JP6228809B2 - Novel polymer, viscosity index improver, and lubricating oil composition - Google Patents
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Description
本発明は、特定の重合体、粘度指数向上剤、及びこれらを含有する潤滑油組成物に関する。特に、剪断安定性に優れた粘度指数向上剤に関する。 The present invention relates to specific polymers, viscosity index improvers, and lubricating oil compositions containing them. In particular, it relates to a viscosity index improver excellent in shear stability.
潤滑油の添加剤として用いられる粘度指数向上剤は、温度変化に伴う潤滑油の粘度変化を低減し、潤滑性を損なうことなく省燃費性を向上できる添加剤である。 A viscosity index improver used as an additive for a lubricating oil is an additive that can reduce the change in the viscosity of the lubricating oil accompanying a change in temperature and improve fuel efficiency without impairing the lubricity.
近年、地球環境保護の点で、自動車の省燃費性がより一層求められている。自動車の省燃費性を向上させる方法としては、エンジン油に粘度指数向上剤を添加してマルチグレード化する方法がある。
今後、さらに省燃費性が要求された場合、エンジン油の低粘度化が要求される。この場合、エンジン油としては、粘度指数が高いことが望ましい。
In recent years, the fuel efficiency of automobiles has been further demanded from the viewpoint of protecting the global environment. As a method for improving the fuel economy of automobiles, there is a method of adding a viscosity index improver to engine oil to make it multi-grade.
In the future, when further fuel efficiency is required, lowering the viscosity of engine oil will be required. In this case, it is desirable for the engine oil to have a high viscosity index.
一般的に、アルキル（メタ）アクリレート重合体からなる粘度指数向上剤（以下、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤とも称する）を用いたエンジン油は、オレフィンコポリマー系粘度指数向上剤を使用した場合と比べ粘度指数が高い。そのため、温度が大きく変化する環境下で使用される自動車用潤滑油、例えばエンジン油や駆動系油（自動変速機用潤滑油、手動変速機用潤滑油等）の分野では、通常、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤が潤滑油に添加される（例えば、特許文献１〜３を参照）。 In general, engine oil using a viscosity index improver composed of an alkyl (meth) acrylate polymer (hereinafter also referred to as a polymethacrylate viscosity index improver) is compared with the case where an olefin copolymer viscosity index improver is used. High viscosity index. Therefore, in the field of automotive lubricants used in environments where the temperature changes greatly, such as engine oils and drive system oils (automatic transmission lubricants, manual transmission lubricants, etc.), polymethacrylates are usually used. A viscosity index improver is added to the lubricating oil (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
しかしながら、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤を使用したエンジン油のロングライフ性（剪断安定性の向上）も地球環境保護には不可欠であるが、その剪断安定性は従来のポリメタクリレート系粘度指数向上剤では充分といえず改良の余地がある。 However, the long life of engine oil using polymethacrylate viscosity index improver (improving shear stability) is also indispensable for protecting the global environment. However, the shear stability is a conventional polymethacrylate viscosity index improver. There is room for improvement.
ポリメタクリレート系重合体を含有する粘度指数向上剤は、高分子であるがゆえに摺動部等でせん断されて分子量が低下すること及び粘度が低下する傾向があり、これらを改善することを課題とする。具体的には、良好なせん断安定性を示し、かつ、潤滑油基油に対して十分な溶解性を示す新規ポリメタクリレート系重合体、この重合体を含有する粘度指数向上剤、並びにポリメタクリレート系重合体やポリメタクリレート系粘度指数向上剤を用いた潤滑油組成物を提供することを目的とする。 Since the viscosity index improver containing a polymethacrylate polymer is a polymer, it is sheared at the sliding portion or the like, so that the molecular weight tends to decrease and the viscosity tends to decrease. To do. Specifically, a novel polymethacrylate polymer showing good shear stability and sufficient solubility in a lubricating base oil, a viscosity index improver containing this polymer, and a polymethacrylate type An object is to provide a lubricating oil composition using a polymer or a polymethacrylate viscosity index improver.
本発明者らは、鋭意検討した結果、粘度指数を低下させることなく剪断安定性を改良できる主鎖に環構造を有する新規ポリメタクリレート系重合体、及びこの重合体を含有する粘度指数向上剤、さらには潤滑油組成物を見いだし本発明に至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a novel polymethacrylate polymer having a ring structure in the main chain that can improve shear stability without lowering the viscosity index, and a viscosity index improver containing this polymer, Furthermore, the present inventors have found a lubricating oil composition and have reached the present invention.
すなわち本発明は、単量体成分として、（ａ）炭素数が１〜５の脂肪族炭化水素基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「（ａ）成分」と称する）、（ｂ）炭素数が６〜４０の脂肪族炭化水素基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「（ｂ）成分」と称する）、及び（ｃ）下記一般式（１）で示されるマレイミド系単量体（以下、「（ｃ）成分」と称する）を必須成分として重合してなる重合体であって、該重合体１００質量％に対して、該（ａ）成分と該（ｃ）成分の合計質量割合が、１０〜７０質量％であり、該（ｂ）成分の質量割合が３０〜９０質量％であり、該（ａ）成分、該（ｂ）成分及び該（ｃ）成分の合計１００質量部当り、該（ｃ）成分が０．５質量部以上２０質量部以下であることを特徴とする重合体である。 That is, the present invention provides (a) an alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms (hereinafter referred to as “(a) component”), (b) carbon as monomer components. An alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group of 6 to 40 (hereinafter referred to as “component (b)”), and (c) a maleimide monomer represented by the following general formula (1) ( Hereinafter, a polymer obtained by polymerizing “(c) component”) as an essential component, and the total mass ratio of the component (a) and the component (c) with respect to 100% by mass of the polymer. Is 10 to 70% by mass, the mass ratio of the component (b) is 30 to 90% by mass, and per 100 parts by mass in total of the component (a), the component (b) and the component (c). polymerization said component (c) is equal to or less than 20 parts by mass or more 0.5 part by weight It is.
また、本発明は上記重合体を含有する粘度指数向上剤である。さらにはこれらを含有する潤滑油組成物である。
Moreover, this invention is a viscosity index improver containing the said polymer. Furthermore, it is a lubricating oil composition containing these.
本発明の新規重合体、粘度指数向上剤を用いることで、従来の潤滑油と比べ剪断安定性が改良でき、かつ、粘度指数が同程度に高いことから今後の自動車の省燃費性およびロングライフ性の要求に対応できるため、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油など）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用等）に好適に用いることができる。 By using the novel polymer and viscosity index improver of the present invention, the shear stability can be improved compared to conventional lubricating oil, and the viscosity index is as high as that of the future. Drive system lubricating oil (manual transmission oil, differential gear oil, automatic transmission oil, etc.), hydraulic oil (machine hydraulic oil, power steering oil, shock absorber oil, etc.), engine oil (for gasoline) , For diesel, etc.).
特に本発明の重合体は、低極性で且つ耐熱性に優れているため、スケール樹脂成型用の滑剤、離型剤、相溶化剤、感熱転写用インクバインダー、石油精製用汚れ防止剤などにも好適に用いることができる。 In particular, since the polymer of the present invention is low in polarity and excellent in heat resistance, it can be used as a lubricant for molding a scale resin, a mold release agent, a compatibilizing agent, an ink binder for thermal transfer, an antifouling agent for petroleum refining, etc. It can be used suitably.
本発明の重合体は、単量体成分として、（ａ）炭素数が１〜５の脂肪族炭化水素基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「（ａ）成分」と称する）、（ｂ）炭素数が６〜４０の脂肪族炭化水素基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「（ｂ）成分」と称する）、及び（ｃ）上記一般式（１）で示されるマレイミド系単量体（以下、「（ｃ）成分」と称する）を必須成分として重合してなる重合体であって、
上記（ａ）成分と上記（ｃ）成分の合計質量割合が、重合体（全単量体成分）１００質量％に対して、１０〜７０質量％であり、上記（ｂ）成分の質量割合が３０〜９０質量％である。好ましくは、上記（ａ）成分と上記（ｃ）成分の合計質量割合が、全単量体成分中、１０〜５０質量％であり、上記（ｂ）成分の質量割合が５０〜９０質量％である。極性の低い長鎖アルキル基を有する（ｂ）成分を主成分として用いることで油溶性が高い重合体となり得る。また、上記（ａ）成分〜（ｃ）成分の合計１００質量部当り、上記（ｃ）成分は０．５質量部以上、好ましくは２質量部以上、より好ましくは４質量部以上である。上限は３５質量部以下、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。主鎖に環構造を導入できる極性の高い（ｃ）成分が０．５質量部未満であると、金属表面への親和性が低下したり、剪断安定性が低下する傾向があり、３５質量部を超えると潤滑油基油への溶解性が低下する傾向がある。
The polymer of the present invention comprises, as a monomer component, (a) an alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms (hereinafter referred to as “component (a)”), (b) ) An alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms (hereinafter referred to as “component (b)”), and (c) a maleimide monomer represented by the above general formula (1) A polymer obtained by polymerizing a body (hereinafter referred to as “component (c)”) as an essential component,
The total mass proportion of the component (a) and the component (c) is 10 to 70 mass% with respect to 100 mass% of the polymer (total monomer component), and the mass proportion of the component (b) is 30 to 90% by mass. Preferably, the total mass proportion of the component (a) and the component (c) is 10 to 50 mass% in the total monomer components, and the mass proportion of the component (b) is 50 to 90 mass%. is there. By using the component (b) having a long-chain alkyl group having low polarity as a main component, a polymer having high oil solubility can be obtained. The component (c) is 0.5 parts by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more per 100 parts by mass in total of the components (a) to (c). The upper limit is 35 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less. If the highly polar component (c) capable of introducing a ring structure into the main chain is less than 0.5 parts by mass, the affinity for the metal surface tends to decrease or the shear stability tends to decrease, and 35 parts by mass. If it exceeds 1, the solubility in the lubricating base oil tends to decrease.
以下、各単量体成分について詳述する。
本発明の重合体を合成するのに用いられる単量体成分の内、（ａ）成分として、具体的には、以下の下記一般式（２）で表される構造を有し、かつ、式中のＲ３が水素原子又はメチル基であり、Ｒ４が炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基である（メタ）アクリレートエステル類が挙げられる。なお、Ｒ４ は直鎖状、環状、分岐状のいずれであっても良く、置換基を有していても良い。
Hereinafter, each monomer component will be described in detail.
Among the monomer components used to synthesize the polymer of the present invention, the component (a) specifically has a structure represented by the following general formula (2), and Examples include (meth) acrylate esters in which R 3 is a hydrogen atom or a methyl group and R 4 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. R 4 may be linear, cyclic or branched, and may have a substituent.
これらの化合物は、上述したように単独で使用してもよいし、２種以上を併用することもできる。
単量体（ａ）成分の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、iso-ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
単量体（ａ）成分の含量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは５〜４０質量部、さらに好ましくは１０〜３５質量部、特に好ましくは１５〜３０質量部である。
単量体（ａ）成分の含量が上記範囲において、他の成分との相溶性が良く、重合速度も良好で重合率も高く生産性が良い。また、共重合して得られる粘度指数向上剤の剪断安定性を向上させる効果がより良好となる。
These compounds may be used alone as described above, or two or more kinds may be used in combination.
Specific examples of the monomer (a) component include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl (Meth) acrylate etc. are mentioned.
The content of the monomer (a) component is preferably 5 to 40 parts by mass, more preferably 10 to 35 parts by mass, and particularly preferably 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of all monomer components. It is.
When the content of the monomer (a) component is in the above range, the compatibility with other components is good, the polymerization rate is good, the polymerization rate is high, and the productivity is good. Moreover, the effect of improving the shear stability of the viscosity index improver obtained by copolymerization becomes better.
本発明において使用する単量体（ｂ）成分の炭素数が６〜４０の脂肪族炭化水素基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、上記一般式（２）で表される構造を有し、かつ、式中のＲ３が水素原子又はメチル基であり、Ｒ４が炭素数６〜４０のアルキル基、好ましくは６〜２４のアルキル基、特に好ましくは１２〜２４のアルキル基である（メタ）アクリレートエステル類が挙げられる。また、Ｒ４ は直鎖状、環状、分岐状のいずれであっても良く、置換基を有していても良い。
具体的には、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデカニル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチルフェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル （メタ）アクリレート類等が挙げられる。
The alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms in the monomer (b) component used in the present invention has a structure represented by the above general formula (2), R 3 in the formula is a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 is an alkyl group having 6 to 40 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms (meta ) Acrylate esters. R 4 may be linear, cyclic or branched, and may have a substituent.
Specifically, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate , Hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, 2-decyltetradecyl (meth) acrylate, 2-decyltetradecanyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) Acrylate, behenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, octylphenyl (meth) acrylate, nonylphenyl (meth) acrylate, dinonylphenyl (meth) acrylate, Rohekishiru (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate and the like.
単量体（ｂ）成分の含量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは３０〜９０質量部、さらに好ましくは４０〜８０質量部である。
上記数値範囲の単量体（ｂ）成分を用いた重合体は、種々の組成の潤滑基油への溶解性が良好なものとなる。
The content of the monomer (b) component is preferably 30 to 90 parts by mass, and more preferably 40 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of all monomer components.
The polymer using the monomer (b) component in the above numerical range has good solubility in various types of lubricating base oils.
本発明において使用する単量体（ｃ）成分は、下記一般式（１）で示されるマレイミド系単量体である。 The monomer (c) component used in the present invention is a maleimide monomer represented by the following general formula (1).
単量体（ｃ）成分として、上記Xの内、環状のアルキル基として、ベンジル基などの芳香環を有するアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基及びナフチル基などのアリール基が好ましい。具体的には、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ターシャリブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシルエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミドなどが挙げられ、これらの化合物が１種または２種以上用いられる。これらの中でもＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドが好ましい。
As the monomer (c) component, among X, a cyclic alkyl group is preferably an alkyl group having an aromatic ring such as a benzyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, or an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group. . Specifically, maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-butylmaleimide, N-isobutylmaleimide, N-tertiarybutylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N -Benzylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-naphthylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-hydroxylethylmaleimide, N-hydroxylphenylmaleimide, N-methoxyphenylmaleimide, N-carboxyphenylmaleimide, N -Nitrophenylmaleimide, N-tribromophenylmaleimide and the like can be mentioned, and one or more of these compounds are used. Among these, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, and N-benzylmaleimide are preferable.
また、上記一般式（１）で示されるマレイミド系単量体に代えて、又は併用して、下記一般式（３）で示される単量体成分を用いても良い。式（３）で表される単量体は、重合して下記一般式（４）で表される構成単位を高い割合で生成し、重合体の耐熱性、粘度指数向上剤のせん断安定性を改善することができる。使用量は、上述した単量体（ｃ）成分と同じ範囲で同様の効果を奏する。 Further, instead of or in combination with the maleimide monomer represented by the general formula (1), a monomer component represented by the following general formula (3) may be used. The monomer represented by the formula (3) is polymerized to produce a structural unit represented by the following general formula (4) at a high ratio, and the heat resistance of the polymer and the shear stability of the viscosity index improver are increased. Can be improved. The amount used exhibits the same effect within the same range as the monomer (c) component described above.
また、式（３）で表される単量体を化合物名で例を挙げると、α−アリルオキシメチルアクリル酸、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｉ−プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔ−アミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−ヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−ヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−ヘプチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｎ−オクチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｓ−オクチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔ−オクチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸２−エチルヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸カプリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ノニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸デシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ウンデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ラウリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸トリデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ミリスチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ペンタデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸セチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ヘプタデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ステアリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ノナデシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エイコシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸セリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メリシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メトキシエトキシエトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸３−メトキシブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エトキシエトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエトキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシプロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ヒドロキシブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フルオロエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジフルオロエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸クロロエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジクロロエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ブロモエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジブロモエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ビニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メタリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸クロチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸プロパギル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロペンチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸４−メチルシクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸トリシクロデカニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチルフェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジメチルフェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸トリメチルフェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸４−ｔ−ブチルフェニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジフェニルメチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジフェニルエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸トリフェニルメチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シンナミル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ナフチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アントラニル、その他アルキル−（α−メタリルオキシメチル）アクリレート系単量体などが挙げられる。これらの式（３）で表される単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。 Moreover, when the monomer represented by formula (3) is exemplified by the compound name, α-allyloxymethyl acrylic acid, α-allyloxymethyl acrylate methyl, α-allyloxymethyl ethyl acrylate, α- N-propyl allyloxymethyl acrylate, i-propyl α-allyloxymethyl acrylate, n-butyl α-allyloxymethyl acrylate, s-butyl α-allyloxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl acrylate t -Butyl, α-allyloxymethyl acrylate n-amyl, α-allyloxymethyl acrylate s-amyl, α-allyloxymethyl acrylate t-amyl, α-allyloxymethyl acrylate n-hexyl, α-allyl S-hexyl oxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl acrylate n-heptyl, α-allyl N-octyl dimethyl acrylate, s-octyl α-allyloxymethyl acrylate, t-octyl α-allyloxymethyl acrylate, 2-ethylhexyl α-allyloxymethyl acrylate, capryl of α-allyloxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl acrylate nonyl, α-allyloxymethyl decyl acrylate, α-allyloxymethyl acrylate undecyl, α-allyloxymethyl lauryl acrylate, α-allyloxymethyl acrylate tridecyl, α-allyloxymethyl Myristyl acrylate, pentadecyl α-allyloxymethyl acrylate, cetyl α-allyloxymethyl acrylate, heptadecyl α-allyloxymethyl acrylate, stearyl α-allyloxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl acetate Nonadecyl oxalate, eicosyl α-allyloxymethyl acrylate, seryl α-allyloxymethyl acrylate, melyl α-allyloxymethyl acrylate, methoxyethyl α-allyloxymethyl acrylate, methoxyethoxy α-allyloxymethyl acrylate Ethyl, methoxyethoxyethoxyethyl α-allyloxymethyl acrylate, 3-methoxybutyl α-allyloxymethyl acrylate, ethoxyethyl α-allyloxymethyl acrylate, ethoxyethoxyethyl α-allyloxymethyl acrylate, α-allyl Phenoxyethyl oxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl acrylate phenoxyethoxyethyl, α-allyloxymethyl acrylate hydroxyethyl, α-allyloxymethyl acrylate hydroxypropyl α-allyloxymethyl acrylate hydroxybutyl, α-allyloxymethyl acrylate fluoroethyl, α-allyloxymethyl acrylate difluoroethyl, α-allyloxymethyl acrylate acrylate, α-allyloxymethyl acrylate acrylate, α -Bromoethyl allyloxymethyl acrylate, dibromoethyl α-allyloxymethyl acrylate, vinyl α-allyloxymethyl acrylate, allyl α-allyloxymethyl acrylate, methallyl α-allyloxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl Crotyl acrylate, propargyl α-allyloxymethyl acrylate, cyclopentyl α-allyloxymethyl acrylate, cyclohexyl α-allyloxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl acrylic acid 4 Methylcyclohexyl, α-allyloxymethyl acrylate 4-t-butylcyclohexyl, α-allyloxymethyl acrylate tricyclodecanyl, α-allyloxymethyl acrylate isobornyl, α-allyloxymethyl acrylate adamantyl, α-allyl Dicyclopentadienyl oxymethyl acrylate, phenyl α-allyloxymethyl acrylate, methyl phenyl α-allyloxymethyl acrylate, dimethyl phenyl α-allyloxymethyl acrylate, trimethyl phenyl α-allyloxymethyl acrylate, α -4-t-butylphenyl allyloxymethyl acrylate, benzyl α-allyloxymethyl acrylate, diphenylmethyl α-allyloxymethyl acrylate, diphenylethyl α-allyloxymethyl acrylate, -Triphenylmethyl allyloxymethyl acrylate, cinnamyl α-allyloxymethyl acrylate, naphthyl α-allyloxymethyl acrylate, anthranyl α-allyloxymethyl acrylate, other alkyl- (α-methallyloxymethyl) acrylates And monomers. These monomers represented by the formula (3) can be used alone or in combination of two or more.
さらには、上記単量体（ｃ）成分に代えて、又は併用して、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体を用いても良い。例えば、２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリル酸、ジアルキル−２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビス−２−プロペノエート、ジアルキル−２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビス−２−プロペノエート等の化合物等が挙げられる。これらの中でも、分散性、工業的入手の容易さ等の観点から、例えば、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等を用いることが好適である。 Furthermore, a dialkyl-2,2 '-(oxydimethylene) diacrylate monomer may be used instead of or in combination with the monomer (c). For example, 2,2 ′-[oxybis (methylene)] bisacrylic acid, dialkyl-2,2 ′-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate, dialkyl-2,2 ′-[oxybis (methylene)] bis And compounds such as -2-propenoate. Among these, it is preferable to use, for example, dimethyl-2,2 '-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate from the viewpoints of dispersibility and industrial availability.
単量体（ｃ）成分の含量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３５質量部、さらに好ましくは２〜３５質量部、より好ましくは４〜３０質量部、特に好ましくは４〜２５質量部、最も好ましくは５〜１５質量部である。
上記数値範囲の単量体（ｃ）成分を用いた重合体は、金属表面への親和性を高めることができ、また、主鎖に環構造を導入することで、せん断安定性を向上させることができる。
The content of the monomer (c) component is preferably 0.5 to 35 parts by mass, more preferably 2 to 35 parts by mass, more preferably 4 to 30 parts per 100 parts by mass of all monomer components. Part by mass, particularly preferably 4 to 25 parts by mass, most preferably 5 to 15 parts by mass.
The polymer using the monomer (c) component in the above numerical range can increase the affinity for the metal surface, and can improve the shear stability by introducing a ring structure into the main chain. Can do.
また、本発明の重合体を合成する単量体成分として、必須成分である（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分以外のラジカル重合性単量体（ｄ）を含有することができる。この例としては、アルキル（メタ）アクリレート以外の、アルキル基の炭素数１〜３０の不飽和モノまたはポリカルボン酸エステル類（ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、ドデシルクロトネート、ジブチルマレエート、ジオクチルフマレート、ジラウリルマレエート、ジステアリルフマレート、ジオクチルイタコネート、ジラウリルイタコネートなど）；ビニル芳香族化合物（スチレン、ビニルトルエンなど）；ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）；カルボン酸化合物類（無水マレイン酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸など）；アクロレイン；共役ジエン（ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど）；アセチレン；置換アセチレン［アルキルアセチレン（プロピン、１−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシンなど）、アリールアセチレン（フェニルアセチレン、ｐ−メチルフェニルアセチレンなど）］；アルキルビニルエーテル［通常、炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル基を有するアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、ヘプチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、トリデシルビニルエーテル、テトラデシルビニルエーテル、ペンタデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテルなど］；アルキルアリルエーテル［通常、炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル基を有するアルキルアリルエーテル（メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、アミルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル、ヘプチルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、ノニルアリルエーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリルエーテル、トリデシルアリルエーテル、テトラデシルアリルエーテル、ペンタデシルアリルエーテル、ヘキサデシルアリルエーテル、オクタデシルアリルエーテルなど］が挙げられ、これらのうち１種以上の単量体を含有することができる。
これらのうち好ましいものは、ビニル芳香族化合物、及びアルキルビニルエーテルであり、特に好ましいものは、スチレン、及び炭素数２〜６のアルキルを有するアルキルビニルエーテルである。
本発明における重合体中の、単量体（ｄ）成分の含量は特に限定はないが、通常、全単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部、さらに好ましくは０〜５質量部、特に好ましくは０〜２質量部である。
Moreover, as a monomer component which synthesize | combines the polymer of this invention, radically polymerizable monomers (d) other than an essential component (a), (b), (c) component can be contained. Examples thereof include unsaturated mono- or polycarboxylic acid esters having 1 to 30 carbon atoms in the alkyl group other than alkyl (meth) acrylate (butyl crotonate, octyl crotonate, dodecyl crotonate, dibutyl maleate, dioctyl fumarate). Rate, dilauryl maleate, distearyl fumarate, dioctyl itaconate, dilauryl itaconate, etc.); vinyl aromatic compounds (styrene, vinyl toluene, etc.); vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, etc.); carboxylic acids Compounds (maleic anhydride, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, etc.); acrolein; conjugated dienes (butadiene, isoprene, chloroprene, etc.); acetylene; substituted acetylene [alkylacetylene (propyne, 1-butyne, 1-pen) , 1-hexyne, etc.), aryl acetylene (phenyl acetylene, p-methylphenyl acetylene, etc.)]; alkyl vinyl ether [usually alkyl vinyl ether (methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether having a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) , Propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, amyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, heptyl vinyl ether, octyl vinyl ether, nonyl vinyl ether, decyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, tridecyl vinyl ether, tetradecyl vinyl ether, pentadecyl vinyl ether, hexadecyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, etc.]; alkyl Allyl ether [usually straight-chain or branched alkyl having 1 to 18 carbon atoms] Alkyl allyl ether having a methyl group (methyl allyl ether, ethyl allyl ether, propyl allyl ether, butyl allyl ether, amyl allyl ether, hexyl allyl ether, heptyl allyl ether, octyl allyl ether, nonyl allyl ether, decyl allyl ether, dodecyl allyl ether) Ether, tridecyl allyl ether, tetradecyl allyl ether, pentadecyl allyl ether, hexadecyl allyl ether, octadecyl allyl ether, etc.], among which one or more monomers can be contained.
Among these, preferred are vinyl aromatic compounds and alkyl vinyl ethers, and particularly preferred are styrene and alkyl vinyl ethers having 2 to 6 carbon atoms.
The content of the monomer (d) component in the polymer in the present invention is not particularly limited, but is usually preferably 0 to 10 parts by mass, more preferably 100 parts by mass in total of all monomer components. Is 0-5 parts by mass, particularly preferably 0-2 parts by mass.
さらに本発明における重合体は、必要に応じて窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれる１種以上の原子を有する単量体（ｅ）成分（分子内にチオエーテル基を有するラジカル重合性ビニル化合物を除く）を１種以上含有してもよい。この場合には、粘度指数向上剤に清浄分散性や抗酸化性などを付与でき好ましい。この例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は、通常１〜４）、ビニルイミダゾール、モルフォリノアルキレン（メタ）アクリレート等や、アミノフェノチアジン、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノイミダゾリン、アミノメルカプトチアゾール、アミノピペリジン残基を有する（メタ）アクリレート誘導体などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は、通常１〜４）及びＮ−アリールフェニレンジアミン残基を有する（メタ）アクリレート誘導体である。
Furthermore, the polymer in the present invention is a monomer (e) component having one or more atoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom as necessary (a radical polymerizable vinyl compound having a thioether group in the molecule). 1 or more) may be contained. In this case, the viscosity index improver is preferable because it can impart clean dispersibility, antioxidant properties, and the like. Examples thereof include N-vinylpyrrolidone, N-vinylthiopyrrolidone, vinylpyridine, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate (the alkyl group usually has 1 to 4 carbon atoms), N, N-dialkylaminoalkyl. (Meth) acrylamide (the carbon number of the alkyl group is usually 1 to 4), vinylimidazole, morpholinoalkylene (meth) acrylate, etc., aminophenothiazine, N-arylphenylenediamine, aminocarbazole, aminothiazole, aminoindole, amino Examples include pyrrole, aminoimidazoline, aminomercaptothiazole, and (meth) acrylate derivatives having an aminopiperidine residue.
Among these, preferred are N-vinylpyrrolidone, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate (the alkyl group usually has 1 to 4 carbon atoms), N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide (alkyl group). Is a (meth) acrylate derivative having usually 1 to 4) and an N-arylphenylenediamine residue.
本発明における重合体中の単量体（ｅ）成分の含量は特に限定はないが、通常、全単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０〜５質量部、さらに好ましくは０〜３質量部、特に好ましくは０〜１質量部である。 Although the content of the monomer (e) component in the polymer in the present invention is not particularly limited, it is usually preferably 0 to 5 parts by mass, more preferably 100 parts by mass relative to the total of all monomer components. 0 to 3 parts by mass, particularly preferably 0 to 1 part by mass.
本発明にかかる重合体の重合方法は、たとえば、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などいずれでもよいが、特に限定はされない。触媒（開始剤）の種類や濃度は、目的とする分子量や分子量分布によって異なる。分散媒、乳化剤、分散剤等を使用する場合は特に制限がなく公知のものが使用できる。
例えば、ベンゾイルパーオキシドの過酸化物や、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤の存在下で、あるいは分子量分布を制御するために１−ドデカンチオール等の硫黄化合物の存在下で、単量体成分（ａ）〜（ｃ）成分並びに必要に応じて用いられるその他の単量体成分を含む混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。
また、過酸化物系開始剤と適当な還元剤の組み合わせによるレドックス開始系を用いることもできる。また、分子量分布を制御するための硫黄化合物、すなわち連鎖移動剤としては１−ドデカンチオールのほか、チオフェノール、２−メルカプトエタノール、四塩化炭素、四臭化炭素等があげられる。連鎖移動剤の好ましい量は、全単量体成分１００質量部に対して、０．１から３質量部、より好ましくは０．２から２質量部である。この範囲にすることで、分子量分布が狭くなり、剪断安定性がよくなる。
The polymerization method of the polymer according to the present invention may be any of bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like, but is not particularly limited. The type and concentration of the catalyst (initiator) vary depending on the target molecular weight and molecular weight distribution. When using a dispersion medium, an emulsifier, a dispersant, etc., there is no particular limitation, and a known one can be used.
For example, in the presence of benzoyl peroxide peroxide or an azo polymerization initiator such as 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) Or a mixture containing monomer components (a) to (c) and other monomer components used as necessary in the presence of a sulfur compound such as 1-dodecanethiol to control the molecular weight distribution Can be easily obtained by radical solution polymerization.
Further, a redox initiator system using a combination of a peroxide initiator and an appropriate reducing agent can be used. Further, examples of the sulfur compound for controlling the molecular weight distribution, that is, the chain transfer agent, include 1-dodecanethiol, thiophenol, 2-mercaptoethanol, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide and the like. A preferable amount of the chain transfer agent is 0.1 to 3 parts by mass, more preferably 0.2 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total monomer components. By setting it in this range, the molecular weight distribution is narrowed and the shear stability is improved.
分子量分布を狭くすることは、粘度指数の改善やせん断安定性改善の観点から非常に有利であるため、重合方法としてはＬｉｖｉｎｇ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎが挙げられる。使用例としては特表２００８−５１８０５２号などがある。
触媒（重合開始剤）の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチル）ブチロニトリル、アゾビス（イソ酪酸）ジメチルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジターシャリブチルパーオキシドなどの過酸化物などが用いられる。重合開始剤の使用量は特に限定はされないが、全単量体成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部、より好ましくは０．０１〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜３質量部である。重合開始剤が０．００１質量部未満であると重合反応が非常に遅くなる等の傾向があり、１０質量部を超えると重合反応が激しくなって反応制御が難しくなる等の問題があり、いずれも好ましくない。
Since narrowing the molecular weight distribution is very advantageous from the viewpoint of improving the viscosity index and improving the shear stability, the polymerization method includes Living Radical Polymerization. As an example of use, there is a special table 2008-518052.
Specific examples of the catalyst (polymerization initiator) include azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobis (2-methyl) butyronitrile, azobis (isobutyric acid) dimethyl, peroxides such as benzoyl peroxide and ditertiary butyl peroxide. An oxide or the like is used. The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, and still more preferably 0 with respect to 100 parts by mass of all monomer components. 0.1 to 3 parts by mass. If the polymerization initiator is less than 0.001 part by mass, the polymerization reaction tends to be very slow, and if it exceeds 10 parts by mass, the polymerization reaction becomes intense and reaction control becomes difficult. Is also not preferred.
重合反応を行う温度は、０〜２００℃が好ましく、２５〜１５０℃が特に好ましい。重合温度は０℃未満であると重合反応が非常に遅くなり、２００℃を超えると反応が激しく制御が難しくなるので、いずれも好ましくない。重合反応の溶媒としては、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサンなどの脂環式飽和炭化水素類；シクロヘキセンなどの脂環式不飽和炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソランなどのエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアルキレングリコールのエーテル類；メチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホン酸エステル類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどの炭酸エステル類；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの脂環式炭酸エステル類；水、などが挙げられるが、好ましくは前記の脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エステル類、エーテル類、アルコール類及びアミド類である。 The temperature for carrying out the polymerization reaction is preferably 0 to 200 ° C, particularly preferably 25 to 150 ° C. When the polymerization temperature is less than 0 ° C., the polymerization reaction is very slow, and when it exceeds 200 ° C., the reaction is intense and difficult to control. Solvents for the polymerization reaction include aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane; alicyclic saturated hydrocarbons such as cyclohexane; alicyclic unsaturated hydrocarbons such as cyclohexene; aromatics such as benzene, toluene, and xylene Hydrocarbons; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and γ-butyrolactone; halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride; dimethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, Ethers such as dioxolane; ethers of alkylene glycol such as propylene glycol monomethyl ether acetate and diethylene glycol monomethyl ether acetate; methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, isoprene Alcohols such as pill alcohol, ethylene glycol and propylene glycol monomethyl ether; amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone; sulfonic acid esters such as dimethyl sulfoxide; carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; ethylene carbonate, Examples thereof include alicyclic carbonates such as propylene carbonate; water and the like, and the above-mentioned aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, esters, ethers, alcohols and amides are preferable.
本発明の重合体、粘度指数向上剤の用途を考慮すると、いわゆる潤滑油に使用できる鉱油系基油又は合成系基油を好適に使用することができる。 In consideration of the use of the polymer and viscosity index improver of the present invention, mineral base oils or synthetic base oils that can be used for so-called lubricating oils can be suitably used.
溶媒の使用量は特に制限はないが、単量体成分、重合開始剤、その他の成分の合計量の濃度が１０〜８０質量％となる程度が好ましい。
基油の好ましい例としては、以下に示す基油（１）〜（７）を原料とし、この原料油及び／又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。また（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（８）が特に好ましい。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（２）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）
（３）基油（１）〜（２）から選ばれる１種または２種以上の混合油および／または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
（４）基油（１）〜（３）から選ばれる２種以上の混合油
（５）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸残渣油の脱れき油（ＤＡＯ）
（６）基油（５）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（７）基油（１）〜（６）から選ばれる２種以上の混合油。
を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
（８）上記基油（１）〜（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
The amount of the solvent used is not particularly limited, but is preferably such that the concentration of the total amount of the monomer component, the polymerization initiator, and other components is 10 to 80% by mass.
As a preferred example of the base oil, the following base oils (1) to (7) are used as raw materials, and the raw oil and / or the lubricating oil fraction recovered from the raw oil is purified by a predetermined refining method. And a base oil obtained by recovering the lubricating oil fraction. Moreover, the following base oil (8) obtained by performing a predetermined | prescribed process about the base oil selected from (7) or the lubricating oil fraction collect | recovered from the said base oil is especially preferable.
(1) Distilled oil (WVGO) by distillation under reduced pressure of paraffin base crude oil and / or mixed base crude oil at atmospheric distillation residue
(2) Wax (such as slack wax) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-liquid (GTL) process, etc.
(3) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (2) and / or mild hydrocracked oils of the mixed oils (4) selected from base oils (1) to (3) Two or more kinds of mixed oils (5) Paraffin-based crude oil and / or degassed oil (DAO) of vacuum-distilled residue oil of atmospheric distillation residue oil of mixed-base crude oil
(6) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (5)
(7) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (6).
The product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like is subjected to dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing, or the dewaxing treatment is performed and then distilled. Hydrocracked mineral oil obtained by the above (8) Hydroisomerization of a base oil selected from the above base oils (1) to (7) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil, and its product or its production Hydroisomerized mineral oil obtained by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like, or by distilling after the dewaxing treatment.
また、合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）及びそれらの水素化物が挙げられる。合成系基油の１００℃における動粘度は、１〜２０ｍｍ２／ｓであることが好ましい。 Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridec Decyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Examples thereof include diphenyl ether and polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the synthetic base oil is preferably 1 to 20 mm 2 / s.
反応容器の容量は、目的とする重合体の分子量等に応じて適宜選定するのが好ましい。例えば、重量平均分子量が５万以下の場合は、使用する単量体の量の１．５倍以上、好ましくは２倍以上、よりこのましくは３倍以上、また７倍以下、好ましくは６倍以下、より好ましくは５倍以下とするのが好ましい。５万を超える分子量が目標の場合は使用する単量体の量の３倍以上、好ましくは４倍以上、よりこのましくは５倍以上、また１０倍以下、好ましくは８倍以下、より好ましくは７倍以下とするのが好ましい。これは製造された重合体の粘度を取り扱いが可能になる粘度なるように溶媒量を調整するためである。
ただし、分子量制御のために、溶媒量に制限がある場合はこの限りではない。
The capacity of the reaction vessel is preferably appropriately selected according to the molecular weight of the target polymer. For example, when the weight average molecular weight is 50,000 or less, the amount of the monomer used is 1.5 times or more, preferably 2 times or more, more preferably 3 times or more, and 7 times or less, preferably 6 times. It is preferable to make it not more than twice, more preferably not more than 5 times. When the target is a molecular weight exceeding 50,000, the amount of the monomer used is 3 times or more, preferably 4 times or more, more preferably 5 times or more, and 10 times or less, preferably 8 times or less, more preferably Is preferably 7 times or less. This is because the amount of the solvent is adjusted so that the viscosity of the produced polymer can be handled.
However, this is not the case when the amount of solvent is limited for molecular weight control.
また、攪拌装置の種類及び撹拌速度は、単量体の混合物と溶媒が激しく均一に攪拌される速度であればよい。 Moreover, the kind and stirring speed of a stirring apparatus should just be a speed | rate in which a monomer mixture and a solvent are stirred vigorously and uniformly.
また、共重合反応は、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましく、また、反応開始前に反応容器内を完全に窒素に置換しておくことが好ましい。 The copolymerization reaction is preferably carried out in an inert gas atmosphere such as nitrogen, and it is preferable to completely replace the inside of the reaction vessel with nitrogen before starting the reaction.
また、共重合反応においては、モノマーが容器から蒸発せず、容器内に還流するようにするための冷却装置を用いることが好ましい。 Further, in the copolymerization reaction, it is preferable to use a cooling device for allowing the monomer not to evaporate from the container but to reflux into the container.
反応容器内への単量体の導入方法及び導入速度は、単量体の量及び目的とする重合体の種類等によって適宜選定することができる。例えば、目的の重合体がランダム共重合体である場合は、使用する単量体を完全に混合したものを、所定の速度で反応容器内に導入すればよい。一方、目的の重合体がブロック共重合体である場合には、１つの単量体を一度に反応容器内に導入し、十分反応させて単独重合体を得た後、他のモノマーについても同様に順次反応させることが可能である。 The method for introducing the monomer into the reaction vessel and the introduction speed can be appropriately selected depending on the amount of the monomer and the type of the target polymer. For example, when the target polymer is a random copolymer, a completely mixed monomer may be introduced into the reaction vessel at a predetermined rate. On the other hand, when the target polymer is a block copolymer, one monomer is introduced into the reaction vessel at a time and sufficiently reacted to obtain a homopolymer, and the same applies to other monomers. Can be reacted sequentially.
共重合に用いる触媒（重合開始剤）の種類や濃度は、目的とする重合体、粘度指数向上剤の分子量や分子量分布等によって異なる。高分子の生成物を得たい場合は、反応温度を低くし（例えば７０℃程度）、触媒量を少なくすることが好ましい。ただし、触媒の量は、容器内の残存酸素量、モノマーに残存している重合禁止剤との量等を考慮して調整することが好ましい。一方、低分子の生成物を得たい場合は、反応温度を高くし（例えば８５〜９０℃）、触媒を多くすることが好ましい。 The type and concentration of the catalyst (polymerization initiator) used for copolymerization varies depending on the target polymer, the molecular weight of the viscosity index improver, the molecular weight distribution, and the like. When it is desired to obtain a polymer product, it is preferable to lower the reaction temperature (for example, about 70 ° C.) and reduce the amount of catalyst. However, the amount of the catalyst is preferably adjusted in consideration of the amount of oxygen remaining in the container, the amount of the polymerization inhibitor remaining in the monomer, and the like. On the other hand, when it is desired to obtain a low-molecular product, it is preferable to increase the reaction temperature (for example, 85 to 90 ° C.) and increase the catalyst.
重合体を精製する方法は、限定されず、例えば、再沈澱、透析、遠心分離、減圧乾燥による溶剤除去などが採用される。 The method for purifying the polymer is not limited, and for example, reprecipitation, dialysis, centrifugation, solvent removal by drying under reduced pressure, and the like are employed.
本発明の重合体は、せん断安定性を改善できる粘度指数向上剤として好適に用いられる。せん断安定性の具体的数値としてＰＳＳＩ（パーマネントシアスタビリティインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ ６０２２）や分解開始温度が指標となる。本実施形態に係る粘度指数向上剤は、上述した重合体を主成分、好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは９９質量％以上、１００質量％以下として含有する。この粘度指数向上剤のＰＳＳＩは、４０以下であることが好ましく、より好ましくは３５以下であり、さらに好ましくは３０以下であり、特に好ましくは２５以下である。また、上記ＰＳＳＩは、０．１以上であることが好ましく、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは２以上であり、特に好ましくは５以上である。ＰＳＳＩが０．１未満の場合には粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、ＰＳＳＩが４０を超える場合にはせん断安定性や貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
粘度指数向上剤の分解開始温度は、２２０℃以上であることが好ましく、より好ましくは２４０℃以上であり、さらに好ましくは２６０℃以上であり、特に好ましくは２８０℃以上である。耐熱性の向上により分解安定性、せん断安定性が良好なものとなる。
その他、本発明の重合体は、低極性で且つ耐熱性に優れているため、スケール樹脂成型用の滑剤、離型剤、相溶化剤、感熱転写用インクバインダー、石油精製用汚れ防止剤などにも好適に用いることができる。
The polymer of the present invention is suitably used as a viscosity index improver that can improve shear stability. As specific numerical values of shear stability, PSSI (Permanent Cystability Index: ASTM D 6022) or decomposition start temperature is an index. The viscosity index improver according to the present embodiment is mainly composed of the above-described polymer, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, most preferably 99% by mass or more, It contains as 100 mass% or less. The PSSI of this viscosity index improver is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, still more preferably 30 or less, and particularly preferably 25 or less. The PSSI is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 2 or more, and particularly preferably 5 or more. When PSSI is less than 0.1, the effect of improving the viscosity index is small and the cost may increase. When PSSI exceeds 40, shear stability and storage stability may be deteriorated.
The decomposition start temperature of the viscosity index improver is preferably 220 ° C. or higher, more preferably 240 ° C. or higher, still more preferably 260 ° C. or higher, and particularly preferably 280 ° C. or higher. Due to the improvement of heat resistance, the decomposition stability and shear stability are improved.
In addition, since the polymer of the present invention has low polarity and excellent heat resistance, it can be used as a lubricant, mold release agent, compatibilizing agent, ink binder for thermal transfer, antifouling agent for petroleum refining, etc. Can also be suitably used.
本実施形態に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量（ＭＷ）は、適用される潤滑油の種類、用途等に応じて適宜選定することが望ましい。増粘効果および剪断安定性、耐熱性の観点から好ましい分子量がある。通常重量平均分子量（Ｍｗ）は１千〜１００万の範囲であり、好ましくは１千〜５０万の範囲である。 The weight average molecular weight (M w ) of the viscosity index improver according to the present embodiment is desirably selected as appropriate according to the type and application of the applied lubricating oil. There are preferable molecular weights from the viewpoint of thickening effect, shear stability, and heat resistance. Usually, the weight average molecular weight (Mw) is in the range of 1,000 to 1,000,000, preferably in the range of 1,000 to 500,000.
なお、ここでいう重量平均分子量は、東ソー製ＧＰＣシステムＨＬＣ−８２２０にガードカラムとして東ソー製ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌを、分離カラムとして東ソー製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍを２本直列接続し、リファレンス側カラムとして東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣを使用し、クロロホルムを展開溶媒として、温度４０℃、流速０．６ｍＬ／分、試料濃度０．１重量％、試料注入量５０μＬ、検出器示差屈折率計（ＲＩ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
また、溶解度パラメーターは粘度指数および低温での溶解性の観点から、通常６．５〜９．４の範囲であり、好ましくは８．７〜９．４の範囲であり、さらに好ましくは９．０〜９．３の範囲である。
また、ＨＬＢ値は０．５〜６が好ましい。この物性値がこの範囲内にあると抗乳化性が特に良好である。さらに好ましくは、ＨＬＢ値が１〜５．５、特に好ましくは１．５〜５である。
Here, the weight average molecular weight is determined by connecting Tosoh TSKguardcolumn SuperHZ-L as a guard column to Tosoh GPC system HLC-8220, two Tosoh TSKgel SuperHZM-M as separation columns, and Tosoh as a reference side column. Manufactured by TSKgel SuperH-RC, using chloroform as a developing solvent, temperature 40 ° C., flow rate 0.6 mL / min, sample concentration 0.1 wt%, sample injection amount 50 μL, detector differential refractometer (RI) It means the measured polystyrene equivalent weight average molecular weight.
The solubility parameter is usually in the range of 6.5 to 9.4, preferably in the range of 8.7 to 9.4, more preferably 9.0, from the viewpoint of the viscosity index and solubility at low temperatures. It is the range of -9.3.
The HLB value is preferably 0.5-6. When this physical property value is within this range, the demulsibility is particularly good. More preferably, the HLB value is 1 to 5.5, particularly preferably 1.5 to 5.
本発明の粘度指数向上剤は通常、５０ニュートラル油〜３００ニュートラル油の様な粘度範囲にある鉱物油、ＭＬＤＷ油、イソパラフィンを含有する高粘度指数鉱物油、炭化水素系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油に、目的の粘度に成るよう配合、溶解し本発明の潤滑油として使用されるが、粘度指数が１１５以上の高粘度指数油に本発明の粘度指数向上剤を添加した潤滑油の方が低温での低粘度化が図れ省燃費性が良好となる。
通常、基油に対し、本発明の粘度指数向上剤を１〜３０質量％添加し、本発明の潤滑油として使用される。本発明の潤滑油がエンジン油の場合には２〜１０質量％、ギヤ油や自動変速機油の場合は、７〜２５質量％添加された場合に好ましい結果を与える。
The viscosity index improver of the present invention is usually a mineral oil having a viscosity range such as 50 neutral oil to 300 neutral oil, MLDW oil, high viscosity index mineral oil containing isoparaffin, hydrocarbon-based synthetic lubricating oil, ester-based synthesis. A lubricating oil blended and dissolved in a lubricating oil to achieve the desired viscosity and used as the lubricating oil of the present invention. The lubricating oil obtained by adding the viscosity index improver of the present invention to a high viscosity index oil having a viscosity index of 115 or higher. However, it is possible to reduce the viscosity at low temperatures and to improve fuel economy.
Usually, 1-30 mass% of viscosity index improvers of the present invention are added to the base oil and used as the lubricating oil of the present invention. In the case where the lubricating oil of the present invention is an engine oil, 2 to 10% by mass, and in the case of a gear oil or an automatic transmission oil, 7 to 25% by mass is added to give a preferable result.
本発明の粘度指数向上剤には、更に他の流動点降下剤を含有していることが好ましい。この流動点降下剤としては、ポリ（メタ）アクリレートの従来公知のものが使用される。例えば、アルキル基の炭素数が１０〜２０の（メタ）アクリレート系のもの、又これら（メタ）アクリレート系のもので組成や分子量が異なる２種類以上のものを組み合わせたもの（例えば、特開昭５４−７０３０５公報等に記載のもの）や、更には非常に高分子量のもの（例えばＵＳＰ５２２９０２１など）等が挙げられる。このように流動点降下剤を含有する場合には、重合体に対し流動点降下剤は通常３０質量％以下、好ましくは１〜２０質量％である。 The viscosity index improver of the present invention preferably further contains another pour point depressant. As the pour point depressant, a conventionally known poly (meth) acrylate is used. For example, (meth) acrylates having 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group, or combinations of two or more of these (meth) acrylates having different compositions and molecular weights (for example, JP-A 54-70305, etc.) and a very high molecular weight material (for example, USP5229021). Thus, when it contains a pour point depressant, a pour point depressant is 30 mass% or less normally with respect to a polymer, Preferably it is 1-20 mass%.
本発明の粘度指数向上剤は、他の任意成分、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系のもの等）、分散剤（イソブテニルコハク酸イミド系、マンニッヒ縮合物系等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系、ヒンダードフェノール系等）、油性剤（脂肪酸系、脂肪酸エステル系等）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト等）、極圧剤（硫黄リン系、クロル系等）を含んでいても良い。 Viscosity index improvers of the present invention include other optional components such as detergents (sulfonate, salicylate, phenate, naphthenate, etc.), dispersants (isobutenyl succinimide, Mannich condensate, etc.) ), Antioxidants (zinc dithiophosphates, amines, hindered phenols, etc.), oily agents (fatty acids, fatty acid esters, etc.), friction wear modifiers (molybdenum dithiophosphates, molybdenum carbamates, etc.), extreme pressure agents (Sulfur phosphorus system, chlor system, etc.) may be included.
次に、本発明の実施形態に係る潤滑油組成物について詳述する。
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油と、上述した重合体（重合体と他の成分を含む場合：粘度指数向上剤）を必須成分として含有する。さらに好ましくは摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、泡消剤及び摩擦調整剤から選ばれる少なくとも１種の添加剤とを含有することが好ましい。
本実施形態に係る潤滑油基油としては、上述した重合体の反応溶媒として述べた基油（１）〜（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（８）が特に好ましい。
（８）上記基油（１）〜（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油。
Next, the lubricating oil composition according to the embodiment of the present invention will be described in detail.
The lubricating oil composition of the present invention contains a lubricating base oil and the above-described polymer (when a polymer and other components are included: a viscosity index improver) as essential components. More preferably, it contains at least one additive selected from an antiwear agent, a metallic detergent, an ashless dispersant, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a defoaming agent, and a friction modifier.
As the lubricating base oil according to this embodiment, the base oil selected from the base oils (1) to (7) described as the above-described polymer reaction solvent or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is predetermined. The following base oil (8) obtained by performing the treatment is particularly preferable.
(8) Hydrocracking a base oil selected from the base oils (1) to (7) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil, and recovering the product or the product by distillation or the like Hydrocracked mineral oil obtained by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lubricating oil fraction, or by performing distillation after the dewaxing treatment.
また、上記（８）の潤滑油基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理及び／又は水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。 Moreover, when obtaining the lubricating base oil of (8) above, a solvent refining treatment and / or a hydrofinishing treatment step may be further provided as necessary at an advantageous step.
また、本実施形態に係る潤滑油基油として合成系基油を用いても良い。合成系基油としては、１００℃における動粘度が１〜２０ｍｍ２／ｓである、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）及びそれらの水素化物が挙げられる。 A synthetic base oil may be used as the lubricating base oil according to the present embodiment. Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecylglutarate) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 20 mm 2 / s. Rate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, Pentaerythritol pelargonate), polyoxyalkylene glycols, dialkyldiphenyl ethers, polyphenyl ethers, etc., among which poly α-olefins are preferred. . As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides.
本実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、１００以上であることが好ましく、より好ましくは１２０〜１６０である。粘度指数が上記の下限値未満であると、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が上記の上限値を超えると、低温粘度特性が低下する傾向にある。
なお、本発明でいう粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。
The viscosity index of the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 100 or more, more preferably 120 to 160. When the viscosity index is less than the above lower limit, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase, and the wear prevention properties decrease. There is a tendency. On the other hand, when the viscosity index exceeds the above upper limit, the low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate.
In addition, the viscosity index as used in the field of this invention means the viscosity index measured based on JISK2283-1993.
本実施形態に係る潤滑油組成物においては、上記本実施形態に係る潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本実施形態に係る潤滑油基油を他の基油の１種又は２種以上と併用してもよい。なお、本実施形態に係る潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める上記潤滑油基油（８）の割合は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。 In the lubricating oil composition according to the present embodiment, the lubricating base oil according to the present embodiment may be used alone, and the lubricating base oil according to the present embodiment may be one of other base oils or You may use together with 2 or more types. In addition, when using together the lubricating base oil which concerns on this embodiment, and another base oil, the ratio of the said lubricating base oil (8) which occupies in those mixed base oils is 30 mass% or more. Preferably, it is 50 mass% or more, and more preferably 70 mass% or more.
本実施形態に係る潤滑油組成物において、上述した本発明の重合体（粘度指数向上剤）の含有量は、潤滑油組成物の全量を基準として、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．５〜１０質量％である。 In the lubricating oil composition according to the present embodiment, the content of the above-described polymer (viscosity index improver) of the present invention is preferably 0.01 to 20% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. Preferably it is 0.1-15 mass%, More preferably, it is 0.5-10 mass%.
本実施形態に係る潤滑油組成物は、上述した実施形態に係る重合体、粘度指数向上剤に加えて、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、泡消剤及び摩擦調整剤から選ばれる少なくとも１種の添加剤をさらに含有することが好ましい。 In addition to the polymer and viscosity index improver according to the above-described embodiment, the lubricating oil composition according to the present embodiment includes an antiwear agent, a metallic detergent, an ashless dispersant, an antioxidant, a corrosion inhibitor, and a foam. It is preferable to further contain at least one additive selected from a quencher and a friction modifier.
摩耗防止剤（又は極圧剤）としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、ＭｏＤＴＣ、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。 As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used for lubricating oil can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), phosphites, thiophosphites, dithiophosphites Acid esters, trithiophosphites, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithio Carbamate, MoDTC, disulfides, polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like can be given. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.
金属系清浄剤としては、アルカリ金属／アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属／アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属／アルカリ土類金属サリシレート等の正塩又は塩基性塩を挙げることができる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム等、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられるが、マグネシウム又はカルシウムが好ましく、特にカルシウムがより好ましい。 Examples of the metal detergent include normal salts or basic salts such as alkali metal / alkaline earth metal sulfonate, alkali metal / alkaline earth metal phenate, and alkali metal / alkaline earth metal salicylate. Examples of the alkali metal include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium and barium. Magnesium or calcium is preferable, and calcium is more preferable.
無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖もしくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノ又はビスコハク酸イミド、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、あるいは炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。 As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule or Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.
泡消剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０万ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of the defoaming agent include silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 100,000 mm 2 / s, fluorosilicone oil, alkenyl succinic acid derivative, ester of polyhydroxy aliphatic alcohol and long chain fatty acid, methyl salicy Rate and o-hydroxybenzyl alcohol.
摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメートやモリブデンジチオフォスフェートなどのコハク酸イミドモリブデン錯体や有機モリブデン酸のアミン塩等の有機モリブデン化合物のほか、基本構造として炭素数８以上３０以下の直鎖アルキルと金属に吸着できる極性基を同じ分子内にもつ構造のものが挙げられる。極性基としては、アミンやポリアミン、アミドや、これらを同時に分子内に持つ、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等尿素やアルケニルコハク酸イミドタイプ、エステル、アルコールやジオール、あるいはエステルと水酸基を同時にもつ、例えばモノアルキルグリセリンエステルなどが挙げられる。そのほかアミンと水酸基とを同じ分子内に持つ、たとえばアルキルアミンアフコシキアルコール等など様々である。 As friction modifiers, in addition to organic molybdenum compounds such as succinimide molybdenum complexes such as molybdenum dithiocarbamate and molybdenum dithiophosphate, and amine salts of organic molybdic acid, linear alkyl and metal having 8 to 30 carbon atoms as a basic structure. And having a polar group that can be adsorbed on the same molecule in the same molecule. Examples of polar groups include amines, polyamines, amides, urea compounds and alkenyls such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, aliphatic ethers, urea compounds, hydrazide compounds having these simultaneously in the molecule. Examples thereof include succinimide type, ester, alcohol and diol, or monoalkyl glycerol ester having ester and hydroxyl group at the same time. In addition, there are various types such as an alkylamine afucosyl alcohol having an amine and a hydroxyl group in the same molecule.
本実施形態に係る潤滑油組成物が摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、さび止め剤、泡消剤及び摩擦調整剤の１種又は２種以上を含有する場合、それぞれの含有量は、潤滑油組成物の全量を基準として、０．０１〜１０質量％であることが好ましい。また、本実施形態に係る潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合、その含有量は、好ましくは０．０００１〜０．０１質量％である。 When the lubricating oil composition according to this embodiment contains one or more of an antiwear agent, a metal-based detergent, an ashless dispersant, an antioxidant, a rust inhibitor, a defoamer, and a friction modifier, Each content is preferably 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. Moreover, when the lubricating oil composition which concerns on this embodiment contains an antifoamer, the content becomes like this. Preferably it is 0.0001-0.01 mass%.
また、本実施形態に係る潤滑油組成物は、上記の成分に加えて、先の実施形態に係る粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤、さび止め剤、抗乳化剤、金属不活性化剤等をさらに含有することができる。 In addition to the above components, the lubricating oil composition according to this embodiment includes a viscosity index improver other than the viscosity index improver according to the previous embodiment, a rust inhibitor, a demulsifier, a metal deactivator, and the like. Can further be contained.
先の実施形態に係る粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤は、具体的には非分散型又は分散型エステル基含有粘度指数向上剤であり、例として非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、非分散型又は分散型オレフィン−（メタ）アクリレート共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度指数向上剤及びこれらの混合物等が挙げられ、これらの中でも非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。特に非分散型又は分散型ポリメタクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。その他に、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体及びポリアルキルスチレン等を挙げることができる。 The viscosity index improver other than the viscosity index improver according to the previous embodiment is specifically a non-dispersed or dispersed ester group-containing viscosity index improver, for example, a non-dispersed or dispersed poly (meta). Examples thereof include acrylate-based viscosity index improvers, non-dispersed or dispersed olefin- (meth) acrylate copolymer-based viscosity index improvers, styrene-maleic anhydride copolymer-based viscosity index improvers, and mixtures thereof. Among these, non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improvers are preferable. A non-dispersed or dispersed polymethacrylate viscosity index improver is particularly preferable. In addition, a non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or a hydrogenated product thereof, polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a polyalkylstyrene, and the like can be given.
さび止め剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、又はβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。 Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の％および部は質量％および質量部を表す。
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定方法）
システム：東ソー製ＧＰＣシステム ＨＬＣ−８２２０
測定側カラム構成
・ガードカラム：東ソー製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ
・分離カラム：東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ ２本直列接続
リファレンス側カラム構成
・リファレンスカラム：東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
展開溶媒の流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ−オリゴマーキット）
カラム温度：４０℃
（分解開始温度の測定方法）
重合体の熱分解温度は、以下の方法（ダイナミックＴＧ法）で分析した。
測定装置：差動型示差熱天秤（ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓ２ ＴＧ−８１２０、ダイナミックＴＧ、（株）リガク製）
測定条件：試料量１０ｍｇ
昇温速度：１０℃／分
雰囲気：窒素フロー２００ｍＬ／分
方法：階段状等温制御法（１５０℃から５００℃までの範囲内における質量減少速度値０．００５％／秒以下に制御）
（粘度指数の測定方法）
基油（粘度指数：１３０）に実施例１〜５、比較例１で製造した粘度指数向上剤の５％溶液を調製し、ＪＩＳ Ｋ２２８３の方法で測定した。
（基油への溶解性の評価方法）
重合体濃度が５重量％となるように、基油に重合体を添加した。以下の基準に従い、○〜×の判定を行った。
○：７０℃の加温および攪拌で完全に溶解する。
△：１００℃の加温および攪拌で完全に溶解する。
×：１００℃の加温および攪拌でも溶け残りが生じる。
（比較例１）
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、モノマーの導入装置及び窒素吹き込み管を備えた反応容器に、トルエン４６．７部、メチルメタクリレート２０部、ステアリルメタクリレート３０部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタンを０．７５部、および酸化防止剤として、アデカスタブ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ製）０．０５部を初期に仕込み、反応容器の気相部に窒素を導入し８５℃に昇温した。続いて、ラジカル重合開始剤としてトルエン２．２５部に溶解させた２、２-アゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＤＶＮ）０．２５部を反応容器に加えた。同時に、ＡＤＶＮ０．２５部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．７５部、メチルメタクリレート２０部、ステアリルメタクリレート３０部及びトルエン５０部の混合液を、４時間かけて反応容器に滴下した。２時間熟成後、トルエン２．３部に溶解させたＡＤＶＮ０．３部を反応容器に加え、さらに３時間反応させた。得られた重合液を、真空下１５０℃１時間加熱し、重合体１を得た。
（実施例１）
初期仕込みのメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート１９．７５部及びフェニルマレイミド０．２５部に、滴下のメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート１９．７５部及びフェニルマレイミド０．２５部に変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、重合体２を得た。
（実施例２）
初期仕込みのメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート１７．５部及びフェニルマレイミド２．５部に、滴下のメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート１７．５部及びフェニルマレイミド２．５部に変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、重合体３を得た。
（実施例３）
初期仕込みのメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート１５部及びフェニルマレイミド５部に、滴下のメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート１５部及びフェニルマレイミド５部に変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、重合体４を得た。
（実施例４）
初期仕込みのメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート１０部及びフェニルマレイミド１０部に、滴下のメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート１０部及びフェニルマレイミド１０部に変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、重合体５を得た。
（実施例５）
初期仕込みのメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート７．５部及びフェニルマレイミド１２．５部に、滴下のメチルメタクリレート２０部を、メチルメタクリレート７．５部及びフェニルマレイミド１２．５部に変更した以外は、比較例１と同様の操作を行い、重合体６を得た。
得られた重合体のＭｗ及びその他の評価結果を表１に示す。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition,% and part in an Example and a comparative example represent the mass% and a mass part.
(Method for measuring weight average molecular weight by GPC)
System: Tosoh GPC system HLC-8220
Measurement side column configuration Guard column: Tosoh, TSK guard column Super HZ-L
-Separation column: Tosoh, TSKgel SuperHZM-M 2 in series connection Reference side column configuration-Reference column: Tosoh, TSKgel SuperH-RC
Developing solvent: Chloroform (Wako Pure Chemical Industries, special grade)
Flow rate of developing solvent: 0.6 mL / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh, PS-oligomer kit)
Column temperature: 40 ° C
(Measurement method of decomposition start temperature)
The thermal decomposition temperature of the polymer was analyzed by the following method (dynamic TG method).
Measuring apparatus: differential type differential thermal balance (ThermoPlus2 TG-8120, dynamic TG, manufactured by Rigaku Corporation)
Measurement conditions: Sample amount 10 mg
Temperature increase rate: 10 ° C./min Atmosphere: Nitrogen flow 200 mL / min Method: Step-like isothermal control method (controlled to a mass reduction rate value of 0.005% / second or less in the range from 150 ° C. to 500 ° C.)
(Measurement method of viscosity index)
A 5% solution of the viscosity index improver produced in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 was prepared in a base oil (viscosity index: 130) and measured by the method of JIS K2283.
(Evaluation method of solubility in base oil)
The polymer was added to the base oil so that the polymer concentration was 5% by weight. According to the following criteria, the determination of ○ to × was made.
○: Completely dissolved by heating at 70 ° C. and stirring.
Δ: Completely dissolved by heating at 100 ° C. and stirring.
X: Undissolved residue is generated even at 100 ° C. heating and stirring.
(Comparative Example 1)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, heating / cooling device, thermometer, monomer introduction device and nitrogen blowing tube, 46.7 parts of toluene, 20 parts of methyl methacrylate, 30 parts of stearyl methacrylate, and 0 dodecyl mercaptan as a chain transfer agent .75 parts and 0.05 part of ADK STAB 2112 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) as an antioxidant were initially charged, nitrogen was introduced into the gas phase part of the reaction vessel, and the temperature was raised to 85 ° C. Subsequently, 0.25 part of 2,2-azobisdimethylvaleronitrile (ADVN) dissolved in 2.25 parts of toluene as a radical polymerization initiator was added to the reaction vessel. At the same time, a mixed solution of 0.25 part of ADVN, 0.75 part of n-dodecyl mercaptan, 20 parts of methyl methacrylate, 30 parts of stearyl methacrylate and 50 parts of toluene was dropped into the reaction vessel over 4 hours. After aging for 2 hours, 0.3 part of ADVN dissolved in 2.3 parts of toluene was added to the reaction vessel and further reacted for 3 hours. The obtained polymerization liquid was heated at 150 ° C. for 1 hour under vacuum to obtain a polymer 1.
Example 1
Except for changing 20 parts of initial methyl methacrylate to 19.75 parts of methyl methacrylate and 0.25 parts of phenylmaleimide, and 20 parts of dropping methyl methacrylate to 19.75 parts of methyl methacrylate and 0.25 parts of phenylmaleimide. The same operation as in Comparative Example 1 was performed to obtain a polymer 2.
(Example 2)
Except for changing 20 parts of the initial charge of methyl methacrylate to 17.5 parts of methyl methacrylate and 2.5 parts of phenylmaleimide, and 20 parts of dropping methyl methacrylate to 17.5 parts of methyl methacrylate and 2.5 parts of phenylmaleimide. The same operation as in Comparative Example 1 was performed to obtain a polymer 3.
(Example 3)
The same operations as in Comparative Example 1 except that 20 parts of the initial charge of methyl methacrylate were changed to 15 parts of methyl methacrylate and 5 parts of phenylmaleimide, and 20 parts of dropped methyl methacrylate were changed to 15 parts of methyl methacrylate and 5 parts of phenylmaleimide. The polymer 4 was obtained.
Example 4
Operation similar to Comparative Example 1 except that 20 parts of initial methyl methacrylate was changed to 10 parts of methyl methacrylate and 10 parts of phenylmaleimide, and 20 parts of dropped methyl methacrylate was changed to 10 parts of methyl methacrylate and 10 parts of phenylmaleimide. The polymer 5 was obtained.
(Example 5)
Except for changing 20 parts of the initial charge of methyl methacrylate to 7.5 parts of methyl methacrylate and 12.5 parts of phenylmaleimide, and 20 parts of dropping methyl methacrylate to 7.5 parts of methyl methacrylate and 12.5 parts of phenylmaleimide. The same operation as in Comparative Example 1 was performed to obtain a polymer 6.
Table 1 shows the Mw and other evaluation results of the obtained polymer.
また、本明細書中に記載された各単量体やその好ましい使用量において本発明が有利な効果を奏することが立証されている。
In addition, it has been proved that the present invention has an advantageous effect in each monomer described in the present specification and its preferred use amount.
本発明の重合体、粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物は、従来の潤滑油組成物に比べて、剪断安定性が改良でき、かつ、粘度指数が同程度に高いことから今後の自動車の省燃費性およびロングライフ性の要求に対応できるため、駆動系潤滑油、作動油、エンジン油に好適に用いることができる。 The lubricating oil composition using the polymer of the present invention and the viscosity index improver can improve shear stability and has a viscosity index that is comparable to that of conventional lubricating oil compositions. Therefore, it can be suitably used for drive system lubricating oil, hydraulic oil, and engine oil.
Claims (4)
（式中、Ｒ １ 及びＲ ２ はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基であり、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、直鎖状、環状、分岐状のアルキル基（芳香環を有するアルキル基を含む）、アルケニル基、アリール基、シアノ基またはヒドロキシル基である。） As a monomer component, (a) an alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms (hereinafter referred to as “component (a)”), (b) a carbon number of 6 to 40 Alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group (hereinafter referred to as “component (b)”), and (c) a maleimide monomer represented by the following general formula (1) (hereinafter referred to as “(c ) Component)) as an essential component, and the total mass ratio of the component (a) and the component (c) is 10 to 70 with respect to 100% by mass of the polymer. The mass ratio of the component (b) is 30 to 90 mass%, and the component (c) per 100 parts by mass in total of the component (a), the component (b) and the component (c). viscosity finger contains a polymer component is equal to or less than 20 parts by mass or more 0.5 part by weight Improving agent.
( Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, and X is a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, cyclic or branched alkyl group (including an alkyl group having an aromatic ring). ), An alkenyl group, an aryl group, a cyano group or a hydroxyl group.)
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