JP7281426B2 - lubricating oil composition - Google Patents
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Description
本発明は、粘度指数が優れる潤滑油組成物、該潤滑油組成物に用いられる共重合体、及び該共重合体を含む粘度指数向上剤に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lubricating oil composition having an excellent viscosity index, a copolymer used in the lubricating oil composition, and a viscosity index improver containing the copolymer.
近年、自動変速機油(ATF)、無段変速機油(CVTF)、ショックアブソーバー油(SAF)等の駆動系油や、内燃機関用油、油圧作動油等として用いられる潤滑油組成物には、各用途に応じて、様々な特性が求められている。
例えば、自動車の省燃費化に関しては、自動車の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共に駆動系機器やエンジン等での摩擦ロスを防ぐための潤滑油の低粘度化、各種潤滑油用添加剤の添加等、潤滑油の改善も重要となっている。しかし、当該潤滑油は広い温度範囲で使用されるため、単に、低粘度化を行うだけでは高温条件下では潤滑部分での油膜が薄くなり、部材同士が接触することでの摩耗の増大や焼き付きといった不具合を引き起こす原因になる。そのため、広い温度範囲において、潤滑油の粘度はできるだけ変化しないことが望ましい。すなわち、粘度指数が高い潤滑油であることが望ましい。
そこで、例えば、高温域から低温域までより広い温度範囲で使用される潤滑油には、一般に、粘度指数向上剤を添加し、粘度の温度依存性を改善する方法が用いられている。
例えば、特許文献1には、特定の必須構成単量体を特定の含有量で含む共重合体と、100℃における動粘度が1.0~2.5mm2/sであるエステル油基油とを含んでなる粘度指数向上剤組成物、並びに、当該粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物が開示されている。
また、例えば、特許文献2には、特定の溶解性パラメーターを満たし、特定の必須構成単量体を特定の含有量で含む共重合体を含有してなる炭化水素系合成基油用粘度指数向上剤、並びに、当該粘度指数向上剤及び炭化水素系合成基油を含有してなる潤滑油組成物が開示されている。
In recent years, lubricating oil compositions used as drive system oils such as automatic transmission oils (ATF), continuously variable transmission oils (CVTF), shock absorber oils (SAF), internal combustion engine oils, hydraulic fluids, etc. Various properties are required depending on the application.
For example, with regard to fuel efficiency of automobiles, we need to reduce the weight of automobiles, improve the engine, improve the automobile itself, reduce the viscosity of lubricating oil to prevent friction loss in drive system equipment and engines, Improvements in lubricating oils, such as the addition of additives, have also become important. However, since the lubricating oil is used in a wide temperature range, simply reducing the viscosity will thin the oil film at the lubricated part under high temperature conditions, increasing wear and seizure due to contact between members. It causes troubles such as Therefore, it is desirable that the viscosity of the lubricating oil does not change as much as possible over a wide temperature range. That is, it is desirable that the lubricating oil has a high viscosity index.
Therefore, for lubricating oils that are used over a wider temperature range, for example, from high to low temperatures, a method of adding a viscosity index improver to improve the temperature dependence of viscosity is generally used.
For example, Patent Document 1 discloses a copolymer containing a specific content of a specific essential constituent monomer, and an ester oil base oil having a kinematic viscosity at 100° C. of 1.0 to 2.5 mm 2 /s. and lubricating oil compositions containing the viscosity index improver.
Further, for example, in Patent Document 2, a viscosity index improvement for a hydrocarbon-based synthetic base oil containing a copolymer that satisfies a specific solubility parameter and contains a specific content of a specific essential constituent monomer and lubricating oil compositions containing the viscosity index improver and a hydrocarbon synthetic base oil.
前述のとおり、潤滑油組成物に係る粘度の温度依存性を改善する方法として、種々の粘度指数向上剤が、潤滑油組成物の粘度指数を向上させるために使用、検討されている。
特許文献1では、前記粘度指数向上剤組成物を、エステル油基油に混合して得られる潤滑油組成物が、高い粘度指数を有することが開示されている。一方で、特許文献1では、同様の構成単量体を含む共重合体と鉱物基油とを含んでなる粘度指数向上剤組成物を、鉱物基油に混合して得られる潤滑油組成物の場合には、粘度指数が低いものとなることが開示されている。そのため、特許文献1では、鉱物基油等、エステル油基油以外の潤滑油基油を主成分とし、かつ、良好な粘度指数を有する潤滑油組成物を得るための検討はなされていない。
一方、特許文献1では、炭化水素系合成基油用粘度指数向上剤について検討されているが、得られる潤滑油組成物の粘度指数について、更なる向上が要求されている。
ここで、潤滑油組成物は、前述のとおり、様々な用途において用いられており、潤滑油組成物に用いられる基油として、エステル油基油等のヘテロ原子含油基油以外の基油(例えば、炭化水素系基油)を主に使用する潤滑油組成物も多い。
前述のとおり、潤滑油組成物として、エステル油基油等のヘテロ原子含油基油以外の基油(例えば、炭化水素系基油)を主成分として含有する潤滑油組成物については、これまで、潤滑油基油と粘度指数向上剤との組み合わせが粘度指数に与える影響について、また、当該潤滑油組成物の粘度指数を向上させるために最適な粘度指数向上剤については、十分に検討されておらず、更なる検討の余地があった。
このような観点から、本発明は、ヘテロ原子含有基油以外の基油を一定量以上含有し、かつ、良好な粘度指数を有する潤滑油組成物を提供することを目的とする。
As described above, various viscosity index improvers have been used and studied to improve the viscosity index of lubricating oil compositions as a method of improving the temperature dependence of the viscosity of lubricating oil compositions.
Patent Document 1 discloses that a lubricating oil composition obtained by mixing the viscosity index improver composition with an ester oil base oil has a high viscosity index. On the other hand, in Patent Document 1, a lubricating oil composition obtained by mixing a mineral base oil with a viscosity index improver composition containing a copolymer containing similar constituent monomers and a mineral base oil. In some cases, it is disclosed that the viscosity index is low. Therefore, in Patent Document 1, no study is made to obtain a lubricating oil composition containing a lubricating oil base oil other than an ester oil base oil such as a mineral base oil as a main component and having a good viscosity index.
On the other hand, in Patent Document 1, a viscosity index improver for a hydrocarbon synthetic base oil is studied, but there is a demand for further improvement in the viscosity index of the obtained lubricating oil composition.
Here, as described above, the lubricating oil composition is used in various applications, and the base oil used in the lubricating oil composition is base oil other than heteroatom oil-containing base oil such as ester oil base oil (for example, , hydrocarbon-based base oils) are mainly used in many lubricating oil compositions.
As described above, as a lubricating oil composition, a lubricating oil composition containing as a main component a base oil other than a heteroatom oil-containing base oil such as an ester oil base oil (for example, a hydrocarbon base oil) has been The effect of the combination of a lubricating base oil and a viscosity index improver on the viscosity index, and the optimum viscosity index improver for improving the viscosity index of the lubricating oil composition have not been sufficiently studied. However, there was room for further investigation.
From this point of view, an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition containing a certain amount or more of a base oil other than a heteroatom-containing base oil and having a good viscosity index.
本発明者らは、鋭意検討の結果、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる特定の要件を満たす共重合体(A)が、ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)を一定の含有量以上で含有する潤滑油組成物の粘度指数を向上し得ることを見出した。本発明の各実施形態はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明の各実施形態によれば、以下の[1]~[20]が提供される。
[1] 成分(A):単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体(A)であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)、
成分(B):ヘテロ原子含有基油(x)、並びに、
成分(C):ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)
を含有し、
成分(C)の含有量が、潤滑油組成物の全量100質量%基準で、55質量%以上である、潤滑油組成物。
[2] ヘテロ原子含有基油(x)が、エステル、エーテル、及びアミドからなる群より選ばれる1種以上である、前記[1]に記載の潤滑油組成物。
[3] ヘテロ原子含有基油(x)の溶解度パラメータ(SP値)が、7.90(cal/cm3)1/2以上9.40(cal/cm3)1/2以下である、前記[1]又は[2]に記載の潤滑油組成物。
[4] 成分(C)が、炭化水素系基油である、前記[1]~[3]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[5] 前記重合溶媒中、ヘテロ原子含有基油(x)の含有量が、重合溶媒の全量100質量%基準で、50質量%以上、100質量%以下である、前記[1]~[4]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[6] 単量体(a)が、メチルメタクリレートである、前記[1]~[5]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[7] 単量体(b)が、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリレートである、前記[1]~[6]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
As a result of extensive studies, the present inventors have found that the copolymer (A) satisfying specific requirements obtained by polymerization in a polymerization solvent containing a heteroatom-containing base oil (x) is a heteroatom-containing base oil (x ) can improve the viscosity index of a lubricating oil composition containing a certain amount or more of the base oil (y). Each embodiment of the present invention has been completed based on such findings. That is, according to each embodiment of the present invention, the following [1] to [20] are provided.
[1] Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of the monomer (a), and the side chain of the monomer (b) A weight-average molecular weight obtained by polymerizing a constituent monomer containing a (meth)acrylate (b) having a branched alkyl group with 4 or more carbon atoms in a polymerization solvent containing a heteroatom-containing base oil (x) A copolymer (A) having a (Mw) of 32,000 or more,
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers;
Component (B): heteroatom-containing base oil (x), and
Component (C): base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x)
contains
A lubricating oil composition in which the content of component (C) is 55% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the lubricating oil composition.
[2] The lubricating oil composition according to [1] above, wherein the heteroatom-containing base oil (x) is one or more selected from the group consisting of esters, ethers, and amides.
[3] The heteroatom-containing base oil (x) has a solubility parameter (SP value) of 7.90 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.40 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. The lubricating oil composition according to [1] or [2].
[4] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [3] above, wherein component (C) is a hydrocarbon base oil.
[5] The above [1] to [4], wherein the content of the heteroatom-containing base oil (x) in the polymerization solvent is 50% by mass or more and 100% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the polymerization solvent. ] Lubricating oil composition according to any one of.
[6] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [5], wherein the monomer (a) is methyl methacrylate.
[7] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [6] above, wherein the monomer (b) is a (meth)acrylate represented by the following general formula (1).
(一般式(1)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は炭素数2~4の直鎖又は分岐アルキレン基を示し、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数2~18のアルキル基を示す。nは、0~20の整数を示す。nが2以上の場合、複数存在するR2は同一であっても異なっていてもよい。)
(In general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a carbon represents an alkyl group of numbers 2 to 18. n represents an integer of 0 to 20. When n is 2 or more, a plurality of R 2 may be the same or different.)
[8] 単量体(a)及び単量体(b)の合計含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、90質量%以上、100質量%以下である、前記[1]~[7]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[9] 成分(A)の溶解度パラメータ(SP値)が、9.20(cal/cm3)1/2以上9.60(cal/cm3)1/2以下である、前記[1]~[8]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[10] 成分(A)の質量平均分子量(Mw)が、200,000以下である、前記[1]~[9]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[11] 潤滑油組成物中、成分(A)の含有量が、潤滑油組成物の全量100質量%基準で、8質量%以上20質量%以下である、前記[1]~[10]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[12] JASO M 347-95に準拠した超音波試験により測定される永久せん断安定性指数(PSSI)が、5.0未満である、前記[1]~[11]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[13] ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)に配合して用いられる、下記成分(A)。
成分(A):単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体(A)であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)。
[14] ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)に配合して用いられる、下記成分(A)及びヘテロ原子含有基油(x)を含む粘度指数向上剤組成物。
成分(A):単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体(A)であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)。
[15] 下記成分(C)に対して、下記成分(A)及び(B)を配合する、前記[1]~[12]のいずれかに記載の潤滑油組成物の製造方法。
成分(A):単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体(A)であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)、
成分(B):ヘテロ原子含有基油(x)
成分(C):ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)
[16] 成分(C)であるヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)に対して、前記[14]に記載の粘度指数向上剤組成物を配合する、成分(C)の含有量が、潤滑油組成物の全量100質量%基準で、55質量%以上である、潤滑油組成物の製造方法。
[17] 前記[1]~[12]のいずれかに記載の潤滑油組成物又は前記[15]若しくは[16]に記載の製造方法で得られる潤滑油組成物を用いることを特徴とする潤滑方法。
[18] 前記[1]~[12]のいずれかに記載の潤滑油組成物又は前記[15]若しくは[16]に記載の製造方法で得られる潤滑油組成物を用いた駆動系機器。
[19] 前記[1]~[12]のいずれかに記載の潤滑油組成物又は前記[15]若しくは[16]に記載の製造方法で得られる潤滑油組成物を用いた内燃機関。
[20] 前記[1]~[12]のいずれかに記載の潤滑油組成物又は前記[15]若しくは[16]に記載の製造方法で得られる潤滑油組成物を用いた油圧作動系機器。
[8] The above [1], wherein the total content of the monomer (a) and the monomer (b) is 90% by mass or more and 100% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers. The lubricating oil composition according to any one of to [7].
[9] The solubility parameter (SP value) of component (A) is 9.20 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.60 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, above [1] to [8] The lubricating oil composition according to any one of [8].
[10] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [9] above, wherein the weight average molecular weight (Mw) of component (A) is 200,000 or less.
[11] The content of component (A) in the lubricating oil composition is 8% by mass or more and 20% by mass or less, based on the total amount of 100% by mass of the lubricating oil composition. A lubricating oil composition according to any one of the preceding claims.
[12] The lubrication according to any one of [1] to [11], wherein the permanent shear stability index (PSSI) measured by an ultrasonic test in accordance with JASO M 347-95 is less than 5.0. oil composition.
[13] The following component (A), which is blended with the base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x).
Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of monomer (a), and the number of carbon atoms in the side chain of monomer (b) Weight average molecular weight (Mw) obtained by polymerizing a constituent monomer containing (meth)acrylate (b) having 4 or more branched alkyl groups in a polymerization solvent containing heteroatom-containing base oil (x) is 32,000 or more (A),
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers.
[14] A viscosity index improver composition containing the following component (A) and a heteroatom-containing base oil (x), which is blended with a base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x).
Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of monomer (a), and the number of carbon atoms in the side chain of monomer (b) Weight average molecular weight (Mw) obtained by polymerizing a constituent monomer containing (meth)acrylate (b) having 4 or more branched alkyl groups in a polymerization solvent containing heteroatom-containing base oil (x) is 32,000 or more (A),
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers.
[15] The method for producing a lubricating oil composition according to any one of [1] to [12], wherein the following components (A) and (B) are blended with the following component (C).
Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of monomer (a), and the number of carbon atoms in the side chain of monomer (b) Weight average molecular weight (Mw) obtained by polymerizing a constituent monomer containing (meth)acrylate (b) having 4 or more branched alkyl groups in a polymerization solvent containing heteroatom-containing base oil (x) is 32,000 or more (A),
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers;
Component (B): heteroatom-containing base oil (x)
Component (C): base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x)
[16] Component (C), wherein the viscosity index improver composition according to [14] is blended with base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x) as component (C). A method for producing a lubricating oil composition, wherein the content is 55% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the lubricating oil composition.
[17] Lubrication characterized by using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [12] or the lubricating oil composition obtained by the production method according to [15] or [16] Method.
[18] Drive system equipment using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [12] or the lubricating oil composition obtained by the production method according to [15] or [16].
[19] An internal combustion engine using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [12] or the lubricating oil composition obtained by the production method according to [15] or [16].
[20] A hydraulic device using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [12] or the lubricating oil composition obtained by the production method according to [15] or [16].
本発明によれば、ヘテロ原子含有基油以外の基油を一定量以上含有し、かつ、良好な粘度指数を有する潤滑油組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition containing a certain amount or more of a base oil other than a heteroatom-containing base oil and having a good viscosity index.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
[潤滑油組成物]
本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、下記成分(A)~(C)を含有し、成分(C)の含有量が、潤滑油組成物の全量100質量%基準で、55質量%以上である。
成分(A):単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体(A)であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)、
成分(B):ヘテロ原子含有基油(x)
成分(C):ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)
Preferred embodiments of the present invention are described in detail below.
[Lubricating oil composition]
A lubricating oil composition that is one embodiment of the present invention contains the following components (A) to (C), and the content of component (C) is 55 mass based on the total amount of the lubricating oil composition 100% by mass. % or more.
Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of monomer (a), and the number of carbon atoms in the side chain of monomer (b) Weight average molecular weight (Mw) obtained by polymerizing a constituent monomer containing (meth)acrylate (b) having 4 or more branched alkyl groups in a polymerization solvent containing heteroatom-containing base oil (x) is 32,000 or more (A),
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers;
Component (B): heteroatom-containing base oil (x)
Component (C): base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x)
前記成分(C)を潤滑油組成物の全量100質量%基準で、55質量%以上含有する潤滑油組成物が、前記成分(A)及び(B)を含有しない場合、粘度指数が優れる潤滑油組成物を得ることが難しい。 When the lubricating oil composition containing 55% by mass or more of the component (C) based on the total amount of 100% by mass of the lubricating oil composition does not contain the components (A) and (B), the lubricating oil has an excellent viscosity index. Difficult to obtain compositions.
以下、本明細書中、好ましい数値範囲(例えば、含有量等の範囲)について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは10以上、より好ましくは30以上、更に好ましくは40以上」という下限値の記載と、「好ましくは90以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは70以下である」という上限値の記載とから、好適範囲として、例えば、「10以上70以下」、「30以上70以下」、「40以上80以下」といったそれぞれ独立に選択した下限値と上限値とを組み合わせた範囲を選択することもできる。また、同様の記載から、例えば、単に、「40以上」又は「70以下」といった下限値又は上限値の一方を規定した範囲を選択することもできる。また、例えば、「好ましくは10以上90以下、より好ましくは30以上80以下、更に好ましくは40以上70以下である」、「好ましくは10~90、より好ましくは30~80、更に好ましくは40~70である」といった記載から選択可能な好適範囲についても同様である。なお、本明細書中、数値範囲の記載において、例えば、「10~90」という記載は「10以上90以下」と同義である。
また、本明細書中、「炭化水素基」とは、炭素原子及び水素原子のみから構成されている基を意味する。「炭化水素基」には、直鎖又は分岐鎖から構成される「脂肪族基」、芳香性を有しない飽和又は不飽和の炭素環を1つ以上有する「脂環式基」、ベンゼン環等の芳香性を示す芳香環を1つ以上有する「芳香族基」が含まれる。
また、本明細書中、「環形成炭素数」とは、原子が環状に結合した構造の化合物の当該環自体を構成する原子のうちの炭素原子の数を表す。当該環が置換基によって置換される場合、置換基に含まれる炭素は環形成炭素数には含まない。
また、本明細書中、例えば、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」と「メタクリレート」の双方を示し、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の双方を示し、他の類似用語も同様である。
Hereinafter, in the present specification, the lower limit values and upper limit values described stepwise for preferable numerical ranges (for example, ranges of content etc.) can be independently combined. For example, the description of the lower limit "preferably 10 or more, more preferably 30 or more, more preferably 40 or more" and the upper limit "preferably 90 or less, more preferably 80 or less, more preferably 70 or less" From the description, as a suitable range, for example, "10 or more and 70 or less", "30 or more and 70 or less", "40 or more and 80 or less". can also Also, from the same description, for example, it is also possible to select a range in which either the lower limit value or the upper limit value is simply defined, such as "40 or more" or "70 or less". Further, for example, "preferably 10 or more and 90 or less, more preferably 30 or more and 80 or less, still more preferably 40 or more and 70 or less", "preferably 10 to 90, more preferably 30 to 80, more preferably 40 to The same applies to the preferred range that can be selected from the description such as "is 70". In addition, in the description of numerical ranges in this specification, for example, the description "10 to 90" is synonymous with "10 or more and 90 or less".
Moreover, in this specification, the term "hydrocarbon group" means a group composed only of carbon atoms and hydrogen atoms. The "hydrocarbon group" includes an "aliphatic group" composed of a straight or branched chain, an "alicyclic group" having one or more non-aromatic saturated or unsaturated carbon rings, a benzene ring, etc. includes an "aromatic group" having one or more aromatic rings exhibiting the aromaticity of
In the present specification, "the number of ring-forming carbon atoms" means the number of carbon atoms among the atoms constituting the ring itself of a compound having a structure in which atoms are cyclically bonded. When the ring is substituted with a substituent, the carbon contained in the substituent is not included in the number of ring-forming carbon atoms.
Further, in this specification, for example, "(meth)acrylate" refers to both "acrylate" and "methacrylate", and "(meth)acrylic acid" refers to both "acrylic acid" and "methacrylic acid." Both are indicated, as are other similar terms.
また、本明細書中、「PSSI」とは、「永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)」を意味する。一般的に、当該PSSIとは、ポリマー(ポリアルキル(メタ)アクリレート)の分解に抵抗する能力を示すものである。しかし、本明細書中では、特に言及しない限り、前記「PSSI」とは、本明細書中で説明する「潤滑油組成物のPSSI」を指し、潤滑油組成物のせん断安定性を示す指標として用いている。本明細書中で説明する潤滑油組成物のPSSIは、基本的には、成分(A)である共重合体(A)のせん断に対する安定性に起因するものである。ここで、当該共重合体(A)の分散状態又は当該共重合体(A)に実質的にかかるせん断力は、潤滑油組成物に含まれる成分(B)であるヘテロ原子含有基油(x)、及び成分(C)であるヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)の影響を受けていると考えられる。すなわち、潤滑油組成物の組成によっても変化していると考えられる。その結果、潤滑油組成物全体に同様のせん断力がかかっている場合でも、共重合体(A)の分解の程度が変化していると考えられ、結果として、同じ共重合体(A)を含む潤滑油組成物同士であっても、その組成の違いによりPSSIが相違していると考えられる。そのため、前記潤滑油組成物のPSSIとは、共重合体(A)を含む潤滑油組成物そのもののせん断安定性を示すものと考えることができる。本明細書中、潤滑油組成物のPSSIは、具体的には、実施例に記載の方法で測定、算出される値であり、PSSIが小さいほど、その潤滑油組成物はせん断に対して安定であり、せん断による粘度低下が生じ難い。
以下、前記潤滑油組成物中に含有される各成分について説明する。
Moreover, in this specification, "PSSI" means "Permanent Shear Stability Index". Generally, the PSSI indicates the ability of the polymer (polyalkyl (meth)acrylate) to resist degradation. However, in this specification, unless otherwise specified, the "PSSI" refers to the "PSSI of the lubricating oil composition" described herein, and as an index showing the shear stability of the lubricating oil composition I am using The PSSI of the lubricating oil compositions described herein is primarily due to the shear stability of component (A), copolymer (A). Here, the dispersed state of the copolymer (A) or the shear force substantially applied to the copolymer (A) is the heteroatom-containing base oil (x ), and the base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x), which is the component (C). That is, it is thought that it also varies depending on the composition of the lubricating oil composition. As a result, even when the same shearing force is applied to the entire lubricating oil composition, the degree of decomposition of the copolymer (A) is considered to change, and as a result, the same copolymer (A) It is considered that the PSSI is different due to the difference in the composition even between the lubricating oil compositions containing. Therefore, the PSSI of the lubricating oil composition can be considered to indicate the shear stability of the lubricating oil composition itself containing the copolymer (A). In the present specification, the PSSI of the lubricating oil composition is specifically measured and calculated by the method described in Examples, and the smaller the PSSI, the more stable the lubricating oil composition against shear. Therefore, viscosity reduction due to shearing is unlikely to occur.
Each component contained in the lubricating oil composition will be described below.
<成分(A):共重合体(A)>
前記潤滑油組成物が含有する共重合体(A)(以下、単に「成分(A)」ともいう。)は、単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である。
ここで、本明細書中、前記「構成単量体」とは、本発明の一態様である共重合体(A)を構成する原料となる単量体を指し、後述する前記重合体を重合する時に用いられる重合開始剤及び/又は連鎖移動剤は単量体には含めない。
また、後述するとおり、成分(A)は、ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)に配合して用いられるものであり、ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)を含む潤滑油組成物の粘度指数を向上させることができる。
すなわち、本発明の一実施形態である成分(A)は、ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)に配合して用いられる。
<Component (A): Copolymer (A)>
The copolymer (A) contained in the lubricating oil composition (hereinafter also simply referred to as "component (A)") has a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of the monomer (a) (Meth) acrylate (a) having a, and a constituent monomer containing a (meth) acrylate (b) having a branched alkyl group having 4 or more carbon atoms in the side chain of the monomer (b), A copolymer obtained by polymerization in a polymerization solvent containing the atom-containing base oil (x) and having a mass average molecular weight (Mw) of 32,000 or more,
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
The content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers.
Here, in the present specification, the "constituent monomer" refers to a monomer that is a raw material constituting the copolymer (A) that is one embodiment of the present invention, and the polymer described later is polymerized. Polymerization initiators and/or chain transfer agents used at the time of polymerization are not included in the monomers.
Further, as will be described later, the component (A) is used by blending with the base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x), and the base oil other than the heteroatom-containing base oil (x) ( y) can improve the viscosity index of the lubricating oil composition.
That is, the component (A), which is one embodiment of the present invention, is used by blending with the base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x).
(重合溶媒)
前記成分(A)は、重合溶媒中で重合され、当該重合溶媒は、ヘテロ原子含有基油(x)を含む。
ここで、成分(A)を重合する際の重合溶媒がヘテロ原子含有基油(x)を含まない場合、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができない。
その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
重合溶媒がヘテロ原子含有基油(x)を含む場合と、重合溶媒がヘテロ原子含有基油(x)を含まない場合とでは、得られる共重合体の分子構造中における分子状態に何等かの相違が存在していると考えられる。そして、例えば、重合溶媒がヘテロ原子含有基油(x)を含まない場合には、得られる共重合体の分子構造中に、ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)との相溶性に劣る部分構造、又は、全体としてヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)との相溶性に劣る構造を多く含む重合体が生成していると考えられる。
この場合、当該共重合体をヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)と十分に相溶されず、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができない、又は、白濁を生じて相溶しないといった不具合が生じるものと考えられる。
また、例えば、白濁を生じるほどではないとしても、例えば、重合溶媒がヘテロ原子含有基油(x)を含まない場合には、得られる共重合体の分子構造が、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができない構造を多く含むものとなっていると考えられる。
一方、ヘテロ原子含有基油(x)を含む前記重合溶媒で重合された成分(A)である共重合体の分子構造には、例えば、ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)との相溶性に劣る構造が少ない及び/又はより相溶性に優れる分子構造が多く含まれていると考えられる。また、例えば、前記成分(A)である共重合体の分子構造には、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができる分子構造を多く含むものとなっていることが考えられる。
(Polymerization solvent)
Said component (A) is polymerized in a polymerization solvent, said polymerization solvent comprising a heteroatom-containing base oil (x).
Here, if the polymerization solvent in polymerizing the component (A) does not contain the heteroatom-containing base oil (x), the viscosity index of the resulting lubricating oil composition cannot be sufficiently improved.
Although the reason is not clear, it is considered as follows.
When the polymerization solvent contains the heteroatom-containing base oil (x) and when the polymerization solvent does not contain the heteroatom-containing base oil (x), there is some difference in the molecular state in the molecular structure of the resulting copolymer. It is believed that there are differences. Then, for example, when the polymerization solvent does not contain the heteroatom-containing base oil (x), the molecular structure of the obtained copolymer includes the base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x). It is thought that a polymer containing many partial structures with poor compatibility or a structure with poor compatibility with base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x) as a whole is produced.
In this case, the copolymer is not sufficiently compatible with the base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x), and the viscosity index of the resulting lubricating oil composition cannot be sufficiently improved, or , it is thought that a problem such as cloudiness occurs and incompatibility occurs.
Also, for example, if the polymerization solvent does not contain the heteroatom-containing base oil (x), the molecular structure of the obtained copolymer may be different from that of the obtained lubricating oil composition, even if it does not cause white turbidity. It is considered that many structures are included that cannot sufficiently improve the viscosity index.
On the other hand, the molecular structure of the copolymer, which is the component (A) polymerized in the polymerization solvent containing the heteroatom-containing base oil (x), includes, for example, a base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x) ) and/or contains many molecular structures with better compatibility. Further, for example, it is considered that the molecular structure of the copolymer, which is the component (A), contains many molecular structures capable of sufficiently improving the viscosity index of the resulting lubricating oil composition. be done.
前述した通り、同じ単量体組成であっても、重合溶媒がヘテロ原子含有基油(x)を含む場合と、重合溶媒がヘテロ原子含有基油(x)を含まない場合とでは、得られる共重合体の分子構造又は重合溶媒中における分子状態に何等かの相違が存在していると考えられる。しかしながら、例えば、その分子構造の相違を公知の分析手法により特定しようとすると、単離精製、高分子の構造規定手法の確立等、極めて煩雑な分析が求められる。
更に、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる成分(A)と、成分(A)と同様の単量体組成を有しながらも、ヘテロ原子含有基油(x)を含まない重合溶媒中で重合して得られる共重合体中には、それぞれ、互いに共通する分子構造を有する分子も一定数以上は含まれていると考えられ、単量体組成等を除き、重合体の分子構造(各単量体由来の構造の配列や結合態様)からの相違点の確認は、より一層、長時間を有することが予想される。
また、例えば、上記の相違が、重合溶媒中における分子状態(例えば、分子の空間的な広がり方の差等)にある場合には、単離精製を行ってしまった時点で、その差を確認することは困難となる。例えば、後述するように、本発明の比較例において、ヘテロ原子含有基油(x)を含まない重合溶媒中で重合して得られる共重合体に対して、重合後に、ヘテロ原子含有基油(x)を添加して潤滑油組成物を調製した場合でも、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができないことが確認されている。
そのため、現時点において、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる成分(A)と、成分(A)と同様の単量体組成を有しながらも、ヘテロ原子含有基油(x)を含まない重合溶媒中で重合して得られる共重合体とについて、前述のとおり、何等かの相違が存在すると考えられるが、単純に成分(A)の分子構造や特性を特定してその相違点を規定することができないのが現実である。
As described above, even if the monomer composition is the same, when the polymerization solvent contains the heteroatom-containing base oil (x) and when the polymerization solvent does not contain the heteroatom-containing base oil (x), It is believed that there is some difference in the molecular structure of the copolymer or in the molecular state in the polymerization solvent. However, for example, if an attempt is made to identify the difference in molecular structure by a known analytical technique, extremely complicated analysis such as isolation and purification, establishment of a technique for defining the structure of macromolecules, etc. is required.
Furthermore, a component (A) obtained by polymerization in a polymerization solvent containing a heteroatom-containing base oil (x) and a heteroatom-containing base oil (x) having the same monomer composition as the component (A) A copolymer obtained by polymerization in a polymerization solvent that does not contain x) is thought to contain a certain number or more of molecules having a molecular structure common to each other. Except for this, it is expected that confirmation of differences from the molecular structure of the polymer (sequence and binding mode of the structure derived from each monomer) will take much longer.
In addition, for example, if the above difference is in the molecular state in the polymerization solvent (for example, the difference in the spatial spread of molecules, etc.), the difference is confirmed at the time of isolation and purification. difficult to do. For example, as described later, in Comparative Examples of the present invention, a copolymer obtained by polymerization in a polymerization solvent containing no heteroatom-containing base oil (x) was added to a heteroatom-containing base oil ( It has been confirmed that even when x) is added to prepare a lubricating oil composition, the viscosity index of the resulting lubricating oil composition cannot be sufficiently improved.
Therefore, at present, a component (A) obtained by polymerization in a polymerization solvent containing a heteroatom-containing base oil (x) has a monomer composition similar to that of the component (A), but has a heteroatom-containing As described above, it is considered that there is some difference between the copolymer obtained by polymerization in a polymerization solvent that does not contain the base oil (x), but the molecular structure and properties of the component (A) are simply The reality is that it is not possible to specify the differences specifically.
ヘテロ原子含有基油(x)(以下、単に「基油(x)」ともいう。)とは、その分子骨格中にヘテロ原子を含む化合物からなる基油である。ここで、「ヘテロ原子」とは、炭素、及び水素以外の原子を指し、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。
基油(x)としては、例えば、アルコール、エステル、エーテル、アミド、ケトン、チオエーテル等が挙げられる。これらの中でも、基油(x)としては、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、好ましくは、エステル、エーテル、アミド、ケトン、及びチオエーテルからなる群より選ばれる1種以上、より好ましくはエステル、エーテル、及びアミドからなる群より選ばれる1種以上であり、更に好ましくはエステル、及びエーテルからなる群より選ばれる1種以上である。
The heteroatom-containing base oil (x) (hereinafter also simply referred to as "base oil (x)") is a base oil composed of a compound containing a heteroatom in its molecular skeleton. Here, the term "heteroatom" refers to atoms other than carbon and hydrogen, such as nitrogen, oxygen and sulfur atoms.
Base oils (x) include, for example, alcohols, esters, ethers, amides, ketones, thioethers and the like. Among these, the base oil (x) is preferably one or more selected from the group consisting of esters, ethers, amides, ketones, and thioethers, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the resulting lubricating oil composition. , more preferably one or more selected from the group consisting of esters, ethers and amides, more preferably one or more selected from the group consisting of esters and ethers.
前記エステルとしては、例えば、モノエステル、ジエステル、ポリエステル等の各種エステルが挙げられる。
モノエステルとしては、例えば、デカン酸デシル、カプリル酸2-エチルヘキシル等が挙げられる。
ジエステルとしては、例えば、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジブチル等が挙げられる。
ポリエステルとしては、例えば、トリメチロールプロパン等の3価以上の多価アルコールと、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等のカルボン酸との完全エステル又は部分エステル等が挙げられる。当該ポリエステルとしては、好ましくはトリメチロールプロパンの完全エステル及びトリメチロールプロパンの部分エステルから選ばれる1種以上、より好ましくはトリメチロールプロパンと、ステアリン酸及びオレイン酸から選ばれる1種以上との完全エステル並びにトリメチロールプロパンと、ステアリン酸及びオレイン酸から選ばれる1種以上との部分エステルから選ばれる1種以上、更に好ましくはトリメチロールプロパンと、ステアリン酸及びオレイン酸から選ばれる1種以上との完全エステルが挙げられる。
前記各エステルの中では、デカン酸デシル、カプリル酸2-エチルヘキシル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジブチル、及びトリメチロールプロパンエステル、からなる群より選ばれる1種以上が好ましく、デカン酸デシル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、及びトリメチロールプロパンエステルからなる群より選ばれる1種以上がより好ましく、デカン酸デシル及びセバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)からなる群より選ばれる1種以上が更に好ましい。
Examples of the esters include various esters such as monoesters, diesters, and polyesters.
Examples of monoesters include decyl decanoate and 2-ethylhexyl caprylate.
Examples of diesters include bis(2-ethylhexyl) sebacate and dibutyl adipate.
Examples of polyesters include complete esters or partial esters of trihydric or higher polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and carboxylic acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid. The polyester is preferably one or more selected from full esters of trimethylolpropane and partial esters of trimethylolpropane, more preferably full esters of trimethylolpropane and one or more selected from stearic acid and oleic acid. and one or more selected from partial esters of trimethylolpropane and one or more selected from stearic acid and oleic acid, more preferably trimethylolpropane and one or more selected from stearic acid and oleic acid. esters.
Among the above esters, one or more selected from the group consisting of decyl decanoate, 2-ethylhexyl caprylate, bis(2-ethylhexyl) sebacate, dibutyl adipate, and trimethylolpropane ester is preferable, and decanoic acid More preferably one or more selected from the group consisting of decyl, bis(2-ethylhexyl) sebacate, and trimethylolpropane ester, and one or more selected from the group consisting of decyl decanoate and bis(2-ethylhexyl) sebacate is more preferred.
前記エーテルとしては、例えば、ビス(2-エチルヘキシル)エーテル、ポリビニルエーテル等が挙げられる。前記ポリビニルエーテルとしては、ポリビニルエーテルの3~5量体が好ましい。 Examples of the ether include bis(2-ethylhexyl) ether and polyvinyl ether. As the polyvinyl ether, trimers to pentamers of polyvinyl ether are preferable.
前記アミドとしては、例えば、N,N-ジ(2-エチルヘキシル)-2-エチルヘキサンアミド等が挙げられる。 Examples of the amide include N,N-di(2-ethylhexyl)-2-ethylhexanamide and the like.
また、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、基油(x)の溶解度パラメータ(SP値)は、好ましくは7.90(cal/cm3)1/2以上9.40(cal/cm3)1/2以下、より好ましくは7.92(cal/cm3)1/2以上9.20(cal/cm3)1/2以下、更に好ましくは7.93(cal/cm3)1/2以上9.00(cal/cm3)1/2以下、より更に好ましくは7.94(cal/cm3)1/2以上8.80(cal/cm3)1/2以下である。
ここで、溶解度パラメーター(SP値)とは、ヒルデブランドによって導入された正則溶液論により定義された値(δ)であり、例えば“Properties of Polymers, Third completely revised edition”, D.W.Van Krevelen,Elsevier Science Publishing Company, Amsterdam, 1990年のChapter7に記載があるように、樹脂の相溶性の判定に用いることができるパラメーターである。
SP値の算出法は種々提案されているが、例えば、Fedors(Polym.Eng.Sci.1974年、14巻,p147)によって提案された手法、下記式(I)を用いて求めることができる。
δ=(ΣEcoh/ΣV)1/2 ・・・(I)
ここで、δは溶解度パラメーター(cal/cm3)1/2、Ecohは凝集エネルギー密度(cal/mol)、Vはモル分子容(cm3/mol)を表し、Σは原子団ごとに与えられているこれらの数値を、モノマーを構成する原子団すべてについて和を取る意味である。原子団ごとのEcohやVの数値は、上記“Properties of Polymers, Third completely revised edition”のTable7.3等に挙げられている。
Further, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the obtained lubricating oil composition, the solubility parameter (SP value) of the base oil (x) is preferably 7.90 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.40 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 7.92 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.20 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 7.93 (cal/cm 3 ) cm 3 ) 1/2 or more and 9.00 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 7.94 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 8.80 (cal/cm 3 ) 1/2 It is below.
Here, the solubility parameter (SP value) is a value (δ) defined by the regular solution theory introduced by Hildebrand. W. It is a parameter that can be used to determine resin compatibility, as described by Van Krevelen, Elsevier Science Publishing Company, Amsterdam, 1990, Chapter 7.
Various methods for calculating the SP value have been proposed. For example, the method proposed by Fedors (Polym. Eng. Sci. 1974, Vol. 14, p. 147), which is the following formula (I), can be used.
δ=(ΣE coh /ΣV) 1/2 (I)
Here, δ is the solubility parameter (cal/cm 3 ) 1/2 , E coh is the cohesive energy density (cal/mol), V is the molar molecular volume (cm 3 /mol), and Σ is given for each atomic group. It means that these numerical values are summed for all the atomic groups constituting the monomer. The values of E coh and V for each atomic group are listed in Table 7.3 of the above "Properties of Polymers, Third completely revised edition".
また、前記基油(x)の粘度については、特に制限はないが、後述するように、潤滑油組成物の成分(B)としてそのまま用いる場合、100℃動粘度が、好ましくは0.5~6.0mm2/s、より好ましくは0.7~5.5mm2/s、更に好ましくは1.0~5.0mm2/sである。100℃動粘度が0.5mm2/s以上であると、引火点が高くなる点で好ましく、また、6.0mm2/s以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られる。 Further, the viscosity of the base oil (x) is not particularly limited, but as described later, when used as it is as the component (B) of the lubricating oil composition, the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 0.5 to 6.0 mm 2 /s, more preferably 0.7 to 5.5 mm 2 /s, still more preferably 1.0 to 5.0 mm 2 /s. When the kinematic viscosity at 100°C is 0.5 mm 2 / s or more, the flash point is preferably high. is obtained.
また、前記重合溶媒は、ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)を含んでいてもよい。
前記重合溶媒が含んでいてもよいヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)(以下、単に「基油(y)」ともいう。)は、後述する成分(C)と同様のものを用いることができ、その好適な態様も同様であるので、ここでの説明は省略する。
Moreover, the polymerization solvent may contain a base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x).
The base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x) that may be contained in the polymerization solvent (hereinafter also simply referred to as "base oil (y)") is the same as the component (C) described later. can be used, and the preferred aspects are also the same, so the description here is omitted.
また、前記重合溶媒中、基油(x)の含有量は、前記重合溶媒の全量100質量%基準で、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
また、前記重合溶媒が基油(y)を含む場合、前記重合溶媒中の基油(y)の含有量は、前記重合溶媒の全量100質量%基準で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である。
In addition, the content of the base oil (x) in the polymerization solvent is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more, based on 100% by mass of the total amount of the polymerization solvent. and preferably 100% by mass or less.
Further, when the polymerization solvent contains the base oil (y), the content of the base oil (y) in the polymerization solvent is preferably 0.1% by mass or more based on the total amount of the polymerization solvent of 100% by mass. More preferably 1% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 10% by mass Below, more preferably 5% by mass or less.
(単量体(a):側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a))
前記側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)(以下、単に「単量体(a)」ともいう。)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレートが挙げられる。前記単量体(a)しては、好ましくはメチル(メタ)アクリレート、及び、エチル(メタ)アクリレートから選ばれる1種以上であり、より好ましくはメチル(メタ)アクリレート、更に好ましくはメチルメタクリレートである。
また、単量体(a)は、前述したものから1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Monomer (a): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group with 4 or less carbon atoms in the side chain)
Examples of the (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain (hereinafter also simply referred to as "monomer (a)") include methyl (meth)acrylate, ethyl (Meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate. The monomer (a) is preferably one or more selected from methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate, more preferably methyl (meth)acrylate, and still more preferably methyl methacrylate. be.
Moreover, the monomer (a) may be used singly or in combination of two or more of the above-mentioned monomers.
また、単量体(a)の含有量は、前記構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下である。
当該単量体(a)の含有量が、50質量%未満、又は、63質量%超であると、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができない。
したがって、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、前記単量体(a)の含有量は、好ましくは52質量%以上、より好ましくは53質量%以上、更に好ましくは54質量%以上であり、そして、好ましくは62質量%以下、より好ましくは60質量%以下、更に好ましくは58質量%以下である。
Moreover, the content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers.
If the content of the monomer (a) is less than 50% by mass or more than 63% by mass, the viscosity index of the obtained lubricating oil composition cannot be sufficiently improved.
Therefore, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the resulting lubricating oil composition, the content of the monomer (a) is preferably 52% by mass or more, more preferably 53% by mass or more, and still more preferably 54% by mass. % or more, and preferably 62% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 58% by mass or less.
(単量体(b):側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b))
前記側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)(以下、単に「単量体(b)」ともいう。)としては、好ましくは下記一般式(1)で表される(メタ)アクリレートである。
(Monomer (b): (meth)acrylate (b) having a branched alkyl group with 4 or more carbon atoms in the side chain)
The (meth)acrylate (b) having a branched alkyl group having 4 or more carbon atoms in the side chain (hereinafter also simply referred to as "monomer (b)") is preferably represented by the following general formula (1) is a (meth)acrylate that is
(一般式(1)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は炭素数2~4の直鎖又は分岐アルキレン基を示し、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数2~18のアルキル基を示す。nは、0~20の整数を示す。nが2以上の場合、複数存在するR2は同一であっても異なっていてもよい。)
(In general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a carbon represents an alkyl group of numbers 2 to 18. n represents an integer of 0 to 20. When n is 2 or more, a plurality of R 2 may be the same or different.)
一般式(1)中の各符号が示す好適な態様等について次に示す。
R1は、粘度指数向上の観点から、好ましくはメチル基を示す。
R2が示す炭素数2~4の直鎖又は分岐アルキレン基としては、エチレン基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,2-ジイル基、ブタン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ブタン-2,2-ジイル基等が挙げられ、好まししくはエチレン基又はプロパン-1,2-ジイル基である。
nは、得られる成分(A)の基油への溶解性の観点から、好ましくは0~5の整数、より好ましくは0~2の整数、更に好ましくは0である。
nが2以上の場合、複数存在するR6は同一であっても異なっていてもよく、一般式(1)中の-(R2-O-)nで表される部分同士の結合の態様は、ランダム結合でもブロック結合であってもよい。
R3及びR4は、それぞれ独立に、好ましくは炭素数4~18のアルキル基、より好ましくは6~18のアルキル基、更に好ましくは6~16のアルキル基を示す。
R3及びR4は、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに異なることが好ましい。
また、R3及びR4が示す炭素数2~18のアルキル基は、直鎖又は分岐状アルキル基のいずれでもよく、好ましくは直鎖アルキル基である。
また、一般式(1)で表される化合物の好適な態様の一例としては、例えば、R3及びR4が互いに異なっている場合、例えば、R3は、好ましくは炭素数4~18のアルキル基、より好ましくは6~16のアルキル基、更に好ましくは8~14のアルキル基を示す。そして、R4は、好ましくは炭素数6~18のアルキル基、より好ましくは8~18のアルキル基、更に好ましくは10~16のアルキル基を示す。
Preferred aspects indicated by each symbol in the general formula (1) are shown below.
From the viewpoint of improving the viscosity index, R 1 preferably represents a methyl group.
Linear or branched alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms represented by R 2 include ethylene group, propane-1,2-diyl group, propane-1,3-diyl group, butane-1,2-diyl group and butane. -1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, butane-2,2-diyl group and the like, preferably ethylene group or propane-1,2-diyl group.
n is preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 2, still more preferably 0, from the viewpoint of the solubility of the obtained component (A) in the base oil.
When n is 2 or more, the plurality of R 6 may be the same or different, and the mode of bonding between moieties represented by —(R 2 —O—)n in general formula (1) may be random or block bound.
R 3 and R 4 each independently represent preferably an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 6 to 16 carbon atoms.
R 3 and R 4 may be the same or different from each other, and are preferably different from each other.
The alkyl group having 2 to 18 carbon atoms represented by R 3 and R 4 may be either a linear or branched alkyl group, preferably a linear alkyl group.
Further, as an example of a preferred aspect of the compound represented by the general formula (1), for example, when R 3 and R 4 are different from each other, for example, R 3 is preferably alkyl having 4 to 18 carbon atoms groups, more preferably 6 to 16 alkyl groups, more preferably 8 to 14 alkyl groups. R 4 is preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms.
前記一般式(1)で表される化合物の具体例の一例を示すと、例えば、2-ヘキシルデシルメタクリレート、2-デシルテトラデシルメタクリレート、2-ドデシルヘキサデシルメタクリレート、及び2-テトラデシルオクタデシルメタクリレート等が挙げられる。
前記一般式(1)で表される化合物としては、前記具体例の中では、好ましくは、2-デシルテトラデシルメタクリレート、2-ドデシルヘキサデシルメタクリレート、又は2-テトラデシルオクタデシルメタクリレート、より好ましくは2-デシルテトラデシルメタクリレート、又は2-テトラデシルオクタオクタデシルメタクリレート、更に好ましくは2-テトラデシルオクタオクタデシルメタクリレートである。
また、好適な単量体(b)である前記一般式(1)で表される化合物は、前述したものから1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include 2-hexyldecyl methacrylate, 2-decyltetradecyl methacrylate, 2-dodecylhexadecyl methacrylate, and 2-tetradecyloctadecyl methacrylate. are mentioned.
Among the specific examples, the compound represented by the general formula (1) is preferably 2-decyltetradecyl methacrylate, 2-dodecylhexadecyl methacrylate, or 2-tetradecyloctadecyl methacrylate, more preferably 2 -decyltetradecyl methacrylate or 2-tetradecyloctaoctadecyl methacrylate, more preferably 2-tetradecyloctaoctadecyl methacrylate.
Moreover, the compound represented by the general formula (1), which is a suitable monomer (b), may be used singly or in combination of two or more kinds selected from those mentioned above.
また、単量体(b)の含有量は、前記構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である。
当該単量体(b)の含有量が、37質量%未満、又は、50質量%超であると、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができない。
したがって、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、前記単量体(a)の含有量は、好ましくは38質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは42質量%以上であり、そして、好ましくは48質量%以下、より好ましくは47質量%以下、更に好ましくは46質量%以下である。
Moreover, the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers.
If the content of the monomer (b) is less than 37% by mass or more than 50% by mass, the viscosity index of the obtained lubricating oil composition cannot be sufficiently improved.
Therefore, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the resulting lubricating oil composition, the content of the monomer (a) is preferably 38% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and still more preferably 42% by mass. % or more, and preferably 48% by mass or less, more preferably 47% by mass or less, and even more preferably 46% by mass or less.
また、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、前記単量体(a)及び単量体(b)の合計含有量は、前記構成単量体の全量100質量%基準で、好ましくは90質量%以上100質量%以下、より好ましくは95質量%以上100質量%以下、更に好ましくは98質量%超100質量%以下、より更に好ましくは99質量%以上100質量%以下である。 Further, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the resulting lubricating oil composition, the total content of the monomer (a) and the monomer (b) is based on the total amount of the constituent monomers of 100% by mass. , preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less, still more preferably 98% by mass or more and 100% by mass or less, still more preferably 99% by mass or more and 100% by mass or less .
なお、前記各単量体の含有量については、例えば、各単量体の配合量から算出することができ、本明細書中、前記構成単量体により重合される成分(A)中、分子構造中の末端構成単位を除く構成単位の全量100質量%基準における各単量体由来の構成単位の含有量は、構成単量体の転化率が98%以上であれば、前記構成単量体の全量100質量%基準における各単量体の配合量と同量であるとみなすことができる。なお、当該「転化率」とは、用いられる全ての構成単量体に係る転化率である。
ここで、本明細書中、前記「分子構造中の末端構成単位を除く構成単位の全量100質量%基準」という記載における「分子構造」とは、本発明の一態様である成分(A)の分子構造を指す。そして、前記「分子構造中の末端構成単位」とは、後述する前記成分(A)を重合する時に用いられる重合開始剤及び/又は連鎖移動剤に由来する構成単位を指す。
また、後述する粘度指数向上剤組成物又は潤滑油組成物中に存在する成分(A)が、前記構成を満たすか否かを判断する場合、例えば、潤滑油組成物から、ゴム膜分離によって、重合体成分を取り出し、当該重合体成分を、13C-NMRにより各原料由来の構成単位を特定し、更に、熱分解GC-FIDを用いて、構成単位毎の含有量を確認する方法によっても、確認することができる。
The content of each monomer can be calculated, for example, from the amount of each monomer blended. The content of the structural unit derived from each monomer based on the total amount of 100% by mass of the structural units excluding the terminal structural units in the structure, if the conversion rate of the structural monomer is 98% or more, the structural monomer It can be considered that the amount of each monomer is the same as the amount of each monomer based on the total amount of 100% by mass. In addition, the said "conversion rate" is the conversion rate based on all the constituent monomers used.
Here, in this specification, the "molecular structure" in the description "based on 100% by mass of the total amount of structural units excluding terminal structural units in the molecular structure" refers to component (A), which is one embodiment of the present invention. Refers to molecular structure. The "terminal structural unit in the molecular structure" refers to a structural unit derived from a polymerization initiator and/or a chain transfer agent used when polymerizing the component (A) described later.
Further, when determining whether the component (A) present in the viscosity index improver composition or the lubricating oil composition described later satisfies the above configuration, for example, from the lubricating oil composition, by rubber membrane separation, It is also possible to take out a polymer component, identify the structural unit derived from each raw material by 13 C-NMR, and further confirm the content of each structural unit by using pyrolysis GC-FID. , can be verified.
(その他の単量体)
本発明の一態様である成分(A)は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記構成単量体中、前記単量体(a)及び(b)以外に、更に、その他の単量体を含んでいてもよい。
前記単量体(a)及び(b)以外の単量体としては、例えば、前記単量体以外のアルキル(メタ)アクリレート、官能基含有モノマー等が挙げられる。
前記単量体以外のアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、側鎖に炭素数5以上の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(例えば、側鎖に炭素数5以上36以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート)、脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、前記官能基含有モノマーとしては、公知のアミノ基含有単量体、第4級アンモニウム塩基含有単量体、ニトリル基含有単量体及びニトロ基含有単量体、ヒドロキシ基含有単量体、カルボキシ基含有単量体等が挙げられる。
本発明の一態様である重合体が、これらのその他の単量体を含む場合、当該その他の単量体は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Other monomers)
Component (A), which is one aspect of the present invention, includes, among the constituent monomers, in addition to the monomers (a) and (b), other monomers within a range that does not impair the effects of the present invention. It may contain a body.
Examples of monomers other than the above monomers (a) and (b) include alkyl (meth)acrylates other than the above monomers, functional group-containing monomers, and the like.
Examples of alkyl (meth)acrylates other than the monomers include (meth)acrylates having a linear alkyl group having 5 or more carbon atoms in the side chain (for example, linear alkyl groups having 5 to 36 carbon atoms in the side chain). (meth)acrylates having a group, (meth)acrylates having an alicyclic alkyl group, and the like.
The functional group-containing monomers include known amino group-containing monomers, quaternary ammonium salt-containing monomers, nitrile group-containing monomers and nitro group-containing monomers, hydroxy group-containing monomers, Carboxy group-containing monomers and the like can be mentioned.
When the polymer that is one embodiment of the present invention contains these other monomers, the other monomers may be used singly or in combination of two or more.
前記構成単量体が、前記その他の単量体を含む場合、当該その他の単量体の合計含有量は、前記構成単量体の全量100質量%基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%未満、更に好ましくは1質量%以下である。 When the constituent monomers contain the other monomers, the total content of the other monomers is preferably 0.01% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers. , more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably less than 2% by mass, still more preferably is 1% by mass or less.
(成分(A)の物性等)
成分(A)は、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である。当該質量平均分子量(Mw)が、32,000未満であると、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができない。
また、成分(A)の質量平均分子量(Mw)は、得られる潤滑油組成物中における成分(A)のせん断安定性の低下を抑制できる観点から、好ましくは200,000以下である。
このような観点から、成分(A)の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは、34,000以上、より好ましくは35,000以上、更に好ましくは40,000以上、より更に好ましくは42,000以上であり、そして、より好ましくは100,000以下、更に好ましくは70,000以下、より更に好ましくは60,000以下である。
また、成分(A)の分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは更に好ましくは1.8以下であり、その下限値としては特に制限されないが、好ましくは1.01以上、より好ましくは1.10以上、更に好ましくは1.20以上、より更に好ましくは1.30以上である。
前記質量平均分子量(Mw)は、後述する実施例に記載の方法にて測定される。
また、成分(A)の態様としては、例えば、ランダム付加重合体、交互共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
(Physical properties of component (A), etc.)
Component (A) has a mass average molecular weight (Mw) of 32,000 or more. If the mass average molecular weight (Mw) is less than 32,000, the viscosity index of the resulting lubricating oil composition cannot be sufficiently improved.
In addition, the mass average molecular weight (Mw) of component (A) is preferably 200,000 or less from the viewpoint of suppressing deterioration in shear stability of component (A) in the resulting lubricating oil composition.
From such a viewpoint, the weight average molecular weight (Mw) of component (A) is preferably 34,000 or more, more preferably 35,000 or more, still more preferably 40,000 or more, and even more preferably 42,000. and more preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, and even more preferably 60,000 or less.
Further, the molecular weight distribution (Mw/Mn) of component (A) is preferably 3.0 or less, more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.8 or less. Although the lower limit thereof is not particularly limited, it is preferably 1.01 or more, more preferably 1.10 or more, still more preferably 1.20 or more, and still more preferably 1.30 or more.
The mass average molecular weight (Mw) is measured by the method described in Examples below.
Moreover, the aspect of the component (A) may be, for example, any of a random addition polymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, and a block copolymer.
また、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、成分(A)の溶解度パラメータ(SP値)は、好ましくは9.20(cal/cm3)1/2以上9.60(cal/cm3)1/2以下、より好ましくは9.30(cal/cm3)1/2以上9.50(cal/cm3)1/2以下、更に好ましくは9.37(cal/cm3)1/2以上9.42(cal/cm3)1/2以下である。 Further, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the resulting lubricating oil composition, the solubility parameter (SP value) of component (A) is preferably 9.20 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.60 ( cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 9.30 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.50 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 9.37 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.42 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
ここで、当該成分(A)の溶解度パラメーター(SP値)は、例えば、下記式(II)を用いて求めることができる。
成分(A)のSP値=Σ([δx]×[構成量x]) ・・・(II)
ここで、[δx]は前述したFedorsによって提案された式(I)により算出される単量体xのSP値(cal/cm3)1/2を表し、[構成量x]は、成分(A)を構成する全構成単量体を1とした場合、当該全構成単位に占める単量体xの含有比率(最大値1)を表す。Σは、重合体を構成する単量体すべてについて和を取る意味である。
ここで、例えば、成分(A)が前記単量体(a)及び単量体(b)とからなる共重合体の場合、次のように当該成分(A)のSP値を算出することができる。
単量体(a)及び単量体(b)とからなる共重合体のSP値=([δa]×[構成量a])+([δb]×[構成量b])
[δa]は前述したFedorsによって提案された式(I)により算出される単量体(a)のSP値(cal/cm3)1/2を表し、[構成量a]は、成分(A)を構成する全構成単量体に占める単量体(a)の含有比率を表す。[δb]は前述したFedorsによって提案された式(I)により算出される単量体(b)のSP値(cal/cm3)1/2を表し、[構成量b]は、成分(A)を構成する全構成単量体に占める単量体(b)の含有比率を表す。なお、この場合、[構成量a]+[構成量b]=1である。
Here, the solubility parameter (SP value) of the component (A) can be obtained, for example, using the following formula (II).
SP value of component (A)=Σ([δx]×[constituent amount x]) (II)
Here, [δx] represents the SP value (cal/cm 3 ) 1/2 of the monomer x calculated by the formula (I) proposed by Fedors, and [Constituent amount x] is the component ( When all constituent monomers constituting A) are set to 1, it represents the content ratio (maximum value 1) of the monomer x in all the constituent units. Σ means the sum of all the monomers constituting the polymer.
Here, for example, when the component (A) is a copolymer consisting of the monomer (a) and the monomer (b), the SP value of the component (A) can be calculated as follows. can.
SP value of copolymer consisting of monomer (a) and monomer (b) = ([δa] x [constituent amount a]) + ([δb] x [constituent amount b])
[δa] represents the SP value (cal/cm 3 ) 1/2 of the monomer (a) calculated by the formula (I) proposed by Fedors, and [constituent amount a] is the component (A ) represents the content ratio of the monomer (a) to the total constituent monomers constituting ). [δb] represents the SP value (cal/cm 3 ) 1/2 of the monomer (b) calculated by the formula (I) proposed by Fedors, and [constituent amount b] is the component (A ) represents the content ratio of the monomer (b) to the total constituent monomers constituting ). In this case, [configuration amount a]+[configuration amount b]=1.
また、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、潤滑油組成物中、成分(A)の含有量は、潤滑油組成物の全量100質量%基準で、好ましくは2質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは8質量%以上であり、また、得られる潤滑油組成物のPSSIの増加を抑制できる観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは18質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である。 Further, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the obtained lubricating oil composition, the content of component (A) in the lubricating oil composition is preferably 2% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition 100% by mass. Above, more preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing an increase in PSSI of the obtained lubricating oil composition, preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass % or less, more preferably 15 mass % or less.
(成分(A)の重合方法)
前記成分(A)は、前述の各単量体を、前述の基油(x)を含む重合溶媒中でラジカル重合することで得ることができる。
前記成分(A)を溶液重合により製造する場合、前記重合溶媒中、重合開始剤を用いて、前記単量体(a)及び(b)、必要により、更に、その他の単量体をラジカル重合することで得ることができる。
(Polymerization method of component (A))
The component (A) can be obtained by radically polymerizing each of the monomers described above in a polymerization solvent containing the base oil (x) described above.
When the component (A) is produced by solution polymerization, the monomers (a) and (b) and, if necessary, other monomers are radically polymerized using a polymerization initiator in the polymerization solvent. can be obtained by doing
前記重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤、及び有機ハロゲン化合物開始剤からなる群より選ばれる1種以上が挙げられる。前記成分(A)に用いる重合開始剤としては、好ましくはアゾ系開始剤及び過酸化物系開始剤から選ばれる1種以上、より好ましくはアゾ系開始剤及び有機過酸化物から選ばれる1種以上、更に好ましくはアゾ系開始剤を用いることができる。
アゾ系重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)(略称:AIBN)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(略称:AMBN)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(略称:ADVN)、4,4’-アゾビス(4-シアノ吉草酸)(略称:ACVA)及びその塩(例えば塩酸塩等)、ジメチル2,2’-アゾビスイソブチレート、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ハイドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]等が挙げられる。
Examples of the polymerization initiator include one or more selected from the group consisting of azo initiators, peroxide initiators, redox initiators, and organic halogen compound initiators. The polymerization initiator used in the component (A) is preferably one or more selected from azo initiators and peroxide initiators, more preferably one selected from azo initiators and organic peroxides. As described above, an azo initiator can be used more preferably.
Examples of azo polymerization initiators include 2,2′-azobis(isobutyronitrile) (abbreviation: AIBN), 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile) (abbreviation: AMBN), 2, 2′-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (abbreviation: ADVN), 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid) (abbreviation: ACVA) and salts thereof (for example, hydrochloride etc.), dimethyl 2, 2'-azobis isobutyrate, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) hydrochloride, 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide] and the like. .
過酸化物系開始剤としては無機過酸化物及び有機過酸化物等が挙げられる。
無機過酸化物としては、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、及び過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、tert-ブチルパーオキシピバレート、tert-ヘキシルパーオキシピバレート、tert-ブチルパーオキシネオヘプタノエート、tert-ブチルパーオキシネオデカノエート、tert-ブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、tert-ブチルパーオキシイソブチレート、tert-アミルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、及びラウリルパーオキシド等が挙げられる。
Examples of peroxide-based initiators include inorganic peroxides and organic peroxides.
Examples of inorganic peroxides include hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate.
Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, succinic peroxide, di(2-ethoxyethyl)peroxydicarbonate, and tert-butyl peroxypivalate. , tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxyneoheptanoate, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxyisobutyrate, tert-amylperoxy 2-ethylhexanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate, dibutylperoxytrimethyladipate, lauryl peroxide and the like.
レドックス系開始剤としては、アルカリ金属の亜硫酸塩若しくは重亜硫酸塩(例えば、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム等)、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、アスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、有機過酸化物等の酸化剤との組合せよりなるものなどが挙げられる。
また、前述のとおり、成分(A)を重合中、構成単量体の転化率が98%まで到達しない場合には、例えば、重合開始剤を更に追加で重合系に添加することで、上記転化率まで転化率を上昇させることができる。
Examples of redox initiators include alkali metal sulfites or bisulfites (e.g., ammonium sulfite, ammonium bisulfite, etc.), reducing agents such as ferrous chloride, ferrous sulfate, and ascorbic acid, and alkali metal persulfates. Examples thereof include a combination with an oxidizing agent such as a salt, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, or an organic peroxide.
Further, as described above, during the polymerization of the component (A), if the conversion rate of the constituent monomers does not reach 98%, for example, by further adding a polymerization initiator to the polymerization system, the conversion conversion can be increased up to
前記ラジカル重合では、分子量等の共重合体の物性を調整する目的等、必要に応じて、公知の連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、メルカプタン類、チオカルボン酸類、イソプロパノール等の2級アルコール類、ジブチルアミン等のアミン類、次亜燐酸ナトリウム等の次亜燐酸塩類、塩素含有化合物、アルキルベンゼン化合物等が挙げられる。
メルカプタン類としては、例えば、n-ブチルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、n-オクチルメルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、sec-ブチルメルカプタン、tert-ブチルメルカプタン、tert-ドデシルメルカプタン等の炭素数2~20のアルキル基を有するアルキルメルカプタン化合物;メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール等の水酸基含有メルカプタン化合物;等が挙げられる。
チオカルボン酸類としては、例えば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸等が挙げられる。
前記重合開始剤及び連鎖移動剤の使用量は、所望の共重合体の物性を考慮して(例えば、分子量の調整等)、適宜選定することができる。
In the radical polymerization, if necessary, a known chain transfer agent may be used for the purpose of adjusting physical properties of the copolymer such as molecular weight.
Examples of chain transfer agents include mercaptans, thiocarboxylic acids, secondary alcohols such as isopropanol, amines such as dibutylamine, hypophosphites such as sodium hypophosphite, chlorine-containing compounds, and alkylbenzene compounds. .
Mercaptans include, for example, alkyl groups having 2 to 20 carbon atoms such as n-butyl mercaptan, isobutyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, sec-butyl mercaptan, tert-butyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan. Alkyl mercaptan compounds having a
Examples of thiocarboxylic acids include thioglycolic acid and thiomalic acid.
The amount of the polymerization initiator and the chain transfer agent to be used can be appropriately selected in consideration of the physical properties of the desired copolymer (for example, adjustment of molecular weight, etc.).
重合制御の方法は、断熱重合法、温度制御重合法が挙げられる。重合時の反応温度としては、好ましくは30~140℃、より好ましくは50~130℃、更に好ましくは70℃~120℃である。
また、熱による重合開始の方法の他に、放射線、電子線、紫外線などを照射して重合を開始させる方法を採ることもできる。好ましいものは温度制御した溶液重合法である。
共重合の態様としては、ランダム付加重合又は交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合又はブロック共重合のいずれでもよい。
Polymerization control methods include an adiabatic polymerization method and a temperature control polymerization method. The reaction temperature during polymerization is preferably 30 to 140°C, more preferably 50 to 130°C, still more preferably 70 to 120°C.
In addition to the method of initiating polymerization by heat, a method of initiating polymerization by irradiating radiation, electron beams, ultraviolet rays, or the like can also be employed. Preferred is a temperature-controlled solution polymerization method.
The mode of copolymerization may be either random addition polymerization or alternating copolymerization, or may be either graft copolymerization or block copolymerization.
また、本発明の一態様である前記共重合体(A)は、潤滑油組成物用の粘度指数向上剤として、好適に用いることができる。
本発明の一態様である粘度指数向上剤は、前記共重合体(A)からなるものであるが、更に、希釈剤に溶解及び希釈して、粘度指数向上剤組成物とすることで、潤滑油組成物が含む基油への溶解が容易になる点で好ましい。
前記粘度指数向上剤に用いる希釈剤としては、少なくともヘテロ原子含有基油(x)を含む希釈剤であり、希釈剤として用いられるヘテロ原子含有基油(x)は、前述した成分(A)を重合する際の重合溶媒の欄で説明した基油(x)と同様のものを用いることができ、その好適な態様も同様であるので、ここでの説明は省略する。
また、前記粘度指数向上剤に用いる希釈剤には、前述した成分(A)を重合する際に用いる重合溶媒として基油(x)を用いた場合であって、当該重合溶媒として用いた基油(x)が、そのまま、粘度指数向上剤に添加された場合、当該重合溶媒として用いた基油(x)は、粘度指数向上剤が含む基油(x)の1種とみなすことができる。
また、前記粘度指数向上剤に用いる希釈剤としては、少なくとも成分(A)の重合時に用いた基油(x)をそのまま含有することが好ましい。
すなわち、本発明の一態様である粘度指数向上剤は、記成分(A)及びヘテロ原子含有基油(x)を含む。
これらの希釈剤は、前述したものから1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘度指数向上剤組成物が、前記共重合体(A)と希釈剤とからなる場合、前記共重合体(A)の含有量は、粘度指数向上剤組成物の全量100質量%中、好ましくは5~80質量%、より好ましくは20~80質量%、更に好ましくは30~70質量%である。
また、希釈剤の含有量は、粘度指数向上剤組成物の全量100質量%中、好ましくは520~95質量%、より好ましくは20~80質量%、更に好ましくは30~70質量%である。
Moreover, the copolymer (A), which is one aspect of the present invention, can be suitably used as a viscosity index improver for a lubricating oil composition.
The viscosity index improver, which is one aspect of the present invention, is composed of the copolymer (A), and is further dissolved and diluted in a diluent to form a viscosity index improver composition. It is preferable in that it facilitates dissolution in the base oil contained in the oil composition.
The diluent used for the viscosity index improver is a diluent containing at least the heteroatom-containing base oil (x), and the heteroatom-containing base oil (x) used as the diluent contains the component (A) described above. The same base oil (x) as described in the section on the polymerization solvent for polymerization can be used, and the preferred embodiment thereof is also the same, so the description is omitted here.
Further, the diluent used for the viscosity index improver is the base oil (x) used as the polymerization solvent in the case where the base oil (x) is used as the polymerization solvent for polymerizing the component (A) described above. When (x) is directly added to the viscosity index improver, the base oil (x) used as the polymerization solvent can be regarded as one type of base oil (x) contained in the viscosity index improver.
The diluent used for the viscosity index improver preferably contains at least the base oil (x) used in the polymerization of the component (A) as it is.
That is, the viscosity index improver, which is one aspect of the present invention, contains the component (A) and the heteroatom-containing base oil (x).
These diluents may be used singly or in combination of two or more from those mentioned above.
When the viscosity index improver composition comprises the copolymer (A) and a diluent, the content of the copolymer (A) is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, still more preferably 30 to 70% by mass.
In addition, the content of the diluent is preferably 520 to 95% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, still more preferably 30 to 70% by mass, based on 100% by mass of the total amount of the viscosity index improver composition.
<成分(B):ヘテロ原子含有基油(x)>
前記潤滑油組成物が含有するヘテロ原子含有基油(x)(以下、潤滑油組成物が含有するヘテロ原子含有基油(x)を、単に「成分(B)」ともいう。)は、前述した成分(A)を重合する際の重合溶媒の欄で説明したヘテロ原子含有基油(x)と同様のものを用いることができ、その好適な態様も同様であるので、ここでの説明は省略する。
当該成分(B)となる基油(x)は、前述したものから1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
潤滑油組成物が含む成分(B)には、前述した成分(A)を重合する際に用いる重合溶媒として基油(x)を用いた場合であって、当該重合溶媒として用いた基油(x)が、そのまま、潤滑油組成物に添加された場合、当該重合溶媒として用いた基油(x)は、潤滑油組成物が含む成分(B)の1種とみなすことができる。同様に、前述の本発明の一態様である粘度指数向上剤組成物が希釈剤として基油(x)を含む場合であって、当該希釈剤として用いた基油(x)が、そのまま、潤滑油組成物に添加された場合、当該希釈剤として用いた基油(x)も、潤滑油組成物が含む成分(B)の1種とみなすことができる。
<Component (B): heteroatom-containing base oil (x)>
The heteroatom-containing base oil (x) contained in the lubricating oil composition (hereinafter, the heteroatom-containing base oil (x) contained in the lubricating oil composition is also simply referred to as "component (B)") is The same heteroatom-containing base oil (x) as described in the section on the polymerization solvent when polymerizing the component (A) obtained above can be used, and the preferred embodiment thereof is also the same. omitted.
The base oil (x) to be the component (B) may be used singly or in combination of two or more of the above-mentioned base oils.
The component (B) contained in the lubricating oil composition includes the base oil (x) used as the polymerization solvent in the case where the base oil (x) is used as the polymerization solvent for polymerizing the component (A) described above ( When x) is added to the lubricating oil composition as it is, the base oil (x) used as the polymerization solvent can be regarded as one of the components (B) contained in the lubricating oil composition. Similarly, in the case where the viscosity index improver composition of one embodiment of the present invention described above contains a base oil (x) as a diluent, the base oil (x) used as the diluent is used as it is for lubricating When added to the oil composition, the base oil (x) used as the diluent can also be regarded as one of the components (B) contained in the lubricating oil composition.
ここで、前記成分(B)は、前述のとおり、成分(A)の重合溶媒として用いられた基油(x)を成分(B)としてそのまま含有してもよく、成分(A)を含む粘度指数向上剤組成物を調製する際に添加された成分(B)をそのまま含有してもよく、また、潤滑油組成物を調製する際に新たに添加してもよい。
作業性の観点及び潤滑油組成物中への前記成分(A)の溶解性を向上させる観点からは、少なくとも成分(A)の重合溶媒として用いられる基油(x)を成分(B)としてそのまま含有することが好ましい。
また、例えば、成分(A)を含む粘度指数向上剤組成物を調製する際、当該粘度指数向上剤組成物を希釈するために新たに基油(x)を添加することができる。このような場合でも、前記潤滑油組成物が、成分(B)として当該粘度指数向上剤組成物を調製する際に添加された基油(x)をそのまま含有する場合、少なくとも、成分(A)の重合溶媒として用いられる基油(x)を成分(B)としてそのまま含有する粘度指数向上剤組成物を用いることが好ましい。
Here, as described above, the component (B) may contain the base oil (x) used as the polymerization solvent for the component (A) as it is as the component (B). The component (B) added when preparing the index improver composition may be contained as it is, or may be newly added when preparing the lubricating oil composition.
From the viewpoint of workability and the viewpoint of improving the solubility of the component (A) in the lubricating oil composition, at least the base oil (x) used as a polymerization solvent for the component (A) is used as the component (B) as it is. It is preferable to contain.
Further, for example, when preparing a viscosity index improver composition containing component (A), base oil (x) can be newly added to dilute the viscosity index improver composition. Even in such a case, when the lubricating oil composition contains as it is the base oil (x) added when preparing the viscosity index improver composition as component (B), at least component (A) It is preferable to use a viscosity index improver composition containing as component (B) the base oil (x) used as the polymerization solvent in (1).
また、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、潤滑油組成物中、成分(B)の含有量は、潤滑油組成物の全量100質量%基準で、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは6質量%以上であり、また、得られる潤滑油組成物のPSSIの増加を抑制できる観点から、好ましくは35質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である。 Further, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the obtained lubricating oil composition, the content of component (B) in the lubricating oil composition is preferably 1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition 100% by mass. Above, more preferably 3% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing an increase in PSSI of the obtained lubricating oil composition, preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass % or less, more preferably 15 mass % or less.
<成分(C):ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)>
前記潤滑油組成物が含有するヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)(以下、単に「成分(C)」ともいう。)は、好ましくは炭化水素系基油である。
当該炭化水素系基油としては、特に制限はなく、従来、潤滑油の基油として使用されている鉱油及び合成油(ただし、成分(B)を除く)の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき処理;溶剤抽出又は水素化分解の少なくとも1種の処理;溶剤脱ろう又は接触脱ろうの少なくとも1種の脱ろう処理;水素化精製処理;等のうちの1種以上の処理、好ましくは全ての処理を行って精製した油、又は鉱油系ワックスを異性化することによって製造される油等が挙げられる。これらのうち水素化精製により処理した油が好ましい。
合成油としては、例えば、ポリブテン、α-オレフィン単独重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体等の共重合体などのポリα-オレフィン;アルキルベンゼン;アルキルナフタレン;又はGTLプロセスにおける残渣WAX(ガストゥリキッド ワックス)を水素化異性化脱ろうすることによって製造されるGTL基油等が挙げられる。
また、前記炭化水素系基油としては、米国石油協会(API:American Petroleum Institute)基油カテゴリーのGroupIIに分類される基油、及びGroupIIIに分類される基油から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
これらの基油は、前述したものから1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Component (C): Base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x)>
The base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x) contained in the lubricating oil composition (hereinafter also simply referred to as "component (C)") is preferably a hydrocarbon base oil.
The hydrocarbon-based base oil is not particularly limited, and can be appropriately selected from mineral oils and synthetic oils (excluding component (B)) conventionally used as base oils for lubricating oils. can be used
As the mineral oil, for example, the lubricating oil fraction obtained by vacuum distillation of the atmospheric residue obtained by atmospheric distillation of crude oil is subjected to at least one treatment of solvent deasphalting treatment; solvent extraction or hydrocracking. at least one dewaxing treatment of solvent dewaxing or catalytic dewaxing; hydrorefining treatment; and oils produced by decomposing. Of these, oils treated by hydrorefining are preferred.
Examples of synthetic oils include poly-α-olefins such as polybutene, α-olefin homopolymers, and copolymers such as ethylene-α-olefin copolymers; alkylbenzenes; alkylnaphthalenes; GTL base oil produced by hydroisomerization dewaxing liquid wax) and the like.
Further, the hydrocarbon base oil is more preferably at least one selected from base oils classified into Group II and base oils classified into Group III of the American Petroleum Institute (API) base oil category. .
These base oils may be used singly or in combination of two or more from those mentioned above.
なお、潤滑油組成物が含む成分(C)には、前述した成分(A)を重合する際に用いる重合溶媒として基油(y)を用いた場合であって、当該重合溶媒として用いた基油(y)が、そのまま、潤滑油組成物に添加された場合、当該重合溶媒として用いた基油(y)は、潤滑油組成物が含む成分(C)の1種とみなすことができる。同様に、前述の本発明の一態様である粘度指数向上剤組成物が希釈剤として基油(y)を含む場合であって、当該希釈剤として用いた基油(y)が、そのまま、潤滑油組成物に添加された場合、当該希釈剤として用いた基油(y)も、潤滑油組成物が含む成分(C)の1種とみなすことができる。 In the component (C) contained in the lubricating oil composition, when the base oil (y) is used as the polymerization solvent used when polymerizing the component (A) described above, the base oil used as the polymerization solvent When the oil (y) is added as it is to the lubricating oil composition, the base oil (y) used as the polymerization solvent can be regarded as one of the components (C) contained in the lubricating oil composition. Similarly, in the case where the viscosity index improver composition of one embodiment of the present invention described above contains the base oil (y) as a diluent, the base oil (y) used as the diluent is used as it is for lubricating When added to the oil composition, the base oil (y) used as the diluent can also be regarded as one of the components (C) contained in the lubricating oil composition.
前述のとおり、成分(C)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量100質量%基準で、55質量%以上である。当該成分(C)の含有量が55質量%未満であると、得られる潤滑油組成物の粘度指数を十分に向上させることができず、また、得られる潤滑油組成物のPSSIの増加も十分に抑制させることができない。
また、得られる潤滑油組成物のPSSIの増加を抑制できる観点から、成分(C)の含有量は、前記潤滑油組成物の全量100質量%基準で、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上、より更に好ましくは78質量%以上であり、そして、好ましくは97質量%以下、より好ましくは95質量%以下、更に好ましくは90質量%以下、より更に好ましくは85質量%以下である。
As described above, the content of component (C) is 55% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the lubricating oil composition. If the content of the component (C) is less than 55% by mass, the viscosity index of the resulting lubricating oil composition cannot be sufficiently improved, and the PSSI of the resulting lubricating oil composition is also sufficiently increased. cannot be suppressed by
In addition, from the viewpoint of suppressing an increase in PSSI of the obtained lubricating oil composition, the content of component (C) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, even more preferably 78% by mass or more, and preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, even more preferably 90% by mass or less, and more More preferably, it is 85% by mass or less.
また、前記成分(C)の粘度については、特に制限はないが、100℃動粘度が、好ましくは2~30mm2/s、より好ましくは2~15mm2/s、更に好ましくは2~10mm2/s、より更に好ましくは2~5mm2/sである。100℃動粘度が2mm2/s以上であると、蒸発損失が少なく、また、30mm2/s以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られる。
また、前記成分(C)の粘度指数は、好ましくは50以上、より好ましくは80以上、更に好ましくは100以上、より更に好ましくは105以上である。前記基油の粘度指数が当該範囲であることで、潤滑油組成物の粘度特性を良好にしやすくなる。
当該100℃における動粘度及び粘度指数の値は、後述する実施例に記載された方法により測定されるものである。
The viscosity of the component (C) is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100° C. is preferably 2 to 30 mm 2 /s, more preferably 2 to 15 mm 2 /s, still more preferably 2 to 10 mm 2 . /s, more preferably 2 to 5 mm 2 /s. When the kinematic viscosity at 100° C. is 2 mm 2 /s or more, evaporation loss is small, and when it is 30 mm 2 /s or less, power loss due to viscous resistance is suppressed, resulting in improved fuel efficiency.
The viscosity index of component (C) is preferably 50 or higher, more preferably 80 or higher, still more preferably 100 or higher, and even more preferably 105 or higher. When the viscosity index of the base oil is within this range, the viscosity characteristics of the lubricating oil composition can be easily improved.
The values of kinematic viscosity and viscosity index at 100° C. are measured by the methods described in Examples below.
また、得られる潤滑油組成物の粘度指数をより向上できる観点から、成分(B)の前記溶解度パラメータ(SP値)の値と、成分(C)の溶解度パラメータ(SP値)の値との差は、絶対値で、好ましくは0.01(cal/cm3)1/2以上1.20(cal/cm3)1/2以下、より好ましくは0.05(cal/cm3)1/2以上1.00(cal/cm3)1/2以下、更に好ましくは0.10(cal/cm3)1/2以上0.80(cal/cm3)1/2以下、より更に好ましくは0.15(cal/cm3)1/2以上0.60(cal/cm3)1/2以下である。 In addition, from the viewpoint of further improving the viscosity index of the resulting lubricating oil composition, the difference between the solubility parameter (SP value) of the component (B) and the solubility parameter (SP value) of the component (C) is an absolute value of preferably 0.01 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 1.20 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 0.05 (cal/cm 3 ) 1/2 1.00 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 0.10 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 0.80 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, still more preferably 0 0.15 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 0.60 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
<その他成分>
本発明の一態様である潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、前記成分(A)、成分(B)、及び成分(C)以外のその他成分を、更に含有したものであってもよい。
その他成分としては、一般的に用いられる潤滑油用添加剤が挙げられ、当該潤滑油用添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、耐摩耗剤、無灰系分散剤、前記成分(A)以外の粘度指数向上剤、極圧剤、流動点降下剤、酸化防止剤、消泡剤、界面活性剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、油性向上剤、防錆剤及び金属不活性化剤からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、前記の潤滑油用添加剤としての機能を複数有する化合物(例えば、耐摩耗剤及び極圧剤としての機能を有する化合物)を用いてもよい。
これらの成分(A)以外の潤滑油用添加剤は、それぞれ、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Other ingredients>
The lubricating oil composition, which is one aspect of the present invention, optionally contains other components other than the components (A), (B), and (C) within a range that does not impair the effects of the present invention. Further, it may be contained.
Other components include commonly used lubricating oil additives. Examples of the lubricating oil additives include metallic detergents, anti-wear agents, ashless dispersants, and component (A). Consisting of viscosity index improvers, extreme pressure agents, pour point depressants, antioxidants, antifoam agents, surfactants, demulsifiers, friction modifiers, oiliness improvers, rust inhibitors and metal deactivators other than One or more selected from the group can be mentioned.
A compound having multiple functions as the lubricating oil additive (for example, a compound having functions as an anti-wear agent and an extreme pressure agent) may also be used.
These lubricating oil additives other than component (A) may be used singly or in combination of two or more.
これらの成分(A)以外の潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができる。本発明の一態様の潤滑油組成物において、前記成分(A)以外のこれらの潤滑油用添加剤を含有する場合、成分(A)以外の潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量としては、例えば、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.001~15質量%、より好ましくは0.005~10質量%、更に好ましくは0.01~8質量%である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、前記成分(A)以外のこれらの潤滑油用添加剤を含有する場合、その合計含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0質量%超30質量%以下、より好ましくは0.001~25質量%、更に好ましくは0.001~20質量%、より更に好ましくは0.001~15質量%である。
The content of each lubricating oil additive other than component (A) can be appropriately adjusted within a range that does not impair the effects of the present invention. When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains these lubricating oil additives other than the component (A), the content of each of the lubricating oil additives other than the component (A) is For example, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, it is preferably 0.001 to 15% by mass, more preferably 0.005 to 10% by mass, and still more preferably 0.01 to 8% by mass.
Further, in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, when containing these lubricating oil additives other than the component (A), the total content is the total amount of the lubricating oil composition (100% by mass) On the basis, it is preferably more than 0% by mass and 30% by mass or less, more preferably 0.001 to 25% by mass, still more preferably 0.001 to 20% by mass, and even more preferably 0.001 to 15% by mass.
(金属系清浄剤)
金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する有機酸金属塩化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する、金属サリシレート、金属フェネート、及び金属スルホネート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「アルカリ金属」としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びフランシウムを指す。
また、「アルカリ土類金属」としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムを指す。
金属系清浄剤に含まれる金属原子としては、高温での清浄性の向上の観点から、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。
(Metallic detergent)
Examples of metal-based detergents include organic acid metal salt compounds containing metal atoms selected from alkali metals and alkaline earth metals, and specifically, metal atoms selected from alkali metals and alkaline earth metals. containing metal salicylates, metal phenates, and metal sulfonates.
In this specification, the term "alkali metal" refers to lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, and francium.
Also, "alkaline earth metal" refers to beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium.
The metal atom contained in the metallic detergent is preferably sodium, calcium, magnesium, or barium, more preferably calcium, from the viewpoint of improving detergency at high temperatures.
金属サリシレートとしては、下記一般式(2)で表される化合物が好ましく、当該金属フェネートとしては、下記一般式(3)で表される化合物が好ましく、当該金属スルホネートとしては、下記一般式(4)で表される化合物が好ましい。 The metal salicylate is preferably a compound represented by the following general formula (2), the metal phenate is preferably a compound represented by the following general formula (3), and the metal sulfonate is a compound represented by the following general formula (4 ) are preferred.
前記一般式(2)~(4)中、Mは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子であり、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。また、MEは、アルカリ土類金属であり、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。pはMの価数であり、1又は2である。R11及びR12は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~18の炭化水素基である。Sは硫黄原子を表す。qは、0以上の整数であり、好ましくは0~3の整数である。
R11及びR12として選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数1~18のアルキル基、炭素数1~18のアルケニル基、環形成炭素数3~18のシクロアルキル基、環形成炭素数6~18のアリール基、炭素数7~18のアルキルアリール基、炭素数7~18のアリールアルキル基等が挙げられる。
In the general formulas (2) to (4), M is a metal atom selected from alkali metals and alkaline earth metals, preferably sodium, calcium, magnesium or barium, more preferably calcium. M E is an alkaline earth metal, preferably calcium, magnesium or barium, more preferably calcium. p is the valence of M and is 1 or 2; R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. S represents a sulfur atom. q is an integer of 0 or more, preferably an integer of 0-3.
Hydrocarbon groups that can be selected as R 11 and R 12 include, for example, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 18 ring carbon atoms, and ring carbon atoms. Examples include aryl groups having 6 to 18 carbon atoms, alkylaryl groups having 7 to 18 carbon atoms, and arylalkyl groups having 7 to 18 carbon atoms.
本発明の一態様において、これらの金属系清浄剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。これらの中でも、高温での清浄性の向上の観点、及び基油への溶解性の観点から、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、及びカルシウムスルホネートから選ばれる1種以上であることが好ましい。 In one aspect of the present invention, these metallic detergents may be used alone or in combination of two or more. Among these, one or more selected from calcium salicylate, calcium phenate, and calcium sulfonate is preferred from the viewpoint of improving detergency at high temperatures and solubility in base oil.
本発明の一態様において、これらの金属系清浄剤は、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩及びこれらの混合物のいずれであってもよい。
前記金属系清浄剤の全塩基価としては、好ましくは0~600mgKOH/gである。
本発明の一態様において、前記金属系清浄剤が塩基性塩又は過塩基性塩である場合には、当該金属系清浄剤の全塩基価としては、好ましくは10~600mgKOH/g、より好ましくは20~500mgKOH/gである。
なお、本明細書において、「塩基価」とは、JIS K2501:2003「石油製品および潤滑油-中和価試験方法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。
In one aspect of the present invention, these metallic detergents may be neutral salts, basic salts, overbased salts and mixtures thereof.
The total base number of the metallic detergent is preferably 0 to 600 mgKOH/g.
In one aspect of the present invention, when the metallic detergent is a basic salt or an overbased salt, the total base number of the metallic detergent is preferably 10 to 600 mgKOH/g, more preferably 20 to 500 mg KOH/g.
As used herein, the term “base number” refers to 7. of JIS K2501:2003 “Petroleum products and lubricating oils—neutralization value test method”. Means the base number by the perchloric acid method measured in accordance with.
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、金属系清浄剤を含有する場合、金属系清浄剤の含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~10質量%である。
なお、前記金属系清浄剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上用いる場合の好適な合計含有量も、前述した含有量と同じである。
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains a metallic detergent as another component, the content of the metallic detergent is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably It is 0.01 to 10% by mass.
In addition, the said metallic detergent may be used individually and may use 2 or more types together. The preferred total content when using two or more types is also the same as the content described above.
(耐摩耗剤)
耐摩耗剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)、リン酸亜鉛、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物;亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物;チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
これらの中でも、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)が好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、耐摩耗剤を含有する場合、耐摩耗剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.05~5.0質量%である。
なお、前記耐摩耗剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。2種以上用いる場合の好適な合計含有量も、前述した含有量と同じである。
(Antiwear agent)
Examples of antiwear agents include sulfur-containing compounds such as zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), zinc phosphate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized oils and fats, sulfurized esters, thiocarbonates, thiocarbamates, and polysulfides. phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphates, phosphonates, and their amine salts or metal salts; thiophosphites, thiophosphates, thiophosphonates, and these and sulfur- and phosphorus-containing antiwear agents such as amine salts or metal salts of
Among these, zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP) is preferred.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains an anti-wear agent as another component, the content of the anti-wear agent is preferably 0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. 0.05 to 5.0% by mass.
In addition, the said anti-wear agent may be used individually and may use 2 or more types together. The preferred total content when using two or more types is also the same as the content described above.
(無灰系分散剤)
無灰系分散剤としては、例えば、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又はこれらのホウ素変性物等が挙げられるが、アルケニルコハク酸イミド及びホウ素変性アルケニルコハク酸イミドが好ましい。
(ashless dispersant)
Examples of the ashless dispersant include succinimide, benzylamine, succinic acid ester, boron-modified products thereof, and the like, and alkenylsuccinimide and boron-modified alkenylsuccinimide are preferred.
アルケニルコハク酸イミドとしては、下記一般式(i)で表されるアルケニルコハク酸モノイミド、もしくは下記一般式(ii)で表されるアルケニルコハク酸ビスイミドが挙げられる。
なお、当該アルケニルコハク酸イミドは、下記一般式(i)又は(ii)で示される化合物と、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート、エポキシ化合物、及び有機酸等から選ばれる1種以上とを反応させた変性アルケニルコハク酸イミドとしてもよい。
また、ホウ素変性アルケニルコハク酸イミドとしては、下記一般式(i)又は(ii)で表される化合物のホウ素変性物が挙げられる。
Examples of alkenylsuccinimides include alkenylsuccinic acid monoimides represented by the following general formula (i) and alkenylsuccinic acid bisimides represented by the following general formula (ii).
The alkenylsuccinimide is a compound represented by the following general formula (i) or (ii), and one or more selected from alcohols, aldehydes, ketones, alkylphenols, cyclic carbonates, epoxy compounds, organic acids, and the like. may be used as a modified alkenylsuccinimide reacted with.
Examples of boron-modified alkenylsuccinimides include boron-modified compounds represented by the following general formula (i) or (ii).
前記一般式(i)、(ii)中、RA、RA1及びRA2は、それぞれ独立に、質量平均分子量(Mw)が500~3,000(好ましくは1,000~3,000)のアルケニル基であり、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が好ましい。
RB、RB1及びRB2は、それぞれ独立に、炭素数2~5のアルキレン基である。
x1は1~10の整数であり、好ましくは2~5の整数、より好ましくは3又は4である。
x2は0~10の整数であり、好ましくは1~4の整数、より好ましくは2又は3である。
In the general formulas (i) and (ii), R A , R A1 and R A2 each independently have a mass average molecular weight (Mw) of 500 to 3,000 (preferably 1,000 to 3,000). It is an alkenyl group, preferably a polybutenyl group or a polyisobutenyl group.
R B , R B1 and R B2 are each independently an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.
x1 is an integer of 1-10, preferably an integer of 2-5, more preferably 3 or 4.
x2 is an integer of 0-10, preferably an integer of 1-4, more preferably 2 or 3.
本発明の一態様において、ホウ素変性アルケニルコハク酸イミドを構成するホウ素原子と窒素原子の比率〔B/N〕としては、清浄性を向上させる観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは0.9以上である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、無灰系分散剤を含有する場合、無灰系分散剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.1~20質量%である。
In one aspect of the present invention, the ratio [B/N] of boron atoms and nitrogen atoms constituting the boron-modified alkenylsuccinimide is preferably 0.5 or more, more preferably 0, from the viewpoint of improving cleanliness. 0.6 or more, more preferably 0.8 or more, and even more preferably 0.9 or more.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains an ashless dispersant as another component, the content of the ashless dispersant is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , preferably 0.1 to 20% by mass.
(粘度指数向上剤)
粘度指数向上剤としては、成分(A)以外の重合体であって、例えば、非分散型ポリアルキル(メタ)アクリレート、分散型ポリアルキル(メタ)アクリレート等のPMA系;オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体など)、分散型オレフィン系共重合体等のOCP系;スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体など)などが挙げられる(以下、「その他の粘度指数向上剤」ともいう。)。
これらのその他の粘度指数向上剤は、好ましくは、質量平均分子量(Mw)が5,000以上1,500,000以下であり、PMA系の場合、好ましくは20,000以上、より好ましくは100,000以上であり、また、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは800,000以下である。また、OCP系の場合、好ましくは10,000以上、より好ましくは20,000以上であり、また、好ましくは800,000以下、より好ましくは500,000以下である。
なお、当該質量平均分子量(Mw)は、例えば、後述する実施例に記載の方法にて測定される。
なお、その他の粘度指数向上剤の構造としては、直鎖であってもよく、分岐鎖を有するものであってもよい。また、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有する櫛形ポリマーや、分岐高分子の一種であり1点で3本以上の鎖状高分子が結合している構造を有する星形ポリマー等といった特定の構造を有するポリマーであってもよい。
(Viscosity index improver)
Viscosity index improvers include polymers other than component (A), such as PMA-based polyalkyl (meth)acrylates such as non-dispersed polyalkyl (meth)acrylates and dispersed polyalkyl (meth)acrylates; olefin-based copolymers ( ethylene-propylene copolymers, etc.), OCP systems such as dispersed olefin-based copolymers; styrene-based copolymers (e.g., styrene-diene copolymers, styrene-isoprene copolymers, etc.) (hereinafter also referred to as "other viscosity index improvers").
These other viscosity index improvers preferably have a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 or more and 1,500,000 or less; 000 or more, preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less. In the case of an OCP system, it is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and preferably 800,000 or less, more preferably 500,000 or less.
In addition, the said mass average molecular weight (Mw) is measured by the method as described in the Example mentioned later, for example.
The structure of other viscosity index improvers may be linear or branched. Also, a comb-shaped polymer having a structure with many trigeminal branch points in the main chain from which high-molecular-weight side chains come out, and a type of branched polymer in which three or more chain-like polymers are bonded at one point It may also be a polymer with a specific structure, such as a structured star polymer.
また、その他の粘度指数向上剤としては、前述のとおり、線状の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有するポリマー(以下、「櫛形ポリマー」という。)を含有してもよい。このような櫛形ポリマーとしては、例えば、メタアクリロイル基、アクリロイル基、エテニル基、ビニルエーテル基、アリル基等の重合性官能基を有するマクロモノマーに由来する構成単位を少なくとも有する重合体が好ましく挙げられる。ここで、該構成単位が「線状の側鎖」に該当するものである。
より具体的には、アルキル(メタ)アクリレートや、窒素原子含有系、ハロゲン元素含有系、水酸基含有系、脂肪族炭化水素系、脂環式炭化水素系、芳香族炭化水素系等の各種ビニル単量体に由来する構成単位を含む主鎖に対して、前記重合性官能基を有するマクロモノマーに由来する構成単位を含む側鎖を有する共重合体が好ましく挙げられる。
Further, as other viscosity index improvers, as described above, a polymer having a structure having many trigeminal branch points in the main chain with linear side chains (hereinafter referred to as "comb-shaped polymer") is contained. may Preferred examples of such comb-shaped polymers include polymers having at least structural units derived from macromonomers having polymerizable functional groups such as methacryloyl groups, acryloyl groups, ethenyl groups, vinyl ether groups, and allyl groups. Here, the structural unit corresponds to a "linear side chain".
More specifically, alkyl (meth)acrylates, nitrogen atom-containing systems, halogen element-containing systems, hydroxyl group-containing systems, aliphatic hydrocarbon systems, alicyclic hydrocarbon systems, aromatic hydrocarbon systems, etc. A preferred example is a copolymer having a side chain containing a structural unit derived from a macromonomer having a polymerizable functional group with respect to a main chain containing a structural unit derived from a polymer.
マクロモノマーの数平均分子量(Mn)は、好ましくは200以上、より好ましくは300以上、更に好ましくは400以上であり、また、好ましくは100,000以下、より好ましくは50,000以下、更に好ましくは10,000以下である。
また、当該櫛形ポリマーの質量平均分子量(Mw)は、省燃費性を向上させる観点から、好ましくは1,000以上、より好ましくは5,000以上、更に好ましくは50,000以上であり、そして、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは800,000以下、更に好ましくは700,000以下である。分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは6以下、より好ましくは5.6以下、更に好ましくは5以下であり、下限値としては特に制限されないが、好ましくは1.01以上、より好ましくは1.05以上、更に好ましくは1.10以上、より更に好ましくは1.50以上である。
The number average molecular weight (Mn) of the macromonomer is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, still more preferably 400 or more, and is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, and still more preferably 10,000 or less.
In addition, the mass average molecular weight (Mw) of the comb-shaped polymer is preferably 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 50,000 or more, from the viewpoint of improving fuel efficiency, and It is preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less, still more preferably 700,000 or less. The molecular weight distribution (Mw/Mn) is preferably 6 or less, more preferably 5.6 or less, and still more preferably 5 or less. 0.05 or greater, more preferably 1.10 or greater, and even more preferably 1.50 or greater.
前記ポリアルキル(メタ)アクリレートを構成するモノマーはアルキル(メタ)アクリレートであり、好ましくは炭素数1以上18以下の直鎖アルキル基又は炭素数3以上34以下の分岐アルキル基のアルキル(メタ)アクリレートである。
前記ポリアルキル(メタ)アクリレートのポリスチレン換算の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは1万以上100万以下、より好ましくは3万以上50万以下である。当該ポリアルキル(メタ)アクリレートの質量平均分子量を、この範囲とすることで、前記SSIの値を30以下に調整しやすくなる。
なお、当該質量平均分子量(Mw)は、後述する実施例に記載の方法にて測定される。
The monomer constituting the polyalkyl (meth) acrylate is an alkyl (meth) acrylate, preferably an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 34 carbon atoms. is.
The polystyrene-equivalent mass average molecular weight (Mw) of the polyalkyl (meth)acrylate is preferably 10,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 30,000 or more and 500,000 or less. By setting the weight average molecular weight of the polyalkyl (meth)acrylate within this range, the SSI value can be easily adjusted to 30 or less.
In addition, the said mass average molecular weight (Mw) is measured by the method as described in the Example mentioned later.
これらのその他の粘度指数向上剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、前記その他の粘度指数向上剤は、樹脂分として、例えば、成分(A)以外の前述の重合体を含むものであるが、前述のとおり、通常はハンドリング性や前述の基油への溶解性を考慮し、重合体を含む樹脂分が鉱油等の希釈剤により希釈された溶液の状態で市販されていることが多い。
この場合、その他の粘度指数向上剤を用いる場合の当該粘度指数向上剤の含有量は、樹脂分換算での含有量として、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、そして、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下、更に好ましくは1.0質量%以下である。
These other viscosity index improvers may be used alone or in combination of two or more.
In addition, the other viscosity index improver contains, as a resin component, for example, the above-mentioned polymer other than the component (A). Considering this, the polymer-containing resin component is often marketed in the form of a solution diluted with a diluent such as mineral oil.
In this case, when other viscosity index improvers are used, the content of the viscosity index improver is preferably 0.00%, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, in terms of resin content. 001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 5.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, and still more preferably is 1.0% by mass or less.
(極圧剤)
極圧剤としては、例えば、スルフィド類、スルフォキシド類、スルフォン類、チオホスフィネート類等の硫黄系極圧剤、塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤等が挙げられる。また、上述の耐摩耗剤の内、極圧剤としての機能を有する化合物を用いることもできる。
本発明の一態様において、これらの極圧剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、極圧剤を含有する場合、極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.1~10質量%である。
(extreme pressure agent)
Examples of extreme pressure agents include sulfur-based extreme-pressure agents such as sulfides, sulfoxides, sulfones and thiophosphinates, halogen-based extreme-pressure agents such as chlorinated hydrocarbons, and organic metal-based extreme-pressure agents. be done. Further, among the anti-wear agents described above, a compound having a function as an extreme pressure agent can also be used.
In one aspect of the present invention, these extreme pressure agents may be used alone or in combination of two or more.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains an extreme pressure agent as another component, the content of the extreme pressure agent is preferably 0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. .1 to 10% by mass.
(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知の酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができ、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数3~20のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤;α-ナフチルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、炭素数3~20のアルキル基を有する置換フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤;等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、イソオクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤;4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)等のジフェノール系酸化防止剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤;等を挙げられる。
モリブデン系酸化防止剤としては、例えば、三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネイト等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、ホスファイト等が挙げられる。なお、リン系酸化防止剤を用いる場合、後述する潤滑油組成物の好適なリン原子含有量を満たす量となるようにすることが好ましい。
本発明の一態様において、これらの酸化防止剤は単独で又は2種以上を任意に組合せて含有させることができ、好ましくはフェノール系酸化防止剤及び/又はアミン系酸化防止剤である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.05~7質量%である。
(Antioxidant)
As the antioxidant, any of known antioxidants conventionally used as antioxidants for lubricating oils can be appropriately selected and used. Examples include antioxidants, molybdenum-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like.
Examples of amine-based antioxidants include diphenylamine-based antioxidants such as diphenylamine and alkylated diphenylamine having an alkyl group of 3 to 20 carbon atoms; naphthylamine-based antioxidants such as substituted phenyl-α-naphthylamine having a group;
Phenolic antioxidants include, for example, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, Monophenol antioxidants such as isooctyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate agent; diphenol antioxidants such as 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) and 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol); hindered phenol antioxidant; and the like.
Molybdenum-based antioxidants include, for example, molybdenum amine complexes obtained by reacting molybdenum trioxide and/or molybdic acid with an amine compound.
Examples of sulfur-based antioxidants include dilauryl-3,3'-thiodipropionate and the like.
Examples of the phosphorus antioxidant include phosphite and the like. When a phosphorus-based antioxidant is used, it is preferable that the content of the phosphorus atom satisfies the suitable phosphorus atom content of the lubricating oil composition described later.
In one aspect of the present invention, these antioxidants may be contained alone or in any combination of two or more, preferably phenolic antioxidants and/or amine antioxidants.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains an antioxidant as another component, the content of the antioxidant is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 0 0.05 to 7% by mass.
(流動点降下剤)
前記流動点降下剤としては、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート系(PMA系;ポリアルキル(メタ)アクリレート等)、ポリビニルアセテート、ポリブテン、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、ポリメタクリレート系が好ましく用いられる。これらの流動点降下剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、流動点降下剤を含有する場合、流動点降下剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~10質量%である。
(Pour point depressant)
Examples of the pour point depressant include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffin and naphthalene, condensates of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylates (PMA; polyalkyl (meth) acrylate, etc.), polyvinyl acetate, polybutene, polyalkylstyrene, etc., and polymethacrylates are preferably used. These pour point depressants may be used alone or in combination of two or more.
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, when containing a pour point depressant as another component, the content of the pour point depressant is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably is 0.01 to 10% by mass.
(消泡剤)
消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。これら消泡剤は、単独で又は2種以上を組合せて用いてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.05~5質量%である。
(Antifoaming agent)
Antifoaming agents include, for example, silicone oils such as dimethylpolysiloxane, fluorosilicone oils, and fluoroalkyl ethers. These antifoaming agents may be used alone or in combination of two or more.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains an antifoaming agent as another component, the content of the antifoaming agent is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 0 0.05 to 5% by mass.
(界面活性剤又は乳化剤)
界面活性剤又は抗乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン性界面活性剤等が挙げられる。これら界面活性剤又は抗乳化剤は、単独で又は2種以上を任意に組合せて含有させることができる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、界面活性剤又は抗乳化剤を含有する場合、界面活性剤又は抗乳化剤の含有量は、それぞれ独立に、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~3質量%である。
(Surfactant or emulsifier)
Examples of surfactants or demulsifiers include polyalkylene glycol-based nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers and polyoxyethylene alkylnaphthyl ethers. These surfactants or demulsifiers can be contained alone or in any combination of two or more.
In the lubricating oil composition of one aspect of the present invention, when a surfactant or demulsifier is contained as another component, the content of the surfactant or demulsifier is each independently the total amount of the lubricating oil composition ( 100% by mass), preferably 0.01 to 3% by mass.
(摩擦調整剤)
摩擦調整剤としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)、ジチオリン酸モリブデン(MoDTP)、モリブテン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤;炭素数6~30のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤;油脂類、アミン、アミド、硫化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、摩擦調整剤を含有する場合、摩擦調整剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.05~4質量%である。
(friction modifier)
Examples of friction modifiers include molybdenum-based friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and amine salts of molybdic acid; Ashless friction modifiers such as fatty amines, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, and fatty ethers having at least one; , phosphate amine salts and the like.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains a friction modifier as another component, the content of the friction modifier is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, preferably 0 0.05 to 4% by mass.
(油性向上剤)
油性向上剤としては、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪族飽和又は不飽和モノカルボン酸;ダイマー酸、水添ダイマー酸等の重合脂肪酸;リシノレイン酸、12-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ脂肪酸;ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の脂肪族飽和又は不飽和モノアルコール;ステアリルアミン、オレイルアミン等の脂肪族飽和又は不飽和モノアミン;ラウリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪族飽和又は不飽和モノカルボン酸アミド;グリセリン、ソルビトール等の多価アルコールと脂肪族飽和又は不飽和モノカルボン酸との部分エステル;等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、油性向上剤を含有する場合、油性向上剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~5質量%である。
(oiliness improver)
Oiliness improvers include aliphatic saturated or unsaturated monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid; polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid; hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid; lauryl alcohol , aliphatic saturated or unsaturated monoalcohols such as oleyl alcohol; aliphatic saturated or unsaturated monoamines such as stearylamine and oleylamine; aliphatic saturated or unsaturated monocarboxylic acid amides such as lauric amide and oleic amide; glycerin, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitol and aliphatic saturated or unsaturated monocarboxylic acids;
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains an oiliness improver as another component, the content of the oiliness improver is preferably 0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. 0.01 to 5% by mass.
(防錆剤)
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、防錆剤を含有する場合、防錆剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~3質量%である。
(anti-rust)
Examples of rust preventives include fatty acids, alkenylsuccinic acid half esters, fatty acid soaps, alkylsulfonates, polyhydric alcohol fatty acid esters, fatty acid amines, paraffin oxide, and alkyl polyoxyethylene ethers.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains a rust inhibitor as another component, the content of the rust inhibitor is preferably 0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. 0.01 to 3% by mass.
(金属不活化剤)
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、その他成分として、金属不活性化剤を含有する場合、金属不活性化剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~5質量%である。
(Metal deactivator)
Examples of metal deactivators include benzotriazole-based compounds, tolyltriazole-based compounds, thiadiazole-based compounds, imidazole-based compounds, and pyrimidine-based compounds.
When the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains a metal deactivator as another component, the content of the metal deactivator is based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. , preferably 0.01 to 5% by mass.
<潤滑油組成物の性状等>
前記潤滑油組成物の100℃動粘度は、好ましくは2~10mm2/s、より好ましくは2.5~8mm2/s、更に好ましくは3~6mm2/sである。
前記潤滑油組成物の40℃動粘度は、好ましくは8~20mm2/s、より好ましくは9~18mm2/s、更に好ましくは10~16mm2/sである。
前記潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは330以上、より好ましくは340以上、更に好ましくは350以上、より更に好ましくは360以上である。
前記の各動粘度及び粘度指数は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
<Properties of lubricating oil composition>
The 100° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition is preferably 2 to 10 mm 2 /s, more preferably 2.5 to 8 mm 2 /s, still more preferably 3 to 6 mm 2 /s.
The 40° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition is preferably 8 to 20 mm 2 /s, more preferably 9 to 18 mm 2 /s, still more preferably 10 to 16 mm 2 /s.
The viscosity index of the lubricating oil composition is preferably 330 or higher, more preferably 340 or higher, even more preferably 350 or higher, and even more preferably 360 or higher.
Each of the above kinematic viscosities and viscosity indices is a value measured by the method described in the examples below.
また、後述する実施例に記載の方法で評価される前記潤滑油組成物のPSSIは、潤滑油組成物のせん断安定性が向上する観点から、好ましくは10.0未満であり、より好ましくは7.0未満であり、更に好ましくは6.0未満であり、より更に好ましくは5.0未満であり、より更に好ましくは4.5未満である。
当該PSSIの下限値は、特に制限はないが、例えば、0以上である。
In addition, the PSSI of the lubricating oil composition evaluated by the method described in the examples described later is preferably less than 10.0, more preferably 7, from the viewpoint of improving the shear stability of the lubricating oil composition. .0, more preferably less than 6.0, even more preferably less than 5.0, and even more preferably less than 4.5.
The lower limit of the PSSI is not particularly limited, but is 0 or more, for example.
[潤滑油組成物の製造方法]
本発明の一実施形態である潤滑油組成物の製造方法は、下記成分(C)に対して、下記成分(A)及び(B)を配合する。
成分(A):単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体(A)であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)、
成分(B):ヘテロ原子含有基油(x)
成分(C):ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)
また、当該製造方法では、必要に応じて、成分(C)に、成分(A)及び成分(B)以外のその他成分を更に配合してもよい。
成分(A)、成分(B)、成分(C)及びその他成分のそれぞれは、前記潤滑油組成物について説明したものと同様であるとともに、それぞれの好適な態様も同様であり、当該製造方法で得られる潤滑油組成物も前述した通りであり、その好適な態様も同様であるため、それらの記載は省略する。
当該製造方法では、前記成分(A)及び成分(B)、並びに必要に応じて添加されるその他成分は、成分(C)に対していかなる順序及び方法で配合されてもよく、その手法は限定されないが、前記成分(B)は、前述のとおり、成分(A)の重合溶媒として用いられた基油(x)を成分(B)としてそのまま配合してもよく、成分(A)を含む粘度指数向上剤組成物を調製する際に添加された成分(B)をそのまま成分(C)に配合してもよく、また、潤滑油組成物を調製する際に新たに配合してもよい。
そして、作業性の観点及び潤滑油組成物中への前記成分(A)の溶解性を向上させる観点からは、少なくとも、前述した成分(A)の重合溶媒として用いられる基油(x)を成分(B)としてそのまま成分(C)に配合することが好ましい。
また、例えば、前述のとおり、成分(A)を含む粘度指数向上剤組成物を調製する際、当該粘度指数向上剤組成物を希釈するために新たに基油(x)を添加することができる。このような場合でも、成分(B)として当該粘度指数向上剤組成物を調製する際に添加された基油(x)をそのまま成分(C)に配合する場合、少なくとも、成分(A)の重合溶媒として用いられる基油(x)を成分(B)としてそのまま含有する粘度指数向上剤組成物を用いることが好ましい。
[Method for producing lubricating oil composition]
In the method for producing a lubricating oil composition, which is one embodiment of the present invention, the following components (A) and (B) are blended with the following component (C).
Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of monomer (a), and the number of carbon atoms in the side chain of monomer (b) Weight average molecular weight (Mw) obtained by polymerizing a constituent monomer containing (meth)acrylate (b) having 4 or more branched alkyl groups in a polymerization solvent containing heteroatom-containing base oil (x) is a copolymer (A) having a value of 32,000 or more,
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers;
Component (B): heteroatom-containing base oil (x)
Component (C): base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x)
Moreover, in the said manufacturing method, you may further mix|blend other components other than a component (A) and a component (B) with a component (C) as needed.
Component (A), component (B), component (C) and other components are the same as those described for the lubricating oil composition, and their preferred embodiments are also the same. The obtained lubricating oil composition is also as described above, and the preferred aspects thereof are also the same, so description thereof will be omitted.
In the production method, the components (A) and (B), and other components added as necessary, may be blended with the component (C) in any order and by any method, and the method is limited. However, as described above, the component (B) may be blended with the base oil (x) used as the polymerization solvent for the component (A) as it is as the component (B). The component (B) added during the preparation of the index improver composition may be directly blended with the component (C), or may be newly blended during the preparation of the lubricating oil composition.
From the viewpoint of workability and the viewpoint of improving the solubility of the component (A) in the lubricating oil composition, at least the base oil (x) used as the polymerization solvent for the component (A) described above is used as the component (B) is preferably blended with component (C) as it is.
Further, for example, as described above, when preparing a viscosity index improver composition containing component (A), a new base oil (x) can be added to dilute the viscosity index improver composition. . Even in such a case, when the base oil (x) added in preparing the viscosity index improver composition as the component (B) is directly blended with the component (C), at least the polymerization of the component (A) It is preferable to use a viscosity index improver composition containing the base oil (x) used as the solvent as it is as the component (B).
[潤滑油組成物の用途]
前述のとおり、本発明の一実施形態である前記潤滑油組成物は、粘度指数に優れるものである。
そのため、本発明の一実施形態である前記潤滑油組成物は、例えば、ギア油(マニュアルトランスミッション油、デファレンシャル油等)、自動変速機油(オートマチックトランスミッション油等)、無段変速機油(ベルトCVT油、トロイダルCVT油等)、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、及び電動モーター油等の駆動系油;ガソリンエンジン用、ディーゼルエンジン用、及びガスエンジン用等の内燃機関(エンジン)用油;油圧作動油;タービン油;圧縮機油;流体軸受け油;転がり軸受油;等をはじめ各種の用途に好適に使用でき、これら各用途で使用される装置に充填し、当該装置に係る各部品間を潤滑する潤滑油として好適に使用することができる。
また、これらの中でも、本発明の一実施形態である前記潤滑油組成物は良好な粘度指数を有するという特性から、より広い温度範囲で使用される潤滑油組成物としてより好適であり、例えば、二輪車、四輪車等の自動車、電車、船舶、及び飛行機等の輸送機器、発電機、及び各種工作機器等に搭載されるギア、自動変速機、無段変速機、ショックアブソーバー、パワーステアリング、電動モーター等の駆動系機器用潤滑油;ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油;建設機械などの油圧機械や種々の油圧設備などの油圧システム等の油圧作動系機器に用いられる油圧作動油;としてより好適に使用することができる。
[Use of lubricating oil composition]
As described above, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention has an excellent viscosity index.
Therefore, the lubricating oil composition, which is one embodiment of the present invention, includes, for example, gear oil (manual transmission oil, differential oil, etc.), automatic transmission oil (automatic transmission oil, etc.), continuously variable transmission oil (belt CVT oil, drive system oils such as toroidal CVT oil, power steering oil, shock absorber oil, and electric motor oil; oil for internal combustion engines (engines) such as gasoline engine, diesel engine, and gas engine oil; hydraulic oil; Turbine oil; compressor oil; fluid bearing oil; rolling bearing oil; can be preferably used as.
Further, among these, the lubricating oil composition which is one embodiment of the present invention is more suitable as a lubricating oil composition used in a wider temperature range due to the characteristic that it has a good viscosity index. Gears, automatic transmissions, continuously variable transmissions, shock absorbers, power steering, electric gears mounted on automobiles such as two-wheeled vehicles, four-wheeled vehicles, transportation equipment such as trains, ships, and airplanes, generators, and various machine tools. Lubricating oils for drive system equipment such as motors; lubricating oils for internal combustion engines such as gasoline engines, diesel engines, and gas engines; Hydraulic oil; can be used more preferably.
[潤滑油組成物を用いる潤滑方法]
前述した用途での説明のとおり、本発明の一実施形態である潤滑油組成物を用いる潤滑方法としては、好ましくは、前記潤滑油組成物を、前述した各用途で使用される装置に充填し、当該各装置に係る各部品間を潤滑する方法が挙げられる。
そして、本発明の一実施形態である潤滑油組成物を用いる潤滑方法としては、より好ましくは、前記潤滑油組成物を、例えば、二輪車、四輪車等の自動車、電車、船舶、及び飛行機等の輸送機器、発電機、並びに各種工作機器等に搭載されるギア、自動変速機、無段変速機、ショックアブソーバー、パワーステアリング、電動モーター等の駆動系機器;ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関;建設機械などの油圧機械や種々の油圧設備などの油圧システム等の油圧作動系機器に用いられる油圧作動油;等に充填し、前記駆動系機器に係る各部品間、又は前記内燃機関に係る各部品間を潤滑する方法が挙げられる。
[Lubrication method using lubricating oil composition]
As described in the applications described above, the lubricating method using the lubricating oil composition according to one embodiment of the present invention preferably includes filling the lubricating oil composition into an apparatus used in each of the applications described above. , a method of lubricating between each part related to each device.
And, as a lubricating method using the lubricating oil composition which is one embodiment of the present invention, it is more preferable to use the lubricating oil composition, for example, automobiles such as two-wheeled vehicles and four-wheeled vehicles, trains, ships, and airplanes. Driving equipment such as gears, automatic transmissions, continuously variable transmissions, shock absorbers, power steering, and electric motors mounted on transportation equipment, generators, and various machine tools; gasoline engines, diesel engines, gas engines, etc. The internal combustion engine; Hydraulic hydraulic fluid used in hydraulic equipment such as hydraulic machinery such as construction machinery and hydraulic systems such as various hydraulic equipment; There is a method of lubricating between each part related to the engine.
[潤滑油組成物を用いる駆動系機器]
本発明の他の実施形態としては、前記潤滑油組成物を用いた駆動系機器が挙げられ、好ましくは前記潤滑油組成物を駆動系油として用いた駆動系機器である。当該駆動系機器としては、例えば、二輪車、四輪車等の自動車、電車、船舶、及び飛行機等の輸送機器、発電機、並びに各種工作機器等に搭載されるギア、自動変速機、無段変速機、ショックアブソーバー、パワーステアリング、電動モーター等が挙げられる。
[Drive system equipment using lubricating oil composition]
Another embodiment of the present invention includes a drive system device using the lubricating oil composition, preferably a drive system device using the lubricating oil composition as a drive system oil. Examples of the drive system equipment include automobiles such as two-wheeled vehicles and four-wheeled vehicles, transportation equipment such as trains, ships, and airplanes, generators, and gears mounted on various machine tools, automatic transmissions, and continuously variable transmissions. machine, shock absorber, power steering, electric motor, etc.
[潤滑油組成物を用いる内燃機関]
本発明の他の実施形態としては、前記潤滑油組成物を用いた内燃機関が挙げられ、好ましくは前記潤滑油組成物をエンジン油として用いた内燃機関(エンジン)である。当該内燃機関としては、例えば、二輪車、四輪車等の自動車、電車、船舶、及び飛行機等の輸送機器に搭載されるガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等が挙げられる。
[Internal combustion engine using lubricating oil composition]
Another embodiment of the present invention includes an internal combustion engine using the lubricating oil composition, preferably an internal combustion engine (engine) using the lubricating oil composition as an engine oil. Examples of the internal combustion engine include gasoline engines, diesel engines, gas engines, etc., which are mounted on automobiles such as two-wheeled vehicles and four-wheeled vehicles, trains, ships, and transportation equipment such as airplanes.
[潤滑油組成物を用いる油圧作動系機器]
本発明の他の実施形態としては、前記潤滑油組成物を用いた油圧作動系機器が挙げられ、当該油圧作動系機器としては、例えば、建設機械などの油圧機械や種々の油圧設備などの油圧システム等が挙げられる。
[Hydraulic device using lubricating oil composition]
Another embodiment of the present invention includes a hydraulic device using the lubricating oil composition. Examples of the hydraulic device include hydraulic machinery such as construction machinery and various hydraulic equipment. system and the like.
以下に、本発明を、実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
本明細書において、各実施例及び各比較例で用いた各成分、並びに、各実施例及び各比較例で得られた共重合体、粘度指数向上剤組成物、及び潤滑油組成物の各物性の測定は、以下に示す要領に従って求めたものである。
<動粘度(100℃動粘度)>
JIS K2283:2000に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
<粘度指数>
JIS K2283:2000に準拠して算出した値である。
<溶解度パラメータ(SP値)>
明細書中に記載の方法にて算出した溶解度パラメータである。
In this specification, each component used in each example and each comparative example, and each physical property of the copolymer, viscosity index improver composition, and lubricating oil composition obtained in each example and each comparative example The measurement of is obtained according to the procedure shown below.
<Kinematic viscosity (100° C. kinematic viscosity)>
It is a value measured using a glass capillary viscometer according to JIS K2283:2000.
<Viscosity index>
It is a value calculated according to JIS K2283:2000.
<Solubility parameter (SP value)>
It is a solubility parameter calculated by the method described in the specification.
<質量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、Mw/Mn>
Waters社製の「1515アイソクラティックHPLCポンプ」、「2414示差屈折率(RI)検出器」に、東ソー社製のカラム「TSKguardcolumn SuperHZ-L」を1本、及び「TSKSuperMultipore HZ-M」を2本、上流側からこの順で取り付け、測定温度:40℃、移動相:テトラヒドロフラン、流速:0.35ml/分、試料濃度1.0mg/mlの条件で測定し、標準ポリスチレン換算にて求めた。
<Mass average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), Mw/Mn>
"1515 isocratic HPLC pump" manufactured by Waters, "2414 refractive index (RI) detector", one column "TSKguardcolumn SuperHZ-L" manufactured by Tosoh Corporation, and two "TSKS SuperMultipore HZ-M" Measured under the following conditions: measurement temperature: 40° C., mobile phase: tetrahydrofuran, flow rate: 0.35 ml/min, sample concentration: 1.0 mg/ml, and conversion to standard polystyrene.
<粘度指数向上剤組成物、及び、潤滑油組成物の外観>
粘度指数向上剤組成物、及び、潤滑油組成物の外観は、それぞれ、容量100mLのスクリューバイアル瓶に採取し、目視にて観察した。
<Viscosity index improver composition and appearance of lubricating oil composition>
The appearances of the viscosity index improver composition and the lubricating oil composition were each collected in a 100 mL screw vial bottle and visually observed.
<潤滑油組成物のPSSI>
実施例1~14及び比較例1~8で得られた潤滑油組成物のPSSIは、共重合体に由来する潤滑油組成物のせん断による粘度低下をパーセンテージで示すものであり、ASTM D6022-06(2012)で規定される下記計算式により算出した。
<PSSI of lubricating oil composition>
The PSSI of the lubricating oil compositions obtained in Examples 1-14 and Comparative Examples 1-8 indicates the percentage shear viscosity loss of lubricating oil compositions derived from the copolymer, and is determined according to ASTM D6022-06. (2012) was calculated by the following formula.
当該計算式中、Kv0は、各実施例及び比較例の潤滑油組成物の100℃動粘度の値である。Kv1は、各実施例及び比較例の潤滑油組成物を、JASO M347-95「自動変速機油せん断安定性試験方法」(Sonic超音波)に準拠して測定される100℃動粘度の値である。また、Kvoilは、各実施例及び比較例の潤滑油組成物が含む基油(基油(x)及び(y)の混合基油の場合は、混合基油)の100℃動粘度の値である。 In the formula, Kv 0 is the value of the 100° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition of each example and comparative example. Kv 1 is the value of kinematic viscosity at 100°C measured in accordance with JASO M347-95 "Automatic Transmission Oil Shear Stability Test Method" (Sonic Ultrasonic) for the lubricating oil composition of each example and comparative example. be. In addition, Kv oil is the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (in the case of a mixed base oil of base oils (x) and (y), the mixed base oil) contained in the lubricating oil composition of each example and comparative example. is.
<潤滑油組成物の熱安定性評価>
実施例15~19及び比較例9の潤滑油組成物について、ホットチューブ試験を実施した。
(評価方法)
JPI-5S-55-99に準拠してホットチューブ試験を行った。具体的には、内径2mmのガラス管に、ガラス管の温度を240℃に保ちながら、該ガラス管内に実施例15~19及び比較例8の潤滑油組成物を0.3mL/時間で、空気を10mL/分で16時間流し続けた。その後、以下の評価を行った。
(1)ホットチューブ試験評点
上記ホットチューブ試験後、ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、無色透明の場合は10点、黒の場合は0点として11段階の評点をつけた。透明度が高いほど評点が高く、高温における清浄性及び安定性が高いことを示す。
(2)デポジット量
上記ホットチューブ試験後、試験前後のガラス管質量の増加量をガラス管内に付着したデポジット量とした。デポジット量が少ないほど、高温における清浄性及び安定性が高いことを示す。
<Thermal stability evaluation of lubricating oil composition>
A hot tube test was performed on the lubricating oil compositions of Examples 15-19 and Comparative Example 9.
(Evaluation method)
A hot tube test was performed according to JPI-5S-55-99. Specifically, in a glass tube having an inner diameter of 2 mm, while maintaining the temperature of the glass tube at 240 ° C., 0.3 mL / hour of the lubricating oil composition of Examples 15 to 19 and Comparative Example 8 was added to the glass tube. was continued to flow at 10 mL/min for 16 hours. After that, the following evaluations were performed.
(1) Hot tube test score After the hot tube test, the lacquer adhering to the glass tube was compared with a color sample, and 10 points were given for colorless and transparent, and 11 points were given for black, with 0 points. . The higher the transparency, the higher the score, indicating higher detergency and stability at elevated temperatures.
(2) Amount of Deposit After the hot tube test, the amount of increase in the mass of the glass tube before and after the test was defined as the amount of deposit adhering to the inside of the glass tube. Lower deposits indicate higher cleanliness and stability at elevated temperatures.
[共重合体の重合、並びに、粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物の調製]
以下の説明中、及び、下記表1~4に示す各成分の略称は、それぞれ以下の化合物を表す。
[Polymerization of copolymer and preparation of viscosity index improver composition and lubricating oil composition]
The abbreviations of the components in the description below and in Tables 1 to 4 below represent the following compounds, respectively.
(単量体(a))
・「C1MA」:メチルメタクリレート
・「C12MA」:n-ドデシルメタクリレート
・「C16MA」:n-ヘキサデシルメタクリレート
(単量体(b))
・「G24MA」:2-デシルテトラデシルメタクリレート
・「G32MA」:2-テトラデシルオクタデシルメタクリレート
・「HEMA」:ヒドロキシエチルメタクリレート
(ラジカル重合開始剤)
・「ADVN」:2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)
・「AMBN」:2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)
(連鎖移動剤)
・「DM」:n-ドデシルメルカプタン
(monomer (a))
・ “C1MA”: methyl methacrylate ・ “C12MA”: n-dodecyl methacrylate ・ “C16MA”: n-hexadecyl methacrylate (monomer (b))
- "G24MA": 2-decyltetradecyl methacrylate - "G32MA": 2-tetradecyl octadecyl methacrylate - "HEMA": hydroxyethyl methacrylate (radical polymerization initiator)
・ “ADVN”: 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)
・ “AMBN”: 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile)
(chain transfer agent)
・ “DM”: n-dodecyl mercaptan
(成分(B):ヘテロ原子含有基油(x))
<エステル類>
・「ES-1」:セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)(100℃動粘度=3.2mm2/s、SP値=8.87(cal/cm3)1/2)
・「ES-2」:デカン酸デシル(100℃動粘度=2.0mm2/s、SP値=8.62(cal/cm3)1/2)
・「ES-3」:トリメチロールプロパンエステル(製品名「ユニスター(登録商標)H-334R」、日油社製、トリメチロールプロパンと、ラウリン酸及びステアリン酸との混合トリエステル。100℃動粘度=4.3mm2/s、SP値=9.11(cal/cm3)1/2)
・「ES-4」:カプリル酸2-エチルヘキシル(100℃動粘度=1.1mm2/s、SP値=8.54(cal/cm3)1/2)
・「ES-5」:アジピン酸ジブチル(100℃動粘度=1.4mm2/s、SP値=9.27(cal/cm3)1/2)
<エーテル類>
・「ET-1」:ビス(2-エチルヘキシル)エーテル(100℃動粘度=1.0mm2/s、SP値=7.95(cal/cm3)1/2)
・「ET-2」:ポリビニルエーテル(PVE)の3~5量体(100℃動粘度=2.3mm2/s、SP値=8.80(cal/cm3)1/2)
<アミド類>
・「AM-1」:N,N-ジ(2-エチルヘキシル)-2-エチルヘキサンアミド(100℃動粘度=4.5mm2/s、SP値=8.88(cal/cm3)1/2)
(Component (B): heteroatom-containing base oil (x))
<Esters>
- "ES-1": bis(2-ethylhexyl) sebacate (100°C kinematic viscosity = 3.2 mm 2 /s, SP value = 8.87 (cal/cm 3 ) 1/2 )
・ “ES-2”: decyl decanoate (100° C. kinematic viscosity = 2.0 mm 2 /s, SP value = 8.62 (cal/cm 3 ) 1/2 )
・ “ES-3”: trimethylolpropane ester (product name “Unistar (registered trademark) H-334R” manufactured by NOF Corporation, mixed triester of trimethylolpropane, lauric acid and stearic acid. 100 ° C kinematic viscosity = 4.3 mm 2 /s, SP value = 9.11 (cal/cm 3 ) 1/2 )
・ “ES-4”: 2-ethylhexyl caprylate (100° C. kinematic viscosity = 1.1 mm 2 /s, SP value = 8.54 (cal/cm 3 ) 1/2 )
・ “ES-5”: dibutyl adipate (100° C. kinematic viscosity = 1.4 mm 2 /s, SP value = 9.27 (cal/cm 3 ) 1/2 )
<Ethers>
・"ET-1": bis(2-ethylhexyl) ether (100°C kinematic viscosity = 1.0 mm 2 /s, SP value = 7.95 (cal/cm 3 ) 1/2 )
- "ET-2": tri- to pentamer of polyvinyl ether (PVE) (100°C kinematic viscosity = 2.3 mm 2 /s, SP value = 8.80 (cal/cm 3 ) 1/2 )
<Amide>
・ “AM-1”: N,N-di(2-ethylhexyl)-2-ethylhexanamide (100°C kinematic viscosity = 4.5 mm 2 /s, SP value = 8.88 (cal/cm 3 ) 1/ 2 )
(成分(C):ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y))
・「鉱油」:100℃動粘度=2.2mm2/s、粘度指数=106、API規格グループIIの基油。(SP値=8.20(cal/cm3)1/2)
(Component (C): base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x))
"Mineral oil": 100°C kinematic viscosity = 2.2 mm 2 /s, viscosity index = 106, API standard group II base oil. (SP value = 8.20 (cal/cm 3 ) 1/2 )
[実施例1]
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート及び窒素吹き込み管を備えた反応容器に、重合溶媒として基油(x)であるES-1を用い、下記表1に記載の配合量で鉱油を仕込んだ。
別のガラス製ビーカーに、単量体として下記表1に示す各単量体を、それぞれ、下記表1に示す配合量で仕込み、更に、単量体全量100質量部に対して、ADVNを0.5質量部と、AMBNを0.2質量部と、DMを0.4質量部とを仕込んで、常温(23℃)下で混合、溶解して単量体含有溶液を調製した。
得られた単量体含有溶液を前記反応容器の滴下ロートに仕込み、反応容器内の気相部の窒素置換を行った後に、密閉下85℃で滴下ロート中の単量体含有溶液を1時間かけて等速度で全量滴下した。滴下終了から、更には配合した全ての単量体の転化率が98%になるまで、85℃で熟成して、その後、120~130℃に昇温し、同温度で減圧下(0.027~0.040MPa)で未反応の単量体を30分間かけて除去し、下記表1記載の共重合体(A1)を含む粘度指数向上剤組成物(VII-1)を得た。
得られた粘度指数向上剤組成物(VII-1)を、下記表1に示す配合量になるように、鉱油に溶解して潤滑油組成物(L-1)を調製した。
得られた共重合体(A1)、粘度指数向上剤組成物(VII-1)、及び潤滑油組成物(L-1)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表1に示す。
[Example 1]
Into a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating/cooling device, a thermometer, a dropping funnel, and a nitrogen blowing tube, ES-1, which is the base oil (x), was used as a polymerization solvent, and mineral oil was added in the amounts shown in Table 1 below. I prepared.
In another glass beaker, each monomer shown in Table 1 below was charged as a monomer in the amount shown in Table 1 below. 5 parts by mass, 0.2 parts by mass of AMBN, and 0.4 parts by mass of DM were charged, mixed and dissolved at room temperature (23° C.) to prepare a monomer-containing solution.
The obtained monomer-containing solution was charged into the dropping funnel of the reaction vessel, and the gas phase in the reaction vessel was replaced with nitrogen. The entire amount was added dropwise at a constant rate. From the end of dropping, further until the conversion rate of all the blended monomers reaches 98%, it is aged at 85 ° C., then the temperature is raised to 120 to 130 ° C., and at the same temperature under reduced pressure (0.027 0.040 MPa) to remove unreacted monomers over 30 minutes to obtain a viscosity index improver composition (VII-1) containing a copolymer (A1) shown in Table 1 below.
The obtained viscosity index improver composition (VII-1) was dissolved in mineral oil so as to have the blending amount shown in Table 1 below to prepare a lubricating oil composition (L-1).
The properties of the resulting copolymer (A1), viscosity index improver composition (VII-1), and lubricating oil composition (L-1) were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 1 below.
[実施例2及び3]
下記の表1に示す組成となるように、単量体を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、共重合体(A2)及び(A3)、粘度指数向上剤組成物(VII-2)及び(VII-3)、並びに、潤滑油組成物(L-2)及び(L-3)を、それぞれ調製した。
得られた各共重合体、各粘度指数向上剤組成物、及び各潤滑油組成物の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表1に示す。
[Examples 2 and 3]
Copolymers (A2) and (A3), viscosity index improver composition (VII- 2) and (VII-3), and lubricating oil compositions (L-2) and (L-3) were prepared, respectively.
The properties of each copolymer, each viscosity index improver composition, and each lubricating oil composition obtained were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 1 below.
[実施例4~8]
下記の表1に示す基油(x)を用い、下記の表1に示す組成となるように、単量体を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、共重合体(A4)~(A8)、粘度指数向上剤組成物(VII-4)~(VII-8)、及び潤滑油組成物(L-4)~(L-8)を、それぞれ調製した。
得られた各共重合体、各粘度指数向上剤組成物、及び各潤滑油組成物の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表1に示す。
[Examples 4 to 8]
Copolymer (A4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the base oil (x) shown in Table 1 below was used and the monomers were blended so as to have the composition shown in Table 1 below. to (A8), viscosity index improver compositions (VII-4) to (VII-8), and lubricating oil compositions (L-4) to (L-8) were prepared, respectively.
The properties of each copolymer, each viscosity index improver composition, and each lubricating oil composition obtained were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 1 below.
[実施例9]
基油(x)及び鉱油を下記表1に示す組成で配合した混合基油を重合溶媒として用いたこと以外は、実施例1と同様にして、共重合体(A9)、粘度指数向上剤組成物(VII-9)、及び潤滑油組成物(L-9)を調製した。
得られた共重合体(A9)、粘度指数向上剤組成物(VII-9)、及び潤滑油組成物(L-9)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表1に示す。
[Example 9]
Copolymer (A9), viscosity index improver composition A product (VII-9), and a lubricating oil composition (L-9) were prepared.
The properties of the resulting copolymer (A9), viscosity index improver composition (VII-9), and lubricating oil composition (L-9) were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 1 below.
[実施例10]
前記DMの配合量を、0.6質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、共重合体(A10)、粘度指数向上剤組成物(VII-10)、及び潤滑油組成物(L-10)を調製した。
得られた共重合体(A10)、粘度指数向上剤組成物(VII-10)、及び潤滑油組成物(L-10)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表1に示す。
[Example 10]
The copolymer (A10), the viscosity index improver composition (VII-10), and the lubricating oil composition were prepared in the same manner as in Example 1, except that the DM content was changed to 0.6 parts by mass. Product (L-10) was prepared.
The properties of the resulting copolymer (A10), viscosity index improver composition (VII-10), and lubricating oil composition (L-10) were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 1 below.
[実施例11]
前記DMの配合量を、0.15質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、共重合体(A11)、粘度指数向上剤組成物(VII-11)、及び潤滑油組成物(L-11)を調製した。
得られた共重合体(A11)、粘度指数向上剤組成物(VII-11)、及び潤滑油組成物(L-11)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表1に示す。
[Example 11]
Copolymer (A11), viscosity index improver composition (VII-11), and lubricating oil composition were prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of DM was changed to 0.15 parts by mass. Product (L-11) was prepared.
The properties of the resulting copolymer (A11), viscosity index improver composition (VII-11), and lubricating oil composition (L-11) were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 1 below.
[実施例12~14]
得られる潤滑油組成物中の共重合体(A1)、下記表2に示す基油(x)であるES-1及び鉱油の配合量が、下記表2に示す配合量になるように、実施例1と同様にして得られた粘度指数向上剤組成物(VII-1)、ES-1、及び鉱油を配合して潤滑油組成物(L-12)~(L-14)を、それぞれ調製した。
得られた潤滑油組成物(L-12)~(L-14)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表2に示す。
[Examples 12-14]
Conducted so that the blending amounts of the copolymer (A1), ES-1, which is the base oil (x) shown in Table 2 below, and mineral oil in the lubricating oil composition obtained are the blending amounts shown in Table 2 below. Lubricating oil compositions (L-12) to (L-14) were prepared by blending the viscosity index improver composition (VII-1), ES-1, and mineral oil obtained in the same manner as in Example 1. bottom.
Each characteristic of the obtained lubricating oil compositions (L-12) to (L-14) was evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 2 below.
[比較例1及び2]
重合溶媒として基油(x)を用いず、鉱油を用い、下記の表3に示す組成となるように、単量体を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、共重合体(X1)及び(X2)、粘度指数向上剤組成物(Y-1)及び(Y-2)、並びに潤滑油組成物(CL-1)及び(CL-2)を、それぞれ、調製した。
得られた各共重合体、各粘度指数向上剤組成物、及び各潤滑油組成物の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表3に示す。
[Comparative Examples 1 and 2]
A copolymer ( X1) and (X2), viscosity index improver compositions (Y-1) and (Y-2), and lubricating oil compositions (CL-1) and (CL-2) were prepared, respectively.
The properties of each copolymer, each viscosity index improver composition, and each lubricating oil composition obtained were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 3 below.
[比較例3]
重合溶媒として基油(x)を用いずに鉱油を用い、下記の表3に示す組成となるように、単量体を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、共重合体(X3)、及び粘度指数向上剤組成物(Y-3)を調製した。
得られた粘度指数向上剤組成物(Y-3)、基油(x)であるES-1、及び鉱油を、得られる潤滑油組成物中の共重合体(X3)、ES-1及び鉱油の配合量が、下記表3に示す配合量になるように配合して潤滑油組成物(CL-3)を調製した。
得られた共重合体(X3)、粘度指数向上剤組成物(Y-3)、及び潤滑油組成物(CL-3)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表3に示す。
[Comparative Example 3]
A copolymer ( X3), and a viscosity index improver composition (Y-3) were prepared.
The obtained viscosity index improver composition (Y-3), ES-1 which is the base oil (x), and mineral oil are added to the copolymer (X3), ES-1 and mineral oil in the obtained lubricating oil composition. A lubricating oil composition (CL-3) was prepared by blending so that the blending amount of was the blending amount shown in Table 3 below.
The properties of the resulting copolymer (X3), viscosity index improver composition (Y-3), and lubricating oil composition (CL-3) were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 3 below.
[比較例4]
下記の表3に示す基油(x)を用い、下記の表3に示す組成となるように、単量体を配合し、実施例1と同様にして、共重合体(X4)、粘度指数向上剤組成物(Y-4)、及び潤滑油組成物(CL-4)を調製した。
得られた共重合体(X4)、粘度指数向上剤組成物(Y-4)、及び潤滑油組成物(CL-4)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表3に示す。
[Comparative Example 4]
Using the base oil (x) shown in Table 3 below, the monomers were blended so as to have the composition shown in Table 3 below, and the copolymer (X4), viscosity index An improver composition (Y-4) and a lubricating oil composition (CL-4) were prepared.
The properties of the resulting copolymer (X4), viscosity index improver composition (Y-4), and lubricating oil composition (CL-4) were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 3 below.
[比較例5]
下記の表3に示す基油(x)を用い、下記の表3に示す組成となるように、単量体を配合し、DMの配合量を0.2質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、共重合体(X5)、及び粘度指数向上剤組成物(Y-5)を調製した。
得られた共重合体(X5)、及び粘度指数向上剤組成物(Y-5)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表3に示す。
次に、得られた粘度指数向上剤組成物(Y-5)を、鉱油中に配合したところ、徐々に白濁したゲルが生成し、潤滑油組成物(CL-8)を調製することができなかった。そのため、外観を除き、潤滑油組成物(CL-5)の各特性は評価することができなかった。
[Comparative Example 5]
Except that the base oil (x) shown in Table 3 below was used, the monomers were blended so that the composition shown in Table 3 below was obtained, and the amount of DM was changed to 0.2 parts by mass. A copolymer (X5) and a viscosity index improver composition (Y-5) were prepared in the same manner as in Example 1.
The properties of the resulting copolymer (X5) and viscosity index improver composition (Y-5) were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 3 below.
Next, when the obtained viscosity index improver composition (Y-5) was blended in mineral oil, a cloudy gel gradually formed, and a lubricating oil composition (CL-8) could be prepared. I didn't. Therefore, it was not possible to evaluate each characteristic of the lubricating oil composition (CL-5) except for its appearance.
[比較例6]
得られる潤滑油組成物中の共重合体(X1)、基油(x)であるES-1及び鉱油の配合量が下記表3に示す配合量になるように、比較例1と同様にして得られた粘度指数向上剤組成物(Y-1)、ES-1、及び鉱油を配合して潤滑油組成物(CL-6)を調製した。
得られた潤滑油組成物(CL-6)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表3に示す。
[Comparative Example 6]
In the same manner as in Comparative Example 1, the blending amounts of the copolymer (X1), the base oil (x) ES-1, and the mineral oil in the resulting lubricating oil composition were as shown in Table 3 below. The resulting viscosity index improver composition (Y-1), ES-1, and mineral oil were blended to prepare a lubricating oil composition (CL-6).
Each characteristic of the obtained lubricating oil composition (CL-6) was evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 3 below.
[比較例7]
得られる潤滑油組成物中の共重合体(A1)、基油(x)であるES-1の配合量が下記表3に示す配合量になるように、実施例1と同様にして得られた粘度指数向上剤組成物(VII-1)、及びES-1を配合して、鉱油を含まない潤滑油組成物(CL-7)を調製した。
得られた潤滑油組成物(CL-7)の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表3に示す。
[Comparative Example 7]
Obtained in the same manner as in Example 1 so that the blending amounts of the copolymer (A1) and the base oil (x) ES-1 in the resulting lubricating oil composition are the blending amounts shown in Table 3 below. A mineral oil-free lubricating oil composition (CL-7) was prepared by blending the viscosity index improver composition (VII-1) and ES-1.
Each characteristic of the obtained lubricating oil composition (CL-7) was evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 3 below.
[比較例8]
下記の表3に示す組成となるように、単量体を配合したこと以外は、実施例10と同様にして、共重合体(X6)、粘度指数向上剤組成物(Y-6)、並びに潤滑油組成物(CL-8)を、それぞれ調製した。
得られた共重合体、粘度指数向上剤組成物、及び潤滑油組成物の各特性を、前述の方法により評価した。得られた結果を下記表3に示す。
[Comparative Example 8]
A copolymer (X6), a viscosity index improver composition (Y-6), and a A lubricating oil composition (CL-8) was prepared respectively.
The properties of the resulting copolymer, viscosity index improver composition, and lubricating oil composition were evaluated by the methods described above. The results obtained are shown in Table 3 below.
上記表1~表3に示す結果から、以下のことがわかる。
比較例1のように、重合溶媒として鉱油を用いて重合された共重合体(X1)を含む粘度指数向上剤組成物(Y-1)を、鉱油に溶解させて得られた潤滑油組成物(CL-1)は、実施例1で得られた潤滑油組成物(L-1)と比べて、粘度指数が劣ることがわかる。これは、外観の結果でも示されるように、共重合体(X1)が鉱油中で白濁分離してしまっていることに起因すると考える。
実施例1及び比較例1で用いた単量体組成は同じであり、その相違点としては、実施例1では重合溶媒としてヘテロ原子含有基油(x)を用いて重合された共重合体を含む粘度指数向上剤組成物を、比較例1と同様の鉱油に溶解させて潤滑油組成物(L-1)を得ている点である。
また、比較例2で得られた潤滑油組成物(CL-2)も、比較例1と同様、重合溶媒として鉱油を用いて重合された共重合体(X2)を含む粘度指数向上剤組成物(Y-2)を、鉱油に溶解させて得られた潤滑油組成物であり、各実施例で得られた潤滑油組成物と比べて粘度指数が劣ることがわかる。
また、比較例3で得られた潤滑油組成物(CL-3)は、比較例1と同様、重合溶媒として鉱油を用いて重合された共重合体(X3)を含む粘度指数向上剤組成物(Y-3)を、鉱油及びヘテロ原子含有基油(x)に溶解させて得られた潤滑油組成物であるが、各実施例で得られた潤滑油組成物と比べて粘度指数が劣ることがわかる。
また、比較例4で得られた潤滑油組成物(CL-4)も、得られた共重合体(X4)中の単量体の組成が、単量体(a)の含有量が構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、65質量%以下であるという要件を満たさないことから、十分に粘度指数を向上させることができなかったものと考えられる。
また、比較例5で得られた共重合体(X5)中の単量体の組成は、単量体(b)の含有量が構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下であるという要件を満たさないものであるが、前述のとおり、鉱油に溶解させた際に徐々にゲル化してしまい、評価に値するものではなかった。
また、比較例6のように、重合溶媒として鉱油を用いて重合された共重合体(X1)を含む粘度指数向上剤組成物(Y-1)を、鉱油に溶解させる際に、ヘテロ原子含有基油(x)も配合して得られた潤滑油組成物(CL-6)も、外観の結果でも示されるように、共重合体(X1)が鉱油中で白濁分離してしまい、粘度指数も十分に向上させることはできなかった。
また、比較例7は、実施例1と同様にして得られた共重合体(A1)を含む粘度指数向上剤組成物(VII-1)を、鉱油ではなく、ヘテロ原子含有基油(x)に配合して得られた潤滑油組成物(CL-7)であるが、潤滑油基油としてヘテロ原子含有基油(x)のみを含む当該潤滑油組成物(CL-7)の場合、実施例1で得られた潤滑油組成物(L-1)と比べて、著しく粘度指数が低下することがわかった。
また、比較例8で得られた潤滑油組成物(CL-8)は、実施例10と同様に重合溶媒としてES-1を用いて重合された共重合体(X6)を含む粘度指数向上剤組成物(Y-6)を、鉱油及びヘテロ原子含有基油(x)に溶解させて得られた潤滑油組成物であるが、実施例10で得られた潤滑油組成物(L-10)と比べて粘度指数が劣ることがわかる。これは、比較例8で得られた共重合体(X6)中の単量体の組成が、単量体(a)の含有量が構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%未満であることから、十分に粘度指数を向上させることができなかったものと考えられる。
それに対して、実施例1~14のように、重合溶媒としてヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒を用いて重合された共重合体(A1)~(A11)を含む粘度指数向上剤組成物(VII-1)~(VII-11)を、鉱油に溶解させて得られた潤滑油組成物(L-1)~(L-14)は、粘度指数が良好であることがわかる。
The results shown in Tables 1 to 3 above reveal the following.
A lubricating oil composition obtained by dissolving, in mineral oil, a viscosity index improver composition (Y-1) containing a copolymer (X1) polymerized using mineral oil as a polymerization solvent, as in Comparative Example 1. (CL-1) is inferior to the lubricating oil composition (L-1) obtained in Example 1 in viscosity index. It is considered that this is due to the fact that the copolymer (X1) was cloudy and separated in the mineral oil, as shown by the appearance results.
The monomer compositions used in Example 1 and Comparative Example 1 were the same, and the difference was that in Example 1, a copolymer polymerized using a heteroatom-containing base oil (x) as a polymerization solvent was used. The point is that the viscosity index improver composition containing is dissolved in the same mineral oil as in Comparative Example 1 to obtain a lubricating oil composition (L-1).
Further, the lubricating oil composition (CL-2) obtained in Comparative Example 2 is also a viscosity index improver composition containing a copolymer (X2) polymerized using mineral oil as a polymerization solvent, similarly to Comparative Example 1. This is a lubricating oil composition obtained by dissolving (Y-2) in mineral oil, and it can be seen that the viscosity index is inferior to that of the lubricating oil compositions obtained in each example.
Further, the lubricating oil composition (CL-3) obtained in Comparative Example 3 is, similarly to Comparative Example 1, a viscosity index improver composition containing a copolymer (X3) polymerized using mineral oil as a polymerization solvent. A lubricating oil composition obtained by dissolving (Y-3) in a mineral oil and a heteroatom-containing base oil (x), but the viscosity index is inferior to the lubricating oil composition obtained in each example. I understand.
Further, the lubricating oil composition (CL-4) obtained in Comparative Example 4 also had a monomer composition in the obtained copolymer (X4), and the content of the monomer (a) was a constituent unit It is considered that the viscosity index could not be sufficiently improved because the requirement of 50% by mass or more and 65% by mass or less based on the total amount of 100% by mass of the polymer was not satisfied.
Further, the composition of the monomers in the copolymer (X5) obtained in Comparative Example 5 is such that the content of the monomer (b) is 37% by mass or more based on the total amount of the constituent monomers of 100% by mass. , does not satisfy the requirement of 50% by mass or less, but as described above, it gradually gels when dissolved in mineral oil, and is not worthy of evaluation.
Further, as in Comparative Example 6, when the viscosity index improver composition (Y-1) containing the copolymer (X1) polymerized using mineral oil as a polymerization solvent is dissolved in mineral oil, the heteroatom-containing In the lubricating oil composition (CL-6) obtained by also blending the base oil (x), as shown by the appearance results, the copolymer (X1) was clouded and separated in the mineral oil, and the viscosity index could not be improved enough.
In Comparative Example 7, the viscosity index improver composition (VII-1) containing the copolymer (A1) obtained in the same manner as in Example 1 was mixed with the heteroatom-containing base oil (x) instead of mineral oil. is a lubricating oil composition (CL-7) obtained by blending in, but in the case of the lubricating oil composition (CL-7) containing only a heteroatom-containing base oil (x) as a lubricating base oil, Compared with the lubricating oil composition (L-1) obtained in Example 1, it was found that the viscosity index was remarkably lowered.
Further, the lubricating oil composition (CL-8) obtained in Comparative Example 8 is a viscosity index improver containing a copolymer (X6) polymerized using ES-1 as a polymerization solvent in the same manner as in Example 10. A lubricating oil composition obtained by dissolving the composition (Y-6) in a mineral oil and a heteroatom-containing base oil (x), but the lubricating oil composition (L-10) obtained in Example 10 It can be seen that the viscosity index is inferior compared to This is because the composition of the monomers in the copolymer (X6) obtained in Comparative Example 8 is 50% by mass when the content of the monomer (a) is based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers. It is considered that the viscosity index could not be sufficiently improved because it was less than.
On the other hand, as in Examples 1 to 14, viscosity index improvers containing copolymers (A1) to (A11) polymerized using a polymerization solvent containing a heteroatom-containing base oil (x) as a polymerization solvent It can be seen that the lubricating oil compositions (L-1) to (L-14) obtained by dissolving the compositions (VII-1) to (VII-11) in mineral oil have good viscosity indexes.
また、それぞれ、実施例1、4、6、8及び10で得られた共重合体(A1)、(A4)、(A6)、(A8)及び(A10)、並びに、比較例3で得られた共重合体(X3)を含有する各潤滑油組成物を、下記表4に示す配合となるように、実施例15~19及び比較例9の潤滑油組成物を調製した。下記表4に示す潤滑油組成物を調製する際には、実施例1、4、6、8及び10で得られた粘度指数向上剤組成物(VII-1)、(VII-4)、(VII-6)、(VII-8)及び(VII-10)、並びに、比較例3で得られた粘度指数向上剤組成物(Y-3)を、それぞれ、鉱油に配合して調製した。
下記表4に示す潤滑油組成物について、前述の方法を用いて、熱安定性評価を実施した。
得られた結果を下記表4に示す。
Further, the copolymers (A1), (A4), (A6), (A8) and (A10) obtained in Examples 1, 4, 6, 8 and 10, respectively, and the copolymers obtained in Comparative Example 3 The lubricating oil compositions of Examples 15 to 19 and Comparative Example 9 were prepared so that each lubricating oil composition containing the copolymer (X3) was blended as shown in Table 4 below. When preparing the lubricating oil compositions shown in Table 4 below, the viscosity index improver compositions obtained in Examples 1, 4, 6, 8 and 10 (VII-1), (VII-4), ( VII-6), (VII-8) and (VII-10), and the viscosity index improver composition (Y-3) obtained in Comparative Example 3 were each prepared by blending with mineral oil.
Thermal stability evaluation was performed on the lubricating oil compositions shown in Table 4 below using the method described above.
The results obtained are shown in Table 4 below.
表4から、実施例15~19で得られた潤滑油組成物は、比較例9で得られた潤滑油組成物と比較して、いずれも、高温安定性にも優れ、デポジット量も少ないことが確認された。
したがって、前記本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、熱安定性にも優れていることが確認できた。
From Table 4, the lubricating oil compositions obtained in Examples 15 to 19 are all excellent in high temperature stability and have a small amount of deposits compared to the lubricating oil composition obtained in Comparative Example 9. was confirmed.
Therefore, it was confirmed that the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention also has excellent thermal stability.
前記本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、従来の潤滑油組成物よりも高い粘度指数を有する。
そのため、前記本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、例えば、前述のとおり、駆動系油、内燃機関用潤滑油、油圧作動油のように広い温度範囲で使用される潤滑油組成物として好適に使用できる。
前記本発明の一実施形態である潤滑油組成物に用いられる前記成分(A)、及び、本発明の一実施形態である前記成分(A)を含む粘度指数向上剤組成物についても同様である。
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention has a higher viscosity index than conventional lubricating oil compositions.
Therefore, the lubricating oil composition that is one embodiment of the present invention is, for example, as described above, a lubricating oil composition that is used in a wide temperature range such as drive system oil, lubricating oil for internal combustion engines, and hydraulic oil can be suitably used as
The same applies to the component (A) used in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, and the viscosity index improver composition containing the component (A) of one embodiment of the present invention. .
Claims (14)
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)、
成分(B):ヘテロ原子含有基油(x)、並びに、
成分(C):ヘテロ原子含有基油(x)以外の基油(y)
を含有し、
成分(C)の含有量が、潤滑油組成物の全量100質量%基準で、55質量%以上である、潤滑油組成物。 Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of monomer (a), and the number of carbon atoms in the side chain of monomer (b) Weight average molecular weight (Mw) obtained by polymerizing a constituent monomer containing (meth)acrylate (b) having 4 or more branched alkyl groups in a polymerization solvent containing heteroatom-containing base oil (x) is 32,000 or more (A),
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers;
Component (B): heteroatom-containing base oil (x), and
Component (C): base oil (y) other than heteroatom-containing base oil (x)
contains
A lubricating oil composition in which the content of component (C) is 55% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the lubricating oil composition.
(一般式(1)中、R1は、水素原子又はメチル基を示し、R2は炭素数2~4の直鎖又は分岐アルキレン基を示し、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数2~18のアルキル基を示す。nは、0~20の整数を示す。nが2以上の場合、複数存在するR2は同一であっても異なっていてもよい。) The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the monomer (b) is a (meth)acrylate represented by the following general formula (1).
(In general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a carbon represents an alkyl group of numbers 2 to 18. n represents an integer of 0 to 20. When n is 2 or more, a plurality of R 2 may be the same or different.)
成分(A):単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体(A)であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)。 The following component (A), which is blended with the base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x).
Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of monomer (a), and the number of carbon atoms in the side chain of monomer (b) Weight average molecular weight (Mw) obtained by polymerizing a constituent monomer containing (meth)acrylate (b) having 4 or more branched alkyl groups in a polymerization solvent containing heteroatom-containing base oil (x) is 32,000 or more (A),
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers.
成分(A):単量体(a)である側鎖に炭素数4以下の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリレート(a)、及び、単量体(b)である側鎖に炭素数4以上の分岐アルキル基を有する(メタ)アクリレート(b)を含有する構成単量体を、ヘテロ原子含有基油(x)を含む重合溶媒中で重合して得られる、質量平均分子量(Mw)が32,000以上である共重合体(A)であって、
単量体(a)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、50質量%以上、63質量%以下であり、かつ、
単量体(b)の含有量が、構成単量体の全量100質量%基準で、37質量%以上、50質量%以下である、共重合体(A)。 A viscosity index improver composition containing the following component (A) and a heteroatom-containing base oil (x), which is blended with a base oil (y) other than the heteroatom-containing base oil (x).
Component (A): (meth)acrylate (a) having a linear alkyl group having 4 or less carbon atoms in the side chain of monomer (a), and the number of carbon atoms in the side chain of monomer (b) Weight average molecular weight (Mw) obtained by polymerizing a constituent monomer containing (meth)acrylate (b) having 4 or more branched alkyl groups in a polymerization solvent containing heteroatom-containing base oil (x) is 32,000 or more (A),
The content of the monomer (a) is 50% by mass or more and 63% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers, and
A copolymer (A) in which the content of the monomer (b) is 37% by mass or more and 50% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the constituent monomers.
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