JP2014091767A - Viscosity index improver composition and lubricating oil composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘度指数向上剤組成物及び粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a viscosity index improver composition and a lubricating oil composition comprising the viscosity index improver composition.
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されてきている。省燃費化の１つの手段として、潤滑油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかしながら、単に低粘度化すると液漏れや焼き付きといった問題が生じてくる。この問題を解決するには、一般に粘度指数を上げることが必要とされ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案され、特にポリメタクリレート（ＰＭＡ）系の共重合体からなる粘度指数向上剤が多く提案されている（例えば特許文献−１〜６）。一方、基油自体が高粘度指数である合成基油（ＧＴＬ基油、ポリアルファオレフィン基油）についても検討されている。ここで、ＧＴＬ基油とは、天然ガスからＧＴＬ（Ｇａｓ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄs）技術により合成されたＣＯやＨ2を原料にしてフィッシャー−トロプシュ合成プロセスにより液化炭化水素を製造し、その液化炭化水素を水素化処理、水素異性化及び必要により接触もしくは溶剤脱ろうすることにより得られる潤滑油基油である（例えば特許文献−７）。
合成基油は高粘度指数ではあるが、分子内に極性基を全く持たないため、従来のＰＭＡ系粘度指数向上剤との相溶性が悪く、潤滑油組成物の低温（例えば−２０℃）での長期（例えば２ヶ月間）貯蔵安定性が悪いという問題が生じる。
一方、粘度指数向上能が比較的低い従来の粘度指数向上剤を添加した場合、ＧＴＬ基油への相溶性はよく、低温での潤滑油組成物の長期貯蔵安定性も良好ではあるが、粘度指数向上効果は低いという問題があった。
In recent years, the trend of protecting the global environment has been increasing, and the fuel efficiency of automobiles has been further demanded. One means for reducing fuel consumption is to reduce viscous resistance by reducing the viscosity of the lubricating oil. However, simply reducing the viscosity causes problems such as liquid leakage and image sticking. In order to solve this problem, it is generally necessary to increase the viscosity index, and various viscosity index improvers have been proposed in the past. In particular, there are many viscosity index improvers composed of polymethacrylate (PMA) -based copolymers. It has been proposed (for example, Patent Documents 1 to 6). On the other hand, synthetic base oils (GTL base oil, polyalphaolefin base oil) in which the base oil itself has a high viscosity index are also being studied. Here, the GTL base oil is a liquefied hydrocarbon produced by a Fischer-Tropsch synthesis process using CO or H 2 synthesized from natural gas by GTL (Gas To Liquids) technology as a raw material, and the liquefied hydrocarbon is hydrogenated. It is a lubricating base oil obtained by hydrotreating, hydroisomerization and, if necessary, contact or solvent dewaxing (for example, Patent Document 7).
Synthetic base oils have a high viscosity index, but have no polar groups in the molecule, so they are not compatible with conventional PMA viscosity index improvers, and the lubricating oil composition has a low temperature (for example, -20 ° C). The problem of poor storage stability over a long period of time (for example, for 2 months) occurs.
On the other hand, when a conventional viscosity index improver having a relatively low viscosity index improving ability is added, the compatibility with the GTL base oil is good, and the long-term storage stability of the lubricating oil composition at low temperature is also good. There was a problem that the effect of improving the index was low.
本発明の目的は、粘度指数向上効果が高く、潤滑油組成物の低温粘度を上昇させにくい粘度指数向上剤組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a viscosity index improver composition that has a high effect of improving the viscosity index and hardly raises the low temperature viscosity of the lubricating oil composition.
本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、潤滑油用基油（ＢＯ１）と共重合体（Ａ）を含有してなる粘度指数向上剤組成物であって、（ＢＯ１）の酸価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下及び／又は（ＢＯ１）の水酸基価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下であり、（Ａ）が下記一般式（１）〜（３）で表される単量体（ａ）〜（ｃ）を必須構成単量体とする共重合体であり、（ＢＯ１）と（Ａ）の溶解性パラメーターの差の絶対値が０．５〜１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である粘度指数向上剤組成物；前記粘度指数向上剤組成物及び基油（ＢＯ２）を含有してなる潤滑油組成物、である。
本発明の粘度指数向上剤組成物は、粘度指数向上効果が高く、潤滑油組成物の低温粘度を上昇させにくいという効果を奏する。 The viscosity index improver composition of the present invention is highly effective in improving the viscosity index and exhibits an effect that it is difficult to increase the low temperature viscosity of the lubricating oil composition.
本発明における潤滑油用基油（ＢＯ１）としては、鉱物油及び合成油等が挙げられる。 （ＢＯ１）としては、鉱物油又は合成油を単独で使用してもよく、鉱物油及び合成油か
ら選ばれる２種以上を併用してもよい。
鉱物油としては、原油を減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの等が挙げられる。
Examples of the base oil for lubricating oil (BO1) in the present invention include mineral oil and synthetic oil. As (BO1), mineral oil or synthetic oil may be used alone, or two or more selected from mineral oil and synthetic oil may be used in combination.
Mineral oils include those obtained by purifying crude oil through one or more treatments such as distillation under reduced pressure, oil removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, sulfuric acid washing, white clay purification, hydrorefining, and the like. .
合成油としては、炭化水素合成油、エステル合成油及びエーテル合成油等が挙げられる。
炭化水素合成油としては、脂肪族炭化水素合成油及び芳香族炭化水素合成油等が挙げられる。
脂肪族炭化水素合成油としては、フィッシャー−トロプシュ合成プロセスで得られたパラフィン及びポリアルファオレフィン等が挙げられる。
フィッシャー−トロプシュ合成プロセスで得られたパラフィンとしては、上記のように、天然ガスからＧＴＬ技術により合成されたＣＯやＨ2を原料にしてフィッシャー−トロプシュ合成プロセスにより液化炭化水素を製造し、更に処理して得られる潤滑油基油が挙げられ、具体的には、欧州特許出願公開第０７７６９５９号明細書、欧州特許出願公開第０６６８３４２号明細書、欧州特許出願公開第１０２９０２９号明細書、国際公開第９７／２１７８８号、国際公開第００／１５７３６号、国際公開第００／１４１８８号、国際公開第００／１４１８７号、国際公開第００／１４１８３号、国際公開第００／１４１７９号、国際公開第００／０８１１５号、国際公開第９９／４１３３２号、国際公開第０１／１８１５６及び国際公開第０１／５７１６６号等に記載されたものが挙げられる。
Synthetic oils include hydrocarbon synthetic oils, ester synthetic oils, ether synthetic oils, and the like.
Examples of the hydrocarbon synthetic oil include an aliphatic hydrocarbon synthetic oil and an aromatic hydrocarbon synthetic oil.
Examples of the aliphatic hydrocarbon synthetic oil include paraffin and polyalphaolefin obtained by a Fischer-Tropsch synthesis process.
As described above, as the paraffin obtained by the Fischer-Tropsch synthesis process, liquefied hydrocarbons are produced by the Fischer-Tropsch synthesis process using CO or H 2 synthesized from natural gas by GTL technology as a raw material, and further processed Specifically, there can be mentioned lubricant base oils obtained in the following manner, specifically, European Patent Application Publication No. 0769959, European Patent Application Publication No. 0668342, European Patent Application Publication No. 1029029, International Publication No. 97/21788, International Publication No. 00/15736, International Publication No. 00/14188, International Publication No. 00/14187, International Publication No. 00/14183, International Publication No. 00/14179, International Publication No. 00 / 08115, WO 99/41332, WO 01/18156 and WO 0 / 57166 Patent etc. include those described.
ポリアルファオレフィンとしては、炭素数２〜３０のα−オレフィンの１種又は２種以上を構成単量体とする重合体が挙げられる。
炭素数２〜３０のα−オレフィンとしては、炭素数２〜３０の直鎖α−オレフィン及び炭素数４〜３０の分岐α−オレフィンが挙げられる。
炭素数２〜３０の直鎖α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−イコセン、１−テトラコセン及び１−トリアコセン等が挙げられる。
炭素数４〜３０の分岐α−オレフィンとしては、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、８−メチル−１−ノネン、７−メチル−１−デセン、６−メチル−１−ウンデセン及び６，８−ジメチル−１−デセン等が挙げられる。
Examples of the polyalphaolefin include polymers having one or more α-olefins having 2 to 30 carbon atoms as constituent monomers.
Examples of the α-olefin having 2 to 30 carbon atoms include linear α-olefins having 2 to 30 carbon atoms and branched α-olefins having 4 to 30 carbon atoms.
Examples of the linear α-olefin having 2 to 30 carbon atoms include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, Examples include 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-icocene, 1-tetracocene, 1-triacocene and the like.
Examples of the branched α-olefin having 4 to 30 carbon atoms include isobutene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 8-methyl-1-nonene, and 7-methyl. Examples include -1-decene, 6-methyl-1-undecene, and 6,8-dimethyl-1-decene.
芳香族炭化水素合成油としては、アルキルベンゼン（モノアルキルベンゼン及びジアルキルベンゼン等）及びアルキルナフタレン（モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン及びポリアルキルナフタレン等）等が挙げられる。
アルキルベンゼンとしては、炭素数１〜２０のアルキル基を有するモノアルキルベンゼン（ｔ−ブチルベンゼン、ｎ−ドデシルベンゼン及びｎ−イコシルベンゼン等）及び炭素数１〜２０のアルキル基を有するジアルキルベンゼン（ｐ−ジ−ｔ−ブチルベンゼン及びｏ−ｎ−デシルトルエン等）等が挙げられる。
Examples of the aromatic hydrocarbon synthetic oil include alkylbenzene (monoalkylbenzene and dialkylbenzene) and alkylnaphthalene (monoalkylnaphthalene, dialkylnaphthalene and polyalkylnaphthalene).
Examples of the alkylbenzene include monoalkylbenzene having a C1-20 alkyl group (t-butylbenzene, n-dodecylbenzene, n-icosylbenzene, etc.) and dialkylbenzene having a C1-20 alkyl group (p- And di-t-butylbenzene and on-decyltoluene).
エステル合成油としては、モノエステル合成油、ジエステル合成油及びポリエステル合成油等が挙げられる。 Examples of ester synthetic oils include monoester synthetic oils, diester synthetic oils, and polyester synthetic oils.
モノエステル合成油としては、炭素数１〜２４の１価アルコールと炭素数２〜２４の１価カルボン酸とのエステルが挙げられ、具体的には、ｎ−ブタン酸エチル、ｎ−ヘキサン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸エチル、ｎ−テトラデカン酸メチル、ｎ−ペンタデカン酸エチル、ｎ−ステアリン酸オクチル及び２−デシルテトラデカン酸エチル等が挙げられる。 Examples of monoester synthetic oils include esters of monohydric alcohols having 1 to 24 carbon atoms and monovalent carboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms, specifically, ethyl n-butanoate, octyl n-hexanoate. , Ethyl 2-ethylhexanoate, methyl n-tetradecanoate, ethyl n-pentadecanoate, octyl n-stearate and ethyl 2-decyltetradecanoate.
ジエステル合成油としては、炭素数１〜２４の１価アルコールと炭素数２〜２４の２価カルボン酸とのジエステル、炭素数２〜２４の２価アルコールと炭素数２〜２４の１価カルボン酸とのジエステル及び炭素数１〜２４の２価アルコールと炭素数２〜２４の２価カルボン酸とのジエステル等が挙げられる。
炭素数１〜２４の１価アルコールと炭素数２〜２４の２価カルボン酸とのジエステルの具体例としては、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、オクタンジカルボン酸ジ−ｎ−ノニル、デカンジカルボン酸ジ−ｎ−オクチル、デカンジカルボン酸ジ−２−エチルヘキシル、オクタデカンジカルボン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、テレフタル酸ジ−ｎ−ステアリル及び４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。
炭素数２〜２４の２価アルコールと炭素数２〜２４の１価カルボン酸とのジエステルの具体例としては、ｎ−ステアリン酸２モルとエチレングリコール１モルとで構成されるジエステル、２−エチルヘキサン酸２モルとジプロピレングリコール１モルとで構成されるジエステル、及びｎ−ブタン酸２モルとビスフェノールＡ１モルとで構成されるジエステル等が挙げられる。
炭素数１〜２４の２価アルコールと炭素数２〜２４の２価カルボン酸とのジエステルの具体例としては、アジピン酸１モルとジプロピレングリコール１モルとで構成されるジエステル、及びフタル酸１モルとトリエチレングリコール１モルとで構成されるジエステル等が挙げられる。
Diester synthetic oils include diesters of monohydric alcohols having 1 to 24 carbon atoms and divalent carboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms, dihydric alcohols having 2 to 24 carbon atoms and monovalent carboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms. And a diester of a dihydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms and a divalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms.
Specific examples of diesters of monohydric alcohols having 1 to 24 carbon atoms and divalent carboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms include diethyl adipate, di-n-octyl adipate, di-n-decyl adipate, and octane. Dicarboxylic acid di-n-nonyl, decanedicarboxylic acid di-n-octyl, decanedicarboxylic acid di-2-ethylhexyl, octadecanedicarboxylic acid di-n-octyl, sebacic acid di-n-octyl, terephthalic acid di-n-stearyl And dimethyl 4,4′-biphenyldicarboxylate.
Specific examples of a diester of a dihydric alcohol having 2 to 24 carbon atoms and a monovalent carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms include a diester composed of 2 mol of n-stearic acid and 1 mol of ethylene glycol, 2-ethyl Examples include diesters composed of 2 moles of hexanoic acid and 1 mole of dipropylene glycol, and diesters composed of 2 moles of n-butanoic acid and 1 mole of bisphenol A.
Specific examples of diesters of dihydric alcohols having 1 to 24 carbon atoms and divalent carboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms include diesters composed of 1 mol of adipic acid and 1 mol of dipropylene glycol, and phthalic acid 1 And diesters composed of 1 mol of triethylene glycol and the like.
ポリエステル合成油としては、炭素数２〜２４の１〜６価アルコールと炭素数２〜２４の１〜６価カルボン酸とのエステルが挙げられ、具体的には、グリセリン１モルと酢酸３モルとで構成されるトリエステル、ペンタエリスリトール１モルとｎ−ブタン酸４モルとで構成されるテトラエステル、ソルビトール１モルと酢酸６モルとで構成されるヘキサエステル、グリセリン１モルとリンゴ酸１モルとで構成されるジエステル、ソルビトール１モルとアジピン酸１モルとで構成されるジエステル、トリメリット酸１モルとメタノール３モルとで構成されるトリエステル、ピロメリット酸１モルとイソプロパノール４モルとで構成されるテトラエステル、トリエチレングリコール１モルとトリメリット酸１モルとで構成されるジエステル、トリエチレングリコール２モルとピロメリット酸１モルとで構成されるテトラエステル、グリセリン１モルとトリメリット酸１モルとで構成されるジエステル、及びソルビトール１モルとトリメリット酸１モルとで構成されるジエステル等が挙げられる。 Examples of the polyester synthetic oil include esters of 1 to 6 carbon alcohols having 2 to 24 carbon atoms and 1 to 6 carbon carboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms. Specifically, 1 mol of glycerin and 3 mol of acetic acid A triester composed of 1 mol of pentaerythritol and 4 mol of n-butanoic acid, a hexaester composed of 1 mol of sorbitol and 6 mol of acetic acid, 1 mol of glycerin and 1 mol of malic acid Diester composed of 1 mol of sorbitol and 1 mol of adipic acid, Triester composed of 1 mol of trimellitic acid and 3 mol of methanol, 1 mol of pyromellitic acid and 4 mol of isopropanol Tetraester, diester composed of 1 mol of triethylene glycol and 1 mol of trimellitic acid, triester Tetraester composed of 2 moles of tylene glycol and 1 mole of pyromellitic acid, diester composed of 1 mole of glycerin and 1 mole of trimellitic acid, and diester composed of 1 mole of sorbitol and 1 mole of trimellitic acid Etc.
エーテル基油としては、炭素数２〜３のアルキレングリコールを構成単位とするポリアルキレングリコール等が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル及びポリプロピレングリコールモノエーテル等が挙げられる。 Examples of ether base oils include polyalkylene glycols having C2-C3 alkylene glycol as structural units, and specific examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monoether, and polypropylene glycol monoether. It is done.
（ＢＯ１）のうち好ましいのは合成油であり、更に好ましいのは炭化水素合成油であり、特に好ましいのはフィッシャー−トロプシュ合成プロセスで得られたパラフィン、ポリアルファオレフィン及びこれらの併用であり、最も好ましいのはポリアルファオレフィンである。 Among (BO1), preferred are synthetic oils, more preferred are hydrocarbon synthetic oils, and particularly preferred are paraffins, polyalphaolefins obtained by the Fischer-Tropsch synthesis process, and combinations thereof. Preference is given to polyalphaolefins.
本発明における（ＢＯ１）は、酸価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下及び／又は水酸基価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下である。つまり、（ＢＯ１）としては、（１）酸価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下のもの、（２）水酸基価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下のもの、（３）酸価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ水酸基価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下のもの、が挙げられる。
（ＢＯ１）の酸価、水酸基価は、ＪＩＳ−Ｋ００７０に記載の方法で測定することができる。
（ＢＯ１）の酸価は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下であり、更に好ましくは３．０μｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１．０μｇＫＯＨ／ｇ以下である。
（ＢＯ１）の水酸基価は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下であり、更に好ましくは３．０μｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１．０μｇＫＯＨ／ｇ以下である。
(BO1) in the present invention has an acid value of 5.0 μg KOH / g or less and / or a hydroxyl value of 5.0 μg KOH / g or less. That is, as (BO1), (1) the acid value is 5.0 μg KOH / g or less, (2) the hydroxyl value is 5.0 μg KOH / g or less, and (3) the acid value is 5.0 μg KOH / g or less. And a hydroxyl value of 5.0 μg KOH / g or less.
The acid value and hydroxyl value of (BO1) can be measured by the method described in JIS-K0070.
The acid value of (BO1) is preferably 5.0 μg KOH / g or less, more preferably 3.0 μg KOH / g or less, and particularly preferably 1. from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. 0 μg KOH / g or less.
The hydroxyl value of (BO1) is preferably 5.0 μg KOH / g or less, more preferably 3.0 μg KOH / g or less, particularly preferably 1. from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. 0 μg KOH / g or less.
（ＢＯ１）の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１〜２０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２〜１０ｍｍ２／ｓである。
（ＢＯ１）の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは９５以上であり、更に好ましくは１００以上である。
Kinematic viscosity at 100 ° C. of (BO1) (as measured by JIS-K2283) is preferably from the viewpoint of the viscosity index improving effect is 1 to 20 mm 2 / s, more preferably from 2 to 10 mm 2 / s.
The viscosity index (measured according to JIS-K2283) of (BO1) is preferably 95 or more, more preferably 100 or more, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
共重合体（Ａ）は、前記一般式（１）〜（３）で表される単量体（ａ）〜（ｃ）を必須構成単量体とする。 The copolymer (A) has the monomers (a) to (c) represented by the general formulas (1) to (3) as essential constituent monomers.
一般式（１）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。 R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the viscosity index.
一般式（１）におけるＲ２は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、−Ｏ−で表される基である。 R 2 in the general formula (1) is a group represented by —O— or —NH—. Among these, a group represented by -O- is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
一般式（１）におけるＲ３は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基である。炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数１〜３の直鎖アルキル基であり、更に好ましいのはメチル基及びエチル基、特に好ましいのはメチル基である。 R 3 in the general formula (1) is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and t-butyl group. . Among these, a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index, a methyl group and an ethyl group are more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
単量体（ａ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル及び（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル又はイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。 Specific examples of the monomer (a) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate. , Isobutyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl or isopropyl (meth) acrylamide and Nn or Examples include isobutyl (meth) acrylamide. Note that “(meth) acryl” means acrylic or methacrylic.
一般式（２）におけるＲ４は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。 R 4 in the general formula (2) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the viscosity index.
一般式（２）におけるＲ５は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、−Ｏ−で表される基である。 R 5 in the general formula (2) is a group represented by —O— or —NH—. Among these, a group represented by -O- is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
一般式（２）におけるＲ６は、炭素数５〜１２の直鎖又は分岐アルキル基である。炭素数５〜１２の直鎖又は分岐アルキル基としては、ｎ−ペンチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，２−ジメチル−ｎ−ブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，２−ジメチル−ｎ−ペンチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、２，４，６−トリメチルヘプチル基、２−メチル−ｎ−ノニル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、２−メチル−ｎ−デシル基、２−エチル−ｎ−ノニル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基等が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数８〜１２の直鎖アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数１０〜１２の直鎖アルキル基、特に好ましいのはｎ−ドデシル基である。 R 6 in the general formula (2) is a linear or branched alkyl group having 5 to 12 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 5 to 12 carbon atoms include n-pentyl group, 2-methyl-n-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1,2-dimethyl-n. -Butyl group, n-heptyl group, 1,2-dimethyl-n-pentyl group, n-octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, isononyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group N-decyl group, 2,4,6-trimethylheptyl group, 2-methyl-n-nonyl group, isodecyl group, n-undecyl group, 2-methyl-n-decyl group, 2-ethyl-n-nonyl group , Isoundecyl group, n-dodecyl group, isododecyl group and the like. Among these, a linear alkyl group having 8 to 12 carbon atoms is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index, a linear alkyl group having 10 to 12 carbon atoms is more preferable, and n-dodecyl is particularly preferable. The group.
単量体（ｂ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸２−メチル−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸１，２−ジメチル−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸１，２−ジメチル−ｎ−ペンチル（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸３，５，５−トリメチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸２，４，６−トリメチルヘプチル、（メタ）アクリル酸２−メチル−ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸２−メチル−ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸２−エチル−ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸イソドデシル、Ｎ−ｎ−又はイソペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ネオペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−又はイソヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−又はイソヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−又はイソオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−又はイソノニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−又はイソデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−ｎ−又はイソドデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Specific examples of the monomer (b) include n-pentyl (meth) acrylate, 2-methyl-n-butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, (meta ) N-hexyl acrylate, isohexyl (meth) acrylate, 1,2-dimethyl-n-butyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, 1,2-dimethyl-n (meth) acrylate -N-octyl pentyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 3, 5,5-trimethylhexyl, n-decyl (meth) acrylate, 2,4,6-trimethylheptyl (meth) acrylate, (meth) acryl 2-methyl-n-nonyl acid, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, 2-methyl-n-decyl (meth) acrylate, 2-ethyl-n-nonyl (meth) acrylate Isoundecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, Nn- or isopentyl (meth) acrylamide, N-neopentyl (meth) acrylamide, Nn- or isohexyl ( (Meth) acrylamide, Nn- or isohexyl (meth) acrylamide, Nn- or isooctyl (meth) acrylamide, Nn- or isononyl (meth) acrylamide, Nn- or isodecyl (meth) acrylamide, N- 3,5,5-trimethylhexyl (meth) acrylamide, and N-n Or isododecyl (meth) acrylamide.
一般式（３）におけるＲ７は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。 R 7 in the general formula (3) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the viscosity index.
一般式（３）におけるＲ８は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、−Ｏ−で表される基である。 R 8 in the general formula (3) is a group represented by —O— or —NH—. Among these, a group represented by -O- is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
一般式（３）におけるＲ９は、炭素数１３〜２０の直鎖又は分岐アルキル基である。炭素数５〜１２の直鎖又は分岐アルキル基としては、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、イソオクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、イソノナデシル基、ｎ−エイコシル基及びイソエイコシル基等が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数１３〜１８の直鎖又は分岐アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数１４〜１６の直鎖アルキル基、特に好ましいのはｎ−ヘキサデシル基である。 R 9 in the general formula (3) is a linear or branched alkyl group having 13 to 20 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkyl group having 5 to 12 carbon atoms include n-tridecyl group, isotridecyl group, n-tetradecyl group, isotetradecyl group, n-pentadecyl group, isopentadecyl group, n-hexadecyl group, isohexa Examples include decyl group, n-octadecyl group, isooctadecyl group, n-nonadecyl group, isononadecyl group, n-eicosyl group, and isoeicosyl group. Among these, a linear or branched alkyl group having 13 to 18 carbon atoms is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index, a linear alkyl group having 14 to 16 carbon atoms is more preferable, and n is particularly preferable. -A hexadecyl group.
単量体（ｃ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸イソトリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸イソペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸イソヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノナデシル、（メタ）アクリル酸イソノナデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸イソエイコシル、Ｎ−ｎ−又はイソトリデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−又はイソテトラデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソペンタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−又はイソヘキサデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−又はイソオクタデシル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−ｎ−又はイソエイコシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Specific examples of the monomer (c) include n-tridecyl (meth) acrylate, isotridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic. N-pentadecyl acid, isopentadecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, isohexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, isooctadecyl (meth) acrylate, ( N-nonadecyl (meth) acrylate, isononadecyl (meth) acrylate, n-eicosyl (meth) acrylate, isoeicosyl (meth) acrylate, Nn- or isotridecyl (meth) acrylamide, Nn- or isotetradecyl (Meth) acrylamide, N-isopentadecyl (meth) acrylamide N-n-or iso-hexadecyl (meth) acrylamide, N-n-or iso-octadecyl (meth) acrylamide, and N-n-or Isoeikoshiru (meth) acrylamide.
（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｃ）に加え、一般式（４）で表される単量体（ｄ）を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
一般式（４）におけるＲ１０は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。 R 10 in the general formula (4) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the viscosity index.
一般式（４）におけるＲ１１は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、−Ｏ−で表される基である。 R 11 in the general formula (4) is a group represented by —O— or —NH—. Among these, a group represented by -O- is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
一般式（４）におけるＲ１２は、炭素数２〜４のアルキレン基である。炭素数２〜４の
アルキレン基としては、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、エチレン基及び１，２−プロピレン基である。
R 12 in the general formula (4) is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylene group, a 1,2- or 1,3-propylene group, and a 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene group. Among these, the ethylene group and the 1,2-propylene group are preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
一般式（４）におけるｎは、０〜２０の数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは０〜５の数であり、更に好ましくは０〜２の数である。
ｎが２以上の場合のＲ１２は同一でも異なっていてもよく、(Ｒ１２Ｏ)ｎ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
In the general formula (4), n is a number from 0 to 20, preferably from 0 to 5, more preferably from 0 to 2 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and low temperature viscosity.
R 12 in the case where n is 2 or more may be the same or different, and the (R 12 O) n portion may be a random bond or a block bond.
一般式（４）におけるＲ１３は、炭素数２１〜６０の分岐アルキル基である。炭素数２１〜６０の分岐アルキル基としては、１−ｎ−ノニル−ｎ−ドデシル基、１−ｎ−オクチル−ｎ−ペンタデシル基、２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシル基、２−ｎ−ドデシル−ｎ−ペンタデシル基、イソトリアコンチル基、２−ｎ−テトラデシル−ｎ−ヘプタデシル基、２−ｎ−ヘキサデシル−ｎ−ヘプタデシル基、２−ｎ−ヘプタデシル−ｎ−イコシル基、２−ｎ−ヘキサデシル−ｎ−ドコシル基、２−オクチル−ｎ−ノニル基、２−ｎ−テトラデシル−ｎ−ヘプタデシル基、２−ｎ−ヘプタデシル−ｎ−イコシル基、２−ｎ−ヘキサデシル−ｎ−ドコシル基、２−ｎ−イコシル−ｎ−ドコシル基、２−ｎ−テトラコシル−ｎ−ヘキサコシル基、２−メチル−ｎ−ペンタコンチル基、２−ｎ−テトラデシル−ｎ−テトラコンチル基、２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサテトラコンチル基、１−ｎ−オクタコシル−ｎ−トリアコンチル基、及びプロピレンオリゴマー（７〜２０量体）から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、炭素数２１〜４８の分岐アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数２２〜３６の分岐アルキル基、特に好ましいのは炭素数２２〜３０の分岐アルキル基である。 R 13 in the general formula (4) is a branched alkyl group having 21 to 60 carbon atoms. Examples of the branched alkyl group having 21 to 60 carbon atoms include 1-n-nonyl-n-dodecyl group, 1-n-octyl-n-pentadecyl group, 2-n-decyl-n-tetradecyl group, and 2-n-dodecyl group. -N-pentadecyl group, isotriacontyl group, 2-n-tetradecyl-n-heptadecyl group, 2-n-hexadecyl-n-heptadecyl group, 2-n-heptadecyl-n-icosyl group, 2-n-hexadecyl group -N-docosyl group, 2-octyl-n-nonyl group, 2-n-tetradecyl-n-heptadecyl group, 2-n-heptadecyl-n-icosyl group, 2-n-hexadecyl-n-docosyl group, 2- n-icosyl-n-docosyl group, 2-n-tetracosyl-n-hexacosyl group, 2-methyl-n-pentacontyl group, 2-n-tetradecyl-n-tetracontyl group Examples include 2-n-dodecyl-n-hexatetracontyl group, 1-n-octacosyl-n-triacontyl group, and a residue obtained by removing a hydroxyl group from an oxo alcohol obtained from a propylene oligomer (7 to 20-mer). It is done. Among these, a branched alkyl group having 21 to 48 carbon atoms is preferable, a branched alkyl group having 22 to 36 carbon atoms is more preferable, and a branched alkyl group having 22 to 30 carbon atoms is particularly preferable.
単量体（ｄ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸１−ｎ−ノニル−ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸１−ｎ−オクチル−ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ドデシル−ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸イソトリアコンチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−テトラデシル−ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘキサデシル−ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘプタデシル−ｎ−イコシル及び（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘキサデシル−ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルノニル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンタデシルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−テトラデシル−ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘプタデシル−ｎ−イコシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘキサデシル−ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−イコシル−ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−テトラコシル−ｎ−ヘキサコシル、（メタ）アクリル酸２−メチル−ｎ−ペンタコンチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−テトラデシル−ｎ−テトラコンチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ドデシル−ｎ−ヘキサテトラコンチル、（メタ）アクリル酸１−ｎ−オクタコシル−ｎ−トリコンチル、及びプロピレンオリゴマー（１３〜２０量体）から得られるオキソアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、Ｎ−１−ｎ−オクチル−ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソペンタデシル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−２−ｎ−ドデシル−ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Specific examples of the monomer (d) include 1-n-nonyl-n-dodecyl (meth) acrylate, 1-n-octyl-n-pentadecyl (meth) acrylate, and 2-n (meth) acrylate. -Decyl-n-tetradecyl, (meth) acrylic acid 2-n-dodecyl-n-pentadecyl, (meth) acrylic acid isotriacontyl, (meth) acrylic acid 2-n-tetradecyl-n-heptadecyl, (meth) 2-n-hexadecyl-n-heptadecyl acrylate, 2-n-heptadecyl-n-icosyl (meth) acrylate and 2-n-hexadecyl-n-docosyl (meth) acrylate, 2-octyl (meth) acrylate Nonyl, ester of ethylene glycol mono-2-ethylpentadecyl ether and (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid 2-n-tetradecyl n-heptadecyl, (meth) acrylic acid 2-n-heptadecyl-n-icosyl, (meth) acrylic acid 2-n-hexadecyl-n-docosyl, (meth) acrylic acid 2-n-icosyl-n-docosyl, (Meth) acrylic acid 2-n-tetracosyl-n-hexacosyl, (meth) acrylic acid 2-methyl-n-pentacontyl, (meth) acrylic acid 2-n-tetradecyl-n-tetracontyl, (meth) acrylic acid 2- Esters of oxo alcohol and (meth) acrylic acid obtained from n-dodecyl-n-hexatetracontyl, 1-n-octacosyl-n-tricontyl (meth) acrylate, and propylene oligomer (13-20 mer) N-1-n-octyl-n-pentadecyl (meth) acrylamide, N-2-n-decyl-n-tetradec (Meth) acrylamide, N- iso-pentadecyl (meth) acrylamide, and N-2-n-dodecyl -n- pentadecyl (meth) acrylamide.
（Ａ）は、更に窒素原子含有ビニル単量体（ｅ）、水酸基含有ビニル単量体（ｆ）及び／又はリン原子含有ビニル単量体（ｇ）を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
窒素原子含有ビニル単量体（ｅ）としては、（ａ）〜（ｄ）に挙げた以外の単量体であって、以下の単量体（ｅ１）〜（ｅ４）が挙げられる。
(A) is a copolymer further comprising a nitrogen atom-containing vinyl monomer (e), a hydroxyl group-containing vinyl monomer (f) and / or a phosphorus atom-containing vinyl monomer (g). It is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
The nitrogen atom-containing vinyl monomer (e) is a monomer other than those listed in (a) to (d), and includes the following monomers (e1) to (e4).
アミド基含有ビニル単量体（ｅ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。
Amide group-containing vinyl monomer (e1):
(Meth) acrylamide, monoalkylaminoalkyl (meth) acrylamide [having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms) in which one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom; for example, N-methylaminoethyl (Meth) acrylamide, N-ethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-isopropylamino-n-butyl (meth) acrylamide and Nn- or isobutylamino-n-butyl (meth) acrylamide etc.], dialkylamino (meta ) Acrylamide [nitrogen atom having two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms bonded; for example, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) Acrylamide and N, N-di-n-butyl (meth) acrylamide ], Dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide [having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms) in which two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are bonded to a nitrogen atom; for example, N, N-dimethylaminoethyl (meta) ) Acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and N, N-di-n-butylaminobutyl (meth) acrylamide], N-vinylcarboxylic acid amide Examples thereof include those having a nitrogen atom only in an amide group such as [N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-n- or isopropionylamide, N-vinylhydroxyacetamide and the like].
ニトロ基含有単量体（ｅ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
Nitro group-containing monomer (e2):
4-nitrostyrene etc. are mentioned.
１〜３級アミノ基含有ビニル単量体（ｅ３）：
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有ビニル単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。なお、「（メタ）アリル」は、アリル又はメタリルを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
Primary to tertiary amino group-containing vinyl monomer (e3):
Primary amino group-containing vinyl monomer {alkenylamine having 3 to 6 carbon atoms [(meth) allylamine, crotylamine, etc.], aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [aminoethyl (meth) acrylate, etc.] }; Secondary amino group-containing vinyl monomer {monoalkylaminoalkyl (meth) acrylate [having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms) in which one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom] For example, t-butylaminoethyl (meth) acrylate and methylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], C 6-12 dialkenylamine [di (meth) allylamine, etc.}}; tertiary amino group-containing vinyl monomer {Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate [Aminoalkyl having two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms bonded to a nitrogen atom] Having a sulfur group (2 to 6 carbon atoms); for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], alicyclic (meth) acrylate having a nitrogen atom [morpholinoethyl (meth) acrylate, etc. ], Aromatic vinyl monomers [N, N-diphenylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminostyrene, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N-vinylpyrrole, N-vinylpyrrolidone and N-vinylthiopyrrolidone etc.], and their hydrochlorides, sulfates, phosphates or lower alkyl (C 1-8) monocarboxylic acids (such as acetic acid and propionic acid) salts. “(Meth) allyl” means allyl or methallyl, and “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.
ニトリル基含有ビニル単量体（ｅ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
Nitrile group-containing vinyl monomer (e4):
Examples include (meth) acrylonitrile.
（ｅ）のうち好ましいのは、（ｅ１）及び（ｅ３）であり、更に好ましいのは、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。 Among (e), preferred are (e1) and (e3), and more preferred are N, N-diphenylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, and diethylaminoethyl (meth) acrylamide. Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.
水酸基含有ビニル単量体（ｆ）：
水酸基含有芳香族ビニル単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等が挙げられる。
（ｆ）のうち好ましいのは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルアルコールである。
Hydroxyl group-containing vinyl monomer (f):
Hydroxyl group-containing aromatic vinyl monomer (p-hydroxystyrene and the like), hydroxyalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2- or 3-hydroxypropyl (meth) Acrylates, etc.], mono- or di-hydroxyalkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide [N, N-dihydroxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxypropyl (meth) acrylamide, N, N- Di-2-hydroxybutyl (meth) acrylamide etc.], vinyl alcohol, C3-C12 alkenol [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol and 1-undecenol etc.], carbon Number 4 to 12 alkene monool or alkenegio [1-buten-3-ol, 2-buten-1-ol, 2-butene-1,4-diol, etc.], hydroxyalkyl (C1-6) alkenyl (C3-10) ether (2 -Hydroxyethylpropenyl ether, etc.), polyvalent (3-8 valent) alcohols (glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, diglycerin, saccharides, sucrose, etc.) alkenyl (3 to 10 carbon atoms) ether or (meth) acrylate [Sucrose (meth) allyl ether etc.] etc .;
Polyoxyalkylene glycol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree 2 to 50), polyoxyalkylene polyol [polyoxyalkylene ether of 3 to 8 valent alcohol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree) 2-100)], mono (meth) acrylates of polyoxyalkylene glycol or polyoxyalkylene polyol alkyl (carbon number 1-4) ether [polyethylene glycol (Mn: 100-300) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol ( Mn: 130-500) mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (Mn: 110-310) (meth) acrylate, lauryl alcohol ethylene oxide adduct (2-30 mol) (meth) acrylate and mono (meth) acryl Polyoxyethylene (Mn: 150 to 230), sorbitan, etc.] and the like.
Preferred among (f) are 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N-dihydroxypropyl (meth) acrylamide and vinyl alcohol.
リン原子含有単量体（ｇ）としては、以下の単量体（ｇ１）〜（ｇ２）が挙げられる。 Examples of the phosphorus atom-containing monomer (g) include the following monomers (g1) to (g2).
リン酸エステル基含有単量体（ｇ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。
Phosphoric ester group-containing monomer (g1):
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphoric acid ester [(meth) acryloyloxyethyl phosphate and (meth) acryloyloxyisopropyl phosphate] and phosphoric acid alkenyl ester [vinyl phosphate, allyl phosphate, Propenyl phosphate, isopropenyl phosphate, butenyl phosphate, pentenyl phosphate, octenyl phosphate, decenyl phosphate, dodecenyl phosphate, etc.]. “(Meth) acryloyloxy” means acryloyloxy or methacryloyloxy.
ホスホノ基含有単量体（ｇ２）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
Phosphono group-containing monomer (g2):
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphonic acid [(meth) acryloyloxyethyl phosphonic acid etc.] and alkenyl (2 to 12 carbon atoms) phosphonic acid [vinyl phosphonic acid, allyl phosphonic acid and octenyl Phosphonic acid, etc.].
（ｇ）のうち好ましいのは（ｇ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。 Of these, (g1) is preferable among (g), (meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphate is more preferable, and (meth) acryloyloxyethyl phosphate is particularly preferable. It is.
（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｇ）に加え、以下の単量体（ｈ）〜（ｎ）を構成単量体としてもよい。 In addition to the monomers (a) to (g), (A) may use the following monomers (h) to (n) as constituent monomers.
脂肪族炭化水素系ビニル単量体（ｈ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。
Aliphatic hydrocarbon vinyl monomer (h):
Alkenes having 2 to 20 carbon atoms (ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.) and alkadienes having 4 to 12 carbon atoms (butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1 , 6-heptadiene and 1,7-octadiene).
脂環式炭化水素系ビニル単量体（ｉ）：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
Alicyclic hydrocarbon vinyl monomer (i):
Examples include cyclohexene, (di) cyclopentadiene, pinene, limonene, vinylcyclohexene, and ethylidenebicycloheptene.
芳香族炭化水素系ビニル単量体（ｊ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
Aromatic hydrocarbon vinyl monomer (j):
Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene, 4-butylstyrene, 4-phenylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-benzylstyrene, 4-chloro Examples include tilbenzene, indene, and 2-vinylnaphthalene.
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｋ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
Vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones (k):
Vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms (such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl octoate), alkyl, aryl or alkoxyalkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms (methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether) Butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, vinyl-2-methoxyethyl ether and vinyl-2-butoxyethyl ether) and alkyl or aryl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms (methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone and Phenyl vinyl ketone, etc.).
エポキシ基含有ビニル単量体（ｌ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
Epoxy group-containing vinyl monomer (l):
Examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) allyl ether.
ハロゲン元素含有ビニル単量体（ｍ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
Halogen element-containing vinyl monomer (m):
Examples thereof include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride and halogenated styrene (dichlorostyrene and the like).
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｎ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
Unsaturated polycarboxylic acid ester (n):
Alkyl, cycloalkyl or aralkyl ester of unsaturated polycarboxylic acid [alkyl diester having 1 to 8 carbon atoms of unsaturated dicarboxylic acid (such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid) (dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl maleate) And dioctyl maleate)] and the like.
（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは５〜２５重量％であり、更に好ましくは７〜２２重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは５〜７０重量％であり、更に好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｃ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは５〜５０重量％であり、更に好ましくは１０〜４５重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｄ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜４０重量％であり、更に好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％である。
（Ａ）を構成する（ｅ）〜（ｎ）の割合は、粘度指数向上効果の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、それぞれ独立に好ましくは０〜９５重量％であり、更に好ましくは０〜９０重量％、特に好ましくは０〜８０重量％である。
The proportion of (a) constituting (A) is preferably 5 to 25% by weight, more preferably 7 to 22% by weight, particularly based on the weight of (A), from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. Preferably it is 10 to 20% by weight.
The proportion of (b) constituting (A) is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, and particularly preferably 10 to 60% by weight, based on the weight of (A), from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. Preferably it is 15 to 50% by weight.
The proportion of (c) constituting (A) is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 45% by weight, and particularly preferably 10 to 45% by weight, based on the weight of (A), from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. Preferably it is 15-40 weight%.
The proportion of (d) constituting (A) is preferably 0 to 40% by weight, more preferably 5 to 40% by weight based on the weight of (A), from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. Preferably it is 10 to 35% by weight.
The proportion of (e) to (n) constituting (A) is preferably independently 0 to 95% by weight, more preferably, based on the weight of (A), from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. It is 0 to 90% by weight, particularly preferably 0 to 80% by weight.
（Ａ）の溶解性パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、更に好ましくは９．０〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは９．１〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
なお、（Ａ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体の種類、モル分率を適宜調整することにより８．３〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２にすることができる。
The solubility parameter (hereinafter abbreviated as SP value) of (A) is preferably 8.5 to 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. 2 , more preferably 9.0 to 9.4 (cal / cm 3 ) 1/2 , and particularly preferably 9.1 to 9.3 (cal / cm 3 ) 1/2 .
The SP value of (A) is a value calculated by the method described in the Fedors method (Polymer Engineering and Science, February, 1974, Vol. 14, No. 2 P. 147 to 154).
The SP value of (A) is calculated based on the SP value of each monomer constituting (A) by the above method, and the SP value of each monomer is based on the mole fraction of the constituent monomer units. The average value.
The SP value of (A) can be adjusted to 8.3 to 9.5 (cal / cm 3 ) 1/2 by appropriately adjusting the type and molar fraction of the monomer used.
（Ａ）のＳＰ値と潤滑油用基油（ＢＯ１）のＳＰ値の差の絶対値は、０．５〜１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは０．６〜１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、更に好ましくは０．７〜０．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。 The absolute value of the difference between the SP value of (A) and the SP value of the base oil for lubricating oil (BO1) is 0.5 to 1.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , and the viscosity index improving effect and lubrication From the viewpoint of the low temperature viscosity of the oil composition, it is preferably 0.6 to 1.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , more preferably 0.7 to 0.9 (cal / cm 3 ) 1/2 . .
（Ａ）の結晶化温度は、好ましくは０℃以下であり、更に好ましくは−２０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下である。
なお、（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸ（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−８０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
The crystallization temperature of (A) is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower, particularly preferably −30 ° C. or lower.
The crystallization temperature of (A) was measured using a differential scanning calorimeter “UNIX (registered trademark) DSC7” (manufactured by PERKIN-ELMER) at a constant rate of 10 ° C./min with 5 mg as a sample. It is the crystallization temperature observed when cooling from 100 ° C to -80 ° C.
（Ａ）のＰＳＳＩは、剪断安定性の観点から、好ましくは２０以下であり、更に好ましくは１８以下、特に好ましくは１６以下である。また、好ましくは２以上であり、更に好ましくは４以上、特に好ましくは６以上である。
ここで、「ＰＳＳＩ」とは、ＡＳＴＭ Ｄ ６０２２−０１（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｆｏｒ Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）に準拠し、ＡＳＴＭ Ｄ ６２７８−０２（Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｏｈｄ ｆｏｒ Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｆｌｕｉｄｓ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｅｓｅｌ Ｉｎｊｅｃｔｏｒ Ａｐｐａｒａｔｕｓ）により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久剪断安定性指数（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｓｈｅａｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）を意味する。
The PSSI of (A) is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, particularly preferably 16 or less, from the viewpoint of shear stability. Moreover, it is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and particularly preferably 6 or more.
Here, the term "PSSI", conforms to ASTM D 6022-01 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index), ASTM D 6278-02 (Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus ) Means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the data measured by
（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。
** ：ベルト−コンティニュアスリーバリュアブルトランスミッション油
*** ：マニュアルトランスミッション油
The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of (A) is preferably 5,000 to 2,000,000 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition, and a more preferable range is Depends on the use of the lubricating oil composition, and is in the range shown in Table 1.
**: Belt-Continuously variable transmission oil
***: Manual transmission oil
なお、（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定することができる。
＜Ｍｗの測定条件＞
装置 ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム ：「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６」２本
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
標準 ：ポリスチレン
In addition, Mw of (A) can be measured on condition of the following by gel permeation chromatography.
<Measurement conditions of Mw>
Apparatus: “HLC-802A” [manufactured by Tosoh Corporation]
Column: 2 “TSK gel GMH6” Measurement temperature: 40 ° C.
Sample solution: 0.5 wt% tetrahydrofuran solution Solution injection amount: 200 μl
Detector: Refractive index detector Standard: Polystyrene
（Ａ）のＭｗとＰＳＳＩの比は、粘度指数向上能の観点から、好ましくは２．１×１０４以上であり、更に好ましくは２．２×１０４以上、特に好ましくは２．５×１０４以上である。また、好ましくは１×１０５以下であり、更に好ましくは８×１０４、特に好ましくは５×１０４である。 The ratio of Mw and PSSI in (A) is preferably 2.1 × 10 4 or more, more preferably 2.2 × 10 4 or more, and particularly preferably 2.5 × 10 4 from the viewpoint of viscosity index improving ability. 4 or more. Moreover, it is preferably 1 × 10 5 or less, more preferably 8 × 10 4 , and particularly preferably 5 × 10 4 .
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、公知のアゾ系開始剤（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）、過酸化物系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）、及びレドックス系開始剤（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
(A) can be obtained by a known production method, and specifically includes a method obtained by solution polymerization of the monomer in a solvent in the presence of a polymerization catalyst.
Examples of the solvent include toluene, xylene, alkylbenzene having 9 to 10 carbon atoms, methyl ethyl ketone, and mineral oil.
As radical polymerization initiators, known azo initiators (azobisisobutyronitrile, azobisvaleronitrile, etc.), peroxide initiators (benzoyl peroxide, cumyl peroxide, lauryl peroxide, etc.), and And redox initiators (such as a mixture of benzoyl peroxide and tertiary amine). Furthermore, if necessary, a known chain transfer agent (such as an alkyl mercaptan having 2 to 20 carbon atoms) can also be used.
The polymerization temperature is preferably 25 to 140 ° C, more preferably 50 to 120 ° C. In addition to the above solution polymerization, (A) can be obtained by bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization.
The polymerization form of (A) may be either a random addition polymer or an alternating copolymer, and may be either a graft copolymer or a block copolymer.
本発明の粘度指数向上剤組成物は、（Ａ）と、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（Ｂ）としては、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル系重合体であれば特に限定しないが、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
（Ｂ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
In the viscosity index improver composition of the present invention, (A) and an alkyl (meth) acrylate ester (co) polymer (B) other than (A) may be used in combination.
(B) is not particularly limited as long as it is an alkyl (meth) acrylate polymer other than (A), but (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, etc. Can be mentioned.
Specific examples of (B) include n-octadecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate (molar ratio 10-30 / 90-70) copolymer, n-tetradecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate (molar ratio 10). -30 / 90-70) Copolymer, n-hexadecyl methacrylate / n-dodecyl methacrylate / methyl methacrylate (molar ratio 20-40 / 55-75 / 0-10) copolymer and n-dodecyl acrylate / N-dodecyl methacrylate (molar ratio 10 to 40/90 to 60) copolymer and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
（Ａ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０．０１〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。 When (A) and (B) are used in combination, the amount of (B) used is preferably 0.01 to 30% by weight and more preferably 0 based on the weight of (A) from the viewpoint of low temperature viscosity. 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.01 to 10% by weight.
本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤組成物及び潤滑油用基油（ＢＯ２）を含有してなる。（ＢＯ２）としては、（ＢＯ１）として例示したもののうち、潤滑油組成物を構成する粘度指数向上剤組成物中に含まれる（ＢＯ１）以外の潤滑油基油が挙げられる。ただし、（ＢＯ２）は、酸価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下及び／又は水酸基価が５．０μｇＫＯＨ／ｇ以下を満たす必要はない。（ＢＯ２）として好ましいのは鉱物油である。 The lubricating oil composition of the present invention comprises the viscosity index improver composition of the present invention and a base oil for lubricating oil (BO2). Examples of (BO2) include lubricating base oils other than (BO1) contained in the viscosity index improver composition constituting the lubricating oil composition among those exemplified as (BO1). However, (BO2) does not have to satisfy an acid value of 5.0 μg KOH / g or less and / or a hydroxyl value of 5.0 μg KOH / g or less. Mineral oil is preferred as (BO2).
（ＢＯ２）の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１〜１５ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２〜５ｍｍ２／ｓである。
（ＢＯ２）の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１１０以上であり、更に好ましくは１２０以上である。
Kinematic viscosity at 100 ° C. of (BO2) (as measured by JIS-K2283) is preferably from the viewpoint of the viscosity index improving effect is 1 to 15 mm 2 / s, more preferably from 2 to 5 mm 2 / s.
The viscosity index (measured according to JIS-K2283) of (BO2) is preferably 110 or more, more preferably 120 or more, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
（ＢＯ２）の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。（ＢＯ２）の曇り点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。 The cloud point (measured according to JIS-K2269) of (BO2) is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower. When the cloud point of (BO2) is within this range, the low temperature viscosity of the lubricating oil composition is good.
本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤組成物の含有率は、（ＢＯ２）の重量に基づいて、粘度指数向上剤組成物中の（Ａ）の重量に換算して、好ましくは１〜３０重量％である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、１００℃における動粘度が４〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を２〜１０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、１００℃における動粘度が２〜１０ｍｍ２／ｓの（ＢＯ２）に、（Ａ）を３〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ、ｂｅｌｔ−ＣＶＴ及びＭＦＴ）として使用される場合には、１００℃における動粘度が２〜６ｍｍ２／ｓの（ＢＯ２）に、（Ａ）を３〜２５重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、１００℃における動粘度が１〜５ｍｍ２／ｓの（ＢＯ２）に、（Ａ）を０．５〜１０重量％含有しているものが好ましい。
The content of the viscosity index improver composition in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 1 to 2 based on the weight of (BO2) in terms of the weight of (A) in the viscosity index improver composition. 30% by weight.
When the lubricating oil composition is used as an engine oil, a base oil having a kinematic viscosity of 4 to 10 mm 2 / s at 100 ° C. and containing 2 to 10% by weight of (A) is preferable.
When the lubricating oil composition is used as gear oil, it is preferable that (BO2) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 10 mm 2 / s contains 3 to 30% by weight of (A).
When the lubricating oil composition is used as an automatic transmission oil (ATF, belt-CVT and MFT), the kinematic viscosity at 100 ° C. is (BO2) of 2 to 6 mm 2 / s, and (A) is 3 to 25 Those containing by weight are preferred.
When the lubricating oil composition is used as a traction oil, (BO2) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s contains 0.5 to 10% by weight of (A). preferable.
本発明の潤滑油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は、省燃費性能の観点から、好ましくは３．０〜６．０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは３．５〜５．５ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは３．８〜５．３ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは４．０〜５．０ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは４．２〜４．５ｍＰａ・ｓである。
ここでいう１００℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭＤ４６８３に規定される１００℃での高温高剪断粘度を示す。１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、６．０ｍＰａ・ｓを超える場合には、必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
The HTHS viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3.0 to 6.0 mPa · s, more preferably 3.5 to 5.5 mPa · s, more preferably from the viewpoint of fuel saving performance. The pressure is preferably 3.8 to 5.3 mPa · s, particularly preferably 4.0 to 5.0 mPa · s, and most preferably 4.2 to 4.5 mPa · s.
The HTHS viscosity at 100 ° C. here refers to the high temperature and high shear viscosity at 100 ° C. defined in ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 100 ° C. is less than 3.0 mPa · s, there is a risk of high vaporization and insufficient lubricity. When it exceeds 6.0 mPa · s, the necessary low-temperature viscosity and sufficient There is a risk that fuel efficiency will not be achieved.
本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、省燃費性能の観点から、好ましくは２．０〜３．５ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２．３〜３．２ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２．４〜３．０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは２．５〜２．８ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは２．６〜２．７ｍＰａ・ｓである。である。
ここでいう１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に規定される１５０℃での高温高剪断粘度を示す。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、蒸発性が高く、潤滑性不足を来たすおそれがあり、３．５ｍＰａ・ｓを超える場合には、必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。
The HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 2.0 to 3.5 mPa · s, more preferably 2.3 to 3.2 mPa · s, more preferably from the viewpoint of fuel saving performance. The pressure is preferably 2.4 to 3.0 mPa · s, particularly preferably 2.5 to 2.8 mPa · s, and most preferably 2.6 to 2.7 mPa · s. It is.
Here, the HTHS viscosity at 150 ° C. indicates a high-temperature high-shear viscosity at 150 ° C. as defined in ASTM ASTM D4683. When the HTHS viscosity at 150 ° C. is less than 2.0 mPa · s, there is a risk of high vaporization and insufficient lubricity. When it exceeds 3.5 mPa · s, the necessary low-temperature viscosity and sufficient savings There is a risk that fuel efficiency will not be achieved.
本発明の潤滑油組成物は、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度に対する１００℃におけるＨＴＨＳ粘度の比が、下記式（Ｐ）で表される条件を満たすことが好ましい。
ＨＴＨＳ（１００℃）／ＨＴＨＳ（１５０℃）≦２．５ （Ｐ）
［式中、ＨＴＨＳ（１００℃）は１００℃における潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度を示し、ＨＴＨＳ（１５０℃）は１５０℃における潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度を示す。］
In the lubricating oil composition of the present invention, the ratio of the HTHS viscosity at 100 ° C. to the HTHS viscosity at 150 ° C. preferably satisfies the condition represented by the following formula (P).
HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) ≦ 2.5 (P)
[Wherein, HTHS (100 ° C.) represents the HTHS viscosity of the lubricating oil composition at 100 ° C., and HTHS (150 ° C.) represents the HTHS viscosity of the lubricating oil composition at 150 ° C. ]
ＨＴＨＳ（１００℃）／ＨＴＨＳ（１５０℃）が２．５を超える場合には、十分な省燃費性能や低温特性が得られないおそれがある。
ＨＴＨＳ（１００℃）／ＨＴＨＳ（１５０℃）は、好ましくは０．５〜２．４であり、更に好ましくは０．７〜２．３、特に好ましくは１．０〜２．２、最も好ましくは１．３〜２．０である。
When HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) exceeds 2.5, sufficient fuel saving performance and low temperature characteristics may not be obtained.
HTHS (100 ° C.) / HTHS (150 ° C.) is preferably 0.5 to 2.4, more preferably 0.7 to 2.3, particularly preferably 1.0 to 2.2, most preferably 1.3 to 2.0.
本発明の潤滑油組成物の−４０℃における低温粘度は、好ましくは１，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは１，５００〜５，５００ｍＰａ・ｓである。なお、潤滑油組成物の−４０℃における低温粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ５２９３の方法で測定することができる。 The low temperature viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 1,000 to 6,000 mPa · s, more preferably 1,500 to 5,500 mPa · s. The low temperature viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition can be measured by the method of ASTM D 5293.
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮
合物及びボレート類等；
（２）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキル
ベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミ
ン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイン酸アミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオ
カーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合
物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェー
ト（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−
ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
The lubricating oil composition of the present invention may contain various additives. The following are mentioned as an additive.
(1) Dispersant:
Succinimides (bis- or mono-polybutenyl succinimides), Mannich condensation products, borates and the like;
(2) Detergent:
Basic, overbased or neutral metal salts [overbased or alkaline earth metal salts of sulfonates (such as petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates)], salicylates, phenates, naphthenates , Carbonates, phosphonates and mixtures thereof;
(3) Antioxidant:
Hindered phenols and aromatic secondary amines, etc .;
(4) Oiliness improver:
Long chain fatty acids and their esters (such as oleic acid and oleic acid esters), long chain amines and their amides (such as oleylamine and oleic acid amide);
(5) Friction and wear modifier:
Molybdenum and zinc compounds (such as molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate and zinc dialkyldithiophosphate);
(6) Extreme pressure agent:
Sulfur compounds (mono or disulfides, sulfoxides and sulfur phosphide compounds), phosphide compounds and chlorinated compounds (chlorinated paraffins, etc.);
(7) Antifoaming agent:
Silicon oil, metal soap, fatty acid ester and phosphate compound, etc .;
(8) Demulsifier:
Quaternary ammonium salts (tetraalkylammonium salts, etc.), sulfated oils and phosphates (polyoxyethylene-containing nonionic surfactant phosphates, etc.);
(9) Corrosion inhibitor:
Nitrogen atom-containing compounds (benzotriazole and 1,3,4-thiodiazolyl-2,5-
Bisdialkyldithiocarbamate, etc.).
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
＜実施例１〜６、比較例１〜４＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、表２に記載の基油４００重量部、表２に記載の単量体配合物１００重量部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部及び２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度：１００ｐｐｍ以下）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ１）〜（Ａ６）、（Ｈ１）〜（Ｈ４）からなる粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ６）、（Ｓ１）〜（Ｓ４）を得た。得られた共重合体（Ａ１）〜（Ａ６）、（Ｈ１）〜（Ｈ４）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗ及び結晶化温度を上記の方法で測定した。また、粘度指数向上剤組成物中の共重合体と基油の溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
<Examples 1-6, Comparative Examples 1-4>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 400 parts by weight of the base oil described in Table 2, 100 parts by weight of the monomer blend described in Table 2, 2,2-azobis Charge 0.5 parts by weight of (2,4-dimethylvaleronitrile) and 0.2 parts by weight of 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) and perform nitrogen substitution (gas phase oxygen concentration: 100 ppm or less). Then, the temperature was raised to 76 ° C. with stirring in a sealed state, and a polymerization reaction was performed at the same temperature for 4 hours. After raising the temperature to 120 to 130 ° C., the unreacted monomer is removed under reduced pressure (0.027 to 0.040 MPa) at the same temperature over 2 hours, and the copolymers (A1) to (A6), (H1 ) To (H4) viscosity index improver compositions (R1) to (R6) and (S1) to (S4) were obtained. The SP values of the obtained copolymers (A1) to (A6) and (H1) to (H4) were calculated by the above method, and Mw and the crystallization temperature were measured by the above method. Further, the solubility of the copolymer and base oil in the viscosity index improver composition was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
＜実施例７〜８、比較例５〜６＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、窒素導入管及び減圧装置を備えた反応容器に、表２に記載の基油１００重量部を投入し、別のガラス製ビーカーに、表２に記載の単量体１００重量部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタン１．０重量部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部及び２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部を投入し、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに投入した。反応容器の気相部の窒素置換（気相酸素濃度：１００ｐｐｍ以下）を行った後、密閉下系内温度を７０〜８５℃に保ちながら、２時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ７）〜（Ａ８）、（Ｈ５）〜（Ｈ６）からなる粘度指数向上剤組成物（Ｒ７）〜（Ｒ８）、（Ｓ５）〜（Ｓ６）を得た。得られた共重合体（Ａ７）〜（Ａ８）、（Ｈ５）〜（Ｈ６）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗ及び結晶化温度を上記の方法で測定した。また、粘度指数向上剤組成物中の共重合体と基油の溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
<Examples 7-8, Comparative Examples 5-6>
Into a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, a dropping funnel, a nitrogen introduction pipe and a decompression device, 100 parts by weight of the base oil described in Table 2 was introduced, and in another glass beaker, 100 parts by weight of the monomer described above, 1.0 part by weight of dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, 0.5 part by weight of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2-azobis (2- 0.2 parts by weight of methylbutyronitrile) was added, stirred and mixed at 20 ° C. to prepare a monomer solution, and charged into a dropping funnel. After performing nitrogen substitution (gas phase oxygen concentration: 100 ppm or less) in the gas phase part of the reaction vessel, the monomer solution was dropped over 2 hours while maintaining the internal temperature of the system in a sealed state at 70 to 85 ° C. After aging at 85 ° C. for 2 hours after completion, the temperature was raised to 120 to 130 ° C., and unreacted monomers were removed at the same temperature under reduced pressure (0.027 to 0.040 MPa) over 2 hours. Viscosity index improver compositions (R7) to (R8) and (S5) to (S6) composed of the polymers (A7) to (A8) and (H5) to (H6) were obtained. The SP values of the obtained copolymers (A7) to (A8) and (H5) to (H6) were calculated by the above method, and Mw and crystallization temperature were measured by the above method. Further, the solubility of the copolymer and base oil in the viscosity index improver composition was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
＜粘度指数向上剤組成物中の共重合体と基油の溶解性の評価方法＞
粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ８）、（Ｓ１）〜（Ｓ６）の外観を目視で観察し、以下の評価基準で基油溶解性を評価した。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる
<Method for evaluating solubility of copolymer and base oil in viscosity index improver composition>
The appearance of the viscosity index improver compositions (R1) to (R8) and (S1) to (S6) was visually observed, and the base oil solubility was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
○: Appearance is uniform and there is no insoluble matter in the copolymer ×: Appearance is inhomogeneous and insoluble matter in the copolymer is observed
表２に記載の単量体（ａ）〜（ｆ）の組成は、以下に記載した通りである。
（ａ−１）：メタクリル酸メチル
（ｂ−１）：メタクリル酸ｎ−ドデシル
（ｃ−１）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ｃ−２）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ｄ−１）：メタクリル酸１−ｎ−ノニル−ｎ−ドデシル
（ｄ−２）：メタクリル酸２−ｎ−デシル−ｎ−テトラデシル
（ｅ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｆ−１）：ヒドロキシエチルメタクリレート
The compositions of the monomers (a) to (f) described in Table 2 are as described below.
(A-1): methyl methacrylate (b-1): n-dodecyl methacrylate (c-1): n-tetradecyl methacrylate (c-2): n-hexadecyl methacrylate (d-1): methacrylic acid 1-n-nonyl-n-dodecyl (d-2): 2-n-decyl methacrylate-n-tetradecyl (e-1): N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (f-1): hydroxyethyl methacrylate
表２に記載の基油（ＢＯ１−１）〜（ＢＯ１−２）、（ＢＯ１’−１）〜（ＢＯ１’−２）は、以下に記載した通りである。
（ＢＯ１−１）：「Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ４」［ＳＰ値：８．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃における動粘度：４．０５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２２、酸価：２．０μｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：３０μｇＫＯＨ／ｇ、エクソンモービル社製］
（ＢＯ１−２）：「Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ２」［ＳＰ値：８．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃における動粘度：２．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９６、酸価：３．０μｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：１．０μｇＫＯＨ／ｇ、エクソンモービル社製］
（ＢＯ１’−１）：「ＹＵＢＡＳＥ４」［ＳＰ値：８．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃における動粘度：４．２１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０１、酸価：０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：５０μｇＫＯＨ／ｇ、ＳＫルブリカンツジャパン（株）製］
（ＢＯ１’−２）：「ＹＵＢＡＳＥ２」［ＳＰ値：８．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃における動粘度：２．４２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９６、酸価：０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：３０μｇＫＯＨ／ｇ、ＳＫルブリカンツジャパン（株）製］
Base oils (BO1-1) to (BO1-2) and (BO1′-1) to (BO1′-2) described in Table 2 are as described below.
(BO1-1): “Spectrasyn4” [SP value: 8.2 (cal / cm 3 ) 1/2 , kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.05 mm 2 / s, viscosity index: 122, acid value: 2.0 μg KOH / G, hydroxyl value: 30 μg KOH / g, manufactured by ExxonMobil Corporation]
(BO1-2): “Spectrasyn2” [SP value: 8.2 (cal / cm 3 ) 1/2 , kinematic viscosity at 100 ° C .: 2.4 mm 2 / s, viscosity index: 96, acid value: 3.0 μg KOH / G, hydroxyl value: 1.0 μg KOH / g, manufactured by ExxonMobil Corporation]
(BO1′-1): “YUBASE4” [SP value: 8.4 (cal / cm 3 ) 1/2 , kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.21 mm 2 / s, viscosity index: 101, acid value: 0.00. 1 mg KOH / g, hydroxyl value: 50 μg KOH / g, manufactured by SK Lubricants Japan Ltd.]
(BO1′-2): “YUBASE2” [SP value: 8.4 (cal / cm 3 ) 1/2 , kinematic viscosity at 100 ° C .: 2.42 mm 2 / s, viscosity index: 96, acid value: 0.4. 2 mg KOH / g, hydroxyl value: 30 μg KOH / g, manufactured by SK Lubricants Japan Ltd.]
＜実施例９〜１４、比較例７〜１０（エンジン油用潤滑油組成物の評価）＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、表２に記載の基油を投入し、得られる潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ６）、（Ｓ１）〜（Ｓ４）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ１）〜（Ｖ６）、（Ｗ１）〜（Ｗ４）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ１）〜（Ｖ６）、（Ｗ１）〜（Ｗ４）の粘度指数、ＨＴＨＳ粘度（８０℃）、低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表３に示す。
<Examples 9-14, Comparative Examples 7-10 (Evaluation of Lubricating Oil Composition for Engine Oil)>
Into a stainless steel container equipped with a stirrer, the base oils listed in Table 2 are added so that the resulting lubricating oil composition has an HTHS viscosity at 150 ° C. of 2.60 ± 0.05 (mm 2 / s). Were added with viscosity index improver compositions (R1) to (R6) and (S1) to (S4), respectively, to obtain lubricating oil compositions (V1) to (V6) and (W1) to (W4). .
The viscosity index, HTHS viscosity (80 ° C.), and low temperature viscosity (−40 ° C.) of the lubricating oil compositions (V1) to (V6) and (W1) to (W4) were measured by the following methods. The results are shown in Table 3.
＜実施例１５〜１６、比較例１１〜１２（ギア油用潤滑油組成物の評価）＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、表２に記載の基油を投入し、得られる潤滑油組成物の１００℃における動粘度が７．００±０．０２（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤組成物（Ｒ７）〜（Ｒ８）、（Ｓ５）〜（Ｓ６）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ７）〜（Ｖ８）、（Ｗ５）〜（Ｗ６）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ７）〜（Ｖ８）、（Ｗ５）〜（Ｗ６）の粘度指数、４０℃における動粘度、低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表４に示す。
<Examples 15-16, Comparative Examples 11-12 (Evaluation of Lubricating Oil Composition for Gear Oil)>
Into a stainless steel container equipped with a stirrer, the base oils listed in Table 2 are added, and the resulting lubricating oil composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 7.00 ± 0.02 (mm 2 / s). Were added with viscosity index improver compositions (R7) to (R8) and (S5) to (S6), respectively, to obtain lubricating oil compositions (V7) to (V8) and (W5) to (W6). .
The viscosity index, kinematic viscosity at 40 ° C., and low temperature viscosity (−40 ° C.) of the lubricating oil compositions (V7) to (V8) and (W5) to (W6) were measured by the following methods. The results are shown in Table 4.
＜潤滑油組成物の粘度指数及び４０℃における動粘度の測定方法＞
ＪＩＳ−Ｋ２２８３−１９９３の方法で測定した。
＜潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度の測定方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ５４８１の方法で１００℃で測定した。
＜潤滑油組成物の低温粘度（ＣＣＳ粘度）の測定方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ５２９３の方法で−４０℃での粘度を測定した。
<Measuring method of viscosity index of lubricating oil composition and kinematic viscosity at 40 ° C.>
It measured by the method of JIS-K2283-1993.
<Method for Measuring HTHS Viscosity of Lubricating Oil Composition>
It was measured at 100 ° C. by the method of ASTM D 5481.
<Method for Measuring Low Temperature Viscosity (CCS Viscosity) of Lubricating Oil Composition>
The viscosity at −40 ° C. was measured by the method of ASTM D 5293.
表３、４から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物（実施例９〜１６）は、比較例７〜１２の潤滑油組成物と比較して、粘度指数向上効果が高く、低温粘度が低い。 As is apparent from Tables 3 and 4, the lubricating oil compositions (Examples 9 to 16) containing the viscosity index improver composition of the present invention were compared with the lubricating oil compositions of Comparative Examples 7 to 12. Thus, the viscosity index improving effect is high and the low temperature viscosity is low.
本発明の粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。
Lubricating oil compositions comprising the viscosity index improver composition of the present invention include driving system lubricating oil (MTF, differential gear oil, ATF, belt-CVTF, etc.), hydraulic oil (mechanical hydraulic oil, power steering oil). And shock absorber oil, etc.), engine oil (gasoline, diesel, etc.) and traction oil.
Claims (10)
を５〜７０重量％、（ｃ）を５〜５０重量％及び（ｄ）を０〜４０重量％含有する共重合体である請求項１〜４のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。 (A) is 5 to 25% by weight of (a) based on the weight of (A) as a constituent monomer, (b)
The viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 4, which is a copolymer containing 5 to 70% by weight, 5 to 50% by weight of (c) and 0 to 40% by weight of (d). .
れかに記載の粘度指数向上剤組成物。 The viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the weight average molecular weight of (A) is 5,000 to 2,000,000.
含有してなる潤滑油組成物。 A lubricating oil composition comprising the viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 7 and a base oil for lubricating oil (BO2).
群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有してなる請求項８に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 8, further comprising at least one additive selected from the group consisting of a dispersant, a detergent, an antioxidant, an oiliness improver, a friction wear modifier, and an extreme pressure agent. object.
の粘度指数が１１０以上である請求項８又は９に記載の潤滑油組成物。
(BO2) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 15 mm 2 / s, and (BO2)
The lubricating oil composition according to claim 8 or 9, which has a viscosity index of 110 or more.
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