JP2013203849A - Viscosity index improver composition and lubricating oil composition - Google Patents

Viscosity index improver composition and lubricating oil composition Download PDF

Info

Publication number
JP2013203849A
JP2013203849A JP2012073644A JP2012073644A JP2013203849A JP 2013203849 A JP2013203849 A JP 2013203849A JP 2012073644 A JP2012073644 A JP 2012073644A JP 2012073644 A JP2012073644 A JP 2012073644A JP 2013203849 A JP2013203849 A JP 2013203849A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
meth
viscosity index
group
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012073644A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5897952B2 (en
Inventor
Ayumi Sakaguchi
歩 阪口
Shigekuni Nakada
繁邦 中田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Chemical Industries Ltd filed Critical Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority to JP2012073644A priority Critical patent/JP5897952B2/en
Publication of JP2013203849A publication Critical patent/JP2013203849A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5897952B2 publication Critical patent/JP5897952B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a viscosity index improver composition (R) and a lubricating oil composition which has a viscosity index improving effect, and excellent fuel consumption property.SOLUTION: A viscosity index improver composition (R) which contains monomer (a) expressed by general formula (1) as an indispensable composition monomer, and which contains (co-)polymer (A) in which a solubility parameter is 7.3 to 11 (cal/cm), and ester-based lubricant base oil (S) whose kinematic viscosity at 100°C is 1 to 30 mm/s; a lubricating oil composition that contains the (R) and the base oil; and (co-)polymer (A) in which the solubility parameter is 7.3 to 11 (cal/cm)by polymerizing the monomer containing the (a) in the presence of the (S), are obtained, by a method for manufacturing the viscosity index improver composition (R) including the (co-)polymer (A) and the lubricant base oil (S).

Description

本発明は、粘度指数向上剤及び粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition containing a viscosity index improver and a viscosity index improver.

自動車等に使用される潤滑油や作動油等は、一般的に高温になるほど粘度が低下するが、省燃費性の観点から常温から高温までの広範囲にわたり、粘度ができるだけ変化しないことが求められる。そこで潤滑油に粘度指数向上剤を添加して粘度の温度依存性を改善する方法が広く行われている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体(特許文献−1〜3)及びオレフィン共重合体(特許文献−4)等が知られている。   Lubricating oils and hydraulic oils used for automobiles and the like generally decrease in viscosity as the temperature increases, but from the viewpoint of fuel economy, the viscosity is required not to change as much as possible over a wide range from room temperature to high temperature. Therefore, a method for improving the temperature dependence of viscosity by adding a viscosity index improver to lubricating oil is widely used. As such a viscosity index improver, a methacrylic acid ester copolymer (Patent Documents 1 to 3) and an olefin copolymer (Patent Document 4) are known.

特許第2732187号公報Japanese Patent No. 2732187 特開平8−53683号公報JP-A-8-53683 特開2004−307551号公報JP 2004-307551 A 特開2005−200454号公報JP 2005-200454 A

本発明の目的は、粘度指数向上効果が高く、省燃費性に優れた粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a viscosity index improver composition and a lubricating oil composition that have a high viscosity index improving effect and excellent fuel economy.

本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、下記一般式(1)で表される単量体(a)を必須構成単量体とし、かつ溶解性パラメーターが7.3〜11(cal/cm1/2である(共)重合体(A)と、100℃における動粘度が1〜30mm/sであるエステル系潤滑油基油(S)を含有してなる粘度指数向上剤組成物(R)、前記(R)及び基油を含有してなる潤滑油組成物、並びに(S)の存在下に(a)を含有してなる単量体を重合して、溶解性パラメーターが7.3〜11(cal/cm1/2である(共)重合体(A)を得ることを特徴とする、(A)及び(S)を含有してなる粘度指数向上剤組成物(R)の製造方法、である。

Figure 2013203849
は水素原子又はメチル基;Xは炭素数2〜4のアルキレン基;nは0〜20の数
であり、nが2以上の場合のXは同一でも異なっていてもよく、(XO)n部分はランダム結合でもブロック結合でもよい;Rは一般式(2)、一般式(3)又は一般式(4)で表される炭素数4〜13の分岐アルキル基である。
Figure 2013203849
及びRは、それぞれ独立に炭素数1〜11の直鎖又は分岐アルキル基;Rは水素原子又は炭素数1〜10の直鎖若しくは分岐アルキル基であり、R〜Rの合計炭素数が3〜12である。
Figure 2013203849
及びRは、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜8の直鎖若しくは分岐アルキル基;R、R及びR10は、それぞれ独立に炭素数1〜9の直鎖又は分岐アルキル基であり、R〜R10の合計炭素数が3〜11である。
Figure 2013203849
11、R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜8の直鎖又は分岐アルキル基であり、R11〜R13の合計炭素数が3〜10である。 As a result of intensive studies, the present inventors have arrived at the present invention. That is, in the present invention, the monomer (a) represented by the following general formula (1) is an essential constituent monomer, and the solubility parameter is 7.3 to 11 (cal / cm 3 ) 1/2 . Viscosity index improver composition (R) comprising (co) polymer (A) and ester-based lubricating base oil (S) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 30 mm 2 / s, R) and a lubricating oil composition containing a base oil, and a monomer containing (a) in the presence of (S) are polymerized to give a solubility parameter of 7.3 to 11 (cal / Cm 3 ) 1/2 (co) polymer (A), characterized in that (A) and (S), a method for producing a viscosity index improver composition (R) comprising (S), It is.
Figure 2013203849
R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; X is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms; n is a number from 0 to 20, and when n is 2 or more, X may be the same or different, and (XO) The n moiety may be a random bond or a block bond; R 2 is a branched alkyl group having 4 to 13 carbon atoms represented by the general formula (2), the general formula (3), or the general formula (4).
Figure 2013203849
R 3 and R 4 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 11 carbon atoms; R 5 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 to R 5 The total carbon number is 3-12.
Figure 2013203849
R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; R 8 , R 9 and R 10 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms; a group, the total number of carbon atoms of R 6 to R 10 is 3-11.
Figure 2013203849
R 11 , R 12 and R 13 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the total carbon number of R 11 to R 13 is 3 to 10.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)を含有してなる潤滑油組成物は、粘度指数向上効果が高く、省燃費性に優れ、潤滑油組成物の低温粘度を上昇させにくいといった効果を奏する。   The lubricating oil composition comprising the viscosity index improver composition (R) of the present invention has a high viscosity index improving effect, excellent fuel economy, and is difficult to increase the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Play.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)は、一般式(1)で示される単量体(a)を必須構成単量体とする(共)重合体(A)を含有してなる。   The viscosity index improver composition (R) of the present invention comprises a (co) polymer (A) having the monomer (a) represented by the general formula (1) as an essential constituent monomer.

一般式(1)におけるRは、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数
向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。
R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the viscosity index.

一般式(1)におけるXは、炭素数2〜4のアルキレン基である。炭素数2〜4のアルキレン基としては、エチレン基、1,2−又は1,3−プロピレン基、1,2−、1,3−又は1,4−ブチレン基が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、エチレン基及び1,2−プロピレン基である。   X in General formula (1) is a C2-C4 alkylene group. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include ethylene group, 1,2- or 1,3-propylene group, 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene group. Among these, the ethylene group and the 1,2-propylene group are preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.

一般式(1)におけるnは0〜20の数であり、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは0〜5の数であり、更に好ましくは0〜2の数である。   In the general formula (1), n is a number from 0 to 20, preferably from 0 to 5, more preferably from 0 to 2, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.

一般式(1)におけるnが2以上の場合のXは同一でも異なっていてもよく、(XO)n部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。   X in the general formula (1) when n is 2 or more may be the same or different, and the (XO) n moiety may be a random bond or a block bond.

は下記一般式(2)、一般式(3)又は一般式(4)で表される炭素数4〜13の分岐アルキル基である。 R 2 is a branched alkyl group having 4 to 13 carbon atoms represented by the following general formula (2), general formula (3), or general formula (4).

Figure 2013203849
一般式(2)におけるR及びRは、それぞれ独立に炭素数1〜11の直鎖又は分岐アルキル基である。
炭素数1〜11の直鎖又は分岐アルキル基としては、炭素数1〜11の直鎖アルキル基及び炭素数3〜11の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数1〜11の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n
−ブチル基、n−ペンチル基、n−へキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基及びn−ウンデシル基が挙げられる。
炭素数3〜11の分岐アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチ
ル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、イソノニル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、2,4,6−トリメチルヘプチル基、2−メチル−n−ノニル基、イソデシル基、2−メチル−n−デシル基、2−エチル−n−ノニル基及びイソウンデシル基等が挙げられる。
一般式(2)におけるRは、水素原子又は炭素数1〜10の直鎖若しくは分岐アルキル基である。
炭素数1〜10の直鎖又は分岐アルキル基としては、炭素数1〜10の直鎖アルキル基及び炭素数3〜10の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数1〜10の直鎖アルキル基としては、R及びRとして例示した炭素数1〜11の直鎖アルキル基のうち、炭素数1〜10の直鎖アルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。
炭素数3〜10の分岐アルキル基としては、R及びRとして例示した炭素数3〜1
1の分岐アルキル基のうち、炭素数3〜10の分岐アルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。
一般式(2)におけるR〜Rの合計炭素数は3〜12であり、低温粘度の観点から好ましくは4〜12、更に好ましくは5〜12である。
Figure 2013203849
R 3 and R 4 in the general formula (2) are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 11 carbon atoms.
Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 11 carbon atoms include a linear alkyl group having 1 to 11 carbon atoms and a branched alkyl group having 3 to 11 carbon atoms.
Examples of the linear alkyl group having 1 to 11 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n
Examples include -butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group and n-undecyl group.
Examples of the branched alkyl group having 3 to 11 carbon atoms include isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, isohexyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, isononyl group, 3,5,5-trimethyl. Examples include a hexyl group, 2,4,6-trimethylheptyl group, 2-methyl-n-nonyl group, isodecyl group, 2-methyl-n-decyl group, 2-ethyl-n-nonyl group, and isoundecyl group.
R 5 in the general formula (2) is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
Examples of the straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, among the exemplified straight chain alkyl group having 1 to 11 carbon atoms as R 3 and R 4, similar to those exemplified as the linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms Can be mentioned.
Examples of the branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms include 3 to 1 carbon atoms exemplified as R 3 and R 4.
Among the branched alkyl groups of 1, the same as those exemplified as the branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms can be mentioned.
The total carbon number of R 3 to R 5 in the general formula (2) is 3 to 12, preferably 4 to 12 and more preferably 5 to 12 from the viewpoint of low temperature viscosity.

Figure 2013203849
一般式(3)におけるR及びRは、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜8の直鎖若しくは分岐アルキル基である。
炭素数1〜8の直鎖又は分岐アルキル基としては、炭素数1〜8の直鎖アルキル基及び炭素数3〜8の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数1〜8の直鎖アルキル基としては、一般式(2)におけるR及びRとして例示した炭素数1〜11の直鎖アルキル基のうち、炭素数1〜8の直鎖アルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。
炭素数3〜8の分岐アルキル基としては、一般式(2)におけるR及びRとして例示した炭素数3〜11の分岐アルキル基のうち、炭素数3〜8の分岐アルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。
一般式(3)におけるR、R及びR10は、それぞれ独立に炭素数1〜9の直鎖又は分岐アルキル基である。
炭素数1〜9の直鎖又は分岐アルキル基としては、炭素数1〜9の直鎖アルキル基及び炭素数3〜9の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数1〜9の直鎖アルキル基としては、一般式(2)におけるR及びRとして例示した炭素数1〜11の直鎖アルキル基のうち、炭素数1〜9の直鎖アルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。
炭素数3〜9の分岐アルキル基としては、一般式(2)におけるR及びRとして例示した炭素数3〜11の分岐アルキル基のうち、炭素数3〜9の分岐アルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。
一般式(3)におけるR〜R10の合計炭素数は3〜11であり、低温粘度の観点から好ましくは4〜11、更に好ましくは5〜11である。
Figure 2013203849
R 6 and R 7 in the general formula (3) are each independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
As a C1-C8 linear alkyl group, it is a C1-C8 linear alkyl group among the C1-C11 linear alkyl groups illustrated as R < 3 > and R < 4 > in General formula (2). The thing similar to what was illustrated as is mentioned.
The branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, the general formula (2) Among the exemplified branched alkyl group having a carbon number of 3 to 11 as R 3 and R 4 in, exemplified as branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms The thing similar to a thing is mentioned.
R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (3) are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms include a linear alkyl group having 1 to 9 carbon atoms and a branched alkyl group having 3 to 9 carbon atoms.
As a C1-C9 linear alkyl group, C1-C9 linear alkyl group among the C1-C11 linear alkyl groups illustrated as R < 3 > and R < 4 > in General formula (2). The thing similar to what was illustrated as is mentioned.
The branched alkyl group of 3-9 carbon atoms, the general formula (2) Among the exemplified branched alkyl group having a carbon number of 3 to 11 as R 3 and R 4 in, exemplified as branched alkyl group having 3 to 9 carbon atoms The thing similar to a thing is mentioned.
The total carbon number of R 6 to R 10 in the general formula (3) is 3 to 11, preferably 4 to 11 and more preferably 5 to 11 from the viewpoint of low temperature viscosity.

Figure 2013203849
一般式(4)におけるR11、R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜8の直鎖又は分岐アルキル基である。
炭素数1〜8の直鎖又は分岐アルキル基としては、炭素数1〜8の直鎖アルキル基及び炭素数3〜8の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数1〜8の直鎖アルキル基としては、一般式(2)におけるR及びRとして例示した炭素数1〜11の直鎖アルキル基のうち、炭素数1〜8の直鎖アルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。
炭素数3〜8の分岐アルキル基としては、一般式(2)におけるR及びRとして例示した炭素数3〜11の分岐アルキル基のうち、炭素数3〜8の分岐アルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。
一般式(4)におけるR11〜R13の合計炭素数は3〜10であり、低温粘度の観点から好ましくは4〜10、更に好ましくは5〜10である。
Figure 2013203849
R 11 , R 12 and R 13 in the general formula (4) are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
As a C1-C8 linear alkyl group, it is a C1-C8 linear alkyl group among the C1-C11 linear alkyl groups illustrated as R < 3 > and R < 4 > in General formula (2). The thing similar to what was illustrated as is mentioned.
The branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, the general formula (2) Among the exemplified branched alkyl group having a carbon number of 3 to 11 as R 3 and R 4 in, exemplified as branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms The thing similar to a thing is mentioned.
The total carbon number of R 11 to R 13 in the general formula (4) is 3 to 10, preferably 4 to 10 and more preferably 5 to 10 from the viewpoint of low temperature viscosity.

一般式(1)におけるR2の具体例としては、1,1−ジイソプロピルメチル基、1,1−ジ(sec−ブチル)メチル基、1,1−ジ(t−ブチル)メチル基、1,1−ジネオペンチルメチル基、1,1−ジメチル−n−プロピル基、1,5−ジメチル−n−ヘキシル基、1−メチル−1−n−プロピル−n−ヘキシル基、1,1−ジ−n−ペンチルエチル基、1,4−ジメチル−1−エチル−n−ペンチル基、1−イソブチル−1−メチル−n−ヘキシル基、1−(1’−メチルプロピル)−2−メチル−n−ペンチル基,1,5−トリメチル−n−ヘプチル基、1,1−ジエチル−5−メチル−n−ヘキシル基、1−メチル−1−n−プロピル−n−オクチル基、4−エチル−1−メチル−n−ヘキシル基、1,2,2−トリメチル−n−ヘキシル基、1,2,2−トリメチル−n−デシル基、1,2,2,5−テトラメチル−n−ヘキシル基、1,2,2,3,5−ペンタメチル−n−ヘプチル基、1,2,2,5,5−ペンタメチル−n−ヘキシル基、1−エチル−1,4−ジメチル−n−ヘキシル基、1−エチル−2,2−ジメチル−n−ノニル基、1,2−ジエチル−2−メチル−n−オクチル基、1−イソプロピル−2,2−ジメチル−n−オクチル基、1−メチル−2,2−ジイソプロピル−n−ペンチル基、2,2−ジメチル−n−ブチル基、2,2−ジメチル−n−ヘプチル基、2,2−ジメチル−n−ウンデシル基、2,2,3−トリメチル−n−ペンチル基、2,2,4−トリメチル−n−ペンチル基、2,2,5−トリメチル−n−ヘキシル基、2,2,7−トリメチル−n−デシル基、2,2,9−トリメチル−n−デシル基、2,2,4,5−テトラメチル−n−ヘキシル基、2,2−ジエチル−n−ペンチル基、2,2−ジエチル−n−ノニル基、2−エチル−2−メチル−n−ヘキシル基、2−エチル−2−メチル−n−デシル基、2−エチル−2−プロピル−n−ヘキシル基、2−イソプロピル−2−メチル−n−ヘプチル基、2−イソプロピル−2−メチル−n−ノニル基、2,2−ジイソプロピル−n−ヘキシル基、1,1,2,2−テトラメチル−n−ヘキシル基、1,1,2,2−テトラメチル−n−ノニル基、1,2−ジエチル−1,2−ジメチル−n−ブチル基、1,2−ジエチル−1,2−ジメチル−n−ペンチル基、1,2,2−ジエチル−1−メチル−n−ペンチル基、1,2,2−ジエチル−1−メチル−n−ヘキシル基、1−イソプロピル−1,2,2−トリメチル−n−ヘキシル基、2−イソプロピル−1,1,2−トリメチル−n−ヘキシル基、1−イソブチル−1,2,2−トリメチル−n−ヘキシル基、3,3−ジメチル−n−ブチル基、3,3−ジメチル−n−ヘキシル基、3,3−ジメチル−n−オクチル基、3,3−ジメチル−n−ウンデシル基、3,3−ジエチル−n−ヘキシル基、3,3−ジエチル−n−オクチル基、3−エチル−3−メチル−n−ヘキシル基、3−エチル−3−メチル−n−オクチル基、3,3−ジイソプロピル−n−ペンチル基、3,3−ジイソプロピル−4−メチル−n−ペンチル基、3,3−ジイソプロピル−n−ヘキシル基、3−メチル−3−イソプロピル−n−ペンチル基、3−メチル−3−イソプロピル−n−オクチル基及び3−メチル−3−t−ブチル−n−ヘプチル基等が挙げられる。
これらのうち、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数4〜13の分岐アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数5〜12の分岐アルキル基、特に好ましいのは炭素数6〜10の分岐アルキル基である。
Specific examples of R 2 in the general formula (1) include 1,1-diisopropylmethyl group, 1,1-di (sec-butyl) methyl group, 1,1-di (t-butyl) methyl group, 1, 1-dineopentylmethyl group, 1,1-dimethyl-n-propyl group, 1,5-dimethyl-n-hexyl group, 1-methyl-1-n-propyl-n-hexyl group, 1,1-di -N-pentylethyl group, 1,4-dimethyl-1-ethyl-n-pentyl group, 1-isobutyl-1-methyl-n-hexyl group, 1- (1'-methylpropyl) -2-methyl-n -Pentyl group, 1,5-trimethyl-n-heptyl group, 1,1-diethyl-5-methyl-n-hexyl group, 1-methyl-1-n-propyl-n-octyl group, 4-ethyl-1 -Methyl-n-hexyl group, 1,2,2-trimethyl-n Hexyl group, 1,2,2-trimethyl-n-decyl group, 1,2,2,5-tetramethyl-n-hexyl group, 1,2,2,3,5-pentamethyl-n-heptyl group, 1 , 2,2,5,5-pentamethyl-n-hexyl group, 1-ethyl-1,4-dimethyl-n-hexyl group, 1-ethyl-2,2-dimethyl-n-nonyl group, 1,2- Diethyl-2-methyl-n-octyl group, 1-isopropyl-2,2-dimethyl-n-octyl group, 1-methyl-2,2-diisopropyl-n-pentyl group, 2,2-dimethyl-n-butyl Group, 2,2-dimethyl-n-heptyl group, 2,2-dimethyl-n-undecyl group, 2,2,3-trimethyl-n-pentyl group, 2,2,4-trimethyl-n-pentyl group, 2,2,5-trimethyl-n-hexyl group, 2,2 7-trimethyl-n-decyl group, 2,2,9-trimethyl-n-decyl group, 2,2,4,5-tetramethyl-n-hexyl group, 2,2-diethyl-n-pentyl group, 2 , 2-diethyl-n-nonyl group, 2-ethyl-2-methyl-n-hexyl group, 2-ethyl-2-methyl-n-decyl group, 2-ethyl-2-propyl-n-hexyl group, 2 -Isopropyl-2-methyl-n-heptyl group, 2-isopropyl-2-methyl-n-nonyl group, 2,2-diisopropyl-n-hexyl group, 1,1,2,2-tetramethyl-n-hexyl Group, 1,1,2,2-tetramethyl-n-nonyl group, 1,2-diethyl-1,2-dimethyl-n-butyl group, 1,2-diethyl-1,2-dimethyl-n-pentyl Group 1,2,2-diethyl-1-methyl-n-penty Group, 1,2,2-diethyl-1-methyl-n-hexyl group, 1-isopropyl-1,2,2-trimethyl-n-hexyl group, 2-isopropyl-1,1,2-trimethyl-n -Hexyl group, 1-isobutyl-1,2,2-trimethyl-n-hexyl group, 3,3-dimethyl-n-butyl group, 3,3-dimethyl-n-hexyl group, 3,3-dimethyl-n -Octyl group, 3,3-dimethyl-n-undecyl group, 3,3-diethyl-n-hexyl group, 3,3-diethyl-n-octyl group, 3-ethyl-3-methyl-n-hexyl group, 3-ethyl-3-methyl-n-octyl group, 3,3-diisopropyl-n-pentyl group, 3,3-diisopropyl-4-methyl-n-pentyl group, 3,3-diisopropyl-n-hexyl group, 3-methyl-3-isop Pills -n- pentyl, 3-methyl-3-isopropyl -n- octyl and 3-methyl -3-t-butyl -n- heptyl group.
Among these, a branched alkyl group having 4 to 13 carbon atoms is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low-temperature viscosity, a branched alkyl group having 5 to 12 carbon atoms is more preferable, and a carbon number is particularly preferable. 6 to 10 branched alkyl groups.

単量体(a)の具体例としては、1,1−ジイソプロピルメチル(メタ)アクリレート、1,1−ジ(sec−ブチル)メチル(メタ)アクリレート、1,1−ジ(t−ブチル)メチル(メタ)アクリレート、1,1−ジネオペンチルメチル(メタ)アクリレート、1,1−ジメチル−n−プロピル(メタ)アクリレート、1,5−ジメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1−メチル−1−n−プロピルヘキシル(メタ)アクリレート、1,1−ジ−n−ペンチルエチル(メタ)アクリレート、1,4−ジメチル−1−エチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、1−イソブチル−1−メチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1−(1’−メチル−n−プロピル)−2−メチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、1,1,5−トリメチル−n−ヘプチル(メタ)アクリレート、1,1−ジエチル−5−メチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1−メチル−1−n−プロピル−n−オクチル(メタ)アクリレート、4−エチル−1−メチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1,2,2−トリメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1,2,2−トリメチル−n−デシル(メタ)アクリレート、1,2,2,5−テトラメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1,2,2,3,5−ペンタメチル−n−ヘプチル(メタ)アクリレート、1,2,2,5,5−ペンタメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1−エチル−1,4−ジメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1−エチル−2,2−ジメチル−n−ノニル(メタ)アクリレート、1,2−ジエチル−2−メチル−n−オクチル(メタ)アクリレート、1−イソプロピル−2,2−ジメチル−n−オクチル(メタ)アクリレート、1−メチル−2,2−ジイソプロピル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、2,2−ジメチル−n−ブチル(メタ)アクリレート、2,2−ジメチル−n−ヘプチル(メタ)アクリレート、2,2−ジメチル−n−ウンデシル(メタ)アクリレート、2,2,3−トリメチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、2,2,4−トリメチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、2,2,5−トリメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2,2,7−トリメチル−n−デシル(メタ)アクリレート、2,2,9−トリメチル−n−デシル(メタ)アクリレート、2,2,4,5−テトラメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2,2−ジエチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、2,2−ジエチル−n−ノニル(メタ)アクリレート、2−エチル−2−メチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチル−2−メチル−n−デシル(メタ)アクリレート、2−エチル−2−n−プロピルヘキシル(メタ)アクリレート、2−イソプロピル−2−メチル−n−ヘプチル(メタ)アクリレート、2−イソプロピル−2−メチル−n−ノニル(メタ)アクリレート、2,2−ジイソプロピル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1,1,2,2−テトラメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1,1,2,2−テトラメチル−n−ノニル(メタ)アクリレート、1,2−ジエチル−1,2−ジメチル−n−ブチル(メタ)アクリレート、1,2−ジエチル−1,2−ジメチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、1,2,2−ジエチル−1−メチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、1,2,2−ジエチル−1−メチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1−イソプロピル−1,2,2−トリメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−イソプロピル−1,1,2−トリメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、1−イソブチル−1,2,2−トリメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、3,3−ジメチル−n−ブチル(メタ)アクリレート、3,3−ジメチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、3,3−ジメチル−n−オクチル(メタ)アクリレート、3,3−ジメチル−n−ウンデシル(メタ)アクリレート、3,3−ジエチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、3,3−ジエチル−n−オクチル(メタ)アクリレート、3−エチル−3−メチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、3−エチル−3−メチル−n−オクチル(メタ)アクリレート、3,3−ジイソプロピル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、3,3−ジイソプロピル−4−メチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、3,3−ジイソプロピル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、3−メチル−3−イソプロピル−n−ペンチル(メタ)アクリレート、3−メチル−3−イソプロピル−n−オクチル(メタ)アクリレート、3−メチル−3−t−ブチル−n−ヘプチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独でも2種以上を併用してもよい。
(a)のうち、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から好ましいのは、1−(1’−メチル−n−プロピル)−2−メチル−n−ペンチル(メタ)アクリレート,1−イソブチル−1−メチル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチル−2−n−プロピル−n−ヘキシル(メタ)アクリレート及び1,1,5−トリメチル−n−ヘプチル(メタ)アクリレートである。なお、(メタ)アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
Specific examples of the monomer (a) include 1,1-diisopropylmethyl (meth) acrylate, 1,1-di (sec-butyl) methyl (meth) acrylate, and 1,1-di (t-butyl) methyl. (Meth) acrylate, 1,1-dineopentylmethyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-n-propyl (meth) acrylate, 1,5-dimethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1-methyl- 1-n-propylhexyl (meth) acrylate, 1,1-di-n-pentylethyl (meth) acrylate, 1,4-dimethyl-1-ethyl-n-pentyl (meth) acrylate, 1-isobutyl-1- Methyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1- (1′-methyl-n-propyl) -2-methyl-n-pentyl (meth) acrylate, 1,1, 5-trimethyl-n-heptyl (meth) acrylate, 1,1-diethyl-5-methyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1-methyl-1-n-propyl-n-octyl (meth) acrylate, 4- Ethyl-1-methyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1,2,2-trimethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1,2,2-trimethyl-n-decyl (meth) acrylate, 1,2, 2,5-tetramethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1,2,2,3,5-pentamethyl-n-heptyl (meth) acrylate, 1,2,2,5,5-pentamethyl-n-hexyl (Meth) acrylate, 1-ethyl-1,4-dimethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1-ethyl-2,2-dimethyl-n-nonyl (meth) acrylate Rate, 1,2-diethyl-2-methyl-n-octyl (meth) acrylate, 1-isopropyl-2,2-dimethyl-n-octyl (meth) acrylate, 1-methyl-2,2-diisopropyl-n- Pentyl (meth) acrylate, 2,2-dimethyl-n-butyl (meth) acrylate, 2,2-dimethyl-n-heptyl (meth) acrylate, 2,2-dimethyl-n-undecyl (meth) acrylate, 2, 2,3-trimethyl-n-pentyl (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-n-pentyl (meth) acrylate, 2,2,5-trimethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 2,2, 7-trimethyl-n-decyl (meth) acrylate, 2,2,9-trimethyl-n-decyl (meth) acrylate, 2,2,4 5-tetramethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 2,2-diethyl-n-pentyl (meth) acrylate, 2,2-diethyl-n-nonyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-methyl-n -Hexyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-methyl-n-decyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-n-propylhexyl (meth) acrylate, 2-isopropyl-2-methyl-n-heptyl ( (Meth) acrylate, 2-isopropyl-2-methyl-n-nonyl (meth) acrylate, 2,2-diisopropyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1,1,2,2-tetramethyl-n-hexyl (meth) ) Acrylate, 1,1,2,2-tetramethyl-n-nonyl (meth) acrylate, 1,2-diethyl-1,2-dimethyl Til-n-butyl (meth) acrylate, 1,2-diethyl-1,2-dimethyl-n-pentyl (meth) acrylate, 1,2,2-diethyl-1-methyl-n-pentyl (meth) acrylate, 1,2,2-diethyl-1-methyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1-isopropyl-1,2,2-trimethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 2-isopropyl-1,1,2- Trimethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 1-isobutyl-1,2,2-trimethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 3,3-dimethyl-n-butyl (meth) acrylate, 3,3-dimethyl- n-hexyl (meth) acrylate, 3,3-dimethyl-n-octyl (meth) acrylate, 3,3-dimethyl-n-undecyl (meth) a Relate, 3,3-diethyl-n-hexyl (meth) acrylate, 3,3-diethyl-n-octyl (meth) acrylate, 3-ethyl-3-methyl-n-hexyl (meth) acrylate, 3-ethyl- 3-methyl-n-octyl (meth) acrylate, 3,3-diisopropyl-n-pentyl (meth) acrylate, 3,3-diisopropyl-4-methyl-n-pentyl (meth) acrylate, 3,3-diisopropyl- n-hexyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-isopropyl-n-pentyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-isopropyl-n-octyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-t-butyl- Examples include n-heptyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
Among (a), 1- (1′-methyl-n-propyl) -2-methyl-n-pentyl (meth) acrylate and 1-isobutyl-1 are preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and low temperature viscosity. -Methyl-n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethyl-2-n-propyl-n-hexyl (meth) acrylate and 1,1,5-trimethyl-n-heptyl (meth) acrylate. In addition, (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate.

(A)は、単量体(a)に加え、更に炭素数1〜4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
炭素数1〜4の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル及び(メタ)アクリル酸n−ブチル等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸エチルであり、更に好ましいのは(メタ)アクリル酸メチルである。
(A) is a copolymer having (meth) acrylic acid alkyl ester (b) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in addition to monomer (a) as a constituent monomer, It is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (b) having a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and (meth) ) N-butyl acrylate and the like. Of these, methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate are preferred, and methyl (meth) acrylate is more preferred.

(A)は、単量体(a)に加え、更に炭素数8〜28の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(c)を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
炭素数8〜28の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(c)としては、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸n−トリデシル、(メタ)アクリル酸n−テトラデシル、(メタ)アクリル酸n−ペンタデシル、(メタ)アクリル酸n−ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸n−オクタデシル及び(メタ)アクリル酸n−トリアコンチル等が挙げられる。
(c)のうち好ましいのは、炭素数10〜18の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルである。更に好ましいのは炭素数11〜17の直鎖アルキルを有する(メタ)アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数12〜16の直鎖アルキルを有する(メタ)アクリル酸エステルである。
(A) is a copolymer having (meth) acrylic acid alkyl ester (c) having a linear alkyl group having 8 to 28 carbon atoms as a constituent monomer in addition to monomer (a). Is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
As the (meth) acrylic acid alkyl ester (c) having a linear alkyl group having 8 to 28 carbon atoms, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylic acid Decyl, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, n-pentadecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, (meth) Examples include n-octadecyl acrylate and n-triacontyl (meth) acrylate.
Among (c), preferred is a (meth) acrylic acid ester having a linear alkyl group having 10 to 18 carbon atoms. A (meth) acrylic acid ester having a linear alkyl group having 11 to 17 carbon atoms is more preferable, and a (meth) acrylic acid ester having a linear alkyl group having 12 to 16 carbon atoms is particularly preferable.

(A)は、単量体(a)〜(c)に加え、下記一般式(5)で表される単量体(d)を構成単量体とする共重合体であることが基油への溶解性の観点から好ましい。

Figure 2013203849
一般式(5)におけるR14は、水素原子又はメチル基である。
一般式(5)におけるR15及びR16は、それぞれ独立に炭素数9〜18のアルキル基であり、R15とR16の合計炭素数が18〜30である。
炭素数9〜18のアルキル基としては、炭素数9〜18の直鎖アルキル基及び炭素数9〜18の分岐のアルキル基が挙げられる。
炭素数9〜18の直鎖アルキル基としては、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基及びn−オクタデシル基等が挙げられる。
炭素数9〜18の分岐アルキル基としては、イソノニル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、イソデシル基、2,4,6−トリメチルヘプチル基、2−メチル−n−ノニル基、イソウンデシル基、2−メチル−n−デシル基、2−エチル−n−ノニル基、イソドデシル基、2−エチル−n−ドデシル基、2−エチル−n−トリデシル基、2−メチル−n−テトラデシル基、イソヘキサデシル基、2−オクチルノニル基、2−ヘキシルウンデシル基、2−エチルペンタデシル基、2−(3−メチルヘキシル)−7−メチル−ノニル基及びイソオクタデシル基等が挙げられる。 It is a base oil that (A) is a copolymer having the monomer (d) represented by the following general formula (5) as a constituent monomer in addition to the monomers (a) to (c) From the viewpoint of solubility in water.
Figure 2013203849
R 14 in the general formula (5) is a hydrogen atom or a methyl group.
R 15 and R 16 in the general formula (5) are each independently an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms, and the total carbon number of R 15 and R 16 is 18 to 30.
Examples of the alkyl group having 9 to 18 carbon atoms include a linear alkyl group having 9 to 18 carbon atoms and a branched alkyl group having 9 to 18 carbon atoms.
Examples of the linear alkyl group having 9 to 18 carbon atoms include n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n- Examples include a hexadecyl group, an n-heptadecyl group, and an n-octadecyl group.
Examples of the branched alkyl group having 9 to 18 carbon atoms include isononyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, isodecyl group, 2,4,6-trimethylheptyl group, 2-methyl-n-nonyl group, isoundecyl group, 2-methyl-n-decyl group, 2-ethyl-n-nonyl group, isododecyl group, 2-ethyl-n-dodecyl group, 2-ethyl-n-tridecyl group, 2-methyl-n-tetradecyl group, isohexa Examples include a decyl group, a 2-octylnonyl group, a 2-hexylundecyl group, a 2-ethylpentadecyl group, a 2- (3-methylhexyl) -7-methyl-nonyl group, and an isooctadecyl group.

単量体(d)の具体例としては、2−n−ノニル−n−ウンデシル(メタ)アクリレート、2−イソノニル−n−ウンデシル(メタ)アクリレート、2−n−ノニル−n−トリデシル(メタ)アクリレート、2−(3,5,5−トリメチル−n−ヘキシル)−n−テトラデシル(メタ)アクリレート、2−n−デシル−n−テトラデシル(メタ)アクリレート、2−(2,4,6−トリメチル−n−ヘプチル)−6,8−ジメチル−n−テトラデシル(メタ)アクリレート、2−(2−エチル−n−ドデシル)−16−メチル−n−ペンタデシル(メタ)アクリレート、2−イソデシル−10−メチル−n−ウンデシル(メタ)アクリレート、2,4−ジ−n−オクチル−n−ウンデシル(メタ)アクリレート、2−n−ドデシル−n−ヘキサデシル(メタ)アクリレート、2−n−テトラデシル−n−オクタデシル(メタ)アクリレート、2−n−ペンタデシル−n−ヘプタデシル(メタ)アクリレート、2−n−ドデシル−n−エイコシル(メタ)アクリレート及び2−(4−ブチル−n−オクチル)−n−エイコシル(メタ)アクリレートが挙げられる。   Specific examples of the monomer (d) include 2-n-nonyl-n-undecyl (meth) acrylate, 2-isononyl-n-undecyl (meth) acrylate, and 2-n-nonyl-n-tridecyl (meth). Acrylate, 2- (3,5,5-trimethyl-n-hexyl) -n-tetradecyl (meth) acrylate, 2-n-decyl-n-tetradecyl (meth) acrylate, 2- (2,4,6-trimethyl -N-heptyl) -6,8-dimethyl-n-tetradecyl (meth) acrylate, 2- (2-ethyl-n-dodecyl) -16-methyl-n-pentadecyl (meth) acrylate, 2-isodecyl-10- Methyl-n-undecyl (meth) acrylate, 2,4-di-n-octyl-n-undecyl (meth) acrylate, 2-n-dodecyl-n-hex Decyl (meth) acrylate, 2-n-tetradecyl-n-octadecyl (meth) acrylate, 2-n-pentadecyl-n-heptadecyl (meth) acrylate, 2-n-dodecyl-n-eicosyl (meth) acrylate and 2- (4-butyl-n-octyl) -n-eicosyl (meth) acrylate.

(d)のうち、粘度指数向上効果及び結晶化防止の観点から好ましいのは、2−n−デシル−n−テトラデシル(メタ)アクリレート及び2−n−ドデシル−n−ヘキサデシル(メタ)アクリレートである。   Among (d), 2-n-decyl-n-tetradecyl (meth) acrylate and 2-n-dodecyl-n-hexadecyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of improving the viscosity index and preventing crystallization. .

(A)は、単量体(a)〜(d)に加え、更に窒素原子含有ビニル単量体(e)を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
窒素原子含有ビニル単量体(e)としては、以下の単量体(e1)〜(e4)が挙げられる。
(A) is a copolymer having a nitrogen atom-containing vinyl monomer (e) as a constituent monomer in addition to the monomers (a) to (d), in view of improving the viscosity index. To preferred.
Examples of the nitrogen atom-containing vinyl monomer (e) include the following monomers (e1) to (e4).

窒素原子含有ビニル単量体(e);
アミド基含有ビニル単量体(e1):
(メタ)アクリルアミド、モノアルキルアミノ(メタ)アクリルアミド[窒素原子に炭素数1〜4のアルキル基が1つ結合したもの;例えばN−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド及びN−n−又はイソブチル(メタ)アクリルアミド等]、モノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド[窒素原子に炭素数1〜4のアルキル基が1つ結合したアミノアルキル基(炭素数2〜6)を有するもの;例えばN−メチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−エチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピルアミノ−n−ブチル(メタ)アクリルアミド及びN−n−又はイソブチルアミノ−n−ブチル(メタ)アクリルアミド等]、ジアルキルアミノ(メタ)アクリルアミド[窒素原子に炭素数1〜4のアルキル基が2つ結合したもの;例えばN,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド及びN,N−ジ−n−ブチル(メタ)アクリルアミド等]、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド[窒素原子に炭素数1〜4のアルキル基が2つ結合したアミノアルキル基(炭素数2〜6)を有するもの;例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド及びN,N−ジ−n−ブチルアミノブチル(メタ)アクリルアミド等]、N−ビニルカルボン酸アミド[N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニル−n−又はイソプロピオニルアミド及びN−ビニルヒドロキシアセトアミド等]等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。
Nitrogen atom-containing vinyl monomer (e);
Amide group-containing vinyl monomer (e1):
(Meth) acrylamide, monoalkylamino (meth) acrylamide [nitrogen atom having one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms bonded thereto; for example, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N- Isopropyl (meth) acrylamide and Nn- or isobutyl (meth) acrylamide, etc.], monoalkylaminoalkyl (meth) acrylamide [aminoalkyl group in which one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is bonded to the nitrogen atom (carbon number 2-6); for example N-methylaminoethyl (meth) acrylamide, N-ethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-isopropylamino-n-butyl (meth) acrylamide and Nn- or isobutylamino- n-butyl (meth) acrylamide etc.], dialkyl Mino (meth) acrylamide [nitrogen atom having two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms bonded; for example, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (Meth) acrylamide and N, N-di-n-butyl (meth) acrylamide, etc.], dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide [aminoalkyl group in which two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are bonded to a nitrogen atom (carbon Having 2 to 6); for example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and N, N-di -N-butylaminobutyl (meth) acrylamide etc.], N-vinylcarboxylic acid amide [ - vinyl formamide, N- vinyl acetamide, include those having a N- vinyl -n- or isopropionyl and N- vinyl-hydroxyacetamide etc.] amide groups only on the nitrogen atom and the like.

ニトロ基含有単量体(e2):
4−ニトロスチレン等が挙げられる。
Nitro group-containing monomer (e2):
4-nitrostyrene etc. are mentioned.

1〜3級アミノ基含有ビニル単量体(e3):
1級アミノ基含有ビニル単量体{炭素数3〜6のアルケニルアミン[(メタ)アリルアミン及びクロチルアミン等]、アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[アミノエチル(メタ)アクリレート等]};2級アミノ基含有ビニル単量体{モノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート[窒素原子に炭素数1〜6のアルキル基が1つ結合したアミノアルキル基(炭素数2〜6)を有するもの;例えばt−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等]、炭素数6〜12のジアルケニルアミン[ジ(メタ)アリルアミン等]};3級アミノ基含有ビニル単量体{ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート[窒素原子に炭素数1〜6のアルキル基が2つ結合したアミノアルキル基(炭素数2〜6)を有するもの;例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等]、窒素原子を有する脂環式(メタ)アクリレート[モルホリノエチル(メタ)アクリレート等]、芳香族ビニル系単量体[ジフェニルアミン(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノスチレン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、N−ビニルピロール、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルチオピロリドン等]}、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル(炭素数1〜8)モノカルボン酸(酢酸及びプロピオン酸等)塩等が挙げられる。
Primary to tertiary amino group-containing vinyl monomer (e3):
Primary amino group-containing vinyl monomer {alkenylamine having 3 to 6 carbon atoms [(meth) allylamine, crotylamine, etc.], aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [aminoethyl (meth) acrylate, etc.] }; Secondary amino group-containing vinyl monomer {monoalkylaminoalkyl (meth) acrylate [having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms) in which one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom] For example, t-butylaminoethyl (meth) acrylate and methylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], C 6-12 dialkenylamine [di (meth) allylamine, etc.}}; tertiary amino group-containing vinyl monomer {Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate [Aminoalkyl having two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms bonded to a nitrogen atom] Having a sulfur group (2 to 6 carbon atoms); for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], alicyclic (meth) acrylate having a nitrogen atom [morpholinoethyl (meth) acrylate, etc. ], Aromatic vinyl monomers [diphenylamine (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminostyrene, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N-vinylpyrrole, N-vinylpyrrolidone, N-vinylthiopyrrolidone, etc. ], And their hydrochlorides, sulfates, phosphates or lower alkyl (C 1-8) monocarboxylic acids (such as acetic acid and propionic acid) salts.

ニトリル基含有ビニル単量体(e4):
(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。
Nitrile group-containing vinyl monomer (e4):
Examples include (meth) acrylonitrile.

(e)のうち好ましいのは、(e1)及び(e3)であり、更に好ましいのは、ジフェニルアミン(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートである。   Among (e), preferred are (e1) and (e3), and more preferred are diphenylamine (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) ) Acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.

(A)は、単量体(a)〜(e)に加え、以下の単量体(f)〜(o)を構成単量体としてもよい。   In addition to the monomers (a) to (e), (A) may use the following monomers (f) to (o) as constituent monomers.

脂肪族炭化水素系ビニル単量体(f);
炭素数2〜20のアルケン(エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等)及び炭素数4〜12のアルカジエン(ブタジエン、イソプレン、1,4−ペンタジエン、1,6−ヘプタジエン及び1,7−オクタジエン等)等が挙げられる。
Aliphatic hydrocarbon vinyl monomer (f);
Alkenes having 2 to 20 carbon atoms (ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.) and alkadienes having 4 to 12 carbon atoms (butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1 , 6-heptadiene and 1,7-octadiene).

脂環式炭化水素系ビニル単量体(g);
シクロヘキセン、(ジ)シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
Alicyclic hydrocarbon vinyl monomer (g);
Examples include cyclohexene, (di) cyclopentadiene, pinene, limonene, indene, vinylcyclohexene, and ethylidenebicycloheptene.

芳香族炭化水素系ビニル単量体(h);
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、2,4−ジメチルスチレン、4−エチルスチレン、4−イソプロピルスチレン、4−ブチルスチレン、4−フェニルスチレン、4−シクロヘキシルスチレン、4−ベンジルスチレン、4−クロチルベンゼン及び2−ビニルナフタレン等が挙げられる。
Aromatic hydrocarbon vinyl monomer (h);
Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene, 4-butylstyrene, 4-phenylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-benzylstyrene, 4-chloro Examples include tilbenzene and 2-vinylnaphthalene.

ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類(i);
炭素数2〜12の飽和脂肪酸のビニルエステル(酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等)、炭素数1〜12のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル(メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−2−メトキシエチルエーテル及びビニル−2−ブトキシエチルエーテル等)及び炭素数1〜8のアルキル又はアリールビニルケトン(メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等)等が挙げられる。
Vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones (i);
Vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms (such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl octoate), alkyl, aryl or alkoxyalkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms (methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether) Butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, vinyl-2-methoxyethyl ether and vinyl-2-butoxyethyl ether) and alkyl or aryl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms (methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone and Phenyl vinyl ketone, etc.).

エポキシ基含有ビニル単量体(j);
グリシジル(メタ)アクリレート及びグリシジル(メタ)アリルエーテル等が挙げられる。
Epoxy group-containing vinyl monomer (j);
Examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) allyl ether.

ハロゲン元素含有ビニル単量体(k);
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化(メタ)アリル及びハロゲン化スチレン(ジクロロスチレン等)等が挙げられる。
Halogen element-containing vinyl monomer (k);
Examples thereof include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride and halogenated styrene (dichlorostyrene and the like).

リン原子含有単量体(l);
(メタ)アクリロイロキシアルキル(炭素数2〜4)リン酸エステル[(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェート及び(メタ)アクリロイロキシイソプロピルホスフェート]及びリン酸アルケニルエステル[リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等]、(メタ)アクリロイルオキシアルキル(炭素数2〜4)ホスホン酸[(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホン酸等]及びアルケニル(炭素数2〜12)ホスホン酸[ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等]等が挙げられる。
Phosphorus atom-containing monomer (l);
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphoric acid ester [(meth) acryloyloxyethyl phosphate and (meth) acryloyloxyisopropyl phosphate] and phosphoric acid alkenyl ester [vinyl phosphate, allyl phosphate, Propenyl phosphate, isopropenyl phosphate, butenyl phosphate, pentenyl phosphate, octenyl phosphate, decenyl phosphate, dodecenyl phosphate, etc.], (meth) acryloyloxyalkyl (carbon number 2-4) phosphonic acid [(meth) Acryloyloxyethyl phosphonic acid, etc.] and alkenyl (C2-C12) phosphonic acid [vinyl phosphonic acid, allyl phosphonic acid, octenyl phosphonic acid, etc.] and the like.

不飽和ポリカルボン酸のエステル(m);
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル[不飽和ジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等)の炭素数1〜8のアルキルジエステル(ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート)]等が挙げられる。
An ester of an unsaturated polycarboxylic acid (m);
Alkyl, cycloalkyl or aralkyl ester of unsaturated polycarboxylic acid [alkyl diester having 1 to 8 carbon atoms of unsaturated dicarboxylic acid (such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid) (dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl maleate) And dioctyl maleate)] and the like.

ヒドロキシル基含有ビニル単量体(n);
ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体(p−ヒドロキシスチレン等)、ヒドロキシアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、及び2−又は3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等]、モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル(炭素数1〜4)置換(メタ)アクリルアミド[N,N−ジヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ−2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド等]、ビニルアルコール、炭素数3〜12のアルケノール[(メタ)アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、1−オクテノール及び1−ウンデセノール等]、炭素数4〜12のアルケンジオール[1−ブテン−3−オール、2−ブテン−1−オール及び2−ブテン−1,4−ジオール等]、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜6)アルケニル(炭素数3〜10)エーテル(2−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等)、多価(3〜8価)アルコール(グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等)のアルケニル(炭素数3〜10)エーテル又は(メタ)アクリレート[蔗糖(メタ)アリルエーテル]等が挙げられる。
Hydroxyl group-containing vinyl monomer (n);
Hydroxyl group-containing aromatic vinyl monomer (p-hydroxystyrene etc.), hydroxyalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2- or 3-hydroxypropyl (meta) ) Acrylates, etc.], mono- or di-hydroxyalkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide [N, N-dihydroxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxypropyl (meth) acrylamide, N, N -Di-2-hydroxybutyl (meth) acrylamide etc.], vinyl alcohol, C3-C12 alkenol [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol and 1-undecenol etc.], C4-C12 alkenediol [1-bute -3-ol, 2-buten-1-ol, 2-butene-1,4-diol and the like], hydroxyalkyl (C1-6) alkenyl (C3-10) ether (2-hydroxyethylpropenyl ether) Etc.), alkenyl (3 to 10 carbon atoms) ethers or (meth) acrylates of polyhydric (3 to 8 valent) alcohols (glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, diglycerin, saccharides, sucrose, etc.) [sucrose (meth) Allyl ether] and the like.

ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体(o);
ポリオキシアルキレングリコール(アルキレン基の炭素数2〜4、重合度2〜50)、ポリオキシアルキレンポリオール[上記3〜8価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル(アルキレン基の炭素数2〜4、重合度2〜100)]、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル(炭素数1〜4)エーテルのモノ(メタ)アクリレート[ポリエチレングリコール(数平均分子量100〜300)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(数平均分子量130〜500)モノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(数平均分子量110〜310)(メタ)アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物(2〜30モル)(メタ)アクリレート及びモノ(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレン(数平均分子量150〜230)ソルビタン等]等が挙げられる。
Polyoxyalkylene chain-containing vinyl monomer (o);
Polyoxyalkylene glycol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree 2 to 50), polyoxyalkylene polyol [polyoxyalkylene ether of 3 to 8 valent alcohol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree) 2 to 100)], mono (meth) acrylates of polyoxyalkylene glycol or polyoxyalkylene polyol alkyl (C1 to C4) ether [polyethylene glycol (number average molecular weight 100 to 300) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (Number average molecular weight 130-500) mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (number average molecular weight 110-310) (meth) acrylate, lauryl alcohol ethylene oxide adduct (2-30 mol) (meth) acrylate and mono Meth) acrylic acid polyoxyethylene (number average molecular weight 150 to 230) sorbitan etc.] and the like.

(A)を構成する(a)の割合は、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、(A)の重量に基づいて、好ましくは5〜80重量%であり、更に好ましくは10〜70重量%、特に好ましくは20〜60重量%、より好ましくは20〜50重量%である。
(A)を構成する(b)の割合は、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、(A)の重量に基づいて、好ましくは0〜45重量%であり、更に好ましくは10〜42.5重量%、特に好ましくは20〜40重量%である。
(A)を構成する(c)の割合は、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、(A)の重量に基づいて、好ましくは0〜60重量%であり、更に好ましくは10〜50重量%、特に好ましくは15〜45重量%である。
(A)を構成する(d)の割合は、基油への溶解性及び低温粘度の観点から、(A)の重量に基づいて、好ましくは0〜45重量%であり、更に好ましくは5〜40重量%、特に好ましくは10〜35重量%である。
(A)を構成する(e)の割合は、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、(A)の重量に基づいて、好ましくは0〜10重量%であり、更に好ましくは1〜9重量%、特に好ましくは2〜8重量%である。
(A)を構成する(f)〜(o)の割合は、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、それぞれ、(A)の重量に基づいて、好ましくは0〜20重量%であり、更に好ましくは2〜18重量%、特に好ましくは5〜15重量%である。
The proportion of (a) constituting (A) is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, based on the weight of (A), from the viewpoint of the viscosity index improving effect and low temperature viscosity. %, Particularly preferably 20 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight.
The proportion of (b) constituting (A) is preferably 0 to 45% by weight, more preferably 10 to 42.%, based on the weight of (A), from the viewpoint of the viscosity index improving effect and low temperature viscosity. 5% by weight, particularly preferably 20 to 40% by weight.
The proportion of (c) constituting (A) is preferably 0 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, based on the weight of (A), from the viewpoint of the viscosity index improving effect and low temperature viscosity. %, Particularly preferably 15 to 45% by weight.
The proportion of (d) constituting (A) is preferably 0 to 45% by weight, more preferably 5 to 5%, based on the weight of (A), from the viewpoint of solubility in base oil and low temperature viscosity. It is 40% by weight, particularly preferably 10 to 35% by weight.
The proportion of (e) constituting (A) is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 1 to 9% by weight, based on the weight of (A), from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and low temperature viscosity. %, Particularly preferably 2 to 8% by weight.
The proportion of (f) to (o) constituting (A) is preferably 0 to 20% by weight based on the weight of (A), respectively, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity. Preferably it is 2 to 18 weight%, Most preferably, it is 5 to 15 weight%.

(A)の溶解性パラメーター(以下SP値と略記する)は、粘度指数向上効果及び基油への溶解性の観点から、7.3〜11(cal/cm1/2であり、好ましくは8.0〜10.0(cal/cm1/2、更に好ましくは9.0〜9.5(cal/cm1/2、特に好ましくは9.1〜9.3(cal/cm1/2である。
なお、本発明におけるSP値は、Fedors法(Polymer Engineering and Science,Feburuary,1974,Vol.14、No.2 P.147〜154)に記載の方法で算出される値である。
(A)のSP値は、(A)を構成する単量体それぞれのSP値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のSP値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
(A)のSP値は、使用する単量体のSP値、モル分率を適宜調整することにより7.3〜11(cal/cm1/2にすることができる。
The solubility parameter (hereinafter abbreviated as SP value) of (A) is 7.3 to 11 (cal / cm 3 ) 1/2 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the solubility in the base oil, preferably Is 8.0 to 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , more preferably 9.0 to 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , and particularly preferably 9.1 to 9.3 (cal / Cm 3 ) 1/2 .
The SP value in the present invention is a value calculated by the method described in the Fedors method (Polymer Engineering and Science, February, 1974, Vol. 14, No. 2 P. 147 to 154).
The SP value of (A) is calculated based on the SP value of each monomer constituting (A) by the above method, and the SP value of each monomer is based on the mole fraction of the constituent monomer units. The average value.
The SP value of (A) can be adjusted to 7.3 to 11 (cal / cm 3 ) 1/2 by appropriately adjusting the SP value and molar fraction of the monomer used.

(A)の重量平均分子量(以下Mwと略記する)は、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは5,000〜1,000,000であり、更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途によって異なり、表1に記載の範囲である。

Figure 2013203849
* :オートマチックトランスミッション油
** :ベルト−コンティニュアスリーバリュアブルトランスミッション油
*** :マニュアルトランスミッション油 The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of (A) is preferably 5,000 to 1,000,000 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and low temperature viscosity, and a more preferable range is the lubricating oil composition. Depending on the application, the range shown in Table 1.
Figure 2013203849
*: Automatic transmission oil
**: Belt-Continuously variable transmission oil
***: Manual transmission oil

なお、(A)のMwは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定することができる。
<Mwの測定条件>
装置 :「HLC−802A」[東ソー(株)製]
カラム :「TSK gel GMH6」[東ソー(株)製]2本
測定温度 :40℃
試料溶液 :0.5重量%のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量:200μl
検出装置 :屈折率検出器
標準 :ポリスチレン(TSKstandardPOLYSTYRENE)12点(分子量:500、1,050、2,800、5,970、9,100、18,100、37,900、96,400、190,000、355,000、1,090,000、2,890,000)[東ソー(株)製]
In addition, Mw of (A) can be measured on condition of the following by gel permeation chromatography.
<Measurement conditions of Mw>
Apparatus: “HLC-802A” [manufactured by Tosoh Corporation]
Column: Two “TSK gel GMH6” [manufactured by Tosoh Corporation] Measurement temperature: 40 ° C.
Sample solution: 0.5 wt% tetrahydrofuran solution Solution injection amount: 200 μl
Detector: Refractive index detector Standard: Polystyrene (TSK standard POLYSTYRENE) 12 points (molecular weight: 500, 1,050, 2,800, 5,970, 9,100, 18,100, 37,900, 96,400, 190, 000, 355,000, 1,090,000, 2,890,000) [manufactured by Tosoh Corporation]

(A)の結晶化温度は、低温粘度の観点から好ましくは−20℃以下であり、更に好ましくは−30℃以下、特に好ましくは−40℃以下、最も好ましくは−50℃以下である。
なお、(A)の結晶化温度は、示差走査熱量計「UNIX(登録商標)DSC7」(PERKIN−ELMER社製)を使用し、粘度指数向上剤5mgを試料とし、10℃/分の等温速度で100℃から−70℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
The crystallization temperature of (A) is preferably −20 ° C. or less, more preferably −30 ° C. or less, particularly preferably −40 ° C. or less, and most preferably −50 ° C. or less from the viewpoint of low temperature viscosity.
The crystallization temperature of (A) was determined by using a differential scanning calorimeter “UNIX (registered trademark) DSC7” (manufactured by PERKIN-ELMER), using 5 mg of a viscosity index improver as a sample, and an isothermal rate of 10 ° C./min. Is the crystallization temperature observed when cooled from 100 ° C. to −70 ° C.

(A)は、公知の製造方法によって得ることができる。具体的には前記の単量体を溶剤
中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数9〜10のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒(アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等)、過酸化物系触媒(ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等)及びレドックス系触媒(ベンゾイルパーオキサイドと3級アミンの混合物等)が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤(炭素数2〜20のアルキルメルカプタン等)を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは25〜140℃であり、更に好ましくは50〜120℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により(A)を得ることができる。
(A)が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
(A) can be obtained by a known production method. Specific examples include a method obtained by solution polymerization of the monomer in a solvent in the presence of a polymerization catalyst.
Examples of the solvent include toluene, xylene, alkylbenzene having 9 to 10 carbon atoms, methyl ethyl ketone, and mineral oil.
Polymerization catalysts include azo catalysts (azobisisobutyronitrile, azobisvaleronitrile, etc.), peroxide catalysts (benzoyl peroxide, cumyl peroxide, lauryl peroxide, etc.) and redox catalysts (benzoyl peroxide). And a mixture of a tertiary amine and the like. Furthermore, if necessary, a known chain transfer agent (such as an alkyl mercaptan having 2 to 20 carbon atoms) can also be used.
The polymerization temperature is preferably 25 to 140 ° C, more preferably 50 to 120 ° C. In addition to the above solution polymerization, (A) can be obtained by bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization.
When (A) is a copolymer, the polymerization form may be either a random addition polymer or an alternating copolymer, and may be either a graft copolymer or a block copolymer.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)は、(A)と、(A)以外のアルキル(メタ)アクリル酸エステル系(共)重合体(B)を併用してもよい。
(B)としては、(A)以外のアルキル(メタ)アクリル酸エステル系重合体であれば特に限定しないが、炭素数1〜15の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
(B)の具体例としては、メタクリル酸n−オクタデシル/メタクリル酸n−ドデシル(モル比10〜30/90〜70)共重合体、メタクリル酸n−テトラデシル/メタクリル酸n−ドデシル(モル比10〜30/90〜70)共重合体、メタクリル酸n−ヘキサデシル/メタクリル酸n−ドデシル/メタクリル酸メチル(モル比20〜40/55〜75/0〜10)共重合体及びアクリル酸n−ドデシル/メタクリル酸n−ドデシル(モル比10〜40/90〜60)共重合体等が挙げられ、これらは単独でも2種以上を併用してもよい。
In the viscosity index improver composition (R) of the present invention, (A) and an alkyl (meth) acrylate ester (co) polymer (B) other than (A) may be used in combination.
(B) is not particularly limited as long as it is an alkyl (meth) acrylate polymer other than (A), but (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, etc. Can be mentioned.
Specific examples of (B) include n-octadecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate (molar ratio 10-30 / 90-70) copolymer, n-tetradecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate (molar ratio 10). -30 / 90-70) Copolymer, n-hexadecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate / methyl methacrylate (molar ratio 20-40 / 55-75 / 0-10) copolymer and n-dodecyl acrylate / N-dodecyl methacrylate (molar ratio 10 to 40/90 to 60) copolymer and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

(A)と(B)を併用する場合の(B)の使用量は、(A)の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは0〜30重量%であり、更に好ましくは0.01〜20重量%、特に好ましくは0.01〜10重量%である。   When (A) and (B) are used in combination, the amount of (B) used is preferably 0 to 30% by weight and more preferably 0.01% from the viewpoint of low temperature viscosity based on the weight of (A). -20% by weight, particularly preferably 0.01-10% by weight.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)は、100℃における動粘度が1〜30mm/sであるエステル系潤滑油基油(S)を含有してなる。 The viscosity index improver composition (R) of the present invention comprises an ester-based lubricating base oil (S) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 30 mm 2 / s.

エステル系潤滑油基油(S)としては、モノエステル系潤滑油基油(S1)、ジエステル系潤滑油基油(S2)及びポリエステル系潤滑油基油(S3)等が挙げられる。   Examples of the ester lubricant base oil (S) include monoester lubricant base oil (S1), diester lubricant base oil (S2), and polyester lubricant base oil (S3).

モノエステル系潤滑油基油(S1)としては、炭素数1〜24の1価アルコールと炭素数2〜24の1価カルボン酸とのエステルが挙げられる。
炭素数1〜24の1価アルコールとしては、直鎖又は分枝のものであってもよく、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、2−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール及び2−デシルテトラデカノール等が挙げられる。
Examples of the monoester-based lubricating base oil (S1) include esters of monohydric alcohols having 1 to 24 carbon atoms and monovalent carboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms.
The monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms may be linear or branched, specifically, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, Octanol, 2-ethylhexanol, nonanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol and 2-decyltetradecane And the like.

炭素数2〜24の1価カルボン酸としては、直鎖又は分枝のものであってもよく、具体的には、炭素数2〜24の脂肪族1価カルボン酸(酢酸、n−ブタン酸、イソペンタン酸、n−ペンタン酸、n−ヘキサン酸、n−ヘプタン酸、n−オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、n−ノナン酸、n−デカン酸、イソデカン酸、n−ドデカン酸、n−テトラデカン酸、n−ペンタデカン酸、n−ヘキサデカン酸、2−ヘキシルデカン酸、n−ステアリン酸、n−エイコサン酸、2−オクチルドデカン酸及び2−デシルテトラデカン酸等)、及び炭素数7〜24の芳香族1価カルボン酸(安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸及びt−ブチル安息香酸等)が挙げられる。   The monovalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms may be linear or branched, and specifically, an aliphatic monovalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms (acetic acid, n-butanoic acid). , Isopentanoic acid, n-pentanoic acid, n-hexanoic acid, n-heptanoic acid, n-octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, n-nonanoic acid, n-decanoic acid, isodecanoic acid, n-dodecanoic acid, n- Tetradecanoic acid, n-pentadecanoic acid, n-hexadecanoic acid, 2-hexyldecanoic acid, n-stearic acid, n-eicosanoic acid, 2-octyldodecanoic acid and 2-decyltetradecanoic acid), and aromatics having 7 to 24 carbon atoms Group monovalent carboxylic acids (benzoic acid, ethylbenzoic acid, cinnamic acid, t-butylbenzoic acid and the like).

モノエステル系潤滑油基油(S1)の具体例としては、n−ブタン酸エチル、n−ヘキサン酸オクチル、2−エチルヘキサン酸エチル、n−テトラデカン酸メチル、n−ペンタデカン酸エチル、n−ステアリン酸オクチル及び2−デシルテトラデカン酸エチル等が挙げられる。   Specific examples of the monoester-based lubricant base oil (S1) include n-ethyl butanoate, octyl n-hexanoate, ethyl 2-ethylhexanoate, methyl n-tetradecanoate, ethyl n-pentadecanoate, n-stearate. Examples include octyl acid and ethyl 2-decyltetradecanoate.

ジエステル系潤滑油基油(S2)としては、炭素数1〜24の1価アルコールと炭素数2〜24の2価カルボン酸とのジエステル(S2−1)、炭素数2〜24の2価アルコールと炭素数2〜24の1価カルボン酸とのジエステル(S2−2)及び炭素数1〜24の2価アルコールと炭素数2〜24の2価カルボン酸とのジエステル(S2−3)等が挙げられる。   Diester-based lubricating base oil (S2) includes diester (S2-1) of monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms and divalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms, dihydric alcohol having 2 to 24 carbon atoms And diester (S2-2) of monovalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms and diester (S2-3) of dihydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms and divalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms. Can be mentioned.

(S2−1)を構成する炭素数1〜24の1価アルコールとしては、前記のものが挙げられる。
炭素数2〜24の2価カルボン酸としては、直鎖又は分枝のものであってもよく、具体的には、炭素数2〜24の脂肪族ジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、オクタンジカルボン酸、グルタル酸、リンゴ酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸及びデシルコハク酸等)、炭素数6〜24の脂環式ジカルボン酸(1,4−ジカルボキシシクロヘキサン及び1,4−ジカルボキシシクロヘプタン酸)等]、及び炭素数8〜24の芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、t−ブチルイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸及び4,4’−ビフェニルジカルボン酸等)等が挙げられる。
Examples of the monovalent alcohol having 1 to 24 carbon atoms constituting (S2-1) include those described above.
The divalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms may be linear or branched, and specifically, an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms (succinic acid, adipic acid, octane dicarboxylic acid). Acid, glutaric acid, malic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid and decylsuccinic acid), alicyclic dicarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms (1,4-dicarboxycyclohexane) And 1,4-dicarboxycycloheptanoic acid) and the like], and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 24 carbon atoms (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, t-butylisophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 4 , 4′-biphenyldicarboxylic acid and the like).

(S2−1)の具体例としては、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ−n−オクチル、アジピン酸ジ−n−デシル、オクタンジカルボン酸ジ−n−ノニル、デカンジカルボン酸ジ−n−オクチル、デカンジカルボン酸ジ−2−エチルヘキシル、オクタデカンジカルボン酸ジ−n−オクチル、セバシン酸ジ−n−オクチル、テレフタル酸ジ−n−ステアリル及び4,4’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。   Specific examples of (S2-1) include diethyl adipate, di-n-octyl adipate, di-n-decyl adipate, di-n-nonyl octanedicarboxylate, di-n-octyl decanedicarboxylate, decane Examples include di-2-ethylhexyl dicarboxylate, di-n-octyl octadecane dicarboxylate, di-n-octyl sebacate, di-n-stearyl terephthalate, and dimethyl 4,4′-biphenyldicarboxylate.

(S2−2)を構成する炭素数2〜24の2価アルコールとしては、炭素数2〜24のアルキレンエーテルグリコール(エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,20−エイコサンジオール、1,2−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、炭素数4〜24のアルキレンエーテルグリコール[ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ(重合度=4〜12)エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ(重合度=3〜8)プロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール及びポリ(重合度=2〜6)テトラメチレングリコール等]、炭素数4〜24の脂環式ジオール(1,4−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン及び水素添加ビスフェノールA等)、上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(以下AOと略記する)[エチレンオキサイド(以下EOと略記する)、プロピレンオキサイド(以下POと略記する)及びブチレンオキサイド(以下BOと略記する)等]付加物(付加モル数1〜4);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF及びビスフェノールS等)のAO(EO、PO及びBO等)付加物(付加モル数1〜4);ポリラクトンジオール(ポリ−ε−カプロラクトンジオール等);及びポリブタジエンジオール等が挙げられる。   Examples of the dihydric alcohol having 2 to 24 carbon atoms constituting (S2-2) include alkylene ether glycols having 2 to 24 carbon atoms (ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5 -Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12- Dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,20-eicosanediol, 1,2-propylene glycol, neopentyl glycol, 2,2-diethyl- 1,3-propanediol, alkylene ether glycol having 4 to 24 carbon atoms [diethylene Glycol, triethylene glycol, poly (degree of polymerization = 4-12) ethylene glycol, dipropylene glycol, poly (degree of polymerization = 3-8) propylene glycol, ditetramethylene glycol and poly (degree of polymerization = 2-6) tetramethylene Glycols, etc.], alicyclic diols having 4 to 24 carbon atoms (1,4-dihydroxymethylcyclohexane and hydrogenated bisphenol A, etc.), alkylene oxides of the above alicyclic diols (hereinafter abbreviated as AO) [ethylene oxide (hereinafter referred to as "Oxides") EO), propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), butylene oxide (hereinafter abbreviated as BO), etc.] adducts (addition moles 1 to 4); bisphenols (bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc.) AO (EO, PO, BO, etc.) Adducts (addition molar number 1-4); polylactone diols (poly -ε- caprolactone diol); and polybutadiene diol.

(S2−2)を構成する炭素数2〜24の1価カルボン酸としては、前記のものが挙げられる。   Examples of the monovalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms constituting (S2-2) include those described above.

(S2−2)の具体例としては、n−ステアリン酸2モルとエチレングリコール1モルとで構成されるジエステル、2−エチルヘキサン酸2モルとジプロピレングリコール1モルとで構成されるジエステル、及びn−ブタン酸2モルとビスフェノールA1モルとで構成されるジエステル等が挙げられる。   Specific examples of (S2-2) include a diester composed of 2 moles of n-stearic acid and 1 mole of ethylene glycol, a diester composed of 2 moles of 2-ethylhexanoic acid and 1 mole of dipropylene glycol, and Examples include diesters composed of 2 moles of n-butanoic acid and 1 mole of bisphenol A.

(S2−3)を構成する炭素数1〜24の2価アルコールと炭素数2〜24の2価カルボン酸としては、前記のものが挙げられる。
(S2−3)の具体例としては、アジピン酸1モルとジプロピレングリコール1モルとで構成されるジエステル、及びフタル酸1モルとトリエチレングリコール1モルとで構成されるジエステル等が挙げられる。
Examples of the divalent alcohol having 1 to 24 carbon atoms and the divalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms constituting (S2-3) include those described above.
Specific examples of (S2-3) include a diester composed of 1 mol of adipic acid and 1 mol of dipropylene glycol, and a diester composed of 1 mol of phthalic acid and 1 mol of triethylene glycol.

ポリエステル系潤滑油基油(S3)としては、炭素数2〜24の3〜6価アルコールと炭素数2〜24の1価カルボン酸とのエステル(S3−1)、炭素数2〜24の3〜6価アルコールと炭素数2〜24の2価カルボン酸とのエステル(S3−2)、炭素数1〜24の1価アルコールと炭素数2〜24の3〜6価カルボン酸とのエステル(S3−3)、炭素数2〜24の2価アルコールと炭素数2〜24の3〜6価カルボン酸とのエステル(S3−4)、炭素数2〜24の3〜6価アルコールと炭素数2〜24の3〜6価カルボン酸とのエステル(S3−5)等が挙げられる。   Examples of the polyester-based lubricating base oil (S3) include esters (S3-1) of 3- to 6-carbon alcohols having 2 to 24 carbon atoms and monovalent carboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms, 3 having 2 to 24 carbon atoms. Esters (S3-2) of hexavalent alcohols and C2-C24 divalent carboxylic acids, esters of C1-C24 monohydric alcohols and C2-C24 3-6 carboxylic acids ( S3-3), an ester (S3-4) of a dihydric alcohol having 2 to 24 carbon atoms and a 3 to 6 carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms, a 3 to 6 alcohol having 2 to 24 carbon atoms and the carbon number Examples include esters (S3-5) of 2 to 24 with 3-6 carboxylic acids.

(S3−1)を構成する炭素数2〜24の3〜6価アルコールとしては、炭素数2〜24の3価アルコール[グリセリン、1,2,4−トリヒドロキシブタン、2,3,4−トリヒドロキシペンタン、1,1,1−トリス(ヒドロキシメチル)エタン及び1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、1,2,3−トリヒドロキシヘプタン等]、炭素数2〜24の4価アルコール(ペンタエリスリトール等)、炭素数2〜24の5価アルコール(キシリトール及びアラビトール等)、炭素数2〜24の6価アルコール(ソルビトール及びマンニトール等)等が挙げられる。
(S3−1)を構成する炭素数2〜24の1価カルボン酸としては、前記のものが挙げられる。
The C2-24 trivalent alcohol constituting (S3-1) is a C2-24 trivalent alcohol [glycerin, 1,2,4-trihydroxybutane, 2,3,4- Trihydroxypentane, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) ethane and 1,2,6-trihydroxyhexane, 1,2,3-trihydroxyheptane, etc.], tetravalent alcohols having 2 to 24 carbon atoms (penta Erythritol and the like), pentavalent alcohols having 2 to 24 carbon atoms (such as xylitol and arabitol), hexavalent alcohols having 2 to 24 carbon atoms (such as sorbitol and mannitol) and the like.
Examples of the monovalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms constituting (S3-1) include those described above.

(S3−1)の具体例としては、グリセリン1モルと酢酸3モルとで構成されるトリエステル、ペンタエリスリトール1モルとn−ブタン酸4モルとで構成されるテトラエステル、ソルビトール1モルと酢酸6モルとで構成されるヘキサエステル等が挙げられる。   Specific examples of (S3-1) include triester composed of 1 mol of glycerin and 3 mol of acetic acid, tetraester composed of 1 mol of pentaerythritol and 4 mol of n-butanoic acid, 1 mol of sorbitol and acetic acid. Examples include hexaesters composed of 6 mol.

(S3−2)を構成する炭素数2〜24の3〜6価アルコールと、炭素数2〜24の2価カルボン酸としては、前記のものが挙げられる。
(S3−2)の具体例としては、グリセリン1モルリンゴ酸1モルとで構成されるジエステル、及びソルビトール1モルとアジピン酸1モルとで構成されるジエステル等が挙げられる。
The above-mentioned thing is mentioned as C2-C24 3-6 hydric alcohol and C2-C24 divalent carboxylic acid which comprise (S3-2).
Specific examples of (S3-2) include a diester composed of 1 mol of glycerin and 1 mol of malic acid, a diester composed of 1 mol of sorbitol and 1 mol of adipic acid, and the like.

(S3−3)を構成する炭素数1〜24の1価アルコールとしては、前記のものが挙げられる。
炭素数2〜24の3〜6価カルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、エチレンジアミン四酢酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びシクロヘキサンヘキサカルボン酸等が挙げられる。
Examples of the monovalent alcohol having 1 to 24 carbon atoms constituting (S3-3) include those described above.
Examples of the tri- or hexavalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms include trimellitic acid, pyromellitic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and cyclohexanehexacarboxylic acid.

(S3−3)の具体例としては、トリメリット酸1モルとメタノール3モルとで構成されるトリエステル、及びピロメリット酸1モルとイソプロパノール4モルとで構成されるテトラエステル等が挙げられる。   Specific examples of (S3-3) include a triester composed of 1 mole of trimellitic acid and 3 moles of methanol, and a tetraester composed of 1 mole of pyromellitic acid and 4 moles of isopropanol.

(S3−4)を構成する炭素数2〜24の2価アルコールと炭素数2〜24の3〜6価カルボン酸としては、前記のものが挙げられる。
(S3−4)の具体例としては、トリエチレングリコール1モルとトリメリット酸1モルとで構成されるジエステル、トリエチレングリコール2モルとピロメリット酸1モルとで構成されるテトラエステル等が挙げられる。
Examples of the divalent alcohol having 2 to 24 carbon atoms and the 3- to 6-valent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms constituting (S3-4) include those described above.
Specific examples of (S3-4) include a diester composed of 1 mol of triethylene glycol and 1 mol of trimellitic acid, a tetraester composed of 2 mol of triethylene glycol and 1 mol of pyromellitic acid, and the like. It is done.

(S3−5)を構成する炭素数2〜24の3〜6価アルコールと炭素数2〜24の3〜6価カルボン酸としては、前記のものが挙げられる。
(S3−5)の具体例としては、グリセリン1モルとトリメリット酸1モルとで構成されるジエステル、及びソルビトール1モルとトリメリット酸1モルとで構成されるジエステル等が挙げられる。
The above-mentioned thing is mentioned as a C3-C24 3-6 hydric alcohol and C2-C24 3-6 carboxylic acid which comprise (S3-5).
Specific examples of (S3-5) include a diester composed of 1 mol of glycerin and 1 mol of trimellitic acid, a diester composed of 1 mol of sorbitol and 1 mol of trimellitic acid, and the like.

エステル系潤滑油基油(S)のうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、モノエステル系潤滑油基油(S1)、ジエステル系潤滑油基油(S2)であり、更に好ましいのは、(S1)、(S2−1)及び(S2−2)、特に好ましいのは(S2−1)及び(S2−2)である。
なお、(S)は1種類を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Of the ester-based lubricating base oil (S), the monoester-based lubricating base oil (S1) and the diester-based lubricating base oil (S2) are preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. , (S1), (S2-1) and (S2-2), particularly preferred are (S2-1) and (S2-2).
In addition, (S) may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

エステル系潤滑油基油(S)の100℃における動粘度は1〜30mm2/sであり、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは1.5〜20mm2/s、更に好ましくは1.5〜10mm2/sである。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the ester-based lubricating oil base oil (S) is 1 to 30 mm 2 / s, from the viewpoint of the viscosity index improving effect, preferably 1.5~20mm 2 / s, more preferably 1.5 ˜10 mm 2 / s.

(S)の粘度指数は、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは80以上であり、更に好ましくは100以上、特に好ましくは105〜180である。なお、(S)の粘度指数は、JIS K2283−1993の方法で測定することができる。   The viscosity index of (S) is preferably 80 or more, more preferably 100 or more, and particularly preferably 105 to 180, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. The viscosity index of (S) can be measured by the method of JIS K2283-1993.

(S)の流動点は、潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは−5℃以下であり、更に好ましくは−15〜−70℃である。なお、(S)の流動点は、JIS K2269−1993の方法で測定することができる。   The pour point of (S) is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −15 to −70 ° C., from the viewpoint of the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. In addition, the pour point of (S) can be measured by the method of JIS K2269-1993.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)には、(A)と(S)に加え、100℃における動粘度が1〜20mm/sである潤滑油基油(T)を含有させてもよい。(T)を含有させることで、本発明の粘度指数向上剤組成物(R)の粘度指数向上効果が向上する。
(T)としては、鉱物油(溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等)、合成潤滑油[炭化水素系合成潤滑油(ポリ−α−オレフィン系合成潤滑油等)]及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち、(A)の溶解性の観点から好ましいのは鉱物油である。
In addition to (A) and (S), the viscosity index improver composition (R) of the present invention contains a lubricating base oil (T) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 20 mm 2 / s. Also good. By containing (T), the viscosity index improving effect of the viscosity index improver composition (R) of the present invention is improved.
(T) includes mineral oil (solvent refined oil, paraffin oil, high viscosity index oil containing isoparaffin, high viscosity index oil by hydrocracking of isoparaffin, naphthenic oil, etc.), synthetic lubricant (hydrocarbon synthetic lubricant) Oil (poly-α-olefin based synthetic lubricating oil, etc.)] and mixtures thereof. Of these, mineral oil is preferred from the viewpoint of solubility of (A).

(T)の100℃における動粘度(JIS−K2283で測定したもの)は、粘度指数向上効果及び蒸発損失の観点から、好ましくは1〜20mm/sであり、更に好ましくは1.5〜15mm/s、特に好ましくは2〜10mm/sである。なお、(T)の100℃における動粘度は、JIS−K2283の方法で測定することができる。
(T)の粘度指数は、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは90以上であり、更に好ましくは100以上である。また、潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは170以下であり、更に好ましくは160以下である。なお、(T)の粘度指数は、JIS K2283の方法で測定することができる。
(T)の曇り点(JIS−K2269で測定したもの)は、低温粘度の観点から、好ましくは−5℃以下であり、更に好ましくは−15℃以下である。なお、(T)の曇り点は、JIS−K2269での方法で測定することができる。
The kinematic viscosity (measured according to JIS-K2283) of (T) at 100 ° C. is preferably 1 to 20 mm 2 / s, more preferably 1.5 to 15 mm, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and evaporation loss. 2 / s, particularly preferably 2 to 10 mm 2 / s. The kinematic viscosity at 100 ° C. of (T) can be measured by the method of JIS-K2283.
The viscosity index of (T) is preferably 90 or more, more preferably 100 or more, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. Moreover, from a viewpoint of the low temperature viscosity of a lubricating oil composition, Preferably it is 170 or less, More preferably, it is 160 or less. The viscosity index of (T) can be measured by the method of JIS K2283.
The cloud point (measured according to JIS-K2269) of (T) is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower, from the viewpoint of low temperature viscosity. In addition, the cloud point of (T) can be measured by the method by JIS-K2269.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)における(A)の含有率は、粘度指数向上効果の観点から、粘度指数向上剤組成物(R)の重量に基づき、好ましくは10〜99.9重量%であり、更に好ましくは15〜90重量%、特に好ましくは20〜85重量%、より好ましくは30〜80重量%、最も好ましくは40〜75重量%である。
本発明の粘度指数向上剤組成物(R)における(S)の含有率は、粘度指数向上効果と粘度指数向上剤組成物(R)の酸化安定性及び貯蔵安定性の観点から、粘度指数向上剤組成物(R)の重量に基づき、好ましくは0.1〜90重量%であり、更に好ましくは1〜80重量%、特に好ましくは5〜70重量%、より好ましくは10〜60重量%、最も好ましくは20〜50重量%である。
本発明の粘度指数向上剤組成物(R)における(T)の含有率は、粘度指数向上剤組成物(R)の重量に基づき、好ましくは0〜50重量%であり、更に好ましくは10〜40重量%、特に好ましくは20〜30重量%である。
The content of (A) in the viscosity index improver composition (R) of the present invention is preferably 10 to 99.9 based on the weight of the viscosity index improver composition (R) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. % By weight, more preferably 15 to 90% by weight, particularly preferably 20 to 85% by weight, more preferably 30 to 80% by weight, and most preferably 40 to 75% by weight.
The content of (S) in the viscosity index improver composition (R) of the present invention is improved from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the oxidation stability and storage stability of the viscosity index improver composition (R). Based on the weight of the agent composition (R), it is preferably 0.1 to 90% by weight, more preferably 1 to 80% by weight, particularly preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, Most preferably, it is 20 to 50% by weight.
The content of (T) in the viscosity index improver composition (R) of the present invention is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 10 to 10% by weight, based on the weight of the viscosity index improver composition (R). It is 40% by weight, particularly preferably 20 to 30% by weight.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)の製造方法は、(S)の存在下に(a)を含有してなる単量体を重合して(A)を得ることを構成要件とする。(S)の存在下に(a)を含有してなる単量体を重合して(A)を得ることにより、(a)を含有してなる単量体を重合して(A)を得た後(A)と(S)を混合して粘度指数向上剤組成物(R)を作製する場合と比較して、得られた粘度指数向上剤組成物(R)の粘度指数向上効果が優れる。
(S)、(A)を構成する(a)としては、前記のものが挙げられる。(a)と共重合可能な単量体としては、前記の(b)〜(o)が挙げられる。
The manufacturing method of the viscosity index improver composition (R) of the present invention has a constitutional requirement that (A) is obtained by polymerizing a monomer containing (a) in the presence of (S). . In the presence of (S), a monomer comprising (a) is polymerized to obtain (A), whereby a monomer comprising (a) is polymerized to obtain (A). After that, the viscosity index improver composition (R) is more effective in improving the viscosity index than when the viscosity index improver composition (R) is prepared by mixing (A) and (S). .
Examples of (a) constituting (S) and (A) include those described above. Examples of the monomer copolymerizable with (a) include the above (b) to (o).

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)の製造方法としては、重合触媒存在下に、(a)と、必要により(b)〜(o)から選ばれた単量体を(S)中で溶液重合する方法が挙げられ、具体的には以下の方法が挙げられる。
[1]単量体をあらかじめ(S)中に溶解させ、重合触媒を滴下する方法。
[2](S)中に単量体と重合触媒を滴下する方法。
[3]重合触媒を含有する(S)中に単量体を滴下する方法。
[4]あらかじめ(S)中に単量体と重合触媒を投入しておく方法。
As a method for producing the viscosity index improver composition (R) of the present invention, in the presence of a polymerization catalyst, a monomer selected from (a) and, if necessary, (b) to (o) is contained in (S). And the following method may be mentioned.
[1] A method in which a monomer is previously dissolved in (S) and a polymerization catalyst is dropped.
[2] A method of dropping a monomer and a polymerization catalyst into (S).
[3] A method in which a monomer is dropped into (S) containing a polymerization catalyst.
[4] A method in which a monomer and a polymerization catalyst are charged into (S) in advance.

重合触媒としては、(A)の製造方法で例示したものと同様のものが挙げられる。
重合温度は、好ましくは25〜140℃であり、更に好ましくは50〜120℃である。また、溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により(A)を重合することができる。
(A)が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
As a polymerization catalyst, the thing similar to what was illustrated with the manufacturing method of (A) is mentioned.
The polymerization temperature is preferably 25 to 140 ° C, more preferably 50 to 120 ° C. In addition to solution polymerization, (A) can be polymerized by bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization.
When (A) is a copolymer, the polymerization form may be either a random addition polymer or an alternating copolymer, and may be either a graft copolymer or a block copolymer.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)の製造方法においては、(S)及び(T)の存在下に(a)を含有してなる単量体を重合して(A)を得ることにより、得られた粘度指数向上剤組成物(R)の粘度指数向上効果が更に優れるため好ましい。(T)としては、前記のものが挙げられる。   In the method for producing the viscosity index improver composition (R) of the present invention, (A) is obtained by polymerizing a monomer containing (a) in the presence of (S) and (T). Is preferable because the viscosity index improving effect of the obtained viscosity index improver composition (R) is further excellent. Examples of (T) include those described above.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)の製造方法において使用する単量体の総重量は、重合反応が容易に進行するという観点から、得られる粘度指数向上剤組成物(R)100重量部に対して、好ましくは20〜80重量部であり、更に好ましくは20〜70重量部、特に好ましくは25〜50重量部である。
本発明の粘度指数向上剤組成物(R)の製造方法において使用する(S)の重量は、重合反応が容易に進行するという観点から、得られる粘度指数向上剤組成物(R)100重量部に対して、好ましくは20〜80重量部であり、更に好ましくは25〜75重量部、特に好ましくは30〜50重量部である。
本発明の粘度指数向上剤組成物(R)の製造方法において使用する(T)の重量は、重合反応が容易に進行するという観点から、得られる粘度指数向上剤組成物(R)100重量部に対して、好ましくは0〜80重量部であり、更に好ましくは5〜55重量部、特に好ましくは20〜45重量部である。
The total weight of the monomers used in the method for producing the viscosity index improver composition (R) of the present invention is 100 weights of the obtained viscosity index improver composition (R) from the viewpoint that the polymerization reaction proceeds easily. The amount is preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 70 parts by weight, and particularly preferably 25 to 50 parts by weight with respect to parts.
The weight of (S) used in the method for producing the viscosity index improver composition (R) of the present invention is 100 parts by weight of the resulting viscosity index improver composition (R) from the viewpoint that the polymerization reaction proceeds easily. Is preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 25 to 75 parts by weight, and particularly preferably 30 to 50 parts by weight.
The weight of (T) used in the method for producing the viscosity index improver composition (R) of the present invention is 100 parts by weight of the resulting viscosity index improver composition (R) from the viewpoint that the polymerization reaction proceeds easily. The amount is preferably 0 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 55 parts by weight, and particularly preferably 20 to 45 parts by weight.

本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤組成物(R)及び潤滑油基油(U)を含有してなる。
(U)としては、前記の(S)、(T)と同様のものが挙げられる。(U)の100℃における動粘度は、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは1.5〜15mm2/sであり、更に好ましくは1.5〜10mm2/sである。
The lubricating oil composition of the present invention comprises the viscosity index improver composition (R) of the present invention and a lubricating base oil (U).
Examples of (U) include the same as (S) and (T). Kinematic viscosity at 100 ° C. of (U), from the viewpoint of the viscosity index improving effect, preferably from 1.5 to 15 mm 2 / s, more preferably 1.5 to 10 mm 2 / s.

本発明の潤滑油組成物は、用途の違いにより、(U)の100℃における動粘度の好ましい範囲が異なる。
潤滑油組成物がエンジン油又はギヤ油の場合には、(U)の100℃における動粘度は、好ましくは3〜10mm2/sである。
潤滑油組成物が自動変速機油(ATF、belt−CVTF及びMTF)の場合には、(U)の100℃における動粘度は、好ましくは2〜6mm2/sである。
潤滑油組成物がトラクション油の場合には、(U)の100℃における動粘度は、好ましくは1〜5mm2/sである。
The preferred range of the kinematic viscosity at 100 ° C. of (U) varies depending on the use of the lubricating oil composition of the present invention.
When the lubricating oil composition is engine oil or gear oil, the kinematic viscosity at 100 ° C. of (U) is preferably 3 to 10 mm 2 / s.
When the lubricating oil composition is an automatic transmission oil (ATF, belt-CVTF and MTF), the kinematic viscosity at 100 ° C. of (U) is preferably 2 to 6 mm 2 / s.
When the lubricating oil composition is a traction oil, the kinematic viscosity at 100 ° C. of (U) is preferably 1 to 5 mm 2 / s.

本発明の潤滑油組成物は、用途の違いにより、粘度指数向上剤組成物(R)の含有率の好ましい範囲が異なる。
潤滑油組成物がエンジン油の場合には、潤滑油組成物の重量に基づき、(A)として0.5〜15重量%含有するよう粘度指数向上剤組成物(R)を含有しているのが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油の場合には、潤滑油組成物の重量に基づき、(A)として3〜30重量%含有するよう粘度指数向上剤組成物(R)を含有しているのが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油(ATF、belt−CVTF及びMFT)の場合には、潤滑油組成物の重量に基づき、(A)として2〜25重量%含有するよう粘度指数向上剤組成物(R)を含有しているのが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油の場合には、潤滑油組成物の重量に基づき、(A)として0.5〜15重量%含有するよう粘度指数向上剤組成物(R)を含有しているのが好ましい。
潤滑油組成物が作動油の場合には、潤滑油組成物の重量に基づき、(A)として0.5〜25重量%含有するよう粘度指数向上剤組成物(R)を含有しているのが好ましい。
The preferable range of the content rate of the viscosity index improver composition (R) varies depending on the use of the lubricating oil composition of the present invention.
When the lubricating oil composition is an engine oil, the viscosity index improver composition (R) is contained so as to contain 0.5 to 15% by weight as (A) based on the weight of the lubricating oil composition. Is preferred.
When the lubricating oil composition is gear oil, it is preferable that the viscosity index improver composition (R) is contained so as to contain 3 to 30% by weight as (A) based on the weight of the lubricating oil composition. .
When the lubricating oil composition is an automatic transmission oil (ATF, belt-CVTF and MFT), the viscosity index improver composition (A) is contained in an amount of 2 to 25% by weight based on the weight of the lubricating oil composition ( R) is preferably contained.
When the lubricating oil composition is a traction oil, the viscosity index improver composition (R) is contained so as to contain 0.5 to 15% by weight as (A) based on the weight of the lubricating oil composition. Is preferred.
When the lubricating oil composition is a hydraulic oil, the viscosity index improver composition (R) is contained so as to contain 0.5 to 25% by weight as (A) based on the weight of the lubricating oil composition. Is preferred.

本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
(1)清浄剤:
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩[スルフォネート(石油スルフォネート、アルキル
ベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等)の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等]、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物;
(2)分散剤:
コハク酸イミド類(ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類)、マンニッヒ縮
合物及びボレート類等;
(3)酸化防止剤:
ヒンダードフェノール類及び芳香族2級アミン類等;
(4)油性向上剤:
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル(オレイン酸及びオレイン酸エステル等)、長鎖アミ
ン及びそれらのアミド(オレイルアミン及びオレイルアミド等)等;
(5)摩擦摩耗調整剤:
モリブデン系及び亜鉛系化合物(モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオ
カーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等)等;
(6)極圧剤:
硫黄系化合物(モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合
物)、フォスファイド化合物及び塩素系化合物(塩素化パラフィン等)等;
(7)消泡剤:
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等;
(8)抗乳化剤:
4級アンモニウム塩(テトラアルキルアンモニウム塩等)、硫酸化油及びフォスフェー
ト(ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等)等;
(9)腐食防止剤:
窒素原子含有化合物(ベンゾトリアゾール及び1,3,4−チオジアゾリル−2,5−
ビスジアルキルジチオカーバメート等)等。
The lubricating oil composition of the present invention may contain various additives. The following are mentioned as an additive.
(1) Detergent:
Basic, overbased or neutral metal salts [overbased or alkaline earth metal salts of sulfonates (such as petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates)], salicylates, phenates, naphthenates , Carbonates, phosphonates and mixtures thereof;
(2) Dispersant:
Succinimides (bis- or mono-polybutenyl succinimides), Mannich condensation products, borates and the like;
(3) Antioxidant:
Hindered phenols and aromatic secondary amines, etc .;
(4) Oiliness improver:
Long chain fatty acids and their esters (such as oleic acid and oleic acid esters), long chain amines and their amides (such as oleylamine and oleylamide), etc .;
(5) Friction and wear modifier:
Molybdenum and zinc compounds (such as molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate and zinc dialkyldithiophosphate);
(6) Extreme pressure agent:
Sulfur compounds (mono or disulfides, sulfoxides and sulfur phosphide compounds), phosphide compounds and chlorinated compounds (chlorinated paraffins, etc.);
(7) Antifoaming agent:
Silicon oil, metal soap, fatty acid ester and phosphate compound, etc .;
(8) Demulsifier:
Quaternary ammonium salts (tetraalkylammonium salts, etc.), sulfated oils and phosphates (polyoxyethylene-containing nonionic surfactant phosphates, etc.);
(9) Corrosion inhibitor:
Nitrogen atom-containing compounds (benzotriazole and 1,3,4-thiodiazolyl-2,5-
Bisdialkyldithiocarbamate, etc.).

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.

<製造例1>
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、脱水装置及び空気導入管を備えた反応容器に、3,5−ジメチル−4−オクタノール(アルドリッチ社製)158.3重量部、p−トルエンスルホン酸[東京化成(株)製]9重量部、ハイドロキノン[和光純薬(株)製]0.04重量部及びメタクリル酸[(株)クラレ製]111.9重量部を投入し、空気を液層に導入しながら、120℃で5時間反応を行った。なお反応中に生成する水は、脱水装置で除去した。室温まで冷却後、10重量%水酸化ナトリウム水溶液132重量部で中和し、有機層を採取した。有機層を100℃で2時間減圧(0.003MPa)乾燥し、単量体(a−1)を得た。
<Production Example 1>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, a dehydration device, and an air introduction tube, 158.3 parts by weight of 3,5-dimethyl-4-octanol (manufactured by Aldrich), p-toluenesulfonic acid [Tokyo Kasei Co., Ltd.] 9 parts by weight, hydroquinone [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 0.04 parts by weight and methacrylic acid [Kuraray Co., Ltd.] 111.9 parts by weight are introduced, and air is introduced into the liquid layer. The reaction was performed at 120 ° C. for 5 hours. The water produced during the reaction was removed with a dehydrator. After cooling to room temperature, the mixture was neutralized with 132 parts by weight of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution, and the organic layer was collected. The organic layer was dried under reduced pressure (0.003 MPa) at 100 ° C. for 2 hours to obtain a monomer (a-1).

<製造例2>
製造例1において、5−ジメチル−4−オクタノール158.3重量部を2,4−ジメチル−4−ノナノール[アルドリッチ社製]172.3重量部に変更したこと以外は、製造例1と同様にして、単量体(a−2)を得た。
<Production Example 2>
In Production Example 1, the same procedure as in Production Example 1 was carried out except that 158.3 parts by weight of 5-dimethyl-4-octanol was changed to 172.3 parts by weight of 2,4-dimethyl-4-nonanol (manufactured by Aldrich). Thus, monomer (a-2) was obtained.

<実施例1>
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、トルエン20重量部、表2に記載の単量体100重量部[(a−1)30重量部、(b−1)33重量部、(c−1)37重量部の混合物]、ラジカル重合開始剤としてアゾビスバレロニトリル0.33重量部を投入し、窒素置換を行った後、密閉下80℃で5時間重合反応を行った。室温まで冷却後、メタノール500重量部を投入して得られた共重合体を析出させ、デカンテーションでメタノールを除去した。更にメタノール300重量部を投入して10分間撹拌後デカンテーションでメタノールを除去する工程を2回繰り返し、100℃で4時間減圧(0.003MPa)乾燥した。そこに表2に記載の希釈油(S−1)100重量部を投入して、120℃で3時間撹拌し、共重合体(A1)からなる粘度指数向上剤(R1)を得た。得られた共重合体(A1)のSP値を上記の方法で計算し、Mwを上記の方法で測定した。結果を表2に示す。
<Example 1>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 20 parts by weight of toluene, 100 parts by weight of the monomers listed in Table 2 [(a-1) 30 parts by weight, (b-1) ) 33 parts by weight, (c-1) 37 parts by weight of mixture], 0.33 parts by weight of azobisvaleronitrile as a radical polymerization initiator was added, and after nitrogen substitution, polymerization was carried out at 80 ° C. for 5 hours in a sealed state. Reaction was performed. After cooling to room temperature, 500 parts by weight of methanol was added to precipitate a copolymer, and methanol was removed by decantation. Further, 300 parts by weight of methanol was added, stirred for 10 minutes, and the process of removing methanol by decantation was repeated twice, followed by drying at 100 ° C. for 4 hours under reduced pressure (0.003 MPa). Thereto was added 100 parts by weight of the diluent oil (S-1) shown in Table 2, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 3 hours to obtain a viscosity index improver (R1) comprising the copolymer (A1). The SP value of the obtained copolymer (A1) was calculated by the above method, and Mw was measured by the above method. The results are shown in Table 2.

<実施例2〜8、比較例1〜3>
実施例1において、単量体100重量部[(a−1)30重量部、(b−1)33重量部、(c−1)37重量部の混合物]を、それぞれ表2に記載の単量体100重量部に変更し、(S−1)100重量部をそれぞれ表2に記載の希釈油に変更する以外は実施例1と同様にして、共重合体(A2)〜(A8)、(H1)〜(H3)からなる粘度指数向上剤(R2)〜(R8)、(V1)〜(V3)を得た。得られた共重合体(A2)〜(A8)、(H1)〜(H3)のSP値を上記の方法で計算し、Mwを上記の方法で測定した。結果を表2に示す。
<Examples 2-8, Comparative Examples 1-3>
In Example 1, 100 parts by weight of the monomer [mixture of 30 parts by weight of (a-1), 33 parts by weight of (b-1), 37 parts by weight of (c-1)] are each shown in Table 2. Copolymers (A2) to (A8) are obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the monomer is changed and 100 parts by weight of (S-1) is changed to the diluent oil shown in Table 2, respectively. Viscosity index improvers (R2) to (R8) and (V1) to (V3) comprising (H1) to (H3) were obtained. The SP values of the obtained copolymers (A2) to (A8) and (H1) to (H3) were calculated by the above method, and Mw was measured by the above method. The results are shown in Table 2.

表2に記載の単量体は、以下の通りである。
(a−1):1−(1’−メチル−n−プロピル)−2−メチル−n−ペンチルメタクリレート
(a−2):1−イソブチル−1−メチル−n−ヘキシルメタクリレート
(b−1):メタクリル酸メチル
(c−1):メタクリル酸n−テトラデシル
(c−2):メタクリル酸n−ヘキサデシル
(d−1):2−n−デシル−n−テトラデシルメタクリレート
(e−1):ジメチルアミノエチルメタクリレート
(n−1):ヒドロキシエチルメタクリレート
表2に記載の希釈油は、以下の通りである。
(S−1):セバシン酸ジオクチル[100℃動粘度:3.23mm/s、40℃動粘度:11.56mm/s、粘度指数:151、豊国製油(株)社製]
(T−1):「YUBASE4」[鉱物油、100℃における動粘度:4.25mm/s、40℃における動粘度:10.7mm/s、粘度指数:101、SKOIL社製]
The monomers listed in Table 2 are as follows.
(A-1): 1- (1′-methyl-n-propyl) -2-methyl-n-pentyl methacrylate (a-2): 1-isobutyl-1-methyl-n-hexyl methacrylate (b-1) : Methyl methacrylate (c-1): n-tetradecyl methacrylate (c-2): n-hexadecyl methacrylate (d-1): 2-n-decyl-n-tetradecyl methacrylate (e-1): dimethyl Aminoethyl methacrylate
(N-1): Hydroxyethyl methacrylate The diluent oil described in Table 2 is as follows.
(S-1): Dioctyl sebacate [100 ° C. kinematic viscosity: 3.23 mm 2 / s, 40 ° C. kinematic viscosity: 11.56 mm 2 / s, viscosity index: 151, manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd.]
(T-1): “YUBASE4” [mineral oil, kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.25 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .: 10.7 mm 2 / s, viscosity index: 101, manufactured by SKOIL Corporation]

Figure 2013203849
Figure 2013203849

<実施例9〜16、比較例4〜6>
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、(T−1)を投入し、得られる潤滑油組成物の150℃のHTHS粘度が2.60±0.02(mm/s)になるように、それぞれ粘度指数向上剤組成物(R1)〜(R8)、(V1)〜(V3)を添加し、潤滑油組成物(X1)〜(X8)、(Y1)〜(Y3)を得た。
潤滑油組成物(X1)〜(X8)、(Y1)〜(Y3)の40℃及び100℃における動粘度、粘度指数、80℃及び150℃におけるHTHS粘度、−40℃における低温粘度を測定した。各測定は以下の評価方法により行った。結果を表3に示す。
<Examples 9 to 16, Comparative Examples 4 to 6>
(T-1) is charged into a stainless steel container equipped with a stirrer, and the resulting lubricating oil composition has an HTHS viscosity at 150 ° C. of 2.60 ± 0.02 (mm 2 / s). Viscosity index improver compositions (R1) to (R8) and (V1) to (V3) were added to obtain lubricating oil compositions (X1) to (X8) and (Y1) to (Y3), respectively.
The kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C., the viscosity index, the HTHS viscosity at 80 ° C. and 150 ° C., and the low temperature viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil compositions (X1) to (X8) and (Y1) to (Y3) were measured. . Each measurement was performed by the following evaluation methods. The results are shown in Table 3.

<潤滑油組成物の40℃及び100℃における動粘度の測定方法>
ASTM D445の方法で測定した。
<Measuring method of kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. of lubricating oil composition>
It was measured by the method of ASTM D445.

<潤滑油組成物の粘度指数の測定方法>
JIS−K2283−1993の方法で測定した。
<Measuring method of viscosity index of lubricating oil composition>
It measured by the method of JIS-K2283-1993.

<潤滑油組成物の80℃及び150℃におけるHTHS粘度の測定方法>
ASTM D4683の方法で測定した。
<Method for Measuring HTHS Viscosity of Lubricating Oil Composition at 80 ° C. and 150 ° C.>
It was measured by the method of ASTM D4683.

<潤滑油組成物の−40℃における低温粘度の測定方法>
ASTM D5293の方法で測定した。
<Method for Measuring Low Temperature Viscosity of Lubricating Oil Composition at −40 ° C.>
It was measured by the method of ASTM D5293.

Figure 2013203849
Figure 2013203849

表3の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤組成物(R)を含有してなる潤滑油組成物(実施例9〜16)は、比較例4〜6の潤滑油組成物と比較して、粘度指数向上効果が高く、40℃における動粘度が低いため、省燃費性に優れている。   As is apparent from the results in Table 3, the lubricating oil compositions (Examples 9 to 16) containing the viscosity index improver composition (R) of the present invention are the lubricating oil compositions of Comparative Examples 4 to 6. Compared to the above, the effect of improving the viscosity index is high and the kinematic viscosity at 40 ° C. is low.

本発明の粘度指数向上剤組成物(R)を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油(MTF、デファレンシャルギヤ油、ATF及びbelt−CVTF等)、作動油(機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等)、エンジン油(ガソリン用及びディーゼル用等)及びトラクション油として好適である。
The lubricating oil composition comprising the viscosity index improver composition (R) of the present invention includes a drive system lubricating oil (MTF, differential gear oil, ATF, belt-CVTF, etc.), hydraulic oil (mechanical hydraulic oil, Power steering oil, shock absorber oil, etc.), engine oil (gasoline, diesel, etc.) and traction oil are suitable.

Claims (14)

下記一般式(1)で表される単量体(a)を必須構成単量体とし、かつ溶解性パラメー
ターが7.3〜11(cal/cm1/2である(共)重合体(A)と、100℃における動粘度が1〜30mm/sであるエステル系潤滑油基油(S)を含有してなる粘度指数向上剤組成物(R)。
Figure 2013203849
[Rは水素原子又はメチル基;Xは炭素数2〜4のアルキレン基;nは0〜20の数
であり、nが2以上の場合のXは同一でも異なっていてもよく、(XO)n部分はランダム結合でもブロック結合でもよい;Rは一般式(2)、一般式(3)又は一般式(4)で表される炭素数4〜13の分岐アルキル基である。]
Figure 2013203849
[R及びRは、それぞれ独立に炭素数1〜11の直鎖又は分岐アルキル基;Rは水素原子又は炭素数1〜10の直鎖若しくは分岐アルキル基であり、R〜Rの合計炭素数が3〜12である。]
Figure 2013203849
[R及びRは、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜8の直鎖若しくは分岐アルキル基;R、R及びR10は、それぞれ独立に炭素数1〜9の直鎖又は分岐アルキル基であり、R〜R10の合計炭素数が3〜11である。]
Figure 2013203849
[R11、R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜8の直鎖又は分岐アルキル基であり、R11〜R13の合計炭素数が3〜10である。]
A (co) polymer having the monomer (a) represented by the following general formula (1) as an essential constituent monomer and a solubility parameter of 7.3 to 11 (cal / cm 3 ) 1/2 A viscosity index improver composition (R) comprising (A) and an ester-based lubricating base oil (S) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 30 mm 2 / s.
Figure 2013203849
[R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; X is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms; n is a number from 0 to 20, and when n is 2 or more, X may be the same or different, and (XO ) The n moiety may be a random bond or a block bond; R 2 is a branched alkyl group having 4 to 13 carbon atoms represented by the general formula (2), the general formula (3), or the general formula (4). ]
Figure 2013203849
[R 3 and R 4 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 11 carbon atoms; R 5 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 to R 5 The total carbon number of is 3-12. ]
Figure 2013203849
[R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; R 8 , R 9 and R 10 are each independently a linear or branched group having 1 to 9 carbon atoms; an alkyl group, the total number of carbon atoms of R 6 to R 10 is 3-11. ]
Figure 2013203849
[R 11 , R 12 and R 13 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the total carbon number of R 11 to R 13 is 3 to 10. ]
更に、100℃における動粘度が1〜20mm/sである潤滑油基油(T)を含有してなる請求項1記載の粘度指数向上剤組成物(R)。 The viscosity index improver composition (R) according to claim 1, further comprising a lubricating base oil (T) having a kinematic viscosity at 100 ° C of 1 to 20 mm 2 / s. (S)が、モノエステル系潤滑油基油(S1)及び/又はジエステル系潤滑油基油(S2)である請求項1又は2記載の粘度指数向上剤組成物(R)。   The viscosity index improver composition (R) according to claim 1 or 2, wherein (S) is a monoester lubricant base oil (S1) and / or a diester lubricant base oil (S2). (R)の重量に基づく(A)の含有率が10〜99.9重量%であり、(S)の含有率が0.1〜90重量%である請求項1〜3のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。   The content of (A) based on the weight of (R) is 10 to 99.9% by weight, and the content of (S) is 0.1 to 90% by weight. Viscosity index improver composition (R). (S)の溶解性パラメーターが8.5〜10(cal/cm1/2である請求項1〜4のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。 The solubility parameter of (S) is 8.5 to 10 (cal / cm 3 ) 1/2. The viscosity index improver composition (R) according to any one of claims 1 to 4. (A)が、(A)の構成単量体として、更に炭素数1〜4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキル(b)を含有してなる共重合体である請求項1〜5のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。   (A) is a copolymer containing (meth) acrylic acid alkyl (b) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a constituent monomer of (A). The viscosity index improver composition (R) according to any one of the above. (A)が、(A)の構成単量体として、更に炭素数8〜28の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(c)を含有してなる共重合体である請求項1〜6のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。   (A) is a copolymer comprising (meth) acrylic acid alkyl ester (c) having a linear alkyl group having 8 to 28 carbon atoms as a constituent monomer of (A). The viscosity index improver composition (R) according to any one of 1 to 6. (A)が、(A)の構成単量体として更に下記一般式(5)で表される単量体(d)を含有してなる共重合体である請求項1〜7のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。
Figure 2013203849
[R14は水素原子又はメチル基;R15及びR16は、それぞれ独立に炭素数9〜18のアルキル基であり、R15とR16の合計炭素数が18〜30である。]
(A) is a copolymer further containing a monomer (d) represented by the following general formula (5) as a constituent monomer of (A). The viscosity index improver composition (R) described.
Figure 2013203849
[R 14 is a hydrogen atom or a methyl group; R 15 and R 16 are each independently an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms, the total number of carbon atoms in R 15 and R 16 is 18 to 30. ]
(A)が、(A)の構成単量体として、更に窒素原子含有ビニル単量体(e)を含有してなる共重合体である請求項1〜8のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。   The viscosity index improvement according to any one of claims 1 to 8, wherein (A) is a copolymer further comprising a nitrogen atom-containing vinyl monomer (e) as a constituent monomer of (A). Agent composition (R). (A)の重量平均分子量が5,000〜1,000,000である請求項1〜9のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。   The viscosity index improver composition (R) according to any one of claims 1 to 9, wherein the weight average molecular weight of (A) is 5,000 to 1,000,000. (A)の結晶化温度が−20℃以下である請求項1〜10のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。   The viscosity index improver composition (R) according to any one of claims 1 to 10, wherein the crystallization temperature of (A) is -20C or lower. 更に、(A)以外の(共)重合体(B)を(A)の重量に基づいて0.01〜30重量%含有してなる含有してなる請求項1〜11のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物(R)。   The (co) polymer (B) other than (A) is further contained in an amount of 0.01 to 30% by weight based on the weight of (A). Viscosity index improver composition (R). 請求項1〜12のいずれかに記載の(R)及び潤滑油基油(U)を含有してなる潤滑油組成物。   A lubricating oil composition comprising (R) according to any one of claims 1 to 12 and a lubricating base oil (U). (S)の存在下に(a)を含有してなる単量体を重合して、溶解性パラメーターが7.3〜11(cal/cm1/2である(共)重合体(A)を得ることを特徴とする、(A)及び(S)を含有してなる粘度指数向上剤組成物(R)の製造方法。
A (co) polymer (A) having a solubility parameter of 7.3 to 11 (cal / cm 3 ) 1/2 by polymerizing a monomer containing (a) in the presence of (S) A method for producing a viscosity index improver composition (R) comprising (A) and (S).
JP2012073644A 2012-03-28 2012-03-28 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition Active JP5897952B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012073644A JP5897952B2 (en) 2012-03-28 2012-03-28 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012073644A JP5897952B2 (en) 2012-03-28 2012-03-28 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013203849A true JP2013203849A (en) 2013-10-07
JP5897952B2 JP5897952B2 (en) 2016-04-06

Family

ID=49523321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012073644A Active JP5897952B2 (en) 2012-03-28 2012-03-28 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5897952B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017057378A (en) * 2015-09-15 2017-03-23 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
WO2022039266A1 (en) * 2020-08-20 2022-02-24 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
WO2022210065A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 出光興産株式会社 Lubricating oil composition
WO2022209449A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 出光興産株式会社 Polymer composition, lubricating oil additive composition, and lubricating oil composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06239924A (en) * 1992-12-21 1994-08-30 Shell Internatl Res Maatschappij Bv Viscosity index improver
JP2007031666A (en) * 2005-07-29 2007-02-08 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index-improving agent and ester-based synthetic lubricant composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06239924A (en) * 1992-12-21 1994-08-30 Shell Internatl Res Maatschappij Bv Viscosity index improver
JP2007031666A (en) * 2005-07-29 2007-02-08 Sanyo Chem Ind Ltd Viscosity index-improving agent and ester-based synthetic lubricant composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017057378A (en) * 2015-09-15 2017-03-23 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
WO2022039266A1 (en) * 2020-08-20 2022-02-24 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP7320679B2 (en) 2020-08-20 2023-08-03 三洋化成工業株式会社 Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
WO2022210065A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 出光興産株式会社 Lubricating oil composition
WO2022209449A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 出光興産株式会社 Polymer composition, lubricating oil additive composition, and lubricating oil composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP5897952B2 (en) 2016-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5897952B2 (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP5878199B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP6703453B2 (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP6685981B2 (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JPWO2012081180A1 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP5878057B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2017057378A (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP5926761B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP5902230B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2013177554A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP5944247B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2013142118A (en) Viscosity index improver composition and lubricant composition
JP2013147608A (en) Viscosity index improving agent, and lubricating oil composition
JP5898262B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP2012188585A (en) Viscosity index-improving agent and lubricant oil composition
JP2014152315A (en) Viscosity index improver and lubricant composition
JP2014091767A (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP6165817B2 (en) Lubricant
JP2019172763A (en) Lubricant additive and lubricant composition
JP7469380B2 (en) Lubricating Oil Composition
JP5755469B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP7469382B2 (en) Lubricating Oil Composition
JP5878085B2 (en) Viscosity index improver composition and lubricating oil composition
JP7349031B2 (en) Viscosity index improver and lubricating oil composition
JP7469381B2 (en) Lubricating Oil Composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150122

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150805

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150901

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151030

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151222

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160210

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160301

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160303

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5897952

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150