JP2017057378A - Viscosity index improver composition and lubricating oil composition - Google Patents

Viscosity index improver composition and lubricating oil composition Download PDF

Info

Publication number
JP2017057378A
JP2017057378A JP2016165691A JP2016165691A JP2017057378A JP 2017057378 A JP2017057378 A JP 2017057378A JP 2016165691 A JP2016165691 A JP 2016165691A JP 2016165691 A JP2016165691 A JP 2016165691A JP 2017057378 A JP2017057378 A JP 2017057378A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
viscosity index
meth
viscosity
group
index improver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016165691A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6748519B2 (en
Inventor
賢佑 吉田
Kensuke Yoshida
賢佑 吉田
歩 阪口
Ayumi Sakaguchi
歩 阪口
弘樹 橋元
Hiroki Hashimoto
弘樹 橋元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Chemical Industries Ltd filed Critical Sanyo Chemical Industries Ltd
Publication of JP2017057378A publication Critical patent/JP2017057378A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6748519B2 publication Critical patent/JP6748519B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a viscosity index improver excellent in viscosity index improvement effect, a lubricating oil composition having little viscosity reduction caused by long-term use and excellent in low temperature viscosity and a production method therefor.SOLUTION: There is provided the viscosity index improver composition containing: a copolymer (A) having a monomer (a) represented by formula (1) and (meth)acrylic acid linear alkyl ester (b) having a C1 to 4 linear alkyl group as essential constitutional monomers; and an ester oil base oil having a kinetic viscosity at 100°C of 1.0 to 2.5 mm/s. (1), where Ris H or a methyl group, Xis O or NH, Ris each independently a C2 to 4 linear/branched alkylene group, p is an integer of 0 to 20, a (RO)part may be a random bond or a block bond and Ris a C32 to 44 branched alkyl group.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a viscosity index improver composition and a lubricating oil composition.

自動車の変速機に用いられるATF、CVTF、MTF等の潤滑油は、高温になるほど粘度低下するが、実用上は低温から高温までの広範囲にわたり、粘度ができるだけ変化しないこと、つまり粘度指数が高いことが望ましい。近年、省燃費性を高める手段として、潤滑油を低粘度化して粘性抵抗を低減することが行われている。しかし、潤滑油を低粘度化すると、油漏れ、焼付きなどの種々問題が生じる恐れがある。
そこで、省燃費性を改善する手段として、粘度指数向上剤を用いる方法がある。粘度指数が高いと低温での潤滑油の粘性抵抗が低くなり、省燃費性の向上につながる。そこで潤滑油に粘度指数向上剤を添加して粘度の温度依存性を改善する方法が広く行われている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体(特許文献1〜4)、オレフィン共重合体(特許文献5)、及びマクロモノマー共重合体(特許文献6)等が知られている。
しかしながら、上記の潤滑油組成物は、粘度指数向上効果が未だ十分でなく、実用時に長時間運転後のせん断安定性及び始動時の低温特性が未だ十分でないという問題があった。
Lubricants such as ATF, CVTF, and MTF used in automobile transmissions decrease in viscosity as the temperature increases, but in practice, the viscosity does not change as much as possible over a wide range from low temperature to high temperature, that is, the viscosity index is high. Is desirable. In recent years, as a means for improving fuel economy, reducing the viscosity resistance by reducing the viscosity of a lubricating oil has been performed. However, when the viscosity of the lubricating oil is lowered, various problems such as oil leakage and seizure may occur.
Thus, as a means for improving fuel economy, there is a method using a viscosity index improver. If the viscosity index is high, the viscosity resistance of the lubricating oil at low temperatures is lowered, leading to improved fuel economy. Therefore, a method for improving the temperature dependence of viscosity by adding a viscosity index improver to lubricating oil is widely used. As such a viscosity index improver, a methacrylic acid ester copolymer (Patent Literatures 1 to 4), an olefin copolymer (Patent Literature 5), a macromonomer copolymer (Patent Literature 6) and the like are known. Yes.
However, the above-mentioned lubricating oil composition has a problem that the effect of improving the viscosity index is not yet sufficient, and the shear stability after long-time operation and the low-temperature characteristics at start-up are not yet sufficient in practical use.

特許第2732187号公報Japanese Patent No. 2732187 特許第2941392号公報Japanese Patent No. 2941392 特開平7−62372号公報JP-A-7-62372 特開2004−307551号公報JP 2004-307551 A 特開2005−200454号公報JP 2005-200454 A 特開2008−546894号公報JP 2008-546894 A

本発明の目的は、粘度指数向上効果に優れる粘度指数向上剤及び長期間の使用による粘度低下が少なく、低温粘度に優れる粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a viscosity index improver excellent in a viscosity index improving effect, a viscosity index improver composition and a lubricating oil composition excellent in low temperature viscosity with little decrease in viscosity due to long-term use.

本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、下記一般式(1)で表される単量体(a)及び炭素数1〜4の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル(b)を必須構成単量体とする共重合体(A)と、100℃における動粘度が1.0〜2.5mm/sであるエステル油基油とを含んでなる粘度指数向上剤組成物であって、(A)が、構成単量体として(A)の構成単量体のモル数に基づいて(b)を80〜95モル%含有し、かつ(a)と(b)のモル比(a/b)が0.010〜0.200である共重合体である粘度指数向上剤組成物である。 As a result of intensive studies, the present inventors have arrived at the present invention. That is, the present invention comprises a monomer (a) represented by the following general formula (1) and a (meth) acrylic acid linear alkyl ester (b) having a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A viscosity index improver composition comprising a copolymer (A) as a monomer and an ester oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.0 to 2.5 mm 2 / s, A) contains 80 to 95 mol% of (b) based on the number of moles of the constituent monomer of (A) as the constituent monomer, and the molar ratio (a / b) of (a) and (b) ) Is a viscosity index improver composition that is a copolymer of 0.010 to 0.200.

[一般式(1)において、Rは水素原子又はメチル基;−X−は−O−又は−NH−で表される基であって、Rは炭素数2〜4の直鎖又は分岐アルキレン基であり、pは0〜20の整数であり、pが2以上の場合のRは同一でも異なっていてもよく、(RO)部分はランダム結合でもブロック結合でもよい;Rは炭素数32〜44の分岐アルキル基である。] [In General Formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; —X 1 — is a group represented by —O— or —NH—, and R 2 is a straight chain having 2 to 4 carbon atoms or A branched alkylene group, p is an integer of 0 to 20, and R 2 when p is 2 or more may be the same or different, and the (R 2 O) p moiety may be a random bond or a block bond; R 3 is a branched alkyl group having 32 to 44 carbon atoms. ]

本発明の粘度指数向上剤組成物は、粘度指数が高く、長期間のせん断による粘度低下が少なく、低温時の粘度を上昇させにくいという効果を奏する。   The viscosity index improver composition of the present invention has an effect that the viscosity index is high, there is little decrease in viscosity due to long-term shearing, and it is difficult to increase the viscosity at low temperatures.

本発明の粘度指数向上剤組成物は一般式(1)で表される単量体(a)と炭素数1〜4の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル(b)を必須構成単量体とする共重合体(A)を含有してなる。なお、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。   The viscosity index improver composition of the present invention is a (meth) acrylic acid linear alkyl ester (b) having a monomer (a) represented by the general formula (1) and a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Containing a copolymer (A) having an essential constituent monomer. In addition, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.

本発明における共重合体(A)は一般式(1)で表される(a)を必須構成単量体とする。一般式(1)におけるRは、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。 The copolymer (A) in the present invention has (a) represented by the general formula (1) as an essential constituent monomer. R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the viscosity index.

一般式(1)における−X−は−O−又は−NH−で表される基である。これらのうち粘度指数向上効果の観点から好ましいのは−O−である。 -X 1 in the general formula (1) - is a group represented by -O- or -NH-. Of these, —O— is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.

一般式(1)におけるRは炭素数2〜4の直鎖又は分岐アルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。プロピレン基としては、1,2−又は1,3−プロピレン基が挙げられる。ブチレン基としては1,2−、1,3−又は1,4−ブチレン基等が挙げられる。これらのうち粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数2〜3の直鎖又は分岐アルキレン基であるエチレン基、プロピレン基である。 R 2 in the general formula (1) is a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Examples of propylene groups include 1,2- or 1,3-propylene groups. Examples of the butylene group include 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene groups. Among these, preferred are an ethylene group and a propylene group, which are linear or branched alkylene groups having 2 to 3 carbon atoms, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.

一般式(1)におけるRは炭素数32〜44の分岐アルキル基である。炭素数32〜44の分岐アルキル基としては、2−テトラデシルオクタデシル基(炭素数32)、2−テトラデシルイコシル基(炭素数34)、2−ヘキサデシルオクタデシル基(炭素数34)、2−ヘキサデシルイコシル基(炭素数36)、2−イソヘキサデシルイソイコシル基(炭素数36)、2−オクタデシルドコシル基(炭素数40)、2−イコシルテトラコシル基(炭素数44)、オレフィン[例えばプロピレンオリゴマー(11〜15量体)、エチレン/プロピレンオリゴマー(11〜21量体、モル比20/1〜1/10)及びイソブテンオリゴマー(8〜11量体)等]から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。
炭素数32〜44の分岐アルキル基のうち、粘度指数向上剤のエステル油基油への溶解性の観点から好ましいのは、炭素数32〜40の分岐アルキル基であり、さらに好ましいのは炭素数32〜36の分岐アルキル基、特に好ましいのはアルキル基の2位に分岐のある炭素数32〜36の分岐アルキル基である。
R 3 in the general formula (1) is a branched alkyl group having 32 to 44 carbon atoms. Examples of the branched alkyl group having 32 to 44 carbon atoms include 2-tetradecyloctadecyl group (carbon number 32), 2-tetradecylicosyl group (carbon number 34), 2-hexadecyloctadecyl group (carbon number 34), 2 -Hexadecylicosyl group (36 carbon atoms), 2-isohexadecylisoicosyl group (36 carbon atoms), 2-octadecyl docosyl group (40 carbon atoms), 2-icosyltetracosyl group (carbon number) 44), olefins [for example, propylene oligomer (11 to 15 mer), ethylene / propylene oligomer (11 to 21 mer, molar ratio 20/1 to 1/10) and isobutene oligomer (8 to 11 mer, etc.)]. Examples thereof include a residue obtained by removing a hydroxyl group from the obtained oxo alcohol.
Of the branched alkyl groups having 32 to 44 carbon atoms, a branched alkyl group having 32 to 40 carbon atoms is preferred from the viewpoint of solubility of the viscosity index improver in an ester oil base oil, and more preferred is a carbon number. A branched alkyl group having 32 to 36 carbon atoms, particularly preferred is a branched alkyl group having 32 to 36 carbon atoms branched at the 2-position of the alkyl group.

一般式(1)におけるpは0〜20の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは0〜5の整数である。更に好ましくは0〜2の整数である。pが2以上の場合のRは同一でも異なっていてもよく、(RO)部分は異なる場合はランダム結合でもブロック結合でもよい。低温粘度の観点から好ましいのはランダム結合である。 P in the general formula (1) is an integer of 0 to 20, and is preferably an integer of 0 to 5 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity. More preferably, it is an integer of 0-2. When p is 2 or more, R 2 may be the same or different, and when the (R 2 O) p moiety is different, it may be a random bond or a block bond. Random bonds are preferred from the viewpoint of low temperature viscosity.

単量体(a)の具体例としては、(メタ)アクリル酸2−テトラデシルオクタデシル、(メタ)アクリル酸2−テトラデシルイコシル、エチレングリコールモノ−2−テトラデシルイコシル基と(メタ)アクリル酸とのエステル、(メタ)アクリル酸2−ヘキサデシルオクタデシル、(メタ)アクリル酸2−ヘキサデシルイコシル、(メタ)アクリル酸2−イソヘキサデシルイソイコシル、(メタ)アクリル酸2−オクタデシルドコシル、(メタ)アクリル酸2−イコシルテトラコシル、(メタ)アクリル酸(プロピレンオリゴマー)等が挙げられる。
単量体(a)のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、(メタ)アクリル酸2−テトラデシルオクタデシル、(メタ)アクリル酸2−テトラデシルイコシル、(メタ)アクリル酸2−ヘキサデシルオクタデシル、特に好ましいのは(メタ)アクリル酸2−テトラデシルオクタデシル、(メタ)アクリル酸2−テトラデシルイコシル、最も好ましいのは(メタ)アクリル酸2−テトラデシルオクタデシルである。
Specific examples of the monomer (a) include 2-tetradecyloctadecyl (meth) acrylate, 2-tetradecylicosyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono-2-tetradecylicosyl group and (meth) Esters with acrylic acid, 2-hexadecyloctadecyl (meth) acrylate, 2-hexadecylicosyl (meth) acrylate, 2-isohexadecylisoicosyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid 2- Examples include octadecyl docosyl, 2-methosyl tetracosyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid (propylene oligomer).
Among the monomers (a), from the viewpoint of viscosity index and low temperature viscosity, 2-tetradecyloctadecyl (meth) acrylate, 2-tetradecylicosyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2 are preferable. -Hexadecyloctadecyl, particularly preferred is 2-tetradecyloctadecyl (meth) acrylate, 2-tetradecylicosyl (meth) acrylate, and most preferred is 2-tetradecyloctadecyl (meth) acrylate.

本発明における共重合体(A)は、さらに炭素数1〜4の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル(b)を必須構成単量体とする。   The copolymer (A) in the present invention further comprises (meth) acrylic acid linear alkyl ester (b) having a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as an essential constituent monomer.

炭素数1〜4の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル(b)としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチルが挙げられる。
(b)のうち好ましいのは、炭素数1〜3の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステルであり、更に好ましいのは(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸エチル、特に好ましいのは(メタ)アクリル酸メチルである。
As the (meth) acrylic acid linear alkyl ester (b) having a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, An example is n-butyl (meth) acrylate.
Of these, (b) is preferably a (meth) acrylic acid linear alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. Particularly preferred is methyl (meth) acrylate.

(A)は、構成単量体として(a)及び(b)に加え、一般式(2)で表される単量体(c)及び炭素数12〜36の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(d)からなる群から選ばれる1種以上を含有することが、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましい。   (A) has a monomer (c) represented by general formula (2) and a linear alkyl group having 12 to 36 carbon atoms in addition to (a) and (b) as constituent monomers (meta) ) It is preferable from a viewpoint of the low-temperature viscosity of a lubricating oil composition to contain 1 or more types chosen from the group which consists of acrylic acid alkylester (d).

[一般式(2)において、Rは水素原子又はメチル基;−X−は−O−又は−NH−で表される基であって、Rは炭素数2〜4の直鎖又は分岐アルキレン基であり、qは0〜20の整数であり、qが2以上の場合のRは同一でも異なっていてもよく、(RO)部分はランダム結合でもブロック結合でもよい;Rはそれぞれ独立に炭素数6〜14の直鎖又は分岐アルキル基] [In General Formula (2), R 4 is a hydrogen atom or a methyl group; —X 2 — is a group represented by —O— or —NH—, and R 5 is a straight chain having 2 to 4 carbon atoms or A branched alkylene group, q is an integer from 0 to 20, and R 5 when q is 2 or more may be the same or different, and the (R 5 O) q moiety may be a random bond or a block bond; R 6 is each independently a linear or branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms.

一般式(2)におけるRは、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは、メチル基である。 R 4 in the general formula (2) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of the viscosity index.

一般式(2)における−X−は、−O−又は−NH−で表される基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは−O−で表される基である。 -X < 2 >-in General formula (2) is group represented by -O- or -NH-. Among these, a group represented by —O— is preferable from the viewpoint of the viscosity index.

一般式(2)におけるRは、炭素数2〜4のアルキレン基である。炭素数2〜4のアルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、1,2−又は1,3−プロピレン基、イソブチレン基、及び1,2−、1,3−又は1,4−ブチレン基が挙げられる。 R 5 in the general formula (2) is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include ethylene group, isopropylene group, 1,2- or 1,3-propylene group, isobutylene group, and 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene group. Is mentioned.

一般式(2)におけるqは0〜20の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは0〜5の整数である。更に好ましくは0〜2の整数である。pが2以上の場合のAは同一でも異なっていてもよく、異なる場合はランダム結合でもブロック結合でもよい。低温粘度の観点から好ましいのはランダム結合である。   Q in the general formula (2) is an integer of 0 to 20, and preferably an integer of 0 to 5 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity. More preferably, it is an integer of 0-2. When p is 2 or more, A may be the same or different, and when they are different, they may be random bonds or block bonds. Random bonds are preferred from the viewpoint of low temperature viscosity.

一般式(3)におけるRは、それぞれ独立に、炭素数6〜14の直鎖又は分岐アルキル基である。具体的には、n−ヘキシル基、n−ペンチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−テトラデシル基等の直鎖アルキルに加え、イソヘキシル基、イソオクチル基、イソデシル基、イソドデシル基、イソテトラデシル基等の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数6〜14の直鎖又は分岐アルキル基のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数7〜13の直鎖又は分岐アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数8〜12の直鎖又は分岐アルキル基、特に好ましいのは炭素数8〜10の直鎖又は分岐アルキル基である。
R 6 in the general formula (3) are each independently a linear or branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms. Specifically, linear alkyl such as n-hexyl group, n-pentyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, etc. In addition, branched alkyl groups such as isohexyl group, isooctyl group, isodecyl group, isododecyl group, isotetradecyl group and the like can be mentioned.
Of the straight chain or branched alkyl groups having 6 to 14 carbon atoms, the straight chain or branched alkyl groups having 7 to 13 carbon atoms are preferred from the viewpoint of viscosity index and low temperature viscosity, and more preferred are 8 to 8 carbon atoms. 12 straight-chain or branched alkyl groups, particularly preferred are straight-chain or branched alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms.

単量体(c)の具体例としては、(メタ)アクリル酸2−ヘキシルオクチル、(メタ)アクリル酸2−オクチルデシル、エチレングリコールモノ−2−オクチルペンタデシルエーテルと(メタ)アクリル酸とのエステル、(メタ)アクリル酸2−オクチルドデシル、(メタ)アクリル酸2−イソオクチルイソドデシル、(メタ)アクリル酸2−デシルテトラデシル、(メタ)アクリル酸2−イソデシルイソテトラデシル、(メタ)アクリル酸2−ドデシルヘキサデシル、(メタ)アクリル酸2−ドデシルペンタデシル及びN−2−オクチルデシル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
単量体(c)のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、(メタ)アクリル酸2−オクチルドデシル、(メタ)アクリル酸2−イソオクチルイソドデシル、(メタ)アクリル酸2−デシルテトラデシル、(メタ)アクリル酸2−イソデシルイソテトラデシル、(メタ)アクリル酸2−ドデシルヘキサデシル、特に好ましいのは(メタ)アクリル酸2−オクチルドデシル、(メタ)アクリル酸2−イソオクチルイソドデシル、(メタ)アクリル酸2−デシルテトラデシル、(メタ)アクリル酸2−イソデシルイソテトラデシル、最も好ましいのは(メタ)アクリル酸2−オクチルドデシル、(メタ)アクリル酸2−デシルテトラデシルである。
Specific examples of the monomer (c) include 2-hexyloctyl (meth) acrylate, 2-octyldecyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono-2-octylpentadecyl ether and (meth) acrylic acid. Ester, 2-methydecyl (meth) acrylate, 2-isooctyl isododecyl (meth) acrylate, 2-decyl tetradecyl (meth) acrylate, 2-isodecyl isotetradecyl (meth) acrylate, (meta ) 2-dodecylhexadecyl acrylate, 2-dodecylpentadecyl (meth) acrylate, N-2-octyldecyl (meth) acrylamide, and the like.
Among the monomers (c), from the viewpoint of the viscosity index and the low temperature viscosity, 2-octyldodecyl (meth) acrylate, 2-isooctylisododecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- Decyltetradecyl, 2-isodecylisotetradecyl (meth) acrylate, 2-dodecylhexadecyl (meth) acrylate, particularly preferably 2-octyldodecyl (meth) acrylate, 2-iso (meth) acrylate Octylisododecyl, 2-decyltetradecyl (meth) acrylate, 2-isodecylisotetradecyl (meth) acrylate, most preferred 2-octyldodecyl (meth) acrylate, 2-decyl (meth) acrylate Tetradecyl.

炭素数12〜36の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル(d)の具体例としては、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸n−トリデシル、(メタ)アクリル酸n−テトラデシル、(メタ)アクリル酸n−ペンタデシル、(メタ)アクリル酸n−ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸n−オクタデシル、(メタ)アクリル酸n−イコシル、(メタ)アクリル酸n−ドコシル、(メタ)アクリル酸n−テトラコシル、(メタ)アクリル酸n−トリアコンチル及び(メタ)アクリル酸n−ヘキサトリアコンチル等が挙げられる。
(d)のうち粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数12〜20の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数12〜18の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル、特に好ましいのは炭素数14〜18の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステルである。
Specific examples of the (meth) acrylic acid linear alkyl ester (d) having a linear alkyl group having 12 to 36 carbon atoms include (meth) acrylic acid n-dodecyl, (meth) acrylic acid n-tridecyl, (meta ) N-tetradecyl acrylate, n-pentadecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, n-icosyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate Examples include docosyl, n-tetracosyl (meth) acrylate, n-triacontyl (meth) acrylate, and n-hexatriacontyl (meth) acrylate.
Of these, (meth) acrylic acid linear alkyl ester having a linear alkyl group having 12 to 20 carbon atoms is preferred from the viewpoint of viscosity index and low temperature viscosity, and more preferred is 12 to 18 carbon atoms. (Meth) acrylic acid linear alkyl ester having a straight chain alkyl group, and (meth) acrylic acid linear alkyl ester having a linear alkyl group having 14 to 18 carbon atoms is particularly preferred.

(A)の溶解性パラメーター(以下SP値と略記する)は、粘度指数向上効果及びエステル油基油への溶解性の観点から、好ましくは9.0〜10.0(cal/cm1/2であり、より好ましくは9.1〜9.7(cal/cm1/2、更に好ましくは9.2〜9.6cal/cm1/2である。
なお、(A)及びエステル油基油のSP値は、Fedors法(Polymer Engineering and Science,Feburuary,1974,Vol.14、No.2 P.147〜154)に記載の方法で算出される値である。
(A)のSP値は、(A)を構成する単量体それぞれのSP値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のSP値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
(A)のSP値は、使用する単量体のSP値、モル分率を適宜調整することにより所定の値にすることができる。
The solubility parameter (hereinafter abbreviated as SP value) of (A) is preferably 9.0 to 10.0 (cal / cm 3 ) 1 from the viewpoint of improving the viscosity index and solubility in ester oil base oil. / 2, more preferably 9.1~9.7 (cal / cm 3) 1/2 , more preferably from 9.2~9.6cal / cm 3) 1/2.
In addition, SP value of (A) and ester oil base oil is a value calculated by the method described in the Fedors method (Polymer Engineering and Science, February, 1974, Vol. 14, No. 2 P. 147 to 154). is there.
The SP value of (A) is calculated based on the SP value of each monomer constituting (A) by the above method, and the SP value of each monomer is based on the mole fraction of the constituent monomer units. The average value.
The SP value of (A) can be set to a predetermined value by appropriately adjusting the SP value and the mole fraction of the monomer used.

さらに(A)のSP値の分散度は、粘度指数向上効果及び潤滑油基油エステル油基油への溶解性の観点から、好ましくは0.10〜1.00であり、より好ましくは0.10〜0.80、さらに好ましくは0.10〜0.70、特に好ましくは0.15〜0.60、最も好ましくは0.15〜0.50である。
なお、(A)のSP値の分散度は、下記数式(1)を用いて計算し決定することできる。(A)のSP値の分散度は、構成モノマーのモル分率を適宜調整することにより所定の値にすることができる。
Furthermore, the degree of dispersion of the SP value of (A) is preferably 0.10 to 1.00, more preferably 0.00 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the solubility in the lubricating base oil ester oil base oil. It is 10 to 0.80, more preferably 0.10 to 0.70, particularly preferably 0.15 to 0.60, and most preferably 0.15 to 0.50.
Note that the degree of dispersion of the SP value in (A) can be calculated and determined using the following formula (1). The degree of dispersion of the SP value of (A) can be set to a predetermined value by appropriately adjusting the molar fraction of the constituent monomers.

((A)のSP値の分散度)=Σ〔(構成モノマーのモル分率)×{(構成モノマーの単独重合体のSP値)−((A)のSP値)}〕 (1) (Dispersity of SP value of (A)) = Σ [(Mole fraction of constituent monomer) × {(SP value of homopolymer of constituent monomer) − (SP value of (A))} 2 ] (1)

(A)は、更に窒素原子含有単量体(但し、(a)及び(c)を除く)(e)、水酸基含有単量体(f)、及びリン原子含有単量体(g)からなる群から選ばれる1種以上を構成単量体とする共重合体であってもよい。
窒素原子含有単量体(e)としては、(a)及び(c)以外の以下の単量体(e1)〜(e4)が挙げられる。
(A) further comprises a nitrogen atom-containing monomer (excluding (a) and (c)) (e), a hydroxyl group-containing monomer (f), and a phosphorus atom-containing monomer (g). The copolymer which uses 1 or more types chosen from a group as a structural monomer may be sufficient.
Examples of the nitrogen atom-containing monomer (e) include the following monomers (e1) to (e4) other than (a) and (c).

アミド基含有ビニル単量体(e1):
(メタ)アクリルアミド、モノアルキルアミノ(メタ)アクリルアミド[窒素原子に炭素数1〜4のアルキル基が1つ結合したもの;例えばN−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド及びN−n−又はイソブチル(メタ)アクリルアミド等]、モノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド[窒素原子に炭素数1〜4のアルキル基が1つ結合したアミノアルキル基(炭素数2〜6)を有するもの;例えばN−メチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピルアミノ−n−ブチル(メタ)アクリルアミド及びN−n−又はイソブチルアミノ−n−ブチル(メタ)アクリルアミド等]、ジアルキルアミノ(メタ)アクリルアミド[窒素原子に炭素数1〜4のアルキル基が2つ結合したもの;例えばN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド及びN,N−ジ−n−ブチル(メタ)アクリルアミド等]、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド[窒素原子に炭素数1〜4のアルキル基が2つ結合したアミノアルキル基(炭素数2〜6)を有するもの;例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド及びN,N−ジ−n−ブチルアミノブチル(メタ)アクリルアミド等]、N−ビニルカルボン酸アミド[N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニル−n−又はイソプロピオニルアミド及びN−ビニルヒドロキシアセトアミド等]等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。
Amide group-containing vinyl monomer (e1):
(Meth) acrylamide, monoalkylamino (meth) acrylamide [nitrogen atom having one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms bonded thereto; for example, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N- Isopropyl (meth) acrylamide and Nn- or isobutyl (meth) acrylamide, etc.], monoalkylaminoalkyl (meth) acrylamide [aminoalkyl group in which one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is bonded to the nitrogen atom (carbon number 2-6); for example N-methylaminoethyl (meth) acrylamide, N-ethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-isopropylamino-n-butyl (meth) acrylamide and Nn- or isobutylamino- n-butyl (meth) acrylamide etc.], dialkyl Mino (meth) acrylamide [nitrogen atom having two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms bonded; for example, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (Meth) acrylamide and N, N-di-n-butyl (meth) acrylamide, etc.], dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide [aminoalkyl group in which two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are bonded to a nitrogen atom (carbon Having 2 to 6); for example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and N, N-di -N-butylaminobutyl (meth) acrylamide etc.], N-vinylcarboxylic acid amide [ - vinyl formamide, N- vinyl acetamide, include those having a N- vinyl -n- or isopropionyl and N- vinyl-hydroxyacetamide etc.] amide groups only on the nitrogen atom and the like.

ニトロ基含有単量体(e2):
4−ニトロスチレン等が挙げられる。
Nitro group-containing monomer (e2):
4-nitrostyrene etc. are mentioned.

1〜3級アミノ基含有ビニル単量体(e3):
1級アミノ基含有ビニル単量体{炭素数3〜6のアルケニルアミン[(メタ)アリルアミン及びクロチルアミン等]、アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[アミノエチル(メタ)アクリレート等]};2級アミノ基含有ビニル単量体{モノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート[窒素原子に炭素数1〜6のアルキル基が1つ結合したアミノアルキル基(炭素数2〜6)を有するもの;例えばt−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等]、炭素数6〜12のジアルケニルアミン[ジ(メタ)アリルアミン等]};3級アミノ基含有ビニル単量体{ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート[窒素原子に炭素数1〜6のアルキル基が2つ結合したアミノアルキル基(炭素数2〜6)を有するもの;例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等]、窒素原子を有する脂環式(メタ)アクリレート[モルホリノエチル(メタ)アクリレート等]、芳香族ビニル系単量体[N,N−ジフェニルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノスチレン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、N−ビニルピロール、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルチオピロリドン等]}、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル(炭素数1〜8)モノカルボン酸(酢酸及びプロピオン酸等)塩等が挙げられる。
Primary to tertiary amino group-containing vinyl monomer (e3):
Primary amino group-containing vinyl monomer {alkenylamine having 3 to 6 carbon atoms [(meth) allylamine, crotylamine, etc.], aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [aminoethyl (meth) acrylate, etc.] }; Secondary amino group-containing vinyl monomer {monoalkylaminoalkyl (meth) acrylate [having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms) in which one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom] For example, t-butylaminoethyl (meth) acrylate and methylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], C 6-12 dialkenylamine [di (meth) allylamine, etc.}}; tertiary amino group-containing vinyl monomer {Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate [Aminoalkyl having two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms bonded to a nitrogen atom] Having a sulfur group (2 to 6 carbon atoms); for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], alicyclic (meth) acrylate having a nitrogen atom [morpholinoethyl (meth) acrylate, etc. ], Aromatic vinyl monomers [N, N-diphenylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminostyrene, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N-vinylpyrrole, N-vinylpyrrolidone and N-vinylthiopyrrolidone etc.], and their hydrochlorides, sulfates, phosphates or lower alkyl (C 1-8) monocarboxylic acids (such as acetic acid and propionic acid) salts.

ニトリル基含有ビニル単量体(e4):
(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。
Nitrile group-containing vinyl monomer (e4):
Examples include (meth) acrylonitrile.

(d)のうち好ましいのは、(e1)及び(e3)であり、更に好ましいのは、N,N−ジフェニルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートであり、特に好ましいのは、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートである。   Among (d), (e1) and (e3) are preferable, and N, N-diphenylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, and diethylaminoethyl (meth) acrylamide are more preferable. Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate, and particularly preferred are dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.

水酸基含有単量体(f):
水酸基含有芳香族ビニル単量体(p−ヒドロキシスチレン等)、ヒドロキシアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、及び2−又は3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等]、モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル(炭素数1〜4)置換(メタ)アクリルアミド[N,N−ジヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ−2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド等]、ビニルアルコール、炭素数3〜12のアルケノール[(メタ)アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、1−オクテノール及び1−ウンデセノール等]、炭素数4〜12のアルケンモノオール又はアルケンジオール[1−ブテン−3−オール、2−ブテン−1−オール及び2−ブテン−1,4−ジオール等]、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜6)アルケニル(炭素数3〜10)エーテル(2−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等)、多価(3〜8価)アルコール(グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等)のアルケニル(炭素数3〜10)エーテル又は(メタ)アクリレート[蔗糖(メタ)アリルエーテル等]等;
ポリオキシアルキレングリコール(アルキレン基の炭素数2〜4、重合度2〜50)、ポリオキシアルキレンポリオール[上記3〜8価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル(アルキレン基の炭素数2〜4、重合度2〜100)]、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル(炭素数1〜4)エーテルのモノ(メタ)アクリレート[ポリエチレングリコール(数平均分子量、以下Mnと略記する:100〜300)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(Mn:130〜500)モノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(Mn:110〜310)(メタ)アクリレート等;が挙げられる。
Hydroxyl group-containing monomer (f):
Hydroxyl group-containing aromatic vinyl monomer (p-hydroxystyrene and the like), hydroxyalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2- or 3-hydroxypropyl (meth) Acrylates, etc.], mono- or di-hydroxyalkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide [N, N-dihydroxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxypropyl (meth) acrylamide, N, N- Di-2-hydroxybutyl (meth) acrylamide etc.], vinyl alcohol, C3-C12 alkenol [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol and 1-undecenol etc.], carbon Number 4 to 12 alkene monool or alkenegio [1-buten-3-ol, 2-buten-1-ol, 2-butene-1,4-diol, etc.], hydroxyalkyl (C1-6) alkenyl (C3-10) ether (2 -Hydroxyethylpropenyl ether, etc.), polyvalent (3-8 valent) alcohols (glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, diglycerin, saccharides, sucrose, etc.) alkenyl (carbon number 3-10) ether or (meth) acrylate [Sucrose (meth) allyl ether etc.] etc .;
Polyoxyalkylene glycol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree 2 to 50), polyoxyalkylene polyol [polyoxyalkylene ether of 3 to 8 valent alcohol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree) 2-100)], poly (oxyalkylene glycol) or poly (oxyalkylene polyol) alkyl (carbon number 1-4) ether mono (meth) acrylate [polyethylene glycol (number average molecular weight, hereinafter abbreviated as Mn: 100-300) mono (Meth) acrylate, polypropylene glycol (Mn: 130 to 500) mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (Mn: 110 to 310) (meth) acrylate, and the like.

リン原子含有単量体(g)としては、以下の単量体(g1)〜(g2)が挙げられる。   Examples of the phosphorus atom-containing monomer (g) include the following monomers (g1) to (g2).

リン酸エステル基含有単量体(g1):
(メタ)アクリロイロキシアルキル(炭素数2〜4)リン酸エステル[(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェート及び(メタ)アクリロイロキシイソプロピルホスフェート]及びリン酸アルケニルエステル[リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等]等が挙げられる。
Phosphoric ester group-containing monomer (g1):
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphoric acid ester [(meth) acryloyloxyethyl phosphate and (meth) acryloyloxyisopropyl phosphate] and phosphoric acid alkenyl ester [vinyl phosphate, allyl phosphate, Propenyl phosphate, isopropenyl phosphate, butenyl phosphate, pentenyl phosphate, octenyl phosphate, decenyl phosphate, dodecenyl phosphate, etc.].

ホスホノ基含有単量体(g2):
(メタ)アクリロイルオキシアルキル(炭素数2〜4)ホスホン酸[(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホン酸等]及びアルケニル(炭素数2〜12)ホスホン酸[ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等]等が挙げられる。
Phosphono group-containing monomer (g2):
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphonic acid [(meth) acryloyloxyethylphosphonic acid etc.] and alkenyl (2 to 12 carbon atoms) phosphonic acid [vinyl phosphonic acid, allyl phosphonic acid and octenyl phosphonic acid Etc.].

(i)のうち好ましいのは(g1)であり、更に好ましいのは(メタ)アクリロイロキシアルキル(炭素数2〜4)リン酸エステルであり、特に好ましいのは(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェートである。   Of these, (g1) is preferable among (i), (meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphate is more preferable, and (meth) acryloyloxyethyl phosphate is particularly preferable. It is.

(A)は、単量体(a)〜(g)に加え、更に不飽和基を2つ以上有する単量体(h)を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましい。   In addition to the monomers (a) to (g), (A) is a copolymer having a monomer (h) having two or more unsaturated groups as a constituent monomer. It is preferable from the viewpoint of the improvement effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition.

不飽和基を2つ以上有する単量体(h)としては、例えば、ジビニルベンゼン、炭素数4〜12のアルカジエン(ブタジエン、イソプレン、1,4−ペンタジエン、1,6−ヘプタジエン及び1,7−オクタジエン等)、(ジ)シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン、リモネン、エチレンジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレンオキサイドグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、国際公開WO01/009242号公報に記載のMnが500以上の不飽和カルボン酸とグリコールとのエステル及び不飽和アルコールとカルボン酸のエステルなどが挙げられる。   Examples of the monomer (h) having two or more unsaturated groups include divinylbenzene, alkadiene having 4 to 12 carbon atoms (butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6-heptadiene, and 1,7- Octadiene, etc.), (di) cyclopentadiene, vinylcyclohexene and ethylidenebicycloheptene, limonene, ethylene di (meth) acrylate, polyalkylene oxide glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol triallyl ether, trimethylolpropane tri (meth) acrylate And an ester of an unsaturated carboxylic acid having an Mn of 500 or more and an glycol and an ester of an unsaturated alcohol and a carboxylic acid described in International Publication WO01 / 009242.

(A)は、単量体(a)〜(h)に加え、以下の単量体(i)〜(o)を構成単量体としてもよい。   In addition to the monomers (a) to (h), (A) may use the following monomers (i) to (o) as constituent monomers.

脂肪族炭化水素系単量体(i):
炭素数2〜20のアルケン(エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等)等が挙げられる。
Aliphatic hydrocarbon monomer (i):
C2-C20 alkene (Ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.) etc. are mentioned.

脂環式炭化水素系単量体(j):
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びピネン等が挙げられる。
Alicyclic hydrocarbon monomer (j):
Examples include cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, and pinene.

芳香族炭化水素系単量体(k):
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、2,4−ジメチルスチレン、4−エチルスチレン、4−イソプロピルスチレン、4−ブチルスチレン、4−フェニルスチレン、4−シクロヘキシルスチレン、4−ベンジルスチレン、4−クロチルベンゼン、インデン及び2−ビニルナフタレン等が挙げられる。
Aromatic hydrocarbon monomer (k):
Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene, 4-butylstyrene, 4-phenylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-benzylstyrene, 4-chloro Examples include tilbenzene, indene, and 2-vinylnaphthalene.

ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類(l):
炭素数2〜12の飽和脂肪酸のビニルエステル(酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等)、炭素数1〜12のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル(メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−2−メトキシエチルエーテル及びビニル−2−ブトキシエチルエーテル等)及び炭素数1〜8のアルキル又はアリールビニルケトン(メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等)等が挙げられる。
Vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones (l):
Vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms (such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl octoate), alkyl, aryl or alkoxyalkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms (methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether) Butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, vinyl-2-methoxyethyl ether and vinyl-2-butoxyethyl ether) and alkyl or aryl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms (methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone and Phenyl vinyl ketone, etc.).

エポキシ基含有単量体(m):
グリシジル(メタ)アクリレート及びグリシジル(メタ)アリルエーテル等が挙げられる。
Epoxy group-containing monomer (m):
Examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) allyl ether.

ハロゲン元素含有単量体(n):
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化(メタ)アリル及びハロゲン化スチレン(ジクロロスチレン等)等が挙げられる。
Halogen element-containing monomer (n):
Examples thereof include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride and halogenated styrene (dichlorostyrene and the like).

不飽和ポリカルボン酸のエステル(o):
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル[不飽和ジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等)の炭素数1〜8のアルキルジエステル(ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート)]等が挙げられる。
Unsaturated polycarboxylic acid esters (o):
Alkyl, cycloalkyl or aralkyl ester of unsaturated polycarboxylic acid [alkyl diester having 1 to 8 carbon atoms of unsaturated dicarboxylic acid (such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid) (dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl maleate) And dioctyl maleate)] and the like.

(A)を構成する(a)の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて好ましくは1〜20モル%であり、更に好ましくは2〜16モル%、特に好ましくは3〜13モル%、最も好ましいのは5〜10モル%である。
(A)を構成する(b)の割合は、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて80〜95モル%であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは81モル〜95モル%であり、更に好ましくは82〜95モル%、特に好ましくは84〜94モル%である。
(A)を構成する(c)及び(d)それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて好ましくは0〜10モル%であり、更に好ましくは0.5〜8モル%、特に好ましくは1.5〜6モル%である。
(A)を構成する(c)及び(d)の合計の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて好ましくは0〜15モル%であり、更に好ましくは0.5〜10モル%、特に好ましくは2〜6モル%である。
(A)を構成する(e)〜(g)それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて好ましくは0〜15モル%であり、更に好ましくは0.5〜10モル%、特に好ましくは2〜6モル%である。
(A)を構成する(h)〜(i)それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて好ましくは0〜15モル%であり、更に好ましくは0.5〜10モル%、特に好ましくは2〜6モル%である。
(A)を構成する(j)の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて好ましくは0.01〜0.1モル%であり、更に好ましくは0.02〜0.07モル%、特に好ましくは0.03〜0.06モル%である。
(A)を構成する(k)〜(o)それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて好ましくは0〜10モル%であり、更に好ましくは0.5〜8モル%、特に好ましくは1.5〜6モル%である。
The proportion of (a) constituting (A) is preferably 1 to 20 based on the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. The mol% is more preferably 2 to 16 mol%, particularly preferably 3 to 13 mol%, and most preferably 5 to 10 mol%.
The proportion of (b) constituting (A) is 80 to 95 mol% based on the total number of moles of the monomers constituting (A), and the viscosity index improving effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition From the viewpoint, it is preferably 81 to 95 mol%, more preferably 82 to 95 mol%, and particularly preferably 84 to 94 mol%.
The proportions of (c) and (d) constituting (A) are based on the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Preferably it is 0-10 mol%, More preferably, it is 0.5-8 mol%, Most preferably, it is 1.5-6 mol%.
The total ratio of (c) and (d) constituting (A) is based on the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the viscosity index improving effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Preferably, it is 0-15 mol%, More preferably, it is 0.5-10 mol%, Most preferably, it is 2-6 mol%.
Each ratio of (e) to (g) constituting (A) is based on the total number of moles of the monomers constituting (A) from the viewpoint of the viscosity index improving effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Preferably it is 0-15 mol%, More preferably, it is 0.5-10 mol%, Most preferably, it is 2-6 mol%.
The proportions of (h) to (i) constituting (A) are based on the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Preferably it is 0-15 mol%, More preferably, it is 0.5-10 mol%, Most preferably, it is 2-6 mol%.
The proportion of (j) constituting (A) is preferably 0.01 based on the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the viscosity index improving effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. It is -0.1 mol%, More preferably, it is 0.02-0.07 mol%, Most preferably, it is 0.03-0.06 mol%.
The proportions of (k) to (o) constituting (A) are based on the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Preferably it is 0-10 mol%, More preferably, it is 0.5-8 mol%, Most preferably, it is 1.5-6 mol%.

(A)を構成する(a)と(b)のモル比(a/b)は、0.010〜0.200であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは0.030〜0.195であり、更に好ましくは0.035〜0.190、特に好ましくは0.040〜0.185、最も好ましいのは0.045〜0.180である。   The molar ratio (a / b) between (a) and (b) constituting (A) is from 0.010 to 0.200, preferably from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Is 0.030 to 0.195, more preferably 0.035 to 0.190, particularly preferably 0.040 to 0.185, and most preferably 0.045 to 0.180.

(A)の重量平均分子量(以下Mwと略記する)は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物のせん断安定性の観点から、好ましくは5,000〜200,000であり、更に好ましくは10,000〜120,000、特に好ましくは12,000〜80,000、最も好ましくは15,000〜65,000である。
Mwが5,000未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、Mwが200,000を超える場合には剪断安定性やエステル油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of (A) is preferably 5,000 to 200,000, more preferably 10, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the shear stability of the lubricating oil composition. 000 to 120,000, particularly preferably 12,000 to 80,000, most preferably 15,000 to 65,000.
If the Mw is less than 5,000, the effect of improving the viscosity temperature characteristic and the effect of improving the viscosity index are small and the cost may increase. If the Mw exceeds 200,000, the shear stability and the ester oil base oil will be increased. There is a possibility that the solubility and storage stability of the resin may deteriorate.

(A)の数平均分子量(以下Mnと略記する)は好ましくは2,500以上であり、更に好ましくは5,000以上であり、特に好ましくは10,000以上であり、最も好ましくは15,000以上である。また、好ましくは200,000以下であり、更に好ましくは80,000以下であり、特に好ましくは60,000以下であり、最も好ましくは40,000以下である。Mnが2,500未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、Mnが200,000を超える場合には剪断安定性やエステル油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。   The number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn) of (A) is preferably 2,500 or more, more preferably 5,000 or more, particularly preferably 10,000 or more, and most preferably 15,000. That's it. Further, it is preferably 200,000 or less, more preferably 80,000 or less, particularly preferably 60,000 or less, and most preferably 40,000 or less. When Mn is less than 2,500, the effect of improving viscosity temperature characteristics and the effect of improving the viscosity index are small, and the cost may increase. When Mn exceeds 200,000, shear stability and ester oil base oil are improved. There is a possibility that the solubility and storage stability of the resin may deteriorate.

(A)のMwとPSSIの比(Mw/PSSI)は、粘度温度特性、すなわち省燃費性の観点から好ましくは0.8×10以上、より好ましくは1.0×10以上、更に好ましくは1.5×10以上、特に好ましくは1.8×10以上、最も好ましくは2.0×10以上である。なお(A)のMn及びMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下GPCと略記)により以下の条件で測定することができる。
<(A)のMn及びMwの測定条件>
装置 :「HLC−802A」[東ソー(株)製]
カラム :「TSK gel GMH6」[東ソー(株)製]2本
測定温度 :40℃
試料溶液 :0.25重量%のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量:100μl
検出装置 :屈折率検出器
基準物質 :標準ポリスチレン(TSKstandard POLYSTYRENE)12点(分子量:500、1,050、2,800、5,970、9,100、18,100、37,900、96,400、190,000、355,000、1,090,000、2,890,000)[東ソー(株)製]
The ratio (Mw / PSSI) of Mw and PSSI in (A) is preferably 0.8 × 10 4 or more, more preferably 1.0 × 10 4 or more, further preferably from the viewpoint of viscosity temperature characteristics, that is, fuel economy. Is 1.5 × 10 4 or more, particularly preferably 1.8 × 10 4 or more, and most preferably 2.0 × 10 4 or more. Mn and Mw in (A) can be measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) under the following conditions.
<Measurement conditions of Mn and Mw of (A)>
Apparatus: “HLC-802A” [manufactured by Tosoh Corporation]
Column: Two “TSK gel GMH6” [manufactured by Tosoh Corporation] Measurement temperature: 40 ° C.
Sample solution: 0.25 wt% tetrahydrofuran solution Solution injection amount: 100 μl
Detection device: Refractive index detector Reference material: Standard polystyrene (TSK standard POLYSTYRENE) 12 points (molecular weight: 500, 1,050, 2,800, 5,970, 9,100, 18,100, 37,900, 96,400) , 190,000, 355,000, 1,090,000, 2,890,000) [manufactured by Tosoh Corporation]

(A)の結晶化温度は、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−20℃以下であり、更に好ましくは−30℃以下、特に好ましくは−40℃以下、最も好ましくは−50℃以下である。
なお、(A)の結晶化温度は、示差走査熱量計「ユニックス(登録商標)DSC7」(PERKIN−ELMER社製)を使用し、(A)5mgを試料とし、10℃/分の等温速度で100℃から−60℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
The crystallization temperature of (A) is preferably −20 ° C. or less, more preferably −30 ° C. or less, particularly preferably −40 ° C. or less, and most preferably −50 ° C. from the viewpoint of the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. It is as follows.
The crystallization temperature of (A) was determined by using a differential scanning calorimeter “Unix (registered trademark) DSC7” (manufactured by PERKIN-ELMER), (A) using 5 mg as a sample at an isothermal rate of 10 ° C./min. It is the crystallization temperature observed when cooling from 100 ° C to -60 ° C.

(A)は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エステル油等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒(アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等)、過酸化物系触媒(ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等)及びレドックス系触媒(ベンゾイルパーオキサイドと3級アミンの混合物等)が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤(炭素数2〜20のアルキルメルカプタン等)を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは25〜150℃であり、更に好ましくは50〜130℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により(A)を得ることができる。
(A)が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
(A) can be obtained by a known production method, and specifically includes a method obtained by solution polymerization of the above monomer in a solvent in the presence of a polymerization catalyst.
Examples of the solvent include toluene, xylene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, ester oil and the like.
Polymerization catalysts include azo catalysts (azobisisobutyronitrile, azobisvaleronitrile, etc.), peroxide catalysts (benzoyl peroxide, cumyl peroxide, lauryl peroxide, etc.) and redox catalysts (benzoyl peroxide). And a mixture of tertiary amines). Furthermore, if necessary, a known chain transfer agent (such as an alkyl mercaptan having 2 to 20 carbon atoms) can also be used.
The polymerization temperature is preferably 25 to 150 ° C, more preferably 50 to 130 ° C. In addition to the above solution polymerization, (A) can be obtained by bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization.
When (A) is a copolymer, the polymerization form may be either a random addition polymer or an alternating copolymer, and may be either a graft copolymer or a block copolymer.

本発明の粘度指数向上剤組成物は、(A)のほかに、マクロモノマー(r)を構成単量体とする(共)重合体(B)とを含有してなる粘度指数向上剤組成物であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
(共)重合体(B)としては、マクロモノマー(r)の他、マクロモノマー(r)以外の構成単量体として、粘度指数向上効果の観点から上記単量体(a)〜(d)のいずれか1種以上を構成単量体とすることが好ましい。
The viscosity index improver composition of the present invention comprises, in addition to (A), a (co) polymer (B) having a macromonomer (r) as a constituent monomer. It is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
As the (co) polymer (B), in addition to the macromonomer (r), as a constituent monomer other than the macromonomer (r), the above monomers (a) to (d) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index Any one or more of these are preferably used as constituent monomers.

マクロモノマー(r)とは、炭化水素重合体をベースとするマクロモノマーであり、具体的には炭素数2〜10のアルケン[例えばエチレン、プロピレン、ノルマルブテン、イソブテン等]及び炭素数2〜10のアルカジエン[例えばブタジエン、イソプレン等]からなる群から選ばれる1種以上の単量体を構成単量体とする炭化水素重合体の片末端のみに水酸基を導入した水酸基含有(共)重合体又は炭化水素重合体に片末端のみにアミノ基を導入したアミノ基含有(共)重合体と、(メタ)アクリル酸とのエステル化反応又はアミド化反応または(メタ)アクリル酸メチルとのエステル交換等により得ることができるマクロモノマーである。
炭化水素重合体が、二重結合を有する場合には、水素添加により、二重結合の一部又は全部を水素化したものであってもよい。
The macromonomer (r) is a macromonomer based on a hydrocarbon polymer. Specifically, the alkene having 2 to 10 carbon atoms [for example, ethylene, propylene, normal butene, isobutene, etc.] and 2 to 10 carbon atoms. A hydroxyl group-containing (co) polymer in which a hydroxyl group is introduced only at one end of a hydrocarbon polymer comprising one or more monomers selected from the group consisting of alkadienes [for example, butadiene, isoprene, etc.] or Esterification reaction or amidation reaction of an amino group-containing (co) polymer in which an amino group is introduced only at one end into a hydrocarbon polymer and (meth) acrylic acid, or transesterification with methyl (meth) acrylate, etc. It is a macromonomer that can be obtained by:
When the hydrocarbon polymer has a double bond, a part or all of the double bond may be hydrogenated by hydrogenation.

炭化水素重合体のMnは、粘度指数向上効果の観点から好ましくは700〜50,000である。
(r)のMnは、粘度指数向上効果の観点から好ましくは700〜50,000更に好ましくは1,500〜5,000である。
The Mn of the hydrocarbon polymer is preferably 700 to 50,000 from the viewpoint of improving the viscosity index.
Mn in (r) is preferably 700 to 50,000, more preferably 1,500 to 5,000 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.

(B)を構成する(r)の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、(B)の重量に基づいて、好ましくは2〜60重量%であり、更に好ましくは5〜55重量%、特に好ましくは10〜50重量%、最も好ましくは15〜45重量%である。   The proportion of (r) constituting (B) is preferably 2 to 60% by weight, more preferably, based on the weight of (B), from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Is 5 to 55% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight, and most preferably 15 to 45% by weight.

(B)のMwは好ましくは100,000〜1,000,000である。下限はより好ましくは150,000以上であり、更に好ましくは200,000以上であり、特に好ましくは250,000以上であり、最も好ましくは300,000以上である。また、上限はより好ましくは800,000以下であり、更に好ましくは700,000以下であり、特に好ましくは600,000以下であり、最も好ましくは550,000以下である。Mwが150,000未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、Mwが1,000,000を超える場合には剪断安定性やエステル油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。   The Mw of (B) is preferably 100,000 to 1,000,000. The lower limit is more preferably 150,000 or more, further preferably 200,000 or more, particularly preferably 250,000 or more, and most preferably 300,000 or more. The upper limit is more preferably 800,000 or less, still more preferably 700,000 or less, particularly preferably 600,000 or less, and most preferably 550,000 or less. If the Mw is less than 150,000, the effect of improving the viscosity temperature characteristics and the effect of improving the viscosity index may be small and the cost may increase. If the Mw exceeds 1,000,000, the shear stability and ester oil base may be increased. There is a possibility that solubility in oil and storage stability may deteriorate.

(B)のMnは好ましくは50,000以上であり、更に好ましくは80,000以上であり、特に好ましくは100,000以上であり、最も好ましくは120,000以上である。また、好ましくは500,000以下であり、更に好ましくは300,000以下であり、特に好ましくは250,000以下であり、最も好ましくは200,000以下である。Mnが50,000未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、Mnが500,000を超える場合には剪断安定性やエステル油基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。   Mn of (B) is preferably 50,000 or more, more preferably 80,000 or more, particularly preferably 100,000 or more, and most preferably 120,000 or more. Further, it is preferably 500,000 or less, more preferably 300,000 or less, particularly preferably 250,000 or less, and most preferably 200,000 or less. When Mn is less than 50,000, the effect of improving the viscosity temperature characteristic and the effect of improving the viscosity index are small, and the cost may increase. When Mn exceeds 500,000, the shear stability and the ester oil base oil are increased. There is a possibility that the solubility and storage stability of the resin may deteriorate.

(B)のMwとPSSIの比(Mw/PSSI)は、度温度特性、すなわち省燃費性の観点から好ましくは0.8×10以上、より好ましくは1.0×10以上、更に好ましくは1.5×10以上、特に好ましくは1.8×10以上、最も好ましくは2.0×10以上である。なお、(B)のMn及びMwは、(A)のMn及びMwと同様の条件で測定できる。 The ratio (Mw / PSSI) of Mw and PSSI in (B) is preferably 0.8 × 10 4 or more, more preferably 1.0 × 10 4 or more, and further preferably from the viewpoint of temperature characteristics, that is, fuel economy. Is 1.5 × 10 4 or more, particularly preferably 1.8 × 10 4 or more, and most preferably 2.0 × 10 4 or more. In addition, Mn and Mw of (B) can be measured on the same conditions as Mn and Mw of (A).

(B)のMwとMnの比(Mw/Mn)は、0.5以上であることが好ましく、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上、特に好ましくは2.1以上である。また、Mw/Mnは6.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.5以下、特に好ましくは3.0以下である。Mw/Mnが0.5未満や6.0を超える場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。   The ratio (Mw / Mn) of Mw and Mn in (B) is preferably 0.5 or more, preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2.0 or more, particularly Preferably it is 2.1 or more. Further, Mw / Mn is preferably 6.0 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.5 or less, and particularly preferably 3.0 or less. When Mw / Mn is less than 0.5 or exceeds 6.0, the viscosity temperature characteristic may be deteriorated, that is, the fuel economy may be deteriorated.

(B)は、(A)と同様に公知の製造方法によって得ることができる。   (B) can be obtained by a known production method as in (A).

(A)と(B)を併用する場合の(B)の使用量は、(A)の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは0.01〜30重量%であり、更に好ましくは0.01〜20重量%、特に好ましくは0.01〜10重量%である。   When (A) and (B) are used in combination, the amount of (B) used is preferably 0.01 to 30% by weight and more preferably 0 based on the weight of (A) from the viewpoint of low temperature viscosity. 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.01 to 10% by weight.

本発明の粘度指数向上剤組成物は、(A)及び(B)のほか、(A)以外のアルキル(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(C)を併用してもよい。   In addition to (A) and (B), the viscosity index improver composition of the present invention may be used in combination with an alkyl (meth) acrylate (co) polymer (C) other than (A).

(C)としては、(A)以外のアルキル(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体であれば特に限定しないが、炭素数1〜18の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(共)重合体等が挙げられる。
(C)の具体例としては、メタクリル酸n−オクタデシル/メタクリル酸n−ドデシル(モル比10〜30/90〜70)共重合体、メタクリル酸n−テトラデシル/メタクリル酸n−ドデシル(モル比10〜30/90〜70)共重合体、メタクリル酸n−ヘキサデシル/メタクリル酸n−ドデシル/メタクリル酸メチル(モル比20〜40/55〜75/0〜10)共重合体及びアクリル酸n−ドデシル/メタクリル酸n−ドデシル(モル比10〜40/90〜60)共重合体等が挙げられ、これらは単独でも2種以上を併用してもよい。
(C) is not particularly limited as long as it is an alkyl (meth) acrylic acid ester (co) polymer other than (A), but a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Examples include (co) polymers.
Specific examples of (C) include n-octadecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate (molar ratio 10-30 / 90-70) copolymer, n-tetradecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate (molar ratio 10). -30 / 90-70) Copolymer, n-hexadecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate / methyl methacrylate (molar ratio 20-40 / 55-75 / 0-10) copolymer and n-dodecyl acrylate / N-dodecyl methacrylate (molar ratio 10 to 40/90 to 60) copolymer and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

(A)と(C)を併用する場合の(C)の使用量は、(A)の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは0.01〜30重量%であり、更に好ましくは0.01〜20重量%、特に好ましくは0.01〜10重量%である。   When (A) and (C) are used in combination, the amount of (C) used is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0, based on the weight of (A), from the viewpoint of low temperature viscosity. 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.01 to 10% by weight.

(A)は、APIグループVの100℃動粘度1.0〜2.5mm/sの潤滑油基油に溶解することが好ましい。ここで、溶解するとは、(A)100重量部をエステル油基油100重量部に溶解させ、外観が均一であり、(A)の不溶解物がないことである。 (A) is preferably dissolved in an API group V lubricant base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.0 to 2.5 mm 2 / s. Here, dissolution means that 100 parts by weight of (A) is dissolved in 100 parts by weight of ester oil base oil, the appearance is uniform, and there is no insoluble matter of (A).

(A)は、核磁気共鳴分析(13C−NMR)により得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト29−31ppmの間のピークの合計面積M1と化学シフト67−73ppmの間のピークの合計面積M2の比M1/M2が1.0以上となるものである。   (A) is a spectrum obtained by nuclear magnetic resonance analysis (13C-NMR), wherein the peak total area M1 between the chemical shift 29-31 ppm relative to the total area of all peaks and the peak between the chemical shift 67-73 ppm. The ratio M1 / M2 of the total area M2 is 1.0 or more.

M1/M2は1.0以上であることが必要であるが、好ましくは2.0以上、さらに好ましくは3.0以上、特に好ましくは4.0以上、最も好ましくは5.0以上である。また、M1/M2は好ましくは35以下であり、さらに好ましくは32以下、特に好ましくは30以下、最も好ましくは27以下である。M1/M2が1.0未満の場合は、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。また、M1/M2が27を超える場合は、必要とする省燃費性が得られない恐れがあり、溶解性や貯蔵安定性が悪化する恐れがある。   M1 / M2 needs to be 1.0 or more, preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, particularly preferably 4.0 or more, and most preferably 5.0 or more. M1 / M2 is preferably 35 or less, more preferably 32 or less, particularly preferably 30 or less, and most preferably 27 or less. When M1 / M2 is less than 1.0, the required fuel economy cannot be obtained, and the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated. Moreover, when M1 / M2 exceeds 27, there exists a possibility that the required fuel-saving property may not be acquired, and there exists a possibility that solubility and storage stability may deteriorate.

(A)は、核磁気共鳴分析(13C−NMR)により得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト10−20ppmの間のピークの合計面積M3と化学シフト25−35ppmの間のピークの合計面積M4の比M3/M4が0.20以上となるものである。   (A) is a spectrum obtained by nuclear magnetic resonance analysis (13C-NMR), wherein the peak total area M3 between the chemical shift 10-20 ppm relative to the total area of all peaks and the peak between the chemical shift 25-35 ppm. The ratio M3 / M4 of the total area M4 is 0.20 or more.

M3/M4は0.20以上であることが必要であるが、好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.4以上、特に好ましくは0.5以上、最も好ましくは0.6以上である。また、M3/M4は好ましくは5.0以下であり、さらに好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.0以下、最も好ましくは1.5以下である。M3/M4が0.20未満の場合は、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。また、M3/M4が5.0を超える場合は、必要とする省燃費性が得られない恐れがあり、溶解性や貯蔵安定性が悪化する恐れがある。   M3 / M4 needs to be 0.20 or more, preferably 0.3 or more, more preferably 0.4 or more, particularly preferably 0.5 or more, and most preferably 0.6 or more. M3 / M4 is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, particularly preferably 2.0 or less, and most preferably 1.5 or less. When M3 / M4 is less than 0.20, not only the required fuel saving performance is not obtained, but also the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated. Moreover, when M3 / M4 exceeds 5.0, there exists a possibility that the required fuel-saving property may not be acquired, and there exists a possibility that solubility and storage stability may deteriorate.

(A)は、核磁気共鳴分析(13C−NMR)により得られるスペクトルにおいて、全ピークの合計面積に対する化学シフト44−46ppmの間のピークの合計面積M5と化学シフト63−72ppmの間のピークの合計面積M6の比M5/M6が0.20以上となるものである。   (A) is a spectrum obtained by nuclear magnetic resonance analysis (13C-NMR), wherein the peak total area M5 between the chemical shift 44-46 ppm relative to the total area of all peaks and the peak between the chemical shift 63-72 ppm. The ratio M5 / M6 of the total area M6 is 0.20 or more.

M5/M6は0.20以上であることが必要であるが、好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.4以上、特に好ましくは0.5以上、最も好ましくは0.6以上である。また、M5/M6は好ましくは3.0以下であり、さらに好ましくは2.0以下、特に好ましくは1.0以下、最も好ましくは0.8以下である。M5/M6が0.20未満の場合は、必要とする省燃費性が得られないばかりでなく、低温粘度特性が悪化するおそれがある。また、M5/M6が3.0を超える場合は、必要とする省燃費性が得られない恐れがあり、溶解性や貯蔵安定性が悪化する恐れがある。   M5 / M6 needs to be 0.20 or more, preferably 0.3 or more, more preferably 0.4 or more, particularly preferably 0.5 or more, and most preferably 0.6 or more. M5 / M6 is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, particularly preferably 1.0 or less, and most preferably 0.8 or less. When M5 / M6 is less than 0.20, not only the required fuel economy is not obtained, but also the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated. Moreover, when M5 / M6 exceeds 3.0, there exists a possibility that the required fuel-saving property may not be acquired, and there exists a possibility that solubility and storage stability may deteriorate.

なお、核磁気共鳴分析(13C−NMR)スペクトルは、(A)に希釈油が含まれる場合は、ゴム膜透析等により希釈油を分離したポリマーから得られるものである。   The nuclear magnetic resonance analysis (13C-NMR) spectrum is obtained from a polymer obtained by separating the diluent oil by rubber membrane dialysis or the like when the diluent oil is contained in (A).

なお、全ピークの合計面積に対する化学シフト29−31ppmの間のピークの合計面積(M1)は、13C−NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリ(メタ)アクリレートの側鎖の特定のエチレン構造に由来する積分強度の割合を意味する。全ピークの合計面積に対する化学シフト67−73ppmの間のピークの合計面積(M2)は、13C−NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリ(メタ)アクリレート側鎖の特定のエーテル構造に由来する積分強度の割合を意味する。
全ピークの合計面積に対する化学シフト10−20ppmの間のピークの合計面積(M3)は、13C−NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリ(メタ)アクリレート側鎖の特定のメチル構造に由来する積分強度の割合を意味する。
全ピークの合計面積に対する化学シフト25−35ppmの間のピークの合計面積(M4)は、13C−NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリ(メタ)アクリレート側鎖の特定のメチレン構造に由来する積分強度の割合を意味する。
全ピークの合計面積に対する化学シフト44−46ppmの間のピークの合計面積(M5)は、13C−NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリ(メタ)アクリレート側鎖の特定のメチン構造に由来する積分強度の割合を意味する。
全ピークの合計面積に対する化学シフト63−72ppmの間のピークの合計面積(M5)は、13C−NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対するポリ(メタ)アクリレート側鎖の酸素原子に隣接する炭素原子に由来する積分強度の割合を意味する。
In addition, the total area (M1) of the peak between the chemical shifts 29-31 ppm with respect to the total area of all the peaks is the side chain of the poly (meth) acrylate with respect to the total integrated intensity of all the carbons measured by 13C-NMR. It means the proportion of integrated intensity derived from a specific ethylene structure. The total area (M2) of the peak between chemical shifts 67-73 ppm relative to the total area of all peaks is the specific ether of the poly (meth) acrylate side chain relative to the total integrated intensity of all carbons, as measured by 13C-NMR. It means the ratio of integral intensity derived from the structure.
The total peak area (M3) between 10-20 ppm chemical shift relative to the total area of all peaks is the specific methyl of the poly (meth) acrylate side chain relative to the total integrated intensity of all carbons, as measured by 13C-NMR. It means the ratio of integral intensity derived from the structure.
The total peak area (M4) between 25-35 ppm chemical shift relative to the total area of all peaks is the specific methylene of the poly (meth) acrylate side chain relative to the total integrated carbon total intensity, as measured by 13C-NMR. It means the ratio of integral intensity derived from the structure.
The total peak area (M5) between 44-46 ppm chemical shift relative to the total area of all peaks is the specific methine of the poly (meth) acrylate side chain relative to the total integrated carbon total intensity as measured by 13C-NMR. It means the ratio of integral intensity derived from the structure.
The total area of the peak (M5) between chemical shifts 63-72 ppm relative to the total area of all peaks is the oxygen atom of the poly (meth) acrylate side chain relative to the total integrated intensity of all carbons, as measured by 13C-NMR. It means the ratio of integrated intensity derived from adjacent carbon atoms.

M1/M2はポリ(メタ)アクリレート側鎖の特定のメチレン構造と特定のエーテル構造の割合を意味するが、同等の結果が得られるのであればその他の方法を用いてもよい。なお、13C−NMR測定にあたっては、サンプルとして試料0.1gに2mlの重クロロホルムを加えて希釈したものを使用し、測定温度は室温、共鳴周波数は100MHzとし、測定法は逆ゲート付デカップリング法を使用した。   M1 / M2 means the ratio of the specific methylene structure and the specific ether structure of the poly (meth) acrylate side chain, but other methods may be used as long as equivalent results are obtained. In the 13C-NMR measurement, 0.1 g of a sample diluted with 2 ml of deuterated chloroform was used as a sample, the measurement temperature was room temperature, the resonance frequency was 100 MHz, and the measurement method was a decoupling method with a reverse gate. It was used.

上記分析により、
(a)化学シフト約10−74ppmの積分強度の合計(炭化水素の全炭素に起因する積分強度の合計)、及び
(b)化学シフト29−31ppmの積分強度の合計(特定のβ分岐構造に起因する積分強度の合計)、及び
(c)化学シフト67−73ppmの積分強度の合計(特定の直鎖構造に起因する積分強度の合計)
(d)化学シフト10−20ppmの積分強度の合計(特定のβ分岐構造に起因する積分強度の合計)、及び
(e)化学シフト29−31ppmの積分強度の合計(特定の直鎖構造に起因する積分強度の合計)
(f)化学シフト44−46ppmの積分強度の合計(特定のβ分岐構造に起因する積分強度の合計)、及び
(g)化学シフト63−72ppmの積分強度の合計(特定の直鎖構造に起因する積分強度の合計)
をそれぞれ測定し、(a)100%とした時の(b)の割合(%)を算出しM1とした。同様にして、(a)100%とした時の(c)、(d)、(e)、(f)、(g)の割合(%)を算出し、それぞれM2、M3、M4、M5、M6とした。
From the above analysis,
(A) Sum of integral intensities with chemical shifts of about 10-74 ppm (sum of integral intensities due to total carbon of hydrocarbons), and (b) Sum of integral intensities with chemical shifts of 29-31 ppm (for specific β-branch structures) Sum of integral intensities resulting from), and (c) sum of integral intensities of chemical shifts 67-73 ppm (sum of integral intensities due to specific linear structures)
(D) Sum of integral intensities with chemical shift of 10-20 ppm (sum of integral intensities resulting from specific β-branch structure), and (e) Sum of integral intensities of chemical shifts of 29-31 ppm (with particular linear structure) Sum of integral intensities)
(F) Sum of integral intensities with chemical shifts 44-46 ppm (sum of integral intensities due to specific β-branch structure), and (g) Sum of integral intensities with chemical shifts of 63-72 ppm (because of specific linear structure) Sum of integral intensities)
Were measured, and the ratio (%) of (b) when (a) was set to 100% was calculated as M1. Similarly, the ratio (%) of (c), (d), (e), (f), and (g) when (a) is set to 100% is calculated, and M2, M3, M4, M5, M6.

(A)の剪断安定性指数(以後、PSSIと略記)は20以下であることが好ましく、より好ましくは15以下であり、さらに好ましくは10以下であり、特に好ましくは8以下である。また、0.1以上であることが好ましく、より好ましくは0.5以上であり、さらに好ましくは1以上であり、特に好ましくは2以上である。剪断安定性指数が0.1未満の場合には粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、剪断安定性指数が20を超える場合には剪断安定性や貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。   The shear stability index (hereinafter abbreviated as PSSI) of (A) is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, and particularly preferably 8 or less. Moreover, it is preferable that it is 0.1 or more, More preferably, it is 0.5 or more, More preferably, it is 1 or more, Especially preferably, it is 2 or more. If the shear stability index is less than 0.1, the effect of improving the viscosity index may be small and the cost may increase. If the shear stability index exceeds 20, the shear stability and storage stability may be deteriorated. is there.

(A)のMwとMnの比(Mw/Mn)は、1.0以上であることが好ましく、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.3以上、さらに好ましくは1.5以上、特に好ましくは1.6以上である。また、Mw/Mnは6.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.0以下、特に好ましくは2.0以下である。Mw/Mnが1.0未満や6.0を超える場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。   The ratio (Mw / Mn) of Mw and Mn in (A) is preferably 1.0 or more, preferably 1.2 or more, more preferably 1.3 or more, still more preferably 1.5 or more, particularly Preferably it is 1.6 or more. Moreover, it is preferable that Mw / Mn is 6.0 or less, More preferably, it is 4.0 or less, More preferably, it is 3.0 or less, Most preferably, it is 2.0 or less. When Mw / Mn is less than 1.0 or exceeds 6.0, the viscosity temperature characteristic may be deteriorated, that is, the fuel economy may be deteriorated.

本発明の潤滑油組成物における(A)の含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜37重量%であることが好ましく、より好ましくは0.2〜35重量%、さらに好ましくは0.5〜33重量%、特に好ましくは1〜30重量%である。(A)の含有量が0.01重量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。   The content of (A) in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.01 to 37% by weight, more preferably 0.2 to 35% by weight, and still more preferably based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 0.5 to 33% by weight, particularly preferably 1 to 30% by weight. If the content of (A) is less than 0.01% by weight, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are diminished, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved.

本発明のエステル油基油は、100℃における動粘度が1.0〜2.5mm/sである。 The ester oil base oil of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.0 to 2.5 mm 2 / s.

本発明に係るエステル油基油は、上記条件を満たしていれば特に制限されない。具体的には、モノエステル系潤滑油基油、ジエステル系潤滑油基油、ポリエステル系潤滑油基油などの内、上記条件を満たすエステル油基油が使用できる。   The ester oil base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied. Specifically, ester oil base oils that satisfy the above conditions can be used among monoester lubricant base oils, diester lubricant base oils, polyester lubricant base oils, and the like.

本発明に係るエステル油基油の100℃動粘度の上限は、2.5mm/s以下であることが必要であり、好ましくは2.25mm/s以下、より好ましくは2.00mm/s以下、さらに好ましくは1.75mm/s以下、特に好ましくは1.50mm/s以下、最も好ましくは1.35mm/s以下である。一方、当該100℃動粘度の下限は、1.0mm/s以上であることが必要であり、1.02mm/s以上であることが好ましく、より好ましくは1.05mm/s以上、さらに好ましくは1.07mm/s以上、特に好ましくは1.1mm/s以上である。ここでいう100℃における動粘度とは、ASTM D−445に規定される100℃での動粘度を示す。エステル油基油成分の100℃動粘度が2.5mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られず、1.0mm/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなる。 The upper limit of 100 ° C. kinematic viscosity of the ester base oil of the invention must be less than or equal 2.5 mm 2 / s, preferably 2.25 mm 2 / s or less, more preferably 2.00 mm 2 / s or less, more preferably 1.75 mm 2 / s or less, particularly preferably 1.50 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 1.35 mm 2 / s. On the other hand, the lower limit of the 100 ° C. kinematic viscosity needs to be 1.0 mm 2 / s or more, preferably 1.02 mm 2 / s or more, more preferably 1.05 mm 2 / s or more, more preferably 1.07 mm 2 / s or more, particularly preferably 1.1 mm 2 / s or more. The kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. If the 100 ° C. kinematic viscosity of the ester base oil component exceeds 2.5 mm 2 / s, the low temperature viscosity characteristics are deteriorated and no sufficient fuel savings are obtained in the case of less than 1.0 mm 2 / s Is inferior in lubricity due to insufficient oil film formation at the lubrication site, and the evaporation loss of the lubricating oil composition increases.

また、本発明に係るエステル油基油の40℃における動粘度の上限は、好ましくは7.0mm/s以下、より好ましくは6.50mm/s以下、さらに好ましくは6.0mm/s以下、特に好ましくは5.50mm/s以下、最も好ましくは5.0mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度の下限は、好ましくは2.5mm/s以上、より好ましくは2.55mm/s以上、さらに好ましくは2.6mm/s以上、特に好ましくは2.65mm/s以上、最も好ましくは2.7mm/s以上である。エステル油基油成分の40℃動粘度が4.0mm/sを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られない場合もあり、2.5mm/s未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなる場合もある。 The upper limit of the kinematic viscosity at 40 ° C. of the ester base oil of the present invention is preferably 7.0 mm 2 / s or less, more preferably 6.50 mm 2 / s or less, more preferably 6.0 mm 2 / s or less, particularly preferably 5.50 mm 2 / s or less, and most preferably not more than 5.0 mm 2 / s. On the other hand, the lower limit of the 40 ° C. kinematic viscosity is preferably 2.5 mm 2 / s or more, more preferably 2.55 mm 2 / s or higher, more preferably 2.6 mm 2 / s or more, particularly preferably 2.65 mm 2 / S or more, most preferably 2.7 mm 2 / s or more. When the 40 ° C. kinematic viscosity of the ester oil base oil component exceeds 4.0 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may deteriorate, and sufficient fuel economy may not be obtained. 2.5 mm 2 / s If it is less than 1, the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.

エステル油基油のSP値は、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは8.0〜9.5(cal/cm1/2であり、より好ましくは8.2〜9.4(cal/cm1/2、更に好ましくは8.4〜9.3(cal/cm1/2である。 The SP value of the ester oil base oil is preferably 8.0 to 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 and more preferably 8.2 to 9.4 (cal from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. / Cm 3 ) 1/2 , more preferably 8.4 to 9.3 (cal / cm 3 ) 1/2 .

また、本発明に係るエステル油基油の15℃における密度(ρ15)は、潤滑油基油成分の粘度グレードによるが、下記式(A)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816 (A)
[式中、kv100は潤滑油基油成分の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
Further, the density (ρ15) at 15 ° C. of the ester oil base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil component, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (A), that is, ρ15. It is preferable that ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (A)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil component at 100 ° C. ]

なお、ρ15>ρとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、省燃費性を悪化させるおそれがある。   When ρ15> ρ, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, as well as the volatilization prevention property and the low-temperature viscosity characteristics tend to be lowered, and the fuel economy may be deteriorated.

具体的には、本発明に係るエステル油基油の15℃における密度(ρ15)は、好ましくは0.880g/cm以下、より好ましくは0.875g/cm以下、さらに好ましくは0.870g/cm以下、特に好ましくは0.860g/cm以下である。 Specifically, the density (ρ15) at 15 ° C. of the ester base oil according to the present invention is preferably 0.880 g / cm 3 or less, more preferably 0.875 g / cm 3 or less, and even more preferably 0.870 g. / Cm 3 or less, particularly preferably 0.860 g / cm 3 or less.

なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249−1:2011に準拠して15℃において測定された密度を意味する。   In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1: 2011.

また、本発明に係るエステル油基油の流動点は−10℃以下が好ましく、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269:1987に準拠して測定された流動点を意味する。   Further, the pour point of the ester oil base oil according to the present invention is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −12.5 ° C. or lower, and further preferably −15 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil tends to be reduced. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269: 1987.

また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは400〜800、より好ましくは450〜750、さらに好ましくは470〜720、特に好ましくは500〜700、最も好ましくは520〜680である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が400未満の場合には、省燃費性を向上させることが困難となるおそれがあり、さらに−40℃における低温粘度を低減させることが困難となるおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が800を超える場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性不良による不具合が発生するおそれがある。   The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 400 to 800, more preferably 450 to 750, still more preferably 470 to 720, particularly preferably 500 to 700, and most preferably 520 to 680. When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 400, it may be difficult to improve fuel economy, and it may be difficult to reduce the low temperature viscosity at −40 ° C. is there. Moreover, when the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention exceeds 800, the low-temperature fluidity is deteriorated, and there is a possibility that problems due to poor solubility of the additive may occur.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、低温粘度の観点から、好ましくは4.2〜5.7mm/sである。当該100℃動粘度の上限はより好ましくは5.6mm/s以下、さらに好ましくは5.5mm/s以下、特に好ましくは5.4mm/s以下、最も好ましくは5.3mm/s以下である。一方、当該100℃動粘度の下限は粘度指数向上効果及び蒸発特性の観点から、より好ましくは4.3mm/s以上、さらに好ましくは4.4mm/s以上、特に好ましくは4.5mm/s以上である。40℃における動粘度が4.2mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、5.7mm/sを超える場合には必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 4.2 to 5.7 mm 2 / s from the viewpoint of low temperature viscosity. The 100 limit ℃ kinematic viscosity is more preferably 5.6 mm 2 / s or less, more preferably 5.5 mm 2 / s or less, particularly preferably 5.4 mm 2 / s or less, and most preferably 5.3 mm 2 / s It is as follows. On the other hand, in view of the lower limit of the viscosity index improving effect and evaporation properties of the 100 ° C. kinematic viscosity, more preferably 4.3 mm 2 / s or higher, more preferably 4.4 mm 2 / s or more, particularly preferably 4.5 mm 2 / S or more. If the kinematic viscosity is less than 4.2 mm 2 / s is at 40 ° C., there is insufficient lubricity may give low temperature viscosity and sufficient fuel efficiency performance required in the case of more than 5.7 mm 2 / s There is a risk of not being able to.

本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、4〜25mm/sであることが好ましい。当該40℃動粘度の上限はより好ましくは22mm/s以下、更に好ましくは20mm/s以下、特に好ましくは18mm/s以下、更に特に好ましくは16mm/s以下、最も好ましくは14mm/s以下である。一方、当該40℃動粘度の下限は、より好ましくは5mm/s以上、更に好ましくは6mm/s以上、特に好ましくは7mm/s以上、更に特に好ましくは8mm/s以上である。40℃における動粘度が4mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、25mm/sを超える場合には必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 4 to 25 mm 2 / s. The upper limit of the 40 ° C. kinematic viscosity is more preferably 22 mm 2 / s or less, further preferably 20 mm 2 / s or less, particularly preferably 18 mm 2 / s or less, still more preferably 16 mm 2 / s or less, and most preferably 14 mm 2. / S or less. On the other hand, the lower limit of the 40 ° C. kinematic viscosity is more preferably 5 mm 2 / s or more, still more preferably 6 mm 2 / s or more, particularly preferably 7 mm 2 / s or more, and still more preferably 8 mm 2 / s or more. When the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 4 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 25 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance may not be obtained. is there.

本発明の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度の上限は、好ましくは6.0mPa・s以下であり、より好ましくは5.5mPa・s以下であり、さらに好ましくは5.3mPa・s以下であり、特に好ましくは5.0mPa・s以下であり、最も好ましくは4.5mPa・s以下である。また、当該100℃におけるHTHS粘度の下限は、好ましくは3.0mPa・s以上であり、より好ましくは3.5mPa・s以上、更に好ましくは3.8mPa・s以上、特に好ましくは4.0mPa・s以上、最も好ましくは4.2mPa・s以上である。ここでいう100℃におけるHTHS粘度とは、ASTMD4683に規定される100℃での高温高剪断粘度を示す。100℃におけるHTHS粘度が3.0mPa・s未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、6.0mPa・sを超える場合には必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。   The upper limit of the HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 6.0 mPa · s or less, more preferably 5.5 mPa · s or less, and even more preferably 5.3 mPa · s or less. Yes, particularly preferably 5.0 mPa · s or less, and most preferably 4.5 mPa · s or less. Further, the lower limit of the HTHS viscosity at 100 ° C. is preferably 3.0 mPa · s or more, more preferably 3.5 mPa · s or more, still more preferably 3.8 mPa · s or more, particularly preferably 4.0 mPa · s. s or more, most preferably 4.2 mPa · s or more. The HTHS viscosity at 100 ° C. here refers to the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mPa · s, there is a risk of high evaporation and insufficient lubricity. When it exceeds 6.0 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving Performance may not be obtained.

本発明の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度の上限は、好ましくは3.5mPa・s以下であり、より好ましくは3.0mPa・s以下であり、さらに好ましくは2.8mPa・s以下であり、特に好ましくは2.7mPa・s以下である。また、当該150℃におけるHTHS粘度の下限は、好ましくは2.0mPa・s以上、より好ましくは2.3mPa・s以上、更に好ましくは2.4mPa・s以上、特に好ましくは2.5mPa・s以上、最も好ましくは2.6mPa・s以上である。ここでいう150℃におけるHTHS粘度とは、ASTM ASTM D4683に規定される150℃での高温高剪断粘度を示す。150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、3.5mPa・sを超える場合には必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。   The upper limit of the HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3.5 mPa · s or less, more preferably 3.0 mPa · s or less, and even more preferably 2.8 mPa · s or less. Yes, particularly preferably 2.7 mPa · s or less. The lower limit of the HTHS viscosity at 150 ° C. is preferably 2.0 mPa · s or more, more preferably 2.3 mPa · s or more, still more preferably 2.4 mPa · s or more, and particularly preferably 2.5 mPa · s or more. Most preferably, it is 2.6 mPa · s or more. Here, the HTHS viscosity at 150 ° C. indicates a high-temperature high-shear viscosity at 150 ° C. as defined in ASTM ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mPa · s, there is a risk of high vaporization and insufficient lubricity. When it exceeds 3.5 mPa · s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving Performance may not be obtained.

また、本発明の潤滑油組成物においては、150℃におけるHTHS粘度に対する100℃におけるHTHS粘度の比が下記式(C)で表される条件を満たすことが好ましい。
HTHS(100℃)/HTHS(150℃)≦2.04 (C)
[式中、HTHS(100℃)は100℃におけるHTHS粘度を示し、HTHS(150℃)は150℃におけるHTHS粘度を示す。]
In the lubricating oil composition of the present invention, it is preferable that the ratio of the HTHS viscosity at 100 ° C. to the HTHS viscosity at 150 ° C. satisfies the condition represented by the following formula (C).
HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) ≦ 2.04 (C)
[Wherein, HTHS (100 ° C.) represents the HTHS viscosity at 100 ° C., and HTHS (150 ° C.) represents the HTHS viscosity at 150 ° C. ]

HTHS(100℃)/HTHS(150℃)の上限は、2.04以下であることが好ましく、より好ましくは2.00以下、更に好ましくは1.98以下、特に好ましくは1.80以下、最も好ましくは1.70以下である。HTHS(100℃)/HTHS(150℃)が2.04を超える場合には十分な省燃費性能や低温特性が得られないおそれがある。また、HTHS(100℃)/HTHS(150℃)の下限は、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.70以上、さらに好ましくは1.00以上、特に好ましくは1.30以上である。HTHS(100℃)/HTHS(150℃)が0.50未満の場合には基材の大幅なコストアップや添加剤の溶解性が得られないおそれがある。   The upper limit of HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is preferably 2.04 or less, more preferably 2.00 or less, still more preferably 1.98 or less, and particularly preferably 1.80 or less. Preferably it is 1.70 or less. If HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) exceeds 2.04, sufficient fuel saving performance and low temperature characteristics may not be obtained. Further, the lower limit of HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is preferably 0.50 or more, more preferably 0.70 or more, still more preferably 1.00 or more, and particularly preferably 1.30 or more. When HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is less than 0.50, there is a possibility that the cost of the substrate is significantly increased and the solubility of the additive cannot be obtained.

本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有率は、エステル油基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤中の(A)の重量に換算して、好ましくは1〜70重量%である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、(A)を2〜30重量%含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、(A)を10〜70重量%含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油(ATF及びbelt−CVTF等)として使用される場合には、(A)を10〜70重量%含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、(A)を0.5〜20重量%含有しているものが好ましい。
The content of the viscosity index improver in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 1 to 70% by weight in terms of the weight of (A) in the viscosity index improver based on the weight of the ester oil base oil. It is.
When the lubricating oil composition is used as an engine oil, it preferably contains 2 to 30% by weight of (A).
When the lubricating oil composition is used as a gear oil, it preferably contains 10 to 70% by weight of (A).
When the lubricating oil composition is used as an automatic transmission oil (such as ATF and belt-CVTF), it preferably contains 10 to 70% by weight of (A).
When the lubricating oil composition is used as a traction oil, it preferably contains 0.5 to 20% by weight of (A).

本発明の潤滑油組成物のせん断安定性(以下SSと略記する)の上限は10%以下であることが好ましく、長時間走行後の摩擦低減・摩耗防止の観点から、より好ましくは9%以下、さらに好ましくは8%以下、特に好ましくは7%以下、最も好ましくは6%以下である。一方、粘度指数向上剤の使用量低減の観点から、SSの下限は、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1%以上、特に好ましくは1.5%以上である。SSが10%超える場合には間摩耗や焼き付き及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。   The upper limit of the shear stability (hereinafter abbreviated as SS) of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 10% or less, and more preferably 9% or less from the viewpoint of reducing friction and preventing wear after running for a long time. More preferably, it is 8% or less, particularly preferably 7% or less, and most preferably 6% or less. On the other hand, from the viewpoint of reducing the use amount of the viscosity index improver, the lower limit of SS is more preferably 0.5% or more, further preferably 1% or more, and particularly preferably 1.5% or more. When SS exceeds 10%, there is a possibility that inter-wear and seizure and sufficient fuel saving performance cannot be obtained.

本発明の潤滑油組成物の−40℃における低温粘度は、エンジンの初期始動性観点から、好ましくは5,000mPa・s以下である。より好ましくは4,500mPa・s以下、更に好ましくは4,000mPa・s以下である。   The low temperature viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 5,000 mPa · s or less from the viewpoint of the initial startability of the engine. More preferably, it is 4,500 mPa * s or less, More preferably, it is 4,000 mPa * s or less.

本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油(デファレンシャル油及び工業用ギヤ油等)、MTF、変速機油[ATF及びbelt−CVTF等]、トラクション油(トロイダル−CVTF等)、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、作動油(建設機械用作動油及び工業用作動油等)等に好適に用いられる。これらのうち好ましいのは、ギヤ油、MTF、変速機油及びトラクション油であり、更に好ましいのはデファレンシャル油、MTF、ATF及びbelt−CVTFであり、特に好ましいのはMTF、ATF及びbelt−CVTFである。   The lubricating oil composition of the present invention includes gear oil (differential oil and industrial gear oil, etc.), MTF, transmission oil [ATF and belt-CVTF, etc.], traction oil (toroidal-CVTF, etc.), shock absorber oil, power steering It is suitably used for oil, hydraulic oil (such as construction machine hydraulic oil and industrial hydraulic oil). Of these, gear oil, MTF, transmission oil, and traction oil are preferred, more preferred are differential oil, MTF, ATF, and belt-CVTF, and particularly preferred are MTF, ATF, and belt-CVTF. .

本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、分散剤、清浄剤、酸化防止剤、油性向上剤、流動点降下剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤等の添加剤等が挙げられる。これらの添加剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The lubricating oil composition of the present invention may contain various additives. Additives include additives such as dispersants, detergents, antioxidants, oiliness improvers, pour point depressants, friction wear modifiers, extreme pressure agents, antifoaming agents, demulsifiers and corrosion inhibitors. It is done. These additives can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

分散剤としては、コハク酸イミド類(ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類)、マンニッヒ縮合物及びボレート類等が挙げられる。   Examples of the dispersant include succinimides (bis- or mono-polybutenyl succinimides), Mannich condensation products, borates, and the like.

清浄剤としては、塩基性、過塩基性又は中性の金属塩[スルフォネート(石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等)の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等]、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物等が挙げられる。   Detergents include basic, overbased or neutral metal salts [overbased or alkaline earth metal salts of sulfonates (such as petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates)], salicylates Phenates, naphthenates, carbonates, phosphonates, and mixtures thereof.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、亜鉛系、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as zinc, copper, and molybdenum.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(N,N−ジメチルアミノメチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルベンジル)スルフィド、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、2,2’−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ステアリル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル−3−(3−メチル−5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が挙げられる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。   Examples of phenolic antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 ′. -Bis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6) -Nonylphenol), 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl) 6-cyclohexylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2, 6-di-tert-α-dimethylamino-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethylaminomethylphenol), 4,4′-thiobis (2-methyl-6) -Tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3-methyl-4- Hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide 2,2′-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tridecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate, stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, octyl-3- (3-methyl-5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate It is done. You may use these in mixture of 2 or more types.

油性向上剤としては、長鎖脂肪酸及びそれらのエステル(オレイン酸及びオレイン酸エステル等)、長鎖アミン及びそれらのアミド(オレイルアミン及びオレイルアミド等)等が挙げられる。   Examples of oiliness improvers include long chain fatty acids and their esters (such as oleic acid and oleic acid ester), long chain amines and their amides (such as oleylamine and oleylamide), and the like.

流動点降下剤としては、長鎖アルキルメタクリレート(アルキル基炭素数12〜18)の共重合物等が挙げられる。   Examples of the pour point depressant include a copolymer of a long-chain alkyl methacrylate (alkyl group having 12 to 18 carbon atoms).

摩擦摩耗調整剤としては、モリブデン系及び亜鉛系化合物(モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等)等が挙げられる。   Examples of the friction and wear adjusting agent include molybdenum-based and zinc-based compounds (such as molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, and zinc dialkyldithiophosphate).

極圧剤としては、硫黄系化合物(モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物)、フォスファイド化合物及び塩素系化合物(塩素化パラフィン等)等が挙げられる。   Examples of extreme pressure agents include sulfur compounds (mono or disulfides, sulfoxides and sulfur phosphide compounds), phosphide compounds and chlorinated compounds (chlorinated paraffin, etc.).

消泡剤としては、シリコンオイル、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等が挙げられる。   Examples of the antifoaming agent include silicon oil, metal soap, fatty acid ester, and phosphate compound.

抗乳化剤としては、4級アンモニウム塩(テトラアルキルアンモニウム塩等)、硫酸化油及びフォスフェート(ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等)等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include quaternary ammonium salts (such as tetraalkylammonium salts), sulfated oils and phosphates (such as phosphates of polyoxyethylene-containing nonionic surfactants).

腐食防止剤としては、窒素原子含有化合物(ベンゾトリアゾール及び1,3,4−チオジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート等)等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include nitrogen atom-containing compounds (such as benzotriazole and 1,3,4-thiodiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamate).

これらの添加剤は1種だけ使用してもよいし、必要に応じて2つ以上の添加剤を使用することもできる。これらの添加剤を配合したものを性能添加剤と呼ぶこともある。   These additives may be used alone, or two or more additives may be used as necessary. A blend of these additives may be called a performance additive.

本願における潤滑油組成物の製造方法は、粘度指数向上剤と潤滑油基油とを混合する工程を含む潤滑油組成物の製造方法である。また、各種添加剤等を混合する工程を含んでいてもよい。   The method for producing a lubricating oil composition in the present application is a method for producing a lubricating oil composition including a step of mixing a viscosity index improver and a lubricating oil base oil. Moreover, the process of mixing various additives etc. may be included.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.

<実施例1〜10、比較例1〜4>
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に、表1記載の基油100重量部を投入し、別のガラス製ビーカーに、表1記載の単量体、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタン、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.5重量部及び2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)0.2重量部を投入し、20℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに投入した。反応容器の気相部の窒素置換を行った後、密閉下系内温度を70〜85℃に保ちながら、2時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から2時間、85℃で熟成した後、120〜130℃に昇温後、同温度で減圧下(0.027〜0.040MPa)未反応の単量体を2時間かけて除去し、共重合体(A1)〜(A10)と比較の共重合体(H1)〜(H4)を含有する粘度指数向上剤組成物(R1)〜(R10)と比較の粘度指数向上剤(S1)〜(S4)を得た。得られた共重合体(A1)〜(A10)、(H1)〜(H4)のSP値及びSP値の分散度を上記の方法で計算し、Mwを上記の方法で測定した。また、粘度指数向上剤組成物(R1)〜(R10)、(S1)〜(S4)の低温貯蔵安定性を以下の方法で評価した。結果を表1に示す。
<Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 4>
Into a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, a dropping funnel, a nitrogen introduction tube and a decompression device, 100 parts by weight of the base oil described in Table 1 was charged, and another glass beaker described in Table 1 was added. Monomer, dodecyl mercaptan as chain transfer agent, 0.5 parts by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 0.22′-azobis (2-methylbutyronitrile) 0.2 A part by weight was added and stirred and mixed at 20 ° C. to prepare a monomer solution, which was then added to a dropping funnel. After carrying out nitrogen substitution of the gas phase part of the reaction vessel, the monomer solution was dropped over 2 hours while maintaining the temperature in the system under sealed at 70 to 85 ° C., and ripened at 85 ° C. for 2 hours from the end of dropping. Then, after raising the temperature to 120 to 130 ° C., the unreacted monomer is removed under reduced pressure (0.027 to 0.040 MPa) at the same temperature over 2 hours, and the copolymers (A1) to (A10) Viscosity index improver compositions (R1) to (R10) containing comparative copolymers (H1) to (H4) and comparative viscosity index improvers (S1) to (S4). The SP values and the dispersion values of the SP values of the obtained copolymers (A1) to (A10) and (H1) to (H4) were calculated by the above method, and Mw was measured by the above method. Moreover, the low-temperature storage stability of the viscosity index improver compositions (R1) to (R10) and (S1) to (S4) was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

<粘度指数向上剤組成物の低温貯蔵安定性の評価方法>
粘度指数向上剤組成物(R1)〜(R10)、(S1)〜(S4)を基油の重量に対して10重量%添加して均一化し、−25℃で24時間貯蔵後の外観を目視で観察し、以下の評価基準で低温貯蔵安定性を評価した。
[評価基準]
○:外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
×:外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる
<Evaluation method of low temperature storage stability of viscosity index improver composition>
Viscosity index improver compositions (R1) to (R10) and (S1) to (S4) were added to 10% by weight based on the weight of the base oil to homogenize, and the appearance after storage at -25 ° C for 24 hours was visually observed. The low-temperature storage stability was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
○: Appearance is uniform and there is no insoluble matter in the copolymer ×: Appearance is inhomogeneous and insoluble matter in the copolymer is observed

表1〜2に記載の単量体(a)〜(g)の組成は、以下に記載した通りである。
(a−1):メタクリル酸2−テトラデシルオクタデシル(Sasol製ISOFOL32とメタクリル酸のエステル化物)(炭素数32)
(a−2):メタクリル酸2−テトラデシルイコシル(炭素数34)
(a−3):メタクリル酸2−ヘキサデシルイコシル(炭素数36)
(b−1):メタクリル酸メチル (炭素数1)
(b−2):メタクリル酸n−ブチル (炭素数4)
(c−1):メタクリル酸2−オクチルドデシル (炭素数20)
(c−2):メタクリル酸2−n−デシルテトラデシル (炭素数24)
(c−1):メタクリル酸2−ドデシルヘキサデシル (炭素数28)
(d−1):メタクリル酸n−ドデシル (炭素数12)
(d−2):メタクリル酸n−テトラデシル (炭素数14)
(d−3):メタクリル酸n−ヘキサデシル (炭素数16)
(d−4):メタクリル酸n−オクタデシル (炭素数18)
(e−1):N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート
(f−1):ヒドロキシエチルメタクリレート
(g−1):メタクリロイロキシエチルホスフェート
The compositions of the monomers (a) to (g) described in Tables 1 and 2 are as described below.
(A-1): 2-tetradecyloctadecyl methacrylate (Isolol produced by Sasol and esterified product of methacrylic acid) (32 carbon atoms)
(A-2): 2-tetradecylicosyl methacrylate (carbon number 34)
(A-3): 2-hexadecylicosyl methacrylate (C36)
(B-1): Methyl methacrylate (C1)
(B-2): n-butyl methacrylate (carbon number 4)
(C-1): 2-octyldodecyl methacrylate (carbon number 20)
(C-2): 2-n-decyltetradecyl methacrylate (carbon number 24)
(C-1): 2-dodecyl hexadecyl methacrylate (C28)
(D-1): n-dodecyl methacrylate (12 carbon atoms)
(D-2): n-tetradecyl methacrylate (carbon number 14)
(D-3): n-hexadecyl methacrylate (16 carbon atoms)
(D-4): n-octadecyl methacrylate (carbon number 18)
(E-1): N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (f-1): hydroxyethyl methacrylate (g-1): methacryloyloxyethyl phosphate

<製造例1>
ジエステル油基油(基油E5)の製造
撹拌装置、温度計、窒素導入管、および冷却管付き水分分留受器を備えた反応容器に、ネオペンチルグリコール255.0部、オクタン酸776.9部、キシレン48部を仕込み、窒素雰囲気下、200℃まで昇温した。理論生成水量(88g)を目処にして留出してくる生成水を水分分留受器で除去しながらエステル化反応を約10時間行った。反応終了後、過剰の酸およびキシレンを蒸留により除去してエステル化粗物を得た。次いで、得られたエステル化粗物をヴィグリュー分留管を備えたナス型フラスコに移し、減圧下、220℃で蒸留を行った。減圧蒸留により初留分、後留分を各15体積%除き、中留を採取した。中留はジエステル(基油E5):ネオペンチルグリコールジn−オクタノエート(分子量356)であり、(基油E5)の全酸価は0.01mgKOH/gであった。
<Production Example 1>
Production of diester oil base oil (base oil E5) A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a water fractionator with a cooling tube was charged with 255.0 parts of neopentyl glycol and 776.9 octanoic acid. Part and xylene 48 parts were charged and heated to 200 ° C. in a nitrogen atmosphere. The esterification reaction was carried out for about 10 hours while removing the produced water distilled off with the moisture fraction receiver with the theoretical amount of produced water (88 g) as the target. After completion of the reaction, excess acid and xylene were removed by distillation to obtain an esterified crude product. Next, the obtained esterified crude product was transferred to an eggplant type flask equipped with a Vigreux fractionation tube, and distilled at 220 ° C. under reduced pressure. The middle distillate was collected by removing 15% by volume of the first fraction and the latter fraction by vacuum distillation. The middle distillate was diester (base oil E5): neopentyl glycol di n-octanoate (molecular weight 356), and the total acid value of (base oil E5) was 0.01 mgKOH / g.

<製造例2>
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、エステル油基油として基油E1を4400重量部、水添ポリブタジエンメタクリレート(Mn:7,000)20部、単量体(b−2)65部、単量体(d−1)10部、単量体(d−2)5部の配合物100重量部、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)0.15重量部を投入し、窒素置換(気相酸素濃度100ppm)を行った後、密閉下、撹拌しながら76℃に昇温し、同温度で4時間重合反応を行った。120〜130℃に昇温後、同温度で減圧下(0.027〜0.040MPa)未反応の単量体を2時間かけて除去し、共重合体(B1)を含有する粘度指数向上剤組成物(T1)(Mw:450,000)を得た。
<Production Example 2>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 4400 parts by weight of base oil E1 as an ester oil base oil, 20 parts of hydrogenated polybutadiene methacrylate (Mn: 7,000), monomer (B-2) 65 parts, monomer (d-1) 10 parts, monomer (d-2) 5 parts 100 parts by weight, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) After adding 0.15 part by weight and carrying out nitrogen substitution (gas phase oxygen concentration 100 ppm), the temperature was raised to 76 ° C. with stirring in a sealed state, and a polymerization reaction was carried out at the same temperature for 4 hours. After raising the temperature to 120 to 130 ° C., the unreacted monomer is removed over 2 hours under reduced pressure (0.027 to 0.040 MPa) at the same temperature, and the viscosity index improver containing the copolymer (B1) A composition (T1) (Mw: 450,000) was obtained.

<実施例11〜20、比較例5〜8(潤滑油組成物の評価)>
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、得られる潤滑油組成物の100℃動粘度が4.50±0.02(mm/s)になるように、表3記載のとおり性能添加剤[金属系(TBN300mgKOH/gのカルシウムスルホネート系)清浄剤、無灰分残剤(コハク酸イミド)、摩擦調整剤(オレイルアミド)、摩耗防止剤(リン酸)、酸化防止剤(ジフェニルアミン)、金属不活性化剤(チアジアゾール)、及び硫黄系添加剤(硫化エステル)を含む]と、それぞれ粘度指数向上剤組成物(R1)〜(R10)、(S1)〜(S4)、(T1)と、基油とを混合し、潤滑油組成物(V1)〜(V10)、(W1)〜(W4)を得た。
潤滑油組成物(V1)〜(V10)、(W1)〜(W4)の粘度指数、40℃における動粘度、粘度指数、低温粘度(−40℃)を以下の方法で測定した。結果を表3に示す。
<Examples 11-20, Comparative Examples 5-8 (Evaluation of Lubricating Oil Composition)>
In a stainless steel container equipped with a stirrer, the performance additive [metal] as shown in Table 3 so that the resulting lubricant composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4.50 ± 0.02 (mm 2 / s). -Based (TBN 300mgKOH / g calcium sulfonate) detergent, ashless residue (succinimide), friction modifier (oleylamide), antiwear agent (phosphoric acid), antioxidant (diphenylamine), metal deactivation Agent (thiadiazole) and sulfur-based additive (sulfurized ester)], viscosity index improver compositions (R1) to (R10), (S1) to (S4), (T1), base oil, and Were mixed to obtain lubricating oil compositions (V1) to (V10) and (W1) to (W4).
The viscosity index, kinematic viscosity at 40 ° C., viscosity index, and low temperature viscosity (−40 ° C.) of the lubricating oil compositions (V1) to (V10) and (W1) to (W4) were measured by the following methods. The results are shown in Table 3.

<実施例20〜30、比較例9〜12(潤滑油組成物の評価)>
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、得られる潤滑油組成物の100℃動粘度が5.50±0.02(mm/s)になるように、表4記載のとおり前記性能添加剤と、それぞれ粘度指数向上剤組成物(R1)〜(R10)、(S1)〜(S4)、(T1)と、基油とを混合し、潤滑油組成物(V11)〜(V20)、(W5)〜(W8)を得た。
潤滑油組成物(V11)〜(V20)、(W5)〜(W8)の粘度指数、40℃における動粘度、粘度指数、HTHS粘度及び低温粘度(−40℃)を以下の方法で測定した。結果を表4に示す。
<Examples 20-30, Comparative Examples 9-12 (Evaluation of Lubricating Oil Composition)>
In a stainless steel container equipped with a stirrer, the performance additive and the performance additive as described in Table 4 are used so that the resulting lubricant composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 5.50 ± 0.02 (mm 2 / s). Viscosity index improver compositions (R1) to (R10), (S1) to (S4), and (T1) are mixed with base oil, and lubricating oil compositions (V11) to (V20) and (W5) are mixed. ) To (W8) were obtained.
The viscosity index, kinematic viscosity at 40 ° C., viscosity index, HTHS viscosity and low temperature viscosity (−40 ° C.) of the lubricating oil compositions (V11) to (V20) and (W5) to (W8) were measured by the following methods. The results are shown in Table 4.

表1〜4に記載の基油の物性は、以下に記載した通りである。
(基油E1):モノエステル油基油(ミヨシ油脂製MファインエステルEHO−100、100℃動粘度1.1mm/s、40℃動粘度:2.7mm/s、粘度指数:計算不能、SP値8.45)
(基油E2):モノエステル油基油(ミヨシ油脂製MファインエステルCO−108、100℃動粘度1.1mm/s、40℃動粘度:2.9mm/s、粘度指数:計算不能、SP値8.54)
(基油E3):ジエステル油基油(大八化学工業製DBA、100℃動粘度:1.41mm/s、40℃動粘度:3.58mm/s、粘度指数:計算不能、SP値9.26)
(基油E4):ジエステル油基油(大八化学工業製DBS、100℃動粘度:2.04mm/s、40℃動粘度:5.72mm/s、粘度指数:182、SP値9.19)
(基油E5):ジエステル油基油(製造例1、100℃動粘度:2.22mm/s、40℃動粘度:7.00mm/s、粘度指数:132、SP値8.93)
(基油K):高精製度鉱物基油(SK製YUBASE−2、100℃動粘度2.2mm/s、40℃動粘度:7.4mm/s、粘度指数:99、SP値8.30)
The physical properties of the base oils listed in Tables 1 to 4 are as described below.
(Base oil E1): Monoester oil base oil (M fine ester EHO-100 manufactured by Miyoshi Oil & Fats, 100 ° C. kinematic viscosity 1.1 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 2.7 mm 2 / s, viscosity index: not calculable SP value 8.45)
(Base oil E2): Monoester oil base oil (M fine ester CO-108 manufactured by Miyoshi Oil & Fats, 100 ° C. kinematic viscosity 1.1 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 2.9 mm 2 / s, viscosity index: not calculable SP value 8.54)
(Base oil E3): Diester oil base oil (DBA manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., 100 ° C. kinematic viscosity: 1.41 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 3.58 mm 2 / s, viscosity index: not calculable, SP value 9.26)
(Base oil E4): Diester oil base oil (DBS manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., 100 ° C. kinematic viscosity: 2.04 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 5.72 mm 2 / s, viscosity index: 182, SP value 9 .19)
(Base oil E5): Diester oil base oil (Production Example 1, 100 ° C. kinematic viscosity: 2.22 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 7.00 mm 2 / s, viscosity index: 132, SP value 8.93)
(Base oil K): Highly refined mineral base oil (SK-based YUBASE-2, 100 ° C. kinematic viscosity 2.2 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 7.4 mm 2 / s, viscosity index: 99, SP value 8 .30)

<潤滑油組成物の粘度指数の計算方法>
ASTM D 445の方法で40℃と100℃の動粘度を測定し、ASTM D 2270の方法で計算した。
<Calculation method of viscosity index of lubricating oil composition>
The kinematic viscosities at 40 ° C. and 100 ° C. were measured by the method of ASTM D 445 and calculated by the method of ASTM D 2270.

<潤滑油組成物の剪断安定性の測定方法及び計算方法>
JASO M347−2007の方法と同様の手順に従い、試験時間を1時間から10時間に変更し測定した。剪断安定性の計算はJASO M347−2007の方法で計算した。
<Measurement method and calculation method of shear stability of lubricating oil composition>
According to the same procedure as the method of JASO M347-2007, the test time was changed from 1 hour to 10 hours and measured. The shear stability was calculated by the method of JASO M347-2007.

<潤滑油組成物の低温粘度(−40℃)の測定方法>
ASTM D 2983の方法により、−40℃で測定した。
<Method of measuring low temperature viscosity (−40 ° C.) of lubricating oil composition>
The measurement was made at -40 ° C by the method of ASTM D 2983.

表3の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物(実施例11〜20)は、粘度指数向上効果が高く、かつ低温粘度が低いという効果を共に満たすが、比較例5〜8の潤滑油組成物は少なくともどちらか一方の効果が劣る。また、表4の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物(実施例21〜30)は、同様に粘度指数向上効果が高く、かつ低温粘度が低いという効果を共に満たすが、比較例5〜8の潤滑油組成物は少なくともどちらか一方の効果が劣る。   As is apparent from the results in Table 3, the lubricating oil compositions (Examples 11 to 20) containing the viscosity index improver of the present invention have the effect that the viscosity index improvement effect is high and the low-temperature viscosity is low. Although both are satisfied, the lubricating oil compositions of Comparative Examples 5 to 8 are inferior in at least one of the effects. Further, as is clear from the results in Table 4, the lubricating oil compositions (Examples 21 to 30) containing the viscosity index improver of the present invention are similarly highly effective in improving the viscosity index and have a low temperature viscosity. Although both low effects are satisfied, the lubricating oil compositions of Comparative Examples 5 to 8 are inferior in at least one of the effects.

本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油(MTF、デファレンシャルギヤ油、ATF及びbelt−CVTF等)、作動油(機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等)、エンジン油(ガソリン用及びディーゼル用等)及びトラクション油として好適である。   The lubricating oil composition containing the viscosity index improver of the present invention includes a drive system lubricating oil (MTF, differential gear oil, ATF, belt-CVTF, etc.), hydraulic oil (mechanical hydraulic oil, power steering oil, and shock). Absorber oil etc.), engine oil (gasoline and diesel etc.) and traction oil are suitable.

Claims (10)

下記一般式(1)で表される単量体(a)及び炭素数1〜4の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル(b)を必須構成単量体とする共重合体(A)と、100℃における動粘度が1.0〜2.5mm/sであるエステル油基油とを含んでなる粘度指数向上剤組成物であって、(A)が、構成単量体として(A)の構成単量体のモル数に基づいて (b)を80〜95モル%含有し、かつ(a)と(b)のモル比(a/b)が0.010〜0.200である共重合体である粘度指数向上剤組成物。
[一般式(1)において、Rは水素原子又はメチル基;−X−は−O−又は−NH−で表される基であって、Rは炭素数2〜4の直鎖又は分岐アルキレン基であり、pは0〜20の整数であり、pが2以上の場合のRは同一でも異なっていてもよく、(RO)部分はランダム結合でもブロック結合でもよい;Rは炭素数32〜44の分岐アルキル基である。]
A copolymer comprising the monomer (a) represented by the following general formula (1) and a (meth) acrylic acid linear alkyl ester (b) having a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as essential constituent monomers. A viscosity index improver composition comprising a polymer (A) and an ester oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.0 to 2.5 mm 2 / s, wherein (A) comprises Based on the number of moles of the constituent monomer (A) as a monomer, 80 to 95 mol% of (b) is contained, and the molar ratio (a / b) between (a) and (b) is 0.010. A viscosity index improver composition that is a copolymer of ˜0.200.
[In General Formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; —X 1 — is a group represented by —O— or —NH—, and R 2 is a straight chain having 2 to 4 carbon atoms or A branched alkylene group, p is an integer of 0 to 20, and R 2 when p is 2 or more may be the same or different, and the (R 2 O) p moiety may be a random bond or a block bond; R 3 is a branched alkyl group having 32 to 44 carbon atoms. ]
前記エステル油基油の40℃における動粘度が2.5〜7.0mm/s又は前記エステル油基油の溶解性パラメーターが8.0〜9.5(cal/cm1/2である請求項1に記載の粘度指数向上剤組成物。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the ester oil base oil is 2.5 to 7.0 mm 2 / s or the solubility parameter of the ester oil base oil is 8.0 to 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 The viscosity index improver composition according to claim 1. (A)の溶解性パラメーターが9.0〜10.0(cal/cm1/2である請求項1又は2に記載の粘度指数向上剤組成物。 The viscosity index improver composition according to claim 1 or 2, wherein the solubility parameter of (A) is 9.0 to 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 . (A)が、構成単量体として更に下記一般式(2)で表される単量体(c)及び炭素数12〜36の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル(d)からなる群から選ばれる1種以上を含有してなる共重合体である請求項1〜3のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。
[一般式(2)において、Rは水素原子又はメチル基;−X−は−O−又は−NH−で表される基であって、Rは炭素数2〜4の直鎖又は分岐アルキレン基であり、qは0〜20の整数であり、qが2以上の場合のRは同一でも異なっていてもよく、(RO)部分はランダム結合でもブロック結合でもよい;Rはそれぞれ独立に炭素数6〜14の直鎖又は分岐アルキル基]
(A) is a monomer (c) represented by the following general formula (2) as a constituent monomer and a (meth) acrylic acid linear alkyl ester having a linear alkyl group having 12 to 36 carbon atoms ( The viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 3, which is a copolymer containing one or more selected from the group consisting of d).
[In General Formula (2), R 4 is a hydrogen atom or a methyl group; —X 2 — is a group represented by —O— or —NH—, and R 5 is a straight chain having 2 to 4 carbon atoms or A branched alkylene group, q is an integer from 0 to 20, and R 5 when q is 2 or more may be the same or different, and the (R 5 O) q moiety may be a random bond or a block bond; R 6 is each independently a linear or branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms.
(A)の溶解性パラメーターの分散度が0.10〜1.00である請求項1〜4のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。   The dispersity of the solubility parameter of (A) is 0.10 to 1.00. The viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 4. (A)が、(A)を構成する単量体の合計モル数に基づいて(a)を2〜16モル%、(b)を82〜95モル%、並びに(c)及び(d)の合計を0.5〜10モル%含有する共重合体である請求項4又は5に記載の粘度指数向上剤組成物。   (A) is based on the total number of moles of the monomers constituting (A), (a) 2-16 mol%, (b) 82-95 mol%, and (c) and (d) The viscosity index improver composition according to claim 4 or 5, which is a copolymer containing a total of 0.5 to 10 mol%. (A)が、構成単量体として窒素原子含有単量体(但し、(a)及び(c)を除く)(e)、水酸基含有単量体(f)及びリン原子含有単量体(g)からなる群から選ばれる1種以上を含有してなる共重合体である請求項1〜6のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。   (A) is a nitrogen atom-containing monomer (excluding (a) and (c)) (e), a hydroxyl group-containing monomer (f) and a phosphorus atom-containing monomer (g The viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 6, which is a copolymer comprising at least one selected from the group consisting of: (A)の重量平均分子量が5,000〜200,000である請求項1〜7のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。   The viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 7, wherein (A) has a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000. 更にマクロモノマー(r)を構成単量体とする(共)重合体(B)を含有してなる粘度指数向上剤組成物である請求項1〜8のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。   The viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 8, which is a viscosity index improver composition comprising a (co) polymer (B) having a macromonomer (r) as a constituent monomer. object. 分散剤、清浄剤、酸化防止剤、油性向上剤、流動点降下剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる1種以上の添加剤と、請求項1〜9のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物とを含有してなる潤滑油組成物。   One or more additives selected from the group consisting of dispersants, detergents, antioxidants, oiliness improvers, pour point depressants, friction and wear modifiers, extreme pressure agents, antifoaming agents, demulsifiers and corrosion inhibitors And a lubricating oil composition comprising the viscosity index improver composition according to claim 1.
JP2016165691A 2015-09-15 2016-08-26 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition Active JP6748519B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015182014 2015-09-15
JP2015182014 2015-09-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017057378A true JP2017057378A (en) 2017-03-23
JP6748519B2 JP6748519B2 (en) 2020-09-02

Family

ID=58389846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016165691A Active JP6748519B2 (en) 2015-09-15 2016-08-26 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6748519B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018178104A (en) * 2017-04-07 2018-11-15 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver and lubricant composition
CN112694933A (en) * 2019-10-22 2021-04-23 中国石油化工股份有限公司 Hydraulic oil composition and manufacturing method thereof
JP2021161295A (en) * 2020-03-31 2021-10-11 出光興産株式会社 Lubricant composition
JPWO2022054956A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17
WO2022054957A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver and lubricating oil composition

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07508783A (en) * 1992-07-08 1995-09-28 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン Base oil with high viscosity index and improved low temperature behavior
JP2009074068A (en) * 2007-08-29 2009-04-09 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index improver and lubricant composition
JP2010275471A (en) * 2009-05-29 2010-12-09 Kyodo Yushi Co Ltd Lubricating oil composition
JP2013177554A (en) * 2012-02-08 2013-09-09 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index improver and lubricant composition
JP2013199549A (en) * 2012-03-23 2013-10-03 Idemitsu Kosan Co Ltd Lubricating oil composition and device using the same
JP2013203849A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP2014152316A (en) * 2013-02-13 2014-08-25 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index improver and lubricant composition
WO2015099907A1 (en) * 2013-12-23 2015-07-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity ester lubricant and method for using

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07508783A (en) * 1992-07-08 1995-09-28 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン Base oil with high viscosity index and improved low temperature behavior
JP2009074068A (en) * 2007-08-29 2009-04-09 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index improver and lubricant composition
JP2010275471A (en) * 2009-05-29 2010-12-09 Kyodo Yushi Co Ltd Lubricating oil composition
JP2013177554A (en) * 2012-02-08 2013-09-09 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index improver and lubricant composition
JP2013199549A (en) * 2012-03-23 2013-10-03 Idemitsu Kosan Co Ltd Lubricating oil composition and device using the same
JP2013203849A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP2014152316A (en) * 2013-02-13 2014-08-25 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index improver and lubricant composition
WO2015099907A1 (en) * 2013-12-23 2015-07-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity ester lubricant and method for using

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018178104A (en) * 2017-04-07 2018-11-15 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver and lubricant composition
JP7068010B2 (en) 2017-04-07 2022-05-16 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver and lubricating oil composition
CN112694933A (en) * 2019-10-22 2021-04-23 中国石油化工股份有限公司 Hydraulic oil composition and manufacturing method thereof
JP2021161295A (en) * 2020-03-31 2021-10-11 出光興産株式会社 Lubricant composition
JP7281426B2 (en) 2020-03-31 2023-05-25 出光興産株式会社 lubricating oil composition
JPWO2022054956A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17
WO2022054957A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver and lubricating oil composition
JPWO2022054957A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17
WO2022054956A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improving agent and lubricating oil composition
JP7349031B2 (en) 2020-09-14 2023-09-21 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP7349032B2 (en) 2020-09-14 2023-09-21 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver and lubricating oil composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP6748519B2 (en) 2020-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6411633B2 (en) Viscosity index improver, lubricating oil composition, and method for producing lubricating oil composition
KR102318183B1 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP6748519B2 (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP6685981B2 (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP6336095B2 (en) Lubricating oil composition and method for producing lubricating oil composition
JP5878199B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2016169368A (en) Lubricating oil composition
JP5878057B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP5826022B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP7320679B2 (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP6104610B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2013129730A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP2015007225A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP2014224243A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP5913455B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2014141577A (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2014152316A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP2013147608A (en) Viscosity index improving agent, and lubricating oil composition
JP2015004055A (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2017171882A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP2014152315A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP5898262B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2014009293A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP2012188585A (en) Viscosity index-improving agent and lubricant oil composition
JP6165817B2 (en) Lubricant

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190306

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20191213

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191224

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200616

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200709

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200804

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200807

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6748519

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150