JP2017105193A - Liquid discharge unit, liquid discharge device and printing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体吐出ユニット、液体吐出装置及び印刷方法に関する。 The present invention relates to a liquid discharge unit, a liquid discharge apparatus, and a printing method.
従来、屋内屋外で飾られる広告などのサイングラフィックス分野では、ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）であるプロセスカラーの画像形成用のインクと、白インクやメタリックインクなどのプロセスカラーとは異なる色の補助用インクとを搭載したインクジェット方式の液体吐出装置が用いられている。このような液体吐出装置は、例えば、まず被印刷物である透明メディアの全面に白インクなどの補助用インク（背景用や下地用インク）をプリント（付与）し、その上から画像形成インクによって画像をプリントする。 Conventionally, in the sign graphics field such as an advertisement displayed indoors and outdoors, black (K), yellow (Y), magenta (M), cyan (C) process color image forming ink, white ink, 2. Description of the Related Art An ink jet type liquid ejecting apparatus equipped with auxiliary ink having a color different from a process color such as metallic ink is used. Such a liquid discharge device, for example, first prints (applies) auxiliary ink (background ink or background ink) such as white ink on the entire surface of a transparent medium that is a printing object, and then forms an image with image forming ink on the auxiliary ink. Print.
ここで、被印刷物の全面に補助用インク（例えば、白インク）を付与する場合と、被印刷物の画像を形成する場所にのみ補助用インクを付与する場合との何れかの場合のように、画像を形成する場所と重なる場所に補助用インクを付与する状態を「下地を形成する」という。また、画像形成する場所と重ならない場所に、補助用インクを付与する状態を「背景を形成する」という。したがって、「下地及び背景を形成する」は、被印刷物の全面に補助用インクを付与する態様を表す。また、「下地又は背景を形成する」は、被印刷物に対して画像を形成する場所と補助インクを付与する場所とが完全に一致しない態様、例えば、画像と重なる部分の一部に補助インク層があり、被印刷物の全面ではなく画像が形成されない場所の一部に補助インク層がある態様を表す。 Here, as in either of the case where the auxiliary ink (for example, white ink) is applied to the entire surface of the printing material and the case where the auxiliary ink is applied only to a place where the image of the printing material is formed, A state in which auxiliary ink is applied to a place that overlaps with a place where an image is formed is referred to as “form a base”. In addition, a state in which auxiliary ink is applied to a place that does not overlap with a place where an image is formed is referred to as “form a background”. Therefore, “form the background and the background” represents an aspect in which auxiliary ink is applied to the entire surface of the printing material. In addition, “form a background or background” is an aspect in which the place where an image is formed on the substrate and the place where the auxiliary ink is applied do not completely match, for example, the auxiliary ink layer on a part of the portion overlapping the image In other words, the auxiliary ink layer is present in a part of the place where the image is not formed, not on the entire surface of the substrate.
特許文献１には、プロセスカラーを吐出するノズル群のメディア搬送方向の上流側と下流側との両方に、補助用インクを吐出するノズル群を備えることが開示されている。このような配置にすることにより、白インクによる下地や背景形成後にカラーインクによる画像形成を行う白先刷り、カラーインクによる画像形成後に白インクによる下地や背景形成を行う白後刷りなどを実行可能である。
しかしながら、特許文献１に開示された技術によれば、ノズルの配置上、例えば補助用インクのみの画像形成のように、画像形成にかかる吐出のパターンによっては吐出に時間がかかる、という問題がある。
However, according to the technique disclosed in
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、補助用インクのみの画像形成の高速化を図ることができる液体吐出ユニット、液体吐出装置及び印刷方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a liquid discharge unit, a liquid discharge apparatus, and a printing method capable of speeding up image formation using only auxiliary ink.
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明は、少なくとも１種類の画像形成用のプロセスカラーの液体を吐出するノズル孔を主走査方向に直交する副走査方向に複数配列したノズル列と、少なくとも１種類のプロセスカラーとは異なる色の液体を吐出するノズル孔を副走査方向に複数配列したノズル列と、を有するノズル群を複数備え、前記各ノズル群は、少なくとも１種類の前記プロセスカラーとは異なる色の液体を吐出するノズル列が副走査方向に３以上配置されるように、配設される、ことを特徴とする。 In order to solve the above-described problems and achieve the object, the present invention provides a nozzle in which a plurality of nozzle holes for discharging at least one type of process color liquid for image formation are arranged in the sub-scanning direction orthogonal to the main scanning direction. A plurality of nozzle groups each including at least one nozzle row for discharging a liquid of a color different from at least one type of process color in the sub-scanning direction, and each nozzle group includes at least one type of nozzle group It is characterized in that three or more nozzle rows that discharge a liquid of a color different from the process color are arranged in the sub-scanning direction.
本発明によれば、補助用インクのみの画像形成の高速化を図ることができる、という効果を奏する。 According to the present invention, it is possible to increase the speed of image formation using only auxiliary ink.
以下に添付図面を参照して、液体吐出ユニット、液体吐出装置及び印刷方法の実施の形態を詳細に説明する。本実施形態は、液体吐出ユニットとして記録ヘッドを適用し、液体吐出装置としてインクジェット記録装置を適用した例について説明するものである。 Hereinafter, embodiments of a liquid discharge unit, a liquid discharge apparatus, and a printing method will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the present embodiment, an example in which a recording head is applied as a liquid discharge unit and an ink jet recording apparatus is applied as a liquid discharge device will be described.
（第１の実施の形態）
図１は、第１の実施の形態にかかるインクジェット記録装置１の構成を示す模式図である。液体吐出装置であるインクジェット記録装置１は、シリアル型のインクジェット記録装置である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、所要の画像を印字する画像形成部２と、乾燥装置３と、ロールメディア収納部４と、搬送機構５と、を備えている。ロールメディア収納部４は、被印刷物であるロールメディア（記録用メディア）４０を収納する。なお、ロールメディア収納部４は、幅方向のサイズが異なる記録用メディア４０を収納可能である。記録用メディア４０は、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムなどの透明な非浸透メディアである。
(First embodiment)
FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration of an ink
搬送機構５は、ロール・ツー・ロール方式の搬送手段を構成する。搬送機構５は、一対のニップローラ５１と、一対の従動ローラ５２と、巻き取りローラ５３とを記録用メディア４０の搬送経路５４上に備えている。ニップローラ５１は、画像形成部２の手前側（搬送方向Ａの上流側）に設けられている。ニップローラ５１は、モータＭ（図２参照）の駆動に伴って回転することで挟み込んだ記録用メディア４０を画像形成部２に向けて搬送する。また、巻き取りローラ５３は、モータＭの駆動に伴って回転することにより印字後の記録用メディア４０を巻き取る。従動ローラ５２は、記録用メディア４０の搬送に従動して回転する。
The
搬送機構５は、搬送速度を検出するためのホイールエンコーダ５５（図２参照）を備えている。搬送機構５は、目標値とホイールエンコーダ５５からの検出パルスをサンプリングして得られる速度検出値に基づくモータＭの制御により、搬送速度を制御される。
The
すなわち、ロールメディア収納部４に収納された記録用メディア４０は、従動ローラ５２を介して、ニップローラ５１の回転によって画像形成部２へと搬送される。画像形成部２に到達した記録用メディア４０は、画像形成部２によって所要の画像を印字される。そして、印字後の記録用メディア４０は、巻き取りローラ５３の回転により巻き取られることになる。
That is, the
画像形成部２は、キャリッジ２１を備えている。キャリッジ２１は、ガイドロッド（ガイドレール）２２によって摺動可能に保持されている。キャリッジ２１は、モータＭの駆動に伴って記録用メディア４０の搬送方向Ａと直交する方向（主走査方向）にガイドロッド（ガイドレール）２２上を移動する。より詳細には、キャリッジ２１は、主走査方向の移動可能領域である主走査領域のうち、搬送機構５により搬送される記録用メディア４０に対して画像形成部２により印字可能な記録領域内を往復移動する。
The
キャリッジ２１は、液滴を吐出する吐出口であるノズル孔を複数配列した記録ヘッド２０を搭載している。なお、記録ヘッド２０は、記録ヘッド２０にインクを供給するタンクを一体的に備えている。ただし、記録ヘッド２０は、タンクを一体的に備えているものに限るものではなく、タンクを別体で備えるものであっても良い。記録ヘッド２０は、液体吐出ユニットとして機能するものであって、プロセスカラーの記録液であるブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色のインク滴を吐出する。ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）は、画像形成用のインクである。加えて、記録ヘッド２０は、補助用インク（背景用や下地用のインク）であるホワイト（Ｗ）のインク滴を吐出する。また、記録ヘッド２０は、色再現性を向上のために用いるこれらのプロセスカラーの記録液とは色相の異なる特色の記録液であるオレンジ（Ｏ）、グリーン（Ｇ）の各色のインクを吐出する。
The
ここで、被印刷物である記録用メディア４０の全面に補助用インク（例えば、ホワイトのインク（白インク））を付与する場合と、記録用メディア４０の画像を形成する場所にのみ補助用インクを付与する場合との何れかの場合のように、画像を形成する場所と重なる場所に補助用インクを付与する状態を「下地を形成する」という。また、画像形成する場所と重ならない場所に、補助用インクを付与する状態を「背景を形成する」という。したがって、「下地及び背景を形成する」は、記録用メディア４０の全面に補助用インクを付与する態様を表す。また、「下地又は背景を形成する」は、記録用メディア４０に対して画像を形成する場所と補助インクを付与する場所とが完全に一致しない態様、例えば、画像と重なる部分の一部に補助インク層があり、記録用メディア４０の全面ではなく画像が形成されない場所の一部に補助インク層がある態様を表す。
Here, in the case where auxiliary ink (for example, white ink (white ink)) is applied to the entire surface of the
画像形成部２は、記録ヘッド２０における印字の際に、記録ヘッド２０の下方で記録用メディア４０を支持するプラテン２３を備えている。
The
また、画像形成部２は、キャリッジ２１の主走査方向に沿ってキャリッジ２１の主走査位置を検知するためのエンコーダシートを備えている。また、キャリッジ２１は、エンコーダ２６（図２参照）を備えている。画像形成部２は、キャリッジ２１のエンコーダ２６によってエンコーダシートを読み取ることにより、キャリッジ２１の主走査位置を検知する。
Further, the
キャリッジ２１は、キャリッジ２１の移動に従って記録用メディア４０の端部を光学的に検知するセンサ２４を備えている。このセンサ２４による検知信号は、記録用メディア４０の端部の主走査方向の位置と記録用メディア４０の幅との算出に用いられる。
The
乾燥装置３は、プリヒータ３０と、プラテンヒータ３１と、乾燥ヒータ３２と、温風ファン３３とを備えている。プリヒータ３０とプラテンヒータ３１と乾燥ヒータ３２は、例えばセラミックやニクロム線を用いた電熱ヒータである。
The
プリヒータ３０は、画像形成部２に対して記録用メディア４０の搬送方向Ａの上流に設けられている。プリヒータ３０は、搬送機構５により搬送される記録用メディア４０を予備的に加熱する。
The
プラテンヒータ３１は、プラテン２３に配設されている。プラテンヒータ３１は、記録ヘッド２０のノズル孔から噴射されるインク滴を着弾させる記録用メディア４０を加熱する。
The
乾燥ヒータ３２は、画像形成部２に対して記録用メディア４０の搬送方向Ａの下流に設けられている。乾燥ヒータ３２は、画像形成部２により印刷した記録用メディア４０を引き続き加熱し、着弾したインク滴の乾燥を促す。
The drying
温風ファン３３は、乾燥ヒータ３２（画像形成部２）に対して記録用メディア４０の搬送方向Ａの下流に設けられている。温風ファン３３は、インクが着弾した記録用メディア４０の記録面に対して温風を吹き付ける。温風ファン３３は、記録用メディア４０の記録面のインクに対して直接温風を当てることにより、記録用メディア４０の記録面周辺の雰囲気の湿度を下げ、完全に乾燥させる。
The
このような乾燥装置３を搭載することにより、インクジェット記録装置１は、記録用メディア４０として、塩化ビニル、ＰＥＴ、アクリルなどのインクがしみこまない非浸透のメディアを採用することができる。インクジェット記録装置１は、非浸透のメディアを採用する場合、画像形成部２に用いるインクとして、非浸透メディアにも定着が良好な溶剤系のインクあるいは樹脂成分の多い水性レジンインクを採用することができる。
By mounting such a
なお、キャリッジ２１が記録用メディア４０の幅に往復移動しながら記録ヘッド２０からインクを吐出して画像を形成するインクジェット記録装置１では、キャリッジ動作が往路のときにのみインクを吐出して画像を形成する片方向印字と、キャリッジ動作が往路復路両方でインクを吐出して画像を形成する双方向印字がある。インクジェット記録装置１では、印字速度の点で有利な双方向印字が主に用いられる。なお、ここでは、キャリッジ２１が主走査方向に移動しながら記録ヘッド２０からインクを吐出する動作は、１スキャンとする。
In the ink
次に、インクジェット記録装置１の制御構成について説明する。ここで、図２はインクジェット記録装置１の制御構成を示すブロック図である。
Next, the control configuration of the
図２に示すように、インクジェット記録装置１は、この装置全体の制御を司る制御部１０を備えている。制御部１０は、制御主体となるＣＰＵ（Central Processing Unit）１１と、ＲＯＭ（Read Only Memory）１２と、ＲＡＭ（Random Access Memory）１３と、メモリ１４と、ＡＳＩＣ（Application Specific Integrated Circuit）１５とを備えている。ＲＯＭ１２は、ＣＰＵ１１が実行するコンピュータプログラムやその他の固定データを格納する。ＲＡＭ１３は、画像データ等を一時格納する。メモリ１４は、インクジェット記録装置１の電源が遮断されている間もデータを保持するための書き換え可能な不揮発性メモリである。ＡＳＩＣ１５は、画像データに対する各種信号処理や並び替え等を行なう画像処理や、その他装置全体を制御するための入出力信号処理を実行する。
As shown in FIG. 2, the ink
また、図２に示すように、制御部１０は、ホストインタフェース（Ｉ／Ｆ）１６と、ヘッド駆動制御部１７と、モータ制御部１８と、Ｉ／Ｏ１９とを備えている。
As shown in FIG. 2, the control unit 10 includes a host interface (I / F) 16, a head drive control unit 17, a
ホストＩ／Ｆ１６は、ホスト側との間で画像データ（印刷データ）や制御信号の送受信をケーブル或いはネットワークを介して行う。インクジェット記録装置１に接続されるホストとしては、パーソナルコンピュータ等の情報処理装置、イメージスキャナなどの画像読取装置、デジタルカメラなどの撮像装置などが挙げられる。
The host I / F 16 transmits and receives image data (print data) and control signals to and from the host side via a cable or a network. Examples of the host connected to the
Ｉ／Ｏ１９は、エンコーダ２６およびホイールエンコーダ５５からの検出パルスを入力する。加えて、Ｉ／Ｏ１９は、センサ２４の他、湿度センサ、温度センサ及びその他のセンサなどの各種センサ２５を接続する。Ｉ／Ｏ１９は、センサ２４や各種センサ２５からの検知信号を入力する。
The I /
ヘッド駆動制御部１７は、記録ヘッド２０を駆動制御するものであり、データ転送手段を含む。より詳細には、ヘッド駆動制御部１７は、画像データをシリアルデータで転送する。また、ヘッド駆動制御部１７は、画像データの転送及び転送の確定などに必要な転送クロックやラッチ信号、記録ヘッド２０から液滴を吐出する際に使用する駆動波形を生成する。そして、ヘッド駆動制御部１７は、生成した駆動波形等を記録ヘッド２０の内部の駆動回路へ入力する。
The head drive control unit 17 controls the drive of the
モータ制御部１８は、モータＭを駆動するものである。より詳細には、モータ制御部１８は、ＣＰＵ１１側から与えられる目標値とホイールエンコーダ５５からの検出パルスをサンプリングして得られる速度検出値に基づいて制御値を算出する。そして、モータ制御部１８は、内部のモータ駆動回路を介し、算出した制御値に基づいてモータＭを駆動する。
The
また、制御部１０は、ヒータ制御部８と、温風ファン制御部９とを備えている。 The control unit 10 includes a heater control unit 8 and a hot air fan control unit 9.
ヒータ制御部８は、プリヒータ３０とプラテンヒータ３１と乾燥ヒータ３２とについて、各ヒータ３０，３１，３２の温度が設定された温度となるように出力の制御を行う。より詳細には、ヒータ制御部８は、各ヒータ３０，３１，３２を制御する際、各ヒータ３０，３１，３２に設けられた温度センサにより温度情報を取得する。そして、ヒータ制御部８は、各ヒータ３０，３１，３２の温度を監視しながら、各ヒータ３０，３１，３２の温度が設定された温度となるように制御する。なお、記録ヘッド２０のタンクやインク経路上にヒータが設けられている場合には、ヒータ制御部８は、このヒータについても同様に制御する。
The heater control unit 8 controls the output of the
温風ファン制御部９は、所定の温度および風量の送風が行われるよう、温風ファン３３の出力を制御する。
The warm air fan control unit 9 controls the output of the
加えて、制御部１０は、インクジェット記録装置１に必要な情報の入力及び表示を行なうための操作パネル６０を接続する。
In addition, the control unit 10 connects an
制御部１０は、ＣＰＵ１１がＲＯＭ１２（またはメモリ１４）から読み出したコンピュータプログラムをＲＡＭ１３に展開して実行することにより、各部を統括的に制御する。より詳細には、ＣＰＵ１１は、操作パネル６０から設定された印字モードに基づき、当該印字モード毎に設定された制御内容をＲＯＭ１２（またはメモリ１４）から読み出す。そして、ＣＰＵ１１は、ＲＯＭ１２（またはメモリ１４）から読み出した制御内容に基づいて各部を制御することで、後述する図５〜図９に示す制御を実行する。
The control unit 10 centrally controls each unit by loading the computer program read from the ROM 12 (or the memory 14) by the CPU 11 into the RAM 13 and executing it. More specifically, based on the print mode set from the
なお、本実施形態のインクジェット記録装置１で実行されるコンピュータプログラムは、インストール可能な形式又は実行可能な形式のファイルでＣＤ−ＲＯＭ、フレキシブルディスク（ＦＤ）、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ（Digital Versatile Disk）等のコンピュータで読み取り可能な記録媒体に記録されて提供される。
The computer program executed by the
また、本実施形態のインクジェット記録装置１で実行されるコンピュータプログラムを、インターネット等のネットワークに接続されたコンピュータ上に格納し、ネットワーク経由でダウンロードさせることにより提供するように構成しても良い。また、本実施形態のインクジェット記録装置１で実行されるコンピュータプログラムをインターネット等のネットワーク経由で提供または配布するように構成しても良い。
Further, the computer program executed in the
また、本実施形態のインクジェット記録装置１で実行されるコンピュータプログラムを、ＲＯＭ等に予め組み込んで提供するように構成してもよい。
Further, the computer program executed by the ink
次に、インクジェット記録装置１の制御部１０が実行する画像データ転送印刷処理について簡単に説明する。制御部１０のＣＰＵ１１は、ホストＩ／Ｆ１６に含まれる受信バッファ内の画像データ（印刷データ）を読み出して解析し、ＡＳＩＣ１５にて必要な画像処理、データの並び替え処理等を行なう。次いで、制御部１０のＣＰＵ１１は、ＡＳＩＣ１５で処理を施した画像データ（印刷データ）をヘッド駆動制御部１７から記録ヘッド２０に転送する。
Next, the image data transfer printing process executed by the control unit 10 of the
なお、画像出力するためのドットパターンデータの生成は、例えばＲＯＭ１２にフォントデータを格納して行っても良いし、ホスト側のプリンタドライバで画像データをビットマップデータに展開してインクジェット記録装置１に転送するようにしても良い。
The dot pattern data for image output may be generated, for example, by storing font data in the ROM 12, or the image data is developed into bitmap data by the host-side printer driver and is stored in the
次に、インクジェット記録装置１の特徴的な機能について説明する。本実施形態のインクジェット記録装置１は、透明な非浸透メディアである記録用メディア４０へのインクジェット印刷に際して、以下の特徴を有する。
Next, characteristic functions of the
要するに、インクジェット記録装置１は、画像形成用のインクで形成される画像の層である画像層に対して補助用インク（例えば、白インク）による補助的な層である補助層を、先刷り・後刷り・間刷りとして配置することができるようにするとともに、補助層の形成の高速化を図ることができるようにしたものである。
In short, the ink
ここで、図３は記録ヘッド２０のノズル構成を示す平面図、図４は各ノズル列の色を簡略的に示す模式図である。図３は、記録ヘッド２０のノズル列を上面から透過的に示したものである。図３に示すように、記録ヘッド２０は、第１ノズル群２０ａと、第２ノズル群２０ｂと、第３ノズル群２０ｃとを備えている。
Here, FIG. 3 is a plan view showing the nozzle configuration of the
図３に示すように、各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃは、主走査方向に２列とし副走査方向に千鳥状に交互に配設されている。すなわち、各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃは、記録用メディア４０の搬送方向Ａの上流側から下流側に向かってノズル列が重複しないように、第３ノズル群２０ｃ、第２ノズル群２０ｂ、第１ノズル群２０ａ、の順に配設されている。また、図３に示すように、第２ノズル群２０ｂは、第１ノズル群２０ａおよび第３ノズル群２０ｃとは、主走査方向に位置をずらして配設されている。
As shown in FIG. 3, the
第１ノズル群２０ａおよび第３ノズル群２０ｃは、補助用インク（背景用のインク、下地用インク）のインク滴を吐出する１列のノズル列と、画像形成用のＣＭＹ（プロセスカラー）のインク滴を吐出する３列のノズル列とを備えている。それぞれのノズル列は、ノズル番号Ｎｏ．１のノズル孔からノズル番号Ｎｏ．１９２のノズル孔の１９２個のノズル孔を有している。図３に示す例では、各ノズル孔は、記録用メディア４０の搬送方向Ａの下流側のノズル孔から上流側のノズル孔に向かって、ノズル番号Ｎｏ．１からノズル番号Ｎｏ．１９２となっている。なお、これらのノズル孔間のピッチＰは、１５０ｄｐｉ（dots per inch）である。
The
図４に示すように、第１ノズル群２０ａおよび第３ノズル群２０ｃは、補助用インク（背景用のインク、下地用インク）の一例としてホワイト（Ｗ）のインク滴を吐出するホワイトインクノズル列ＮＷと、シアン（Ｃ）のインク滴を吐出するシアンインクノズル列ＮＣと、マゼンタ（Ｍ）のインク滴を吐出するマゼンタインクノズル列ＮＭと、イエロー（Ｙ）のインク滴を吐出するイエローインクノズル列ＮＹとを有している。
As shown in FIG. 4, the
第２ノズル群２０ｂも、第１ノズル群２０ａと同様に、各列がノズル番号Ｎｏ．１からノズル番号Ｎｏ．１９２の１９２個のノズル孔を有する４列のノズル列を有している。第２ノズル群２０ｂも、第１ノズル群２０ａと同様に、ノズル孔間のピッチＰは、１５０ｄｐｉである。
Similarly to the
第２ノズル群２０ｂは、補助記録用のノズル列を備えている。具体的には、第２ノズル群２０ｂは、補助用インク（背景用のインク、下地用インク）のインク滴を吐出する１列のノズル列と、画像形成用の特色のインク滴を吐出する２列のノズル列と、画像形成用のＫ（プロセスカラー）のインク滴を吐出する１列のノズル列とを備えている。
The
図４に示すように、第２ノズル群２０ｂは、補助用インク（背景用のインク、下地用インク）の一例としてホワイト（Ｗ）のインク滴を吐出するノズル列ＮＷを有している。また、第２ノズル群２０ｂは、画像形成用の特色のインクの一例としてオレンジ（Ｏ）のインク滴を吐出するノズル列ＮＯと、グリーン（Ｇ）のインク滴を吐出するノズル列ＮＧを有している。さらに、第２ノズル群２０ｂは、ブラック（Ｋ）のインク滴を吐出するノズル列ＮＫを有している。
As shown in FIG. 4, the
上述したように、各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃはノズル列数およびノズル数が同一であることから、各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃを同一の部品で構成することができることにより、部品種類を少なくすることができるので、装置の低コスト化を図ることができる。
As described above, since each
ここで、記録ヘッド２０の各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃによる印字動作について説明する。
Here, the printing operation by the
［白下地→カラー画像（６色）］
図５は、記録ヘッド２０の印字動作の一例を示す説明図である。図５に示す例は、白インク層を下地及び背景として形成した後、カラー画像（６色）である着色層を形成するモードである。図５に示す例では、インクジェット記録装置１の制御部１０は、１スキャン毎に、搬送方向Ａに各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃのノズル列分だけ記録用メディア４０を搬送する。
[White background → Color image (6 colors)]
FIG. 5 is an explanatory diagram showing an example of the printing operation of the
第１スキャン時には、図５に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＷを用い、下地及び背景としての白ベタ形成を開始する。
At the time of the first scan, as shown in FIG. 5, the control unit 10 of the ink
第２スキャン時には、図５に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＷを用いた白ベタ形成を継続するとともに、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像を白ベタの上に形成する。
At the time of the second scan, as shown in FIG. 5, the control unit 10 of the
第３スキャン時には、図５に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＷを用いた白ベタ形成と、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像の白ベタ上への形成を継続する。加えて、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用いた画像を形成する。
At the time of the third scan, as shown in FIG. 5, the control unit 10 of the ink
このようなモードによれば、下地となるホワイト（Ｗ）、ＫＧＯ、ＹＭＣの順に着弾する。ホワイト（Ｗ）のインクの乾燥が進むにつれて着色剤（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｏ，Ｇ，Ｋ）が表面に残り、発色が強くなる。つまり、この場合、ＣＭＹ、ＯＧＫの順に発色しやすくなる。 According to such a mode, landing is performed in the order of white (W), KGO, and YMC as the background. As the drying of the white (W) ink proceeds, the colorants (C, M, Y, O, G, K) remain on the surface and the color development becomes stronger. That is, in this case, it becomes easier to develop colors in the order of CMY and OGK.
上述のように、インクの特性や記録用メディア４０へのインク浸透性、インク硬化方式などの組み合わせと、着弾順により発色が変化することになる。したがって、色域再現を重視する場合、グレーの濃さを重視する場合、などにより、着色剤（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｏ，Ｇ，Ｋ）の最適な配置を決めるようにすればよい。このような配置順は、記録用メディア４０の種類や記録補助剤（Ｗ）と着色剤（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｏ，Ｇ，Ｋ）の着弾順の優先順位、などの条件を決め、着色剤の配置を変えながら、最もよい組み合わせを決めることが好ましい。
As described above, the coloring changes depending on the combination of ink characteristics, ink permeability to the
［カラー画像（６色）→白上塗り］
図６は、記録ヘッド２０の印字動作の一例を示す説明図である。図６に示す例は、透明な記録用メディア４０に印字して、印字した面と反対側の面から観察する裏刷りモードである。図６に示す例は、カラー画像（６色）である着色層を形成した後、白を上塗りする後打ち層を形成して背景とする例である。図６に示す例では、インクジェット記録装置１の制御部１０は、１スキャン毎に、搬送方向Ａに各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃのノズル列分だけ記録用メディア４０を搬送する。
[Color image (6 colors) → White top coat]
FIG. 6 is an explanatory diagram showing an example of the printing operation of the
第１スキャン時には、図６に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用い、画像形成を開始する。
At the time of the first scan, as shown in FIG. 6, the control unit 10 of the
第２スキャン時には、図６に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用いた画像形成を継続するとともに、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像を加えていく。
At the time of the second scan, as shown in FIG. 6, the control unit 10 of the ink
第３スキャン時には、図６に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用いた画像形成と、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像形成を継続する。加えて、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＷを用いた白ベタ形成を開始する。
At the time of the third scan, as shown in FIG. 6, the control unit 10 of the
［白下地のみ］
図７は、記録ヘッド２０の印字動作の一例を示す説明図である。図７に示す例は、白下地のみの白層を背景として形成するモードである。図７に示す例では、インクジェット記録装置１の制御部１０は、１スキャン毎に、搬送方向Ａに各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃのノズル列分だけ記録用メディア４０を搬送する。
[White base only]
FIG. 7 is an explanatory diagram showing an example of the printing operation of the
第１スキャン時には、図７に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＷと、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＷと、第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＷとを用い、下地及び背景としての白ベタ形成を開始する。
At the time of the first scan, as shown in FIG. 7, the control unit 10 of the
第２スキャン時にも同様に、図７に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＷと、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＷと、第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＷとを用い、背景としての白ベタ形成を継続する。
Similarly, at the time of the second scan, as shown in FIG. 7, the control unit 10 of the
このようなモードによれば、補助用インク（下地となるホワイト（Ｗ））のインク滴を吐出するノズル列ＮＷを記録用メディア４０の搬送方向Ａの上流側から下流側における全てのノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃに配設しており、全てのノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃのノズル列ＮＷを用いて白ベタ形成を行うことにより、補助用インクのみの画像形成の高速化を図ることが可能になる。
According to such a mode, all the
［カラー画像（６色）→白中打ち→カラー画像（６色）］
図８は、記録ヘッド２０の印字動作の一例を示す説明図である。図８に示す例は、カラー画像（６色）である着色層を形成し、白を中打ち（中塗り）した後、更にカラー画像（６色）である着色層を形成する例である。図８に示す例では、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第２スキャン以降、３スキャン毎に、搬送方向Ａに各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃのノズル列分だけ記録用メディア４０を搬送する。
[Color image (six colors) → White shot → Color image (six colors)]
FIG. 8 is an explanatory diagram showing an example of the printing operation of the
第１スキャン時には、図８に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用い、画像形成を開始する。
At the time of the first scan, as shown in FIG. 8, the control unit 10 of the
第２スキャン時には、図８に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用いた画像形成を継続するとともに、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像を加えていく。
At the time of the second scan, as shown in FIG. 8, the control unit 10 of the ink
第３スキャン時には、図８に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＷを用いた白ベタ形成を開始する。
At the time of the third scan, as shown in FIG. 8, the control unit 10 of the
第４スキャン時には、図８に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像形成を開始する。
During the fourth scan, as shown in FIG. 8, the control unit 10 of the
第５スキャン時には、図８に示すように、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像形成を継続するとともに、第１ノズル群２０ａおよび第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用い、画像形成を開始する。
During the fifth scan, as shown in FIG. 8, image formation using the nozzle rows NO, NG, and NK of the
第６スキャン時には、図８に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＷを用いた白ベタ形成を開始する。
At the time of the sixth scan, as shown in FIG. 8, the control unit 10 of the
第７スキャン時には、図８に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像形成を開始する。
At the time of the seventh scan, as shown in FIG. 8, the control unit 10 of the
このようなモードによれば、図８に示すように、透明な記録用メディア４０に対して画像からなる層と補助層（補助用インクによる補助的な層で、背景や下地となる層）と画像からなる層との３層とすることで、記録用メディア４０の裏表で違う絵柄にすることができる。
According to such a mode, as shown in FIG. 8, the
［白先打ち、白後打ち混在］
図９は、記録ヘッド２０の印字動作の一例を示す説明図である。図９に示す例は、白先打ちおよび白後打ちが混在する例である。図９に示す例では、インクジェット記録装置１の制御部１０は、２スキャン毎に、搬送方向Ａに各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃのノズル列分だけ記録用メディア４０を搬送する。
[Mixed white strike and white strike]
FIG. 9 is an explanatory diagram showing an example of the printing operation of the
第１スキャン時には、図９に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＷにおいて吐出対象のノズル孔をひとつおきにして白画像（下地）の形成を開始する。
At the time of the first scan, as shown in FIG. 9, the control unit 10 of the ink
第２スキャン時には、図９に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＷにおいて第１スキャン時には用いなかった吐出対象のノズル孔を用いて白画像（下地）を形成するとともに、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像（着色層）を形成する。
At the time of the second scan, as shown in FIG. 9, the control unit 10 of the
第３スキャン時には、図９に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＷにおいて第２スキャン時には用いなかった吐出対象のノズル孔により白画像（下地）を形成するとともに、第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用いて画像（着色層）を形成する。
At the time of the third scan, as shown in FIG. 9, the control unit 10 of the
第４スキャン時には、図９に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像（着色層）を形成するとともに、第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＷにおいて第３スキャン時には用いなかった吐出対象のノズル孔により白画像（後打ち層）を形成する。
At the time of the fourth scan, as shown in FIG. 9, the control unit 10 of the
第５スキャン時には、図９に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第１ノズル群２０ａのノズル列ＮＷにおいて第４スキャン時と同じ吐出対象のノズル孔を用いて白画像（下地）を形成するとともに、第２ノズル群２０ｂのノズル列ＮＯ，ＮＧ，ＮＫを用いた画像（着色層）を形成する。また、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＣ，ＮＭ，ＮＹを用いて画像（着色層）を形成する。
At the time of the fifth scan, as shown in FIG. 9, the control unit 10 of the
第６スキャン時には、図９に示すように、インクジェット記録装置１の制御部１０は、第３ノズル群２０ｃのノズル列ＮＷにおいて第５スキャン時には用いなかった吐出対象のノズル孔を用いて白画像（後打ち層）を形成する。
At the time of the sixth scan, as shown in FIG. 9, the control unit 10 of the
このようなモードによれば、図９に示すように、白先打ちと白後打ちを組み合わせることにより、表裏で見える絵柄を切り替えることができる。このモードでは、上述した白中打ちと同じ効果を得られるが、画像形成を早くでき、少ない着色剤で画像形成が可能である。 According to such a mode, as shown in FIG. 9, it is possible to switch the pattern that can be seen on the front and back sides by combining white leading and white trailing. In this mode, the same effect as that of the above-described white printing can be obtained.
このように本実施形態によれば、補助用インク（ホワイト（Ｗ））のインク滴を吐出するノズル列ＮＷを記録用メディア４０の搬送方向Ａの上流側から下流側における全てのノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃに配設する。これにより、インクジェット記録装置１は、補助用インクのみの画像形成の高速化を図ることができるとともに、画像形成用のインクで形成される画像の層である画像層に対して補助用インク（ホワイト（Ｗ））による補助的な層である補助層を、先刷り・後刷り・間刷りとして配置することができる。
As described above, according to the present embodiment, the nozzle array NW that discharges the ink droplets of the auxiliary ink (white (W)) is moved from the upstream side to the downstream side in the transport direction A of the
なお、本実施形態では、特色としてオレンジとグリーンを適用した。しかしながら、これに限るものではなく、レッド、ブルーなどの特色、あるいはライトシアン、ライトマゼンタ、グレーのようなライトインクを特色として用いるようにしても良い。 In this embodiment, orange and green are applied as the special colors. However, the present invention is not limited to this, and special colors such as red and blue, or light inks such as light cyan, light magenta, and gray may be used as the special colors.
また、本実施形態では、補助用インクとして白インクを適用したが、これに限るものではない。インクジェット記録装置１は、補助用インクとして、銀インク、金インク、透明インク、プライマー、表面保護剤などを適用することができる。このような補助用インクは、基本的に画像形成用のインクで形成される画像の層である画像層の表面または裏面に補助層を形成して画像の品質を高めたり、質感を追加したりするために使われる。
In this embodiment, the white ink is applied as the auxiliary ink. However, the present invention is not limited to this. The ink
さらに、本実施形態では、画像形成用のプロセスカラーにはブラックインクも含んでいるが、画像形成用のプロセスカラーにはブラックインクを含まない構成とすることもできる。 Further, in this embodiment, the process color for image formation includes black ink, but the process color for image formation may be configured not to include black ink.
なお、本実施形態では、各ノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃのノズル列は、記録用メディア４０の搬送方向Ａに沿って配設されていたが、ノズル列を搬送方向Ａに対して斜めに配設してもよい。
In this embodiment, the nozzle rows of the
（第２の実施の形態）
次に、第２の実施の形態について説明する。なお、前述した第１の実施の形態と同じ部分は同じ符号で示し説明も省略する。
(Second Embodiment)
Next, a second embodiment will be described. The same parts as those in the first embodiment described above are denoted by the same reference numerals, and description thereof is also omitted.
図１０は、第２の実施の形態にかかる記録ヘッド２０の各ノズル列の色を簡略的に示す模式図である。図１０に示すように、本実施形態の記録ヘッド２０は、イエロー（Ｙ），シアン（Ｃ），マゼンタ（Ｍ），ブラック（Ｋ），グリーン（Ｇ），オレンジ（Ｏ），ホワイト（Ｗ），ホワイト（Ｗ）の８列のノズル列を有する同一のノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃを、主走査方向に２列とし副走査方向に千鳥状に交互に配設する。
FIG. 10 is a schematic diagram simply showing the color of each nozzle row of the
このように本実施形態によっても、補助用インク（ホワイト（Ｗ））のインク滴を吐出するノズル列ＮＷを記録用メディア４０の搬送方向Ａの上流側から下流側における全てのノズル群２０ａ、２０ｂ、２０ｃに配設する。これにより、インクジェット記録装置１は、補助用インクのみの画像形成の高速化を図ることができるとともに、画像形成用のインクで形成される画像の層である画像層に対して補助用インク（ホワイト（Ｗ））による補助的な層である補助層を、先刷り・後刷り・間刷りとして配置することができる。
As described above, also in this embodiment, all the
なお、第１の実施の形態及び第２の実施の形態にかかるインクジェット記録装置１で用いられるインクとしては、特段の制限はない。特に、インクジェット記録装置１においては、水、有機溶剤、色材、樹脂粒子及びシロキサン化合物を含有するインクを用いると、乾燥性を高めることができ、好適に滲みを抑制することができる。
The ink used in the
＜シロキサン化合物＞
インクジェット記録装置１で用いられるインクに含まれる成分のうち、シロキサン化合物は、記録する非浸透メディア（記録用メディア４０）へのインク定着性を左右する。そのため、シロキサン化合物の果たす役割は非常に大きい。本発明者らは、シロキサン化合物をインクに加えることでインクの乾燥性が著しく向上することを知見した。より詳細には、シロキサン化合物をインクに加えることで、各種の非浸透メディア（記録用メディア４０）との親和性が向上し、インクが非浸透メディア（記録用メディア４０）へ付着後すぐに広がり表面積を拡大し、乾燥効率が高まるためと推察される。インクの非浸透メディア（記録用メディア４０）への乾燥性が向上することにより、白インクによる下地及び／又は背景を形成した後にプロセスカラーインクによる画像形成を行う白先刷り、プロセスカラーインクによる画像形成後に白インクによるインク層を設ける白後刷りなどを実行時においても、インクの乾燥性が高いことから、高速化での印刷を達成することができる。
<Siloxane compound>
Of the components contained in the ink used in the
シロキサン化合物としては、例えばポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン部を有する化合物（シリコーン系化合物）の側鎖、及び／又は末端に親水性の基や親水性ポリマー鎖を有する化合物がー般的である。親水性の基や親水性ポリマー鎖としては、例えばポリエーテル結合（ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキンドやこれらの共重合体など）、ポリグリセリン（Ｃ３Η６Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈなど）、ピロリドン、ベタイン（Ｃ３Η６Ｎ＋Ｍｅ２−ＣＨ２ＣＯＯ―など）、硫酸塩（Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−ＳＯ３Ｎａなど）、リン酸塩（Ｃ３Η６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｐ（＝Ｏ）ＯＨＯＮａなど）、４級塩（Ｃ３Ｈ６Ｎ＋Ｍｅ３Ｃｌ−など）が挙げられる。なお、上記化学式中ｎは１以上の整数を表わす。
As the siloxane compound, for example, a compound having a polysiloxane moiety such as polydimethylsiloxane (silicone compound) and / or a compound having a hydrophilic group or a hydrophilic polymer chain at the terminal is common. Examples of hydrophilic groups and hydrophilic polymer chains include polyether bonds (polyethylene oxide, polypropylene oxide, copolymers thereof, etc.), polyglycerin (C 3 Η 6 O (CH 2 CH (OH) CH 2 O), and the like. ) N-H etc.), pyrrolidone, betaine (C 3 ６ 6 N + Me 2 —CH 2 COO— etc.), sulfate (C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) n—SO 3 Na etc.), phosphoric acid (such as C 3 Η 6 O (C 2 H 4 O) n-P (= O) OHONa) salt,
また、シロキサン化合物としては、末端に重合性ビニル基を有するポリジメチルシロキサンなどと共重合可能なその他のモノマー（該モノマーの少なくとも一部には（メタ）アクリル酸やその塩などの親水性モノマーを用いることが好ましい）との共重合で得られる側鎖にポリジメチルシロキサンなどのシリコーン系化合物鎖を有するビニル系共重合体など挙げられる。 In addition, as the siloxane compound, other monomers copolymerizable with polydimethylsiloxane having a polymerizable vinyl group at the terminal (hydrophilic monomers such as (meth) acrylic acid and salts thereof are included in at least a part of the monomers). And vinyl copolymers having a silicone compound chain such as polydimethylsiloxane in the side chain obtained by copolymerization.
これらの中でも、シロキサン化合物としては、ポリシロキサン部を有する化合物に親水性ポリマー鎖を有する化合物が好ましい。親水性ポリマー鎖としては、ポリエーテル結合を含有するものが特に好ましい。 Among these, as a siloxane compound, the compound which has a hydrophilic polymer chain in the compound which has a polysiloxane part is preferable. As the hydrophilic polymer chain, those containing a polyether bond are particularly preferred.
また、シロキサン化合物としては、疎水基にメチルポリシロキサン、親水基にポリオキシエチレンの構造をもつ、非イオン界面活性剤であることが特に好ましい。 Further, the siloxane compound is particularly preferably a nonionic surfactant having a structure of methylpolysiloxane in a hydrophobic group and polyoxyethylene in a hydrophilic group.
シロキサン化合物のＨＬＢ（親水基／疎水基バランス：Hydrophile-Lipophile Balance）は、８．０以下であることが好ましい。シロキサン化合物のＨＬＢが８．０以下であると、各種の非浸透メディア（記録用メディア４０）に対するインクジェット印字時において優れたインク乾燥性を確保することができる。 The HLB (hydrophilic group / hydrophobic group balance) of the siloxane compound is preferably 8.0 or less. When the HLB of the siloxane compound is 8.0 or less, excellent ink drying properties can be secured at the time of ink jet printing on various non-penetrating media (recording media 40).
ここで、ＨＬＢは、以下の式（グリフィン法）により定義されるものである。
ＨＬＢ＝２０×（親水部の式量の総和／分子量）
Here, HLB is defined by the following equation (Griffin method).
HLB = 20 × (sum of formula weight / molecular weight of hydrophilic part)
好適に使用できるシロキサン化合物としては、シルフェイスSAG005（日信化学工業(株)社製；ＨＬＢ＝７．０）、シルフェイスSAG008（日信化学工業(株)社製；ＨＬＢ＝７．０）、FZ2110（東レ・ダウ(株)社製；ＨＬＢ＝１．０）、FZ2166（東レ・ダウ(株)社製；ＨＬＢ＝５．８）、SH-3772M（東レ・ダウ(株)社製、ＨＬＢ＝６．０）、L7001（東レ・ダウ(株)社製；ＨＬＢ＝７．４）、SH-3773M（東レ・ダウ(株)社製；ＨＬＢ＝８．０）、KF-945（信越化学工業(株)社製；ＨＬＢ＝４．０）、KF-6017（信越化学工業(株)社製；ＨＬＢ＝４．５）、FormBan MS-575（Ultra Addives Inc.社製；ＨＬＢ＝５．０）などが挙げられる。 Siloxane SAG005 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; HLB = 7.0) and Silface SAG008 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; HLB = 7.0) are preferably used as siloxane compounds. FZ2110 (Toray Dow Co., Ltd .; HLB = 1.0), FZ2166 (Toray Dow Co., Ltd .; HLB = 5.8), SH-3772M (Toray Dow Co., Ltd.) HLB = 6.0), L7001 (manufactured by Toray Dow Corp .; HLB = 7.4), SH-3773M (manufactured by Toray Dow Corp .; HLB = 8.0), KF-945 (Shin-Etsu) Chemical Industry Co., Ltd .; HLB = 4.0), KF-6017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; HLB = 4.5), FormBan MS-575 (Ultra Addives Inc .; HLB = 5) .0) and the like.
上記のシロキサン化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。シロキサン化合物のインク中の総量は、０．１質量％〜４．０質量％であることが好ましく、１．０〜２．０質量％であるとさらに好ましい。シロキサン化合物のインク中の総量は、１．０〜２．０質量％であると各種の非浸透メディア（記録用メディア４０）へのインク定着性を確保でき、さらに光沢等の画像品質も良好である。 Said siloxane compound may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The total amount of the siloxane compound in the ink is preferably 0.1% by mass to 4.0% by mass, and more preferably 1.0% to 2.0% by mass. When the total amount of the siloxane compound in the ink is 1.0 to 2.0% by mass, the ink fixing property to various non-penetrable media (recording media 40) can be secured, and the image quality such as gloss is also good. is there.
＜樹脂粒子＞
樹脂粒子としては、特に制限はないが、例えば、ポリエステル樹脂粒子；ポリウレタン樹脂粒子；エポキシ樹脂粒子；ポリアミド樹脂粒子；ポリエーテル樹脂粒子；アクリル樹脂粒子；アクリル−シリコーン樹脂粒子；フッ素系樹脂等の縮合系合成樹脂粒子；ポリオレフィン樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂粒子、ポリビニルアルコール系樹脂粒子、ポリビニルエステル系樹脂粒子、ポリアクリル酸系樹脂粒子、不飽和カルボン酸系樹脂等の付加系合成樹脂粒子；セルロース類、ロジン類、天然ゴム等の天然高分子などが挙げられる。上記の樹脂粒子は、２種以上を併用して用いてもよい。
<Resin particles>
The resin particles are not particularly limited. For example, polyester resin particles; polyurethane resin particles; epoxy resin particles; polyamide resin particles; polyether resin particles; acrylic resin particles; acrylic-silicone resin particles; Synthetic resin particles; polyolefin resin particles, polystyrene resin particles, polyvinyl alcohol resin particles, polyvinyl ester resin particles, polyacrylic acid resin particles, unsaturated carboxylic acid resin addition synthetic resin particles; celluloses, Examples thereof include natural polymers such as rosins and natural rubber. Two or more of the above resin particles may be used in combination.
添加する樹脂粒子のうちの一つは、これらの樹脂粒子の中でも、インクの分散安定性と高光沢性の点から、ポリウレタン樹脂粒子が好ましい。ポリウレタン樹脂粒子は、シロキサン化合物との分散性がよく、造膜性が高まることから、良好な乾燥性が得られ、効果的に色にじみを抑制することができる。これにより、白インクによる下地及び／又は背景形成後にカラーインクによる画像形成を行う白先刷り、カラーインクによる画像形成後に白インクによる背景形成を行う白後刷りなどを実行時においても色境界にじみの発生が抑制でき、高品位の画像を得ることができる。 Among these resin particles, one of the resin particles to be added is preferably polyurethane resin particles from the viewpoints of ink dispersion stability and high gloss. Since the polyurethane resin particles have good dispersibility with the siloxane compound and the film-forming property is improved, good drying properties can be obtained, and color bleeding can be effectively suppressed. As a result, white border printing that forms an image using color ink after forming a background and / or background using white ink, and white post-printing that forms a background using white ink after forming an image using color ink, etc. Generation can be suppressed and a high-quality image can be obtained.
なお、樹脂微粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。 In addition, as resin fine particles, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.
＜＜ポリウレタン樹脂粒子＞＞
ポリウレタン樹脂粒子としては、特に制限はなく、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂粒子などが挙げられる。ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
<< Polyurethane resin particles >>
There is no restriction | limiting in particular as a polyurethane resin particle, For example, the polyurethane resin particle etc. which are obtained by making a polyol and polyisocyanate react are mentioned. Examples of the polyol include polyether polyol, polycarbonate polyol, and polyester polyol. These may be used alone or in combination of two or more.
−ポリエーテルポリオール−
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は２種以上を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
-Polyether polyol-
Examples of the polyether polyol include those obtained by addition polymerization of alkylene oxide using one or more compounds having two or more active hydrogen atoms as starting materials.
出発原料としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of starting materials include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolethane, Examples include trimethylolpropane. These may be used alone or in combination of two or more.
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, and tetrahydrofuran. These may be used alone or in combination of two or more.
ポリエーテルポリオールとしては、非常に優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーを得る点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyether polyol include polyoxytetramethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and the like from the viewpoint of obtaining a binder for ink that can impart very excellent scratch resistance. These may be used alone or in combination of two or more.
−ポリカーボネートポリオール−
また、ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
-Polycarbonate polyol-
Moreover, as a polycarbonate polyol which can be used for manufacture of a polyurethane resin particle, the thing obtained by making carbonate ester and a polyol react, the thing obtained by making phosgene, bisphenol A, etc. react are mentioned, for example. These may be used alone or in combination of two or more.
炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the carbonate ester include methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、４，４’−ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2 -Butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8- Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydroquinone, resorcin, Bisphenol-A, bisphenol -F, 4,4'-biphenol and other relatively low molecular weight dihydroxy compounds, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol and other polyether polyols, polyhexamethylene adipate, polyhexamethylene succinate, polycaprolactone, etc. And polyester polyols. These may be used alone or in combination of two or more.
−ポリエステルポリオール−
ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
-Polyester polyol-
Examples of polyester polyols include those obtained by esterifying low molecular weight polyols and polycarboxylic acids, polyesters obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester compounds such as ε-caprolactone, and copolymerized polyesters thereof. Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ−ルなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the low molecular weight polyol include ethylene glycol and propylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more.
ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polycarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, anhydrides or ester-forming derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
−ポリイソシアネート−
ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、長期耐候性の点から、脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが好ましい。特に、ポスターや看板などの屋外向けの用途としても用いる場合は、非常に高い長期耐候性を持つ塗膜を必要としているためである。
-Polyisocyanate-
Examples of polyisocyanates include aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and naphthalene diisocyanate; hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate Examples thereof include aliphatic or alicyclic diisocyanates such as isocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aliphatic or alicyclic diisocyanates are preferable from the viewpoint of long-term weather resistance. This is because a coating film having a very high long-term weather resistance is required particularly when used for outdoor applications such as posters and billboards.
更に、ポリイソシアネートとしては、少なくとも１種の脂環式ジイソシアネートを使用することにより、画像を形成した場合に塗膜強度、及び耐擦過性を得ることができるので好ましい。 Further, as the polyisocyanate, it is preferable to use at least one alicyclic diisocyanate since the coating film strength and scratch resistance can be obtained when an image is formed.
脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。脂環式ジイソシアネートの含有量としては、イソシアネート化合物全量に対して、６０質量％以上が好ましい。 Examples of the alicyclic diisocyanate include isophorone diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate. As content of alicyclic diisocyanate, 60 mass% or more is preferable with respect to the isocyanate compound whole quantity.
＜＜ポリウレタン樹脂粒子の製造方法＞＞
ポリウレタン樹脂粒子は、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができる。例えば、次の方法などが挙げられる。まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、ポリオールとポリイソシアネートを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。次いで、イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
<< Method for Producing Polyurethane Resin Particles >>
The polyurethane resin particles can be obtained by a production method generally used conventionally. For example, the following method is mentioned. First, an isocyanate-terminated urethane prepolymer is produced by reacting a polyol and a polyisocyanate in an equivalent ratio in which an isocyanate group becomes excessive in the absence of a solvent or in the presence of an organic solvent. Next, the anionic group in the isocyanate-terminated urethane prepolymer is neutralized with a neutralizing agent as necessary, and then reacted with a chain extender, and finally the organic solvent in the system is removed as necessary. Can be obtained by:
ポリウレタン樹脂粒子の製造に使用できる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of organic solvents that can be used for the production of polyurethane resin particles include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; acetates such as ethyl acetate and butyl acetate; nitriles such as acetonitrile; dimethylformamide Amides such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone. These may be used alone or in combination of two or more.
鎖延長剤としては、例えば、ポリアミンやその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the chain extender include polyamines and other active hydrogen group-containing compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類；コハク酸ジヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of polyamines include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, isophoronediamine, 4,4′-dicyclohexylmethanediamine, and 1,4-cyclohexanediamine. Diamines such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine; hydrazines such as hydrazine, N, N′-dimethylhydrazine, 1,6-hexamethylenebishydrazine; succinic dihydrazide, adipic acid dihydrazide, And dihydrazides such as glutaric acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, and isophthalic acid dihydrazide. These may be used alone or in combination of two or more.
その他の活性水素基含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール類；水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 Examples of other active hydrogen group-containing compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, and saccharose. , Glycols such as methylene glycol, glycerin, sorbitol; phenols such as bisphenol A, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, hydrogenated bisphenol A, hydroquinone ; Water etc. are mentioned. These may be used singly or in combination of two or more as long as the storage stability of the ink is not lowered.
ポリウレタン樹脂粒子としては、高光沢性の点から、ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子が好ましい。ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子である場合、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物にも高光沢性を維持するインクが得られる。 The polyurethane resin particles are preferably polycarbonate urethane resin particles from the viewpoint of high gloss. In the case of the polycarbonate-based urethane resin particles, it is possible to obtain an ink that maintains high gloss even for a recorded matter used in a harsh environment such as an outdoor use.
ポリウレタン樹脂粒子としては、市販品を使用してもよく、例えば、ユーコートＵＸ−４８５（ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子）、ユーコートＵＷＳ−１４５（ポリエステル系ウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ−３６８Ｔ（ポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子）、パーマリンＵＡ−２００（ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子）（以上、三洋化成工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 As the polyurethane resin particles, commercially available products may be used. For example, U-coat UX-485 (polycarbonate-based urethane resin particles), U-coat UWS-145 (polyester-based urethane resin particles), Permarin UA-368T (polycarbonate-based urethane resin). Particles), permarin UA-200 (polyether-based urethane resin particles) (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に、液体吐出装置であるインクジェット記録装置１に使用することを考慮すると、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
Further, the volume average particle diameter of the resin particles is preferably 10 nm or more and 1,000 nm or less, more preferably 10 nm or more and 200 nm or less, and more preferably 10 nm or more, particularly considering use in the ink
体積平均粒径が１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下の樹脂粒子を用いることで、インクを循環させる循環手段を有する液体吐出装置であるインクジェット記録装置１に用いた場合に、優れたインク供給性や吐出信頼性を得られると共に、非浸透メディア（記録用メディア４０）など被印刷物上でインクが乾燥する過程で樹脂粒子が有機溶剤に溶解しやすく、樹脂の広がりの効果を得やすいことから高光沢の画像を形成しやすい。
By using resin particles having a volume average particle diameter of 10 nm or more and 1,000 nm or less, excellent ink supply performance and ejection reliability when used in the
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。 The volume average particle diameter can be measured using, for example, a particle size analyzer (Microtrac Model UPA9340, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
インク中に樹脂粒子を含有する場合、樹脂粒子の合計含有量としては、インクの分散安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、インク層の平滑性がより向上し、高い光沢度を得ることができるとともに、基材への定着性も向上する点から、５質量％以上１２質量％以下、５質量％以上１０質量％以下がより好ましい。 When the resin particles are contained in the ink, the total content of the resin particles is preferably from 1% by mass to 15% by mass with respect to the total amount of the ink from the viewpoint of the dispersion stability of the ink, and the smoothness of the ink layer Is more preferable, and more preferably 5% by mass or more and 12% by mass or less and 5% by mass or more and 10% by mass or less from the viewpoint that the glossiness can be improved and high glossiness can be obtained and the fixability to the base material is improved.
樹脂粒子の定性及び定量としては、例えば、下記参考文献１に詳述されているような手順で確認することができる。具体的には、以下に示すような測定装置を用いた分析により確認することができる。
［参考文献１］
「プラスチック材料の各動特性の試験法と評価結果（２２）；安田武夫著、プラスチックス：日本プラスチック工業連盟誌／「プラスチックス」編集委員会編」
The qualitative and quantitative determination of the resin particles can be confirmed, for example, by a procedure detailed in
[Reference 1]
"Testing method and evaluation results of each dynamic characteristic of plastic materials (22); Takeo Yasuda, Plastics: Journal of Japan Plastic Industry Federation /" Plastics "Editorial Board"
＜＜赤外線分光分析（ＩＲ）＞＞
赤外線分光分析（ＩＲ）は、樹脂粒子の持っている各種の官能基の吸収波長を測定し、既知の樹脂粒子のＩＲスペクトルと比較することによる樹脂粒子の定性分析を行うことができる。また、赤外線分光分析（ＩＲ）は、各樹脂粒子の官能基の吸収の吸光度を比較することにより、数種類のモノマーや樹脂粒子の相対量の比較を行うことができる。
<< Infrared Spectroscopic Analysis (IR) >>
Infrared spectroscopic analysis (IR) can perform qualitative analysis of resin particles by measuring the absorption wavelength of various functional groups possessed by the resin particles and comparing it with the IR spectrum of known resin particles. Further, infrared spectroscopic analysis (IR) can compare the relative amounts of several types of monomers and resin particles by comparing the absorbance of the functional group absorption of each resin particle.
＜＜熱分析（ＤＳ／Ａ、ＴＧ／ＤＴＡ）＞＞
熱分析（ＤＳ／Ａ、ＴＧ／ＤＴＡ）は、示差走査型熱量分析（ＤＳ／Ａ）や示差熱分析（ＤＴＡ）を用いて樹脂粒子の融点、ガラス転移点等を測定することにより、ポリマーを同定することができる。
<< Thermal analysis (DS / A, TG / DTA) >>
Thermal analysis (DS / A, TG / DTA) is performed by measuring the melting point, glass transition point, etc. of resin particles using differential scanning calorimetry (DS / A) or differential thermal analysis (DTA). Can be identified.
＜＜熱分解ガスクロマトグラフィ（ＰｙＧＣ）＞＞
熱分解ガスクロマトグラフィ（ＰｙＧＣ）は、熱分解生成物をガスクロマトグラフィにより分離し、組成分析や構造解析を行うことができる。なお、熱分解ガスクロマトグラフィ（ＰｙＧＣ）は、質量分析計を直結し、熱分解により生成した分解生成物を同定しておくと、より正確な分析を行うことができる。
<< Pyrolysis Gas Chromatography (PyGC) >>
Pyrolysis gas chromatography (PyGC) can separate pyrolysis products by gas chromatography and perform composition analysis and structural analysis. In the pyrolysis gas chromatography (PyGC), a more accurate analysis can be performed by directly connecting a mass spectrometer and identifying a decomposition product generated by pyrolysis.
＜＜核磁気共鳴法（ＮＭＲ）＞＞
核磁気共鳴法（ＮＭＲ）は、既知の樹脂粒子のスペクトルと比較して、樹脂粒子の同定、及び確認を行うことができる。核磁気共鳴法（ＮＭＲ）は、未知の樹脂粒子の場合、分子構造の推定を行うことができる。さらに、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）は、共重合体や複数のポリマーのブレンド物の組成比やブレンド比の定量分析を行うことができる。
<< Nuclear Magnetic Resonance (NMR) >>
The nuclear magnetic resonance method (NMR) can identify and confirm the resin particles in comparison with the spectrum of known resin particles. Nuclear magnetic resonance (NMR) can estimate the molecular structure in the case of unknown resin particles. Furthermore, the nuclear magnetic resonance method (NMR) can perform quantitative analysis of the composition ratio and blend ratio of a copolymer or a blend of a plurality of polymers.
なお、上述したような測定装置を用いて樹脂粒子の分析を行う前に、前処理として遠心分離によりインク中の着色剤成分を沈降させ、樹脂粒子を含んだ上澄みを回収したり、適当な有機溶剤を用いて樹脂粒子を抽出したりしておくことも分析精度を高める手段として有効である。 Before analyzing the resin particles using the measuring device as described above, the colorant component in the ink is precipitated by centrifugation as a pretreatment, and the supernatant containing the resin particles is collected or an appropriate organic material is collected. Extracting the resin particles using a solvent is also effective as a means for improving the analysis accuracy.
また、液体吐出装置であるインクジェット記録装置１による記録後に加熱を行うと、残留溶剤が低減して接着性が向上することができる。特に、樹脂粒子の最低造膜温度（以下、「ＭＦＴ」とも称することがある）が８０℃を超える場合、樹脂の造膜不良をなく、画像堅牢性を向上する点から、加熱をすることが好ましい。
Further, when heating is performed after recording by the ink
なお、樹脂エマルションの最低造膜温度を調整する場合、例えば、樹脂のガラス転移点（以下、「Ｔｇ」とも称することがある）をコントロールすることで、樹脂エマルションの最低造膜温度を調整することができる。また、樹脂粒子が共重合体である場合には、共重合体を形成するモノマーの比率を変えることにより、樹脂エマルションの最低造膜温度を調整することができる。なお、最低造膜温度とは、エマルションをアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていったときに透明な連続フィルムが形成される最低温度のことをいう。最低造膜温度とは、最低造膜温度未満の温度領域では、エマルションは白色粉末状となる点をいう。具体的には、最低造膜温度とは、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）、「ＴＰ−８０１ ＭＦＴテスター」（テスター産業株式会社製）などの市販の最低造膜温度測定装置で測定される値のことをいう。 When adjusting the minimum film-forming temperature of the resin emulsion, for example, the minimum film-forming temperature of the resin emulsion is adjusted by controlling the glass transition point of the resin (hereinafter sometimes referred to as “Tg”). Can do. Further, when the resin particles are a copolymer, the minimum film-forming temperature of the resin emulsion can be adjusted by changing the ratio of the monomers forming the copolymer. The minimum film-forming temperature refers to the minimum temperature at which a transparent continuous film is formed when the emulsion is thinly cast on a metal plate such as aluminum and the temperature is raised. The minimum film-forming temperature means that the emulsion becomes a white powder in a temperature range below the minimum film-forming temperature. Specifically, the minimum film-forming temperature is a commercially available minimum film-forming temperature measurement such as “film-forming temperature test device” (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), “TP-801 MFT tester” (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). The value measured by the device.
また、樹脂の粒子径の制御によっても変化するため、これらの制御因子により樹脂の最低造膜温度を狙いの値とすることが可能である。 Moreover, since it changes also by control of the particle diameter of resin, it is possible to make the minimum film forming temperature of resin into the target value by these control factors.
＜有機溶剤＞
有機溶剤としては、特に制限はなく、例えば、水溶性有機溶剤などが挙げられる。水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネイト；炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
<Organic solvent>
There is no restriction | limiting in particular as an organic solvent, For example, a water-soluble organic solvent etc. are mentioned. Examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 3 -Methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, 1,2 Polyhydric alcohols such as 1,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol; ethylene glycol monoethyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Polyhydric alcohol alkyl ethers such as dimonomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether Polyhydric alcohol aryl ethers such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, etc. Heterocyclic compounds; Amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide; Monoethanolamine, Dieta Ruamin, amines such as triethylamine; dimethyl sulfoxide, sulfolane, sulfur-containing compounds such as thiodiethanol; propylene carbonate; ethylene carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、高光沢性、及び粒子の凝集の防止の点から、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。また、高い耐擦過性、耐溶剤性、及び樹脂の造膜を促進する点から、沸点が２００℃未満である、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオールが好ましい。 Among these, from the viewpoint of high gloss and prevention of particle aggregation, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3- Butanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, and dipropylene glycol monomethyl ether are preferred. In addition, 1,2-propanediol and 1,2-butanediol having a boiling point of less than 200 ° C. are preferable from the viewpoint of promoting high scratch resistance, solvent resistance, and resin film formation.
有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、インク全量に対して、２０質量％以上７０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。有機溶剤の含有量が、２０質量％以上７０質量％以下であると、乾燥性に優れ、かつ、良好な吐出安定性が得られる。 There is no restriction | limiting in particular as content of an organic solvent, 20 mass% or more and 70 mass% or less are preferable with respect to the ink whole quantity, and 30 mass% or more and 60 mass% or less are more preferable. When the content of the organic solvent is 20% by mass or more and 70% by mass or less, the drying property is excellent and good ejection stability is obtained.
＜化合物＞
下記一般式（１）で表される化合物は、インクの乾燥工程において樹脂が造膜するのを促進するため、乾燥性を高めることができる。
The compound represented by the following general formula (1) accelerates the resin to form a film in the ink drying step, and thus can improve the drying property.
炭素数１以上５以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a pentyl group.
一般式（１）で表される化合物としては、例えば、下記構造式（１−１）で表される３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド；下記構造式（１−２）で表される３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド；３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドなどが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、優れた乾燥性に加えて、密着性、耐擦過性、非転写性、及び高光沢性の点から、下記構造式（１−１）で表される３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドが好ましい。 Examples of the compound represented by the general formula (1) include 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide represented by the following structural formula (1-1); represented by the following structural formula (1-2). 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide; 3-methoxy-N, N-diethylpropionamide and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, in addition to excellent drying properties, 3-methoxy-N, N represented by the following structural formula (1-1) in terms of adhesion, scratch resistance, non-transferability, and high glossiness -Dimethylpropionamide is preferred.
一般式（１）で表される化合物を含有することで、有機溶剤と樹脂粒子との相溶性を高め、分散性を向上させることができる。また、一般式（１）で表される化合物は、各種の非浸透メディア（記録用メディア４０）への浸透性も高いため、非浸透メディア（記録用メディア４０）への十分な濡れ性を確保できる。その結果、更にインクの乾燥性に優れた画像を得ることができる。 By containing the compound represented by the general formula (1), the compatibility between the organic solvent and the resin particles can be increased, and the dispersibility can be improved. Further, the compound represented by the general formula (1) has high permeability to various non-penetrable media (recording medium 40), so that sufficient wettability to non-penetrable media (recording medium 40) is ensured. it can. As a result, it is possible to obtain an image having further excellent ink drying properties.
また、一般式（１）で表される化合物としては、樹脂粒子と、ある程度の親和性を持ちつつ比較的沸点の低い、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール等の有機溶剤を併用することで、インク中における樹脂粒子の分散安定性を確保でき、かつ記録後の画像ベタ部の均一性を向上させることができ、優れた画像品位を得ることができる。 In addition, the compound represented by the general formula (1) includes resin particles and 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2- having a certain degree of affinity and a relatively low boiling point. By using an organic solvent such as butanediol, 1,3-butanediol, or 2,3-butanediol together, the dispersion stability of the resin particles in the ink can be secured, and the uniformity of the solid image portion after recording can be ensured. The image quality can be improved and excellent image quality can be obtained.
一般式（１）で表される化合物の市販品としては、例えば、商品名「エクアミドＭ−１００」（出光興産株式会社製、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、一般式（１）中、Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：メチル基）、商品名「エクアミドＢ１００」（出光興産株式会社製、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、一般式（１）中、Ｒ１：メチル基、Ｒ２：メチル基、Ｒ３：ブチル基）などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 As a commercial item of the compound represented by the general formula (1), for example, trade name “Examide M-100” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, general formula (1) R 1 : methyl group, R 2 : methyl group, R 3 : methyl group), trade name “Ecamide B100” (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, general formula (1) ), R 1 : methyl group, R 2 : methyl group, R 3 : butyl group) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
一般式（１）で表される化合物の合計の含有量としては、インク全量に対して、５質量％以上５５質量％以下が好ましく、１０質量％以上４５質量％以下がより好ましい。化合物の合計の含有量が５質量％以上５５質量％以下であると、均一に混合される効果が高まり、インクジェット印刷方法に用いた場合に良好な吐出性を得ることができる。また、化合物の合計の含有量が５質量％以上５５質量％以下であると、非浸透性基材への濡れ性が優れたインクを製造しやすくなる。 The total content of the compounds represented by the general formula (1) is preferably 5% by mass or more and 55% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less with respect to the total amount of the ink. When the total content of the compounds is 5% by mass or more and 55% by mass or less, the effect of uniform mixing is enhanced, and good ejection properties can be obtained when used in an ink jet printing method. Further, when the total content of the compounds is 5% by mass or more and 55% by mass or less, it becomes easy to produce an ink having excellent wettability to the non-permeable substrate.
一般式（１）で表される化合物の少なくともいずれかのインク中の含有量は、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣＭＳ）法により確認することができる。具体的に、インク全体をＧＣＭＳにかけ、含まれている溶剤の定性分析を行う。溶剤の種類が特定できたら、各溶剤の濃度の検量線を作成し、インク中に含まれる各溶剤の定量をすることができる。 The content of at least one of the compounds represented by the general formula (1) in the ink can be confirmed by a gas chromatograph mass spectrometry (GCMS) method. Specifically, the entire ink is subjected to GCMS, and a qualitative analysis of the contained solvent is performed. Once the type of solvent can be identified, a calibration curve for the concentration of each solvent can be created to quantify each solvent contained in the ink.
＜水＞
液体吐出ユニットとしての記録ヘッド２０には、水を含まない溶剤インクを用いることも可能であるが、環境に影響を与えない安全性の高いインクとして、水を含む水性インクを用いることも可能である。水性インクに用いる水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水；超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<Water>
For the
水の含有量としては、インク全量に対して、１５質量％以上６０質量％以下が好ましい。水の含有量が、１５質量％以上であると、高粘度になることを防止し、吐出安定性を向上でき、６０質量％以下であると、非浸透性基材への濡れ性が好適となり、画像品位を向上できる。 The water content is preferably 15% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total amount of ink. When the water content is 15% by mass or more, it is possible to prevent high viscosity and improve the discharge stability. When the water content is 60% by mass or less, the wettability to the non-permeable substrate becomes suitable. , Image quality can be improved.
＜その他の成分＞
その他の成分としては、例えば、色材；防腐防黴剤；防錆剤；ｐＨ調整剤；ヒンダードフエノールやヒンダードフエノールアミンのようなゴム及びプラスチックス用無色老化防止剤などが挙げられる。
<Other ingredients>
Examples of other components include coloring materials; antiseptic / antifungal agents; rust preventing agents; pH adjusting agents; rubbers such as hindered phenols and hindered phenol amines and colorless anti-aging agents for plastics.
＜色材＞
・白インク
白インクの白色度の基準としては、ＩＳＯ−２４６９（ＪＩＳ−８１４８）があり、一般的にはその値が７０以上の場合、白色の色材として用いられる。白インクに用いる色材としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコニウム、チタン酸鉄（鉄とチタンの複合酸化物）等を挙げることができる。
<Color material>
White ink As a standard of whiteness of white ink, there is ISO-2469 (JIS-8148). Generally, when the value is 70 or more, it is used as a white color material. Examples of the color material used for the white ink include titanium oxide, iron oxide, tin oxide, zirconium oxide, and iron titanate (a composite oxide of iron and titanium).
・プロセスカラーインク、特色インク
プロセスカラーインク、特色インクとしては、カラーインク、黒色インク、灰色インク、クリアインク、メタリックインクなど、非白色インクを用いることができる。なお、クリアインクとは、着色剤を含まず、主に樹脂粒子、有機溶剤及び水からなるインクを意味する。カラーインクとしては、例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、レッドインク、グリーンインク、ブルーインク、オレンジインク、バイオレットインクなどが挙げられる。
Process color ink, special color ink As process color ink and special color ink, non-white ink such as color ink, black ink, gray ink, clear ink, metallic ink, etc. can be used. The clear ink means an ink that does not contain a colorant and mainly comprises resin particles, an organic solvent, and water. Examples of the color ink include cyan ink, magenta ink, yellow ink, light cyan ink, light magenta ink, red ink, green ink, blue ink, orange ink, and violet ink.
非白色インクに用いられる色材としては、非白色を呈するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、染料、顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料が好ましい。非白色インクに用いられる色材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、顔料、染料などが挙げられる。これらの中でも、顔料が好ましい。 The color material used for the non-white ink is not particularly limited as long as it exhibits a non-white color, and can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include dyes and pigments. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a pigment is preferable. There is no restriction | limiting in particular as a coloring material used for a non-white ink, According to the objective, it can select suitably, A pigment, dye, etc. are mentioned. Among these, a pigment is preferable.
顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the pigment include inorganic pigments and organic pigments. Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, as well as a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method. And carbon black. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。その他、中空樹脂粒子、無機中空粒子の使用も可能である。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。 Examples of the organic pigment include azo pigments (for example, azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, Quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc.), dye chelates (eg basic dye chelates, acidic dye chelates), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, etc. Can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In addition, use of hollow resin particles and inorganic hollow particles is also possible. Of these pigments, those having good affinity with the solvent are preferably used.
黒色用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the black pigment include carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, copper, iron (CI pigment black 11), and the like. Examples thereof include metals and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1). These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
また、カラー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of color pigments include C.I. I.
染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the dye include C.I. I.
メタリックインクに用いる色材としては、例えば、金属単体、合金、又は金属化合物を微粉砕してなる微粉末である。より具体的には、メタリックインクに用いる色材としては、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛、インジウム、チタン、シリコーン、銅、又はプラチナよりなる一群の金属単体の何れか１種類若しくは複数よりなるものであって、又はこれらの一群の金属を組み合わせて得られる合金であって良く、又はこれらの一群の金属単体若しくは合金の酸化物、窒化物、硫化物、又は炭化物の何れか１種類若しくは複数、を微粉砕して得られるものである。 The color material used in the metallic ink is, for example, a fine powder obtained by finely pulverizing a metal simple substance, an alloy, or a metal compound. More specifically, the color material used for the metallic ink is any one of a group of simple metals made of aluminum, silver, gold, nickel, chromium, tin, zinc, indium, titanium, silicone, copper, or platinum. Or an alloy obtained by combining a plurality of these metals or a group of these metals, or any of oxides, nitrides, sulfides, or carbides of a single metal or an alloy of these groups. It is obtained by pulverizing one kind or plural kinds.
その他、顔料（例えば、カーボンブラック）の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料などが使用できる。また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、顔料を水中に分散可能なもの、すなわち、顔料粒子を含有させた樹脂微粒子であってもよい。この場合、インクに含有される顔料としては、すべて樹脂微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、顔料がインク中に分散していてもよい。 In addition, a self-dispersing pigment that can be dispersed in water by adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to the surface of the pigment (for example, carbon black) can be used. Further, it may be a resin fine particle containing a pigment in a microcapsule and capable of dispersing the pigment in water, that is, a resin particle containing pigment particles. In this case, the pigment contained in the ink is not necessarily sealed or adsorbed in the resin fine particles, and the pigment may be dispersed in the ink.
顔料の数平均粒径としては、特に制限はなく、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましい。数平均粒径が、２０ｎｍ以上であると、分散操作、分級操作が容易になり、１５０ｎｍ以下であると、インク組成物としての顔料分散安定性が良くなるばかりでなく、吐出安定性にも優れ、画像濃度などの画像品質も高くなり好ましい。数平均粒径は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。 The number average particle diameter of the pigment is not particularly limited, and the maximum frequency in terms of the maximum number is preferably 20 nm or more and 150 nm or less. When the number average particle diameter is 20 nm or more, the dispersion operation and classification operation are facilitated. When the number average particle diameter is 150 nm or less, not only the pigment dispersion stability as the ink composition is improved, but also the ejection stability is excellent. The image quality such as the image density is also high, which is preferable. The number average particle diameter can be measured using, for example, a particle size analyzer (Microtrac Model UPA9340, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
分散剤を用いて顔料を分散する場合には、従来公知のものであればいずれも使用することができ、例えば、高分子分散剤、水溶性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 In the case of dispersing a pigment using a dispersant, any conventionally known pigment can be used, and examples thereof include a polymer dispersant and a water-soluble surfactant. These may be used alone or in combination of two or more.
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
<Antiseptic and fungicide>
The antiseptic / antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.
＜防錆剤＞
防錆剤としては、１，２，３−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
<Rust preventive>
Examples of the rust inhibitor include 1,2,3-benzotriazole.
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
<PH adjuster>
The pH adjuster is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.
＜インクの製造方法＞
インクの製造方法としては、例えば、水、有機溶剤、一般式（１）で表される化合物、樹脂粒子、及び必要に応じて、その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、適宜撹拌混合して製造することができる。撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いることができる。
<Ink production method>
As an ink production method, for example, water, an organic solvent, a compound represented by the general formula (1), resin particles, and, if necessary, other components are dispersed or dissolved in an aqueous medium, and appropriately stirred and mixed. Can be manufactured. As the stirring and mixing, for example, a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a stirrer using a normal stirrer blade, a magnetic stirrer, a high-speed disperser, or the like can be used.
＜粘度＞
インクの粘度としては、印刷媒体に記録した場合の文字品位等の画像品質の点から、２５℃で、２ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。前記粘度が、２ｍＰａ・ｓ以上であると、吐出安定性を向上できる。
<Viscosity>
The viscosity of the ink is preferably 2 mPa · s or more and more preferably 3 mPa · s or more and 20 mPa · s or less at 25 ° C. from the viewpoint of image quality such as character quality when recorded on a printing medium. When the viscosity is 2 mPa · s or more, ejection stability can be improved.
＜インクカートリッジ＞
インクカートリッジは、プロセスカラーインク、特色インク、補助用インクを容器中に収容するインクカートリッジを含む。インクカートリッジとしては、インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
<Ink cartridge>
The ink cartridge includes an ink cartridge that stores process color ink, special color ink, and auxiliary ink in a container. The ink cartridge contains ink in a container and further includes other members appropriately selected as necessary.
容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。 The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material and the like can be appropriately selected according to the purpose. For example, at least an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film or the like can be used. And the like.
＜記録物＞
記録物は、記録媒体上に、インクにより記録された画像を有する。
<Recorded material>
The recorded matter has an image recorded with ink on a recording medium.
＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、上述したように非浸透メディア（記録用メディア４０）を用いても良好な画像形成が可能である。非浸透メディア（記録用メディア４０）とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
<Recording medium>
There is no particular limitation on the recording medium, and plain paper, glossy paper, special paper, cloth, etc. can be used, but good image formation is possible even with non-penetrable media (recording medium 40) as described above. It is. Non-penetrable media (recording media 40) is a base material having a surface with low water permeability and absorbency, and includes materials that do not open to the outside even though there are many cavities inside, and are more quantitative. Specifically, it refers to a substrate having a water absorption of 10 mL / m 2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method.
非浸透メディア（記録用メディア４０）としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。 As the non-penetrable medium (recording medium 40), for example, a plastic film such as a vinyl chloride resin film, a polyethylene terephthalate (PET) film, polypropylene, polyethylene, or a polycarbonate film can be preferably used.
なお、記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。 The recording medium is not limited to that used as a general recording medium, and wallpaper, flooring, building materials such as tiles, cloth for clothing such as T-shirts, textiles, leather, etc. can be used as appropriate. . Moreover, ceramics, glass, metal, etc. can also be used by adjusting the structure of the path | route which conveys a recording medium.
＜インクの実施例＞
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」は「質量部」であり、「％」は、「質量％」である。
<Example of ink>
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “part” is “part by mass”, and “%” is “% by mass”.
＜＜ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製＞＞
攪拌機、還流冷却管及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１２００）１，５００ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸（以下、「ＤＭＰＡ」とも称することがある）２２０ｇ、及びＮ−メチルピロリドン（以下、「ＮＭＰ」とも称することがある）１，３４７ｇを窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。
<< Preparation of polycarbonate urethane resin emulsion >>
Into a reaction vessel into which a stirrer, a reflux condenser and a thermometer were inserted, 1,500 g of polycarbonate diol (reaction product of 1,6-hexanediol and dimethyl carbonate (number average molecular weight (Mn): 1200)), 2,2-di Methylolpropionic acid (hereinafter sometimes referred to as “DMPA”) (220 g) and N-methylpyrrolidone (hereinafter also referred to as “NMP”) (1,347 g) were charged in a nitrogen stream and heated to 60 ° C. DMPA was dissolved.
次いで、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５ｇ、ジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６ｇを加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９ｇを添加・混合したものの中から４，３４０ｇを抜き出して、強攪拌下、水５，４００ｇ及びトリエチルアミン１５ｇの混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００ｇを投入し、３５％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン水溶液６２６ｇを加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションを得た。 Next, 1,445 g of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate and 2.6 g of dibutyltin dilaurate (catalyst) were added and heated to 90 ° C. to carry out a urethanization reaction for 5 hours to obtain an isocyanate-terminated urethane prepolymer. It was. The reaction mixture was cooled to 80 ° C., 4,340 g was extracted from the mixture in which 149 g of triethylamine was added and mixed, and added to a mixed solution of 5,400 g of water and 15 g of triethylamine with vigorous stirring. Next, 1,500 g of ice was added, 626 g of 35% 2-methyl-1,5-pentanediamine aqueous solution was added to carry out a chain extension reaction, and the solvent was distilled off so that the solid concentration was 30%. A polycarbonate urethane resin emulsion was obtained.
ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションを用いて、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は５５℃であった。 The minimum film-forming temperature measured with a “film-forming temperature test apparatus” (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) using a polycarbonate urethane resin emulsion was 55 ° C.
＜＜ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションの調製＞＞
温度計、窒素ガス導入管、攪拌器を備えた窒素置換された容器中で、ポリエーテルポリオール（「ＰＴＭＧ１０００」三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）１００．２部、２，２―ジメチロールプロピオン酸１５．７部、イソホロンジイソシアネート４８．０部、有機溶剤としてメチルエチルケトン７７．１部を、触媒としてジブチルスズジレウレート（以下、「ＤＭＴＤＬ」とも称することがある）０．０６部を使用し反応させた。
<< Preparation of polyether urethane resin emulsion >>
In a nitrogen-substituted container equipped with a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a stirrer, 100.2 parts of polyether polyol ("PTMG1000" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, average molecular weight: 1,000), 2,2- 15.7 parts of dimethylolpropionic acid, 48.0 parts of isophorone diisocyanate, 77.1 parts of methyl ethyl ketone as the organic solvent, and 0.06 part of dibutyltin diureate (hereinafter sometimes referred to as “DMTDL”) as the catalyst And reacted.
前記反応を４時間継続した後、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３０．７部を供給し、更に反応を継続した。 After the reaction was continued for 4 hours, 30.7 parts of methyl ethyl ketone was supplied as a diluent solvent, and the reaction was further continued.
前記反応物の平均分子量が２０，０００以上６０，０００以下の範囲に達した時点で、メタノール１．４部を投入し前記反応を終了することによって、ウレタン樹脂の有機溶剤溶液を得た。 When the average molecular weight of the reactant reached a range of 20,000 to 60,000, 1.4 parts of methanol was added to complete the reaction, thereby obtaining an organic solvent solution of urethane resin.
ウレタン樹脂の有機溶剤溶液に４８％水酸化カリウム水溶液を１３．４部加えることでウレタン樹脂が有するカルボキシル基を中和し、次いで、水７１５．３部を加え十分に攪拌した後、エージング及び脱溶剤することによって、固形分３０質量％のポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションを得た。 The carboxyl group of the urethane resin is neutralized by adding 13.4 parts of a 48% aqueous potassium hydroxide solution to the organic solvent solution of the urethane resin, and then 715.3 parts of water is added and stirred sufficiently, followed by aging and desorption. By making the solvent, a polyether urethane resin emulsion having a solid content of 30% by mass was obtained.
ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションについて、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製と同様にして「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は４３℃であった。 For the polyether-based urethane resin emulsion, the minimum film-forming temperature measured with a “film-forming temperature test apparatus” (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) in the same manner as in the preparation of the polycarbonate-based urethane resin emulsion was 43 ° C.
＜＜ポリエステル系ウレタン樹脂エマルションの調製＞＞
ポリエーテルポリオール（「ＰＴＭＧ１０００」三菱化学株式会社製、平均分子量：１，０００）を、ポリエステルポリオール（「ポリライトＯＤ−Ｘ−２２５１」ＤＩＣ株式会社製、平均分子量：２，０００）に変更した以外は、前記ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルションの調製例２と同様にして、固形分３０質量％のポリエステル系ウレタン樹脂エマルションを得た。
<< Preparation of polyester urethane resin emulsion >>
Except for changing the polyether polyol ("PTMG1000" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, average molecular weight: 1,000) to a polyester polyol ("Polylite OD-X-2251" manufactured by DIC Corporation, average molecular weight: 2,000). A polyester urethane resin emulsion having a solid content of 30% by mass was obtained in the same manner as in Preparation Example 2 of the polyether urethane resin emulsion.
ポリエステル系ウレタン樹脂エマルションについて、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製と同様にして「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は７４℃であった。 For the polyester-based urethane resin emulsion, the minimum film-forming temperature measured with a “film-forming temperature test apparatus” (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) in the same manner as in the preparation of the polycarbonate-based urethane resin emulsion was 74 ° C.
＜＜アクリル樹脂エマルションの調製＞＞
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ、及びラウリル硫酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン６１５ｇ、ブチルアクリレート３０ｇ、及びメタクリル酸３５０ｇを撹拌化に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の間反応させ、水性エマルションを得た。
<< Preparation of acrylic resin emulsion >>
A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device, and a thermometer was charged with 900 g of ion-exchanged water and 1 g of sodium lauryl sulfate, and the temperature was raised to 70 ° C. while purging with nitrogen under stirring. Maintaining the internal temperature at 70 ° C., adding 4 g of potassium persulfate as a polymerization initiator, dissolving, and previously stirring 450 g of ion exchange water, 3 g of sodium lauryl sulfate, 20 g of acrylamide, 615 g of styrene, 30 g of butyl acrylate, and 350 g of methacrylic acid The emulsion prepared in addition to the chemical conversion was continuously dropped into the reaction solution over 4 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted for 3 hours to obtain an aqueous emulsion.
得られた水性エマルションを常温まで冷却した後、イオン交換水及び水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分濃度３０質量％、ｐＨ８のアクリル樹脂エマルションを得た。 The obtained aqueous emulsion was cooled to room temperature, and then ion exchange water and an aqueous sodium hydroxide solution were added to obtain an acrylic resin emulsion having a solid content of 30% by mass and a pH of 8.
アクリル樹脂エマルションについて、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルションの調製と同様にして、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定した最低造膜温度は５３℃であった。 For the acrylic resin emulsion, the minimum film-forming temperature measured with a “film-forming temperature test apparatus” (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) was 53 ° C. in the same manner as in the preparation of the polycarbonate urethane resin emulsion.
＜顔料分散液の調製＞
＜＜ブラック顔料分散液の調製＞＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してブラック顔料分散液を得た。
カーボンブラック顔料（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）・１５部
アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８３部
<Preparation of pigment dispersion>
<< Preparation of Black Pigment Dispersion >>
The following prescription mixture was premixed and then circulated and dispersed for 7 hours in a disk type bead mill (Shinmaru Enterprises KDL type, media: 0.3 mm diameter zirconia ball used) to obtain a black pigment dispersion.
Carbon black pigment (trade name: Monarch 800, manufactured by Cabot) · 15 parts Anionic surfactant (Pionin A-51-B, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) ··· 2 parts Ion-exchanged water ···・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 83 parts
＜＜シアン顔料分散液の調製＞＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３（商品名：ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１、東洋インキ株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製と同様にして、シアン顔料分散液を得た。
<< Preparation of Cyan Pigment Dispersion >>
A cyan pigment dispersion was obtained in the same manner as the black pigment dispersion except that the carbon black pigment was changed to Pigment Blue 15: 3 (trade name: LIONOL BLUE FG-7351, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.). .
＜＜マゼンタ顔料分散液の調製＞＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントレッド１２２（商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製と同様にして、マゼンタ顔料分散液を得た。
<< Preparation of magenta pigment dispersion >>
A magenta pigment dispersion was obtained in the same manner as the preparation of the black pigment dispersion, except that the carbon black pigment was changed to Pigment Red 122 (trade name: Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.).
＜＜イエロー顔料分散液の調製＞＞
カーボンブラック顔料を、ピグメントイエロー７４（商品名：ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、ブラック顔料分散液の調製と同様にして、イエロー顔料分散液を得た。
<< Preparation of Yellow Pigment Dispersion >>
A yellow pigment dispersion was obtained in the same manner as the preparation of the black pigment dispersion, except that the carbon black pigment was changed to Pigment Yellow 74 (trade name: First Yellow 531; manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.).
＜＜ホワイト顔料分散液の調製＞＞
酸化チタン（商品名：ＳＴＲ−１００Ｗ、堺化学工業株式会社製）２５部、顔料分散剤（商品名：ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１、エボニック社製）５部、水７０部を混合し、ビーズミル（商品名：リサーチラボ、株式会社シンマルエンタープライゼス製）にて、０．３ｍｍΦのジルコニアビーズを充填率６０％、８ｍ／ｓにて５分間分散し、白色顔料分散液を得た。
<< Preparation of white pigment dispersion >>
Titanium oxide (trade name: STR-100W, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 25 parts, pigment dispersant (trade name: TEGO Dispers 651, manufactured by Evonik Co., Ltd.) 5 parts, and water 70 parts are mixed, and a bead mill (trade name: Research). (Lab, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) 0.3 mmφ zirconia beads were dispersed for 5 minutes at a filling rate of 60% and 8 m / s to obtain a white pigment dispersion.
＜ブラックインク１の調製＞
ブラック顔料分散液２０質量％、ポリカーボネート系ウレタン樹脂エマルション（固形分濃度３０質量％）を樹脂固形分換算で１０質量％、１，２−プロパンジオール１２質量％、１，２−ブタンジオール５質量％、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（商品名：エクアミドＭ−１００、出光興産株式会社製）１７質量％、シロキサン化合物（商品名：ＦＺ２１１０、東レ・ダウ(株)社製、ＨＬＢ＝１．０）１％、防腐剤として商品名：プロキセルＬＶ（アビシア株式会社製）０．１質量％、及び高純水１２質量％を混合攪拌し、０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過することによりブラックインク１を作製した。
<Preparation of
＜インク２〜６の調製＞
インク２〜６について、下記に示す表１に記載のインクの組成、及びに含有量に変更した以外は、ブラックインク１と同様にして、インク２〜６を作製した。表１にインク１〜６の組成及び含有量を示す。
<Preparation of
液体吐出ユニットとしての記録ヘッド２０及び液体吐出装置としてのインクジェット記録装置１を用いて、補助層として、白インクによるベタ画像を形成し、白下地を形成した。実施例１〜５については、補助層上に、プロセスカラーインクでベタ画像を形成した。実施例７では、補助層用のインクとして、市販のＲＩＣＯＨ Ｐｒｏインクを使用した。なお、記録用メディア４０としては、ＰＶＣ（Polyvinyl chloride：ポリ塩化ビニル）を用いた。図１における記録ヘッド２０において、図３に示すノズル構成を有するインクジェット記録装置１を用いた印刷の評価基準は、以下の通りである。
Using the
印刷後、ベタ部に濾紙を押し当て、濾紙へのインクの転写の具合から、次の基準で乾燥性を評価した。
Ａ：５０ｍ２／ｈの生産性において、濾紙への転写がなかった。
Ｂ：4５ｍ２／ｈの生産性において、濾紙への転写がなかった。
Ｃ：４0ｍ２／ｈの生産性において、濾紙への転写がなかった。
After printing, the filter paper was pressed against the solid part, and the drying property was evaluated according to the following criteria based on the degree of ink transfer to the filter paper.
A: There was no transfer to filter paper at a productivity of 50 m 2 / h.
B: No transfer to filter paper at a productivity of 45 m 2 / h.
C: There was no transfer to filter paper at a productivity of 40 m 2 / h.
評価結果は、下記に示す表２の通りである。 The evaluation results are as shown in Table 2 below.
表２の評価結果に示すように、図１における記録ヘッド２０において、図３に示すノズル構成を有するインクジェット記録装置１を用いて印刷することで、高速下での画像形成が可能となった。また、インクとして、水、有機溶剤、色材、樹脂粒子およびシロキサン化合物を有するインクを用いると、好適に高速下での画像形成が可能であることが示された。樹脂粒子としては、特にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を用いると、高速下での画像形成に効果的であることが示された。
As shown in the evaluation results of Table 2, the
１ 液体吐出装置
１０ 制御部
２０ 液体吐出ユニット
２０ａ、２０ｂ、２０ｃ ノズル群
DESCRIPTION OF
Claims (11)
前記各ノズル群は、少なくとも１種類の前記プロセスカラーとは異なる色の液体を吐出するノズル列が副走査方向に３以上配置されるように、配設される、
ことを特徴とする液体吐出ユニット。 A nozzle array in which a plurality of nozzle holes for discharging at least one type of process color liquid for image formation are arranged in the sub-scanning direction orthogonal to the main scanning direction, and a liquid having a color different from at least one type of process color are discharged. A plurality of nozzle groups having a nozzle array in which a plurality of nozzle holes are arranged in the sub-scanning direction,
Each of the nozzle groups is arranged such that at least one nozzle row that ejects a liquid of a color different from the process color is arranged in the sub-scanning direction.
A liquid discharge unit characterized by that.
ことを特徴とする請求項１記載の液体吐出ユニット。 When forming an image layer which is an image layer formed by discharging the process color liquid to an auxiliary layer which is an auxiliary layer formed by discharging a liquid of a color different from the process color In accordance with the change in color depending on the landing order, the nozzle row that discharges the process color liquid is arranged in the landing order that results in the desired color change.
The liquid discharge unit according to claim 1.
ことを特徴とする請求項２記載の液体吐出ユニット。 The arrangement of the nozzle rows for discharging the process color liquid is arranged in an arrangement that emphasizes color gamut reproduction.
The liquid discharge unit according to claim 2.
ことを特徴とする請求項２記載の液体吐出ユニット。 The arrangement of the nozzle rows for discharging the process color liquid is arranged in an arrangement that places importance on the gray density.
The liquid discharge unit according to claim 2.
ことを特徴とする請求項１ないし４の何れか一項に記載の液体吐出ユニット。 The liquid includes water, an organic solvent, a color material, resin particles, and a siloxane compound.
The liquid discharge unit according to claim 1, wherein the liquid discharge unit is a liquid discharge unit.
前記プロセスカラーとは異なる色の液体は、白インクを有する、
ことを特徴とする請求項５に記載の液体吐出ユニット。 The process color liquid includes black ink, yellow ink, magenta ink, and cyan ink.
The liquid of a color different from the process color has white ink;
The liquid discharge unit according to claim 5.
ことを特徴とする請求項５に記載の液体吐出ユニット。 The resin particles are polyurethane resin particles.
The liquid discharge unit according to claim 5.
ことを特徴とする請求項７に記載の液体吐出ユニット。 The polyurethane resin particles are polycarbonate urethane resin particles or polyester urethane resin particles,
The liquid discharge unit according to claim 7.
前記液体吐出ユニットのノズル列に対し、画像形成用のプロセスカラーの液体を吐出して形成される画像の層である画像層に対してプロセスカラーとは異なる色の液体を吐出して形成される補助的な層である補助層を先刷り、後刷り、間刷りの何れかとして配置することができるように制御する制御部と、
を備えることを特徴とする液体吐出装置。 A liquid discharge unit according to any one of claims 1 to 9,
Formed by ejecting a liquid of a color different from the process color to an image layer that is an image layer formed by ejecting a process color liquid for image formation to the nozzle row of the liquid ejection unit. A control unit for controlling the auxiliary layer, which is an auxiliary layer, to be arranged as one of pre-printing, post-printing, and inter-printing;
A liquid ejection apparatus comprising:
画像形成用のプロセスカラーの液体として、ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクを前記液体吐出装置から吐出し、
該ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクとして、水、色材、シロキサン化合物、下記一般式（１）で表される化合物及びポリウレタン樹脂粒子を有するインクを用いる、
As a process color liquid for image formation, black ink, yellow ink, magenta ink, cyan ink are ejected from the liquid ejection device,
As the black ink, yellow ink, magenta ink, and cyan ink, water, a color material, a siloxane compound, an ink having a compound represented by the following general formula (1) and polyurethane resin particles are used.
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