JP2017075247A - Detergent composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition having high ability to remove a fine particle and the like after polishing treatment using an abrasive.SOLUTION: A detergent composition has aliphatic hydrocarbon (A), anionic surfactant (B), and water (C), with a content of the aliphatic hydrocarbon (A) of 60.0-85.0 mass%, a content of the anionic surfactant (B) of 10.0-15.0 mass%, and a content of the water (C) of 1.0-15.0 mass%, wherein the detergent composition has pH of less than 1.5 and forms W/O microemulsion or solubilizable W/O emulsion.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、洗浄剤組成物、特に、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品、石油精製プラントや化学プラント等の各種工場の配管や装置、自動車や産業機械等を解体した部品、日常生活で使用される金属製品の洗浄に使用される洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition, in particular, parts handled in various industrial fields such as automobiles, machines, precision equipment, electricity, electronics, optics, piping and devices of various factories such as oil refineries and chemical plants, automobiles, The present invention relates to a cleaning composition used for cleaning parts disassembled from industrial machinery and the like, and metal products used in daily life.

自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品(以下、「部品」という)は、その加工の際に、(i)鉱物油等を主体とする不水溶性加工油、(ii)鉱物油等に界面活性剤を加えて水に乳化させた水溶性加工油、(iii)研磨剤等の微粒子、などが使用される。特に、切削や研削加工などを中心に水溶性加工油が多く使用されており、複数の加工工程を経て製造される部品には、工程毎に使用される加工油も異なるため、極性の低いものから極性の高いものまで様々な汚れが複合して付着する場合が多い。   Parts (hereinafter referred to as “parts”) handled in various industrial fields such as automobiles, machines, precision equipment, electricity, electronics, optics, etc. (i) water-insoluble, mainly composed of mineral oil, during processing Processing oil, (ii) water-soluble processing oil obtained by adding a surfactant to mineral oil and emulsifying in water, (iii) fine particles such as abrasives, and the like are used. In particular, a lot of water-soluble processing oil is used mainly for cutting and grinding, and parts manufactured through multiple processing steps have low polarity because the processing oil used for each step varies. In many cases, various stains ranging from high polarity to high polarity are attached.

このような極性の低いものから極性の高いものまで様々な汚れが複合して付着した部品を洗浄する用途に、水と溶剤と界面活性剤から成る洗浄剤が開発されている(例えば、特許文献1〜3参照)。特許文献1〜3に記載されるW/Oマイクロエマルション型洗浄剤は、極性の低い汚れや極性の高い汚れ等、広汎な汚れの洗浄を可能とする。   A cleaning agent composed of water, a solvent, and a surfactant has been developed for the purpose of cleaning parts having a mixture of various types of dirt from low polarity to high polarity. 1-3). The W / O microemulsion-type cleaning agent described in Patent Documents 1 to 3 enables cleaning of a wide range of dirt such as low polarity dirt and high polarity dirt.

しかしながら、特許文献1〜3に記載されるW/Oマイクロエマルション型洗浄剤でも、成形加工後の部品のバリ取り、平滑仕上げ、R付け、艶出しを目的として行われる研磨剤を用いたバフ研磨やバレル研磨後に部品に付着する微粒子と有機物の複合体であるスマットの洗浄は十分に行うことができなかった。また、プレス加工後に部品に付着する添加剤の分解物や変性物、炭化物、摩耗金属粉などが複合したスマットの洗浄も十分に行うことができなかった。   However, even with the W / O microemulsion-type cleaning agent described in Patent Documents 1 to 3, buffing using an abrasive that is performed for the purpose of deburring, smoothing, rounding, and polishing of parts after molding. In addition, the smut, which is a composite of fine particles and organic matter adhering to the parts after barrel polishing, could not be sufficiently cleaned. Further, it has not been possible to sufficiently clean a smut in which a decomposed product, a modified product, a carbide, a wear metal powder, or the like of an additive adhering to a part after pressing is combined.

一方、研磨処理後の部品の洗浄等を目的として、マグネシウム合金部材の表面処理方法(例えば、特許文献4参照)や、金属表面処理剤(例えば、特許文献5参照)が提案されているが、これらの発明においても、他の工程で付着しうる加工油の洗浄性が不十分であったり、研磨工程で付着するスマットの除去性は十分なものではなかった。   On the other hand, for the purpose of cleaning parts after polishing, etc., a surface treatment method for a magnesium alloy member (for example, see Patent Document 4) and a metal surface treatment agent (for example, see Patent Document 5) have been proposed. Also in these inventions, the cleaning property of the processing oil that can be adhered in other steps is insufficient, and the smut that adheres in the polishing step is not sufficiently removable.

特開平09−157698号公報JP 09-157698 A 特開2013−117008号公報JP2013-117008A 特開2014−214228号公報JP, 2014-214228, A 特開2005−256064号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-256064 特開平09−67600号公報JP 09-67600 A

本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、研磨剤を用いた研磨処理後の微粒子等を含むスマットの除去性に優れる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the above, Comprising: It aims at providing the cleaning composition excellent in the removability of the smut containing the microparticles | fine-particles etc. after the grinding | polishing process using an abrasive | polishing agent.

上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の洗浄剤組成物は、脂肪族炭化水素(A)と、アニオン性界面活性剤(B)と、水(C)と、を含み、前記脂肪族炭化水素(A)を60.0〜85.0質量%、前記アニオン性界面活性剤(B)を10.0〜15.0質量%、前記水(C)を1.0〜15.0質量%の割合で含有し、pHが1.5未満であるとともに、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなすことを特徴とする。   In order to solve the above-described problems and achieve the object, the cleaning composition of the present invention includes an aliphatic hydrocarbon (A), an anionic surfactant (B), and water (C). The aliphatic hydrocarbon (A) is 60.0 to 85.0% by mass, the anionic surfactant (B) is 10.0 to 15.0% by mass, and the water (C) is 1.0 to It is contained at a ratio of 15.0% by mass, has a pH of less than 1.5, and forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion.

また、本発明の洗浄剤組成物は、脂肪族炭化水素(A)と、アニオン性界面活性剤(B)と、水(C)と、非イオン性界面活性剤(D)と、を含み、前記脂肪族炭化水素(A)を60.0〜85.0質量%、前記アニオン性界面活性剤(B)を8.0〜15.0質量%、前記水(C)を1.0〜20.0質量%、前記非イオン性界面活性剤(D)を2.0〜5.0質量%の割合で含有し、pHが1.5未満であるとともに、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなすことを特徴とする。   The cleaning composition of the present invention includes an aliphatic hydrocarbon (A), an anionic surfactant (B), water (C), and a nonionic surfactant (D). The aliphatic hydrocarbon (A) is 60.0-85.0% by mass, the anionic surfactant (B) is 8.0-15.0% by mass, and the water (C) is 1.0-20. 0.0% by mass, containing the nonionic surfactant (D) in a proportion of 2.0 to 5.0% by mass, having a pH of less than 1.5, and a W / O microemulsion or solubilized type It is characterized by forming a W / O emulsion.

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、前記アニオン性界面活性剤(B)と前記非イオン性界面活性剤(D)とを合計で10.0〜20.0質量%含むとともに、前記アニオン性界面活性剤(B)と前記非イオン性界面活性剤(D)とが、2.0〜5.0:1の割合(質量比)で配合されることを特徴とする。   Moreover, in the said invention, the cleaning composition of this invention contains 10.0-20.0 mass% in total with the said anionic surfactant (B) and the said nonionic surfactant (D). The anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (D) are blended in a ratio (mass ratio) of 2.0 to 5.0: 1.

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、前記アニオン性界面活性剤(B)がジアルキルスルホコハク酸エステル塩であり、前記非イオン性界面活性剤(C)がソルビタン脂肪酸エステルであることを特徴とする。   Further, in the cleaning composition of the present invention, in the above invention, the anionic surfactant (B) is a dialkylsulfosuccinic acid ester salt, and the nonionic surfactant (C) is a sorbitan fatty acid ester. It is characterized by.

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、前記脂肪族炭化水素(A)は、炭素数が9〜13のパラフィン系炭化水素またはオレフィン系炭化水素であることを特徴とする。   In the cleaning composition of the present invention, the aliphatic hydrocarbon (A) is a paraffinic hydrocarbon or an olefinic hydrocarbon having 9 to 13 carbon atoms.

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、濁度により測定した飽和水分量が10質量%以上であることを特徴とする。   Moreover, the cleaning composition of the present invention is characterized in that, in the above-mentioned invention, the saturated water content measured by turbidity is 10% by mass or more.

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、極性溶剤を含まないことを特徴とする。   Moreover, in the said invention, the cleaning composition of this invention is characterized by not containing a polar solvent.

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、研磨処理後の微粒子の洗浄に用いられることを特徴とする。   In the above invention, the cleaning composition of the present invention is used for cleaning fine particles after polishing treatment.

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、プレス加工後の微粒子の洗浄に用いられることを特徴とする。   In the above invention, the cleaning composition of the present invention is used for cleaning fine particles after press working.

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記発明において、ダイヤモンドライクカーボンのコーティング工程の前処理洗浄に用いられることを特徴とする。   The cleaning composition of the present invention is characterized in that, in the above-mentioned invention, it is used for pretreatment cleaning in a diamond-like carbon coating process.

本発明にかかる洗浄剤組成物は、脂肪族炭化水素(A)と、アニオン性界面活性剤(B)と、水(C)とを所定の割合で含み、研磨剤由来の無機酸化物微粒子が安定的に分散するようにpHが調整されるとともに、有機物を速やかに溶解するW/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなすため、洗浄しにくい研磨処理後のスマット等の洗浄が可能となる。   The cleaning composition according to the present invention comprises an aliphatic hydrocarbon (A), an anionic surfactant (B), and water (C) at a predetermined ratio, and the inorganic oxide fine particles derived from the abrasive are The pH is adjusted so that it can be stably dispersed, and a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion that dissolves organic substances quickly is formed. It becomes.

自動車、機械、精密機械、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品の加工の際、鉱物油等を主体とする不水溶性加工油、鉱物油等に界面活性剤を配合した水溶性加工油、研磨剤等の微粒子が使用され、被洗浄物には様々な汚れが付着する。   When processing parts used in various industrial fields such as automobiles, machinery, precision machinery, electricity, electronics, optics, etc., water-insoluble processing oils mainly composed of mineral oils, mineral oils, etc., containing a surfactant Fine processing oil, abrasives and other fine particles are used, and various stains adhere to the object to be cleaned.

近年、自動車部品や工具などの物品の耐久性を向上するために、DLC(ダイヤモンドライクカーボン)コーティングをはじめとするPVD(Physical Vapor Deposition)コーティング加工が施されているが、PVDコーティング加工前に、研削、鍛造、放電、研磨、防錆などの工程があり、これらの工程で種々の汚れが物品に付着する。溶剤に水と界面活性剤とを配合したW/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなす洗浄剤組成物(以下、「W/Oマイクロエマルション型洗浄剤」ともいう)は、極性の高い汚れから低い汚れまで種々の汚れが洗浄可能であるが、バフ研磨やバレル研磨後に部品に付着する汚れや、不水溶性加工油を使用したプレス加工により付着した汚れの洗浄性能は十分とはいえなかった。   In recent years, in order to improve the durability of articles such as automobile parts and tools, PVD (Physical Vapor Deposition) coating processing such as DLC (Diamond Like Carbon) coating has been performed, but before PVD coating processing, There are processes such as grinding, forging, electric discharge, polishing and rust prevention, and various stains adhere to the article in these processes. A detergent composition comprising a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion in which water and a surfactant are blended in a solvent (hereinafter also referred to as “W / O microemulsion type detergent”) is polar. Various types of dirt can be washed from high dirt to low dirt, but the cleaning performance of dirt adhering to parts after buffing or barrel polishing and dirt adhering to press processing using water-insoluble processing oil is sufficient. I couldn't.

バフ研磨等の研磨工程に使用される研磨剤は、シリカ、アルミナ、酸化セリウムなどの無機酸化物やダイヤモンドなどの研磨用微粉、助剤および潤滑油成分を、ワックスで固めたものである。研磨剤は、研磨工程で発生する熱により各成分が酸化や炭化されて乾固した状態で部品に付着するため、洗浄が難しく、時間の経過とともに洗浄はさらに困難となる。   The polishing agent used in the polishing step such as buff polishing is obtained by solidifying a fine powder for polishing such as silica, alumina, cerium oxide or the like, fine powder for polishing such as diamond, an auxiliary agent and a lubricating oil component with wax. Since the abrasive is attached to the part in a state where each component is oxidized or carbonized by heat generated in the polishing process and dried, it is difficult to clean, and cleaning becomes more difficult as time passes.

一方、プレス加工に用いられる不水溶性加工油は、鉱物油に油性剤や極圧剤等の添加剤を溶解させたものであり、プレス加工工程での発熱や圧力などにより添加剤の分解物や変性物、炭化物、摩耗金属粉などが複合した汚れとなり、これが部品に付着すると、洗浄を十分に行うことができなかった。   On the other hand, water-insoluble processing oil used in press processing is a product obtained by dissolving additives such as oiliness agent and extreme pressure agent in mineral oil. If the product becomes contaminated with a mixture of a modified material, a carbide, a worn metal powder, and the like, and adheres to a part, the cleaning cannot be performed sufficiently.

研磨工程やプレス工程で部品に付着する汚れ(以下、「スマット」という)は、無機酸化物粒子と有機物が複合したものであり、これを除去するためは、洗浄剤には、有機物を溶解し、無機酸化物粒子を分散させる機能が要求される。   Dirt (hereinafter referred to as “smut”) adhering to parts in the polishing process or pressing process is a composite of inorganic oxide particles and organic matter. To remove this, the cleaning agent dissolves the organic matter. The function of dispersing the inorganic oxide particles is required.

従来のW/Oマイクロエマルション型洗浄剤は、研磨剤由来の有機物を油層中に溶解可能であるものの、無機酸化物粒子の分散性が十分ではないためか、研磨処理後のスマットの洗浄性が低かった。また、従来のW/Oマイクロエマルション型洗浄剤は、不水溶性プレス油由来の有機物を油層中に溶解可能であるものの、炭化物や摩耗金属粉の分散性が十分ではないためか、プレス加工後のスマットの洗浄性が低い場合があった。   The conventional W / O microemulsion-type cleaning agent can dissolve the organic substance derived from the polishing agent in the oil layer, but the dispersibility of the inorganic oxide particles is not sufficient, or the cleaning property of the smut after the polishing treatment is poor. It was low. In addition, the conventional W / O microemulsion-type cleaning agent can dissolve organic substances derived from water-insoluble press oil in the oil layer, but the dispersibility of carbides and wear metal powders may be insufficient. In some cases, the smut was not cleanable.

本発明者らは、スマットの洗浄力を向上するために、無機酸化物粒子の界面動電電位(以下、ゼータ電位という)に注目した。一般に、無機酸化物粒子のゼータ電位はpHによって大きく変化することが知られており、例えば、アルミナゾルでは低いpHでは正に荷電し、高いpHでは負に荷電する。したがって、洗浄剤組成物のpHを調製することによって、スマットに含まれる無機酸化物粒子のゼータ電位を正、または負に荷電させて、無機酸化物粒子の凝集を抑制し、洗浄剤中に安定的に分散できるのではないかと推測に基づき鋭意検討を行い、本発明を完成するに至った。   In order to improve the detergency of the smut, the present inventors paid attention to the electrokinetic potential (hereinafter referred to as zeta potential) of the inorganic oxide particles. In general, it is known that the zeta potential of inorganic oxide particles varies greatly with pH. For example, alumina sol is positively charged at low pH and negatively charged at high pH. Therefore, by adjusting the pH of the cleaning composition, the zeta potential of the inorganic oxide particles contained in the smut is positively or negatively charged to suppress aggregation of the inorganic oxide particles and stable in the cleaning agent. The present invention has been completed through intensive studies based on the assumption that it can be dispersed in an efficient manner.

本発明の第1の実施の形態に係る洗浄剤組成物は、脂肪族炭化水素(A)と、アニオン性界面活性剤(B)と、水(C)と、を含み、前記脂肪族炭化水素(A)を60.0〜85.0質量%、前記アニオン性界面活性剤(B)を10.0〜15.0質量%、前記水(C)を1.0〜15.0質量%の割合で含有し、pHが1.5未満であるとともに、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなすことを特徴とする。   The cleaning composition according to the first embodiment of the present invention includes an aliphatic hydrocarbon (A), an anionic surfactant (B), and water (C), and the aliphatic hydrocarbon. 60.0-85.0 mass% of (A), 10.0-15.0 mass% of said anionic surfactant (B), and 1.0-15.0 mass% of said water (C). It is contained in a proportion and has a pH of less than 1.5 and is characterized by forming a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion.

本発明の第1の実施の形態に係る洗浄剤組成物は、脂肪族炭化水素(A)と、アニオン性界面活性剤(B)と、水(C)とを所定割合で配合することにより、スマット中の有機物を速やかに溶解する。また、pHを1.5未満とすることにより、スマットの洗浄能力が向上する。これは、洗浄剤組成物との接触により、スマット中の無機酸化物粒子のゼータ電位が正に荷電し、無機酸化物粒子の凝集が抑制、すなわち、無機酸化物粒子の分散性が向上するためと考えられる。W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションの安定性はpHにより変動するが、本発明の洗浄剤組成物は、pHが1.5未満でも安定したW/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなし、かつ、有機物と無機酸化物粒子が複合した洗浄が困難なスマットを洗浄可能とするものである。また、pHを1.5未満とすることによって無機酸化物粒子を溶解し得る副次的な効果もある。   The cleaning composition according to the first embodiment of the present invention is a mixture of aliphatic hydrocarbon (A), anionic surfactant (B), and water (C) in a predetermined ratio. Dissolve organic matter in smut quickly. Further, by setting the pH to less than 1.5, the smut cleaning ability is improved. This is because the zeta potential of the inorganic oxide particles in the smut is positively charged by contact with the cleaning composition, and the aggregation of the inorganic oxide particles is suppressed, that is, the dispersibility of the inorganic oxide particles is improved. it is conceivable that. Although the stability of the W / O microemulsion or the solubilized W / O emulsion varies depending on the pH, the cleaning composition of the present invention is stable even when the pH is less than 1.5. A smut that is a W / O emulsion and that is difficult to clean, in which organic matter and inorganic oxide particles are combined, can be cleaned. Moreover, there exists a secondary effect which can melt | dissolve an inorganic oxide particle by setting pH to less than 1.5.

以下、本発明の第1の実施の形態に係る洗浄剤組成物の構成成分について説明する。
本発明の第1の実施の形態に係る洗浄剤組成物で使用する脂肪族炭化水素(A)は、炭素数が9〜13のものが好ましい。脂肪族炭化水素(A)の炭素数が9未満であると、洗浄剤組成物の引火点が低くなるため発火のおそれが高くなる。また、炭素数が14より大きくなると、洗浄剤組成物の粘度が高くなり、洗浄効率が低下するおそれがある。脂肪族炭化水素(A)は、炭素数が10〜13のものがより好ましく、10〜12のものが特に好ましい。
Hereinafter, the components of the cleaning composition according to the first embodiment of the present invention will be described.
The aliphatic hydrocarbon (A) used in the cleaning composition according to the first embodiment of the present invention preferably has 9 to 13 carbon atoms. When the carbon number of the aliphatic hydrocarbon (A) is less than 9, the flash point of the cleaning composition is lowered, and the risk of ignition is increased. Moreover, when carbon number becomes larger than 14, the viscosity of a cleaning composition will become high and there exists a possibility that cleaning efficiency may fall. The aliphatic hydrocarbon (A) preferably has 10 to 13 carbon atoms, particularly preferably 10 to 12 carbon atoms.

また、脂肪族炭化水素(A)は、パラフィン系炭化水素またはオレフィン系炭化水素であることが好ましい。脂肪族炭化水素(A)がパラフィン系炭化水素またはオレフィン系炭化水素である場合、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができるため好ましい。   The aliphatic hydrocarbon (A) is preferably a paraffinic hydrocarbon or an olefinic hydrocarbon. The aliphatic hydrocarbon (A) is preferably a paraffinic hydrocarbon or an olefinic hydrocarbon because a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion can be formed.

本発明の第1の実施の形態に係る脂肪族炭化水素(A)としては、たとえば、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、ノルマルノナン、ノルマルデカン、ノルマルウンデカン、ノルマルドデカン、ノルマルトリデカン、ノルマルテトラデカン、ノルマルペンタデカン等のノルマルパラフィン系炭化水素、イソヘプタン、イソオクタン、イソノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン等のイソパラフィン系炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、テトラメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、ペンチルシクロヘキサン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチルデカリン、ジメチルデカリン、エチルデカリン等のシクロパラフィン系炭化水素、ノルマルヘプテン、ノルマルオクテン、ノルマルノネン、ノルマルデセン、ノルマルウンデセン、ノルマルドデセン、ノルマルトリデセン、ノルマルテトラデセン、ノルマルペンタデセン、イソヘプテン、イソオクテン、イソノネン、イソデセン、イソウンデセン、イソドデセン、イソトリデセン、イソテトラデセン、イソペンタデセン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ジメチルシクロヘキセン、トリメチルシクロヘキセン、テトラメチルシクロヘキセン、エチルシクロヘキセン、プロピルシクロヘキセン、ブチルシクロヘキセン、ペンチルシクロヘキセン等のオレフィン系炭化水素を使用することができる。これらは、1種で使用してもよく、あるいは2種以上使用してもよい。これらの中でも、ノルマルデカン、ノルマルウンデカン、ノルマルドデカン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカンが、安全性と洗浄効率を両立しうる点で好ましい。   Examples of the aliphatic hydrocarbon (A) according to the first embodiment of the present invention include normal heptane, normal octane, normal nonane, normal decane, normal undecane, normal dodecane, normal tridecane, normal tetradecane, and normal pentadecane. Normal paraffin hydrocarbons such as isoheptane, isooctane, isononane, isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, and other isoparaffin hydrocarbons, cyclohexane, methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, trimethylcyclohexane, tetramethylcyclohexane, Ethylcyclohexane, propylcyclohexane, butylcyclohexane, pentylcyclohexane, bicyclohexyl, decali Cycloparaffinic hydrocarbons such as methyl decalin, dimethyl decalin, ethyl decalin, normal heptene, normal octene, normal nonene, normal decene, normal undecene, normal dodecene, normal tridecene, normal tetradecene, normal pentadecene, isoheptene, isooctene Olefinic carbon such as isononene, isodecene, isoundecene, isododecene, isododecene, isotridecene, isotetradecene, isopentadecene, cyclohexene, methylcyclohexene, dimethylcyclohexene, trimethylcyclohexene, tetramethylcyclohexene, ethylcyclohexene, propylcyclohexene, butylcyclohexene, pentylcyclohexene Hydrogen can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, normal decane, normal undecane, normal dodecane, isodecane, isoundecane, and isododecane are preferable in terms of achieving both safety and washing efficiency.

本発明の第1の実施の形態に係る洗浄剤組成物において、脂肪族炭化水素(A)の配合量は、60.0〜85.0質量%である。脂肪族炭化水素(A)の配合量が、60.0質量%未満であると、極性の低い汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、85.0質量%より多い場合、極性の高い汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。脂肪族炭化水素(A)の配合量は、75.0〜80.0質量%であることが好ましい。   In the cleaning composition according to the first embodiment of the present invention, the blending amount of the aliphatic hydrocarbon (A) is 60.0 to 85.0 mass%. When the blending amount of the aliphatic hydrocarbon (A) is less than 60.0% by mass, the detergency with respect to low polarity dirt may be deteriorated. Detergency may be reduced. It is preferable that the compounding quantity of an aliphatic hydrocarbon (A) is 75.0-80.0 mass%.

本発明の第1の実施の形態に係る洗浄剤組成物で使用するアニオン性界面活性剤(B)は、目的に応じて適宜選択することが可能であるが、例えば、石油スルホネート、ロート油等のスルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩などを例示することができる。   The anionic surfactant (B) used in the cleaning composition according to the first embodiment of the present invention can be appropriately selected according to the purpose. For example, petroleum sulfonate, funnel oil, etc. Examples thereof include sulfonates, sulfates, carboxylates and the like.

なかでも、スルホン酸塩としては、炭素数が8〜22である炭化水素のスルホン酸塩が好ましい。硫酸エステル塩としては、炭素数が8〜18の硫酸化油、炭素数が8〜18のアルキル硫酸エステル塩が好ましい。カルボン酸塩としては、アルキル基の炭素数が6〜13のジアルキルスルホコハク酸エステル塩、炭素数が6〜13のスルホコハク酸アルキル二塩、アルキル基の炭素数が6〜13のポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩が好ましい。上記のアニオン性界面活性剤(B)は、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成しうるため好ましい。特に、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム等のアルキル基の炭素数が6〜13のジアルキルスルホコハク酸エステル塩が、より安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成しうるため好適に使用される。   Among them, as the sulfonate, a hydrocarbon sulfonate having 8 to 22 carbon atoms is preferable. As the sulfate ester salt, a sulfated oil having 8 to 18 carbon atoms and an alkyl sulfate ester salt having 8 to 18 carbon atoms are preferable. Examples of carboxylates include dialkylsulfosuccinic acid ester salts having 6 to 13 carbon atoms in the alkyl group, alkyl disalts having 6 to 13 carbon atoms, and polyoxyethylene alkylsulfosuccinic acid having 6 to 13 carbon atoms in the alkyl group. Acid disalts are preferred. The anionic surfactant (B) is preferable because it can form a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. In particular, dialkylsulfosuccinic acid ester salts having 6 to 13 carbon atoms of alkyl groups such as sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate form more stable W / O microemulsions or solubilized W / O emulsions. Therefore, it is preferably used.

なお、アニオン性界面活性剤(B)として使用するスルホン酸塩としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の物質を用いることが、環境への影響を低減するとともに、管理が容易となるため好ましい。   In addition, as the sulfonate used as the anionic surfactant (B), it is preferable to use a substance other than the alkylbenzene sulfonate because it reduces the influence on the environment and facilitates management.

アニオン性界面活性剤(B)として使用する界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、炭素数が1〜5のアルカノールアミン塩が例示されるが、スルホン酸、硫酸エステル、カルボン酸等の酸の形態のものも使用可能である。上記に例示した界面活性剤は、1種で使用してもよく、あるいは2種以上を使用してもよい。   Examples of the surfactant salt used as the anionic surfactant (B) include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts having 1 to 5 carbon atoms. Acid forms such as sulfuric acid esters and carboxylic acids can also be used. The surfactants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

本発明の第1の実施の形態に係る洗浄剤組成物において、アニオン性界面活性剤(B)の配合量は、10.0〜15.0質量%である。アニオン性界面活性剤(B)の配合量が、10.0質量%未満であると、極性の高い汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、15.0質量%より多い場合、極性の低い汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。アニオン性界面活性剤(B)の配合量は、11.0〜15.0質量%であることが好ましい。   In the cleaning composition according to the first embodiment of the present invention, the amount of the anionic surfactant (B) is 10.0 to 15.0% by mass. If the amount of the anionic surfactant (B) is less than 10.0% by mass, the detergency with respect to highly polar soils may be deteriorated. There is a possibility that the cleaning property against the water may be reduced. It is preferable that the compounding quantity of an anionic surfactant (B) is 11.0-15.0 mass%.

本発明の第1の実施の形態に係る洗浄剤組成物で使用する水(C)は、蒸留水、イオン交換水等を使用することができる。水(C)の配合量は、1.0〜15.0質量%である。水(C)の配合量が、1.0質量%未満であると、極性の高い汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、15.0質量%より多い場合、極性の低い汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。水(C)の配合量は、5.0〜15.0質量%であることが好ましく、5.0〜10.0質量%であることが特に好ましい。   As the water (C) used in the cleaning composition according to the first embodiment of the present invention, distilled water, ion-exchanged water, or the like can be used. The compounding quantity of water (C) is 1.0-15.0 mass%. When the blending amount of water (C) is less than 1.0% by mass, the detergency with respect to highly polar stains may be reduced. May decrease. The blending amount of water (C) is preferably 5.0 to 15.0 mass%, particularly preferably 5.0 to 10.0 mass%.

また、本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物は、脂肪族炭化水素(A)と、アニオン性界面活性剤(B)と、水(C)と、非イオン性界面活性剤(D)と、を含み、前記脂肪族炭化水素(A)を60.0〜85.0質量%、前記アニオン性界面活性剤(B)を8.0〜15.0質量%、前記水(C)を1.0〜20.0質量%、前記非イオン性界面活性剤(D)を2.0〜5.0質量%の割合で含有し、pHが1.5未満であるとともに、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなすものであることを特徴とする。   In addition, the cleaning composition according to the second embodiment of the present invention includes an aliphatic hydrocarbon (A), an anionic surfactant (B), water (C), and a nonionic surfactant. (D), 60.0-85.0 mass% of the aliphatic hydrocarbon (A), 8.0-15.0 mass% of the anionic surfactant (B), the water ( C) is contained in an amount of 1.0 to 20.0% by mass, the nonionic surfactant (D) is contained in an amount of 2.0 to 5.0% by mass, and the pH is less than 1.5. / O microemulsion or solubilized W / O emulsion.

本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物で使用する脂肪族炭化水素(A)、アニオン性界面活性剤(B)、および水(C)は、第1の実施の形態で使用するものと同様のものを使用することができる。   The aliphatic hydrocarbon (A), the anionic surfactant (B), and water (C) used in the cleaning composition according to the second embodiment of the present invention are used in the first embodiment. Similar to those to be used can be used.

本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤(D)を含む。非イオン性界面活性剤(D)を配合することにより、加工油やワックス等の汚れに対する洗浄力を向上することができる。また、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(D)とを併用することにより、洗浄剤組成物中への水の配合量を増やすことが可能となり、極性の高い汚れの洗浄性を向上できる。   The cleaning composition according to the second embodiment of the present invention contains a nonionic surfactant (D). By blending the nonionic surfactant (D), it is possible to improve the detergency against dirt such as processing oil and wax. In addition, by using the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (D) in combination, it becomes possible to increase the amount of water in the cleaning composition, and to prevent high-contamination stains. Detergency can be improved.

本発明の第2の実施の形態で使用する非イオン性界面活性剤(D)は、目的に応じて適宜選択することが可能であるが、例えば、ポリアルキレングリコール類、脂肪酸エステル類を例示することができる。特に、脂肪酸エステル類は、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することができるので好ましい。   The nonionic surfactant (D) used in the second embodiment of the present invention can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include polyalkylene glycols and fatty acid esters. be able to. In particular, fatty acid esters are preferred because they can form stable W / O microemulsions or solubilized W / O emulsions.

非イオン性界面活性剤(D)として使用するポリアルキレングリコール類としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどが例示される。非イオン性界面活性剤(D)としてポリアルキレングリコール類を使用する場合、熱安定性を向上することができる。   Examples of the polyalkylene glycols used as the nonionic surfactant (D) include polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers. When polyalkylene glycols are used as the nonionic surfactant (D), the thermal stability can be improved.

ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーは、下記式(1)または式(2)で表される化合物である。
HO−(CO)−(CO)−(CO)−H (1)
HO−(CO)−(CO)−(CO)−H (2)
上記式(1)および式(2)において、aは2〜160、bは10〜60、cは2〜160が好ましい。
非イオン性界面活性剤(D)として使用するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーは、ポリオキシプロピレン部分の分子量が3500以下であるとともに、ポリエチレンオキサイド部分が50質量%以下であることが好ましい。
The polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer is a compound represented by the following formula (1) or formula (2).
HO- (C 2 H 4 O) a - (C 3 H 6 O) b - (C 2 H 4 O) c -H (1)
HO- (C 3 H 6 O) a - (C 2 H 4 O) b - (C 3 H 6 O) c -H (2)
In the above formulas (1) and (2), a is preferably 2 to 160, b is 10 to 60, and c is preferably 2 to 160.
The polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer used as the nonionic surfactant (D) preferably has a polyoxypropylene moiety having a molecular weight of 3500 or less and a polyethylene oxide moiety of 50% by mass or less.

ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、下記式(3)で表される化合物である。
−O−(CO)−(CO)−H (3)
上記式(3)において、Rは炭素数6〜16のアルキル基であり、nおよびmは2〜16が好ましい。
Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether is a compound represented by the following formula (3).
R 1 -O- (C 3 H 6 O) m - (C 2 H 4 O) n -H (3)
In the above formula (3), R 1 is an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms, and n and m are preferably 2 to 16.

なお、非イオン性界面活性剤(D)として使用するポリアルキレングリコール類としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル以外の物質を用いることが、環境への影響を低減するとともに、管理が容易となるため好ましい。   In addition, as polyalkylene glycols used as the nonionic surfactant (D), it is possible to use substances other than polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether to reduce the environmental impact, This is preferable because management becomes easy.

非イオン性界面活性剤(D)として使用する脂肪酸エステル類は、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル類等が例示される。脂肪酸エステル類は、洗浄力を向上することができるので好ましい。中でも、ソルビタン脂肪酸エステルは、より安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成できるので好ましい。   Examples of fatty acid esters used as the nonionic surfactant (D) include sorbitan fatty acid esters, ethylene glycol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyoxy fatty acid esters, and the like. Fatty acid esters are preferred because they can improve detergency. Among these, sorbitan fatty acid esters are preferable because they can form more stable W / O microemulsions or solubilized W / O emulsions.

本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物中の各成分の配合割合は、脂肪族炭化水素(A)を60.0〜85.0質量%、アニオン性界面活性剤(B)を8.0〜15.0質量%、水(C)を1.0〜20.0質量%、非イオン性界面活性剤(D)を2.0〜5.0質量%とすることが好ましい。   The blending ratio of each component in the cleaning composition according to the second embodiment of the present invention is 60.0 to 85.0% by mass of the aliphatic hydrocarbon (A) and the anionic surfactant (B). Is preferably 8.0 to 15.0 mass%, water (C) is 1.0 to 20.0 mass%, and nonionic surfactant (D) is preferably 2.0 to 5.0 mass%. .

本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物において、アニオン性界面活性剤(B)の配合量が、8.0質量%未満であると、極性の高い汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、15.0質量%より多い場合、極性の低い汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。アニオン性界面活性剤(B)の配合量は、10.0〜15.0質量%であることが好ましい。   In the detergent composition according to the second embodiment of the present invention, if the amount of the anionic surfactant (B) is less than 8.0% by mass, the detergency with respect to highly polar dirt is lowered. In some cases, when the amount is more than 15.0% by mass, the cleaning property against dirt with low polarity may be deteriorated. It is preferable that the compounding quantity of an anionic surfactant (B) is 10.0-15.0 mass%.

本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物において、水(C)の配合量が、1.0質量%未満であると、極性の高い汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、20.0質量%より多い場合、極性の低い汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。水(C)の配合量は、5.0〜15.0質量%であることが好ましく、5.0〜10.0質量%であることが特に好ましい。   In the cleaning composition according to the second embodiment of the present invention, if the blending amount of water (C) is less than 1.0% by mass, the detergency of highly polar dirt may be reduced. When the amount is more than 20.0% by mass, there is a risk that the cleaning property against dirt with low polarity is lowered. The blending amount of water (C) is preferably 5.0 to 15.0 mass%, particularly preferably 5.0 to 10.0 mass%.

本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物において、非イオン性界面活性剤(D)の配合量が、2.0質量%未満であると、極性の高い汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、5.0質量%より多い場合、極性の低い汚れに対する洗浄性が低下するおそれがある。非イオン性界面活性剤(D)の配合量は、3.0〜5.0質量%であることが好ましい。   In the cleaning composition according to the second embodiment of the present invention, when the blending amount of the nonionic surfactant (D) is less than 2.0% by mass, the cleaning performance with respect to highly polar dirt is lowered. When the amount is more than 5.0% by mass, there is a risk that the cleaning property against dirt with low polarity may be deteriorated. It is preferable that the compounding quantity of a nonionic surfactant (D) is 3.0-5.0 mass%.

また、本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物において、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(D)とを合計で10.0〜20.0質量%含むとともに、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(D)とが、2.0〜5.0:1の割合(質量比)で配合されることが好ましい。   Moreover, in the cleaning composition which concerns on the 2nd Embodiment of this invention, an anionic surfactant (B) and a nonionic surfactant (D) are 10.0-20.0 mass% in total. In addition, the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (D) are preferably blended at a ratio (mass ratio) of 2.0 to 5.0: 1.

本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物において、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(D)との合計の配合量が、10.0質量%未満の場合、極性の高い汚れに対する洗浄効率が低くなるおそれがある。また、合計配合量が、20.0質量%より大きい場合、極性の低い汚れに対する洗浄効率が低くなるおそれがある。アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(D)との合計の配合量は、12.0〜20.0質量%であることが好適である。   In the cleaning composition according to the second embodiment of the present invention, the total amount of the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (D) is less than 10.0% by mass. In such a case, there is a risk that the cleaning efficiency with respect to highly polar dirt is lowered. On the other hand, when the total blending amount is larger than 20.0% by mass, there is a possibility that the cleaning efficiency with respect to dirt with low polarity is lowered. The total amount of the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (D) is preferably 12.0 to 20.0% by mass.

本発明の第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物において、アニオン性界面活性剤(B)と非イオン性界面活性剤(D)との配合割合(質量比)は、非イオン性界面活性剤(D)を1とした場合、アニオン性界面活性剤(B)は2.0〜5.0倍であることが好ましい。アニオン性界面活性剤(B)の配合割合が非イオン性界面活性剤(D)の2.0倍より小さいか、または5.0倍より大きい場合、極性の高い汚れに対する洗浄効率が低くなるおそれがある。   In the cleaning composition according to the second embodiment of the present invention, the blending ratio (mass ratio) of the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (D) is the nonionic surfactant. When the agent (D) is 1, the anionic surfactant (B) is preferably 2.0 to 5.0 times. When the blending ratio of the anionic surfactant (B) is less than 2.0 times or more than 5.0 times that of the nonionic surfactant (D), there is a risk that the cleaning efficiency with respect to highly polar stains is lowered. There is.

本発明の第1および第2の実施の形態に係る洗浄剤組成物は、W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションをなす。W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成することにより、有機物を溶解するとともに、洗浄ムラを防止することができる。また、本発明の洗浄剤組成物は、低温でも安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成するため、加温することなく高い洗浄性を発揮しうるとともに、熱に弱い材料の洗浄を行なうことができる。   The cleaning composition according to the first and second embodiments of the present invention forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. By forming the W / O microemulsion or the solubilized W / O emulsion, the organic matter can be dissolved and washing unevenness can be prevented. In addition, since the cleaning composition of the present invention forms a stable W / O microemulsion or solubilized W / O emulsion even at a low temperature, it can exhibit high detergency without heating, Weak material can be cleaned.

従来、安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成するためには、水と、油層となる非水系の洗浄剤と、界面活性剤に加え、グリコールエーテル類、アルコール類、グリコール類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類等の極性溶剤が使用されていた。本発明の洗浄剤は、極性溶剤を含まないため、極性溶剤により浸食されるおそれのある特定の樹脂やゴム材料、例えば、ABS樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル、ニトリルゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム等の材料を使用する被洗浄物の洗浄に使用することができる。また、樹脂製の洗浄治具の使用も可能となる。   Conventionally, in order to form a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, in addition to water, a non-aqueous cleaning agent that becomes an oil layer, a surfactant, glycol ethers, alcohols Polar solvents such as glycols and polyoxyalkylene alkyl ethers have been used. Since the cleaning agent of the present invention does not contain a polar solvent, a specific resin or rubber material that may be eroded by the polar solvent, such as ABS resin, acrylic resin, vinyl chloride, nitrile rubber, urethane rubber, fluorine rubber, etc. It can be used for cleaning an object to be cleaned using the above materials. In addition, a resin cleaning jig can be used.

なお、本明細書において、W/Oマイクロエマルションとは、水(C)およびアニオン性界面活性剤(B)が10〜100nm程度の平均粒径のミセルを形成し、油層、本発明では脂肪族炭化水素(A)に分散している状態をいい、半透明または透明な液体状をなしている。また、可溶化型W/Oエマルションとは、水(C)およびアニオン性界面活性剤(B)が1〜10nm程度の平均粒径のミセルを形成し、油層、本発明では脂肪族炭化水素(A)に分散している状態をいい、透明な液体状をなしている。W/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションは、分散している水(C)の粒子径が小さいため、長期間放置しても層分離することがない。ミセルの平均粒径は、ゼータ電位・粒子径・分子量測定装置により測定することができる。   In the present specification, the W / O microemulsion is a water (C) and anionic surfactant (B) that forms micelles having an average particle size of about 10 to 100 nm. It refers to the state of being dispersed in the hydrocarbon (A), which is in the form of a translucent or transparent liquid. In addition, the solubilized W / O emulsion means that water (C) and anionic surfactant (B) form micelles having an average particle diameter of about 1 to 10 nm. The state dispersed in A) is a transparent liquid. The W / O microemulsion or the solubilized W / O emulsion has a small particle size of the dispersed water (C), so that it does not separate into layers even when left for a long period of time. The average particle size of micelles can be measured by a zeta potential / particle size / molecular weight measuring device.

本発明の第1および第2の実施の形態の洗浄剤組成物の飽和水分量は、10質量%以上であることが好ましい。飽和水分量が10質量%以上である場合、脂肪族炭化水素(A)中に水(C)が高い割合で分散しているため、極性の低い汚れの洗浄性を維持しながら、極性の高い汚れの洗浄性を向上することが可能となる。本発明の洗浄剤組成物の飽和水分量は、10質量%以上であれば好ましいが、10〜35質量%であることがより好ましい。   The saturated moisture content of the cleaning compositions of the first and second embodiments of the present invention is preferably 10% by mass or more. When the saturated water content is 10% by mass or more, water (C) is dispersed in a high proportion in the aliphatic hydrocarbon (A), so that the polarity is high while maintaining the cleanability of low polarity dirt. It becomes possible to improve the detergency of dirt. The saturated moisture content of the cleaning composition of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 10 to 35% by mass.

洗浄剤組成物の飽和水分量は、脂肪族炭化水素(A)およびアニオン性界面活性剤(B)からなる組成物中、または脂肪族炭化水素(A)、アニオン性界面活性剤(B)および非イオン性界面活性剤(D)からなる組成物中に、水(C)を配合し、水(C)添加後の洗浄剤組成物の濁度(JIS K0101)が100NTUとなったときの水(C)の洗浄剤組成物中の割合(質量%)をいう。洗浄剤組成物の濁度は、携帯用濁度計2100P型(セントラル科学(株)製)を使用したが、これに限定されるものではない。   The saturated moisture content of the cleaning composition is determined in the composition comprising the aliphatic hydrocarbon (A) and the anionic surfactant (B), or the aliphatic hydrocarbon (A), the anionic surfactant (B) and Water when water (C) is blended in the composition comprising the nonionic surfactant (D) and the turbidity (JIS K0101) of the cleaning composition after the addition of water (C) is 100 NTU The ratio (mass%) in the cleaning composition of (C) is said. The turbidity of the cleaning composition used was a portable turbidimeter 2100P type (manufactured by Central Science Co., Ltd.), but is not limited thereto.

本発明の第1および第2の実施の形態の洗浄剤組成物のpHは、1.5未満である。洗浄剤組成物のpHを1.5未満とすることにより、スマット中の無機酸化物粒子のゼータ電位が正に荷電し、無機酸化物粒子の分散性が向上することによりスマットの洗浄性が向上する。無機酸化物粒子の分散性を向上するためには、無機酸化物粒子のゼータ電位を負に荷電、すなわち、洗浄剤組成物のpHを高くすることも考えられるが、洗浄剤組成物のpHを高く、例えば、12〜13.5程度とした場合には、スマットの洗浄力の向上は確認されない。また、pHを1.5未満とすることによって無機酸化物粒子を溶解し得る副次的な効果もある。洗浄剤組成物のpHは1.5未満であれば好ましいが、1.2以下であることがより好ましい。   The pH of the cleaning composition of the first and second embodiments of the present invention is less than 1.5. By setting the pH of the cleaning composition to less than 1.5, the zeta potential of the inorganic oxide particles in the smut is positively charged, and the dispersibility of the inorganic oxide particles is improved, thereby improving the smut detergency. To do. In order to improve the dispersibility of the inorganic oxide particles, it may be considered that the zeta potential of the inorganic oxide particles is negatively charged, that is, the pH of the cleaning composition is increased. For example, when it is about 12 to 13.5, an improvement in smut detergency is not confirmed. Moreover, there exists a secondary effect which can melt | dissolve an inorganic oxide particle by setting pH to less than 1.5. The pH of the cleaning composition is preferably less than 1.5, but more preferably 1.2 or less.

洗浄剤組成物のpHを1.5未満とするためには、洗浄剤組成物に酸を配合することが好ましい。洗浄剤組成物に配合する酸としては、例えば、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸やスルファミン酸、シュウ酸等の有機酸の何れも使用できる。   In order to adjust the pH of the cleaning composition to less than 1.5, it is preferable to add an acid to the cleaning composition. As the acid blended in the cleaning composition, for example, any of inorganic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid and organic acids such as sulfamic acid and oxalic acid can be used.

また、本発明の洗浄剤組成物は、主成分が脂肪族炭化水素(A)であるため、一般的なpH計でのpHの測定はできないが、pH試験紙によりpHを測定することができる。例えば、ストライプpH試験紙(PEHANON)のpH測定領域0.0〜1.8を使用してpHが1.5未満であるか測定することができる。   Moreover, since the main component of the cleaning composition of the present invention is an aliphatic hydrocarbon (A), the pH cannot be measured with a general pH meter, but the pH can be measured with a pH test paper. . For example, it is possible to measure whether the pH is less than 1.5 by using a pH measurement region 0.0 to 1.8 of a striped pH test paper (PEHANON).

また、本発明の第1および第2の実施の形態の洗浄剤組成物には、脂肪族炭化水素(A)、アニオン性界面活性剤(B)、水(C)、非イオン性界面活性剤(D)のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、他の洗浄剤成分や、各種の添加剤などを添加しても良い。   In addition, the cleaning compositions of the first and second embodiments of the present invention include an aliphatic hydrocarbon (A), an anionic surfactant (B), water (C), a nonionic surfactant. In addition to (D), other detergent components and various additives may be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

ここで、他の洗浄剤成分としては、脂肪族炭化水素(A)以外の炭化水素、例えば、トリメチルベンゼン、エチルトルエン、テトラメチルベンゼン等のアルキルベンゼン、メチルナフタレン、エチルナフタレン、ジメチルナフタレン等のアルキルナフタレンが例示される。   Here, as other cleaning agent components, hydrocarbons other than aliphatic hydrocarbon (A), for example, alkylbenzenes such as trimethylbenzene, ethyltoluene and tetramethylbenzene, alkylnaphthalenes such as methylnaphthalene, ethylnaphthalene and dimethylnaphthalene Is exemplified.

添加剤としては、防錆剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、アルカリ剤、漂白剤、着臭剤等が挙げられる。防錆剤は、例えば、ペンタエリスリトールモノエステル、ソルビタンモノオレート等の脂肪酸エステル系防錆剤、アミン、アミン塩等のアミン系防錆剤、芳香族カルボン酸、アルケニルコハク酸、ナフテン酸塩等のカルボン酸系防錆剤、石油スルホネート等の有機スルホン酸系防錆剤、有機リン酸エステル系防錆剤、酸化パラフィン系防錆剤等が例示される。   Examples of the additive include a rust inhibitor, an antioxidant, an antiseptic, a chelating agent, an alkali agent, a bleaching agent, and an odorant. Examples of the rust preventive include fatty acid ester rust preventives such as pentaerythritol monoester and sorbitan monooleate, amine rust preventives such as amines and amine salts, aromatic carboxylic acids, alkenyl succinic acids, and naphthenates. Examples include carboxylic acid rust preventives, organic sulfonic acid rust preventives such as petroleum sulfonate, organic phosphate ester rust preventives, and oxidized paraffin rust preventives.

上記のその他の成分の洗浄剤組成物への配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば制限はないが、洗浄剤組成物中、10.0質量%以下が好ましく、5.0質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以下であることがさらに好ましい。その他の成分の配合量が10.0質量%を超えた場合、極性の高い汚れに対する洗浄効果が低下する場合があり、また、安定したW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションの形成を阻害するおそれがある。   The blending amount of the above-mentioned other components into the cleaning composition is not limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but in the cleaning composition, 10.0% by mass or less is preferable, and 5.0 The content is more preferably at most mass%, further preferably at most 1.0 mass%. When the blending amount of other components exceeds 10.0% by mass, the cleaning effect on highly polar soil may be reduced, and a stable W / O microemulsion or solubilized W / O emulsion May interfere with formation.

本発明の第1および第2の実施の形態の洗浄剤組成物は、上記した各成分を所定量計量し、混合、撹拌して製造することができる。配合の順番、撹拌方法には何ら制限がなく、所定の割合の各成分を混合、撹拌することで、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションを形成する洗浄剤組成物を製造することができる。   The cleaning composition of the first and second embodiments of the present invention can be produced by weighing each component described above in a predetermined amount, mixing and stirring. There is no limitation on the order of mixing and the stirring method, and a detergent composition that forms a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion by mixing and stirring a predetermined proportion of each component. Can be manufactured.

本発明の第1および第2の実施の形態の洗浄剤組成物を使用する洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物への被洗浄物の浸漬や、被洗浄物への洗浄剤組成物のスプレー噴射、洗浄剤組成物を含浸させたスポンジ等による被洗浄物表面のふき取り等により行なうことができる。洗浄物組成物中への浸漬により洗浄する場合は、超音波、撹拌、エアバブリング、被洗浄物の揺動等を行なうことにより洗浄効果を向上することができる。とくに研磨剤由来の無機酸化物粒子の除去性向上のためには、超音波を使用することが好ましい。また、洗浄剤組成物を加温して洗浄することにより、洗浄効果を向上することができる。   The cleaning method using the cleaning composition according to the first and second embodiments of the present invention includes immersing the object to be cleaned in the cleaning composition of the present invention, and applying the cleaning composition to the object to be cleaned. It can be carried out by spraying or wiping the surface of the object to be cleaned with a sponge impregnated with the cleaning composition. In the case of cleaning by immersion in the cleaning composition, the cleaning effect can be improved by performing ultrasonic waves, stirring, air bubbling, rocking of the object to be cleaned, and the like. In particular, it is preferable to use ultrasonic waves in order to improve the removability of the abrasive-derived inorganic oxide particles. Moreover, the cleaning effect can be improved by heating and cleaning the cleaning composition.

本発明の第1および第2の実施の形態の洗浄剤組成物による被洗浄物の洗浄後、被洗浄物表面に残存する洗浄剤組成物や洗浄剤組成物に配合される界面活性剤の除去を目的として、本発明の洗浄剤組成物として使用する脂肪族炭化水素(A)、または脂肪族炭化水素(A)より低沸点の炭化水素、例えば、ノルマルデカンによりリンスを行なうことが好ましい。リンスは、1回でもよく、または2回以上行なってもよい。   After cleaning the object to be cleaned with the cleaning composition of the first and second embodiments of the present invention, the cleaning agent composition remaining on the surface of the object to be cleaned and the surfactant blended in the cleaning composition are removed. For this purpose, it is preferable to perform rinsing with the aliphatic hydrocarbon (A) used as the cleaning composition of the present invention, or a hydrocarbon having a boiling point lower than that of the aliphatic hydrocarbon (A), for example, normal decane. The rinse may be performed once or may be performed twice or more.

上述したように、本発明の第1および第2の実施の形態の洗浄剤組成物は、研磨工程やプレス工程後に部品に付着する無機酸化物粒子と有機物が複合したスマットの除去性に優れる。また、本発明の第1および第2の実施の形態の洗浄剤組成物は、安定なW/Oマイクロエマルション、または可溶化型W/Oエマルションをなすため、その他の汚れ、例えば、不水溶性加工油や水溶性加工油の洗浄性にも優れる。なかでも、不水溶性プレス油を用いたプレス加工工程で部品に付着するスマットは、本発明の洗浄剤組成物で洗浄可能となり、洗浄後のDLCコーティング等のPVDコーティング工程において、密着性に優れ、ピンホール等のないコーティングを得ることができる。   As described above, the cleaning compositions of the first and second embodiments of the present invention are excellent in the removal of smuts in which inorganic oxide particles and organic substances adhering to parts after the polishing process or pressing process are combined. In addition, since the cleaning composition of the first and second embodiments of the present invention forms a stable W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, other stains such as water-insoluble Excellent cleanability of processing oil and water-soluble processing oil. Among them, smut that adheres to parts in a pressing process using water-insoluble press oil can be cleaned with the cleaning composition of the present invention, and has excellent adhesion in PVD coating processes such as DLC coating after cleaning. A coating without pinholes can be obtained.

以下、実施例および比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to the following Example.

(W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションの形成)
表1〜表5に示す実施例および比較例に示す成分および割合で洗浄剤組成物を調製し、調製した洗浄剤組成物がW/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成するか否かについて、洗浄剤組成物の濁度を測定することにより判定した。洗浄剤組成物の濁度は、携帯用濁度計2100P(セントラル科学(株)製)を用いて測定した。濁度が100NTU以下の洗浄剤組成物が、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを形成したと認定した。濁度が100NTU以下を○、濁度が100NTUより大きい場合を×とした。
(Formation of W / O microemulsion or solubilized W / O emulsion)
Prepare a detergent composition with the components and proportions shown in the Examples and Comparative Examples shown in Table 1 to Table 5, and whether the prepared detergent composition forms a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. It was determined by measuring the turbidity of the cleaning composition. The turbidity of the cleaning composition was measured using a portable turbidimeter 2100P (manufactured by Central Science Co., Ltd.). It was determined that a detergent composition having a turbidity of 100 NTU or less formed a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion. The case where the turbidity was 100 NTU or less was marked with ◯, and the case where the turbidity was larger than 100 NTU was marked with ×.

(pH)
表1〜表5に示す実施例および比較例に示す成分および割合で洗浄剤組成物を調製し、調製した洗浄剤組成物のpHを、ストライプpH試験紙(PEHANON)のpH測定領域0.0〜1.8を主として使用して測定した。ストライプpH試験紙の測定目盛は、0.0−0.3−0.6−0.8−1.0−1.2−1.5−1.8であり、pH1.5−1.8の範囲と測定されたものをpH1.5、pH1.2−1.5の範囲と測定されたものを1.2、pH1.0−1.2の範囲と測定されたものを1.0、pH0.8−1.0の範囲と測定されたものを0.8、pH0.6−0.8の範囲と測定されたものを0.6として示している。pH測定領域0.0〜1.8で測定できないものは、他のpH測定領域(1.8〜3.8、6.0〜8.1等)のストライプpH試験紙で測定した。
(PH)
A cleaning composition was prepared with the components and proportions shown in the Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 5, and the pH of the prepared cleaning composition was adjusted to a pH measurement region of 0.0 on a striped pH test paper (PEHANON). Measured mainly using ~ 1.8. The measurement scale of the striped pH test paper is 0.0-0.3-0.6-0.8-1.0-1.2-1.5-1.8, and the pH is 1.5-1.8. Measured with pH 1.5, pH 1.2-1.5 measured with 1.2, pH 1.0-1.2 measured with 1.0, The value measured in the range of pH 0.8-1.0 is shown as 0.8, and the value measured in the range of pH 0.6-0.8 is shown as 0.6. Those that could not be measured in the pH measurement region of 0.0 to 1.8 were measured with striped pH test paper in other pH measurement regions (1.8 to 3.8, 6.0 to 8.1, etc.).

(研磨剤洗浄試験)
表1〜表6に示す実施例および比較例に示す成分および割合で洗浄剤組成物を調製し、調製した洗浄剤組成物を使用してスマットの洗浄試験を行った。被洗浄物は、SUS430系のワークを、バレル研磨したものであり、表面に黒いスマットが付着している。洗浄は、表1〜表6に示す実施例および比較例の洗浄剤組成物に被洗浄物を浸漬し、3分間超音波洗浄(28khz、25℃)後、ノルマルデカンでの3分間超音波洗浄(28khz、25℃)を2回行い、20分間温風乾燥(70℃)した。洗浄性の評価は、ワーク上に残留物なし(○)、残留物あり(×)を目視で判断した。
(Abrasive cleaning test)
Cleaning compositions were prepared with the components and proportions shown in the Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 6, and smut cleaning tests were performed using the prepared cleaning compositions. The object to be cleaned is a barrel-polished SUS430 work, and a black smut is attached to the surface. Cleaning is performed by immersing the object to be cleaned in the cleaning compositions of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 6, ultrasonic cleaning for 3 minutes (28 kHz, 25 ° C.), and ultrasonic cleaning for 3 minutes with normal decane. (28 khz, 25 ° C.) was performed twice, followed by hot air drying (70 ° C.) for 20 minutes. Evaluation of the cleaning property was made by visually observing that there was no residue (◯) and there was residue (×) on the workpiece.

(不水溶性加工油洗浄試験)
表6に示す実施例および比較例に示す成分および割合で洗浄剤組成物を調製し、調製した洗浄剤組成物を使用してスマットの洗浄試験を行った。被洗浄物は、SUS430系のワークをプレス加工したものであり、表面に黒いスマットが付着している。洗浄は、表6に示す実施例および比較例の洗浄剤組成物に被洗浄物を浸漬し、3分間超音波洗浄(28khz、25℃)後、ノルマルデカンでの3分間超音波洗浄(28khz、25℃)を2回行い、20分間温風乾燥(70℃)した。洗浄性の評価は、ワーク上に残留物なし(○)、残留物あり(×)を目視で判断した。
(Water-insoluble processing oil cleaning test)
A cleaning composition was prepared with the components and proportions shown in the Examples and Comparative Examples shown in Table 6, and a smut cleaning test was performed using the prepared cleaning composition. The object to be cleaned is obtained by pressing a SUS430 work, and a black smut is attached to the surface. In the cleaning, the objects to be cleaned are immersed in the cleaning compositions of Examples and Comparative Examples shown in Table 6, ultrasonic cleaning for 3 minutes (28 kHz, 25 ° C.), and then ultrasonic cleaning for 3 minutes with normal decane (28 kHz, 28 kHz) 25 ° C.) was performed twice and dried with warm air (70 ° C.) for 20 minutes. Evaluation of the cleaning property was made by visually observing that there was no residue (◯) and there was residue (×) on the workpiece.

(コーティング試験)
表6に示す実施例37および38の洗浄剤組成物で研磨剤洗浄試験後のワークに、DLCコーティングし、外観を目視観察した。ピンホールや膜剥離がないものを○、ピンホールや膜剥離があるものを×とした。
(Coating test)
The workpieces after the abrasive cleaning test with the cleaning compositions of Examples 37 and 38 shown in Table 6 were DLC coated, and the appearance was visually observed. The case where there was no pinhole or film peeling was marked with ◯, and the case where there was a pinhole or film peeling was marked with x.

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表1〜表6に示すように、pHが1.5未満であり、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションを安定的に形成する実施例1〜38の洗浄剤組成物では、洗浄により研磨工程により付着するスマットが除去できることが確認された。また、実施例37および38により、不水溶性プレス油の加工により生じるスマットの除去が可能であり、膜剥離やピンホールのないDLCコーティングが得られた。   As shown in Tables 1 to 6, in the cleaning compositions of Examples 1 to 38 having a pH of less than 1.5 and stably forming a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion, It was confirmed that smut adhering to the polishing process can be removed by washing. Further, according to Examples 37 and 38, it was possible to remove the smut generated by the processing of the water-insoluble press oil, and a DLC coating without film peeling or pinhole was obtained.

本発明の洗浄剤組成物は、自動車、機械、精密機器、電気、電子、光学等の各種工業分野において扱われる部品、石油精製プラントや化学プラント等の各種工場の配管や装置、自動車や産業機械等を解体した部品、日常生活で使用される金属製品や樹脂製品等の種々の物品の洗浄に有用であり、研磨工程後やプレス工程後のスマット洗浄に好適に使用され、PVDコーティング加工、特に表面の清浄性が要求されるDLCコーティングの前処理用の洗浄剤として好適である。   The cleaning composition of the present invention includes parts used in various industrial fields such as automobiles, machines, precision equipment, electricity, electronics, optics, pipes and devices of various factories such as oil refineries and chemical plants, automobiles and industrial machines. It is useful for cleaning various articles such as metal parts and resin products used in daily life, and is suitably used for smut cleaning after polishing process and pressing process, especially PVD coating processing, It is suitable as a cleaning agent for pretreatment of DLC coating that requires surface cleanliness.

Claims (10)

脂肪族炭化水素(A)と、
アニオン性界面活性剤(B)と、
水(C)と、を含み、
前記脂肪族炭化水素(A)を60.0〜85.0質量%、前記アニオン性界面活性剤(B)を10.0〜15.0質量%、前記水(C)を1.0〜15.0質量%の割合で含有し、
pHが1.5未満であるとともに、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなすことを特徴とする洗浄剤組成物。
An aliphatic hydrocarbon (A);
An anionic surfactant (B);
Water (C),
The aliphatic hydrocarbon (A) is 60.0-85.0% by mass, the anionic surfactant (B) is 10.0-15.0% by mass, and the water (C) is 1.0-15. 0.0% by mass,
A detergent composition having a pH of less than 1.5 and forming a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion.
脂肪族炭化水素(A)と、
アニオン性界面活性剤(B)と、
水(C)と、
非イオン性界面活性剤(D)と、を含み、
前記脂肪族炭化水素(A)を60.0〜85.0質量%、前記アニオン性界面活性剤(B)を8.0〜15.0質量%、前記水(C)を1.0〜20.0質量%、前記非イオン性界面活性剤(D)を2.0〜5.0質量%の割合で含有し、
pHが1.5未満であるとともに、W/Oマイクロエマルションまたは可溶化型W/Oエマルションをなすことを特徴とする洗浄剤組成物。
An aliphatic hydrocarbon (A);
An anionic surfactant (B);
Water (C),
A nonionic surfactant (D),
The aliphatic hydrocarbon (A) is 60.0-85.0% by mass, the anionic surfactant (B) is 8.0-15.0% by mass, and the water (C) is 1.0-20. 0.0% by mass, containing the nonionic surfactant (D) at a ratio of 2.0 to 5.0% by mass,
A detergent composition having a pH of less than 1.5 and forming a W / O microemulsion or a solubilized W / O emulsion.
前記アニオン性界面活性剤(B)と前記非イオン性界面活性剤(D)とを合計で10.0〜20.0質量%含むとともに、前記アニオン性界面活性剤(B)と前記非イオン性界面活性剤(D)とが、2.0〜5.0:1の割合(質量比)で配合されることを特徴とする請求項2に記載の洗浄剤組成物。   The anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant (D) are included in a total amount of 10.0 to 20.0% by mass, and the anionic surfactant (B) and the nonionic surfactant are included. Surfactant (D) is mix | blended in the ratio (mass ratio) of 2.0-5.0: 1, The cleaning composition of Claim 2 characterized by the above-mentioned. 前記アニオン性界面活性剤(B)がジアルキルスルホコハク酸エステル塩であり、
前記非イオン性界面活性剤(C)がソルビタン脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項2または3に記載の洗浄剤組成物。
The anionic surfactant (B) is a dialkylsulfosuccinate salt;
The detergent composition according to claim 2 or 3, wherein the nonionic surfactant (C) is a sorbitan fatty acid ester.
前記脂肪族炭化水素(A)は、炭素数が9〜13のパラフィン系炭化水素またはオレフィン系炭化水素であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the aliphatic hydrocarbon (A) is a paraffinic hydrocarbon or an olefinic hydrocarbon having 9 to 13 carbon atoms. . 濁度により測定した飽和水分量が10質量%以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。   The saturated water content measured by turbidity is 10 mass% or more, The cleaning composition as described in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 極性溶剤を含まないことを特徴とする請求項1〜6のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to any one of claims 1 to 6, which does not contain a polar solvent. 研磨処理後の微粒子の洗浄に用いられることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 7, which is used for cleaning fine particles after polishing treatment. プレス加工後の微粒子の洗浄に用いられることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the cleaning composition is used for cleaning fine particles after press working. ダイヤモンドライクカーボンのコーティング工程の前処理洗浄に用いられることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一つに記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 7, which is used for pretreatment cleaning in a diamond-like carbon coating process.
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