JP2017071147A - Multilayer sheet, tray and package - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayer sheet excellent in water vapor barrier property, oxygen barrier property, sealability and formability.SOLUTION: A multilayer sheet 1 has a water vapor barrier layer 4, an oxygen barrier layer 2 and surface layers 5 and 6 and has surface layers 5 and 6 laminated on the outermost layer on both sides thereof, where a water vapor permeability at 40°C and 90%RH of 0.3 g/mday or less, an oxygen permeability of 25°C and 60%RH of 0.35 cc/mday or less, the water vapor barrier layer 4 contains a resin and an inorganic filler, and in a photograph obtained by photographing an optional cross-section of the water vapor barrier layer 4 by a scanning type electron microscopic (SEM), a ratio of the total area of a resin occupying the water vapor barrier layer 4 is 70% or more and 99% or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、多層シート、トレイ、及び包装体に関する。   The present invention relates to a multilayer sheet, a tray, and a package.

従来から、医薬品、医療品、食品、飲料等の包装材としては、紙、合成樹脂シートあるいはフィルム、蒸着フィルム、合成樹脂フィルムとのラミネート物、アルミ包装等が使用されている。上記のような用途で使用する際には、内容物保護性とりわけ、水蒸気や酸素に対するバリア性が必要な特性となっており、内容物を長期的に保護するには高度なバリア性が求められている。   Conventionally, paper, synthetic resin sheets or films, vapor-deposited films, laminates with synthetic resin films, aluminum packaging, and the like have been used as packaging materials for pharmaceuticals, medical products, foods, beverages, and the like. When used in the above applications, it is necessary to protect the contents, in particular, to have a barrier property against water vapor and oxygen. To protect the contents over the long term, a high barrier property is required. ing.

上記のような水蒸気バリア性及び酸素バリア性の両方を満たすものとしては、蒸着フィルムやアルミ包装等が挙げられる。しかしながら、これらはパウチ形状等の特定の包装体として使用することは可能であるが、成形機等で任意の形状に成形することが難しく、使用用途が限られていた。   Examples of the material satisfying both the water vapor barrier property and the oxygen barrier property include vapor deposition films and aluminum packaging. However, these can be used as a specific packaging body such as a pouch shape, but it is difficult to form them into an arbitrary shape with a molding machine or the like, and their usage is limited.

一方、包装容器の形態としては、底材として合成樹脂製のシートを用いて容器に成形した後、蓋材としてフィルム及びアルミ箔をヒートシールした包装形態がよく用いられている。底材である合成樹脂製のシートとしては、成形性、生産性、耐薬品性、水蒸気バリア性に優れたポリオレフィン系の樹脂が特に用いられている。   On the other hand, as a form of the packaging container, a packaging form in which a film and an aluminum foil are heat-sealed as a lid material after being molded into a container using a synthetic resin sheet as a bottom material is often used. A polyolefin resin excellent in moldability, productivity, chemical resistance, and water vapor barrier properties is particularly used as a synthetic resin sheet as a bottom material.

しかしながら、ポリオレフィン系の樹脂は、水蒸気バリア性に優れるが、酸素バリア性に劣る。そのため、内容物が酸化、劣化、腐敗、又は錆の発生等、種々の問題が生じる場合があった。   However, polyolefin-based resins are excellent in water vapor barrier properties but inferior in oxygen barrier properties. For this reason, the contents may have various problems such as oxidation, deterioration, rot, or generation of rust.

上記問題を解決するため、例えば、引用文献1には、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン等の酸素バリア性に優れる樹脂を含有する層と、ポリオレフィン系等の水蒸気バリア性に優れる樹脂を含有する層とを備える樹脂積層体が開示されている。   In order to solve the above problem, for example, the cited document 1 includes a layer containing a resin having excellent oxygen barrier properties such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer and nylon, and a resin having excellent water vapor barrier properties such as polyolefin. A resin laminate including a layer to be disclosed is disclosed.

特公平6−15227号公報Japanese Examined Patent Publication No. 6-15227

しかしながら、特許文献1に開示された樹脂積層体では、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性が十分でなく、さらに成形性が劣るといった問題があった。   However, the resin laminate disclosed in Patent Document 1 has a problem that the water vapor barrier property, the oxygen barrier property, and the sealing property are not sufficient, and the moldability is inferior.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れ、かつ、成形性に優れる多層シート、並びに、これを用いたトレイ、及び包装体を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a multilayer sheet excellent in water vapor barrier properties, oxygen barrier properties, sealing properties, and excellent in moldability, and a tray and a package using the same. The issue is to provide.

上記課題を解決するため、請求項1に係る発明は、
水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、表面層と、を有し、両側の最表層に前記表面層が積層された多層シートであって、
40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であり、
25℃、60%RHでの酸素透過量が0.35cc/m・day以下であり、
前記水蒸気バリア層が、樹脂と、無機充填剤と、を含み、
前記水蒸気バリア層の任意断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した写真において、前記水蒸気バリア層を占める前記樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下である、多層シートである。
In order to solve the above problem, the invention according to claim 1
A multilayer sheet having a water vapor barrier layer, an oxygen barrier layer, and a surface layer, wherein the surface layer is laminated on the outermost layers on both sides;
The water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% RH is 0.3 g / m 2 · day or less,
The oxygen transmission rate at 25 ° C. and 60% RH is 0.35 cc / m 2 · day or less,
The water vapor barrier layer includes a resin and an inorganic filler,
In the photograph taken by a scanning electron microscope (SEM) of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer, the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer is a multilayer sheet of 70% or more and 99% or less. .

また、請求項2に係る発明は、
前記多層シートの比重が、0.92g/cm以上、1.5g/cm以下である、請求項1に記載の多層シートである。
The invention according to claim 2
2. The multilayer sheet according to claim 1, wherein a specific gravity of the multilayer sheet is 0.92 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less.

また、請求項3に係る発明は、
前記無機充填剤の形状が、アスペクト比5以上、200以下の板状又は鱗片状であり、
前記無機充填剤の長軸方向が、前記水蒸気バリア層の平面方向に配向している、請求項1又は2に記載の多層シートである。
The invention according to claim 3
The shape of the inorganic filler is a plate shape or scale shape having an aspect ratio of 5 or more and 200 or less,
The multilayer sheet according to claim 1 or 2, wherein a major axis direction of the inorganic filler is oriented in a planar direction of the water vapor barrier layer.

また、請求項4に係る発明は、
前記多層シートの灰分が、1.5質量%以上、40質量%以下である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の多層シートである。
The invention according to claim 4
It is a multilayer sheet as described in any one of Claims 1 thru | or 3 whose ash content of the said multilayer sheet is 1.5 mass% or more and 40 mass% or less.

また、請求項5に係る発明は、
前記無機充填剤が、層状ケイ酸塩類、酸化チタン、及び炭酸カルシウムのうち少なくとも1つを含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の多層シートである。
The invention according to claim 5
The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic filler contains at least one of layered silicates, titanium oxide, and calcium carbonate.

また、請求項6に係る発明は、
前記層状ケイ酸塩類が、タルク、マイカ、モンモリロナイト、カオリン、ベントナイト、及びヘクトライトのうち少なくとも1つを含む、請求項5に記載の多層シートである。
The invention according to claim 6
The multilayer sheet according to claim 5, wherein the layered silicate includes at least one of talc, mica, montmorillonite, kaolin, bentonite, and hectorite.

また、請求項7に係る発明は、
前記水蒸気バリア層が、当該水蒸気バリア層の質量に対して、10質量%以上、40質量%以下の前記無機充填剤を含む、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の多層シートである。
The invention according to claim 7
The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the water vapor barrier layer contains 10% by mass or more and 40% by mass or less of the inorganic filler with respect to the mass of the water vapor barrier layer. .

また、請求項8に係る発明は、
前記水蒸気バリア層の40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.8g/m・day以下である、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の多層シートである。
The invention according to claim 8 is
8. The multilayer sheet according to claim 1, wherein the water vapor barrier layer has a water vapor transmission rate of 0.8 g / m 2 · day or less at 40 ° C. and 90% RH.

また、請求項9に係る発明は、
前記水蒸気バリア層の総厚が、前記多層シートの厚さに対して、37.5%以上、90%以下である、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の多層シートである。
The invention according to claim 9 is
9. The multilayer sheet according to claim 1, wherein a total thickness of the water vapor barrier layer is 37.5% or more and 90% or less with respect to the thickness of the multilayer sheet.

また、請求項10に係る発明は、
前記水蒸気バリア層が、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレンのうち少なくとも1つを含む、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の多層シートである。
The invention according to claim 10 is
10. The water vapor barrier layer according to any one of claims 1 to 9, wherein the water vapor barrier layer comprises at least one of polypropylene, polyethylene, high density polyethylene, cyclic olefin polymer, cyclic olefin copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polychlorotrifluoroethylene. A multilayer sheet according to claim 1.

また、請求項11に係る発明は、
前記多層シートの厚さが、500μm以上、1500μm以下である、請求項1乃至10のいずれか一項に記載の多層シートである。
The invention according to claim 11 is
11. The multilayer sheet according to claim 1, wherein a thickness of the multilayer sheet is 500 μm or more and 1500 μm or less.

また、請求項12に係る発明は、
請求項1に記載の多層シートを2次成形することにより得られるトレイである。
The invention according to claim 12
A tray obtained by secondary molding of the multilayer sheet according to claim 1.

また、請求項13に係る発明は、
請求項12に記載のトレイと、蓋材と、を備える包装体である。
The invention according to claim 13 is
A packaging body comprising the tray according to claim 12 and a lid.

本発明の多層シートは、40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であり、25℃、60%RHでの酸素透過量が0.35cc/m・day以下であり、水蒸気バリア層が、樹脂と、無機充填剤と、を含み、水蒸気バリア層の任意断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した写真において、水蒸気バリア層を占める樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下であるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れ、かつ、成形性に優れる。 The multilayer sheet of the present invention has a water vapor transmission rate of 0.3 g / m 2 · day or less at 40 ° C. and 90% RH, and an oxygen transmission rate of 0.35 cc / m 2 · day at 25 ° C. and 60% RH. The total area of the resin occupying the water vapor barrier layer in a photograph taken with a scanning electron microscope (SEM) of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer, wherein the water vapor barrier layer contains a resin and an inorganic filler. Therefore, the water vapor barrier property, the oxygen barrier property, and the sealing property are excellent, and the moldability is excellent.

また、本発明のトレイは、上記多層シートを2次成形することにより得られるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れる。   Moreover, since the tray of this invention is obtained by secondary-molding the said multilayer sheet, it is excellent in water vapor | steam barrier property, oxygen barrier property, and sealability.

また、本発明の包装体は、上記トレイと、蓋材とを備えるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れる。   Moreover, since the package of this invention is equipped with the said tray and a lid | cover material, it is excellent in water vapor | steam barrier property, oxygen barrier property, and sealing performance.

本発明を適用した一実施形態である多層シートの構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of the multilayer sheet which is one Embodiment to which this invention is applied. 本発明を適用した一実施形態である包装体の構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of the package which is one Embodiment to which this invention is applied. 実施例1で作製した多層シートの水蒸気バリア層の任意の断面を示すSEM画像である。2 is an SEM image showing an arbitrary cross section of a water vapor barrier layer of a multilayer sheet produced in Example 1. FIG.

以下、本発明を適用した一実施形態である多層シート、この多層シートを2次成形することにより得られるトレイ、及び、このトレイを備える包装体について詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。   Hereinafter, a multilayer sheet as an embodiment to which the present invention is applied, a tray obtained by secondary molding of the multilayer sheet, and a package including the tray will be described in detail. In addition, in the drawings used in the following description, in order to make the features easy to understand, there are cases where the portions that become the features are enlarged for the sake of convenience, and the dimensional ratios of the respective components are not always the same as the actual ones. Absent.

<多層シート>
先ず、本発明を適用した一実施形態である多層シートの構成について説明する。図1は、本発明を適用した一実施形態である多層シート1の断面模式図である。図1に示すように、本実施形態の多層シート1は、酸素バリア層2と、接着層3と、水蒸気バリア層4と、内表面層5と、外表面層6と、を備えて概略構成されている。
本実施形態の多層シート1は、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、化粧品、医薬部外品、食品、飲料、工業部材、電子部品等の包装材として用いることができる。
<Multilayer sheet>
First, the structure of the multilayer sheet which is one embodiment to which the present invention is applied will be described. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a multilayer sheet 1 according to an embodiment to which the present invention is applied. As shown in FIG. 1, the multilayer sheet 1 of this embodiment includes an oxygen barrier layer 2, an adhesive layer 3, a water vapor barrier layer 4, an inner surface layer 5, and an outer surface layer 6. Has been.
The multilayer sheet 1 of the present embodiment can be used as a packaging material for pharmaceuticals, preparations, infusion preparations, blood preparations, medical devices, cosmetics, quasi drugs, foods, beverages, industrial members, electronic parts and the like.

酸素バリア層2は、酸素及び水蒸気の透過を抑制する樹脂層であり、多層シート1に酸素バリア性及び水蒸気バリア性を付与する。また、多層シート1を包装体に成形した場合には、包装体内への酸素及び水蒸気の透過を抑制することができる。   The oxygen barrier layer 2 is a resin layer that suppresses permeation of oxygen and water vapor, and imparts oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to the multilayer sheet 1. Further, when the multilayer sheet 1 is formed into a package, it is possible to suppress the permeation of oxygen and water vapor into the package.

酸素バリア層2に含まれる樹脂としては、具体的には、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。この中でも、特に、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミドが、水蒸気バリア層4との製膜性の観点から好ましい。酸素バリア層2は、上記樹脂を1種類含むものでもよいし、2種類以上を含むものでもよい。また、酸素バリア層2として酸素吸収材を用いたものでもよい。   Specific examples of the resin contained in the oxygen barrier layer 2 include ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamide, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, and polyvinylidene chloride. Among these, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyamide are particularly preferable from the viewpoint of film forming property with the water vapor barrier layer 4. The oxygen barrier layer 2 may include one type of the above resin, or may include two or more types. Further, an oxygen absorbing material may be used as the oxygen barrier layer 2.

酸素バリア層2は、上記樹脂の他に無機充填剤を含むものであってもよい。無機充填剤としては、具体的には、例えば、タルク、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト等の層状ケイ酸塩類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラスフィラー、ガラス繊維、ガラスビーズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、鉄、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。酸素バリア層2に含まれる無機充填剤としては、バリア性を向上させる観点から、アスペクト比の大きな板状及び鱗片状フィラーが好ましく、上記無機充填剤の中でも、タルク、マイカがより好ましい。   The oxygen barrier layer 2 may contain an inorganic filler in addition to the resin. Specific examples of the inorganic filler include layered silicates such as talc, mica, kaolin, clay, bentonite, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, glass filler, and glass. Examples thereof include fibers, glass beads, titanium oxide, aluminum oxide, iron, zinc, and aluminum. The inorganic filler contained in the oxygen barrier layer 2 is preferably a plate-like or scaly filler having a large aspect ratio from the viewpoint of improving the barrier property, and among the inorganic fillers, talc and mica are more preferred.

また、酸素バリア層2中の無機充填剤の含有率としては、具体的には、例えば、酸素バリア層2全体の質量に対して、10質量%以上、40質量%以下であることが好ましく、20質量%以上、30質量%以下であることがより好ましい。酸素バリア層2中の無機充填剤の含有率が、酸素バリア層2全体の質量に対して、10質量%以上であることにより、酸素バリア層2の水蒸気バリア性を向上させ、多層シート1全体として水蒸気バリア性を劇的に向上させることができる。また、酸素バリア層2中の無機充填剤の含有率が、酸素バリア層2全体の質量に対して、40質量%以下であることにより、シートの製膜性及び包装体への成形性が悪化するのを防ぐことができる。   Further, the content of the inorganic filler in the oxygen barrier layer 2 is specifically preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the mass of the entire oxygen barrier layer 2, for example. More preferably, it is 20 mass% or more and 30 mass% or less. When the content of the inorganic filler in the oxygen barrier layer 2 is 10% by mass or more with respect to the mass of the oxygen barrier layer 2 as a whole, the water vapor barrier property of the oxygen barrier layer 2 is improved, and the entire multilayer sheet 1 As a result, the water vapor barrier property can be dramatically improved. Moreover, when the content rate of the inorganic filler in the oxygen barrier layer 2 is 40% by mass or less with respect to the mass of the oxygen barrier layer 2 as a whole, the film formability of the sheet and the formability of the package deteriorate. Can be prevented.

酸素バリア層2の厚さとしては、特に限定されないが、具体的には、例えば、12.5μm以上、300μm以下であることが好ましく、25μm以上、200μm以下であることがより好ましい。酸素バリア層2の厚さが12.5μm以上であることにより、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を十分に発現することができる。また、酸素バリア層2の厚さが300μm以下であることにより、容器成形時に成形しやすく、シートとしての伸びも維持することができる。さらに、上記厚さが、25μm以上、200μm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   The thickness of the oxygen barrier layer 2 is not particularly limited, but specifically, for example, it is preferably 12.5 μm or more and 300 μm or less, and more preferably 25 μm or more and 200 μm or less. When the thickness of the oxygen barrier layer 2 is 12.5 μm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Moreover, when the thickness of the oxygen barrier layer 2 is 300 μm or less, the oxygen barrier layer 2 can be easily molded at the time of container molding, and the elongation as a sheet can be maintained. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said thickness is 25 micrometers or more and 200 micrometers or less.

酸素バリア層2の厚さの比率としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、多層シート1の総厚に対して、2.5%以上、20%以下であることが好ましく、5%以上、15%以下であることがより好ましい。酸素バリア層2の厚さの比率が、多層シート1の総厚に対して、2.5%以上であることにより、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を十分に発現することができる。また、酸素バリア層2の厚さの比率が、多層シート1の総厚に対して、20%以下であることにより、水蒸気バリア層4の厚さの比率を維持することができ、水蒸気バリア性及び酸素バリア性を十分に発現することができる。さらに、上記比率が、5%以上、15%以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   The thickness ratio of the oxygen barrier layer 2 is not particularly limited, but specifically, for example, it is preferably 2.5% or more and 20% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1. % Or more and 15% or less is more preferable. When the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 is 2.5% or more with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Moreover, when the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 is 20% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, the ratio of the thickness of the water vapor barrier layer 4 can be maintained, and the water vapor barrier property can be maintained. And oxygen barrier property can fully be expressed. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said ratio is 5% or more and 15% or less.

接着層3は、酸素バリア層2の両面に1層ずつ積層されている。接着層3により、酸素バリア層2と水蒸気バリア層4とを接着することができる。接着層3の材料としては、酸素バリア層2と水蒸気バリア層4とを接着することができるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、無水マレイン酸変性オレフィン等の接着性樹脂、酸素バリア層2や水蒸気バリア層4に含まれる樹脂を混合した樹脂等が挙げられる。   One adhesive layer 3 is laminated on each side of the oxygen barrier layer 2. The oxygen barrier layer 2 and the water vapor barrier layer 4 can be adhered by the adhesive layer 3. The material of the adhesive layer 3 is not particularly limited as long as it can adhere the oxygen barrier layer 2 and the water vapor barrier layer 4. Specifically, for example, an adhesive resin such as maleic anhydride-modified olefin, a resin in which a resin contained in the oxygen barrier layer 2 or the water vapor barrier layer 4 is mixed, and the like can be given.

水蒸気バリア層4は、接着層3の酸素バリア層2側の反対側の面に1層ずつ積層されている。水蒸気バリア層4は、水蒸気の透過を抑制する樹脂層であり、多層シート1に水蒸気バリア性を付与する。また、多層シート1を包装体に成形した場合には、内容物を保護するとともに、包装体内への水蒸気の透過を抑制することができる。また、その結果、酸素バリア層2の吸湿による酸素バリア性の低下を抑制することができる。さらに、酸素バリア層2を構成する樹脂の分子間水素結合の水蒸気による切断が妨げられ、酸素バリア層2を構成する樹脂の分子間隙を狭い状態で維持できるため、酸素バリア層2が水蒸気バリア性を発現することができる。   The water vapor barrier layer 4 is laminated one by one on the surface of the adhesive layer 3 opposite to the oxygen barrier layer 2 side. The water vapor barrier layer 4 is a resin layer that suppresses the permeation of water vapor, and imparts water vapor barrier properties to the multilayer sheet 1. Moreover, when the multilayer sheet 1 is formed into a package, the contents can be protected and the permeation of water vapor into the package can be suppressed. As a result, it is possible to suppress a decrease in oxygen barrier properties due to moisture absorption of the oxygen barrier layer 2. Furthermore, since the intermolecular hydrogen bond of the resin constituting the oxygen barrier layer 2 is prevented from being broken by water vapor, and the molecular gap of the resin constituting the oxygen barrier layer 2 can be maintained in a narrow state, the oxygen barrier layer 2 has a water vapor barrier property. Can be expressed.

水蒸気バリア層4に含まれる樹脂としては、具体的には、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のハロゲン原子を含む樹脂等が挙げられる。この中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレンが、多層シート1への成形性、包装体への成形性、蓋材とのシール性、コストの観点から好ましい。水蒸気バリア層4は、上記樹脂を1種類含むものでもよいし、2種類以上を含むものでもよい。   Specific examples of the resin contained in the water vapor barrier layer 4 include polyolefin resins such as polypropylene, polyethylene, high density polyethylene, cyclic olefin polymer, and cyclic olefin copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polychlorotrimethyl. Examples include resins containing halogen atoms such as fluoroethylene. Among these, polypropylene, polyethylene, and high-density polyethylene are preferable from the viewpoints of moldability to the multilayer sheet 1, moldability to a package, sealability with a lid, and cost. The water vapor barrier layer 4 may include one type of the above resin, or may include two or more types.

水蒸気バリア層4は、上記樹脂の他に無機充填剤を含むことが好ましい。無機充填剤の形状としては、具体的には、例えば、アスペクト比が5以上、200以下であることが好ましく、7.5以上、150以下であることがより好ましく、10以上、100以下であることが特に好ましい。また、無機充填剤の長軸方向が、水蒸気バリア層4の平面方向に配向していることが好ましい。無機充填剤の長軸方向が、水蒸気バリア層4の平面方向に配向していることにより、少ない添加量であっても水蒸気バリア性を向上させることができる。また、アスペクト比が5以上であることにより、無機充填剤を配向させた際の水蒸気バリア性向上の効果をより顕著に得ることができる。一方、アスペクト比が200以下であることにより、樹脂中に均一に無機充填剤を分散させることができる。さらに、アスペクト比が、7.5以上、150以下、10以上、100以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   The water vapor barrier layer 4 preferably contains an inorganic filler in addition to the resin. Specifically, as the shape of the inorganic filler, for example, the aspect ratio is preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 7.5 or more and 150 or less, and more preferably 10 or more and 100 or less. It is particularly preferred. In addition, the long axis direction of the inorganic filler is preferably oriented in the plane direction of the water vapor barrier layer 4. Since the long axis direction of the inorganic filler is oriented in the plane direction of the water vapor barrier layer 4, the water vapor barrier property can be improved even with a small addition amount. Moreover, when the aspect ratio is 5 or more, the effect of improving the water vapor barrier property when the inorganic filler is oriented can be obtained more remarkably. On the other hand, when the aspect ratio is 200 or less, the inorganic filler can be uniformly dispersed in the resin. Furthermore, when the aspect ratio is 7.5 or more, 150 or less, 10 or more, or 100 or less, the above effect can be obtained more remarkably.

無機充填剤としては、具体的には、例えば、タルク、マイカ、モンモリロナイト、カオリン、クレー、ベントナイト、ヘクトライト等の層状ケイ酸塩類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラスフィラー、ガラス繊維、ガラスビーズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、鉄、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。水蒸気バリア層4は、上記無機充填剤を1種類含むものでもよいし、2種類以上を含むものでもよい。上記無機充填剤の中でも、アスペクト比の大きな板状又は鱗片状の無機充填剤である、タルク、マイカがより好ましい。   Specific examples of the inorganic filler include layered silicates such as talc, mica, montmorillonite, kaolin, clay, bentonite, hectorite, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, magnesium sulfate, and barium sulfate. , Glass filler, glass fiber, glass bead, titanium oxide, aluminum oxide, iron, zinc, aluminum and the like. The water vapor barrier layer 4 may include one kind of the inorganic filler or may include two or more kinds. Among the inorganic fillers, talc and mica, which are plate-like or scale-like inorganic fillers having a large aspect ratio, are more preferable.

また、水蒸気バリア層4中の無機充填剤の含有率としては、具体的には、例えば、水蒸気バリア層4全体の質量に対して、10質量%以上、40質量%以下であることが好ましく、20質量%以上、30質量%以下であることがより好ましい。水蒸気バリア層4中の無機充填剤の含有率が、水蒸気バリア層4全体の質量に対して、10質量%以上であることにより、水蒸気バリア層4の水蒸気バリア性を向上させ、多層シート1全体として水蒸気バリア性を劇的に向上させることができる。また、水蒸気バリア層4中の無機充填剤の含有率が、水蒸気バリア層4全体の質量に対して、40質量%以下であることにより、多層シート1の製膜性及び包装体への成形性が悪化するのを防ぐことができる。   In addition, as the content of the inorganic filler in the water vapor barrier layer 4, specifically, for example, it is preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total mass of the water vapor barrier layer 4, More preferably, it is 20 mass% or more and 30 mass% or less. When the content of the inorganic filler in the water vapor barrier layer 4 is 10% by mass or more with respect to the mass of the water vapor barrier layer 4 as a whole, the water vapor barrier property of the water vapor barrier layer 4 is improved, and the multilayer sheet 1 as a whole As a result, the water vapor barrier property can be dramatically improved. Moreover, when the content rate of the inorganic filler in the water vapor barrier layer 4 is 40% by mass or less with respect to the mass of the water vapor barrier layer 4 as a whole, the film formability of the multilayer sheet 1 and the moldability to the package are achieved. Can be prevented from getting worse.

水蒸気バリア層4の任意断面を、走査型電子顕微鏡(SEM、例えば、日本電子社製、JSM−7401F)を用いて撮影した写真(以下、「SEM画像」と記載することがある)において、水蒸気バリア層4中の樹脂の総面積の割合が、水蒸気バリア層4の断面の面積の70%以上、99%以下であることが好ましく、75%以上、95%以下であることがより好ましい。樹脂の総面積の割合が70%以上であることにより、シートの製膜性及び包装体への成形性を維持することができる。また、樹脂の総面積の割合が75%以上であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   In a photograph taken with a scanning electron microscope (SEM, for example, JSM-7401F, manufactured by JEOL Ltd.) of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer 4, water vapor The ratio of the total area of the resin in the barrier layer 4 is preferably 70% or more and 99% or less, and more preferably 75% or more and 95% or less of the cross-sectional area of the water vapor barrier layer 4. When the ratio of the total area of the resin is 70% or more, the film-forming property of the sheet and the moldability to the package can be maintained. Moreover, the said effect can be acquired more notably because the ratio of the total area of resin is 75% or more.

なお、上記樹脂の総面積の割合は、SEM画像を画像解析ソフト(例えば、アメリカ国立衛生研究所製、Image J)を用いて二値化することにより求めることができる。   The ratio of the total area of the resin can be obtained by binarizing the SEM image using image analysis software (for example, Image J, manufactured by National Institutes of Health).

水蒸気バリア層4の1層の厚さとしては、特に限定されないが、具体的には、例えば、200μm以上、650μm以下であることが好ましく、300μm以上、500μm以下であることがより好ましい。水蒸気バリア層4の1層の厚さが200μm以上であることにより、水蒸気バリア性を十分に発現することができる。また、水蒸気バリア層4の1層の厚さが650μm以下であることにより、多層シート1を包装体へ成形しやすくすることができる。さらに、上記厚さが、300μm以上、500μm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   The thickness of one layer of the water vapor barrier layer 4 is not particularly limited, but specifically, for example, it is preferably 200 μm or more and 650 μm or less, and more preferably 300 μm or more and 500 μm or less. When the thickness of one layer of the water vapor barrier layer 4 is 200 μm or more, the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Moreover, when the thickness of one layer of the water vapor barrier layer 4 is 650 μm or less, the multilayer sheet 1 can be easily formed into a package. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said thickness is 300 micrometers or more and 500 micrometers or less.

水蒸気バリア層4の2層の総厚の比率としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、多層シート1の総厚に対して、37.5%以上、90%以下であることが好ましく、45%以上、85%以下であることがより好ましい。水蒸気バリア層4の2層の総厚の比率が、多層シート1の総厚に対して、37.5%以上であることにより、シート全体として水蒸気バリア性を十分に発現することができる。また、水蒸気バリア層4の2層の総厚の比率が、多層シート1の総厚に対して、90%以下であることにより、水蒸気バリア性に加え、十分な酸素バリア性を確保することができる。さらに、上記比率が、45%以上、85%以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   The ratio of the total thickness of the two layers of the water vapor barrier layer 4 is not particularly limited. Specifically, for example, the total thickness of the multilayer sheet 1 is 37.5% or more and 90% or less. Preferably, it is 45% or more and 85% or less. When the ratio of the total thickness of the two layers of the water vapor barrier layer 4 is 37.5% or more with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited as the whole sheet. Further, when the ratio of the total thickness of the two layers of the water vapor barrier layer 4 is 90% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, it is possible to ensure a sufficient oxygen barrier property in addition to the water vapor barrier property. it can. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said ratio is 45% or more and 85% or less.

水蒸気バリア層4の水蒸気透過量としては、具体的には、例えば、40℃、90%RHの雰囲気下において、0.8g/m・day以下が好ましく、0.75g/m・day以下がより好ましく、0.7g/m・day以下が特に好ましい。水蒸気バリア層4の水蒸気透過量が、40℃、90%RHの雰囲気下において、0.8g/m・day以下であることにより、酸素バリア層2への水蒸気透過量が減少し、酸素バリア層2の吸湿による酸素バリア性の低下が抑制され、さらに酸素バリア層2が水蒸気バリア性を十分に発現することができる。さらに、上記水蒸気透過量が、0.75g/m・day以下、0.7g/m・day以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 Specifically, the water vapor transmission amount of the water vapor barrier layer 4 is preferably 0.8 g / m 2 · day or less, for example, in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH, and is preferably 0.75 g / m 2 · day or less. Is more preferable, and 0.7 g / m 2 · day or less is particularly preferable. When the water vapor transmission amount of the water vapor barrier layer 4 is 0.8 g / m 2 · day or less in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH, the water vapor transmission amount to the oxygen barrier layer 2 is reduced, and the oxygen barrier A decrease in oxygen barrier property due to moisture absorption of the layer 2 is suppressed, and the oxygen barrier layer 2 can sufficiently exhibit the water vapor barrier property. Furthermore, when the water vapor transmission amount is 0.75 g / m 2 · day or less and 0.7 g / m 2 · day or less, the above effect can be obtained more remarkably.

なお、水蒸気バリア層4の水蒸気透過量の測定は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社製、「PERMATRAN‐W MODEL 3/33」等)を用いて、JIS K 7129B法に記載の方法に準拠して行うことができる。   In addition, the water vapor transmission rate of the water vapor barrier layer 4 is measured by a method described in the JIS K 7129B method using a water vapor transmission rate measuring device (for example, “PERMATRAN-W MODEL 3/33” manufactured by MOCON). Can be done in compliance.

内表面層5は、水蒸気バリア層4の接着層3側の反対側の面の一方に積層されている。内表面層5は、多層シート1の一方の最表層である。内表面層5は、多層シート1にシール性を付与する。また、多層シート1をトレイに成形した場合には、トレイと蓋材とのシール強度のばらつきを抑えると同時に、シール性を向上させることができる。   The inner surface layer 5 is laminated on one of the opposite surfaces of the water vapor barrier layer 4 to the adhesive layer 3 side. The inner surface layer 5 is one outermost layer of the multilayer sheet 1. The inner surface layer 5 imparts sealing properties to the multilayer sheet 1. Moreover, when the multilayer sheet 1 is formed in a tray, it is possible to suppress the variation in the sealing strength between the tray and the lid material and improve the sealing performance.

内表面層5に含まれる樹脂としては、水蒸気バリア層4及び蓋材に接着することができる樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系の樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン系樹脂等が挙げられる。内表面層5は、上記樹脂を1種類含むものでもよいし、2種類以上を含むものでもよい。上記樹脂を選択することで、多層シート1を成形して得たトレイと蓋材とのシール強度を十分なものとすることができる。   The resin contained in the inner surface layer 5 is not particularly limited as long as it is a resin that can adhere to the water vapor barrier layer 4 and the lid. Specific examples include polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene, cyclic polyolefin resins, polyester resins, and halogen resins. The inner surface layer 5 may include one type of the above resin, or may include two or more types. By selecting the resin, the sealing strength between the tray and the lid material obtained by molding the multilayer sheet 1 can be made sufficient.

また、内表面層5は、無機充填剤を含有しないことが好ましい。すなわち、内表面層5は、樹脂のみからなる層であることが好ましい。
ところで、水蒸気バリア層4は、上述したように無機充填剤を含むことが好ましい。しかしながら、無機充填剤を含有する層を最表層とした場合、多層シート1を成形したトレイと蓋材とのシール強度のばらつきが大きくなり、十分なシール性を得ることができない。一方、無機充填剤を含まない内表面層5を最表層とすることで、シール強度のばらつきを抑え、シール性を向上させることができる。
Moreover, it is preferable that the inner surface layer 5 does not contain an inorganic filler. That is, the inner surface layer 5 is preferably a layer made only of a resin.
By the way, it is preferable that the water vapor | steam barrier layer 4 contains an inorganic filler as mentioned above. However, when the layer containing the inorganic filler is used as the outermost layer, the variation in the sealing strength between the tray on which the multilayer sheet 1 is formed and the lid material becomes large, and sufficient sealing properties cannot be obtained. On the other hand, by using the inner surface layer 5 that does not contain an inorganic filler as the outermost layer, it is possible to suppress variations in seal strength and improve the sealing performance.

さらに、内表面層5が無機充填剤を含まないことにより、多層シート1の製造時に多層シート1がダイリップと接着した際に、ダイリップへ無機充填剤等が付着することにより生産性が低下するのを防止することができる。   Furthermore, since the inner surface layer 5 does not contain an inorganic filler, when the multilayer sheet 1 is bonded to the die lip during the production of the multilayer sheet 1, productivity decreases due to adhesion of the inorganic filler to the die lip. Can be prevented.

外表面層6は、水蒸気バリア層4の接着層3側の反対側の面の他方に積層されている。外表面層6は、多層シート1の他方の最表層である。外表面層6は、多層シート1に光沢性を付与する。また、多層シート1をトレイに成形した場合には、トレイのつやを向上し、見た目を改善することができる。   The outer surface layer 6 is laminated on the other surface of the water vapor barrier layer 4 on the side opposite to the adhesive layer 3 side. The outer surface layer 6 is the other outermost layer of the multilayer sheet 1. The outer surface layer 6 imparts gloss to the multilayer sheet 1. Moreover, when the multilayer sheet 1 is formed in a tray, the gloss of the tray can be improved and the appearance can be improved.

外表面層6に含まれる樹脂としては、内表面層5と同様のものを用いることができる。また、外表面層6は、内表面層5と同様に、無機充填剤を含有しないことが好ましい。
ところで、水蒸気バリア層4を最表層とした場合、水蒸気バリア層4が無機充填剤を含むことにより、多層シート1の光沢性が失われるおそれがあった。しかしながら、無機充填剤を含まない外表面層6を最表層とすることにより、多層シート1の他方の面側の光沢性を十分なものとすることができる。
As the resin contained in the outer surface layer 6, the same resin as the inner surface layer 5 can be used. Further, like the inner surface layer 5, the outer surface layer 6 preferably does not contain an inorganic filler.
By the way, when the water vapor | steam barrier layer 4 was made into the outermost layer, there existed a possibility that the glossiness of the multilayer sheet 1 may be lost because the water vapor | steam barrier layer 4 contains an inorganic filler. However, when the outer surface layer 6 that does not contain an inorganic filler is the outermost layer, the glossiness of the other surface side of the multilayer sheet 1 can be made sufficient.

内表面層5及び外表面層6の厚さとしては、特に限定されないが、具体的には、例えば、12.5μm以上、280μm以下であることが好ましく、25μm以上、200μm以下であることがより好ましい。内表面層5及び外表面層6の厚さが12.5μm以上であることにより、シール強度の安定化と光沢性を十分に発現することができる。また、内表面層5及び外表面層6の厚さが280μm以下であることにより、水蒸気バリア性を十分に発現することができる。さらに、上記厚さが、25μm以上、200μm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   The thicknesses of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 are not particularly limited, but specifically, for example, preferably 12.5 μm or more and 280 μm or less, more preferably 25 μm or more and 200 μm or less. preferable. When the thicknesses of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 are 12.5 μm or more, the seal strength can be stabilized and the glossiness can be sufficiently expressed. Moreover, when the thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is 280 μm or less, the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said thickness is 25 micrometers or more and 200 micrometers or less.

内表面層5及び外表面層6を合せた厚みの比率としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、多層シート1の総厚に対して、2.5%以上、56%以下であることが好ましく、5%以上、40%以下であることがより好ましい。内表面層5及び外表面層6を合せた厚みの比率が、多層シート1の総厚に対して、2.5%以上であることにより、シール強度の安定化と光沢性を十分に発現することができる。また、内表面層5及び外表面層6を合せた厚みの比率が、多層シート1の総厚に対して、56%以下であることにより、十分な水蒸気バリア性を確保することができる。さらに、上記比率が、5%以上、40%以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   The ratio of the total thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is not particularly limited. Specifically, for example, it is 2.5% or more and 56% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1. It is preferable that it is 5% or more and 40% or less. When the ratio of the total thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is 2.5% or more with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, stabilization of the sealing strength and glossiness are sufficiently exhibited. be able to. In addition, when the ratio of the thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is 56% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, a sufficient water vapor barrier property can be ensured. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said ratio is 5% or more and 40% or less.

本実施形態の多層シート1の総厚としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、500μm以上、1500μm以下であることが好ましく、800μm以上、1350μm以下であることがより好ましい。多層シート1の総厚が500μm以上であることにより、水蒸気バリア性及び酸素バリア性の両方を十分に発現することができる。また、多層シート1の総厚が1500μm以下であることにより、容器形状への成形サイクルを短くすることができる。さらに、上記総厚が、800μm以上、1350μm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   Although it does not specifically limit as total thickness of the multilayer sheet 1 of this embodiment, Specifically, it is preferable that they are 500 micrometers or more and 1500 micrometers or less, for example, and it is more preferable that they are 800 micrometers or more and 1350 micrometers or less. When the total thickness of the multilayer sheet 1 is 500 μm or more, both the water vapor barrier property and the oxygen barrier property can be sufficiently exhibited. Moreover, the molding cycle to a container shape can be shortened because the total thickness of the multilayer sheet 1 is 1500 micrometers or less. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said total thickness is 800 micrometers or more and 1350 micrometers or less.

本実施形態の多層シート1の水蒸気バリア性としては、具体的には、例えば、40℃、90%RHの雰囲気下において、水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であることが好ましく、0.25g/m・day以下であることがより好ましく、0.2g/m・day以下であることが特に好ましい。 Specifically, the water vapor barrier property of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is preferably, for example, a water vapor transmission rate of 0.3 g / m 2 · day or less in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH. , 0.25 g / m 2 · day or less is more preferable, and 0.2 g / m 2 · day or less is particularly preferable.

多層シート1の40℃、90%RHの雰囲気下における水蒸気透過量が、0.3g/m・day以下であることにより、多層シート1を包装体に成形した場合、内容物を外部の水分から十分に保護することが可能となり、水分に弱い内容物を長期的に保存することが可能となる。また、内容物が液体を含む場合には、内容物からの水分の蒸発を防ぐことが可能となり、長期的に内容物の液体濃度を維持することが可能となる。 When the multilayer sheet 1 is molded into a package by the amount of water vapor permeation in the atmosphere of 40 ° C. and 90% RH of the multilayer sheet 1 being 0.3 g / m 2 · day or less, the contents are external moisture. It is possible to sufficiently protect the water content, and it is possible to preserve the contents that are vulnerable to moisture for a long period of time. In addition, when the content contains a liquid, it is possible to prevent evaporation of moisture from the content, and it is possible to maintain the liquid concentration of the content in the long term.

その結果、従来の包装体では水蒸気バリア性が低く、短期間で廃棄となっていた商品の使用期間を延長することが可能となり、廃棄物の量を減らすことが可能となる。そのため、製品のトータールコストや製品及び包装体の廃棄量を減らすことが可能となる。   As a result, the conventional packaging body has a low water vapor barrier property, and thus it is possible to extend the use period of a product that has been discarded in a short period of time, and to reduce the amount of waste. Therefore, it becomes possible to reduce the total cost of the product and the amount of discarded product and package.

さらに、上記水蒸気透過量が、0.25g/m・day以下、0.2g/m・day以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said water-vapor-permeation amount is 0.25 g / m < 2 > * day or less and 0.2 g / m < 2 > * day or less.

なお、多層シート1の水蒸気透過量の測定は、水蒸気バリア層4で行った水蒸気透過量の測定と同様の方法により行うことができる。   Note that the water vapor transmission amount of the multilayer sheet 1 can be measured by the same method as the measurement of the water vapor transmission amount performed in the water vapor barrier layer 4.

本実施形態の多層シート1の酸素バリア性としては、具体的には、例えば、25℃、60%RHの雰囲気下において、酸素透過量が0.35cc/m・day以下であることが好ましく、0.3cc/m・day以下であることがより好ましく、0.25cc/m・day以下であることが特に好ましい。 As the oxygen barrier property of the multilayer sheet 1 of the present embodiment, specifically, for example, the oxygen transmission amount is preferably 0.35 cc / m 2 · day or less in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH. 0.3 cc / m 2 · day or less is more preferable, and 0.25 cc / m 2 · day or less is particularly preferable.

多層シート1の25℃、60%RHの雰囲気下における酸素透過量が、0.35cc/m・day以下であることにより、多層シート1を包装体に成形した場合、内容物を外部の酸素から十分に保護することが可能となり、内容物の酸化、劣化、腐敗、錆等の発生を防ぎ、内容物を長期的に保存することが可能となる。また、酸化防止剤を使用せずに内容物を長期保存することができるため、包装体に酸化防止剤を同封する手間が省けると同時に、酸化防止剤の誤飲を防ぐことが可能となる。 When the multilayer sheet 1 is molded into a package by having an oxygen permeation amount in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH of 0.35 cc / m 2 · day or less, the contents are external oxygen It is possible to sufficiently protect the contents, prevent the contents from being oxidized, deteriorated, decayed, rusted, etc., and preserve the contents for a long period of time. Further, since the contents can be stored for a long time without using an antioxidant, it is possible to save the trouble of enclosing the antioxidant in the package and to prevent accidental ingestion of the antioxidant.

さらに、上記酸素透過量が、0.3cc/m・day以下、0.25cc/m・day以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said oxygen permeation amount is 0.3 cc / m < 2 > * day or less and 0.25 cc / m < 2 > * day or less.

なお、多層シート1の酸素透過量の測定は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社製、「OX−TRAN MODEL 2/21」等)を用いて、JIS K 7126B法に記載の方法に準拠して行うことができる。   In addition, the measurement of the oxygen permeation amount of the multilayer sheet 1 is based on the method described in the JIS K 7126B method using an oxygen permeability measuring device (for example, “OX-TRAN MODEL 2/21” manufactured by MOCON). Can be done.

本実施形態の多層シート1の比重としては、0.92g/cm以上、1.5g/cm以下であることが好ましく、0.95g/cm以上、1.3g/cm以下であることがより好ましく、1.0g/cm以上、1.2g/cm以下であることが特に好ましい。多層シート1の比重が0.92g/cm以上であることにより、必要レベルのバリア性(水蒸気、酸素)を発現でき、使用する上で十分な剛性を保持できる。一方、多層シート1の比重が1.5g/cm以下であることにより、多層シート1を使用する上で実用上シート自重が重くなく、取り扱いしやすい。また、多層シート1の比重が、0.95g/cm以上、1.3g/cm以下、1.0g/cm以上、1.2g/cm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The specific gravity of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is preferably 0.92 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less, and is 0.95 g / cm 3 or more and 1.3 g / cm 3 or less. It is more preferable that it is 1.0 g / cm 3 or more and 1.2 g / cm 3 or less. When the specific gravity of the multilayer sheet 1 is 0.92 g / cm 3 or more, a necessary level of barrier properties (water vapor, oxygen) can be exhibited, and sufficient rigidity for use can be maintained. On the other hand, when the specific gravity of the multilayer sheet 1 is 1.5 g / cm 3 or less, when the multilayer sheet 1 is used, the sheet itself is practically not heavy and easy to handle. Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet 1 is 0.95 g / cm 3 or more, 1.3 g / cm 3 or less, 1.0 g / cm 3 or more, and 1.2 g / cm 3 or less, the above effect is more remarkable. Can get to.

なお、多層シート1の比重の測定は、電子比重計(例えば、アルファ―ミラージュ社製、SD−200L等)を用いて測定することができる。   Note that the specific gravity of the multilayer sheet 1 can be measured using an electronic hydrometer (for example, SD-200L manufactured by Alpha-Mirage Co., Ltd.).

本実施形態の多層シート1の灰分としては、1.5質量%以上、40質量%以下であることが好ましく、2.5質量%以上、30質量%以下であることがより好ましく、5.0質量%以上、25質量%以下であることが特に好ましい。多層シート1の灰分が1.5質量%以上であることにより、シートへの遮光性やバリア性、剛性などを付与することができる。一方、多層シート1の灰分が40質量%以下であることにより、多層シート1を使用する上でシート自重が重くなく、取り扱いしやすい。また、容器などへの二次成型も行いやすい。また、多層シート1の灰分が、2.5質量%以上、30質量%以下、5.0質量%以上、25質量%以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   The ash content of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is preferably 1.5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or more and 30% by mass or less, and 5.0% It is particularly preferable that the content is not less than mass% and not more than 25 mass%. When the ash content of the multilayer sheet 1 is 1.5% by mass or more, light shielding properties, barrier properties, rigidity, and the like can be imparted to the sheet. On the other hand, when the ash content of the multilayer sheet 1 is 40% by mass or less, the weight of the sheet is not heavy when the multilayer sheet 1 is used, and it is easy to handle. In addition, secondary molding into a container or the like is easy. Moreover, the said effect can be acquired more notably because the ash content of the multilayer sheet 1 is 2.5 mass% or more, 30 mass% or less, 5.0 mass% or more, and 25 mass% or less.

なお、多層シート1の灰分の測定は、JIS K 7250−1(A法)に記載の方法に準拠して行うことができる。   In addition, the measurement of the ash content of the multilayer sheet 1 can be performed according to the method described in JIS K 7250-1 (Method A).

本実施形態の多層シート1の内表面層5側の表面の光沢度としては、具体的には、例えば、60°において10以上、40以下であることが好ましく、15以上、35以下であることがより好ましく、18以上、30以下であることが特に好ましい。光沢度が10以上であることにより、多層シート1を2次成形して得たトレイと蓋材とのシール強度のばらつきを抑えることができる。また、光沢度が40以下であることにより、多層シート1,1同士が接着するのを防止し、多層シート1を扱いやすくすることができる。さらに、上記光沢度が、15以上、35以下、18以上、30以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   Specifically, the glossiness of the surface on the inner surface layer 5 side of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is preferably, for example, 10 or more and 40 or less at 60 °, and 15 or more and 35 or less. Is more preferable, and 18 or more and 30 or less is particularly preferable. When the glossiness is 10 or more, it is possible to suppress variations in the sealing strength between the tray and the lid material obtained by secondary molding of the multilayer sheet 1. Moreover, since glossiness is 40 or less, it can prevent that the multilayer sheets 1 and 1 adhere | attach, and can make the multilayer sheet 1 easy to handle. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said glossiness is 15 or more, 35 or less, 18 or more, and 30 or less.

本実施形態の多層シート1の外表面層6側の表面の光沢度としては、具体的には、例えば、60°において70以上、98以下であることが好ましく、72.5以上、97以下であることがより好ましく、75以上、96以下であることが特に好ましい。光沢度が70以上であることにより、多層シート1を2次成形して得たトレイのつやを向上し、見た目を改善することができる。また、光沢度が98以下であることにより、つやが十分であり見た目を十分に満たすことができる。さらに、上記光沢度が、72.5以上、97以下、75以上、96以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。   Specifically, the glossiness of the surface on the outer surface layer 6 side of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is preferably 70 or more and 98 or less at 60 °, for example, 72.5 or more and 97 or less. More preferably, it is 75 or more and 96 or less. When the glossiness is 70 or more, the gloss of the tray obtained by secondary molding of the multilayer sheet 1 can be improved and the appearance can be improved. Further, when the glossiness is 98 or less, the gloss is sufficient and the appearance can be sufficiently satisfied. Furthermore, the said effect can be acquired more notably because the said glossiness is 72.5 or more, 97 or less, 75 or more, and 96 or less.

なお、多層シート1の光沢度の測定は、光沢計(例えば、日本電色工業社製、「PG−1」等)を用いて、JIS Z 8741に記載の方法に準拠して行うことができる。   The glossiness of the multilayer sheet 1 can be measured according to the method described in JIS Z 8741 using a gloss meter (for example, “PG-1” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). .

<多層シートの製造方法>
次に、上述した多層シート1の製造方法について説明する。
本実施形態の多層シート1の製造方法は、特に限定されるものではないが、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法やマルチマニホールド法等の共押出Tダイ法、空冷式又は水冷式共押出インフレーション法、及びラミネート法が挙げられる、この中でも、共押出Tダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。
<Method for producing multilayer sheet>
Next, the manufacturing method of the multilayer sheet 1 mentioned above is demonstrated.
The manufacturing method of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is not particularly limited, but a co-extrusion T die such as a feed block method or a multi-manifold method in which a raw material resin or the like is melt-extruded by several extruders. Among them, the method of forming a film by the coextrusion T-die method is particularly preferable because it is excellent in controlling the thickness of each layer.

その後の工程として、各層を形成する単層のシート又はフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合せるドライラミネート法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート方法、ウエットラミネート方法、サーマル(熱)ラミネート方法等、及びそれらの方法を組み合わせて用いられる。また、コーティングによる方法で積層してもよい。   Subsequent steps include a dry laminating method, an extrusion laminating method, a hot melt laminating method, a wet laminating method, a thermal (thermal) laminating method, etc., in which a single layer sheet or film forming each layer is bonded using an appropriate adhesive. And a combination of these methods. Moreover, you may laminate | stack by the method by coating.

また、無機充填剤を添加する際には、二軸混練機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で事前混練したものを使用した方がシート性能及びシート製膜時の無機充填剤の飛散によるコンタミを防ぐことができるため、より好ましい。   In addition, when adding an inorganic filler, it is better to use the one previously kneaded by a kneader such as a twin-screw kneader, kneader, Banbury mixer, etc. Is more preferable.

<包装体>
次に、上述した多層シート1を用いた包装体について説明する。図2は、本発明を適用した一実施形態である包装体11の断面模式図である。図2に示すように、本実施形態の包装体11は、トレイ12と、蓋材13と、を備えて概略構成されている。
<Packaging body>
Next, a package using the multilayer sheet 1 described above will be described. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a package 11 that is an embodiment to which the present invention is applied. As shown in FIG. 2, the package 11 according to the present embodiment includes a tray 12 and a lid member 13 and is schematically configured.

本実施形態の包装体11は、内容物14として、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、化粧品、医薬部外品、食品、飲料、工業部品、電子部品、電化製品等を包装するのに用いることができる。また、上記内容物14を包装した一次包装体の二次包装容器としても用いることができる。さらに、レトルトや滅菌等が必要な内容物14においても、多層シートが耐熱性を有しているため用いることができる。   The package 11 of the present embodiment packages, as the contents 14, a pharmaceutical, a preparation, an infusion preparation, a blood preparation, a medical device, a cosmetic, a quasi-drug, a food, a beverage, an industrial part, an electronic part, an electrical appliance, and the like. Can be used. Moreover, it can also be used as a secondary packaging container of a primary packaging body in which the contents 14 are packaged. Further, the contents 14 that require retort, sterilization, etc. can be used because the multilayer sheet has heat resistance.

トレイ12は、多層シート1を2次成形することにより得られる。具体的には、多層シート1を凹ませることで、収納空間Sと、収納空間Sの周りに端縁部15とを成形する。   The tray 12 is obtained by secondary forming the multilayer sheet 1. Specifically, the multilayer sheet 1 is recessed to form the storage space S and the edge 15 around the storage space S.

多層シート1からトレイ12を2次成形する方法としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プラグアシスト圧空成形、プラグアシスト真空成形、プラグアシスト圧空真空成形、プラグ成形、プレス成型等が挙げられる。   The method of secondary forming the tray 12 from the multilayer sheet 1 is not particularly limited, and specifically, for example, vacuum forming, pressure forming, pressure vacuum forming, plug assist pressure forming, plug assist vacuum forming, plug assist pressure forming. Examples include vacuum forming, plug forming, and press forming.

蓋材13は、端縁部15においてトレイ12の内表面層5側と接着している。これにより、収納空間Sが密封される。蓋材13の材料としては、トレイ12と接着するものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、アルミ、透明蒸着フィルム等が挙げられる。   The lid member 13 is bonded to the inner surface layer 5 side of the tray 12 at the edge 15. Thereby, the storage space S is sealed. The material of the lid member 13 is not particularly limited as long as it can adhere to the tray 12. Specifically, aluminum, a transparent vapor deposition film, etc. are mentioned, for example.

本実施形態の包装体11は、収納空間S側から、酸素バリア層2と、水蒸気バリア層4と、外表面層6とが、この順番で積層されていることが好ましい。これにより、酸素バリア層2の吸湿による酸素バリア性の低下を抑制し、包装体11の水蒸気バリア性及び酸素バリア性が最大限に発揮されることで、内容物14の保護期間の長期化が可能となる。   In the packaging body 11 of this embodiment, it is preferable that the oxygen barrier layer 2, the water vapor barrier layer 4, and the outer surface layer 6 are laminated in this order from the storage space S side. Thereby, the fall of the oxygen barrier property by the moisture absorption of the oxygen barrier layer 2 is suppressed, and the water vapor barrier property and the oxygen barrier property of the package 11 are exhibited to the maximum, thereby prolonging the protection period of the contents 14. It becomes possible.

また、本実施形態の包装体11は、収納空間S側から、内表面層5と、第1の水蒸気バリア層4と、酸素バリア層2と、第2の水蒸気バリア層4と、外表面層6とが、この順番で積層されていることが好ましい。すなわち、酸素バリア層2の両面側に水蒸気バリア層4,4が積層されていることが好ましい。これにより、外部からの水蒸気バリア性及び酸素バリア性が十分に発揮されると同時に、収納空間S側からの水分蒸発を防ぐことが可能となる。   Further, the packaging body 11 of the present embodiment includes an inner surface layer 5, a first water vapor barrier layer 4, an oxygen barrier layer 2, a second water vapor barrier layer 4, and an outer surface layer from the storage space S side. 6 are preferably laminated in this order. That is, it is preferable that the water vapor barrier layers 4 and 4 are laminated on both sides of the oxygen barrier layer 2. Thereby, the water vapor barrier property and the oxygen barrier property from the outside are sufficiently exhibited, and at the same time, it is possible to prevent moisture evaporation from the storage space S side.

以上説明したように、本実施形態の多層シート1によれば、40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であり、25℃、60%RHでの酸素透過量が0.35cc/m・day以下であり、水蒸気バリア層4が、樹脂と、無機充填剤と、を含み、水蒸気バリア層4の任意断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した写真において、水蒸気バリア層4を占める樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下であるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れ、かつ、成形性に優れる。 As described above, according to the multilayer sheet 1 of the present embodiment, the water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% RH is 0.3 g / m 2 · day or less, and oxygen at 25 ° C. and 60% RH. The amount of permeation was 0.35 cc / m 2 · day or less, and the water vapor barrier layer 4 contained a resin and an inorganic filler, and was photographed by a scanning electron microscope (SEM) of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer 4 In the photograph, since the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer 4 is 70% or more and 99% or less, the water vapor barrier property, the oxygen barrier property, and the sealing property are excellent, and the moldability is excellent.

また、本実施形態の多層シート1によれば、比重が0.92g/cm以上、1.5g/cm以下であるため、バリア性、剛性を保持し、実用上シート自重が重くなく、取り扱いしやすい。 Further, according to the multilayer sheet 1 of the present embodiment, since the specific gravity is 0.92 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less, the barrier property and rigidity are maintained, and the sheet itself weight is not heavy practically. Easy to handle.

また、本実施形態の多層シート1によれば、水蒸気バリア層4に含まれる無機充填剤の形状が、アスペクト比5以上、200以下の板状又は鱗片状であり、無機充填剤の長軸方向が、水蒸気バリア層4の平面方向に配向しているため、少ない添加量であっても水蒸気バリア性を向上させることができる。   Moreover, according to the multilayer sheet 1 of this embodiment, the shape of the inorganic filler contained in the water vapor barrier layer 4 is a plate shape or scale shape with an aspect ratio of 5 or more and 200 or less, and the long axis direction of the inorganic filler However, since it is oriented in the plane direction of the water vapor barrier layer 4, the water vapor barrier property can be improved even with a small addition amount.

また、本実施形態の多層シート1によれば、灰分が1.5質量%以上、40質量%以下であるため、遮光性やバリア性を付与したシートを得ることができ、容器への成型などの二次成型を行いやすい。   In addition, according to the multilayer sheet 1 of the present embodiment, since the ash content is 1.5% by mass or more and 40% by mass or less, a sheet imparted with a light-shielding property and a barrier property can be obtained, such as molding into a container. It is easy to perform secondary molding.

また、本実施形態のトレイ12によれば、上記多層シート1を2次成形することにより得られるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れる。   Moreover, according to the tray 12 of this embodiment, since it obtains by carrying out the secondary shaping | molding of the said multilayer sheet 1, it is excellent in water vapor | steam barrier property, oxygen barrier property, and sealing performance.

また、本実施形態の包装体11によれば、上記トレイ12と、蓋材13とを備えるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れる。   Moreover, according to the package 11 of this embodiment, since the said tray 12 and the cover material 13 are provided, it is excellent in water vapor | steam barrier property, oxygen barrier property, and sealing performance.

以上、この発明の実施形態について図面を参照して詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、この発明の要旨を逸脱しない範囲の設計等も含まれる。例えば、上述した多層シート1は、基本的な性能を損なわない範囲で結晶核剤、石油樹脂、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、染料、顔料、難燃剤、消臭剤、可塑剤、分散剤等の添加剤を、多層シート1に含まれる1つ以上の層に添加したものであってもよい。このような層を含むことで、多層シート1及び包装体11の生産性の向上、劣化の防止、及び識別性の付与が可能となる。   The embodiment of the present invention has been described in detail with reference to the drawings. However, the specific configuration is not limited to this embodiment, and includes designs and the like that do not depart from the gist of the present invention. For example, the multilayer sheet 1 described above has a crystal nucleating agent, a petroleum resin, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antioxidant, a light stabilizer, an antiblocking agent, and a surfactant as long as the basic performance is not impaired. , Dyes, pigments, flame retardants, deodorants, plasticizers, dispersants, and other additives may be added to one or more layers included in the multilayer sheet 1. By including such a layer, the productivity of the multilayer sheet 1 and the package 11 can be improved, deterioration can be prevented, and discrimination can be imparted.

また、上述した多層シート1は、外表面層6を備える例について説明したが、この形態に限定されない。例えば、外表面層6を備えないものであってもよい。   Moreover, although the multilayer sheet 1 mentioned above demonstrated the example provided with the outer surface layer 6, it is not limited to this form. For example, the outer surface layer 6 may not be provided.

また、上述した多層シート1は、接着層3、水蒸気バリア層4を2層ずつ備える例について説明したが、この形態に限定されない。例えば、接着層3、水蒸気バリア層4は、それぞれ1層のみ備えるものであってもよいし、2層以上備えるものであってもよい。   Moreover, although the multilayer sheet 1 mentioned above demonstrated the example provided with the adhesion layer 3 and the water vapor | steam barrier layer 4 2 layers each, it is not limited to this form. For example, the adhesive layer 3 and the water vapor barrier layer 4 may each include only one layer, or may include two or more layers.

以下、本発明の効果を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, although the effect of the present invention is explained in detail using an example and a comparative example, the present invention is not limited to the following example.

<多層シートの作製>
(実施例1)
酸素バリア層に含まれる樹脂として、エチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ社製、品番:F101A)を用意した。
また、第1及び第2の接着層に含まれる樹脂として、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三菱化学社製、品番:ER313E−1)を用意した。
また、第1及び第2の水蒸気バリア層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン(住友化学社製、品番:住友ノーブレンFS2011DG2)を用意した。
また、第1及び第2の水蒸気バリア層に含まれる無機充填剤として、タルク(日本タルク社製、品番:K−1、アスペクト比:12、形状:板状)を用意した。
また、内表面層及び外表面層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン(住友化学社製、品番:住友ノーブレンFS2011DG2)を用意した。
<Production of multilayer sheet>
Example 1
As the resin contained in the oxygen barrier layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: F101A) was prepared.
In addition, maleic anhydride-modified polypropylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product number: ER313E-1) was prepared as the resin contained in the first and second adhesive layers.
In addition, polypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product number: Sumitomo Nobrene FS2011DG2) was prepared as the resin contained in the first and second water vapor barrier layers.
Further, talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., product number: K-1, aspect ratio: 12, shape: plate shape) was prepared as an inorganic filler contained in the first and second water vapor barrier layers.
In addition, polypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product number: Sumitomo Nobrene FS2011DG2) was prepared as a resin contained in the inner surface layer and the outer surface layer.

次に、内表面層と、第1の水蒸気バリア層と、第1の接着層と、酸素バリア層と、第2の接着層と、第2の水蒸気バリア層と、外表面層とを、この順番で共押出成形して多層シートを作製した。その際、第1及び第2の水蒸気バリア層では、ポリプロピレンが70質量%、タルクが30質量%となるように、混合比を調整した。また、シートを冷却ロールに固定する際にはエンボスタッチロールを使用し、その固定圧力を0.2MPaとした。   Next, the inner surface layer, the first water vapor barrier layer, the first adhesive layer, the oxygen barrier layer, the second adhesive layer, the second water vapor barrier layer, and the outer surface layer are combined. A multilayer sheet was produced by coextrusion molding in order. At that time, in the first and second water vapor barrier layers, the mixing ratio was adjusted so that polypropylene was 70 mass% and talc was 30 mass%. Moreover, when fixing a sheet | seat to a cooling roll, the embossing touch roll was used and the fixing pressure was 0.2 MPa.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、内表面層が10%、第1の水蒸気バリア層が32.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が32.5%、外表面層が10%であった。   The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 10% for the inner surface layer, 32.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, and 10% for the oxygen barrier layer. %, The second adhesive layer was 2.5%, the second water vapor barrier layer was 32.5%, and the outer surface layer was 10%.

また、多層シートの比重を電子比重計(アルファ―ミラージュ社製、SD−200L)により測定したところ、比重は1.07g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured with an electronic hydrometer (manufactured by Alpha-Mirage, SD-200L), the specific gravity was 1.07 g / cm 3 .

(実施例2)
無機充填剤として球状シリカ(株式会社アドマテックス社製、品番:SO−C6、アスペクト比:1、形状:球状)を用いたこと以外は実施例1と同様にして多層シートを作製した。
(Example 2)
A multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that spherical silica (manufactured by Admatechs Co., Ltd., product number: SO-C6, aspect ratio: 1, shape: spherical) was used as the inorganic filler.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、内表面層が10%、第1の水蒸気バリア層が32.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が32.5%、外表面層が10%であった。   The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 10% for the inner surface layer, 32.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, and 10% for the oxygen barrier layer. %, The second adhesive layer was 2.5%, the second water vapor barrier layer was 32.5%, and the outer surface layer was 10%.

また、多層シートの比重を実施例1と同様の方法により測定したところ、比重は1.05g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by the same method as in Example 1, the specific gravity was 1.05 g / cm 3 .

(実施例3)
第1及び第2の水蒸気バリア層では、ポリプロピレンが50質量%、タルクが50質量%となるように、混合比を調整したこと以外は実施例1と同様にして多層シートを作製した。
(Example 3)
In the first and second water vapor barrier layers, a multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was adjusted so that polypropylene was 50% by mass and talc was 50% by mass.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、内表面層が10%、第1の水蒸気バリア層が32.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が32.5%、外表面層が10%であった。   The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 10% for the inner surface layer, 32.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, and 10% for the oxygen barrier layer. %, The second adhesive layer was 2.5%, the second water vapor barrier layer was 32.5%, and the outer surface layer was 10%.

また、多層シートの比重を実施例1と同様の方法により測定したところ、比重は1.39g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by the same method as in Example 1, the specific gravity was 1.39 g / cm 3 .

(比較例1)
第1及び第2の水蒸気バリア層では、ポリプロピレンが40質量%、タルクが60質量%となるように、混合比を調整したこと以外は実施例1と同様にして多層シートを作製した。
(Comparative Example 1)
In the first and second water vapor barrier layers, a multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was adjusted so that polypropylene was 40% by mass and talc was 60% by mass.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、内表面層が10%、第1の水蒸気バリア層が32.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が32.5%、外表面層が10%であった。   The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 10% for the inner surface layer, 32.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, and 10% for the oxygen barrier layer. %, The second adhesive layer was 2.5%, the second water vapor barrier layer was 32.5%, and the outer surface layer was 10%.

また、多層シートの比重を実施例1と同様の方法により測定したところ、比重は1.54g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by the same method as in Example 1, the specific gravity was 1.54 g / cm 3 .

(比較例2)
酸素バリア層に含まれる樹脂、第1及び第2の接着層に含まれる樹脂、第1及び第2の水蒸気バリア層に含まれる樹脂、第1及び第2の水蒸気バリア層に含まれる無機充填剤として、上述した実施例1で用いた樹脂及び無機充填剤と同じものを用意した。
(Comparative Example 2)
Resin contained in oxygen barrier layer, resin contained in first and second adhesive layers, resin contained in first and second water vapor barrier layers, inorganic filler contained in first and second water vapor barrier layers As described above, the same resin and inorganic filler used in Example 1 were prepared.

次に、第1の水蒸気バリア層と、第1の接着層と、酸素バリア層と、第2の接着層と、第2の水蒸気バリア層とを、この順番で共押出成形して多層シートを作製した。その際、第1及び第2の水蒸気バリア層では、ポリプロピレンが80質量%、タルクが20質量%となるように、混合比を調整した。また、シートを冷却ロールに固定する際にはエンボスタッチロールを使用し、その固定圧力を0.2MPaとした。
比較例2の多層シートは、内表面層及び外表面層を有していない。
Next, the first water vapor barrier layer, the first adhesive layer, the oxygen barrier layer, the second adhesive layer, and the second water vapor barrier layer are coextruded in this order to form a multilayer sheet. Produced. At that time, in the first and second water vapor barrier layers, the mixing ratio was adjusted so that polypropylene was 80 mass% and talc was 20 mass%. Moreover, when fixing a sheet | seat to a cooling roll, the embossing touch roll was used and the fixing pressure was 0.2 MPa.
The multilayer sheet of Comparative Example 2 does not have an inner surface layer and an outer surface layer.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、第1の水蒸気バリア層が42.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が42.5%であった。   The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 42.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, 10% for the oxygen barrier layer, and the second adhesive layer. Was 2.5%, and the second water vapor barrier layer was 42.5%.

また、多層シートの比重を実施例1と同様の方法により測定したところ、比重は1.06g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by the same method as in Example 1, the specific gravity was 1.06 g / cm 3 .

<水蒸気バリア性の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シート、及び水蒸気バリア層(単層)について、水蒸気バリア性の評価を行った。水蒸気バリア性の評価は、40℃、90%RHの雰囲気下における、水蒸気透過量を測定することにより行った。なお、水蒸気透過量の測定は、水蒸気透過率測定装置(MOCON社製、「PERMATRAN‐W MODEL 3/33」)を用いて、JIS K 7129B法に記載の方法に準拠して行った。結果を表1に示す。
<Evaluation of water vapor barrier properties>
The multilayer sheet produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 and the water vapor barrier layer (single layer) were evaluated for water vapor barrier properties. The evaluation of the water vapor barrier property was performed by measuring the amount of water vapor permeation in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH. The water vapor transmission rate was measured using a water vapor transmission rate measuring device (manufactured by MOCON, “PERMATRAN-W MODEL 3/33”) according to the method described in the JIS K 7129B method. The results are shown in Table 1.

<酸素バリア性の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートについて、酸素バリア性の評価を行った。酸素バリア性の評価は、25℃、60%RHの雰囲気下における、酸素透過量を測定することにより行った。なお、酸素透過量の測定は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社製、「OX−TRAN MODEL 2/21」等)を用いて、JIS K 7126B法に記載の方法に準拠して行った。結果を表1に示す。
<Evaluation of oxygen barrier properties>
The multilayer sheet produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was evaluated for oxygen barrier properties. The oxygen barrier property was evaluated by measuring the oxygen permeation amount in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH. The measurement of the oxygen permeation amount was performed in accordance with the method described in the JIS K 7126B method using an oxygen permeability measuring device (for example, “OX-TRAN MODEL 2/21” manufactured by MOCON). . The results are shown in Table 1.

<SEMによる評価>
実施例1〜3で作製した多層シートについて、水蒸気バリア層の任意断面を、走査型電子顕微鏡(SEM、日本電子社製、JSM−7401F)を用いて観察した。図3に実施例1で作製した多層シートのSEM画像を示す。図3に示すように、実施例1で作製した多層シートの水蒸気バリア層では、無機充填剤の長軸方向が、水蒸気バリア層の平面方向に配向していることを確認した。
<Evaluation by SEM>
About the multilayer sheet produced in Examples 1-3, the arbitrary cross section of the water vapor | steam barrier layer was observed using the scanning electron microscope (SEM, the JEOL company make, JSM-7401F). FIG. 3 shows an SEM image of the multilayer sheet produced in Example 1. As shown in FIG. 3, in the water vapor | steam barrier layer of the multilayer sheet produced in Example 1, it confirmed that the major axis direction of the inorganic filler was orientated in the plane direction of the water vapor | steam barrier layer.

また、SEM画像において、水蒸気バリア層中における樹脂の総面積の割合を評価した。樹脂の総面積の割合は、SEM画像を画像解析ソフト(アメリカ国立衛生研究所製、Image J)を用いて二値化することにより評価した。結果を表1に示す。   In the SEM image, the ratio of the total area of the resin in the water vapor barrier layer was evaluated. The ratio of the total area of the resin was evaluated by binarizing the SEM image using image analysis software (Image J, manufactured by National Institutes of Health). The results are shown in Table 1.

<灰分の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートについて、灰分の評価を行った。灰分の評価は、JIS K 7250−1(A法)に記載の方法に準拠して行った。結果を表1に示す。
<Evaluation of ash content>
The multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for ash content. The ash content was evaluated according to the method described in JIS K 7250-1 (Method A). The results are shown in Table 1.

<光沢度の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートについて、光沢度の評価を行った。光沢度の評価は、多層シートの内表面層及び外表面層に対して、60°における光沢度を測定することにより行った。なお、光沢度の測定は、光沢計(日本電色工業社製、「PG−1」)を用いて、JIS Z 8741に記載の方法に準拠して行った。また、測定は10回行い、各回の平均値及び偏差を求めた。結果を表1に示す。
<Evaluation of glossiness>
The multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for glossiness. The glossiness was evaluated by measuring the glossiness at 60 ° with respect to the inner surface layer and the outer surface layer of the multilayer sheet. The glossiness was measured according to the method described in JIS Z 8741 using a gloss meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., “PG-1”). Moreover, measurement was performed 10 times and the average value and deviation of each time were calculated | required. The results are shown in Table 1.

<シール性の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートと蓋材としてアルミ蓋材とを用いてシール性を評価した。シール性の評価は、熱板下降式のシール機を用い、190℃で0.2MPaの荷重を3秒間加え、多層シートの内表面層側と蓋材とをシールして、シールサンプルを作製した。次いで、得られたシールサンプルを15mm幅の短冊状にカットして試験片を作製した。試験片を、引張・圧縮試験機(エー・アンド・デイ社製)により300mm/minの速度で剥離し、最大荷重を測定した。なお、単位は、N/15mmとした。各試験片について同じ条件で想定を5回行い、各試験片におけるシール強度の最大値と最小値の差(最大値−最小値)から、シール強度のばらつきを評価した。
<Evaluation of sealing performance>
Sealability was evaluated using the multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 and an aluminum lid as a lid. The sealability was evaluated by applying a 0.2 MPa load at 190 ° C. for 3 seconds using a hot plate lowering type sealing machine, and sealing the inner surface layer side of the multilayer sheet and the lid material to prepare a seal sample. . Next, the obtained seal sample was cut into a strip shape having a width of 15 mm to prepare a test piece. The test piece was peeled off at a speed of 300 mm / min by a tensile / compression tester (manufactured by A & D), and the maximum load was measured. The unit was N / 15 mm. Each test piece was assumed five times under the same conditions, and the variation in seal strength was evaluated from the difference between the maximum value and the minimum value (maximum value-minimum value) of the seal strength in each test piece.

<成形性および外観の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートを、凹ませてカップ状のトレイに真空成形した際の成形性および外観を評価した。結果を表1に示す。なお、表1の「成形性および外観」の項目について、「○」は形状通りに均一に成形できており、外観が良好であることを示し、「×」は形状が出ていない、又は表面が荒れており、外観が不良であることを示している。
<Evaluation of formability and appearance>
The formability and appearance when the multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were recessed and vacuum-formed into cup-shaped trays were evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, in the item of “Formability and Appearance” in Table 1, “◯” indicates that the shape is uniformly formed according to the shape and the appearance is good, and “×” indicates that the shape does not appear or the surface Is rough, indicating that the appearance is poor.

<包装体中の内容物の質量減少量の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートを、凹ませてカップ状のトレイに真空成形した。次に、蒸留水5gを含むポリプロピレン袋(厚さ100μm)をトレイに入れた。次に、トレイの端縁部を介して、トレイとアルミ蓋材とをシールすることで包装体を作製した。
<Evaluation of mass reduction of contents in package>
The multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were recessed and vacuum formed into cup-shaped trays. Next, a polypropylene bag (thickness: 100 μm) containing 5 g of distilled water was placed in the tray. Next, a package was produced by sealing the tray and the aluminum lid material via the edge of the tray.

作製した包装体を40℃の環境下で保管し、包装体の質量の減少量を測定した。結果を表1に示す。なお、表1の「内容物(液体)の質量減少量」の項目について、「A」は質量減少量が小さく、蒸留水が1年以上残存したことを示し、「B」は蒸留水が半年以上1年未満残存したことを示し、「C」は蒸留水が3カ月以上半年未満残存したことを示し、「D」は蒸留水が3カ月未満でなくなったことを示す。   The produced package was stored in an environment of 40 ° C., and the amount of decrease in the mass of the package was measured. The results are shown in Table 1. In addition, regarding the item of “mass loss amount of contents (liquid)” in Table 1, “A” indicates that the mass loss amount is small and distilled water remains for one year or more, and “B” indicates that distilled water is half a year. The above shows that it has remained for less than one year, “C” indicates that distilled water has remained for not less than 3 months and less than half a year, and “D” indicates that distilled water has become less than 3 months.

表1に示すように、水蒸気バリア層の任意断面のSEM画像において、水蒸気バリア層を占める樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下である、実施例1〜3の多層シートによれば、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れ、かつ、成形性に優れていることを確認した。   As shown in Table 1, in the SEM image of the arbitrary cross section of the water vapor barrier layer, the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer is 70% or more and 99% or less. According to the results, it was confirmed that the water vapor barrier property, the oxygen barrier property and the sealing property were excellent and the moldability was excellent.

一方、水蒸気バリア層を占める樹脂の総面積の割合が70%未満である、比較例1の多層シートでは、成形性及び外観に劣ることを確認した。   On the other hand, it was confirmed that the multilayer sheet of Comparative Example 1 in which the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer was less than 70% was inferior in moldability and appearance.

また、内表面層及び外表面層を有していない、比較例2の多層シートでは、内表面層側の表面の光沢度が、60°において10未満であり、シール強度のばらつき(最大値−最小値)が大きく、シール性に劣ることを確認した。   Further, in the multilayer sheet of Comparative Example 2 having no inner surface layer and outer surface layer, the glossiness of the surface on the inner surface layer side is less than 10 at 60 °, and the seal strength varies (maximum value − It was confirmed that the minimum value was large and the sealing performance was poor.

また、アスペクト比が5以上の無機充填剤を使用した実施例1の多層シートの方が、アスペクト比が5未満の無機充填剤を使用した実施例2の多層シートよりも、無機充填剤の添加率が同じであるにもかかわらず、水蒸気バリア性に優れていることを確認した。   Further, the addition of the inorganic filler in the multilayer sheet of Example 1 using the inorganic filler having an aspect ratio of 5 or more is more than in the multilayer sheet of Example 2 using the inorganic filler having an aspect ratio of less than 5. Although the rate was the same, it was confirmed that the water vapor barrier property was excellent.

本発明の多層シートは、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、化粧品、医薬部外品、食品、飲料、工業部材、電子部品等の包装材として利用可能性がある。また、本発明のトレイ及び包装体は、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、化粧品、医薬部外品、食品、飲料、工業部材、電子部品等を包装するのに利用可能性がある。   The multilayer sheet of the present invention can be used as a packaging material for pharmaceuticals, preparations, infusion preparations, blood preparations, medical devices, cosmetics, quasi-drugs, foods, beverages, industrial members, electronic parts and the like. In addition, the tray and the package of the present invention can be used for packaging pharmaceuticals, preparations, infusion preparations, blood preparations, medical devices, cosmetics, quasi drugs, foods, beverages, industrial parts, electronic parts, and the like. is there.

1…多層シート
2…酸素バリア層
3…接着層
4…水蒸気バリア層
5…内表面層(一方の表面層)
6…外表面層(他方の表面層)
11…包装体
12…トレイ
13…蓋材
14…内容物
15…端縁部
S…収納空間
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Multilayer sheet 2 ... Oxygen barrier layer 3 ... Adhesive layer 4 ... Water vapor barrier layer 5 ... Inner surface layer (one surface layer)
6 ... Outer surface layer (the other surface layer)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Packaging 12 ... Tray 13 ... Cover material 14 ... Contents 15 ... Edge part S ... Storage space

Claims (13)

水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、表面層と、を有し、両側の最表層に前記表面層が積層された多層シートであって、
40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であり、
25℃、60%RHでの酸素透過量が0.35cc/m・day以下であり、
前記水蒸気バリア層が、樹脂と、無機充填剤と、を含み、
前記水蒸気バリア層の任意断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した写真において、前記水蒸気バリア層を占める前記樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下である、多層シート。
A multilayer sheet having a water vapor barrier layer, an oxygen barrier layer, and a surface layer, wherein the surface layer is laminated on the outermost layers on both sides;
The water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% RH is 0.3 g / m 2 · day or less,
The oxygen transmission rate at 25 ° C. and 60% RH is 0.35 cc / m 2 · day or less,
The water vapor barrier layer includes a resin and an inorganic filler,
The multilayer sheet whose ratio of the total area of the said resin which occupies the said water vapor | steam barrier layer is 70% or more and 99% or less in the photograph image | photographed with the scanning electron microscope (SEM) of the arbitrary cross sections of the said water vapor | steam barrier layer.
前記多層シートの比重が、0.92g/cm以上、1.5g/cm以下である、請求項1に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to claim 1, wherein a specific gravity of the multilayer sheet is 0.92 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less. 前記無機充填剤の形状が、アスペクト比5以上、200以下の板状又は鱗片状であり、
前記無機充填剤の長軸方向が、前記水蒸気バリア層の平面方向に配向している、請求項1又は2に記載の多層シート。
The shape of the inorganic filler is a plate shape or scale shape having an aspect ratio of 5 or more and 200 or less,
The multilayer sheet according to claim 1 or 2, wherein a major axis direction of the inorganic filler is oriented in a planar direction of the water vapor barrier layer.
前記多層シートの灰分が、1.5質量%以上、40質量%以下である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の多層シート。   The multilayer sheet as described in any one of Claims 1 thru | or 3 whose ash content of the said multilayer sheet is 1.5 mass% or more and 40 mass% or less. 前記無機充填剤が、層状ケイ酸塩類、酸化チタン、及び炭酸カルシウムのうち少なくとも1つを含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の多層シート。   The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic filler contains at least one of layered silicates, titanium oxide, and calcium carbonate. 前記層状ケイ酸塩類が、タルク、マイカ、モンモリロナイト、カオリン、ベントナイト、及びヘクトライトのうち少なくとも1つを含む、請求項5に記載の多層シート。   The multilayer sheet according to claim 5, wherein the layered silicate includes at least one of talc, mica, montmorillonite, kaolin, bentonite, and hectorite. 前記水蒸気バリア層が、当該水蒸気バリア層の質量に対して、10質量%以上、40質量%以下の前記無機充填剤を含む、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の多層シート。   The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the water vapor barrier layer contains 10% by mass or more and 40% by mass or less of the inorganic filler with respect to the mass of the water vapor barrier layer. 前記水蒸気バリア層の40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.8g/m・day以下である、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the water vapor transmission rate of the water vapor barrier layer at 40 ° C and 90% RH is 0.8 g / m 2 · day or less. 前記水蒸気バリア層の総厚が、前記多層シートの厚さに対して、37.5%以上、90%以下である、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の多層シート。   The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein a total thickness of the water vapor barrier layer is 37.5% or more and 90% or less with respect to a thickness of the multilayer sheet. 前記水蒸気バリア層が、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレンのうち少なくとも1つを含む、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の多層シート。   10. The water vapor barrier layer according to any one of claims 1 to 9, wherein the water vapor barrier layer comprises at least one of polypropylene, polyethylene, high density polyethylene, cyclic olefin polymer, cyclic olefin copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polychlorotrifluoroethylene. A multilayer sheet according to claim 1. 前記多層シートの厚さが、500μm以上、1500μm以下である、請求項1乃至10のいずれか一項に記載の多層シート。   The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 10, wherein the multilayer sheet has a thickness of 500 µm or more and 1500 µm or less. 請求項1に記載の多層シートを2次成形することにより得られるトレイ。   A tray obtained by secondary forming the multilayer sheet according to claim 1. 請求項12に記載のトレイと、蓋材と、を備える包装体。   A package comprising the tray according to claim 12 and a lid.
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