JP2017075199A - Antistatic agent for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は熱可塑性樹脂用帯電防止剤およびそれを含有する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to an antistatic agent for thermoplastic resins and a thermoplastic resin composition containing the same.
ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂類は透明性、保温性、耐候性等に優れていることよりこれらを使用したシートやフィルムは包装材や産業用資材などに広く使用されてきた。
包装材の代表的なものとして、ポリオレフィン系フィルムが挙げられる。これらの包装に対しては、ポリオレフィン自体の加工特性を利用して、機能的に処理されるよう自動包装機を使用して包装されることが多い。近年これらの自動包装機の高速化が進んでおり、包装用フィルムに対する要求特性は高度化しつつある。要求特性の中で問題されることの多い項目として平滑性、特にフィルムフィルム間の動摩擦特性が挙げられる。
Thermoplastic resins such as polyolefins are excellent in transparency, heat retention, weather resistance, etc., and sheets and films using these have been widely used in packaging materials and industrial materials.
A typical example of the packaging material is a polyolefin film. These packages are often packaged using an automatic packaging machine so that they can be processed functionally using the processing characteristics of the polyolefin itself. In recent years, the speed of these automatic packaging machines has been increased, and the required characteristics for packaging films are becoming more sophisticated. Among the required characteristics, smoothness, particularly dynamic friction characteristics between film films, can be given as an item that is often problematic.
一方、熱可塑性樹脂の中でも、ポリプロピレンは、透明性、剛性および防湿性が良好であることから、その延伸フィルムや成形品は、食品や衣料品等包装材料や家電製品部品、自動車内装材などに広く使用されている。ポリプロピレン製品は、一般に絶縁性に優れた性質を持つが、その反面、摩擦等によって静電気が発生しやすく、発生した静電気は蓄積（帯電）し、人体へのショック、空気中の埃等を集めることによる成形品の汚れ、電気機器への電気障害等の種々のトラブルが発生することがある。 On the other hand, among thermoplastic resins, polypropylene has good transparency, rigidity and moisture resistance, so stretched films and molded products are used for packaging materials such as food and clothing, home appliance parts, and automobile interior materials. Widely used. Polypropylene products generally have excellent insulating properties, but on the other hand, static electricity is likely to be generated due to friction, etc., and the generated static electricity accumulates (charges) and collects shocks to the human body and dust in the air. Various troubles may occur, such as dirt on the molded product due to the above, and electrical failure to electrical equipment.
従来、これらのトラブルを防ぐために、熱可塑性樹脂中に帯電防止剤（各種界面活性剤）を練り込み、静電気によるトラブルを防ぐことが行われてきた。この場合、いわゆる練り込み型帯電防止剤では、帯電防止剤が逐次表面に移行（配向）し、表面に導電膜を形成することにより、帯電防止効果を発揮するものと推測される。 Conventionally, in order to prevent these troubles, an antistatic agent (various surfactants) has been kneaded into a thermoplastic resin to prevent troubles caused by static electricity. In this case, the so-called kneading type antistatic agent is presumed to exhibit an antistatic effect when the antistatic agent sequentially shifts (orientates) to the surface and forms a conductive film on the surface.
帯電防止性を必要とされる、野菜等の食品包装に関しても自動包装機が使用されることが多いが、上記の練り込み型帯電防止剤を使用したフィルムに関しては、帯電防止成分が表面にブリードアウトする現象のため、表面平滑性が損なわれることにより、高速の自動包装機を使用する際に問題となっている。また、夏期のような高湿度条件において、ブリードアウトした帯電防止剤の白化現象による、フィルムの透明性低下が問題となっている。 Automatic packaging machines are often used for food packaging such as vegetables that require antistatic properties, but for films using the above-mentioned kneading type antistatic agents, antistatic ingredients bleed on the surface. Due to the phenomenon of being out, the surface smoothness is impaired, which is a problem when using a high-speed automatic packaging machine. Further, under high humidity conditions such as in summer, there is a problem that the transparency of the film is lowered due to the whitening phenomenon of the bleed-out antistatic agent.
たとえば特許文献１には、ジグリセリンモノ脂肪酸エステルを主成分とする帯電防止剤が開示されている。しかし、この帯電防止剤ではポリプロピレンに対する相溶性が十分でなく、ポリプロピレン中で帯電防止剤が分散不良の状態となるため、成形して得られたフィルムの表面平滑性および透明性が優れない。また、マスターバッチを作製する等の高濃度に練り込む必要があるときの生産性の低下や、成形品に直接練り込む場合には分散不良による性能のばらつきが起こる可能性は否定できない。また、帯電防止効果の即効性にも問題がある。
また、特許文献２では、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステルおよびアルキルジエタノールアミンの３成分からなる帯電防止剤が開示されている。しかし、この帯電防止剤では、帯電防止性が一時的に発現するものの、時間経過によりブリード過多となることで起こる透明性の低下や過剰に存在するブリード物のためフィルムの平滑性の低下が懸念され、フィルム等の透明性を要求される用途に対しては問題があった。
For example, Patent Document 1 discloses an antistatic agent mainly composed of diglycerin monofatty acid ester. However, this antistatic agent is not sufficiently compatible with polypropylene and the antistatic agent is in a poorly dispersed state in polypropylene, so that the surface smoothness and transparency of the film obtained by molding are not excellent. In addition, it is undeniable that the productivity is lowered when it is necessary to knead to a high concentration such as producing a masterbatch, or that dispersion of performance due to poor dispersion occurs when kneading directly into a molded product. There is also a problem in the immediate effect of the antistatic effect.
Patent Document 2 discloses an antistatic agent comprising three components of glycerin monofatty acid ester, diglycerin fatty acid ester and alkyldiethanolamine. However, with this antistatic agent, although antistatic properties are temporarily manifested, there is a concern that the transparency decreases due to excessive bleeding over time and the smoothness of the film decreases due to excessive bleeding. However, there is a problem for applications that require transparency such as films.
本発明の目的は、野菜包装等にも対応可能な帯電防止性を持ちながら、高速の自動包装機等にも対応可能な優れた平滑性及び夏期のような高湿度条件においても充分な透明性を併せ持つ、練り込み型の熱可塑性樹脂用帯電防止剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物を提供することである。 The object of the present invention is to have excellent anti-static properties that can be applied to vegetable packaging, etc., and excellent smoothness that can be applied to high-speed automatic packaging machines, etc., and sufficient transparency even in high humidity conditions such as summer. And a kneading-type antistatic agent for thermoplastic resins and a thermoplastic resin composition containing the same.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、数種の成分を配合した帯電防止剤を熱可塑性樹脂に練りこむことにより帯電防止性と優れた平滑性及び透明性を併せ持つ熱可塑性樹脂組成物が得られることを発見し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、グリセリン脂肪酸エステルである成分（Ａ）と脂肪酸アミドである成分（Ｂ）と脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物である成分（Ｃ）とを含む帯電防止剤であって、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の合計重量に対する前記成分（Ｂ）の配合割合が３０〜７０重量％であり、前記帯電防止剤のアミン価が５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇである、熱可塑性樹脂用帯電防止剤である。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a thermoplastic resin composition having both antistatic properties and excellent smoothness and transparency by kneading an antistatic agent containing several components into a thermoplastic resin. It was discovered that it was obtained and the present invention was reached.
That is, the present invention is an antistatic agent comprising a component (A) that is a glycerin fatty acid ester, a component (B) that is a fatty acid amide, and a component (C) that is an aliphatic amine ethylene oxide adduct, The blending ratio of the component (B) to the total weight of the component (B) and the component (C) is 30 to 70% by weight, and the amine value of the antistatic agent is 5 to 35 mgKOH / g. It is a certain antistatic agent for thermoplastic resins.
熱可塑性樹脂用帯電防止剤は、以下の（１）〜（６）の少なくとも１つを満足すると好ましい。
（１）ポリグリセリン脂肪酸エステルである成分（Ｄ）をさらに含む。
（２）前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）及び前記成分（Ｄ）の合計重量に対する前記成分（Ｄ）の配合割合が５〜１５重量％である。
（３）前記成分（Ａ）が炭素数８〜２２の脂肪酸残基を有する。
（４）前記成分（Ｂ）が下記一般式（２）で示される１級脂肪酸アミドである。
Ｒ２ＣＯＮＨ２ （２）
（式中、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基またはアルキニル基であり、その炭素数は１５〜２１である。）
（５）前記成分（Ｃ）が下記一般式（３）で示される化合物である。
The antistatic agent for a thermoplastic resin preferably satisfies at least one of the following (1) to (6).
(1) The component (D) which is polyglycerol fatty acid ester is further included.
(2) The mixture ratio of the said component (D) with respect to the total weight of the said component (A), the said component (B), the said component (C), and the said component (D) is 5 to 15 weight%.
(3) The component (A) has a fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms.
(4) The component (B) is a primary fatty acid amide represented by the following general formula (2).
R 2 CONH 2 (2)
(In the formula, R 2 is an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group or an alkynyl group, and the carbon number thereof is 15 to 21.)
(5) The component (C) is a compound represented by the following general formula (3).
（式中、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基またはアルキニル基であり、その炭素数は８〜２２であり、ｎおよびｍは０以上でｎ＋ｍ＝２〜３を満足する数である。）
（６）前記成分（Ｄ）が平均重合度３〜１０のポリグリセリンのエステル誘導体であって、炭素数８〜２２の脂肪酸残基を有する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂および上記熱可塑性樹脂用帯電防止剤を含む。熱可塑性樹脂組成物は、以下の（７）〜（１１）の少なくとも１つを満足すると好ましい。
（７）前記熱可塑性樹脂用帯電防止剤の含有率が前記熱可塑性樹脂組成物に対して０．１〜３０重量％である。
（８）前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである。
（９）前記熱可塑性樹脂がポリプロピレンである。
（１０）ポリプロピレンフィルムである。
（１１）前記ポリプロピレンフィルムの表面の動摩擦係数が０．１５以下である。
(In the formula, R 3 is an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group or an alkynyl group, the carbon number thereof is 8 to 22, and n and m are 0 or more and n + m = 2 to 3). )
(6) The component (D) is an ester derivative of polyglycerol having an average degree of polymerization of 3 to 10, and has a fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms.
The thermoplastic resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin and the above-mentioned antistatic agent for thermoplastic resin. The thermoplastic resin composition preferably satisfies at least one of the following (7) to (11).
(7) The content rate of the said antistatic agent for thermoplastic resins is 0.1 to 30 weight% with respect to the said thermoplastic resin composition.
(8) The thermoplastic resin is a polyolefin.
(9) The thermoplastic resin is polypropylene.
(10) A polypropylene film.
(11) The dynamic friction coefficient of the surface of the polypropylene film is 0.15 or less.
本発明の熱可塑性樹脂用帯電防止剤は、熱可塑性樹脂に対して帯電防止性と優れた平滑性及び透明性を与えることができる。熱可塑性樹脂組成物がポリプロピレンフィルムであると実用性が高い。 The antistatic agent for thermoplastic resins of the present invention can impart antistatic properties and excellent smoothness and transparency to thermoplastic resins. Practicality is high when the thermoplastic resin composition is a polypropylene film.
（熱可塑性樹脂用帯電防止剤）
本発明の熱可塑性樹脂用帯電防止剤は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含む。それぞれの成分の内容について以下に説明する。
(Antistatic agent for thermoplastic resin)
The antistatic agent for thermoplastic resins of the present invention comprises component (A), component (B) and component (C). The contents of each component will be described below.
〔成分（Ａ）〕
成分（Ａ）はグリセリン脂肪酸エステルであり、本発明の帯電防止剤を熱可塑性樹脂に配合した際に、帯電防止性を即効的に発現させる成分である。
成分（Ａ）は、そのエステル化度の相違によって、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、グリセリントリ脂肪酸エステルに分類され、いずれであってもよい。また、グリセリンモノ脂肪酸エステルとグリセリンジ脂肪酸エステルの混合物であるグリセリンセスキ脂肪酸エステルを使用しても良い。
成分（Ａ）がグリセリンモノ脂肪酸エステルであると、帯電防止即効性に効果があるため好ましい。エステル化度が増加するにつれて帯電防止即効性は低下する。しかし、エステル化度が増加すると、熱可塑性樹脂に対する相溶性が良好となる。
成分（Ａ）が炭素数８〜２２の脂肪酸残基を有すると、熱可塑性樹脂との相溶性が良く、透明性が高く、帯電防止性に優れるために好ましい。本発明において脂肪酸残基とは、脂肪酸（ＲＣＯＯＨ；たとえば、Ｒは炭化水素基）から水酸基を除いた有機基であるアシル基（ＲＣＯ−）を意味する。
[Component (A)]
Component (A) is a glycerin fatty acid ester, and is a component that instantly develops antistatic properties when the antistatic agent of the present invention is blended in a thermoplastic resin.
Component (A) is classified into glycerin monofatty acid ester, glycerin difatty acid ester, and glycerin trifatty acid ester depending on the degree of esterification, and any of them may be used. Moreover, you may use the glycerol sesqui fatty acid ester which is a mixture of glycerol mono-fatty acid ester and glycerol di-fatty acid ester.
It is preferable that the component (A) is a glycerin monofatty acid ester because it has an effect on antistatic immediate effect. As the degree of esterification increases, the antistatic immediate effect decreases. However, when the degree of esterification is increased, the compatibility with the thermoplastic resin is improved.
It is preferable that the component (A) has a fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms because it has good compatibility with the thermoplastic resin, high transparency, and excellent antistatic properties. In the present invention, the fatty acid residue means an acyl group (RCO-) which is an organic group obtained by removing a hydroxyl group from a fatty acid (RCOOH; for example, R is a hydrocarbon group).
脂肪酸残基の炭素数は、好ましくは１２〜１８、さらに好ましくは１４〜１８、特に好ましくは１６〜１８である。炭素数が８未満であると、熱可塑性樹脂との相溶性が悪くブリード過多による透明性不良を引き起こすことがある。一方、炭素数が２２を超えると、帯電防止性が不足することがある。
このような脂肪酸残基としては、下記一般式（１）で示される脂肪酸残基を挙げることができる。
The carbon number of the fatty acid residue is preferably 12 to 18, more preferably 14 to 18, and particularly preferably 16 to 18. When the number of carbon atoms is less than 8, the compatibility with the thermoplastic resin is poor, and transparency may be deteriorated due to excessive bleeding. On the other hand, when the carbon number exceeds 22, the antistatic property may be insufficient.
Examples of such fatty acid residues include fatty acid residues represented by the following general formula (1).
Ｒ１ＣＯ− （１）
（式中、Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基またはアルキニル基であり、その炭素数は７〜２１である。）
Ｒ１がアルキル基であると、固体粉末状の形態を取ることができ取り扱いが容易であるため好ましい。
R 1 CO- (1)
(In the formula, R 1 is an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group or an alkynyl group, and the carbon number thereof is 7 to 21.)
It is preferable that R 1 is an alkyl group because it can take a solid powder form and is easy to handle.
成分（Ａ）としては、たとえば、グリセリンモノラウレート、グリセリンセスキラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンセスキミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンセスキパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンセスキステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンセスキベヘネート等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
成分（Ａ）の製造方法については、特に限定はないが、たとえば、グリセリンと脂肪酸とをエステル化反応させたり、グリセリンエステルに脂肪酸エステルをエステル交換反応させたりして製造することができる。
Examples of the component (A) include glycerin monolaurate, glycerin sesquilaurate, glycerin monomyristate, glycerin sesquimyristate, glycerin monospalmitate, glycerin sesquipalmitate, glycerin monostearate, glycerin sesquistearate, glycerin. Monobehenate, glycerin sesquibehenate, etc. are mentioned, 1 type (s) or 2 or more types may be sufficient.
Although there is no limitation in particular about the manufacturing method of a component (A), For example, glycerol and a fatty acid can be esterified, or it can manufacture by making a glycerol ester transesterify a fatty acid ester.
成分（Ａ）の配合割合については、特に限定されないが、帯電防止性を確保するため、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の合計重量に対して、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５５％重量である。成分（Ａ）の配合割合が５重量％未満であると帯電防止性が不足することがあり、７０重量％を超えると透明性を阻害することがある。 The blending ratio of component (A) is not particularly limited, but is preferably 5 with respect to the total weight of component (A), component (B) and component (C) in order to ensure antistatic properties. It is -70 weight%, More preferably, it is 10-60 weight%, More preferably, it is 15-55 weight%. When the blending ratio of the component (A) is less than 5% by weight, the antistatic property may be insufficient, and when it exceeds 70% by weight, the transparency may be inhibited.
〔成分（Ｂ）〕
成分（Ｂ）は脂肪酸アミドであり、本発明の帯電防止剤を熱可塑性樹脂に配合した際に、平滑性を発現させる成分である。成分（Ｂ）はアンモニア、１級アミンまたは２級アミン等と脂肪酸との脱水縮合物であって、アミンの種類によって、１級脂肪酸アミド、Ｎアルキル置換脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミドなどが挙げられるが、特に限定は無い。
成分（Ｂ）については平滑性の発現が即効的であることより、下記一般式（２）で示される１級脂肪酸アミドであることが好ましい。
Ｒ２ＣＯＮＨ２ （２）
（式中、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基またはアルキニル基であり、その炭素数は１５〜２１である。）
Ｒ２としては、一般的に入手が容易であり安定性がよいことより、アルキル基やアルケニル基が好ましく、平滑性向上効果が高いことより、アルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ２の炭素数は、好ましくは１５〜２１であり、より好ましくは１７〜２１、さらに好ましくは２１である。Ｒ２の炭素数は１５未満でも２２以上であっても平滑性が劣る。
[Component (B)]
Component (B) is a fatty acid amide, and is a component that expresses smoothness when the antistatic agent of the present invention is blended in a thermoplastic resin. Component (B) is a dehydration condensation product of ammonia, primary amine, secondary amine or the like and a fatty acid. Depending on the type of amine, primary fatty acid amide, N-alkyl-substituted fatty acid amide, bis-fatty acid amide and the like can be mentioned. There is no particular limitation.
The component (B) is preferably a primary fatty acid amide represented by the following general formula (2) because the smoothness expression is immediately effective.
R 2 CONH 2 (2)
(In the formula, R 2 is an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group or an alkynyl group, and the carbon number thereof is 15 to 21.)
R 2 is preferably an alkyl group or an alkenyl group because it is generally easily available and has good stability, and an alkenyl group is more preferable because the effect of improving smoothness is high.
The carbon number of R 2 is preferably 15 to 21, more preferably 17 to 21, and further preferably 21. Even if the carbon number of R 2 is less than 15 or 22 or more, the smoothness is inferior.
成分（Ｂ）の具体例としては、たとえば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
成分（Ｂ）の製造方法については、特に限定はないが、たとえば、酸無水物や酸ハライドとアミンの反応や、アルコールとアミンを触媒存在下で直接反応させて製造することができる。
Specific examples of the component (B) include, for example, palmitic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, behenic acid amide, erucic acid amide and the like, and may be one kind or two or more kinds.
Although there is no limitation in particular about the manufacturing method of a component (B), For example, it can manufacture by reacting an acid anhydride or an acid halide, and an amine, or making alcohol and an amine react directly in catalyst presence.
成分（Ｂ）の配合割合は平滑性と帯電防止性のバランスを取ることができるよう、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の合計重量に対して３０〜７０重量％であり、好ましくは４０〜６０重量％、さらに好ましくは５０〜６０％重量である。配合割合が３０重量％未満であれば、平滑性が劣り、７０重量％を超えると表面が成分（Ｂ）で覆われるため、帯電防止性が発現しなくなる。 The blending ratio of the component (B) is 30 to 70% with respect to the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C) so that smoothness and antistatic property can be balanced. %, Preferably 40 to 60% by weight, more preferably 50 to 60% by weight. If the blending ratio is less than 30% by weight, the smoothness is inferior, and if it exceeds 70% by weight, the surface is covered with the component (B), so that the antistatic property is not expressed.
〔成分（Ｃ）〕
成分（Ｃ）は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物であり、本発明の熱可塑性樹脂用帯電防止剤を熱可塑性樹脂に配合した際に、帯電防止性を付与する成分である。
成分（Ｃ）は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物であり、下記一般式（３）で示される化合物であると帯電防止性に優れるため好ましい。
[Component (C)]
Component (C) is an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine, and is a component that imparts antistatic properties when the antistatic agent for thermoplastic resins of the present invention is blended with a thermoplastic resin.
Component (C) is an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine, and a compound represented by the following general formula (3) is preferable because of excellent antistatic properties.
（式中、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基またはアルキニル基であり、その炭素数は８〜２２であり、ｎおよびｍは０以上でｎ＋ｍ＝２〜３を満足する数である。） (In the formula, R 3 is an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group or an alkynyl group, the carbon number thereof is 8 to 22, and n and m are 0 or more and n + m = 2 to 3). )
Ｒ３としては、アルキル基やアルケニル基が好ましく、一般的に入手が容易であり安定性がよい。
Ｒ３の炭素数は、好ましくは８〜２２であり、より好ましくは８〜１８、さらに好ましくは１２〜１８、特に好ましくは１６〜１８である。Ｒ３の炭素数が８未満であると、熱可塑性樹脂に対する相溶性が悪化してブリード過多の原因となることがある。一方、Ｒ３の炭素数が２２を超えると、帯電防止性が低下することがある。
R 3 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and is generally easily available and has good stability.
The carbon number of R 3 is preferably 8 to 22, more preferably 8 to 18, still more preferably 12 to 18, and particularly preferably 16 to 18. If the number of carbon atoms in R 3 is less than 8, the compatibility with the thermoplastic resin is deteriorated, which may cause excessive bleeding. On the other hand, when the carbon number of R 3 exceeds 22, the antistatic property may be lowered.
成分（Ｃ）の具体例としては、たとえば、ラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、ＰＯＥ（３）ラウリルアミノエーテル等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
成分（Ｃ）の製造方法については、特に限定はないが、たとえば、脂肪族アミンに酸化エチレンを付加反応させて製造することができる。
Specific examples of component (C) include, for example, lauryl diethanolamine, myristyl diethanolamine, palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, POE (3) lauryl amino ether, and one or more kinds.
Although there is no limitation in particular about the manufacturing method of a component (C), For example, it can manufacture by making an ethylene oxide addition reaction to an aliphatic amine.
成分（Ｃ）の配合比率については特に限定は無いが、平滑性とのバランスを取るために、帯電防止剤全体のアミン価は５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。帯電防止剤全体のアミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は充分な帯電防止性を得ることができず、３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると相溶性の悪化によるブリード過多のため平滑性が不良となる。 The blending ratio of component (C) is not particularly limited, but in order to balance with smoothness, the amine value of the whole antistatic agent is 5 to 35 mgKOH / g, preferably 10 to 30 mgKOH / g, Preferably it is 20-30 mgKOH / g. When the amine value of the whole antistatic agent is less than 5 mgKOH / g, sufficient antistatic properties cannot be obtained, and when it exceeds 35 mgKOH / g, the smoothness becomes poor due to excessive bleeding due to the deterioration of compatibility.
〔成分（Ｄ）〕
成分（Ｄ）は、ポリグリセリン脂肪酸エステルであり、本発明の熱可塑性樹脂用帯電防止剤を熱可塑性樹脂に配合した際に、ブリード過多に対して抑制効果を示す任意成分である。
成分（Ｄ）は、ポリグリセリンのエステル誘導体である。成分（Ｄ）を構成するポリグリセリンとしては、たとえば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
成分（Ｄ）を構成する脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
[Component (D)]
Component (D) is a polyglycerin fatty acid ester, and is an optional component that exhibits an inhibitory effect against excessive bleeding when the antistatic agent for thermoplastic resins of the present invention is blended with a thermoplastic resin.
Component (D) is an ester derivative of polyglycerol. Examples of the polyglycerin constituting the component (D) include diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, pentaglycerin, hexaglycerin, heptaglycerin, octaglycerin, nonaglycerin, decaglycerin and the like. That's all.
Examples of the fatty acid constituting the component (D) include fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and behenic acid, and may be one type or two or more types.
成分（Ｄ）には、広範囲のエステル化度のものを使用でき、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル等のいずれであってもよく、ポリグリセリンに対する脂肪酸の反応モル数が１．５や２．５のように中間的なエステル化度のものも使用できる。また、１種または２種以上から構成されていてもよい。 Component (D) can be used in a wide range of esterification degrees, and may be any of monoester, diester, triester, tetraester, etc., and the reaction mole number of fatty acid with respect to polyglycerol is 1.5 or Those having an intermediate degree of esterification such as 2.5 can also be used. Moreover, you may be comprised from 1 type, or 2 or more types.
ポリグリセリンの平均重合度は、特に限定はないが、好ましくは３〜１０、さらに好ましくは４〜８、特に好ましくは４〜６である。ポリグリセリンの平均重合度が３未満であると、ブリード過多を起こし、熱可塑性樹脂用帯電防止剤を熱可塑性樹脂に配合して得られる組成物を成形すると外観不良の原因となることがある。一方、ポリグリセリンの平均重合度が１０を超えると、ブリード不良となり透明性が阻害されることがある。 The average degree of polymerization of polyglycerol is not particularly limited, but is preferably 3 to 10, more preferably 4 to 8, and particularly preferably 4 to 6. If the average degree of polymerization of polyglycerin is less than 3, bleeding may occur, and molding a composition obtained by blending an antistatic agent for thermoplastic resin with a thermoplastic resin may cause poor appearance. On the other hand, if the average degree of polymerization of polyglycerin exceeds 10, bleeding may occur and transparency may be hindered.
成分（Ｄ）のエステル化度（ポリグリセリン１モルと反応する脂肪酸のモル数）をｙとし、ポリグリセリンの平均重合度をｘとしたとき、ｙ≦ｘ＋２の関係が成り立つ。熱可塑性樹脂用帯電防止剤の親水性が良好となるため水分吸着により帯電防止即効性に優れる観点から、ｙ＜ｘを満たすと好ましい。また、４≦ｘ≦６の場合、１≦ｙ≦３であると、即効性と過剰なブリードに対する抑制効果のバランスがとれるため特に好ましい。ｙ≧ｘであると帯電防止剤の疎水性が高くなり、樹脂との相溶性が向上するため、樹脂からのブリードアウトが起こりにくくなるため、帯電防止即効性が損なわれることがある。 When the degree of esterification of component (D) (the number of moles of fatty acid that reacts with 1 mol of polyglycerol) is y and the average degree of polymerization of polyglycerol is x, a relationship of y ≦ x + 2 holds. Since the hydrophilic property of the antistatic agent for thermoplastic resins is good, it is preferable that y <x is satisfied from the viewpoint of excellent antistatic immediate effect due to moisture adsorption. Further, in the case of 4 ≦ x ≦ 6, it is particularly preferable that 1 ≦ y ≦ 3 because the balance between the immediate effect and the suppression effect against excessive bleeding can be obtained. If y ≧ x, the hydrophobicity of the antistatic agent is increased and the compatibility with the resin is improved, so that bleed out from the resin is less likely to occur, and the antistatic immediate effect may be impaired.
成分（Ｄ）の脂肪酸残基の炭素数は、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８、さらに好ましくは１４〜１８、特に好ましくは１６〜１８である。炭素数が８未満であると熱可塑性樹脂との相溶性が悪くブリード過多による透明性不良を引き起こすことがある。一方、炭素数が２２を超えると、帯電防止性が不足することがある。
このような脂肪酸残基としては、下記一般式（４）で示される脂肪酸残基を挙げることができる。
The number of carbon atoms of the fatty acid residue of component (D) is preferably 8 to 22, more preferably 12 to 18, still more preferably 14 to 18, and particularly preferably 16 to 18. If the number of carbon atoms is less than 8, the compatibility with the thermoplastic resin is poor, and transparency may be deteriorated due to excessive bleeding. On the other hand, when the carbon number exceeds 22, the antistatic property may be insufficient.
Examples of such fatty acid residues include fatty acid residues represented by the following general formula (4).
Ｒ４ＣＯ− （４）
（式中、Ｒ４は、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基またはアルキニル基であり、Ｒ４の炭素数は７〜２１である。）
Ｒ４の炭素数は、取り扱いが容易で安定性の観点から、１１〜１７が好ましい。
成分（Ｄ）の製造方法については、特に限定はないが、たとえば、ポリグリセリンと脂肪酸とをエステル化反応させたり、ポリグリセリンエステルに脂肪酸エステルをエステル交換反応させたりして製造することができる。
R 4 CO− (4)
(In the formula, R 4 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group, or an alkynyl group, and R 4 has 7 to 21 carbon atoms.)
The carbon number of R 4 is preferably 11 to 17 from the viewpoint of easy handling and stability.
Although there is no limitation in particular about the manufacturing method of a component (D), For example, polyglycerol and a fatty acid can be esterified, or a polyglycerol ester can be transesterified with a fatty acid ester.
成分（Ｄ）の配合割合は、平滑性と帯電防止性と透明性のバランスを取ることができる観点から、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）および前記成分（Ｄ）の合計重量に対して５〜１５重量％が好ましく、８〜１２重量％がより好ましい。配合割合が５重量％未満であれば、透明性が劣ることがあり、１５重量％を超えると帯電防止剤のブリードアウトが阻害され、全体の表面成分量が低下するため、帯電防止性、平滑性が発現しなくなることがある。 The blending ratio of the component (D) is the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) from the viewpoint of balancing smoothness, antistatic property, and transparency. ) To 15 to 15% by weight, more preferably 8 to 12% by weight. If the blending ratio is less than 5% by weight, the transparency may be inferior. If the blending ratio exceeds 15% by weight, bleeding of the antistatic agent is inhibited, and the total surface component amount is reduced. Sex may not be expressed.
本発明の熱可塑性樹脂用帯電防止剤は、上記で説明した各成分をそれぞれ混合することによって製造される。混合方法については、特に限定はなく、各成分を一挙または順次に混合してもよく、予めいくつかの成分を混合しておいて、残りの成分と混合してもよい。各成分の混合は溶融混合で行ってもよいし、熱可塑性樹脂に混合してもよく、熱可塑性樹脂の成形加工時に混合してもよい。
本発明の熱可塑性樹脂用帯電防止剤において、対象とする熱可塑性樹脂としては、たとえば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を挙げることができるが、なかでもポリプロピレンに対して最も効果的である。
The antistatic agent for thermoplastic resins of the present invention is produced by mixing the components described above. The mixing method is not particularly limited, and each component may be mixed at once or sequentially, or some components may be mixed in advance and mixed with the remaining components. Mixing of each component may be performed by melt mixing, may be mixed with a thermoplastic resin, and may be mixed at the time of a molding process of a thermoplastic resin.
In the antistatic agent for thermoplastic resins of the present invention, the target thermoplastic resin can include, for example, polyolefin resins such as low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and polypropylene, Of these, it is most effective for polypropylene.
（熱可塑性樹脂組成物）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と上記で説明した熱可塑性樹脂用帯電防止剤とを含む。本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる帯電防止剤の含有率について、特に限定はないが、熱可塑性樹脂組成物に対して、好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは０．３〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％である。帯電防止剤の含有率が０．１重量％未満であると、帯電防止性が低下し、透明性および平滑性を長時間維持できなくなることがある。一方、帯電防止剤の含有率が３０重量％を超えると、熱可塑性樹脂中での分散性が悪くなるため実質的に加工することが困難となることがある。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形材料の中間原料であるマスターバッチでもよいし、成形に用いられる成形材料でもよいし、フィルム、シート、成形品といった成形加工品でもよい。
以下、熱可塑性樹脂組成物が、マスターバッチの場合、成形材料の場合、成形加工品の場合等にそれぞれ分けて、熱可塑性樹脂組成物の製造方法を説明する。
(Thermoplastic resin composition)
The thermoplastic resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin and the antistatic agent for thermoplastic resin described above. Although there is no limitation in particular about the content rate of the antistatic agent contained in the thermoplastic resin composition of this invention, Preferably it is 0.1-30 weight% with respect to a thermoplastic resin composition, More preferably, it is 0.3. -20% by weight, particularly preferably 0.5-10% by weight. When the content of the antistatic agent is less than 0.1% by weight, the antistatic property is lowered, and transparency and smoothness may not be maintained for a long time. On the other hand, when the content of the antistatic agent exceeds 30% by weight, the dispersibility in the thermoplastic resin is deteriorated, so that it may be difficult to process substantially.
The thermoplastic resin composition of the present invention may be a masterbatch that is an intermediate raw material of a molding material, a molding material used for molding, or a molded product such as a film, sheet, or molded product.
Hereinafter, the method for producing a thermoplastic resin composition will be described by dividing the thermoplastic resin composition into a master batch, a molding material, a molded product, and the like.
〔マスターバッチ〕
マスターバッチは成形品の製造工程における中間原料であり、着色剤や樹脂性能改質剤等の添加剤を高濃度に含有した樹脂組成物である。樹脂ペレットにマスターバッチを混合すると、添加剤を含まない樹脂ペレットに添加剤を単独で混合するよりも、ハンドリング性良く混合することができる。また、マスターバッチを使用することにより、低濃度の添加剤であっても分散性良く樹脂中に均一に混合することが可能となる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物がマスターバッチの場合、このマスターバッチを原料として成形材料を製造する上で、分散の均一性やハンドリング性を向上させる目的から、本発明の帯電防止剤の含有率は、熱可塑性樹脂組成物に対して５〜３０重量％であり、好ましくは１０〜２０重量％である。帯電防止剤の含有率が５重量％未満では、成形材料や成形加工品を作製する際に均一な濃度での混合性を確保できないうえ、成形材料を製造する場合にマスターバッチが大量に必要となり、コスト高となる。一方、本発明の帯電防止剤の含有率が３０重量％を超えると、相溶性不足によりマスターバッチの製造が困難になる。
〔Master Badge〕
The master batch is an intermediate raw material in the manufacturing process of a molded product, and is a resin composition containing additives such as a colorant and a resin performance modifier at a high concentration. When the master batch is mixed with the resin pellets, it is possible to mix with good handling properties rather than mixing the additive alone with the resin pellet not containing the additive. Further, by using a master batch, even a low concentration additive can be uniformly mixed in the resin with good dispersibility.
When the thermoplastic resin composition of the present invention is a masterbatch, the content of the antistatic agent of the present invention is used for the purpose of improving the uniformity of dispersion and handling in producing a molding material from the masterbatch. Is 5 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the thermoplastic resin composition. When the content of the antistatic agent is less than 5% by weight, it is not possible to secure a mixing property at a uniform concentration when producing a molding material or a molded product, and a large amount of masterbatch is required for producing the molding material. The cost is high. On the other hand, if the content of the antistatic agent of the present invention exceeds 30% by weight, it becomes difficult to produce a masterbatch due to insufficient compatibility.
マスターバッチは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤や、本発明記載の成分を除く帯電防止剤、防曇剤、脂肪酸アミド以外の滑剤、造核剤、顔料、無機充填剤、可塑剤、必要に応じてその他のポリオレフィン熱可塑性樹脂添加剤等を含有してもよい。
マスターバッチの製造方法としては、たとえば、通常のプラスチック成形機、すなわちバンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ベント付スクリュー押出成形機、ニーダー等を使用して、熱可塑性樹脂と本発明の帯電防止剤とを溶融混練、冷却後、ペレタイズしマスターバッチを作製する方法等を挙げることができる。
As long as the effects of the present invention are not impaired, the masterbatch is a stabilizer such as an antioxidant and an ultraviolet absorber, an antistatic agent excluding the components described in the present invention, an antifogging agent, a lubricant other than fatty acid amide, and a nucleating agent. Agents, pigments, inorganic fillers, plasticizers, and other polyolefin thermoplastic resin additives as required may be contained.
As a method for producing a masterbatch, for example, an ordinary plastic molding machine, that is, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a screw extruder with a vent, a kneader or the like is used to melt the thermoplastic resin and the antistatic agent of the present invention. Examples thereof include a method of pelletizing after kneading and cooling to prepare a master batch.
〔成形材料〕
成形材料は、マスターバッチと同様に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、他の添加剤等を含有してもよい。
成形材料の製造方法としては、帯電防止剤と熱可塑性樹脂とを単に溶融混練する方法や、前記マスターバッチと熱可塑性樹脂とを溶融混練する方法等を挙げることができる。成形材料の製造方法では、マスターバッチ製造と同様の通常のプラスチック成形機を用いることができる。
前記マスターバッチと熱可塑性樹脂とを溶融混練して成形材料を製造する場合、マスターバッチに含まれる樹脂と溶融混練で用いる熱可塑性樹脂とが必ずしも同じ種類の樹脂である必要はないが、両者の分散均一性を向上するため、マスターバッチに含まれる樹脂と熱可塑性樹脂とが相溶性を有していることが好ましく、マスターバッチの嵩比重と熱可塑性樹脂の嵩比重とが概略一致しているとさらに好ましい。
[Molding material]
The molding material may contain other additives and the like as long as the masterbatch is not impaired.
Examples of the method for producing the molding material include a method of simply melt-kneading the antistatic agent and the thermoplastic resin, and a method of melt-kneading the master batch and the thermoplastic resin. In the manufacturing method of a molding material, the same normal plastic molding machine as master batch manufacture can be used.
When a molding material is produced by melt-kneading the masterbatch and a thermoplastic resin, the resin contained in the masterbatch and the thermoplastic resin used in the melt-kneading are not necessarily the same type of resin, In order to improve dispersion uniformity, it is preferable that the resin contained in the masterbatch and the thermoplastic resin have compatibility, and the bulk specific gravity of the masterbatch and the bulk specific gravity of the thermoplastic resin are approximately the same. And more preferred.
〔成形加工品〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物が成形加工品の場合、成形加工品としては、たとえば、インフレーションフィルムや２軸延伸フィルム等のフィルム、シート、射出成形品、ブロー成形品など様々な形状の成形加工品を挙げることができるが、ポリプロピレンフィルムにおいて最も本発明の効果が発揮される。また、高速型自動包装機などを使用したフィルム加工の後工程における金属部との摩擦やフィルム同士の摩擦低減を考慮すると、ポリプロピレンフィルムの動摩擦係数を好ましくは０．１５以下、さらに好ましくは０．１０以下、特に好ましくは０．０５以下とすることが望まれる。
成形加工品の製造方法としては、前記成形材料を加熱溶融した状態で、射出成形、ブロー成形、押出成形、熱成形（２軸延伸加工等）する方法を挙げることができ、成形材料を成形する同様の方法であってもよい。
[Molded product]
When the thermoplastic resin composition of the present invention is a molded product, examples of the molded product include various shapes such as an inflation film and a biaxially stretched film, sheets, injection molded products, blow molded products, and the like. The effect of the present invention is most exhibited in a polypropylene film. Further, considering the friction with the metal part and the reduction of the friction between the films in the post-process of film processing using a high-speed automatic packaging machine or the like, the dynamic friction coefficient of the polypropylene film is preferably 0.15 or less, more preferably 0.8. It is desired to be 10 or less, particularly preferably 0.05 or less.
Examples of the method for producing a molded product include injection molding, blow molding, extrusion molding, thermoforming (biaxial stretching, etc.) in a state where the molding material is heated and melted, and the molding material is molded. A similar method may be used.
成形材料と成形加工品の製造は、連続して行なってもよく、たとえば、前記マスターバッチと熱可塑性樹脂を押出成形機で溶融混練、ついで、Ｔダイ、インフレーションダイ等によりフィルムに加工する方法が挙げられる。 The production of the molding material and the molded product may be performed continuously. For example, the master batch and the thermoplastic resin may be melt-kneaded with an extruder, and then processed into a film with a T die, an inflation die, or the like. Can be mentioned.
以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例における帯電防止剤や熱可塑性樹脂組成物の物性評価は、下記の方法にて実施した。
The present invention will be described in detail in the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
The physical properties of the antistatic agent and the thermoplastic resin composition in the examples were evaluated by the following methods.
（アミン価）
帯電防止剤のアミン価を医薬部外品原料規格アミン価測定法第２法によって測定する。
なお、上記測定法は本願出願時に規定された測定法とする。
(Amine number)
The amine value of the antistatic agent is measured by the quasi-drug raw material standard amine value measuring method method 2.
In addition, the said measuring method shall be the measuring method prescribed | regulated at the time of this-application application.
（帯電防止性；表面固有抵抗率）
熱可塑性樹脂組成物の成形によって作製されたフィルムについて、４０℃にて１日保管後の表面固有抵抗率を東亜電波工業製極超絶縁計を使用して測定する。なお、測定条件は温湿度２０℃×４５％、Ｒ．Ｈ．である。
(Antistatic property: surface resistivity)
About the film produced by shaping | molding of a thermoplastic resin composition, the surface specific resistivity after 1-day storage at 40 degreeC is measured using the Toa Denpa Kogyo Kogyo super insulation meter. The measurement conditions are as follows: temperature and humidity 20 ° C. × 45%; H. It is.
（フィルム透明性）
熱可塑性樹脂組成物の成形によって作製されたフィルムを、４０℃で７日保管後に、色差・濁度測定器（日本電色工業製）を使用してフィルムのＨａｚｅ値およびΔＨａｚｅ（フィルム表面をエタノールで軽く洗い流す前後のＨａｚｅ値の差）を測定する。
(Film transparency)
After the film produced by molding the thermoplastic resin composition is stored at 40 ° C. for 7 days, the color difference / turbidity measuring device (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is used to determine the film Haze value and ΔHaze (the film surface is made of ethanol). Measure the difference in haze value before and after washing lightly.
（フィルム平滑性）
熱可塑性樹脂組成物の成形によって作製されたフィルムについて、４０℃にて１日保管後の動摩擦係数（μｄ）を摩擦測定機ＴＲ−２（東洋精機製）を使用してＪＩＳ Ｋ７１２５−ＩＳＯ ８２９５（プラスチック−フィルムおよびシート−摩擦係数試験法）に従って測定する。なお、測定条件は温湿度２０℃×４５％、Ｒ．Ｈ．である。
(Film smoothness)
About the film produced by shaping | molding of a thermoplastic resin composition, the dynamic friction coefficient (microd) after 1-day storage at 40 degreeC was used for friction measuring machine TR-2 (made by Toyo Seiki), JISK7125-ISO 8295 ( Plastic-film and sheet-friction coefficient test method). The measurement conditions are as follows: temperature and humidity 20 ° C. × 45%; H. It is.
（実施例１）
表１に示す配合割合にて成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を溶融混合して帯電防止剤を調製した。
次いで、ポリプロピレン（ホモポリマー、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０ｍｉｎ）を準備し、上記帯電防止剤の含有率がポリプロピレン樹脂組成物に対して１０重量％となるように、帯電防止剤を混合し、二軸押出成形機にて２３０℃で溶融混練して、ストランドを得た。得られたストランドをペレタイザーでカットして、マスターバッチを作製した。
Example 1
Components (A) to (C) were melted and mixed at the blending ratio shown in Table 1 to prepare an antistatic agent.
Next, polypropylene (homopolymer, MFR = 2.5 g / 10 min) is prepared, and the antistatic agent is mixed so that the content of the antistatic agent is 10% by weight with respect to the polypropylene resin composition. A strand was obtained by melt-kneading at 230 ° C. in an axial extruder. The obtained strand was cut with a pelletizer to prepare a master batch.
次いで、得られたマスターバッチおよび別に用意したポリプロピレンを混合して押出原料を調製し、二軸押出成形機にて２３０℃で溶融混練し、Ｔダイより押出した。ここで、押出原料は、帯電防止剤の含有率がポリプロピレン樹脂組成物に対して０．５重量％となるように、マスターバッチおよび別に用意したポリプロピレンの量を調整して調製した。
Ｔダイより押出された押出物をＴダイより押出した後、一軸延伸して厚さ２０μｍのフィルムに成形した。得られたフィルムについて、帯電防止性、平滑性および透明性を評価し、その結果を表１に示す。
Next, the obtained master batch and separately prepared polypropylene were mixed to prepare an extrusion raw material, melt kneaded at 230 ° C. with a twin screw extruder, and extruded from a T die. Here, the extrusion raw material was prepared by adjusting the amount of the master batch and the separately prepared polypropylene so that the content of the antistatic agent was 0.5% by weight with respect to the polypropylene resin composition.
The extrudate extruded from the T die was extruded from the T die, and then uniaxially stretched to form a film having a thickness of 20 μm. About the obtained film, antistatic property, smoothness, and transparency were evaluated, and the result is shown in Table 1.
（実施例２〜１０および比較例１〜５）
実施例２〜１０および比較例１〜５では、実施例１の配合割合を、それぞれ、表１および２に示す配合割合に変更する以外は実施例１と同様にして、帯電防止剤をそれぞれ調製し、マスターバッチを作製し、フィルムを成形した。得られたフィルムについて、実施例１と同様にして、帯電防止性、平滑性および透明性をそれぞれ評価し、その結果を表１および２に示す。
(Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 5)
In Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 5, antistatic agents were prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of Example 1 was changed to the mixing ratios shown in Tables 1 and 2, respectively. Then, a master batch was produced and a film was formed. About the obtained film, it carried out similarly to Example 1, and evaluated antistatic property, smoothness, and transparency, respectively, and the result is shown in Table 1 and 2.
表１に示す評価結果より、本発明の熱可塑性樹脂用帯電防止剤では、フィルム評価にて、帯電防止性良好であり、熱可塑性樹脂に対して即効的な帯電防止性を付与することを確認できた。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、平滑性にも優れておりフィルム平滑性の測定より動摩擦係数が０．１５以下となっていることが確認できた。フィルムの経時的な評価としては、４０℃７日間の条件にてΔＨａｚｅ値が０．２以下となっており、優れた透明性を長時間維持できることが確認された。
それに対して、比較例１および２では、成分（Ｂ）の含有量が７０重量％を超えており、帯電防止性不良となり、本発明と比較すると劣る結果となった。一方、比較例３では、成分（Ｂ）の含有量が３０重量％より低いため十分な平滑性が得られない結果となった。比較例４では、成分（Ｃ）を含有しないためアミン価が０ｍｇＫＯＨ／ｇとなり、十分な帯電防止性が得られない結果となった。比較例５では、帯電防止剤のアミン価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えているため透明性の阻害および平滑性の不良が観察された。
From the evaluation results shown in Table 1, it was confirmed that the antistatic agent for thermoplastic resins of the present invention had good antistatic properties and imparted immediate antistatic properties to the thermoplastic resin in the film evaluation. did it. Moreover, the thermoplastic resin composition of this invention was excellent also in smoothness, and it has confirmed that the dynamic friction coefficient was set to 0.15 or less from the measurement of film smoothness. As the evaluation of the film over time, the ΔHaze value was 0.2 or less under the condition of 40 ° C. for 7 days, and it was confirmed that excellent transparency could be maintained for a long time.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the content of the component (B) exceeded 70% by weight, resulting in poor antistatic properties, resulting in inferior results compared to the present invention. On the other hand, in Comparative Example 3, since the content of the component (B) was lower than 30% by weight, sufficient smoothness could not be obtained. In Comparative Example 4, since the component (C) was not contained, the amine value was 0 mgKOH / g, and sufficient antistatic properties were not obtained. In Comparative Example 5, since the amine value of the antistatic agent exceeded 35 mgKOH / g, inhibition of transparency and poor smoothness were observed.
Claims (13)
前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の合計重量に対する前記成分（Ｂ）の配合割合が３０〜７０重量％であり、
前記帯電防止剤のアミン価が５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇである、
熱可塑性樹脂用帯電防止剤。 An antistatic agent comprising a component (A) that is a glycerin fatty acid ester, a component (B) that is a fatty acid amide, and a component (C) that is an aliphatic amine ethylene oxide adduct,
The blending ratio of the component (B) to the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C) is 30 to 70% by weight,
The amine value of the antistatic agent is 5 to 35 mg KOH / g,
Antistatic agent for thermoplastic resin.
Ｒ２ＣＯＮＨ２ （２）
（式中、Ｒ２はアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基またはアルキニル基であり、その炭素数は１５〜２１である。） The antistatic agent for thermoplastic resins according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (B) is a primary fatty acid amide represented by the following general formula (2).
R 2 CONH 2 (2)
(In the formula, R 2 is an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group or an alkynyl group, and the carbon number thereof is 15 to 21.)
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