には様々な改良がなされてきた。そのような改良がなされた灯油組成物として、たとえば、着火性、燃焼性が良好で、燃料消費量が少ない、石油燃焼機器用燃料組成物（たとえば、特許文献１参照）、酸化安定性を改善した灯油組成物（たとえば、特許文献２参照）、貯蔵安定性に優れる灯油組成物（たとえば、特許文献３参照）、暖房機器を長期にわたって安定的に運転することが可能な低硫黄灯油（たとえば、特許文献４参照）などが従来技術として知られている。 Various improvements have been made to the kerosene composition in order to obtain a kerosene composition suitable for use in heating equipment such as an oil stove and an oil fan heater. As such a refined kerosene composition, for example, a fuel composition for oil-burning equipment that has good ignitability and combustibility and low fuel consumption (see, for example, Patent Document 1), improved oxidation stability Kerosene composition (see, for example, Patent Document 2), kerosene composition with excellent storage stability (see, for example, Patent Document 3), low-sulfur kerosene that can stably operate heating equipment over a long period of time (for example, Patent Document 4) is known as the prior art.
特許文献１〜４に記載されている灯油組成物には、それぞれ優れている点はあるものの、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性のすべての点で優れているとはいえない。そこで、本発明は、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することを目的とする。 Although the kerosene compositions described in Patent Documents 1 to 4 are each excellent, they cannot be said to be excellent in all aspects of fuel consumption, storage stability, and long-term flammability. Then, an object of this invention is to provide the kerosene composition which is excellent in a fuel consumption, storage stability, and long-term combustibility, and the manufacturing method of the kerosene composition.
本発明らは、灯油組成物中のナフテンの割合、芳香族分の割合および２環以上の芳香族分の割合を所定範囲内にすることにより、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物を得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、２次元ガスクロマトグラフィーにて測定したナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であり、芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下である灯油組成物。
［２］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、２次元ガスクロマトグラフィーにて測定したナフテンの割合が１９質量％以上２１質量％以下であり、芳香族分の割合が１９質量％以上２９質量％以下である上記［１］に記載の灯油組成物。
［３］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、高速液体クロマトグラフィーにて測定した芳香族分における２環以上の芳香族分の割合が０．２５質量％以上である上記［１］または［２］に記載の灯油組成物。
［４］接触分解軽質軽油を添加した灯油留分を水素化精製することにより得られた灯油基材を１容量％以上含む上記［１］〜［３］のいずれかに記載の灯油組成物。
［５］灯油留分における接触分解軽質軽油の割合が１５容量％を超え２５容量％以下の場合、灯油組成物における灯油基材の割合は５０容量％以下であり、灯油留分における接触分解軽質軽油の割合が１５容量％以下の場合、灯油組成物における灯油基材の割合は１００容量％以下である上記［４］に記載の灯油組成物。
［６］５Ｌ／Ｈｒの流量の空気を、厚さ０．３ｍｍ、大きさ６ｍｍ四方の亜鉛引き鋼板を一片加えた０．２Ｌの灯油組成物に供給しながら灯油組成物を１２０℃の温度で２時間加熱した後の過酸化物価が１ｐｐｍ以下である上記［１］〜［５］のいずれかに記載の灯油組成物。
［７］煙点が２１ｍｍ以上２５ｍｍ以下である上記［１］〜［６］のいずれかに記載の灯油組成物。
［８］密度が０．７５ｇ／ｃｍ3以上０．８５ｇ／ｃｍ3以下であり、沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であり、９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であり、硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であり、過酸化物価が１ｐｐｍ以下であり、窒素分が１質量ｐｐｍ以下であり、３０℃における動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下であり、セーボルトカラーが＋２５以上であり、銅板腐食が１以下であり、引火点が４０℃以上である上記［１］〜［７］のいずれかに灯油組成物。
［９］直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法であって、直留灯油が下記（ａ）〜（ｃ）の性状を、接触分解軽質軽油が下記（ｄ）〜（ｆ）の性状をそれぞれ満たし、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力を３ＭＰａ以上１２ＭＰａ以下、ＬＨＳＶを２ｈ-1以上１２ｈ-1以下、反応温度を、２５０℃以上３６０℃以下、水素／原料油比を、６０ｎＬ／Ｌ以上５５０ｎＬ／Ｌ以下とした、灯油組成物の製造方法。
（ａ）直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が２００℃以上２８０℃以下であり、
（ｂ）直留灯油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．８５０ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｃ）直留灯油の硫黄分が０．００１質量％以上０．７質量％以下であり、
（ｄ）接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度が１８０℃以上２７０℃以下であり、
（ｅ）接触分解軽質軽油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｆ）接触分解軽質軽油の硫黄分は、０．００１質量％以上０．０８質量％以下である。
［１０］上記［９］に記載の灯油組成物の製造方法により製造される灯油組成物。
The present invention has excellent fuel efficiency, storage stability, and long-term flammability by setting the ratio of naphthene, the ratio of aromatics, and the ratio of aromatics having two or more rings in the kerosene composition within predetermined ranges. The present invention was completed. That is, the present invention is as follows.
[1] The proportion of naphthene measured by two-dimensional gas chromatography is 19% by mass or more and 43% by mass or less with respect to the sum of saturated components and aromatic components consisting of paraffin and naphthene, and the aromatic component ratio is A kerosene composition that is 13 mass% or more and 29 mass% or less.
[2] The ratio of naphthene measured by two-dimensional gas chromatography is 19% by mass or more and 21% by mass or less with respect to the sum of saturated and aromatic components composed of paraffin and naphthene, and the aromatic component ratio is The kerosene composition according to the above [1], which is 19% by mass or more and 29% by mass or less.
[3] The ratio of the aromatic content of two or more rings in the aromatic content measured by high performance liquid chromatography is 0.25% by mass or more with respect to the total of the saturated content and aromatic content consisting of paraffin and naphthene. The kerosene composition according to the above [1] or [2].
[4] The kerosene composition according to any one of the above [1] to [3], comprising 1% by volume or more of a kerosene base material obtained by hydrorefining a kerosene fraction to which a catalytically cracked light gas oil has been added.
[5] When the proportion of the catalytically cracked light gas oil in the kerosene fraction is more than 15% by volume and 25% by volume or less, the proportion of the kerosene base in the kerosene composition is 50% by volume or less. The kerosene composition according to [4] above, wherein when the ratio of light oil is 15% by volume or less, the ratio of the kerosene base material in the kerosene composition is 100% by volume or less.
[6] While supplying air at a flow rate of 5 L / Hr to a 0.2 L kerosene composition obtained by adding a piece of galvanized steel sheet having a thickness of 0.3 mm and a size of 6 mm, the kerosene composition was heated at a temperature of 120 ° C. The kerosene composition according to any one of the above [1] to [5], wherein the peroxide value after heating for 2 hours is 1 ppm or less.
[7] The kerosene composition according to any one of [1] to [6], wherein the smoke point is 21 mm or more and 25 mm or less.
[8] The density is from 0.75 g / cm 3 to 0.85 g / cm 3 , the boiling point range is from 140 ° C. to 300 ° C., the 95% distillation temperature is from 220 ° C. to 270 ° C., and sulfur. The content is 80 mass ppm or less, the peroxide value is 1 ppm or less, the nitrogen content is 1 mass ppm or less, and the kinematic viscosity at 30 ° C. is 0.9 mm 2 / s or more and 1.7 mm 2 / s or less. The kerosene composition according to any one of [1] to [7], wherein the Saybolt color is +25 or more, the copper plate corrosion is 1 or less, and the flash point is 40 ° C. or more.
[9] Kerosene comprising a step of hydrotreating a raw oil obtained by mixing catalytically distilled light gas oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) in contact with a catalyst bed formed using a hydrorefining catalyst. A method for producing a composition, wherein straight-run kerosene satisfies the following properties (a) to (c), and catalytically cracked light gas oil satisfies the following properties (d) to (f): in inlet oil, the hydrogen pressure 3MPa least 12MPa or less, the 2h -1 or 12h -1 or less LHSV, reaction temperature, 250 ° C. or higher 360 ° C. or less, the hydrogen / feedstock oil ratio, 60 nL / L or more 550NL / L A method for producing a kerosene composition as described below.
(A) The 95% distillation temperature distilled from the atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene is 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower,
(B) the density of the straight run kerosene is at 0.750 g / cm 3 or more 0.850 g / cm 3 or less,
(C) The sulfur content of the straight-run kerosene is 0.001% by mass or more and 0.7% by mass or less,
(D) 95% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 180 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
(E) contacting the density of the cracked light gas oil is at 0.750 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less,
(F) The sulfur content of the catalytically cracked light gas oil is 0.001% by mass or more and 0.08% by mass or less.
[10] A kerosene composition produced by the method for producing a kerosene composition according to [9] above.
本発明によれば、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the kerosene composition which is excellent in a fuel consumption, storage stability, and long-term combustibility, and the manufacturing method of the kerosene composition can be provided.
本発明の灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、２次元ガスクロマトグラフィーにて測定したナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であり、芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下であることを特徴とする。以下、本発明の灯油組成物を詳細に説明する。 In the kerosene composition of the present invention, the ratio of naphthene measured by two-dimensional gas chromatography is 19% by mass or more and 43% by mass or less with respect to the total of saturated and aromatic components composed of paraffin and naphthene, The proportion of the group is 13% by mass or more and 29% by mass or less. Hereinafter, the kerosene composition of the present invention will be described in detail.
（飽和分および芳香族分）
飽和分はパラフィンおよびナフテンからなる。パラフィンは飽和鎖状化合物であり、パラフィンには、直鎖状と分枝状とがある。ナフテンは、ナフテン環（飽和環）を持つ化合物である。一方、芳香族分は、芳香族環を有する化合物である。
(Saturated and aromatic content)
Saturates consist of paraffin and naphthene. Paraffin is a saturated chain compound, and paraffin is linear or branched. Naphthene is a compound having a naphthene ring (saturated ring). On the other hand, the aromatic component is a compound having an aromatic ring.
本発明の灯油組成物において、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であり、芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下であり、好ましくは、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１９質量％以上２１質量％以下であり、芳香族分の割合が１９質量％以上２９質量％以下である。また、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して芳香族分における２環以上の芳香族分の割合は、好ましくは０．１質量％以上０．６質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上０．６質量％以下である。 In the kerosene composition of the present invention, the proportion of naphthene is 19% by mass or more and 43% by mass or less, and the proportion of aromatic content is 13% by mass or more with respect to the total of saturated components and aromatic components composed of paraffin and naphthene. 29% by mass or less, preferably 19% by mass or more and 21% by mass or less of the naphthene content and 19% by mass or less of the aromatic content with respect to the sum of the saturated and aromatic components composed of paraffin and naphthene. % To 29% by mass. Further, the ratio of the aromatic component of two or more rings in the aromatic component to the total of the saturated component and the aromatic component consisting of paraffin and naphthene is preferably 0.1% by mass or more and 0.6% by mass or less, More preferably, it is 0.5 mass% or more and 0.6 mass% or less.
パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対してナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であると、灯油組成物の長期燃焼性が良好になる。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下であると、灯油組成物の燃費と貯蔵安定性とが良好になる。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して２環以上の芳香族分の割合が０．１質量％以上０．６質量％以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。なお、上記のナフテンの割合、芳香族分の割合、２環以上の芳香族分の割合および２環芳香族分の割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。 When the proportion of naphthene is 19% by mass or more and 43% by mass or less with respect to the sum of saturated and aromatic components composed of paraffin and naphthene, the long-term flammability of the kerosene composition is improved. When the ratio of the aromatic component is 13% by mass or more and 29% by mass or less with respect to the sum of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene, the fuel efficiency and storage stability of the kerosene composition are improved. The storage stability of the kerosene composition is such that the ratio of the aromatic component of two or more rings to the total of the saturated component and aromatic component consisting of paraffin and naphthene is 0.1% by mass or more and 0.6% by mass or less. Become good. In addition, the ratio of the naphthene, the ratio of the aromatic component, the ratio of the aromatic component having two or more rings and the ratio of the two-ring aromatic component are values measured by two-dimensional gas chromatography.
さらには、高速液体クロマトグラフィーにより測定したパラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して２環以上の芳香族分の割合が０．２５質量％以上であることが好ましい。これにより灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。 Furthermore, it is preferable that the ratio of the aromatic component of two or more rings is 0.25% by mass or more with respect to the sum of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene as measured by high performance liquid chromatography. This improves the storage stability of the kerosene composition.
５Ｌ／Ｈｒの流量の空気を、厚さ０．３ｍｍ、大きさ６ｍｍ四方の亜鉛引き鋼板を一片加えた０．２Ｌの灯油組成物に供給しながら灯油組成物を１２０℃の温度で２時間加熱した後の本発明の灯油組成物の過酸化物価は、好ましくは１ｐｐｍ以下であり、より好ましくは０．５ｐｐｍ以下である。上記過酸化物価が１ｐｐｍ以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。なお、過酸化物価は、ＪＩＳ Ｋ ２２７６に準拠して測定した値である。 Heat the kerosene composition at a temperature of 120 ° C. for 2 hours while supplying air at a flow rate of 5 L / Hr to a 0.2 L kerosene composition to which a piece of galvanized steel sheet with a thickness of 0.3 mm and a size of 6 mm is added. The peroxide value of the kerosene composition of the present invention after being preferably 1 ppm or less, more preferably 0.5 ppm or less. When the peroxide value is 1 ppm or less, the storage stability of the kerosene composition is improved. The peroxide value is a value measured according to JIS K 2276.
本発明の灯油組成物の煙点は、好ましくは２１ｍｍ以上２５ｍｍ以下であり、より好ましくは２３ｍｍ以上２４ｍｍ以下である。なお、灯油組成物の煙点は、ＪＩＳ Ｋ ２５３７に準拠して測定された値である。煙点が２１ｍｍ以上２５ｍｍ以下であると、長期にわたって暖房機器の運転中に煙が発生することを抑制できる。 The smoke point of the kerosene composition of the present invention is preferably 21 mm or more and 25 mm or less, more preferably 23 mm or more and 24 mm or less. In addition, the smoke point of a kerosene composition is the value measured based on JISK2537. When the smoke point is 21 mm or more and 25 mm or less, it is possible to suppress the generation of smoke during the operation of the heating device over a long period of time.
（灯油組成物の性状）
本発明の灯油組成物は、さらに、以下の性状を有することが好ましい。
密度：０．７５ｇ／ｃｍ3以上０．８５ｇ／ｃｍ3以下
沸点範囲：１４０℃以上３００℃以下
９５％留出温度：２２０℃以上２７０℃以下
硫黄分：８０質量ｐｐｍ以下
過酸化物価：１ｐｐｍ以下
窒素分：１質量ｐｐｍ以下
３０℃における動粘度：０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下
セーボルトカラー：＋２５以上
銅板腐食：１以下
引火点：４０℃以上
(Properties of kerosene composition)
The kerosene composition of the present invention preferably further has the following properties.
Density: 0.75 g / cm 3 to 0.85 g / cm 3 Boiling range: 140 ° C. to 300 ° C. 95% Distillation temperature: 220 ° C. to 270 ° C. Sulfur content: 80 mass ppm or less Peroxide value: 1 ppm or less Nitrogen content: 1 mass ppm or less Kinematic viscosity at 30 ° C: 0.9 mm 2 / s or more and 1.7 mm 2 / s or less Saybolt color: +25 or more Copper plate corrosion: 1 or less Flash point: 40 ° C or more
密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９に準拠して測定した値である。密度が０．７５ｇ／ｃｍ3以上あると、灯油組成物の発熱量が高くなり、燃料消費率が良好になる。また、密度が０．８５ｇ／ｃｍ3以下であると燃焼性が良好となる。密度は０．７７ｇ／ｃｍ3以上０．８２ｇ／ｃｍ3以下であることがより好ましい。 The density is a value measured according to JIS K 2249. When the density is 0.75 g / cm 3 or more, the calorific value of the kerosene composition is increased, and the fuel consumption rate is improved. Further, when the density is 0.85 g / cm 3 or less, the combustibility is good. The density is more preferably 0.77 g / cm 3 or more and 0.82 g / cm 3 or less.
沸点範囲は、原油を蒸留して得られる留分の沸点範囲である。沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であると、灯油組成物の燃焼性が良好になる。沸点範囲は、１４５℃以上２８５℃以下であることがより好ましい。 The boiling range is the boiling range of a fraction obtained by distilling crude oil. When the boiling range is 140 ° C. or more and 300 ° C. or less, the combustibility of the kerosene composition is improved. The boiling range is more preferably 145 ° C. or higher and 285 ° C. or lower.
９５％留出温度は、ＪＩＳ Ｋ ２２５４に準拠して測定した値である。９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であると、芯式ストーブに利用する際、芯に未燃分が残存し不具合が発生することを抑制できる。９５％留出温度は２２５℃以上２６８℃以下であることがより好ましい。 The 95% distillation temperature is a value measured according to JIS K 2254. When the 95% distillation temperature is 220 ° C. or more and 270 ° C. or less, it is possible to suppress the occurrence of defects due to unburned residue remaining in the core when used in the core type stove. The 95% distillation temperature is more preferably 225 ° C. or higher and 268 ° C. or lower.
硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した値である。硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であると、燃焼中のＳＯｘの発生を抑制できる。硫黄分は５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。硫黄分は５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 The sulfur content is a value measured according to JIS K2541. Generation | occurrence | production of SOx during combustion can be suppressed as a sulfur content is 80 mass ppm or less. The sulfur content is more preferably 50 ppm by mass or less. The sulfur content is more preferably 50 ppm by mass or less.
過酸化物価は、ＪＩＳ Ｋ ２２７６に準拠して測定した値である。過酸化物価が１ｐｐｍ以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。過酸化物価は０．５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 The peroxide value is a value measured according to JIS K 2276. When the peroxide value is 1 ppm or less, the storage stability of the kerosene composition is improved. The peroxide value is more preferably 0.5 ppm or less.
窒素分は、化学発光法で測定される値であり、ガスクロ−原子発光法もしくはガスクロ−化学発光法で測定した値である。窒素分が１質量ｐｐｍ以下であると、燃焼中のＮＯｘの発生を抑制できる。窒素分は０．５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 The nitrogen content is a value measured by a chemiluminescence method, and is a value measured by a gas chromatography-atomic emission method or a gas chromatography-chemiluminescence method. Generation | occurrence | production of NOx during combustion can be suppressed as nitrogen content is 1 mass ppm or less. The nitrogen content is more preferably 0.5 ppm by mass or less.
３０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定した値である。３０℃における動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより着火することを抑制できるとともに、毛細管現象にて燃料を供給する芯式ストーブの燃料に用いる場合も、燃料が安定して供給することができる。３０℃における動粘度は１．０ｍｍ2／ｓ以上１．６ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましい。 The kinematic viscosity at 30 ° C. is a value measured according to JIS K 2283. When the kinematic viscosity at 30 ° C. is 0.9 mm 2 / s or more and 1.7 mm 2 / s or less, combustible vapor is generated at room temperature, and it is possible to suppress ignition by static electricity and the like, and fuel is generated by capillary action. Even when used as a fuel for a core type stove to be supplied, the fuel can be supplied stably. The kinematic viscosity at 30 ° C. is more preferably 1.0 mm 2 / s to 1.6 mm 2 / s.
セーボルトカラーは、ＪＩＳ Ｋ ２５８０に準拠して測定した値である。セーボルトカラーが＋２５以上であると、灯油組成物が着色して劣化灯油とみなされることを抑制できる。セーボルトカラーは＋３０以上であることがより好ましい。 The Saebold color is a value measured in accordance with JIS K 2580. When the Saybolt color is +25 or more, the kerosene composition can be prevented from being colored and regarded as deteriorated kerosene. The Saybolt color is more preferably +30 or more.
銅板腐食は、ＪＩＳ Ｋ ２５１３に準拠して測定した値である。銅板腐食が１以下であると、灯油組成物により暖房機器が腐食することを抑制できる。 Copper plate corrosion is a value measured according to JIS K2513. When the copper plate corrosion is 1 or less, the heating equipment can be prevented from being corroded by the kerosene composition.
引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５（タグ密閉式引火点試験方法）に準拠して測定した値である。引火点が４０℃以上であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより灯油組成物が着火することを抑制できる。引火点は４１℃以上であることがより好ましい。 The flash point is a value measured in accordance with JIS K 2265 (tag sealed flash point test method). When the flash point is 40 ° C. or higher, combustible vapor is generated at room temperature, and ignition of the kerosene composition due to static electricity or the like can be suppressed. The flash point is more preferably 41 ° C. or higher.
（灯油組成物の原料）
本発明の灯油組成物は、好ましくは、接触分解軽質軽油を添加した灯油留分を水素化精製装置で水素化精製して作製した灯油基材を、灯油組成物の容積に対して、好ましくは１容量％以上、より好ましくは１容量％以上４０容量％以下、さらに好ましくは１容量％以上２０容量％以下含む。このような灯油基材を使用することにより、上述のナフテンの割合、芳香族分の割合および２環以上の芳香族分の割合を有する灯油組成物を得ることができる。
(Raw material of kerosene composition)
The kerosene composition of the present invention is preferably a kerosene base produced by hydrorefining a kerosene fraction to which catalytic cracked light diesel oil has been added with a hydrorefining device, preferably with respect to the volume of the kerosene composition. 1 volume% or more, more preferably 1 volume% or more and 40 volume% or less, still more preferably 1 volume% or more and 20 volume% or less. By using such a kerosene base material, it is possible to obtain a kerosene composition having the above-mentioned naphthene ratio, aromatic content ratio, and bicyclic or higher aromatic content ratio.
上記灯油留分における接触分解軽質軽油の割合が１５容量％を超え２５容量％以下の場合、本発明の灯油組成物における灯油基材の割合は、好ましくは５０容量％以下であり、より好ましくは１０容量％以上５０容量％以下であり、さらに好ましくは１５容量％以上４５容量％以下である。本発明の灯油組成物における灯油基材の割合が５０容量％以下であると、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物を得ることができる。また、上記灯油留分における接触分解軽質軽油の割合が１５容量％以下の場合、本発明の灯油組成物における灯油基材の割合は、好ましくは１００容量％以下であり、より好ましくは１５容量％以上１００容量％以下であり、さらに好ましくは２５容量％以上７５容量％以下である。本発明の灯油組成物における灯油基材の割合が１００容量％以下であると、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物を得ることができる。 When the ratio of catalytically cracked light gas oil in the kerosene fraction is more than 15% by volume and 25% by volume or less, the ratio of the kerosene base material in the kerosene composition of the present invention is preferably 50% by volume or less, more preferably It is 10 volume% or more and 50 volume% or less, More preferably, it is 15 volume% or more and 45 volume% or less. When the ratio of the kerosene base material in the kerosene composition of the present invention is 50% by volume or less, a kerosene composition excellent in fuel efficiency, storage stability and long-term flammability can be obtained. Moreover, when the ratio of the catalytic cracking light gas oil in the said kerosene fraction is 15 volume% or less, the ratio of the kerosene base material in the kerosene composition of this invention becomes like this. Preferably it is 100 volume% or less, More preferably, it is 15 volume%. It is 100 volume% or less, More preferably, it is 25 volume% or more and 75 volume% or less. When the ratio of the kerosene base material in the kerosene composition of the present invention is 100% by volume or less, a kerosene composition excellent in fuel consumption, storage stability and long-term flammability can be obtained.
（灯油組成物の製造方法）
本発明の灯油組成物は、たとえば、直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法によって得られる。とくに、水素化精製処理により、原料油中の臭気の原因となるメルカプタンおよび発煙性を高める原因となる芳香族分を減少させるとともに、原料油の腐食性および色を改善することができる。この場合、好ましくは、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度は２００℃以上２８０℃以下であり、より好ましくは２２０℃以上２７０℃以下であり、直留灯油の密度は０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．８５０ｇ／ｃｍ3以下であり、より好ましくは０．７７０ｇ／ｃｍ3以上０．８２０ｇ／ｃｍ3以下であり、直留灯油の硫黄分は０．００１質量％以上０．７質量％以下であり、より好ましくは０．００５質量％以上０．７質量％以下である。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度は１８０℃以上２７０℃以下であり、より好ましくは１８０℃以上２５０℃以下であり、接触分解軽質軽油の密度は０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3以下であり、より好ましくは０．７７０ｇ／ｃｍ3以上０．８８０ｇ／ｃｍ3以下であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．００１質量％以上０．０８質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．０７質量％以下である。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は３ＭＰａ以上１２ＭＰａ以下であり、より好ましくは３．５ＭＰａ以上８ＭＰａ以下であり、ＬＨＳＶは２ｈ-1以上１２ｈ-1以下であり、より好ましくは３．５ｈ-1以上１３ｈ-1以下であり、反応温度は、２５０℃以上３６０℃以下であり、より好ましくは２６０℃以上３４０℃以下であり、水素／原料油比は、６０ｎＬ／Ｌ以上５５０ｎＬ／Ｌ以下であり、より好ましくは７０ｎＬ／Ｌ以上３３０ｎＬ／Ｌ以下である。
(Method for producing kerosene composition)
The kerosene composition of the present invention is hydrogenated, for example, by bringing a raw material oil obtained by mixing a straight-run kerosene (KERO) and a catalytically cracked light diesel oil (HVN) into a catalyst bed formed using a hydrorefining catalyst. It is obtained by a method for producing a kerosene composition including a step of purification treatment. In particular, the hydrorefining treatment can reduce mercaptans that cause odors in the feedstock and aromatics that cause smoke, and improve the corrosivity and color of the feedstock. In this case, preferably, the 95% distillation temperature of distillation from the atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene is 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or higher and 270 ° C. or lower. is a 0.750 g / cm 3 or more 0.850 g / cm 3 or less, more preferably 0.770 g / cm 3 or more 0.820 g / cm 3 or less, sulfur content of straight run kerosene 0.001% It is 0.7 mass% or less, More preferably, it is 0.005 mass% or more and 0.7 mass% or less. In addition, the 95% distillation temperature of distillation from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 180 ° C. or higher and 270 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. 750 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less, and more preferably not more than 0.770 g / cm 3 or more 0.880 g / cm 3, the sulfur content of the catalytically cracked light gas oil than 0.001 wt% 0 0.08% by mass or less, and more preferably 0.001% by mass or more and 0.07% by mass or less. Furthermore, the hydrogen pressure is 3 MPa or more and 12 MPa or less, more preferably 3.5 MPa or more and 8 MPa or less, and LHSV is 2 h −1 or more and 12 h −1 or less, at the inlet of the raw material oil in the hydrorefining treatment, preferably at 13h -1 or less 3.5 h -1 or more, the reaction temperature is 250 ° C. or higher 360 ° C. or less, and more preferably not more than 340 ° C. 260 ° C. or higher, a hydrogen / feed oil ratio, 60 nL / L It is 550 nL / L or less, more preferably 70 nL / L or more and 330 nL / L or less.
なお、水素化精製触媒には、たとえば、アルミナ担体上にモリブデンを担持したアルミナ触媒を使用することができる。さらに、助触媒金属としてコバルト、ニッケルおよびモリブデンなどを使用してもよい。 As the hydrorefining catalyst, for example, an alumina catalyst in which molybdenum is supported on an alumina carrier can be used. Further, cobalt, nickel, molybdenum and the like may be used as a promoter metal.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
［灯油組成物の組成分析、評価方法］
各実施例および比較例における組成分析および評価は以下のように行った。
（２次元ガスクロマトグラフィーによる組成分析）
２次元ガスクロマトグラフィー（ＺＯＥＸ社製、型番：ＺＯＥＸ ＫＴ２００６）を使用して、実施例および比較例の灯油組成物中の飽和分およびに芳香族分の合計に対する、パラフィン、１環ナフテン、２環ナフテン、３環ナフテン、アルキルベンゼン類、インダン類およびテトラリン類、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合を測定した。なお、１環ナフテン、２環ナフテンおよび３環ナフテンの割合の合計がナフテンの割合となる。また、パラフィンおよびナフテンの割合の合計が飽和分の割合となる。さらに、アルキルベンゼン類ならびにインダン類およびテトラリン類の割合の合計が１環芳香族分の割合となる。また、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合の合計が２環芳香族分の割合となる。さらに、１環芳香族分および２環芳香族分の割合の合計が芳香族分の割合となる。
[Composition analysis and evaluation method of kerosene composition]
Composition analysis and evaluation in each example and comparative example were performed as follows.
(Composition analysis by two-dimensional gas chromatography)
Using two-dimensional gas chromatography (manufactured by ZOEX, model number: ZOEX KT2006), paraffin, monocyclic naphthene, bicyclic ring with respect to the sum of saturated and aromatic components in the kerosene compositions of Examples and Comparative Examples The proportions of naphthene, tricyclic naphthene, alkylbenzenes, indanes and tetralins, indenes, naphthalenes and biphenyls were measured. In addition, the sum total of the ratio of 1-ring naphthene, 2-ring naphthene, and 3-ring naphthene becomes the ratio of naphthene. In addition, the sum of the ratios of paraffin and naphthene is the ratio of saturation. Furthermore, the sum of the proportions of alkylbenzenes, indanes and tetralins is the proportion of monocyclic aromatics. Further, the sum of the proportions of indenes, naphthalenes and biphenyls is the proportion of the bicyclic aromatic component. Furthermore, the sum of the proportions of the monocyclic aromatic component and the bicyclic aromatic component becomes the aromatic component.
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による組成分析）
高速液体クロマトグラフィー（アジレント社製、型番：Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０）を使用して、実施例および比較例の灯油組成物中の不飽和分および芳香族分の合計に対する、１環芳香族分、２環環芳香族分、３環環芳香族分の容量比率を測定した。なお、１環環芳香族分、２環環芳香族分および３環環芳香族分の割合の合計が芳香族分の割合となる。高速液体クロマトグラフィーは、ナフテン分の測定ができないが、試験法（石油学会規格 ＪＰＩ−５Ｓ−４９−２００７（石油製品−炭化水素タイプ分析方法−高速液体クロマトグラフ法））として制定され、幅広く使用されており測定が容易である。
(Composition analysis by high performance liquid chromatography (HPLC))
Using high-performance liquid chromatography (manufactured by Agilent, model number: Agilent 1260), the monocyclic aromatic component and the bicyclic ring with respect to the total of unsaturated components and aromatic components in the kerosene compositions of Examples and Comparative Examples The volume ratio of aromatic content and tricyclic aromatic content was measured. The sum of the proportions of the monocyclic aromatic component, the bicyclic aromatic component, and the tricyclic aromatic component is the aromatic component. Although high-performance liquid chromatography cannot measure naphthene, it has been established as a test method (Petroleum societies standard JPI-5S-49-2007 (petroleum products-hydrocarbon type analysis method-high performance liquid chromatograph method)) and is widely used. It is easy to measure.
（総発熱量）
灯油組成物の総発熱量は、ＪＩＳ Ｋ ２２７９に準拠して求めた。
(Total calorific value)
The total calorific value of the kerosene composition was determined according to JIS K 2279.
灯油組成物の燃費、貯蔵安定性および長期安定性を調べるために以下の試験を実施した。
（１）燃費
燃費は総発熱量で評価した。総発熱量が３６７００Ｊ／ｃｍ3以上を良好とした。
In order to investigate the fuel consumption, storage stability and long-term stability of the kerosene composition, the following tests were conducted.
(1) Fuel consumption The fuel consumption was evaluated by the total calorific value. A total calorific value of 36700 J / cm 3 or more was considered good.
（２）貯蔵安定性試験
貯蔵安定性は、５Ｌ／Ｈｒの流量の空気を、厚さ０．３ｍｍ、大きさ６ｍｍ四方の亜鉛引き鋼板を一片加えた０．２Ｌの灯油組成物に供給しながら灯油組成物を１２０℃の温度で２時間加熱した後の過酸化物価で評価される。１２０℃の温度で２時間の加熱条件は、アレニウスプロット法により、約１年の長期貯蔵に相当する。過酸化物価が１ｐｐｍ以下である場合、貯蔵安定性試験は良好であるとした。
(2) Storage stability test The storage stability was measured by supplying air at a flow rate of 5 L / Hr to a 0.2 L kerosene composition to which a piece of galvanized steel sheet having a thickness of 0.3 mm and a size of 6 mm was added. It is evaluated by the peroxide value after heating the kerosene composition at a temperature of 120 ° C. for 2 hours. A heating condition of 2 hours at a temperature of 120 ° C. corresponds to a long-term storage of about 1 year according to the Arrhenius plot method. When the peroxide value was 1 ppm or less, the storage stability test was considered good.
（３）長期燃焼性試験
灯油組成物をのべ１０００時間燃焼させた芯式ストーブ（（株）コロナ製、型番：ＳＸ−２４６、種類：芯式、放射型、点火方式：電池点火、暖房出力：２．４２ｋＷ、燃料消費量：０．２３５Ｌ／ｈ、芯の種類：普通筒芯（Ｒ−２８）、芯の呼び寸法：φ６５×２．８ｍｍ）およびファンヒーター（ダイニチ工業（株）製、型番：ＦＷ−２５３ＮＥＳ、種類：気化式、強制通気型、強制対流型、点火方式：連続放電点火、暖房出力：２．５０ｋＷ、燃料消費量：最大０．２４３Ｌ／ｈ、最小０．０６６Ｌ／ｈ）（以下、これらをまとめて暖房装置という場合がある）を使用して、以下の項目について試験を行い、灯油組成物の長期燃焼性を調べた。なお、上記暖房装置を１日、１０時間運転させた。また、本評価においては評価試料が長期貯蔵による劣化を防止するため、酸化防止剤としてＢＨＴを１０ｐｐｍ添加した。
(3) Long-term flammability test Core-type stove burned with kerosene composition for a total of 1000 hours (manufactured by Corona, model number: SX-246, type: wick-type, radiation-type, ignition method: battery ignition, heating output) : 2.42 kW, fuel consumption: 0.235 L / h, type of core: normal cylindrical core (R-28), nominal size of core: φ65 × 2.8 mm, and fan heater (manufactured by Dainichi Kogyo Co., Ltd.) Model number: FW-253NES, type: vaporization type, forced ventilation type, forced convection type, ignition system: continuous discharge ignition, heating output: 2.50 kW, fuel consumption: maximum 0.243 L / h, minimum 0.066 L / h ) (Hereinafter, these may be collectively referred to as a heating device), and the following items were tested to examine the long-term flammability of the kerosene composition. The heating device was operated for 10 hours a day. In this evaluation, 10 ppm of BHT was added as an antioxidant in order to prevent deterioration of the evaluation sample due to long-term storage.
（ｉ）排気ガス試験
排気ガス分析装置（（株）堀場製作所製、型番：ＮＥＸＡ−７０００ＤＥＧＲ）を使用して、点火後５分間に暖房装置から生ずる排気ガス、定常燃焼になってから３０分間に暖房装置から生ずる排気ガスおよび消火後５分間に暖房装置から生ずる排気ガスのＣＯ、ＣＯ2、ＮＯｘおよびＴＨＣの濃度を測定した。そして、測定した濃度の平均濃度を、それぞれのガスの点火時の濃度、定常燃焼時の濃度および消火時の濃度とした。定常燃焼時の排気ガスのＣＯ／ＣＯ2およびＮＯｘが、それぞれ０．００２以下、９０ｐｐｍ以下、点火時のＴＨＣの濃度が、１００ｐｐｍ以下である場合、排気ガス試験合格とした。なお、ＮＯｘに関しては、ＪＩＳ S ３０３２に従い、最小燃焼時（ＣＯ2濃度１５．２％）に換算した。
(I) Exhaust gas test Using an exhaust gas analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., model number: NEXA-7000DEGR), exhaust gas generated from the heating device 5 minutes after ignition, 30 minutes after steady combustion The concentrations of CO, CO 2 , NOx and THC of the exhaust gas generated from the heating device and the exhaust gas generated from the heating device were measured for 5 minutes after extinguishing the fire. The average concentration of the measured concentrations was taken as the concentration during ignition of each gas, the concentration during steady combustion, and the concentration during fire extinguishing. When the CO / CO 2 and NOx of the exhaust gas during steady combustion were 0.002 or less and 90 ppm or less, respectively, and the concentration of THC during ignition was 100 ppm or less, the exhaust gas test was passed. Note that NOx was converted to the minimum combustion time (CO 2 concentration 15.2%) in accordance with JIS S 3032.
（ｉｉ）燃料使用量試験
暖房装置の定常燃焼における１時間の燃料使用量を調べた。暖房装置の設定は、最大燃焼とした。暖房装置の定常燃焼における１時間の燃料使用量と定格の燃料消費量との差異が定格の燃料消費量の１０％以内である場合、燃料使用量試験合格とした。
(Ii) Fuel consumption test The fuel consumption for one hour in the steady combustion of the heating device was examined. The heating device was set to maximum combustion. When the difference between the fuel consumption for one hour in the steady combustion of the heating system and the rated fuel consumption is within 10% of the rated fuel consumption, the fuel consumption test was passed.
（ｉｉｉ）排気ガスの臭い試験
暖房装置の点火時、燃焼時および消火時の排気ガスの臭気を５人のモニターによる官能試験で５段階評価した。
評価段階１：感じない
評価段階２：わずかに感じる
評価段階３：感じる
評価段階４：やや強く感じる
評価段階５：強く感じる
評価段階５の評価をしたモニターが２人以上いない場合、排気ガスの臭い試験合格とした。
(Iii) Exhaust gas odor test The odor of the exhaust gas at the time of ignition, combustion and extinguishing of the heating device was evaluated in five levels by a sensory test with five monitors.
Evaluation stage 1: No feeling Evaluation stage 2: Feeling slightly Evaluation stage 3: Feeling Evaluation stage 4: Feeling slightly strong Evaluation stage 5: Feeling strongly If there are two or more monitors evaluated in evaluation stage 5, the smell of exhaust gas The test passed.
（ｉｖ）点火時間、消火時間
芯式ストーブの場合は、電熱線での火種が芯に接触してから、火が芯全周に回るまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、点火スイッチを押してから火がつくまでの時間を測定し、測定した時間を点火時間とした。また、芯式ストーブの場合は、ストーブの芯を通常の消火位置にしてから芯上の炎が完全に消えるまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、消火スイッチを押してから火が消えるまでの時間を測定し、測定した時間を消火時間とした。芯式ストーブでは、点火時間および消火時間が、それぞれ１０秒以内および３００秒以内である場合、ファンヒーターの場合は、点火時間および消火時間が、それぞれ４０秒以内および２０秒以内である場合、点火時間および消火時間合格とした。
(Iv) Ignition time, fire extinguishing time In the case of a core-type stove, measure the time from when the type of fire in the heating wire touches the core until the fire turns around the core, and in the case of a fan heater, the ignition switch The time from when was pressed to when the fire started was measured, and the measured time was taken as the ignition time. In the case of a core-type stove, measure the time until the flame on the core completely disappears after the stove core is set to the normal fire extinguishing position, and in the case of a fan heater, until the fire goes out after the fire switch is pressed Was measured, and the measured time was taken as the fire extinguishing time. In the case of a core-type stove, when the ignition time and the fire extinguishing time are within 10 seconds and within 300 seconds, respectively, in the case of a fan heater, when the ignition time and the fire extinguishing time are within 40 seconds and within 20 seconds, respectively, Time and fire extinguishing time passed.
（ｖ）芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察
芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況を、拡大鏡を使用して観察した。そして、コークタールの付着具合を調べた。芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルに、著しく多くのコークタールが付着していなければ、芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察合格とした。
(V) Observation of deterioration status of core-type stove core and fan heater nozzle The deterioration status of the core-type stove core and fan heater nozzle was observed using a magnifying glass. Then, the degree of adhesion of the corktal was examined. If remarkably many coctals were not attached to the core of the core-type stove and the nozzle of the fan heater, the deterioration condition of the core of the core-type stove and the nozzle of the fan heater was passed.
なお、上記項目の評価について、すべて合格した場合、長期燃焼試験に合格したとする。 In addition, when all the evaluations of the above items pass, it is assumed that the long-term combustion test is passed.
［用いた原料油の性状］
各実施例および比較例で用いた原料油の性状をまとめて表１に示す。
[Properties of the used oil]
Table 1 summarizes the properties of the feedstock oil used in each Example and Comparative Example.
（実施例１）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１１容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材の割合が１００容積％であるものが実施例１の灯油組成物である。
Example 1
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrotreating a raw oil obtained by mixing 11 vol% catalytic cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Example 1 has a ratio of the kerosene base material of 100% by volume.
水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が２９０℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、水素／原料油比は７０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は２３Ｎｍ3／ｋＬであった。 The operating conditions of the hydrorefining treatment were a pressure of 5 MPa, a temperature of 290 ° C., an LHSV of 7 h −1 , a hydrogen / feed oil ratio of 70 nL / L, and a chemical hydrogen consumption of 23 Nm 3 / kL.
（実施例２）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、２５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材と直留灯油（ＫＥＲＯ）とをそれぞれ５０容積％および５０容積％の割合で混合したものが実施例２の灯油組成物である。
(Example 2)
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrotreating raw oil obtained by mixing 25 vol% catalytically cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Example 2 is obtained by mixing the kerosene base material and straight kerosene (KERO) at a ratio of 50% by volume and 50% by volume, respectively.
水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が３００℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、水素／原料油比は９０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は３３Ｎｍ3／ｋＬであった。 The operating conditions of the hydrorefining treatment were a pressure of 5 MPa, a temperature of 300 ° C., an LHSV of 7 h −1 , a hydrogen / feed oil ratio of 90 nL / L, and a chemical hydrogen consumption of 33 Nm 3 / kL.
（比較例１）
比較例１の灯油組成物は直留灯油（ＫＥＲＯ）である。
(Comparative Example 1)
The kerosene composition of Comparative Example 1 is straight-run kerosene (KERO).
（比較例２）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材の割合が１００容積％であるものが比較例２の灯油組成物である。
(Comparative Example 2)
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrotreating raw oil obtained by mixing 15 vol% catalytically cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Comparative Example 2 has a ratio of the kerosene base material of 100% by volume.
水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が２９５℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、水素／原料油比は８０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は２８Ｎｍ3／ｋＬであった。 The operating conditions of the hydrorefining treatment were a pressure of 5 MPa, a temperature of 295 ° C., an LHSV of 7 h −1 , a hydrogen / feed oil ratio of 80 nL / L, and a chemical hydrogen consumption of 28 Nm 3 / kL.
（比較例３）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、２５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材と直留灯油（ＫＥＲＯ）とをそれぞれ７５容積％および２５容積％の割合で混合したものが比較例３の灯油組成物である。
(Comparative Example 3)
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrotreating raw oil obtained by mixing 25 vol% catalytically cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Comparative Example 3 was prepared by mixing the kerosene base material and straight kerosene (KERO) at a ratio of 75% by volume and 25% by volume, respectively.
水素化精製処理の運転条件は、圧力が７ＭＰａであり、温度が３００℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、水素／原料油比は９０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は３３Ｎｍ3／ｋＬであった。 The operating conditions of the hydrorefining treatment were a pressure of 7 MPa, a temperature of 300 ° C., an LHSV of 7 h −1 , a hydrogen / feed oil ratio of 90 nL / L, and a chemical hydrogen consumption of 33 Nm 3 / kL.
（比較例４）
比較例４の灯油組成物は水素化分解灯油である。
(Comparative Example 4)
The kerosene composition of Comparative Example 4 is hydrocracked kerosene.
各実施例および比較例で得られた灯油組成物の２次元ガスクロマトグラフィーによる分析結果を表２に、また、灯油組成物の性状を表３に示す。なお、表３の組成は高速液体クロマトグラフィーによる分析結果である。また、長期燃焼性試験の各項目の試験結果を表４に示す。 Table 2 shows the results of two-dimensional gas chromatography analysis of the kerosene compositions obtained in each Example and Comparative Example, and Table 3 shows the properties of the kerosene compositions. The compositions in Table 3 are the results of analysis by high performance liquid chromatography. Table 4 shows the test results for each item of the long-term flammability test.
各実施例および比較例で得られた灯油組成物の燃費、貯蔵安定性試験および長期燃焼性試験による評価結果を表５に示す。また、表５において、燃費、貯蔵安定性試験および長期燃焼性試験のすべての試験で良好な結果を得た灯油組成物については総合評価で合格とし、燃費、貯蔵安定性試験および長期燃焼性試験の中の少なくとも１つの試験で不良の結果を得た灯油組成物については総合評価で不合格とした。 Table 5 shows the evaluation results of the fuel consumption, storage stability test and long-term flammability test of the kerosene compositions obtained in each Example and Comparative Example. In Table 5, the kerosene composition that gave good results in all tests of fuel consumption, storage stability test and long-term flammability test passed the overall evaluation, and fuel consumption, storage stability test and long-term flammability test The kerosene composition that obtained a poor result in at least one of the tests was rejected in the overall evaluation.
表２および表５から、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であり、芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下である実施例１および実施例２の総合評価は合格であることがわかった。一方、１９質量％以上４３質量％以下の範囲からナフテンの割合が外れている比較例１および比較例４ならびに１３質量％以上２９質量％以下の範囲から芳香族分の割合が外れている比較例１〜３の総合評価は不合格であることがわかった。以上のことから、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合を１９質量％以上４３質量％以下に、芳香族分の割合を１３質量％以上２９質量％以下にすることによって、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物を得られることがわかった。 From Table 2 and Table 5, the ratio of naphthene is 19% by mass or more and 43% by mass or less, and the ratio of aromatic content is 13% by mass or more and 29% by mass with respect to the total of saturated and aromatic components composed of paraffin and naphthene. It turned out that the comprehensive evaluation of Example 1 and Example 2 which are the mass% or less is a pass. On the other hand, Comparative Example 1 and Comparative Example 4 in which the ratio of naphthene is deviated from the range of 19% by mass or more and 43% by mass or less, and Comparative Example in which the aromatic content is deviated from the range of 13% by mass or more and 29% by mass or less. It turned out that the comprehensive evaluation of 1-3 is a failure. From the above, the ratio of naphthene to 19% by mass to 43% by mass and the ratio of aromatics to 13% by mass to 29% by mass with respect to the sum of saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene It was found that a kerosene composition excellent in fuel consumption, storage stability and long-term flammability can be obtained.
Claims (10)
沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であり、
９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であり、
硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であり、
過酸化物価が１ｐｐｍ以下であり、
窒素分が１質量ｐｐｍ以下であり、
３０℃における動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下であり、
セーボルトカラーが＋２５以上であり、
銅板腐食が１以下であり、
引火点が４０℃以上である請求項１〜７のいずれか１項に灯油組成物。 The density is 0.75 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less,
The boiling range is 140 ° C. or more and 300 ° C. or less,
95% distillation temperature is 220 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
Sulfur content is 80 mass ppm or less,
The peroxide value is 1 ppm or less,
The nitrogen content is 1 mass ppm or less,
The kinematic viscosity at 30 ° C. is 0.9 mm 2 / s to 1.7 mm 2 / s,
Saybolt color is +25 or more,
Copper plate corrosion is 1 or less,
The kerosene composition according to any one of claims 1 to 7, which has a flash point of 40 ° C or higher.
前記水素化精製処理における前記原料油の導入口において、
水素圧力を３ＭＰａ以上１２ＭＰａ以下、
ＬＨＳＶを２ｈ-1以上１２ｈ-1以下、
反応温度を、２５０℃以上３６０℃以下、
水素／原料油比を、６０ｎＬ／Ｌ以上５５０ｎＬ／Ｌ以下とした、
灯油組成物の製造方法。
（ａ）前記直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が２００℃以上２８０℃以下であり、
（ｂ）前記直留灯油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．８５０ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｃ）前記直留灯油の硫黄分が０．００１質量％以上０．７質量％以下であり、
（ｄ）前記接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度が１８０℃以上２７０℃以下であり、
（ｅ）前記接触分解軽質軽油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｆ）前記接触分解軽質軽油の硫黄分は、０．００１質量％以上０．０８質量％以下である。 A kerosene composition comprising a step of hydrotreating a raw oil obtained by mixing catalytic cracked light diesel (HVN) with straight-run kerosene (KERO) into a catalyst bed formed using a hydrorefining catalyst. In the production method, the straight-run kerosene satisfies the following properties (a) to (c), and the catalytically cracked light gas oil satisfies the following properties (d) to (f):
In the feedstock inlet for the hydrorefining process,
The hydrogen pressure is 3 MPa or more and 12 MPa or less,
LHSV is 2h -1 or more and 12h -1 or less,
The reaction temperature is 250 ° C. or higher and 360 ° C. or lower,
The hydrogen / raw oil ratio was set to 60 nL / L or more and 550 nL / L or less,
A method for producing a kerosene composition.
(A) The 95% distillation temperature distilled from the atmospheric distillation apparatus in the straight-run kerosene is 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower,
(B) the density of the straight run kerosene is at 0.750 g / cm 3 or more 0.850 g / cm 3 or less,
(C) The sulfur content of the straight-run kerosene is 0.001% by mass or more and 0.7% by mass or less,
(D) 95% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light gas oil is 180 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
(E) a density of said catalytic cracking light gas oil is not more than 0.750 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3,
(F) The sulfur content of the catalytically cracked light gas oil is 0.001% by mass or more and 0.08% by mass or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014128980A JP6294166B2 (en) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | Kerosene composition and method for producing kerosene composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014128980A JP6294166B2 (en) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | Kerosene composition and method for producing kerosene composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016008245A true JP2016008245A (en) | 2016-01-18 |
| JP6294166B2 JP6294166B2 (en) | 2018-03-14 |
Family
ID=55226047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014128980A Active JP6294166B2 (en) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | Kerosene composition and method for producing kerosene composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6294166B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017149978A (en) * | 2017-04-28 | 2017-08-31 | コスモ石油株式会社 | Fuel oil composition for aircraft |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212579A (en) * | 1999-01-21 | 2000-08-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Production of lamp oil |
| JP2005120151A (en) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Nippon Oil Corp | Kerosene composition and its manufacturing method |
| JP2006233087A (en) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Cosmo Oil Co Ltd | Kerosene composition |
| JP2007153934A (en) * | 2005-11-30 | 2007-06-21 | Nippon Oil Corp | Kerosene |
-
2014
- 2014-06-24 JP JP2014128980A patent/JP6294166B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212579A (en) * | 1999-01-21 | 2000-08-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Production of lamp oil |
| JP2005120151A (en) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Nippon Oil Corp | Kerosene composition and its manufacturing method |
| JP2006233087A (en) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Cosmo Oil Co Ltd | Kerosene composition |
| JP2007153934A (en) * | 2005-11-30 | 2007-06-21 | Nippon Oil Corp | Kerosene |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PEC石油基盤技術研究所: "3.民生用（家庭用）燃料油の多様化に関する技術開発（将来型家庭用燃料油の品質設計）", 民生およびオフロード燃料多様化・高度熱利用技術開発に関する成果報告書, vol. PEC-2008L-04, JPN6017018059, March 2009 (2009-03-01), JP, pages 57 - 93, ISSN: 0003650896 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017149978A (en) * | 2017-04-28 | 2017-08-31 | コスモ石油株式会社 | Fuel oil composition for aircraft |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6294166B2 (en) | 2018-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6294169B2 (en) | Kerosene composition and method for producing kerosene composition | |
| JP4847115B2 (en) | kerosene | |
| US8715371B2 (en) | Fuel composition | |
| JP5106057B2 (en) | Light oil composition | |
| JP2003105349A (en) | Method for producing kerosene | |
| JP6310749B2 (en) | Kerosene composition and method for producing kerosene composition | |
| JPH07103384B2 (en) | High performance kerosene | |
| JP2009167257A (en) | Gas oil composition | |
| JP6294166B2 (en) | Kerosene composition and method for producing kerosene composition | |
| Fu et al. | Characteristics and stability of neat and blended hydroprocessed renewable diesel | |
| JP6607492B2 (en) | Method for producing kerosene composition | |
| JP6045385B2 (en) | Production method of light oil base material and light oil composition containing the base material | |
| JP6403622B2 (en) | Jet fuel composition and method for producing the same | |
| JP2015183030A (en) | kerosene composition | |
| JP2012136610A (en) | Light oil composition | |
| JP5138307B2 (en) | High performance fuel composition | |
| JP5676344B2 (en) | Kerosene manufacturing method | |
| JP5684181B2 (en) | Light oil composition | |
| JP7041468B2 (en) | Kerosene base material manufacturing method | |
| JP5519993B2 (en) | Fuel composition for oil combustion equipment and method for producing the same | |
| JP2013203755A (en) | Gas oil composition | |
| JP2014169366A (en) | Fuel oil | |
| JP2006131710A (en) | Fuel oil composition | |
| JP2008239811A (en) | Fuel oil composition | |
| JP2017106036A (en) | Fuel oil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170307 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170718 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170721 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170919 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20171003 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171227 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20180109 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180130 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180215 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6294166 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |