JP6753048B2 - Multi-layer sheets, trays, and packaging - Google Patents

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Description

本発明は、多層シート、トレイ、及び包装体に関する。 The present invention relates to multilayer sheets, trays, and packages.

従来から、医薬品、医療品、食品、飲料等の包装材としては、紙、合成樹脂シートあるいはフィルム、蒸着フィルム、合成樹脂フィルムとのラミネート物、アルミ包装等が使用されている。上記のような用途で使用する際には、内容物保護性とりわけ、水蒸気や酸素に対するバリア性が必要な特性となっており、内容物を長期的に保護するには高度なバリア性が求められている。 Conventionally, as packaging materials for pharmaceuticals, medical products, foods, beverages and the like, paper, synthetic resin sheets or films, thin-film deposition films, laminates with synthetic resin films, aluminum packaging and the like have been used. When used in the above applications, it has characteristics that require protection of the contents, especially barriers to water vapor and oxygen, and high barriers are required to protect the contents over the long term. ing.

上記のような水蒸気バリア性及び酸素バリア性の両方を満たすものとしては、蒸着フィルムやアルミ包装等が挙げられる。しかしながら、これらはパウチ形状等の特定の包装体として使用することは可能であるが、成形機等で任意の形状に成形することが難しく、使用用途が限られていた。 Examples of those satisfying both the water vapor barrier property and the oxygen barrier property as described above include a vapor-deposited film and aluminum packaging. However, although these can be used as a specific package such as a pouch shape, it is difficult to mold them into an arbitrary shape with a molding machine or the like, and the usage is limited.

一方、包装容器の形態としては、底材として合成樹脂製のシートを用いて容器に成形した後、蓋材としてフィルム及びアルミ箔をヒートシールした包装形態がよく用いられている。底材である合成樹脂製のシートとしては、成形性、生産性、耐薬品性、水蒸気バリア性に優れたポリオレフィン系の樹脂が特に用いられている。 On the other hand, as a form of a packaging container, a packaging form in which a film and aluminum foil are heat-sealed as a lid material after being formed into a container by using a synthetic resin sheet as a bottom material is often used. As the synthetic resin sheet as the bottom material, a polyolefin-based resin having excellent moldability, productivity, chemical resistance, and water vapor barrier property is particularly used.

しかしながら、ポリオレフィン系の樹脂は、水蒸気バリア性に優れるが、酸素バリア性に劣る。そのため、内容物が酸化、劣化、腐敗、又は錆の発生等、種々の問題が生じる場合があった。 However, the polyolefin-based resin is excellent in water vapor barrier property, but inferior in oxygen barrier property. Therefore, various problems such as oxidation, deterioration, putrefaction, or rusting of the contents may occur.

上記問題を解決するため、例えば、引用文献1には、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン等の酸素バリア性に優れる樹脂を含有する層と、ポリオレフィン系等の水蒸気バリア性に優れる樹脂を含有する層とを備える樹脂積層体が開示されている。 In order to solve the above problem, for example, Cited Document 1 contains a layer containing a resin having an excellent oxygen barrier property such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer and nylon, and a resin having an excellent water vapor barrier property such as a polyolefin. A resin laminate comprising a layer is disclosed.

特公平6−15227号公報Special Fair 6-15227

しかしながら、特許文献1に開示された樹脂積層体では、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性が十分でなく、さらに成形性が劣るといった問題があった。 However, the resin laminate disclosed in Patent Document 1 has problems that the water vapor barrier property, the oxygen barrier property, and the sealing property are not sufficient, and the moldability is further inferior.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れ、かつ、成形性に優れる多層シート、並びに、これを用いたトレイ、及び包装体を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a multilayer sheet having excellent water vapor barrier property, oxygen barrier property, sealing property, and excellent moldability, a tray using the same, and a packaging body. The challenge is to provide.

上記課題を解決するため、請求項1に係る発明は、
水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、表面層と、を有し、両側の最表層に前記表面層が積層された多層シートであって、
40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であり、
25℃、60%RHでの酸素透過量が0.35cc/m・day以下であり、
前記水蒸気バリア層が、樹脂と、無機充填剤と、を含み、
前記水蒸気バリア層の任意断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した写真において、前記水蒸気バリア層を占める前記樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下であり、前記表面層が無機充填剤を含まないものであり、
JIS Z 8741に準拠して測定される60°における一方の前記最表層の表面の光沢度が10以上40以下であり、60°における他方の前記最表層の表面の光沢度が70以上98以下である多層シートである。
In order to solve the above problems, the invention according to claim 1 is
A multi-layer sheet having a water vapor barrier layer, an oxygen barrier layer, and a surface layer, and the surface layers are laminated on the outermost layers on both sides.
40 ° C., and the water vapor permeability of at 90% RH or less 0.3g / m 2 · day,
25 ° C., the oxygen transmission rate at 60% RH is not more than 0.35cc / m 2 · day,
The water vapor barrier layer contains a resin and an inorganic filler.
In a photograph taken by a scanning electron microscope (SEM) of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer, the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer is 70% or more and 99% or less, and the surface layer is all SANYO containing no inorganic filler,
The glossiness of the surface of one of the outermost layers at 60 ° measured according to JIS Z 8741 is 10 or more and 40 or less, and the glossiness of the surface of the other outermost layer at 60 ° is 70 or more and 98 or less. It is a multi-layer sheet.

また、請求項2に係る発明は、
前記多層シートの比重が、0.92g/cm以上、1.5g/cm以下である、請求項1に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 2 is
The multilayer sheet according to claim 1, wherein the specific gravity of the multilayer sheet is 0.92 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less.

また、請求項3に係る発明は、
前記無機充填剤の形状が、アスペクト比5以上、200以下の板状又は鱗片状であり、
前記無機充填剤の長軸方向が、前記水蒸気バリア層の平面方向に配向している、請求項1又は2に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 3 is
The shape of the inorganic filler is plate-like or scaly with an aspect ratio of 5 or more and 200 or less.
The multilayer sheet according to claim 1 or 2, wherein the long axis direction of the inorganic filler is oriented in the plane direction of the water vapor barrier layer.

また、請求項4に係る発明は、
前記多層シートの灰分が、1.5質量%以上、40質量%以下である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 4 is
The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the ash content of the multilayer sheet is 1.5% by mass or more and 40% by mass or less.

また、請求項5に係る発明は、
前記無機充填剤が、層状ケイ酸塩類、酸化チタン、及び炭酸カルシウムのうち少なくとも1つを含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 5 is
The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic filler contains at least one of layered silicates, titanium oxide, and calcium carbonate.

また、請求項6に係る発明は、
前記層状ケイ酸塩類が、タルク、マイカ、モンモリロナイト、カオリン、ベントナイト、及びヘクトライトのうち少なくとも1つを含む、請求項5に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 6 is
The multilayer sheet according to claim 5, wherein the layered silicates contain at least one of talc, mica, montmorillonite, kaolin, bentonite, and hectorite.

また、請求項7に係る発明は、
前記水蒸気バリア層が、当該水蒸気バリア層の質量に対して、10質量%以上、40質量%以下の前記無機充填剤を含む、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 7 is
The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the water vapor barrier layer contains the inorganic filler of 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the mass of the water vapor barrier layer. ..

また、請求項8に係る発明は、
前記水蒸気バリア層の40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.8g/m・day以下である、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 8 is
The 40 ° C. water vapor barrier layer, the water vapor permeation amount of 90% RH is less than 0.8g / m 2 · day, a multilayer sheet according to any one of claims 1 to 7.

また、請求項9に係る発明は、
前記水蒸気バリア層の総厚が、前記多層シートの厚さに対して、37.5%以上、90%以下である、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 9 is
The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the total thickness of the water vapor barrier layer is 37.5% or more and 90% or less with respect to the thickness of the multilayer sheet.

また、請求項10に係る発明は、
前記水蒸気バリア層が、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレンのうち少なくとも1つを含む、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 10 is
Any of claims 1 to 9, wherein the water vapor barrier layer contains at least one of polypropylene, polyethylene, high-density polyethylene, cyclic olefin polymer, cyclic olefin copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polychlorotrifluoroethylene. The multilayer sheet according to item 1.

また、請求項11に係る発明は、
前記多層シートの厚さが、500μm以上、1500μm以下である、請求項1乃至10のいずれか一項に記載の多層シートである。
Further, the invention according to claim 11
The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 10, wherein the thickness of the multilayer sheet is 500 μm or more and 1500 μm or less.

また、請求項12に係る発明は、
請求項1に記載の多層シートを2次成形することにより得られるトレイである。
Further, the invention according to claim 12 is
It is a tray obtained by secondary molding the multilayer sheet according to claim 1.

また、請求項13に係る発明は、
請求項12に記載のトレイと、蓋材と、を備える包装体である。
Further, the invention according to claim 13 is
A package including the tray according to claim 12 and a lid material.

本発明の多層シートは、40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であり、25℃、60%RHでの酸素透過量が0.35cc/m・day以下であり、水蒸気バリア層が、樹脂と、無機充填剤と、を含み、水蒸気バリア層の任意断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した写真において、水蒸気バリア層を占める樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下であるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れ、かつ、成形性に優れる。 Multilayer sheet of the present invention, 40 ° C., the water vapor permeability of at 90% RH is not more than 0.3g / m 2 · day, 25 ℃, oxygen permeability at 60% RH is 0.35 cc / m 2 · The total area of the resin occupying the water vapor barrier layer in a photograph taken by a scanning electron microscope (SEM) of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer, which is less than or equal to the day and contains the resin and the inorganic filler. Is 70% or more and 99% or less, so that it is excellent in water vapor barrier property, oxygen barrier property, sealing property, and moldability.

また、本発明のトレイは、上記多層シートを2次成形することにより得られるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れる。 Further, since the tray of the present invention is obtained by secondary molding the above-mentioned multilayer sheet, it is excellent in water vapor barrier property, oxygen barrier property, and sealing property.

また、本発明の包装体は、上記トレイと、蓋材とを備えるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れる。 Further, since the package of the present invention includes the tray and the lid material, it is excellent in water vapor barrier property, oxygen barrier property, and sealing property.

本発明を適用した一実施形態である多層シートの構成を示す断面模式図である。It is sectional drawing which shows the structure of the multilayer sheet which is one Embodiment to which this invention is applied. 本発明を適用した一実施形態である包装体の構成を示す断面模式図である。It is sectional drawing which shows the structure of the package which is one Embodiment to which this invention is applied. 実施例1で作製した多層シートの水蒸気バリア層の任意の断面を示すSEM画像である。6 is an SEM image showing an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer of the multilayer sheet produced in Example 1.

以下、本発明を適用した一実施形態である多層シート、この多層シートを2次成形することにより得られるトレイ、及び、このトレイを備える包装体について詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。 Hereinafter, a multilayer sheet according to an embodiment to which the present invention is applied, a tray obtained by secondary molding the multilayer sheet, and a package provided with the tray will be described in detail. Note that, in the drawings used in the following description, in order to make the features easy to understand, there may be a case where features are enlarged for convenience, and the dimensional ratios of the respective constituent elements are not necessarily the same as the actual ones. Absent.

<多層シート>
先ず、本発明を適用した一実施形態である多層シートの構成について説明する。図1は、本発明を適用した一実施形態である多層シート1の断面模式図である。図1に示すように、本実施形態の多層シート1は、酸素バリア層2と、接着層3と、水蒸気バリア層4と、内表面層5と、外表面層6と、を備えて概略構成されている。
本実施形態の多層シート1は、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、化粧品、医薬部外品、食品、飲料、工業部材、電子部品等の包装材として用いることができる。
<Multi-layer sheet>
First, a configuration of a multilayer sheet according to an embodiment to which the present invention is applied will be described. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a multilayer sheet 1 according to an embodiment to which the present invention is applied. As shown in FIG. 1, the multilayer sheet 1 of the present embodiment is roughly configured by including an oxygen barrier layer 2, an adhesive layer 3, a water vapor barrier layer 4, an inner surface layer 5, and an outer surface layer 6. Has been done.
The multilayer sheet 1 of the present embodiment can be used as a packaging material for pharmaceuticals, preparations, infusion preparations, blood products, medical devices, cosmetics, quasi-drugs, foods, beverages, industrial parts, electronic parts and the like.

酸素バリア層2は、酸素及び水蒸気の透過を抑制する樹脂層であり、多層シート1に酸素バリア性及び水蒸気バリア性を付与する。また、多層シート1を包装体に成形した場合には、包装体内への酸素及び水蒸気の透過を抑制することができる。 The oxygen barrier layer 2 is a resin layer that suppresses the permeation of oxygen and water vapor, and imparts oxygen barrier property and water vapor barrier property to the multilayer sheet 1. Further, when the multilayer sheet 1 is molded into a package, it is possible to suppress the permeation of oxygen and water vapor into the package.

酸素バリア層2に含まれる樹脂としては、具体的には、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。この中でも、特に、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミドが、水蒸気バリア層4との製膜性の観点から好ましい。酸素バリア層2は、上記樹脂を1種類含むものでもよいし、2種類以上を含むものでもよい。また、酸素バリア層2として酸素吸収材を用いたものでもよい。 Specific examples of the resin contained in the oxygen barrier layer 2 include ethylene-vinyl alcohol copolymers, polyamides, polyvinyl alcohols, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride and the like. Of these, ethylene-vinyl alcohol copolymers and polyamides are particularly preferable from the viewpoint of film forming property with the water vapor barrier layer 4. The oxygen barrier layer 2 may contain one type of the above resin, or may contain two or more types of the resin. Further, an oxygen absorber may be used as the oxygen barrier layer 2.

酸素バリア層2は、上記樹脂の他に無機充填剤を含むものであってもよい。無機充填剤としては、具体的には、例えば、タルク、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト等の層状ケイ酸塩類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラスフィラー、ガラス繊維、ガラスビーズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、鉄、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。酸素バリア層2に含まれる無機充填剤としては、バリア性を向上させる観点から、アスペクト比の大きな板状及び鱗片状フィラーが好ましく、上記無機充填剤の中でも、タルク、マイカがより好ましい。 The oxygen barrier layer 2 may contain an inorganic filler in addition to the above resin. Specific examples of the inorganic filler include layered silicates such as talc, mica, kaolin, clay, and bentonite, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, glass filler, and glass. Examples thereof include fibers, glass beads, titanium oxide, aluminum oxide, iron, zinc and aluminum. As the inorganic filler contained in the oxygen barrier layer 2, plate-shaped and scaly fillers having a large aspect ratio are preferable from the viewpoint of improving the barrier property, and among the above-mentioned inorganic fillers, talc and mica are more preferable.

また、酸素バリア層2中の無機充填剤の含有率としては、具体的には、例えば、酸素バリア層2全体の質量に対して、10質量%以上、40質量%以下であることが好ましく、20質量%以上、30質量%以下であることがより好ましい。酸素バリア層2中の無機充填剤の含有率が、酸素バリア層2全体の質量に対して、10質量%以上であることにより、酸素バリア層2の水蒸気バリア性を向上させ、多層シート1全体として水蒸気バリア性を劇的に向上させることができる。また、酸素バリア層2中の無機充填剤の含有率が、酸素バリア層2全体の質量に対して、40質量%以下であることにより、シートの製膜性及び包装体への成形性が悪化するのを防ぐことができる。 Further, the content of the inorganic filler in the oxygen barrier layer 2 is preferably, for example, 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total mass of the oxygen barrier layer 2. More preferably, it is 20% by mass or more and 30% by mass or less. When the content of the inorganic filler in the oxygen barrier layer 2 is 10% by mass or more with respect to the total mass of the oxygen barrier layer 2, the water vapor barrier property of the oxygen barrier layer 2 is improved, and the entire multilayer sheet 1 is used. As a result, the water vapor barrier property can be dramatically improved. Further, when the content of the inorganic filler in the oxygen barrier layer 2 is 40% by mass or less with respect to the total mass of the oxygen barrier layer 2, the film-forming property of the sheet and the moldability into the package are deteriorated. You can prevent it from happening.

酸素バリア層2の厚さとしては、特に限定されないが、具体的には、例えば、12.5μm以上、300μm以下であることが好ましく、25μm以上、200μm以下であることがより好ましい。酸素バリア層2の厚さが12.5μm以上であることにより、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を十分に発現することができる。また、酸素バリア層2の厚さが300μm以下であることにより、容器成形時に成形しやすく、シートとしての伸びも維持することができる。さらに、上記厚さが、25μm以上、200μm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The thickness of the oxygen barrier layer 2 is not particularly limited, but specifically, for example, it is preferably 12.5 μm or more and 300 μm or less, and more preferably 25 μm or more and 200 μm or less. When the thickness of the oxygen barrier layer 2 is 12.5 μm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Further, when the thickness of the oxygen barrier layer 2 is 300 μm or less, it is easy to mold at the time of container molding, and the elongation as a sheet can be maintained. Further, when the thickness is 25 μm or more and 200 μm or less, the above effect can be obtained more remarkably.

酸素バリア層2の厚さの比率としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、多層シート1の総厚に対して、2.5%以上、20%以下であることが好ましく、5%以上、15%以下であることがより好ましい。酸素バリア層2の厚さの比率が、多層シート1の総厚に対して、2.5%以上であることにより、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を十分に発現することができる。また、酸素バリア層2の厚さの比率が、多層シート1の総厚に対して、20%以下であることにより、水蒸気バリア層4の厚さの比率を維持することができ、水蒸気バリア性及び酸素バリア性を十分に発現することができる。さらに、上記比率が、5%以上、15%以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 is not particularly limited, but specifically, for example, it is preferably 2.5% or more and 20% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1. It is more preferably% or more and 15% or less. When the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 to the total thickness of the multilayer sheet 1 is 2.5% or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Further, when the ratio of the thickness of the oxygen barrier layer 2 is 20% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, the ratio of the thickness of the water vapor barrier layer 4 can be maintained, and the water vapor barrier property can be maintained. And the oxygen barrier property can be sufficiently expressed. Further, when the ratio is 5% or more and 15% or less, the above effect can be obtained more remarkably.

接着層3は、酸素バリア層2の両面に1層ずつ積層されている。接着層3により、酸素バリア層2と水蒸気バリア層4とを接着することができる。接着層3の材料としては、酸素バリア層2と水蒸気バリア層4とを接着することができるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、無水マレイン酸変性オレフィン等の接着性樹脂、酸素バリア層2や水蒸気バリア層4に含まれる樹脂を混合した樹脂等が挙げられる。 The adhesive layer 3 is laminated one layer on each side of the oxygen barrier layer 2. The adhesive layer 3 can bond the oxygen barrier layer 2 and the water vapor barrier layer 4. The material of the adhesive layer 3 is not particularly limited as long as it can bond the oxygen barrier layer 2 and the water vapor barrier layer 4. Specific examples thereof include an adhesive resin such as maleic anhydride-modified olefin, and a resin mixed with a resin contained in the oxygen barrier layer 2 and the water vapor barrier layer 4.

水蒸気バリア層4は、接着層3の酸素バリア層2側の反対側の面に1層ずつ積層されている。水蒸気バリア層4は、水蒸気の透過を抑制する樹脂層であり、多層シート1に水蒸気バリア性を付与する。また、多層シート1を包装体に成形した場合には、内容物を保護するとともに、包装体内への水蒸気の透過を抑制することができる。また、その結果、酸素バリア層2の吸湿による酸素バリア性の低下を抑制することができる。さらに、酸素バリア層2を構成する樹脂の分子間水素結合の水蒸気による切断が妨げられ、酸素バリア層2を構成する樹脂の分子間隙を狭い状態で維持できるため、酸素バリア層2が水蒸気バリア性を発現することができる。 The water vapor barrier layer 4 is laminated one by one on the surface of the adhesive layer 3 opposite to the oxygen barrier layer 2. The water vapor barrier layer 4 is a resin layer that suppresses the permeation of water vapor, and imparts water vapor barrier properties to the multilayer sheet 1. Further, when the multilayer sheet 1 is molded into a package, the contents can be protected and the permeation of water vapor into the package can be suppressed. Further, as a result, it is possible to suppress a decrease in oxygen barrier property due to moisture absorption of the oxygen barrier layer 2. Further, since the intermolecular hydrogen bonds of the resin constituting the oxygen barrier layer 2 are prevented from being cleaved by water vapor and the molecular gaps of the resin constituting the oxygen barrier layer 2 can be maintained in a narrow state, the oxygen barrier layer 2 has a water vapor barrier property. Can be expressed.

水蒸気バリア層4に含まれる樹脂としては、具体的には、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のハロゲン原子を含む樹脂等が挙げられる。この中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレンが、多層シート1への成形性、包装体への成形性、蓋材とのシール性、コストの観点から好ましい。水蒸気バリア層4は、上記樹脂を1種類含むものでもよいし、2種類以上を含むものでもよい。 Specific examples of the resin contained in the water vapor barrier layer 4 include polyolefin resins such as polypropylene, polyethylene, high-density polyethylene, cyclic olefin polymers, and cyclic olefin copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polychlorotri. Examples thereof include resins containing halogen atoms such as fluoroethylene. Among these, polypropylene, polyethylene, and high-density polyethylene are preferable from the viewpoints of moldability to the multilayer sheet 1, moldability to the package, sealability with the lid material, and cost. The water vapor barrier layer 4 may contain one type of the above resin, or may contain two or more types of the resin.

水蒸気バリア層4は、上記樹脂の他に無機充填剤を含むことが好ましい。無機充填剤の形状としては、具体的には、例えば、アスペクト比が5以上、200以下であることが好ましく、7.5以上、150以下であることがより好ましく、10以上、100以下であることが特に好ましい。また、無機充填剤の長軸方向が、水蒸気バリア層4の平面方向に配向していることが好ましい。無機充填剤の長軸方向が、水蒸気バリア層4の平面方向に配向していることにより、少ない添加量であっても水蒸気バリア性を向上させることができる。また、アスペクト比が5以上であることにより、無機充填剤を配向させた際の水蒸気バリア性向上の効果をより顕著に得ることができる。一方、アスペクト比が200以下であることにより、樹脂中に均一に無機充填剤を分散させることができる。さらに、アスペクト比が、7.5以上、150以下、10以上、100以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The water vapor barrier layer 4 preferably contains an inorganic filler in addition to the above resin. Specifically, as the shape of the inorganic filler, for example, the aspect ratio is preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 7.5 or more and 150 or less, and 10 or more and 100 or less. Is particularly preferred. Further, it is preferable that the long axis direction of the inorganic filler is oriented in the plane direction of the water vapor barrier layer 4. Since the long axis direction of the inorganic filler is oriented in the plane direction of the water vapor barrier layer 4, the water vapor barrier property can be improved even with a small amount of addition. Further, when the aspect ratio is 5 or more, the effect of improving the water vapor barrier property when the inorganic filler is oriented can be obtained more remarkably. On the other hand, when the aspect ratio is 200 or less, the inorganic filler can be uniformly dispersed in the resin. Further, when the aspect ratio is 7.5 or more, 150 or less, 10 or more, and 100 or less, the above effect can be obtained more remarkably.

無機充填剤としては、具体的には、例えば、タルク、マイカ、モンモリロナイト、カオリン、クレー、ベントナイト、ヘクトライト等の層状ケイ酸塩類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラスフィラー、ガラス繊維、ガラスビーズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、鉄、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。水蒸気バリア層4は、上記無機充填剤を1種類含むものでもよいし、2種類以上を含むものでもよい。上記無機充填剤の中でも、アスペクト比の大きな板状又は鱗片状の無機充填剤である、タルク、マイカがより好ましい。 Specific examples of the inorganic filler include layered silicates such as talc, mica, montmorillonite, kaolin, clay, bentonite, and hectrite, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, magnesium sulfate, and barium sulfate. , Glass filler, glass fiber, glass beads, titanium oxide, aluminum oxide, iron, zinc, aluminum and the like. The water vapor barrier layer 4 may contain one type of the above-mentioned inorganic filler, or may contain two or more types of the above-mentioned inorganic filler. Among the above-mentioned inorganic fillers, talc and mica, which are plate-shaped or scaly inorganic fillers having a large aspect ratio, are more preferable.

また、水蒸気バリア層4中の無機充填剤の含有率としては、具体的には、例えば、水蒸気バリア層4全体の質量に対して、10質量%以上、40質量%以下であることが好ましく、20質量%以上、30質量%以下であることがより好ましい。水蒸気バリア層4中の無機充填剤の含有率が、水蒸気バリア層4全体の質量に対して、10質量%以上であることにより、水蒸気バリア層4の水蒸気バリア性を向上させ、多層シート1全体として水蒸気バリア性を劇的に向上させることができる。また、水蒸気バリア層4中の無機充填剤の含有率が、水蒸気バリア層4全体の質量に対して、40質量%以下であることにより、多層シート1の製膜性及び包装体への成形性が悪化するのを防ぐことができる。 The content of the inorganic filler in the water vapor barrier layer 4 is preferably, for example, 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total mass of the water vapor barrier layer 4. More preferably, it is 20% by mass or more and 30% by mass or less. When the content of the inorganic filler in the water vapor barrier layer 4 is 10% by mass or more with respect to the total mass of the water vapor barrier layer 4, the water vapor barrier property of the water vapor barrier layer 4 is improved, and the entire multilayer sheet 1 is used. As a result, the water vapor barrier property can be dramatically improved. Further, since the content of the inorganic filler in the water vapor barrier layer 4 is 40% by mass or less with respect to the total mass of the water vapor barrier layer 4, the film-forming property of the multilayer sheet 1 and the moldability into a package are formed. Can be prevented from getting worse.

水蒸気バリア層4の任意断面を、走査型電子顕微鏡(SEM、例えば、日本電子社製、JSM−7401F)を用いて撮影した写真(以下、「SEM画像」と記載することがある)において、水蒸気バリア層4中の樹脂の総面積の割合が、水蒸気バリア層4の断面の面積の70%以上、99%以下であることが好ましく、75%以上、95%以下であることがより好ましい。樹脂の総面積の割合が70%以上であることにより、シートの製膜性及び包装体への成形性を維持することができる。また、樹脂の総面積の割合が75%以上であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 In a photograph (hereinafter, sometimes referred to as "SEM image") of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer 4 taken with a scanning electron microscope (SEM, for example, JSM-7401F manufactured by JEOL Ltd.), water vapor The ratio of the total area of the resin in the barrier layer 4 is preferably 70% or more and 99% or less, and more preferably 75% or more and 95% or less of the cross-sectional area of the water vapor barrier layer 4. When the ratio of the total area of the resin is 70% or more, the film-forming property of the sheet and the moldability into the package can be maintained. Further, when the ratio of the total area of the resin is 75% or more, the above effect can be obtained more remarkably.

なお、上記樹脂の総面積の割合は、SEM画像を画像解析ソフト(例えば、アメリカ国立衛生研究所製、Image J)を用いて二値化することにより求めることができる。 The ratio of the total area of the resin can be obtained by binarizing the SEM image using image analysis software (for example, Image J manufactured by the National Institutes of Health).

水蒸気バリア層4の1層の厚さとしては、特に限定されないが、具体的には、例えば、200μm以上、650μm以下であることが好ましく、300μm以上、500μm以下であることがより好ましい。水蒸気バリア層4の1層の厚さが200μm以上であることにより、水蒸気バリア性を十分に発現することができる。また、水蒸気バリア層4の1層の厚さが650μm以下であることにより、多層シート1を包装体へ成形しやすくすることができる。さらに、上記厚さが、300μm以上、500μm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The thickness of one layer of the water vapor barrier layer 4 is not particularly limited, but specifically, for example, it is preferably 200 μm or more and 650 μm or less, and more preferably 300 μm or more and 500 μm or less. When the thickness of one layer of the water vapor barrier layer 4 is 200 μm or more, the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Further, when the thickness of one layer of the water vapor barrier layer 4 is 650 μm or less, the multilayer sheet 1 can be easily molded into a package. Further, when the thickness is 300 μm or more and 500 μm or less, the above effect can be obtained more remarkably.

水蒸気バリア層4の2層の総厚の比率としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、多層シート1の総厚に対して、37.5%以上、90%以下であることが好ましく、45%以上、85%以下であることがより好ましい。水蒸気バリア層4の2層の総厚の比率が、多層シート1の総厚に対して、37.5%以上であることにより、シート全体として水蒸気バリア性を十分に発現することができる。また、水蒸気バリア層4の2層の総厚の比率が、多層シート1の総厚に対して、90%以下であることにより、水蒸気バリア性に加え、十分な酸素バリア性を確保することができる。さらに、上記比率が、45%以上、85%以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The ratio of the total thickness of the two layers of the water vapor barrier layer 4 is not particularly limited, but specifically, for example, it may be 37.5% or more and 90% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1. It is preferably 45% or more and 85% or less, more preferably. When the ratio of the total thickness of the two layers of the water vapor barrier layer 4 is 37.5% or more with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited as the entire sheet. Further, since the ratio of the total thickness of the two layers of the water vapor barrier layer 4 is 90% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, it is possible to secure sufficient oxygen barrier property in addition to the water vapor barrier property. it can. Further, when the ratio is 45% or more and 85% or less, the above effect can be obtained more remarkably.

水蒸気バリア層4の水蒸気透過量としては、具体的には、例えば、40℃、90%RHの雰囲気下において、0.8g/m・day以下が好ましく、0.75g/m・day以下がより好ましく、0.7g/m・day以下が特に好ましい。水蒸気バリア層4の水蒸気透過量が、40℃、90%RHの雰囲気下において、0.8g/m・day以下であることにより、酸素バリア層2への水蒸気透過量が減少し、酸素バリア層2の吸湿による酸素バリア性の低下が抑制され、さらに酸素バリア層2が水蒸気バリア性を十分に発現することができる。さらに、上記水蒸気透過量が、0.75g/m・day以下、0.7g/m・day以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 Specifically, the amount of water vapor permeated by the water vapor barrier layer 4 is preferably 0.8 g / m 2 · day or less, preferably 0.75 g / m 2 · day or less in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH. Is more preferable, and 0.7 g / m 2 · day or less is particularly preferable. When the water vapor permeation amount of the water vapor barrier layer 4 is 0.8 g / m 2 · day or less in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH, the water vapor permeation amount to the oxygen barrier layer 2 is reduced, and the oxygen barrier The decrease in oxygen barrier property due to moisture absorption of layer 2 is suppressed, and the oxygen barrier layer 2 can sufficiently exhibit water vapor barrier property. Further, when the water vapor permeation amount is 0.75 g / m 2 · day or less and 0.7 g / m 2 · day or less, the above effect can be obtained more remarkably.

なお、水蒸気バリア層4の水蒸気透過量の測定は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社製、「PERMATRAN‐W MODEL 3/33」等)を用いて、JIS K 7129B法に記載の方法に準拠して行うことができる。 The water vapor permeation amount of the water vapor barrier layer 4 is measured by using a water vapor permeation measuring device (for example, "PERMATRAN-W MODEL 3/33" manufactured by MOCON) according to the method described in JIS K 7129B method. Can be done compliant.

内表面層5は、水蒸気バリア層4の接着層3側の反対側の面の一方に積層されている。内表面層5は、多層シート1の一方の最表層である。内表面層5は、多層シート1にシール性を付与する。また、多層シート1をトレイに成形した場合には、トレイと蓋材とのシール強度のばらつきを抑えると同時に、シール性を向上させることができる。 The inner surface layer 5 is laminated on one of the surfaces of the water vapor barrier layer 4 on the opposite side of the adhesive layer 3. The inner surface layer 5 is one outermost layer of the multilayer sheet 1. The inner surface layer 5 imparts a sealing property to the multilayer sheet 1. Further, when the multilayer sheet 1 is formed into a tray, it is possible to suppress variations in the sealing strength between the tray and the lid material and at the same time improve the sealing property.

内表面層5に含まれる樹脂としては、水蒸気バリア層4及び蓋材に接着することができる樹脂であれば、特に限定されない。具体的には、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系の樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン系樹脂等が挙げられる。内表面層5は、上記樹脂を1種類含むものでもよいし、2種類以上を含むものでもよい。上記樹脂を選択することで、多層シート1を成形して得たトレイと蓋材とのシール強度を十分なものとすることができる。 The resin contained in the inner surface layer 5 is not particularly limited as long as it is a resin that can be adhered to the water vapor barrier layer 4 and the lid material. Specific examples thereof include polyolefin-based resins such as polypropylene and polyethylene, cyclic polyolefin-based resins, polyester-based resins, and halogen-based resins. The inner surface layer 5 may contain one type of the above resin, or may contain two or more types of the resin. By selecting the above resin, the sealing strength between the tray obtained by molding the multilayer sheet 1 and the lid material can be made sufficient.

また、内表面層5は、無機充填剤を含有しないことが好ましい。すなわち、内表面層5は、樹脂のみからなる層であることが好ましい。
ところで、水蒸気バリア層4は、上述したように無機充填剤を含むことが好ましい。しかしながら、無機充填剤を含有する層を最表層とした場合、多層シート1を成形したトレイと蓋材とのシール強度のばらつきが大きくなり、十分なシール性を得ることができない。一方、無機充填剤を含まない内表面層5を最表層とすることで、シール強度のばらつきを抑え、シール性を向上させることができる。
Further, the inner surface layer 5 preferably does not contain an inorganic filler. That is, the inner surface layer 5 is preferably a layer made of only resin.
By the way, the water vapor barrier layer 4 preferably contains an inorganic filler as described above. However, when the layer containing the inorganic filler is used as the outermost layer, the sealing strength between the tray on which the multilayer sheet 1 is molded and the lid material varies widely, and sufficient sealing properties cannot be obtained. On the other hand, by using the inner surface layer 5 containing no inorganic filler as the outermost layer, it is possible to suppress variations in the sealing strength and improve the sealing property.

さらに、内表面層5が無機充填剤を含まないことにより、多層シート1の製造時に多層シート1がダイリップと接着した際に、ダイリップへ無機充填剤等が付着することにより生産性が低下するのを防止することができる。 Further, since the inner surface layer 5 does not contain the inorganic filler, when the multilayer sheet 1 adheres to the die lip during the production of the multilayer sheet 1, the inorganic filler or the like adheres to the die lip, resulting in a decrease in productivity. Can be prevented.

外表面層6は、水蒸気バリア層4の接着層3側の反対側の面の他方に積層されている。外表面層6は、多層シート1の他方の最表層である。外表面層6は、多層シート1に光沢性を付与する。また、多層シート1をトレイに成形した場合には、トレイのつやを向上し、見た目を改善することができる。 The outer surface layer 6 is laminated on the other side of the water vapor barrier layer 4 on the opposite side of the adhesive layer 3 side. The outer surface layer 6 is the other outermost layer of the multilayer sheet 1. The outer surface layer 6 imparts gloss to the multilayer sheet 1. Further, when the multilayer sheet 1 is formed into a tray, the gloss of the tray can be improved and the appearance can be improved.

外表面層6に含まれる樹脂としては、内表面層5と同様のものを用いることができる。また、外表面層6は、内表面層5と同様に、無機充填剤を含有しないことが好ましい。
ところで、水蒸気バリア層4を最表層とした場合、水蒸気バリア層4が無機充填剤を含むことにより、多層シート1の光沢性が失われるおそれがあった。しかしながら、無機充填剤を含まない外表面層6を最表層とすることにより、多層シート1の他方の面側の光沢性を十分なものとすることができる。
As the resin contained in the outer surface layer 6, the same resin as the inner surface layer 5 can be used. Further, it is preferable that the outer surface layer 6 does not contain an inorganic filler like the inner surface layer 5.
By the way, when the water vapor barrier layer 4 is used as the outermost layer, the glossiness of the multilayer sheet 1 may be lost because the water vapor barrier layer 4 contains an inorganic filler. However, by using the outer surface layer 6 containing no inorganic filler as the outermost layer, the glossiness of the other surface side of the multilayer sheet 1 can be made sufficient.

内表面層5及び外表面層6の厚さとしては、特に限定されないが、具体的には、例えば、12.5μm以上、280μm以下であることが好ましく、25μm以上、200μm以下であることがより好ましい。内表面層5及び外表面層6の厚さが12.5μm以上であることにより、シール強度の安定化と光沢性を十分に発現することができる。また、内表面層5及び外表面層6の厚さが280μm以下であることにより、水蒸気バリア性を十分に発現することができる。さらに、上記厚さが、25μm以上、200μm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is not particularly limited, but specifically, for example, it is preferably 12.5 μm or more and 280 μm or less, and more preferably 25 μm or more and 200 μm or less. preferable. When the thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is 12.5 μm or more, the seal strength can be stabilized and the glossiness can be sufficiently exhibited. Further, when the thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is 280 μm or less, the water vapor barrier property can be sufficiently exhibited. Further, when the thickness is 25 μm or more and 200 μm or less, the above effect can be obtained more remarkably.

内表面層5及び外表面層6を合せた厚みの比率としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、多層シート1の総厚に対して、2.5%以上、56%以下であることが好ましく、5%以上、40%以下であることがより好ましい。内表面層5及び外表面層6を合せた厚みの比率が、多層シート1の総厚に対して、2.5%以上であることにより、シール強度の安定化と光沢性を十分に発現することができる。また、内表面層5及び外表面層6を合せた厚みの比率が、多層シート1の総厚に対して、56%以下であることにより、十分な水蒸気バリア性を確保することができる。さらに、上記比率が、5%以上、40%以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The ratio of the total thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is not particularly limited, but specifically, for example, it is 2.5% or more and 56% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1. It is preferably 5% or more, and more preferably 40% or less. When the ratio of the total thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is 2.5% or more with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, the seal strength is stabilized and the glossiness is sufficiently exhibited. be able to. Further, when the ratio of the total thickness of the inner surface layer 5 and the outer surface layer 6 is 56% or less with respect to the total thickness of the multilayer sheet 1, sufficient water vapor barrier property can be ensured. Further, when the ratio is 5% or more and 40% or less, the above effect can be obtained more remarkably.

本実施形態の多層シート1の総厚としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、500μm以上、1500μm以下であることが好ましく、800μm以上、1350μm以下であることがより好ましい。多層シート1の総厚が500μm以上であることにより、水蒸気バリア性及び酸素バリア性の両方を十分に発現することができる。また、多層シート1の総厚が1500μm以下であることにより、容器形状への成形サイクルを短くすることができる。さらに、上記総厚が、800μm以上、1350μm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The total thickness of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is not particularly limited, but specifically, for example, it is preferably 500 μm or more and 1500 μm or less, and more preferably 800 μm or more and 1350 μm or less. When the total thickness of the multilayer sheet 1 is 500 μm or more, both the water vapor barrier property and the oxygen barrier property can be sufficiently exhibited. Further, when the total thickness of the multilayer sheet 1 is 1500 μm or less, the molding cycle into the container shape can be shortened. Further, when the total thickness is 800 μm or more and 1350 μm or less, the above effect can be obtained more remarkably.

本実施形態の多層シート1の水蒸気バリア性としては、具体的には、例えば、40℃、90%RHの雰囲気下において、水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であることが好ましく、0.25g/m・day以下であることがより好ましく、0.2g/m・day以下であることが特に好ましい。 As the water vapor barrier property of the multilayer sheet 1 of the present embodiment, specifically, for example, the water vapor permeation amount is preferably 0.3 g / m 2 · day or less in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH. , 0.25 g / m 2 · day or less, and particularly preferably 0.2 g / m 2 · day or less.

多層シート1の40℃、90%RHの雰囲気下における水蒸気透過量が、0.3g/m・day以下であることにより、多層シート1を包装体に成形した場合、内容物を外部の水分から十分に保護することが可能となり、水分に弱い内容物を長期的に保存することが可能となる。また、内容物が液体を含む場合には、内容物からの水分の蒸発を防ぐことが可能となり、長期的に内容物の液体濃度を維持することが可能となる。 When the multi-layer sheet 1 is molded into a package because the amount of water vapor permeation of the multi-layer sheet 1 in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH is 0.3 g / m 2 · day or less, the contents are external moisture. It is possible to sufficiently protect the contents from water vapor, and it is possible to store the contents sensitive to moisture for a long period of time. Further, when the content contains a liquid, it is possible to prevent evaporation of water from the content, and it is possible to maintain the liquid concentration of the content for a long period of time.

その結果、従来の包装体では水蒸気バリア性が低く、短期間で廃棄となっていた商品の使用期間を延長することが可能となり、廃棄物の量を減らすことが可能となる。そのため、製品のトータールコストや製品及び包装体の廃棄量を減らすことが可能となる。 As a result, the conventional packaging has a low water vapor barrier property, and it is possible to extend the period of use of the product that has been discarded in a short period of time, and it is possible to reduce the amount of waste. Therefore, it is possible to reduce the total cost of the product and the amount of waste of the product and the package.

さらに、上記水蒸気透過量が、0.25g/m・day以下、0.2g/m・day以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 Further, when the water vapor permeation amount is 0.25 g / m 2 · day or less and 0.2 g / m 2 · day or less, the above effect can be obtained more remarkably.

なお、多層シート1の水蒸気透過量の測定は、水蒸気バリア層4で行った水蒸気透過量の測定と同様の方法により行うことができる。 The water vapor permeation amount of the multilayer sheet 1 can be measured by the same method as the water vapor permeation amount measurement performed in the water vapor barrier layer 4.

本実施形態の多層シート1の酸素バリア性としては、具体的には、例えば、25℃、60%RHの雰囲気下において、酸素透過量が0.35cc/m・day以下であることが好ましく、0.3cc/m・day以下であることがより好ましく、0.25cc/m・day以下であることが特に好ましい。 As the oxygen barrier property of the multilayer sheet 1 of the present embodiment, specifically, for example, the oxygen permeation amount is preferably 0.35 cc / m 2 · day or less in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH. , 0.3 cc / m 2 · day or less, and particularly preferably 0.25 cc / m 2 · day or less.

多層シート1の25℃、60%RHの雰囲気下における酸素透過量が、0.35cc/m・day以下であることにより、多層シート1を包装体に成形した場合、内容物を外部の酸素から十分に保護することが可能となり、内容物の酸化、劣化、腐敗、錆等の発生を防ぎ、内容物を長期的に保存することが可能となる。また、酸化防止剤を使用せずに内容物を長期保存することができるため、包装体に酸化防止剤を同封する手間が省けると同時に、酸化防止剤の誤飲を防ぐことが可能となる。 When the multi-layer sheet 1 is molded into a package because the oxygen permeation amount of the multi-layer sheet 1 in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH is 0.35 cc / m 2 · day or less, the contents are external oxygen. It is possible to sufficiently protect the contents from oxidation, deterioration, putrefaction, rust, etc. of the contents, and to store the contents for a long period of time. Further, since the contents can be stored for a long period of time without using an antioxidant, it is possible to save the trouble of enclosing the antioxidant in the package and at the same time prevent accidental ingestion of the antioxidant.

さらに、上記酸素透過量が、0.3cc/m・day以下、0.25cc/m・day以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 Further, when the oxygen permeation amount is 0.3 cc / m 2 · day or less and 0.25 cc / m 2 · day or less, the above effect can be obtained more remarkably.

なお、多層シート1の酸素透過量の測定は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社製、「OX−TRAN MODEL 2/21」等)を用いて、JIS K 7126B法に記載の方法に準拠して行うことができる。 The oxygen permeation amount of the multilayer sheet 1 is measured in accordance with the method described in JIS K 7126B method using an oxygen permeation rate measuring device (for example, "OX-TRAN MODEL 2/21" manufactured by MOCON). Can be done.

本実施形態の多層シート1の比重としては、0.92g/cm以上、1.5g/cm以下であることが好ましく、0.95g/cm以上、1.3g/cm以下であることがより好ましく、1.0g/cm以上、1.2g/cm以下であることが特に好ましい。多層シート1の比重が0.92g/cm以上であることにより、必要レベルのバリア性(水蒸気、酸素)を発現でき、使用する上で十分な剛性を保持できる。一方、多層シート1の比重が1.5g/cm以下であることにより、多層シート1を使用する上で実用上シート自重が重くなく、取り扱いしやすい。また、多層シート1の比重が、0.95g/cm以上、1.3g/cm以下、1.0g/cm以上、1.2g/cm以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The specific gravity of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is preferably 0.92 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less, and 0.95 g / cm 3 or more and 1.3 g / cm 3 or less. It is more preferable, and 1.0 g / cm 3 or more and 1.2 g / cm 3 or less are particularly preferable. When the specific gravity of the multilayer sheet 1 is 0.92 g / cm 3 or more, the required level of barrier properties (water vapor, oxygen) can be exhibited, and sufficient rigidity can be maintained for use. On the other hand, since the specific gravity of the multilayer sheet 1 is 1.5 g / cm 3 or less, the weight of the multilayer sheet 1 is practically not heavy and it is easy to handle when using the multilayer sheet 1. Further, the above effect is more remarkable when the specific gravity of the multilayer sheet 1 is 0.95 g / cm 3 or more, 1.3 g / cm 3 or less, 1.0 g / cm 3 or more, and 1.2 g / cm 3 or less. Can be obtained.

なお、多層シート1の比重の測定は、電子比重計(例えば、アルファ―ミラージュ社製、SD−200L等)を用いて測定することができる。 The specific gravity of the multilayer sheet 1 can be measured using an electronic hydrometer (for example, manufactured by Alpha-Mirage, SD-200L, etc.).

本実施形態の多層シート1の灰分としては、1.5質量%以上、40質量%以下であることが好ましく、2.5質量%以上、30質量%以下であることがより好ましく、5.0質量%以上、25質量%以下であることが特に好ましい。多層シート1の灰分が1.5質量%以上であることにより、シートへの遮光性やバリア性、剛性などを付与することができる。一方、多層シート1の灰分が40質量%以下であることにより、多層シート1を使用する上でシート自重が重くなく、取り扱いしやすい。また、容器などへの二次成型も行いやすい。また、多層シート1の灰分が、2.5質量%以上、30質量%以下、5.0質量%以上、25質量%以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 The ash content of the multilayer sheet 1 of the present embodiment is preferably 1.5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or more and 30% by mass or less, and 5.0. It is particularly preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less. When the ash content of the multilayer sheet 1 is 1.5% by mass or more, it is possible to impart light-shielding property, barrier property, rigidity and the like to the sheet. On the other hand, since the ash content of the multilayer sheet 1 is 40% by mass or less, the weight of the multilayer sheet 1 is not heavy and it is easy to handle when using the multilayer sheet 1. In addition, it is easy to perform secondary molding into a container or the like. Further, when the ash content of the multilayer sheet 1 is 2.5% by mass or more, 30% by mass or less, 5.0% by mass or more, and 25% by mass or less, the above effect can be obtained more remarkably.

なお、多層シート1の灰分の測定は、JIS K 7250−1(A法)に記載の方法に準拠して行うことができる。 The ash content of the multilayer sheet 1 can be measured according to the method described in JIS K 72501 (method A).

本実施形態の多層シート1の内表面層5側の表面の光沢度としては、具体的には、例えば、60°において10以上、40以下であることが好ましく、15以上、35以下であることがより好ましく、18以上、30以下であることが特に好ましい。光沢度が10以上であることにより、多層シート1を2次成形して得たトレイと蓋材とのシール強度のばらつきを抑えることができる。また、光沢度が40以下であることにより、多層シート1,1同士が接着するのを防止し、多層シート1を扱いやすくすることができる。さらに、上記光沢度が、15以上、35以下、18以上、30以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 Specifically, the glossiness of the surface of the multilayer sheet 1 of the present embodiment on the inner surface layer 5 side is preferably 10 or more and 40 or less, and 15 or more and 35 or less, for example, at 60 °. Is more preferable, and 18 or more and 30 or less are particularly preferable. When the glossiness is 10 or more, it is possible to suppress variations in the sealing strength between the tray and the lid material obtained by secondary molding the multilayer sheet 1. Further, when the glossiness is 40 or less, it is possible to prevent the multilayer sheets 1 and 1 from adhering to each other and to make the multilayer sheet 1 easy to handle. Further, when the glossiness is 15 or more, 35 or less, 18 or more, and 30 or less, the above effect can be obtained more remarkably.

本実施形態の多層シート1の外表面層6側の表面の光沢度としては、具体的には、例えば、60°において70以上、98以下であることが好ましく、72.5以上、97以下であることがより好ましく、75以上、96以下であることが特に好ましい。光沢度が70以上であることにより、多層シート1を2次成形して得たトレイのつやを向上し、見た目を改善することができる。また、光沢度が98以下であることにより、つやが十分であり見た目を十分に満たすことができる。さらに、上記光沢度が、72.5以上、97以下、75以上、96以下であることにより、上記効果をより顕著に得ることができる。 Specifically, the glossiness of the surface of the multilayer sheet 1 of the present embodiment on the outer surface layer 6 side is preferably 70 or more and 98 or less at 60 °, and 72.5 or more and 97 or less. It is more preferable that there is 75 or more, and 96 or less is particularly preferable. When the glossiness is 70 or more, the gloss of the tray obtained by secondary molding the multilayer sheet 1 can be improved, and the appearance can be improved. Further, when the glossiness is 98 or less, the gloss is sufficient and the appearance can be sufficiently satisfied. Further, when the glossiness is 72.5 or more, 97 or less, 75 or more, and 96 or less, the above effect can be obtained more remarkably.

なお、多層シート1の光沢度の測定は、光沢計(例えば、日本電色工業社製、「PG−1」等)を用いて、JIS Z 8741に記載の方法に準拠して行うことができる。 The glossiness of the multilayer sheet 1 can be measured by using a gloss meter (for example, "PG-1" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) in accordance with the method described in JIS Z 8741. ..

<多層シートの製造方法>
次に、上述した多層シート1の製造方法について説明する。
本実施形態の多層シート1の製造方法は、特に限定されるものではないが、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法やマルチマニホールド法等の共押出Tダイ法、空冷式又は水冷式共押出インフレーション法、及びラミネート法が挙げられる、この中でも、共押出Tダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。
<Manufacturing method of multilayer sheet>
Next, the method for manufacturing the multilayer sheet 1 described above will be described.
The method for manufacturing the multilayer sheet 1 of the present embodiment is not particularly limited, but is a coextrusion T-die such as a feed block method or a multi-manifold method in which a resin or the like as a raw material is melt-extruded by several extruders. Examples thereof include a method, an air-cooled or water-cooled coextrusion inflation method, and a laminating method. Among them, the method of forming a film by the coextrusion T-die method is particularly preferable because it is excellent in controlling the thickness of each layer.

その後の工程として、各層を形成する単層のシート又はフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合せるドライラミネート法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート方法、ウエットラミネート方法、サーマル(熱)ラミネート方法等、及びそれらの方法を組み合わせて用いられる。また、コーティングによる方法で積層してもよい。 Subsequent steps include a dry laminating method, an extrusion laminating method, a hot melt laminating method, a wet laminating method, a thermal (heat) laminating method, etc., in which a single-layer sheet or film forming each layer is bonded together using an appropriate adhesive. And those methods are used in combination. Further, it may be laminated by a coating method.

また、無機充填剤を添加する際には、二軸混練機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で事前混練したものを使用した方がシート性能及びシート製膜時の無機充填剤の飛散によるコンタミを防ぐことができるため、より好ましい。 In addition, when adding an inorganic filler, it is better to use one that has been pre-kneaded with a kneader such as a twin-screw kneader, a kneader, or a Banbury mixer for sheet performance and contamination due to scattering of the inorganic filler during sheet film formation. It is more preferable because it can prevent.

<包装体>
次に、上述した多層シート1を用いた包装体について説明する。図2は、本発明を適用した一実施形態である包装体11の断面模式図である。図2に示すように、本実施形態の包装体11は、トレイ12と、蓋材13と、を備えて概略構成されている。
<Packaging>
Next, a package using the above-mentioned multilayer sheet 1 will be described. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a package 11 according to an embodiment to which the present invention is applied. As shown in FIG. 2, the package 11 of the present embodiment is roughly configured with a tray 12 and a lid material 13.

本実施形態の包装体11は、内容物14として、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、化粧品、医薬部外品、食品、飲料、工業部品、電子部品、電化製品等を包装するのに用いることができる。また、上記内容物14を包装した一次包装体の二次包装容器としても用いることができる。さらに、レトルトや滅菌等が必要な内容物14においても、多層シートが耐熱性を有しているため用いることができる。 The package 11 of the present embodiment wraps pharmaceuticals, preparations, infusion preparations, blood products, medical devices, cosmetics, quasi-drugs, foods, beverages, industrial parts, electronic parts, electrical appliances, etc. as the contents 14. Can be used for. It can also be used as a secondary packaging container for a primary packaging body in which the contents 14 are packaged. Further, even in the content 14 that requires retort, sterilization, etc., the multilayer sheet can be used because it has heat resistance.

トレイ12は、多層シート1を2次成形することにより得られる。具体的には、多層シート1を凹ませることで、収納空間Sと、収納空間Sの周りに端縁部15とを成形する。 The tray 12 is obtained by secondary molding the multilayer sheet 1. Specifically, by denting the multilayer sheet 1, the storage space S and the edge portion 15 are formed around the storage space S.

多層シート1からトレイ12を2次成形する方法としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プラグアシスト圧空成形、プラグアシスト真空成形、プラグアシスト圧空真空成形、プラグ成形、プレス成型等が挙げられる。 The method for secondary molding the tray 12 from the multilayer sheet 1 is not particularly limited, but specifically, for example, vacuum forming, pressure forming, pressure vacuum forming, plug assisted vacuum forming, plug assisted vacuum forming, plug assisted vacuum forming. Examples include vacuum forming, plug molding, press molding and the like.

蓋材13は、端縁部15においてトレイ12の内表面層5側と接着している。これにより、収納空間Sが密封される。蓋材13の材料としては、トレイ12と接着するものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、アルミ、透明蒸着フィルム等が挙げられる。 The lid material 13 is adhered to the inner surface layer 5 side of the tray 12 at the edge portion 15. As a result, the storage space S is sealed. The material of the lid material 13 is not particularly limited as long as it adheres to the tray 12. Specific examples thereof include aluminum and transparent vapor-deposited films.

本実施形態の包装体11は、収納空間S側から、酸素バリア層2と、水蒸気バリア層4と、外表面層6とが、この順番で積層されていることが好ましい。これにより、酸素バリア層2の吸湿による酸素バリア性の低下を抑制し、包装体11の水蒸気バリア性及び酸素バリア性が最大限に発揮されることで、内容物14の保護期間の長期化が可能となる。 In the package 11 of the present embodiment, the oxygen barrier layer 2, the water vapor barrier layer 4, and the outer surface layer 6 are preferably laminated in this order from the storage space S side. As a result, the decrease in oxygen barrier property due to moisture absorption of the oxygen barrier layer 2 is suppressed, and the water vapor barrier property and oxygen barrier property of the package 11 are maximized, so that the protection period of the content 14 can be extended. It will be possible.

また、本実施形態の包装体11は、収納空間S側から、内表面層5と、第1の水蒸気バリア層4と、酸素バリア層2と、第2の水蒸気バリア層4と、外表面層6とが、この順番で積層されていることが好ましい。すなわち、酸素バリア層2の両面側に水蒸気バリア層4,4が積層されていることが好ましい。これにより、外部からの水蒸気バリア性及び酸素バリア性が十分に発揮されると同時に、収納空間S側からの水分蒸発を防ぐことが可能となる。 Further, the package 11 of the present embodiment has an inner surface layer 5, a first water vapor barrier layer 4, an oxygen barrier layer 2, a second water vapor barrier layer 4, and an outer surface layer from the storage space S side. It is preferable that 6 and 6 are laminated in this order. That is, it is preferable that the water vapor barrier layers 4 and 4 are laminated on both sides of the oxygen barrier layer 2. As a result, the water vapor barrier property and the oxygen barrier property from the outside can be sufficiently exhibited, and at the same time, the evaporation of water from the storage space S side can be prevented.

以上説明したように、本実施形態の多層シート1によれば、40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であり、25℃、60%RHでの酸素透過量が0.35cc/m・day以下であり、水蒸気バリア層4が、樹脂と、無機充填剤と、を含み、水蒸気バリア層4の任意断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した写真において、水蒸気バリア層4を占める樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下であるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れ、かつ、成形性に優れる。 As described above, according to the multilayer sheet 1 of the present embodiment, the amount of water vapor permeation at 40 ° C. and 90% RH is 0.3 g / m 2 · day or less, and oxygen at 25 ° C. and 60% RH. The permeation amount was 0.35 cc / m 2 · day or less, the water vapor barrier layer 4 contained a resin and an inorganic filler, and the image was taken with a scanning electron microscope (SEM) of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer 4. In the photograph, since the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer 4 is 70% or more and 99% or less, the water vapor barrier property, the oxygen barrier property, the sealing property are excellent, and the moldability is excellent.

また、本実施形態の多層シート1によれば、比重が0.92g/cm以上、1.5g/cm以下であるため、バリア性、剛性を保持し、実用上シート自重が重くなく、取り扱いしやすい。 Further, according to the multilayer sheet 1 of the present embodiment, since the specific gravity is 0.92 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less, the barrier property and rigidity are maintained, and the sheet's own weight is not heavy in practice. Easy to handle.

また、本実施形態の多層シート1によれば、水蒸気バリア層4に含まれる無機充填剤の形状が、アスペクト比5以上、200以下の板状又は鱗片状であり、無機充填剤の長軸方向が、水蒸気バリア層4の平面方向に配向しているため、少ない添加量であっても水蒸気バリア性を向上させることができる。 Further, according to the multilayer sheet 1 of the present embodiment, the shape of the inorganic filler contained in the water vapor barrier layer 4 is a plate shape or a scale shape having an aspect ratio of 5 or more and 200 or less, and the inorganic filler is in the long axis direction. However, since the water vapor barrier layer 4 is oriented in the plane direction, the water vapor barrier property can be improved even with a small amount of addition.

また、本実施形態の多層シート1によれば、灰分が1.5質量%以上、40質量%以下であるため、遮光性やバリア性を付与したシートを得ることができ、容器への成型などの二次成型を行いやすい。 Further, according to the multilayer sheet 1 of the present embodiment, since the ash content is 1.5% by mass or more and 40% by mass or less, a sheet having a light-shielding property and a barrier property can be obtained, and molding into a container or the like can be obtained. Easy to perform secondary molding.

また、本実施形態のトレイ12によれば、上記多層シート1を2次成形することにより得られるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れる。 Further, according to the tray 12 of the present embodiment, since it is obtained by secondary molding the multilayer sheet 1, it is excellent in water vapor barrier property, oxygen barrier property, and sealing property.

また、本実施形態の包装体11によれば、上記トレイ12と、蓋材13とを備えるため、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れる。 Further, according to the package 11 of the present embodiment, since the tray 12 and the lid material 13 are provided, the packaging has excellent water vapor barrier property, oxygen barrier property, and sealing property.

以上、この発明の実施形態について図面を参照して詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、この発明の要旨を逸脱しない範囲の設計等も含まれる。例えば、上述した多層シート1は、基本的な性能を損なわない範囲で結晶核剤、石油樹脂、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、染料、顔料、難燃剤、消臭剤、可塑剤、分散剤等の添加剤を、多層シート1に含まれる1つ以上の層に添加したものであってもよい。このような層を含むことで、多層シート1及び包装体11の生産性の向上、劣化の防止、及び識別性の付与が可能となる。 Although the embodiments of the present invention have been described in detail with reference to the drawings, the specific configuration is not limited to this embodiment, and includes designs and the like within a range that does not deviate from the gist of the present invention. For example, the above-mentioned multilayer sheet 1 has a crystal nucleating agent, a petroleum resin, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antioxidant, a light stabilizer, an antiblocking agent, and a surfactant as long as the basic performance is not impaired. , Dyes, pigments, flame retardants, deodorants, plasticizers, dispersants and the like may be added to one or more layers contained in the multilayer sheet 1. By including such a layer, it is possible to improve the productivity of the multilayer sheet 1 and the package 11, prevent deterioration, and impart distinctiveness.

また、上述した多層シート1は、外表面層6を備える例について説明したが、この形態に限定されない。例えば、外表面層6を備えないものであってもよい。 Further, although the above-mentioned example in which the multilayer sheet 1 includes the outer surface layer 6 has been described, the present invention is not limited to this form. For example, the outer surface layer 6 may not be provided.

また、上述した多層シート1は、接着層3、水蒸気バリア層4を2層ずつ備える例について説明したが、この形態に限定されない。例えば、接着層3、水蒸気バリア層4は、それぞれ1層のみ備えるものであってもよいし、2層以上備えるものであってもよい。 Further, although the above-mentioned example in which the multilayer sheet 1 includes two layers each of the adhesive layer 3 and the water vapor barrier layer 4 has been described, the present invention is not limited to this form. For example, the adhesive layer 3 and the water vapor barrier layer 4 may each include only one layer, or may include two or more layers.

以下、本発明の効果を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the effects of the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

<多層シートの作製>
(実施例1)
酸素バリア層に含まれる樹脂として、エチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ社製、品番:F101A)を用意した。
また、第1及び第2の接着層に含まれる樹脂として、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三菱化学社製、品番:ER313E−1)を用意した。
また、第1及び第2の水蒸気バリア層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン(住友化学社製、品番:住友ノーブレンFS2011DG2)を用意した。
また、第1及び第2の水蒸気バリア層に含まれる無機充填剤として、タルク(日本タルク社製、品番:K−1、アスペクト比:12、形状:板状)を用意した。
また、内表面層及び外表面層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン(住友化学社製、品番:住友ノーブレンFS2011DG2)を用意した。
<Making a multi-layer sheet>
(Example 1)
As a resin contained in the oxygen barrier layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: F101A) was prepared.
Further, as the resin contained in the first and second adhesive layers, maleic anhydride-modified polypropylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product number: ER313E-1) was prepared.
Further, polypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product number: Sumitomo Noblen FS2011DG2) was prepared as the resin contained in the first and second water vapor barrier layers.
Further, as an inorganic filler contained in the first and second water vapor barrier layers, talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., product number: K-1, aspect ratio: 12, shape: plate shape) was prepared.
Further, polypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product number: Sumitomo Noblen FS2011DG2) was prepared as a resin contained in the inner surface layer and the outer surface layer.

次に、内表面層と、第1の水蒸気バリア層と、第1の接着層と、酸素バリア層と、第2の接着層と、第2の水蒸気バリア層と、外表面層とを、この順番で共押出成形して多層シートを作製した。その際、第1及び第2の水蒸気バリア層では、ポリプロピレンが70質量%、タルクが30質量%となるように、混合比を調整した。また、シートを冷却ロールに固定する際にはエンボスタッチロールを使用し、その固定圧力を0.2MPaとした。 Next, the inner surface layer, the first water vapor barrier layer, the first adhesive layer, the oxygen barrier layer, the second adhesive layer, the second water vapor barrier layer, and the outer surface layer are formed. Multi-layer sheets were produced by coextrusion molding in order. At that time, in the first and second water vapor barrier layers, the mixing ratio was adjusted so that polypropylene was 70% by mass and talc was 30% by mass. Further, when fixing the sheet to the cooling roll, an embossed touch roll was used, and the fixing pressure was set to 0.2 MPa.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、内表面層が10%、第1の水蒸気バリア層が32.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が32.5%、外表面層が10%であった。 The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 10% for the inner surface layer, 32.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, and 10 for the oxygen barrier layer. The second adhesive layer was 2.5%, the second water vapor barrier layer was 32.5%, and the outer surface layer was 10%.

また、多層シートの比重を電子比重計(アルファ―ミラージュ社製、SD−200L)により測定したところ、比重は1.07g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by an electronic hydrometer (SD-200L manufactured by Alpha-Mirage), the specific gravity was 1.07 g / cm 3 .

(実施例2)
無機充填剤として球状シリカ(株式会社アドマテックス社製、品番:SO−C6、アスペクト比:1、形状:球状)を用いたこと以外は実施例1と同様にして多層シートを作製した。
(Example 2)
A multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that spherical silica (manufactured by Admatex Co., Ltd., product number: SO-C6, aspect ratio: 1, shape: spherical) was used as the inorganic filler.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、内表面層が10%、第1の水蒸気バリア層が32.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が32.5%、外表面層が10%であった。 The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 10% for the inner surface layer, 32.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, and 10 for the oxygen barrier layer. The second adhesive layer was 2.5%, the second water vapor barrier layer was 32.5%, and the outer surface layer was 10%.

また、多層シートの比重を実施例1と同様の方法により測定したところ、比重は1.05g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by the same method as in Example 1, the specific gravity was 1.05 g / cm 3 .

(実施例3)
第1及び第2の水蒸気バリア層では、ポリプロピレンが50質量%、タルクが50質量%となるように、混合比を調整したこと以外は実施例1と同様にして多層シートを作製した。
(Example 3)
In the first and second water vapor barrier layers, a multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was adjusted so that polypropylene was 50% by mass and talc was 50% by mass.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、内表面層が10%、第1の水蒸気バリア層が32.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が32.5%、外表面層が10%であった。 The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 10% for the inner surface layer, 32.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, and 10 for the oxygen barrier layer. The second adhesive layer was 2.5%, the second water vapor barrier layer was 32.5%, and the outer surface layer was 10%.

また、多層シートの比重を実施例1と同様の方法により測定したところ、比重は1.39g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by the same method as in Example 1, the specific gravity was 1.39 g / cm 3 .

(比較例1)
第1及び第2の水蒸気バリア層では、ポリプロピレンが40質量%、タルクが60質量%となるように、混合比を調整したこと以外は実施例1と同様にして多層シートを作製した。
(Comparative Example 1)
In the first and second water vapor barrier layers, a multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was adjusted so that polypropylene was 40% by mass and talc was 60% by mass.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、内表面層が10%、第1の水蒸気バリア層が32.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が32.5%、外表面層が10%であった。 The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 10% for the inner surface layer, 32.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, and 10 for the oxygen barrier layer. The second adhesive layer was 2.5%, the second water vapor barrier layer was 32.5%, and the outer surface layer was 10%.

また、多層シートの比重を実施例1と同様の方法により測定したところ、比重は1.54g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by the same method as in Example 1, the specific gravity was 1.54 g / cm 3 .

(比較例2)
酸素バリア層に含まれる樹脂、第1及び第2の接着層に含まれる樹脂、第1及び第2の水蒸気バリア層に含まれる樹脂、第1及び第2の水蒸気バリア層に含まれる無機充填剤として、上述した実施例1で用いた樹脂及び無機充填剤と同じものを用意した。
(Comparative Example 2)
Resin contained in the oxygen barrier layer, resin contained in the first and second adhesive layers, resin contained in the first and second water vapor barrier layers, and an inorganic filler contained in the first and second water vapor barrier layers. As the above-mentioned resin and inorganic filler used in Example 1, the same ones were prepared.

次に、第1の水蒸気バリア層と、第1の接着層と、酸素バリア層と、第2の接着層と、第2の水蒸気バリア層とを、この順番で共押出成形して多層シートを作製した。その際、第1及び第2の水蒸気バリア層では、ポリプロピレンが80質量%、タルクが20質量%となるように、混合比を調整した。また、シートを冷却ロールに固定する際にはエンボスタッチロールを使用し、その固定圧力を0.2MPaとした。
比較例2の多層シートは、内表面層及び外表面層を有していない。
Next, the first water vapor barrier layer, the first adhesive layer, the oxygen barrier layer, the second adhesive layer, and the second water vapor barrier layer are coextruded in this order to form a multilayer sheet. Made. At that time, in the first and second water vapor barrier layers, the mixing ratio was adjusted so that polypropylene was 80% by mass and talc was 20% by mass. Further, when fixing the sheet to the cooling roll, an embossed touch roll was used, and the fixing pressure was set to 0.2 MPa.
The multilayer sheet of Comparative Example 2 does not have an inner surface layer and an outer surface layer.

なお、多層シートの総厚は1000μmであった。多層シートの総厚に対する、各層の厚さの比率は、第1の水蒸気バリア層が42.5%、第1の接着層が2.5%、酸素バリア層が10%、第2の接着層が2.5%、第2の水蒸気バリア層が42.5%であった。 The total thickness of the multilayer sheet was 1000 μm. The ratio of the thickness of each layer to the total thickness of the multilayer sheet is 42.5% for the first water vapor barrier layer, 2.5% for the first adhesive layer, 10% for the oxygen barrier layer, and the second adhesive layer. Was 2.5% and the second water vapor barrier layer was 42.5%.

また、多層シートの比重を実施例1と同様の方法により測定したところ、比重は1.06g/cmであった。 Moreover, when the specific gravity of the multilayer sheet was measured by the same method as in Example 1, the specific gravity was 1.06 g / cm 3 .

<水蒸気バリア性の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シート、及び水蒸気バリア層(単層)について、水蒸気バリア性の評価を行った。水蒸気バリア性の評価は、40℃、90%RHの雰囲気下における、水蒸気透過量を測定することにより行った。なお、水蒸気透過量の測定は、水蒸気透過率測定装置(MOCON社製、「PERMATRAN‐W MODEL 3/33」)を用いて、JIS K 7129B法に記載の方法に準拠して行った。結果を表1に示す。
<Evaluation of water vapor barrier property>
The water vapor barrier property was evaluated for the multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 and the water vapor barrier layer (single layer). The evaluation of the water vapor barrier property was performed by measuring the amount of water vapor permeation in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH. The water vapor permeation amount was measured using a water vapor permeation rate measuring device (“PERMATRAN-W MODEL 3/33” manufactured by MOCON) in accordance with the method described in JIS K 7129B method. The results are shown in Table 1.

<酸素バリア性の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートについて、酸素バリア性の評価を行った。酸素バリア性の評価は、25℃、60%RHの雰囲気下における、酸素透過量を測定することにより行った。なお、酸素透過量の測定は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社製、「OX−TRAN MODEL 2/21」等)を用いて、JIS K 7126B法に記載の方法に準拠して行った。結果を表1に示す。
<Evaluation of oxygen barrier property>
The oxygen barrier properties of the multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated. The evaluation of the oxygen barrier property was performed by measuring the amount of oxygen permeation in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH. The oxygen permeation amount was measured in accordance with the method described in the JIS K 7126B method using an oxygen permeation rate measuring device (for example, "OX-TRAN MODEL 2/21" manufactured by MOCON). .. The results are shown in Table 1.

<SEMによる評価>
実施例1〜3で作製した多層シートについて、水蒸気バリア層の任意断面を、走査型電子顕微鏡(SEM、日本電子社製、JSM−7401F)を用いて観察した。図3に実施例1で作製した多層シートのSEM画像を示す。図3に示すように、実施例1で作製した多層シートの水蒸気バリア層では、無機充填剤の長軸方向が、水蒸気バリア層の平面方向に配向していることを確認した。
<Evaluation by SEM>
With respect to the multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3, an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer was observed using a scanning electron microscope (SEM, manufactured by JEOL Ltd., JSM-7401F). FIG. 3 shows an SEM image of the multilayer sheet produced in Example 1. As shown in FIG. 3, in the water vapor barrier layer of the multilayer sheet produced in Example 1, it was confirmed that the long axis direction of the inorganic filler was oriented in the plane direction of the water vapor barrier layer.

また、SEM画像において、水蒸気バリア層中における樹脂の総面積の割合を評価した。樹脂の総面積の割合は、SEM画像を画像解析ソフト(アメリカ国立衛生研究所製、Image J)を用いて二値化することにより評価した。結果を表1に示す。 Moreover, in the SEM image, the ratio of the total area of the resin in the water vapor barrier layer was evaluated. The ratio of the total area of the resin was evaluated by binarizing the SEM image using image analysis software (Image J, manufactured by National Institutes of Health). The results are shown in Table 1.

<灰分の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートについて、灰分の評価を行った。灰分の評価は、JIS K 7250−1(A法)に記載の方法に準拠して行った。結果を表1に示す。
<Evaluation of ash>
The ash content of the multilayer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was evaluated. The ash content was evaluated according to the method described in JIS K 72501 (Method A). The results are shown in Table 1.

<光沢度の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートについて、光沢度の評価を行った。光沢度の評価は、多層シートの内表面層及び外表面層に対して、60°における光沢度を測定することにより行った。なお、光沢度の測定は、光沢計(日本電色工業社製、「PG−1」)を用いて、JIS Z 8741に記載の方法に準拠して行った。また、測定は10回行い、各回の平均値及び偏差を求めた。結果を表1に示す。
<Evaluation of glossiness>
The glossiness of the multilayer sheets produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was evaluated. The glossiness was evaluated by measuring the glossiness at 60 ° with respect to the inner surface layer and the outer surface layer of the multilayer sheet. The glossiness was measured by using a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., "PG-1") in accordance with the method described in JIS Z 8741. In addition, the measurement was performed 10 times, and the average value and deviation of each time were obtained. The results are shown in Table 1.

<シール性の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートと蓋材としてアルミ蓋材とを用いてシール性を評価した。シール性の評価は、熱板下降式のシール機を用い、190℃で0.2MPaの荷重を3秒間加え、多層シートの内表面層側と蓋材とをシールして、シールサンプルを作製した。次いで、得られたシールサンプルを15mm幅の短冊状にカットして試験片を作製した。試験片を、引張・圧縮試験機(エー・アンド・デイ社製)により300mm/minの速度で剥離し、最大荷重を測定した。なお、単位は、N/15mmとした。各試験片について同じ条件で想定を5回行い、各試験片におけるシール強度の最大値と最小値の差(最大値−最小値)から、シール強度のばらつきを評価した。
<Evaluation of sealing performance>
The sealing property was evaluated using the multilayer sheet produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 and an aluminum lid material as a lid material. For the evaluation of the sealing property, a sealing sample was prepared by applying a load of 0.2 MPa at 190 ° C. for 3 seconds to seal the inner surface layer side of the multilayer sheet and the lid material using a hot plate lowering type sealing machine. .. Next, the obtained seal sample was cut into strips having a width of 15 mm to prepare test pieces. The test piece was peeled off at a speed of 300 mm / min with a tensile / compression tester (manufactured by A & D Co., Ltd.), and the maximum load was measured. The unit was N / 15 mm. Assumptions were made 5 times for each test piece under the same conditions, and the variation in seal strength was evaluated from the difference between the maximum value and the minimum value (maximum value-minimum value) of the seal strength in each test piece.

<成形性および外観の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートを、凹ませてカップ状のトレイに真空成形した際の成形性および外観を評価した。結果を表1に示す。なお、表1の「成形性および外観」の項目について、「○」は形状通りに均一に成形できており、外観が良好であることを示し、「×」は形状が出ていない、又は表面が荒れており、外観が不良であることを示している。
<Evaluation of moldability and appearance>
The moldability and appearance of the multilayer sheets produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 when they were dented and vacuum formed into a cup-shaped tray were evaluated. The results are shown in Table 1. Regarding the items of "formability and appearance" in Table 1, "○" indicates that the product can be molded uniformly according to the shape and the appearance is good, and "x" indicates that the shape does not appear or the surface. Is rough, indicating a poor appearance.

<包装体中の内容物の質量減少量の評価>
実施例1〜3、比較例1,2で作製した多層シートを、凹ませてカップ状のトレイに真空成形した。次に、蒸留水5gを含むポリプロピレン袋(厚さ100μm)をトレイに入れた。次に、トレイの端縁部を介して、トレイとアルミ蓋材とをシールすることで包装体を作製した。
<Evaluation of mass reduction of contents in the package>
The multilayer sheets produced in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were recessed and vacuum formed into a cup-shaped tray. Next, a polypropylene bag (thickness 100 μm) containing 5 g of distilled water was placed in a tray. Next, a package was produced by sealing the tray and the aluminum lid material via the edge of the tray.

作製した包装体を40℃の環境下で保管し、包装体の質量の減少量を測定した。結果を表1に示す。なお、表1の「内容物(液体)の質量減少量」の項目について、「A」は質量減少量が小さく、蒸留水が1年以上残存したことを示し、「B」は蒸留水が半年以上1年未満残存したことを示し、「C」は蒸留水が3カ月以上半年未満残存したことを示し、「D」は蒸留水が3カ月未満でなくなったことを示す。 The prepared package was stored in an environment of 40 ° C., and the amount of decrease in mass of the package was measured. The results are shown in Table 1. Regarding the item of "mass loss of contents (liquid)" in Table 1, "A" indicates that the mass loss was small and distilled water remained for one year or more, and "B" indicates that distilled water remained for half a year. "C" indicates that distilled water remained for 3 months or more and less than half a year, and "D" indicates that distilled water remained for less than 3 months.

表1に示すように、水蒸気バリア層の任意断面のSEM画像において、水蒸気バリア層を占める樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下である、実施例1〜3の多層シートによれば、水蒸気バリア性、酸素バリア性、シール性に優れ、かつ、成形性に優れていることを確認した。 As shown in Table 1, in the SEM image of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer, the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer is 70% or more and 99% or less. According to this, it was confirmed that the water vapor barrier property, the oxygen barrier property, the sealing property were excellent, and the moldability was excellent.

一方、水蒸気バリア層を占める樹脂の総面積の割合が70%未満である、比較例1の多層シートでは、成形性及び外観に劣ることを確認した。 On the other hand, it was confirmed that the multilayer sheet of Comparative Example 1 in which the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer was less than 70% was inferior in moldability and appearance.

また、内表面層及び外表面層を有していない、比較例2の多層シートでは、内表面層側の表面の光沢度が、60°において10未満であり、シール強度のばらつき(最大値−最小値)が大きく、シール性に劣ることを確認した。 Further, in the multilayer sheet of Comparative Example 2 which does not have the inner surface layer and the outer surface layer, the glossiness of the surface on the inner surface layer side is less than 10 at 60 °, and the sealing strength varies (maximum value-). It was confirmed that the minimum value) was large and the sealing performance was inferior.

また、アスペクト比が5以上の無機充填剤を使用した実施例1の多層シートの方が、アスペクト比が5未満の無機充填剤を使用した実施例2の多層シートよりも、無機充填剤の添加率が同じであるにもかかわらず、水蒸気バリア性に優れていることを確認した。 Further, the multilayer sheet of Example 1 using the inorganic filler having an aspect ratio of 5 or more is added with the inorganic filler as compared with the multilayer sheet of Example 2 using the inorganic filler having an aspect ratio of less than 5. It was confirmed that the steam barrier property was excellent even though the rates were the same.

本発明の多層シートは、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、化粧品、医薬部外品、食品、飲料、工業部材、電子部品等の包装材として利用可能性がある。また、本発明のトレイ及び包装体は、医薬品、製剤、輸液製剤、血液製剤、医療機器、化粧品、医薬部外品、食品、飲料、工業部材、電子部品等を包装するのに利用可能性がある。 The multilayer sheet of the present invention can be used as a packaging material for pharmaceuticals, preparations, infusion preparations, blood products, medical devices, cosmetics, quasi-drugs, foods, beverages, industrial parts, electronic parts and the like. In addition, the tray and package of the present invention can be used for packaging pharmaceuticals, preparations, infusion preparations, blood products, medical devices, cosmetics, quasi-drugs, foods, beverages, industrial parts, electronic parts, etc. is there.

1…多層シート
2…酸素バリア層
3…接着層
4…水蒸気バリア層
5…内表面層(一方の表面層)
6…外表面層(他方の表面層)
11…包装体
12…トレイ
13…蓋材
14…内容物
15…端縁部
S…収納空間
1 ... Multi-layer sheet 2 ... Oxygen barrier layer 3 ... Adhesive layer 4 ... Water vapor barrier layer 5 ... Inner surface layer (one surface layer)
6 ... Outer surface layer (the other surface layer)
11 ... Package 12 ... Tray 13 ... Lid 14 ... Contents 15 ... Edge S ... Storage space

Claims (13)

水蒸気バリア層と、酸素バリア層と、表面層と、を有し、両側の最表層に前記表面層が積層された多層シートであって、
40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.3g/m・day以下であり、
25℃、60%RHでの酸素透過量が0.35cc/m・day以下であり、
前記水蒸気バリア層が、樹脂と、無機充填剤と、を含み、
前記水蒸気バリア層の任意断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した写真において、前記水蒸気バリア層を占める前記樹脂の総面積の割合が、70%以上、99%以下であり、
前記表面層が無機充填剤を含まないものであり、
JIS Z 8741に準拠して測定される60°における一方の前記最表層の表面の光沢度が10以上40以下であり、60°における他方の前記最表層の表面の光沢度が70以上98以下である多層シート。
A multi-layer sheet having a water vapor barrier layer, an oxygen barrier layer, and a surface layer, and the surface layers are laminated on the outermost layers on both sides.
40 ° C., and the water vapor permeability of at 90% RH or less 0.3g / m 2 · day,
25 ° C., the oxygen transmission rate at 60% RH is not more than 0.35cc / m 2 · day,
The water vapor barrier layer contains a resin and an inorganic filler.
In a photograph taken by a scanning electron microscope (SEM) of an arbitrary cross section of the water vapor barrier layer, the ratio of the total area of the resin occupying the water vapor barrier layer is 70% or more and 99% or less.
All SANYO that the surface layer does not contain an inorganic filler,
The glossiness of the surface of one of the outermost layers at 60 ° measured according to JIS Z 8741 is 10 or more and 40 or less, and the glossiness of the surface of the other outermost layer at 60 ° is 70 or more and 98 or less. A multi-layer sheet.
前記多層シートの比重が、0.92g/cm以上、1.5g/cm以下である、請求項1に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to claim 1, wherein the specific gravity of the multilayer sheet is 0.92 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less. 前記無機充填剤の形状が、アスペクト比5以上、200以下の板状又は鱗片状であり、 前記無機充填剤の長軸方向が、前記水蒸気バリア層の平面方向に配向している、請求項1又は2に記載の多層シート。 Claim 1 that the shape of the inorganic filler is plate-like or scaly with an aspect ratio of 5 or more and 200 or less, and the long axis direction of the inorganic filler is oriented in the plane direction of the water vapor barrier layer. Or the multilayer sheet according to 2. 前記多層シートの灰分が、1.5質量%以上、40質量%以下である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the ash content of the multilayer sheet is 1.5% by mass or more and 40% by mass or less. 前記無機充填剤が、層状ケイ酸塩類、酸化チタン、及び炭酸カルシウムのうち少なくとも1つを含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic filler contains at least one of layered silicates, titanium oxide, and calcium carbonate. 前記層状ケイ酸塩類が、タルク、マイカ、モンモリロナイト、カオリン、ベントナイト、及びヘクトライトのうち少なくとも1つを含む、請求項5に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to claim 5, wherein the layered silicates contain at least one of talc, mica, montmorillonite, kaolin, bentonite, and hectorite. 前記水蒸気バリア層が、当該水蒸気バリア層の質量に対して、10質量%以上、40質量%以下の前記無機充填剤を含む、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the water vapor barrier layer contains 10% by mass or more and 40% by mass or less of the inorganic filler with respect to the mass of the water vapor barrier layer. 前記水蒸気バリア層の40℃、90%RHでの水蒸気透過量が0.8g/m・day以下である、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の多層シート。 The 40 ° C. water vapor barrier layer, the water vapor permeation amount of 90% RH is less than 0.8g / m 2 · day, the multilayer sheet according to any one of claims 1 to 7. 前記水蒸気バリア層の総厚が、前記多層シートの厚さに対して、37.5%以上、90%以下である、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the total thickness of the water vapor barrier layer is 37.5% or more and 90% or less with respect to the thickness of the multilayer sheet. 前記水蒸気バリア層が、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレンのうち少なくとも1つを含む、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の多層シート。 Any of claims 1 to 9, wherein the water vapor barrier layer contains at least one of polypropylene, polyethylene, high-density polyethylene, cyclic olefin polymer, cyclic olefin copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polychlorotrifluoroethylene. The multilayer sheet described in item 1. 前記多層シートの厚さが、500μm以上、1500μm以下である、請求項1乃至10のいずれか一項に記載の多層シート。 The multilayer sheet according to any one of claims 1 to 10, wherein the thickness of the multilayer sheet is 500 μm or more and 1500 μm or less. 請求項1に記載の多層シートを2次成形することにより得られるトレイ。 A tray obtained by secondary molding the multilayer sheet according to claim 1. 請求項12に記載のトレイと、蓋材と、を備える包装体。 A packaging body comprising the tray according to claim 12 and a lid material.
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