JP2017057345A - Foam detergent composition and washing method - Google Patents

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JP2017057345A
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公雄 草野
Kimio Kusano
公雄 草野
海老根 和
Kazu Ebine
和 海老根
福一 加藤
Fukuichi Kato
福一 加藤
亮太 斉藤
Ryota Saito
亮太 斉藤
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Adeka Corp
Adeka Clean Aid Corp
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Adeka Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foam detergent composition excellent in washability, free from etching light metals such as aluminum and capable of effectively conducting washing of beverage and food manufacturing factory, kitchen or the like without forming an insoluble salt of a hard component derived from rinsing water after washing.SOLUTION: The foam detergent composition contains alkyldimethylamine oxide as a component (A), alkanesulfonic acid or a salt thereof as a component (B), aromatic sulfonic acid or a salt thereof as a component (C), alkali metal hydroxide as a component (D), organic phosphonic acid or a salt thereof as a component (E), hypochlorous acid alkali salt as a component (F) and water as a component (G).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、主に飲料・食品製造工場や厨房で使用することができる、洗浄効果及び除菌効果が高く、かつ垂直面に対する付着効果に優れた発泡洗浄剤組成物及び洗浄方法に関する。   The present invention relates to a foaming detergent composition and a cleaning method that can be used mainly in beverage / food manufacturing factories and kitchens, have a high cleaning effect and a sterilizing effect, and have an excellent adhesion effect on a vertical surface.

飲料・食品製造工場や厨房に使用される洗剤には、高い洗浄効果が要求されるが、食中毒やその他の病原菌への対策として除菌効果も要求されている。製造環境を衛生的に保つため、並びに製造機器を介した異物混入や交差汚染の防止のために、壁、床等の施設や充填機、フリーザー等の製造関連機器をアルカリ性の洗浄剤を用いて洗浄している。その際に洗浄性及び除菌性向上のために次亜塩素酸のアルカリ金属塩を添加し、さらに被洗浄物への洗浄剤付着時間を向上させるために発泡性を持たせた発泡洗浄剤に圧縮空気を混合させ泡状にして吹きつける洗浄方法が一般的である。   Detergents used in beverage and food manufacturing factories and kitchens are required to have a high cleaning effect, but also have a sterilizing effect as a countermeasure against food poisoning and other pathogenic bacteria. In order to keep the manufacturing environment hygienic, and to prevent foreign material contamination and cross-contamination through the manufacturing equipment, use facilities such as walls, floors, manufacturing equipment such as filling machines, freezers, etc. with alkaline detergents. Washing. At that time, an alkali metal salt of hypochlorous acid was added to improve the cleanability and sterilization performance, and the foaming detergent with foaming property was added to improve the cleaning agent adhesion time to the object to be cleaned. A cleaning method in which compressed air is mixed and foamed is sprayed.

従来の発泡洗浄剤として例えば特許文献1には、アルカリ剤とアニオン界面活性剤、炭素原子数が8〜18のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素原子数6〜14の脂肪酸又はその塩を必須成分として含有し、さらに塩素系酸化剤を添加した発泡洗浄剤組成物が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses conventional alkaline detergents and anionic surfactants, alkyldimethylamine oxides having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, fatty acids having 6 to 14 carbon atoms, or salts thereof. A foam detergent composition containing an essential component and further containing a chlorine-based oxidizing agent is disclosed.

特開2013−249383号公報JP2013-249383A

しかしながら、特許文献1に記載されている発泡洗浄剤組成物は、洗浄性に改善の余地があり、アルミニウム等の軽金属に対する腐食性の問題や、洗浄後にすすぎ水由来の硬度成分が不溶性の塩を形成し、被洗浄物に付着して新たな汚れとなる課題があった。   However, the foaming detergent composition described in Patent Document 1 has room for improvement in detergency, a problem of corrosiveness to light metals such as aluminum, and a salt whose hardness component derived from rinse water is insoluble after washing. There was a problem of forming and adhering to an object to be cleaned and becoming new dirt.

従って、本発明の目的は、洗浄性に優れ、アルミニウム等の軽金属に使用した際に腐食させることがなく、洗浄後にすすぎ水由来の硬度成分が不溶性の塩を形成することがない発泡洗浄剤組成物及び洗浄方法を提供することにある。   Accordingly, the object of the present invention is to provide a foaming detergent composition that has excellent detergency, does not corrode when used for light metals such as aluminum, and does not form an insoluble salt from a rinse water-derived hardness component after washing. And providing a cleaning method.

上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討した結果、(A)アルキル基の炭素数が6〜22であるアルキルジメチルアミンオキシド、(B)アルカンスルホン酸塩又はその塩、(C)芳香族スルホン酸塩又はその塩、(D)アルカリ金属水酸化物、(E)有機ホスホン酸またはその塩、(F)次亜塩素酸アルカリ金属塩、(G)水を含有することを特徴とする発泡洗浄剤組成物及びその洗浄方法が、従来の洗浄剤組成物が有していた問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied. As a result, (A) an alkyldimethylamine oxide having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, (B) an alkanesulfonate or a salt thereof, (C ) Aromatic sulfonate or salt thereof, (D) alkali metal hydroxide, (E) organic phosphonic acid or salt thereof, (F) alkali metal hypochlorite, (G) water The present inventors have found that the foaming detergent composition and the washing method thereof can solve the problems of conventional detergent compositions, and have completed the present invention.

即ち本発明は
(1)(A)成分としてアルキルジメチルアミンオキシド、(B)成分としてアルカンスルホン酸又はその塩、(C)成分として芳香族スルホン酸又はその塩、(D)成分としてアルカリ金属水酸化物、(E)成分として有機ホスホン酸又はその塩、(F)成分として次亜塩素酸アルカリ金属塩、(G)成分として水を含有することを特徴とする発泡洗浄剤組成物、
(2)(A)成分を1〜5質量%含有する上記(1)の発泡洗浄剤組成物、
(3)(B)成分を0.1〜4質量%含有する上記(1)又は(2)の発泡洗浄剤組成物、
(4)(C)成分を1〜6質量%含有する上記(1)〜(3)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(5)(D)成分を1〜15質量%含有する上記(1)〜(4)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(6)(E)成分を0.2〜7質量%含有する上記(1)〜(5)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(7)(F)成分を有効塩素量1〜7質量%となる量含有する上記(1)〜(6)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(8)(A)成分が炭化水素基の炭素数が8〜16であるアルキルジメチルアミンオキシドである上記(1)〜(7)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(9)(B)成分が下記一般式(1)で示される2級アルカンスルホン酸又はその塩である上記(1)〜(8)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
That is, the present invention includes (1) alkyldimethylamine oxide as component (A), alkanesulfonic acid or salt thereof as component (B), aromatic sulfonic acid or salt thereof as component (C), and alkali metal water as component (D). A foam detergent composition comprising an oxide, an organic phosphonic acid or salt thereof as component (E), an alkali metal hypochlorite as component (F), and water as component (G);
(2) The foaming detergent composition of the above (1) containing 1 to 5% by mass of the component (A),
(3) The foaming detergent composition according to (1) or (2) above, containing 0.1 to 4% by mass of the component (B),
(4) The foaming detergent composition according to any one of the above (1) to (3), comprising 1 to 6% by mass of the component (C),
(5) The foaming detergent composition according to any one of the above (1) to (4), which contains 1 to 15% by mass of the component (D),
(6) The foaming detergent composition according to any one of (1) to (5) above, containing 0.2 to 7% by mass of the component (E),
(7) The foaming detergent composition according to any one of the above (1) to (6), which contains the component (F) in an amount of 1 to 7% by mass of effective chlorine,
(8) The foaming detergent composition according to any one of the above (1) to (7), wherein the component (A) is an alkyldimethylamine oxide having a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms,
(9) The foamed detergent composition according to any one of (1) to (8), wherein the component (B) is a secondary alkanesulfonic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof,

Figure 2017057345
式中、R及びR′は、直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Mは水素又はアルカリ金属である。
Figure 2017057345
In the formula, R and R ′ represent a linear or branched alkyl group, and M is hydrogen or an alkali metal.

(10)(C)成分がメタキシレンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、パラトルエンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、キュメンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩から選択される少なくとも1種以上である上記(1)〜(9)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(11)(D)成分が水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムから選択される少なくとも1種以上である上記(1)〜(10)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(12)(E)成分が2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸又はその塩である上記(1)〜(11)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(13)さらに(H)成分として水溶性カルシウム化合物を含有する上記(1)〜(12)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(14)(H)成分を0.1〜5質量%含有する上記(13)の発泡性洗浄剤組成物、
(15)さらに(I)成分として酒石酸又はその塩を含有する上記(1)〜(14)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(16)(I)成分を0.05〜1質量%含有する上記(15)の発泡洗浄剤組成物。
(17)さらに(J)成分としてカチオン系除菌剤を含有する上記(1)〜(16)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(18)(J)成分を0.05〜3質量%含有する上記(17)の発泡洗浄剤組成物、
(10) The above (1), wherein the component (C) is at least one selected from meta-xylene sulfonic acid or its alkali metal salt, paratoluene sulfonic acid or its alkali metal salt, cumene sulfonic acid or its alkali metal salt Foam cleaning composition in any one of-(9),
(11) The foaming detergent composition according to any one of the above (1) to (10), wherein the component (D) is at least one selected from sodium hydroxide or potassium hydroxide,
(12) The foaming detergent composition according to any one of (1) to (11) above, wherein the component (E) is 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid or a salt thereof,
(13) The foamed detergent composition according to any one of the above (1) to (12), which further contains a water-soluble calcium compound as component (H),
(14) The foamable cleaning composition according to (13) above, containing 0.1 to 5% by mass of the component (H),
(15) The foaming detergent composition according to any one of (1) to (14), further comprising tartaric acid or a salt thereof as component (I),
(16) The foaming detergent composition according to the above (15), which contains 0.05 to 1% by mass of the component (I).
(17) The foaming detergent composition according to any one of (1) to (16), further comprising a cationic disinfectant as the component (J),
(18) The foamed detergent composition according to the above (17), which contains 0.05 to 3% by mass of the component (J),

(19)さらに(K)成分として縮合リン酸又はその塩を含有する上記(1)〜(18)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(20)(K)成分を1〜5質量%含有する上記(19)の発泡洗浄剤組成物、
(21)さらに(L)成分として高分子分散剤を含有する上記(1)〜(20)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(22)(L)成分を0.1〜5質量%含有する上記(21)の発泡洗浄剤組成物、
(23)さらに(M)成分として炭素数8〜22である脂肪酸又はその塩を含有する上記(1)〜(22)のいずれかの発泡洗浄剤組成物、
(24)(M)成分を0.01〜1質量%含有する上記(23)の発泡洗浄剤組成物、
(25)上記(1)〜(24)のいずれかの発泡洗浄剤組成物を水で10倍〜100倍に希釈する工程と、起泡させて比重0.05〜0.9g/立方センチメートルの泡または泡と液の混合物として被洗浄物の表面に吹付ける工程と、被洗浄物に吹き付けた後静置するか、擦り洗いする工程と、水ですすぐ工程とからなる洗浄方法、
を要旨とするものである。
(19) The foaming detergent composition according to any one of the above (1) to (18), which further contains condensed phosphoric acid or a salt thereof as component (K),
(20) The foamed detergent composition according to the above (19) containing 1 to 5% by mass of the component (K),
(21) The foamed detergent composition according to any one of the above (1) to (20), which further contains a polymer dispersant as component (L),
(22) The foaming detergent composition according to (21) above, containing 0.1 to 5% by mass of component (L),
(23) The foamed detergent composition according to any one of (1) to (22), further containing a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a salt thereof as the component (M),
(24) The foamed detergent composition according to the above (23), which contains 0.01 to 1% by mass of the (M) component,
(25) A step of diluting the foamed detergent composition of any one of (1) to (24) with water 10 times to 100 times, and foaming to produce foam having a specific gravity of 0.05 to 0.9 g / cubic centimeter Or a method of spraying the surface of the object to be cleaned as a mixture of foam and liquid, a method of spraying the object to be cleaned and then standing or rubbing, and a process of rinsing with water,
Is a summary.

本発明の発泡洗浄剤組成物は、洗浄性に優れ、アルミニウム等の軽金属を腐食する虞がなく、洗浄後にすすぎ水由来の硬度成分が不溶性の塩を形成することがなく、飲料・食品製造向上や厨房の洗浄を効果的に行うことができる。   The foaming detergent composition of the present invention has excellent detergency, there is no risk of corroding light metals such as aluminum, and the hardness component derived from rinse water does not form an insoluble salt after washing, improving beverage and food production And the kitchen can be cleaned effectively.

本発明の発泡洗浄剤組成物における(A)成分のアルキルジメチルアミンオキシドとしては、炭化水素基の炭素数が6〜22である、炭化水素基がヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基等が挙げられ、洗浄性の点でオクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基が好ましい。中でも炭化水素基の炭素数が8〜16であるアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。これらアルキルジメチルアミンオキシドは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いても良い。(A)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、1〜5質量%であることが好ましいが、2〜4質量%であることがより好ましい。(A)成分の割合が1質量%未満であると洗浄性及び発泡性が低下する虞があり、5質量%を超えると洗浄性及び発泡性が飽和するため経済性に乏しく、さらに有効塩素安定性が低下する虞があるため好ましくない。   As the alkyldimethylamine oxide of the component (A) in the foamed detergent composition of the present invention, the hydrocarbon group has 6 to 22 carbon atoms, the hydrocarbon group is a hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, Examples include decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, etc. , A decyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, and a hexadecyl group are preferable. Of these, alkyldimethylamine oxide having a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms is preferred. These alkyldimethylamine oxides may be used alone or in combination of two or more. The proportion of the component (A) in the foamed detergent composition is preferably 1 to 5% by mass, more preferably 2 to 4% by mass. If the proportion of the component (A) is less than 1% by mass, the detergency and foamability may be reduced, and if it exceeds 5% by mass, the detergency and foamability will be saturated, resulting in poor economic efficiency and effective chlorine stability. This is not preferable because the property may be deteriorated.

本発明の発泡洗浄剤組成物中における(B)成分の割合は、0.1〜4質量%であることが好ましく、0.8〜2質量%がより好ましい。(B)成分の割合が0.1質量%未満であると洗浄性及び発泡性が低下する虞があり、4質量%を超えると洗浄性及び発泡性が飽和するため経済性に乏しく、さらに有効塩素安定性が低下する虞がある。(B)成分であるアルカンスルホン酸塩としては、下記一般式(1)で示される2級アルカンスルホン酸又はその塩が好ましい。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせても良い。   The proportion of the component (B) in the foamed detergent composition of the present invention is preferably 0.1 to 4% by mass, and more preferably 0.8 to 2% by mass. If the proportion of the component (B) is less than 0.1% by mass, the washability and foamability may be reduced, and if it exceeds 4% by mass, the washability and foamability are saturated, resulting in poor economic efficiency and further effectiveness. Chlorine stability may be reduced. As the alkanesulfonic acid salt as component (B), a secondary alkanesulfonic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

Figure 2017057345
(式中、R及びR′はアルキル基を示し、Mは水素又はアルカリ金属である。)
Figure 2017057345
(In the formula, R and R ′ represent an alkyl group, and M is hydrogen or an alkali metal.)

(1)式で示される2級アルカンスルホン酸又はその塩は、R及びR′の炭素数の合計が9〜17であるものが好ましく、13〜17であるものがより好ましい。またアルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが好ましい。   The secondary alkanesulfonic acid represented by the formula (1) or a salt thereof preferably has 9 to 17 carbon atoms in total as R and R ′, more preferably 13 to 17 carbon atoms. The alkali metal is preferably sodium or potassium.

本発明の発泡洗浄剤組成物中の(C)成分の割合は、1〜6質量%であることが好ましく、2〜5.5質量%であることがより好ましい。(C)成分の割合が1質量%未満であると発泡洗浄剤組成物の粘度が高くなり、ポンプで供給できない虞があり、6質量%を超えて配合すると被洗浄物への付着性が低下する虞がある。本発明の発泡洗浄剤組成物における(C)成分である芳香族スルホン酸又はその塩としては、メタキシレンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、パラトルエンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、キュメンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましく、これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせても良い。   The proportion of the component (C) in the foamed detergent composition of the present invention is preferably 1 to 6% by mass, and more preferably 2 to 5.5% by mass. If the proportion of the component (C) is less than 1% by mass, the foamed detergent composition may have a high viscosity and may not be supplied by a pump. If it exceeds 6% by mass, the adhesion to the object to be cleaned will decrease. There is a risk of doing. As the aromatic sulfonic acid or salt thereof as component (C) in the foaming detergent composition of the present invention, metaxylene sulfonic acid or its alkali metal salt, paratoluene sulfonic acid or its alkali metal salt, cumene sulfonic acid or its salt Alkali metal salts are preferred, and these may be used alone or in combination of two or more.

本発明の発泡洗浄剤組成物における(D)成分であるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせても良い。(D)成分のアルカリ金属水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。(D)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、1〜15質量%であることが好ましく、1.5〜10質量%であることがより好ましい。(D)成分が1質量%未満であると洗浄性が低下する虞があり、15質量%を超えて配合すると有効塩素安定性が低下する虞がある。   Examples of the alkali metal hydroxide as component (D) in the foam detergent composition of the present invention include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and the like. May be combined. (D) As an alkali metal hydroxide of a component, sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferable. The proportion of the component (D) in the foamed detergent composition is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 1.5 to 10% by mass. If the component (D) is less than 1% by mass, the detergency may decrease, and if it exceeds 15% by mass, the effective chlorine stability may decrease.

本発明の発泡洗浄剤組成物における(E)成分である有機ホスホン酸又はその塩としては、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸又はその塩、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸又はその塩が挙げられるが、有効塩素安定性の点から、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸ナトリウム又は2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸カリウムが好ましい。(E)成分は単独で用いても、2種以上を組み合わせても良い。(E)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、0.2〜7質量%であることが好ましく、3〜6質量%であることがより好ましい。(E)成分が0.2質量%未満であると金属腐食防止性が低下する虞があり、7質量%を超えて配合すると有効塩素安定性が低下する虞がある。   Examples of the organic phosphonic acid or salt thereof as component (E) in the foamed detergent composition of the present invention include 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid or salt thereof, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphone. An acid or a salt thereof may be mentioned, but from the viewpoint of effective chlorine stability, sodium 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylate or potassium 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylate is preferable. (E) A component may be used independently or may combine 2 or more types. (E) It is preferable that the ratio in the foaming detergent composition of a component is 0.2-7 mass%, and it is more preferable that it is 3-6 mass%. When the component (E) is less than 0.2% by mass, the metal corrosion prevention property may be lowered, and when it exceeds 7% by mass, the effective chlorine stability may be lowered.

本発明の発泡洗浄剤組成物における(F)成分である次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム等が挙げられるが、入手のしやすさ及び洗浄性の点から次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。次亜塩素酸ナトリウムとしては、通常、市販の低食塩タイプものを用いることが好ましく、例えば、商品名:低食塩ジアソー(有効塩素12%以上、食塩4%以下、遊離アルカリ2%以下、日本軽金属社製)、商品名:次亜塩素酸ソーダ(低食塩、食品添加物)(有効塩素12%以上、食塩4%以下、遊離アルカリ1%以下、旭硝子社製)等が挙げられる。これら市販の次亜塩素酸ナトリウムは、通常、有効塩素濃度6〜13%を主成分とし、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤0.1〜2%、塩化ナトリウム1〜4%を含有しているものである。(F)成分は、有効塩素量として1〜7質量%となるように発泡洗浄剤組成物中に配合することが好ましく、有効塩素量2〜5質量%となるように配合することがより好ましい。(F)成分の配合量が有効塩素として1質量%未満となる量であると洗浄性が低下する虞があり、7質量%を超える量であると貯蔵安定性が低下する虞がある。   Examples of the alkali metal hypochlorite that is the component (F) in the foam detergent composition of the present invention include sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, etc. Sodium hypochlorite is preferable from the viewpoint of ease of use and cleanability. As sodium hypochlorite, it is usually preferable to use a commercially available low salt type, for example, trade name: low salt diazo (effective chlorine 12% or more, salt 4% or less, free alkali 2% or less, Nippon Light Metal Product name: sodium hypochlorite (low salt, food additive) (effective chlorine 12% or more, salt 4% or less, free alkali 1% or less, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and the like. These commercially available sodium hypochlorites usually have an effective chlorine concentration of 6 to 13% as a main component, and contain 0.1 to 2% of alkali agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, and 1 to 4% of sodium chloride. It is what. (F) It is preferable to mix | blend a component in a foaming detergent composition so that it may become 1-7 mass% as an effective chlorine amount, and it is more preferable to mix | blend so that it may become an effective chlorine amount 2-5 mass%. . If the amount of the component (F) is less than 1% by mass as effective chlorine, the detergency may be lowered, and if it is more than 7% by mass, the storage stability may be lowered.

本発明の発泡洗浄剤組成物における(G)成分の水は、水道水、軟水化処理水、純水、RO水、イオン交換水、蒸留水を用いることができるが、有効塩素安定性及び貯蔵安定性の点から、純水、RO水、イオン交換水、蒸留水が好ましい。   As the water of component (G) in the foamed detergent composition of the present invention, tap water, softened water, pure water, RO water, ion-exchanged water, and distilled water can be used, but effective chlorine stability and storage can be used. From the viewpoint of stability, pure water, RO water, ion exchange water, and distilled water are preferable.

本発明の発泡洗浄剤組成物は、さらに(H)成分として水溶性カルシウム化合物を配合することが好ましい。水溶性カルシウム化合物としては、例えば、塩化カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸化オリゴ糖カルシウム、グリセロリン酸カルシウム又はこれらの水和物が挙げられる。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせても良い。なかでも、溶解度が特に高い点から、塩化カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム又はこれらの水和物がさらに好ましい。(H)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、0.1〜5質量%であることが好ましく、0.5〜2質量%であることがより好ましい。(H)成分が0.1質量%未満であると金属腐食防止性が低下する虞があり、5質量%を超えて配合すると貯蔵安定性が低下する虞がある。   The foamed detergent composition of the present invention preferably further contains a water-soluble calcium compound as the component (H). Examples of the water-soluble calcium compound include calcium chloride, calcium benzoate, calcium acetate, calcium formate, calcium propionate, calcium lactate, calcium gluconate, calcium bromide, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, and phosphorylated oligosaccharide. Calcium, calcium glycerophosphate or hydrates thereof can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, calcium chloride, calcium benzoate, calcium acetate, or a hydrate thereof is more preferable because of its particularly high solubility. The proportion of the component (H) in the foamed detergent composition is preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass. When the component (H) is less than 0.1% by mass, the metal corrosion prevention property may be lowered, and when it exceeds 5% by mass, the storage stability may be lowered.

本発明の発泡洗浄剤組成物は金属腐食防止性を向上させるために、さらに(I)成分として酒石酸又はその塩を配合することが好ましい。(I)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、0.05〜1質量%であることが好ましく、0.1〜0.5質量%であることがより好ましい。(I)成分の配合量が0.05質量%未満であると金属腐食防止性が向上しない虞があり、1質量%を超えて配合すると貯蔵安定性が低下する虞がある。   In order that the foaming detergent composition of this invention may improve metal corrosion prevention property, it is preferable to mix | blend tartaric acid or its salt as (I) component further. The proportion of the component (I) in the foamed detergent composition is preferably 0.05 to 1% by mass, and more preferably 0.1 to 0.5% by mass. When the blending amount of the component (I) is less than 0.05% by mass, the metal corrosion prevention property may not be improved, and when it exceeds 1% by mass, the storage stability may be deteriorated.

本発明の発泡洗浄剤組成物は被洗浄物への付着性を向上させるとともに除菌性を向上させるため、さらに(J)成分としてカチオン系除菌剤を配合することが好ましい。カチオン系除菌剤としては、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、ジデシルジメチルアンモニウムグルコネート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムアジペート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムグルコネート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムスルホネート、ジデシルジメチルアンモニウムプロピオネート、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、1,4−ビス(3,3’−(1−デシルピリジニウム)メチルオキシ)ブタンジブロマイド、N,N’−ヘキサメチレンビス(4−カルバモイル−1−デシルピリジニウムブロマイド)、アルキルジメチルハイドロキシエチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、セチルピリジニウムクロライド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロライド、デシルイソノニルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルメチルポリオキシエチレンアンモニウムプロピオネート、ジメチルジ(デシノイルオキシエチル)アンモニウムクロライド、ココアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルオキソエチルアンモニウムクロライドおよびベンゼトニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩、ポリヘキサメチレンビグアナイドハイドロクロライド、ポリヘキサメチレングアニジンホスフェート、ポリヘキサメチレングアニジンクロライド、グルコン酸クロルヘキシジン等のグアニジン系カチオン界面活性剤、ヘキサデシルトリブチルフォスフォニウムブロマイド、アルキルジアミン又はその塩等が挙げられる。なかでも、有効塩素安定性の点から、アルキル基の炭素原子数8〜18のアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせても良い。(J)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、0.05〜3質量%であることが好ましく、0.1〜1質量%であることがより好ましい。(H)成分の配合量が0.05質量%未満であると除菌性が低下する虞があり、3質量%を超えて配合すると有効塩素安定性が低下する虞がある。   In order that the foaming detergent composition of this invention improves the adhesiveness to a to-be-washed object, and improves sterilization property, it is preferable to mix | blend a cationic disinfectant further as (J) component. Cationic disinfectants include alkyldimethylbenzylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium adipate, didecyldimethylammonium gluconate, didecylmonomethylhydroxyethylammonium chloride, didecylmonomethyl Hydroxyethylammonium adipate, didecylmonomethylhydroxyethylammonium gluconate, didecylmonomethylhydroxyethylammonium sulfonate, didecyldimethylammonium propionate, didecyldimethylammonium methosulfate, 1,4-bis (3,3 '-(1 -Decylpyridinium) methyloxy) butanedibromide, N, N -Hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide), alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylethylammonium ethyl sulfate, cetylpyridinium chloride, alkyldimethylethylbenzylammonium chloride, decylisononyldimethyl Ammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, octyldecyldimethylammonium chloride, didecylmethylpolyoxyethyleneammonium propionate, dimethyldi (decinoyloxyethyl) ammonium chloride, cocoalkyldimethylbenzylammonium chloride, benzyldimethyloxoethylammonium chloride And quaternary ammonium salts such as benzethonium chloride, polyhexamethylene biguanide hydrochloride, polyhexamethylene guanidine phosphate, polyhexamethylene guanidine chloride, guanidine cationic surfactants such as chlorhexidine gluconate, hexadecyltributylphosphonium bromide , Alkyl diamine or a salt thereof. Of these, alkyldimethylbenzylammonium chloride, didecyldimethylammonium adipate, hexadecyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group are available from the viewpoint of effective chlorine stability. preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The proportion of the component (J) in the foamed detergent composition is preferably 0.05 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 1% by mass. If the blending amount of the component (H) is less than 0.05% by mass, the sterilizing property may be lowered, and if it exceeds 3% by mass, the effective chlorine stability may be degraded.

本発明の発泡洗浄剤組成物は洗浄性及び濯ぎ性を向上させるため、さらに(K)成分として縮合リン酸又はその塩を配合することができる。縮合リン酸又はその塩としては、トリポリリン酸又はその塩、ピロリン酸又はその塩が挙げられ、中でも、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウムが好ましい。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせても良い。(K)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、1〜5質量%配合することが好ましい。(K)成分の配合量が1質量%未満であると洗浄性及び濯ぎ性が向上しない虞があり、5質量%を超えて配合すると貯蔵安定性が低下する虞がある。   The foamed detergent composition of the present invention can further contain condensed phosphoric acid or a salt thereof as the component (K) in order to improve detergency and rinsing properties. Examples of condensed phosphoric acid or a salt thereof include tripolyphosphoric acid or a salt thereof, pyrophosphoric acid or a salt thereof, and among them, sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate are preferable. These may be used alone or in combination of two or more. (K) It is preferable to mix | blend 1-5 mass% of the ratio in the foaming detergent composition of a component. If the blending amount of the component (K) is less than 1% by mass, the washability and rinsing properties may not be improved, and if it exceeds 5% by mass, the storage stability may be lowered.

本発明の発泡洗浄剤組成物は濯ぎ性を向上させるために、さらに(L)成分として高分子分散剤を配合することができる。高分子分散剤としては、ポリカルボン酸型ポリマー、スルホン酸型ポリマー及びこれらの塩より選ばれた少なくとも1種以上が挙げられる。ポリカルボン酸型ポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸型共重合体、マレイン酸型共重合体、メタクリル酸型共重合体等が挙げられるが、ポリアクリル酸やアクリル酸−マレイン酸共重合体がより好ましい。ポリカルボン酸型ポリマーの重量平均分子量は400〜20,000が好ましく、特に好ましくは2,000〜15,000である。ポリカルボン酸型ポリマーの重量平均分子量が400未満であると、スケール防止性の点で好ましくなく、20,000を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。スルホン酸型ポリマーとしては、アクリル酸−スルホン酸型モノマー共重合体が挙げられ、スルホン酸型ポリマーの重量平均分子量は1,000〜20,000が好ましく、特に好ましくは2,000〜15,000である。スルホン酸型ポリマーの重量平均分子量が1,000未満であると、スケール防止性の点で好ましくなく、20,000を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。高分子分散剤として用いるポリカルボン酸型ポリマー、スルホン酸型ポリマーの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。(L)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、0.1〜5質量%が好ましい。(L)成分の配合量が0.1質量%未満であると濯ぎ性が向上しない虞があり、5質量%を超えて配合すると貯蔵安定性が低下する虞がある。   The foamed detergent composition of the present invention can further contain a polymer dispersant as the component (L) in order to improve rinsing properties. Examples of the polymer dispersant include at least one selected from polycarboxylic acid type polymers, sulfonic acid type polymers, and salts thereof. Examples of the polycarboxylic acid type polymer include polyacrylic acid, polymaleic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid type copolymer, maleic acid type copolymer, and methacrylic acid type copolymer. An acid-maleic acid copolymer is more preferred. The weight average molecular weight of the polycarboxylic acid type polymer is preferably 400 to 20,000, particularly preferably 2,000 to 15,000. If the weight average molecular weight of the polycarboxylic acid type polymer is less than 400, it is not preferable in terms of scale prevention properties, and if it exceeds 20,000, it is not preferable in terms of storage stability. Examples of the sulfonic acid type polymer include acrylic acid-sulfonic acid type monomer copolymers, and the weight average molecular weight of the sulfonic acid type polymer is preferably 1,000 to 20,000, particularly preferably 2,000 to 15,000. It is. When the weight average molecular weight of the sulfonic acid type polymer is less than 1,000, it is not preferable from the viewpoint of scale prevention, and when it exceeds 20,000, it is not preferable from the viewpoint of storage stability. As the salt of the polycarboxylic acid type polymer and sulfonic acid type polymer used as the polymer dispersant, alkali metal salts such as sodium and potassium are preferable. As for the ratio in the foaming detergent composition of (L) component, 0.1-5 mass% is preferable. When the amount of component (L) is less than 0.1% by mass, rinsability may not be improved, and when it exceeds 5% by mass, storage stability may be reduced.

本発明の発泡洗浄剤組成物は貯蔵安定性を向上させるため、さらに(M)成分として炭素数8〜22である脂肪酸又はその塩を配合することができる。炭素数8〜22である脂肪酸又はその塩としては、2−エチルヘキサン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、およびそれらの塩が挙げられ、これらは単独又は混合して用いることができる。通常、脂肪酸アルカリ金属塩が用いられるが、後述するアルカリ金属水酸化物を併用する場合等、アルカリが存在する場合には、脂肪酸の形態でも用いることができる。(M)成分としては、貯蔵安定性の点から、2−エチルヘキサン酸やカプリル酸、及びそれらの塩が好ましく、中でもカプリル酸ナトリウム、カプリル酸カリウムが好ましい。(M)成分の発泡洗浄剤組成物中の割合は、0.01〜1質量%配合することが好ましい。(M)成分の配合量が0.01質量%未満であると貯蔵安定性が向上しない虞があり、1質量%を超えて配合すると使用時に被洗浄物への付着性が低下する虞がある。   In order to improve the storage stability, the foamed detergent composition of the present invention can further contain a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a salt thereof as the component (M). As fatty acids having 8 to 22 carbon atoms or salts thereof, 2-ethylhexanoic acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, arachidic acid, Examples include behenic acid and salts thereof, which can be used alone or in combination. Usually, a fatty acid alkali metal salt is used, but when an alkali is present, such as when an alkali metal hydroxide described later is used in combination, it can also be used in the form of a fatty acid. As the component (M), 2-ethylhexanoic acid, caprylic acid, and salts thereof are preferable from the viewpoint of storage stability, and sodium caprylate and potassium caprylate are particularly preferable. (M) It is preferable to mix | blend 0.01-1 mass% of the ratio in the foaming detergent composition of a component. If the blending amount of the component (M) is less than 0.01% by mass, the storage stability may not be improved, and if it exceeds 1% by mass, the adhesion to the object to be cleaned may be reduced during use. .

本発明の発泡洗浄剤組成物は、水で10倍〜100倍となるように希釈し、発泡装置等を用いて希釈液を起泡させて比重0.05〜0.9g/立方センチメートルの泡または泡と液の混合物、好ましくは0.08〜0.3g/立方センチメートルの泡または泡と液の混合物として被洗浄物表面に吹き付ける。さらに、被洗浄物に吹き付けた後静置、好ましくは30秒〜10分間静置してすすぎを行うか、またはブラシやスポンジ等を用いて擦り洗いした後すすぎを行うことが好ましい。   The foaming detergent composition of the present invention is diluted with water so as to be 10 to 100 times, and the diluted solution is foamed using a foaming apparatus or the like to produce foam having a specific gravity of 0.05 to 0.9 g / cubic centimeter. The surface of the object to be cleaned is sprayed as a foam and liquid mixture, preferably 0.08 to 0.3 g / cubic centimeter of foam or a mixture of foam and liquid. Further, it is preferable to rinse after spraying the object to be cleaned, preferably for 30 seconds to 10 minutes, or to rinse after scrubbing with a brush or sponge.

発泡装置としてはエア駆動式ダイアフラムポンプにて送液し、圧縮空気と発泡洗浄剤組成物の希釈液を混合して発泡並びに噴霧する装置を用いることができ、例えばDEMA社製910 PORTABLE FOAMERが使用できる。供給エア圧としては30〜80PSIが好ましく、40〜60PSIがより好ましい。   As the foaming device, a device that feeds with an air-driven diaphragm pump, mixes compressed air and a diluted solution of the foaming detergent composition, and foams and sprays it can be used. For example, 910 PORTABLE FOMER made by DEMA is used. it can. The supply air pressure is preferably 30 to 80 PSI, more preferably 40 to 60 PSI.

ここで、発泡洗浄剤組成物を希釈するために使用される水としては、硬度成分のない純水を用いることもできるが、一般的には水道水のような硬度成分を含有する水を使用することが想定され、水道水は、ドイツ硬度0〜53.6°DHのものであれば使用することができる。   Here, as water used for diluting the foaming detergent composition, pure water having no hardness component can be used, but generally water containing a hardness component such as tap water is used. It is assumed that tap water can be used if it has a German hardness of 0 to 53.6 ° DH.

水道水は、pH=5.8〜8.6、総アルカリ度が、ドイツ硬度0〜53.6°DH、塩化物イオン0〜200mg/L、ナトリウム及びその化合物0〜200mg/L、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素0〜10mg/L、フッ素及びその化合物0〜0.8mg/L、ホウ素及びその化合物0〜1.0mg/L、総トリハロメタン0〜0.1mg/L、残留塩素0〜1mg/L、有機物量(全有機炭素量)0〜3mg/Lであれば、本発明の発泡洗浄剤組成物の希釈用として使用することができる。また総アルカリ度は特に制限はないが、工業用水道供給標準水質として記載されている0〜75mg/L(炭酸カルシウム換算として)が好ましい。   Tap water is pH = 5.8-8.6, total alkalinity is German hardness 0-53.6 ° DH, chloride ion 0-200 mg / L, sodium and its compound 0-200 mg / L, nitrate state Nitrogen and nitrite nitrogen 0-10 mg / L, fluorine and its compound 0-0.8 mg / L, boron and its compound 0-1.0 mg / L, total trihalomethane 0-0.1 mg / L, residual chlorine 0 If it is 1 mg / L and the amount of organic substances (total amount of organic carbon) is 0 to 3 mg / L, it can be used for diluting the foaming detergent composition of the present invention. Moreover, although total alkalinity does not have a restriction | limiting in particular, 0-75 mg / L (as calcium carbonate conversion) described as industrial water supply standard water quality is preferable.

以下、本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。実施例、比較例において配合に用いた各成分を下記に示す。
(A)成分
A−1:ラウリルジメチルアミンオキシド、商品名:GENAMINOX−K12(純分32%)、クラリアントジャパン社製
A−2:ミリスチルジメチルアミンオキシド、商品名:GENAMINOX MY(純分23%)、クラリアントジャパン社製
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. Each component used for blending in Examples and Comparative Examples is shown below.
(A) Component A-1: Lauryldimethylamine oxide, trade name: GENAMINOX-K12 (32% pure), Clariant Japan A-2: myristyldimethylamine oxide, trade name: GENAMINOX MY (23% pure) Made by Clariant Japan

(B)成分
B−1:2級アルカンスルホン酸ナトリウム−1、商品名:メルソラートH95(純分95%)、ランクセス社製
B−2:2級アルカンスルホン酸ナトリウム−2、商品名:HOSTAPUR SAS30(純分30%)、クラリアントジャパン社製
(B) Component B-1: Secondary Alkanesulfonate Sodium-1, Trade Name: Mercolate H95 (95% pure), LANXESS B-2: Secondary Sodium Alkanesulfonate-2, Trade Name: HOSTAPUR SAS30 (Pure 30%), made by Clariant Japan

(C)成分
C−1:メタキシレンスルホン酸ナトリウム、商品名:メタキシレンスルホン酸ソーダ SXS−Y(純分97%)、北星興業社製
C−2:パラトルエンスルホン酸ナトリウム、商品名:トルエンスルホン酸ソーダ(純分94%)、江南化工社製
(C) Component C-1: Sodium metaxylene sulfonate, trade name: Sodium metaxylene sulfonate SXS-Y (97% pure), Hokusei Kogyo Co., Ltd. C-2: Sodium paratoluene sulfonate, trade name: Toluene Sodium sulfonate (94% pure), manufactured by Gangnam Chemical Co., Ltd.

(D)成分
D−1:水酸化カリウム
D−2:水酸化ナトリウム
(D) Component D-1: Potassium hydroxide D-2: Sodium hydroxide

(E)成分
E−1:2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、商品名:Belclene650(純分50%)、BWA社製
(E) Component E-1: 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, trade name: Belcrine 650 (pure content 50%), manufactured by BWA

(F)成分
F−1:次亜塩素酸ナトリウム、商品名:低食塩ジアソー(有効塩素12%以上、食塩4%以下、遊離アルカリ2%以下)、日本軽金属社製
(F) Component F-1: Sodium hypochlorite, trade name: Low salt diazo (available chlorine 12% or more, salt 4% or less, free alkali 2% or less), manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.

(G)成分
G−1:イオン交換水
(G) Component G-1: Ion exchange water

(H)成分
H−1:酢酸カルシウム・1水和物、商品名:酢酸カルシウム・1水和物(純分98%)、米山化学工業社製
H−2:塩化カルシウム・無水和物、商品名:塩化カルシウム粉末(純分95%以上)、昭和化学社製
(H) Component H-1: Calcium acetate monohydrate, trade name: Calcium acetate monohydrate (pure content 98%), Y-2 manufactured by Yoneyama Chemical Co., Ltd. Name: Calcium chloride powder (pure content 95% or more), manufactured by Showa Chemical Co., Ltd.

(I)成分
I−1:酒石酸、商品名:酒石酸(工業用)、小松屋社製
I−2:リンゴ酸、商品名:DL−リンゴ酸、磐田化学工業社製
(I) Component I-1: Tartaric acid, Trade name: Tartaric acid (for industrial use), Komatsuya Co., Ltd. I-2: Malic acid, Trade name: DL-malic acid, Iwata Chemical Industries, Ltd.

(J)成分
J−1:塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、商品名:リポカード16−29(純分29%)、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
J−2:塩化アルキル(C8〜C18)ジメチルベンジルアンモニウム、商品名:リポカードCB−50(純分50%)、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
(J) Component J-1: Hexadecyltrimethylammonium chloride, trade name: Lipocard 16-29 (pure 29%), manufactured by Lion Specialty Chemicals J-2: alkyl chloride (C8-C18) dimethylbenzylammonium Product name: Lipocard CB-50 (50% pure), manufactured by Lion Specialty Chemicals

(K)成分
K−1:トリポリリン酸ナトリウム、商品名:STPP 20E、ローディアジャパン社製
(K) Component K-1: sodium tripolyphosphate, trade name: STPP 20E, manufactured by Rhodia Japan

(L)成分
L−1:ポリアクリル酸 (平均分子量4,500)商品名:Primal LMW−45(純分48%)、ROHM&HAAS社製
(L) Component L-1: Polyacrylic acid (average molecular weight 4,500) Product name: Primal LMW-45 (48% pure), manufactured by ROHM & HAAS

(M)成分
M−1:カプリル酸、商品名:ルナック8−98(純分98%)、花王社製
(M) Component M-1: Caprylic acid, Trade name: LUNAC 8-98 (98% pure), manufactured by Kao Corporation

実施例1〜61、比較例1〜7
表1〜6に示す配合に基づき発泡洗浄剤組成物を調製した。発泡洗浄液の除菌性、洗浄性、安定性等の性状を評価した結果を表1〜6にあわせて示す。尚、表中における実施例および比較例の配合の数値は純分の質量%を表し、(F)成分は有効塩素濃度(質量%)を示す。
Examples 1 to 61, Comparative Examples 1 to 7
Foaming detergent compositions were prepared based on the formulations shown in Tables 1-6. The results of evaluating the properties of the foamed cleaning liquid such as sterilizing property, cleaning property, and stability are shown in Tables 1-6. In addition, the numerical value of the mixing | blending of the Example in a table | surface and the comparative example represents the mass% of a pure part, and (F) component shows effective chlorine concentration (mass%).

※1:油脂洗浄性試験
試験方法:
ステンレス片[ステンレス(SUS304)、縦110mm×横80mm×厚さ1mm]に人工汚垢液(牛脂10g、豚脂10g、クロロホルム20mLに溶解したもの)を0.5g滴下し、ガラス棒を用いて全体に塗り広げた後、温度25℃・湿度0%で1時間乾燥したものを試験片とし質量を測定した。炭酸カルシウム換算で75mg/L[ドイツ硬度4.2°DH]の硬水で、各発泡洗浄剤組成物を20℃で5質量%に希釈して調製した発泡洗浄液を、DEMA社製910 PORTABLE FOAMERを用いて、比重0.15g/立方センチメートルの泡状に起泡させた後、垂直面に貼り付けた試験片に2cm以下の泡の厚みとなるように吹付け、5分後に流水ですすいだ後、25℃・湿度0%で10時間以上乾燥させ質量を測定した。その後、次式から算出される洗浄率より下記基準で評価した。
洗浄率(%)=[汚れ付着後試験片質量(g)−洗浄後試験片質量(g)]×100
/[汚れ付着後試験片質量(g)−未使用パネル質量(g)]
評価基準:
○:洗浄率60%以上
△:洗浄率30%以上、60%未満
×:洗浄率30%未満
とし、○、△を実用性のあるものとして判定した。
* 1: Fat and oil cleaning test method:
0.5 g of artificial dirt liquid (dissolved in 10 g of beef tallow, 10 g of pork tallow, 20 mL of chloroform) was dropped on a stainless steel piece [stainless steel (SUS304), vertical 110 mm × width 80 mm × thickness 1 mm], and a glass rod was used. After spreading all over, the sample was dried for 1 hour at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 0%, and the mass was measured. A foam cleaning solution prepared by diluting each foam detergent composition to 5% by mass at 20 ° C. with hard water of 75 mg / L [German hardness 4.2 ° DH] in terms of calcium carbonate was obtained by using 910 PORTABLE FOMER manufactured by DEMA. Using, after foaming into a foam with a specific gravity of 0.15 g / cubic centimeter, spraying on a test piece affixed to a vertical surface to a foam thickness of 2 cm or less, rinsing with running water after 5 minutes, It dried for 10 hours or more at 25 degreeC and humidity 0%, and measured the mass. Then, it evaluated on the following reference | standard from the washing | cleaning rate computed from following Formula.
Washing rate (%) = [Mass of test specimen after soiling (g) −Mass of test specimen after washing (g)] × 100
/ [Mass of test specimen after adhering to dirt (g) -Mass of unused panel (g)]
Evaluation criteria:
○: Cleaning rate of 60% or more Δ: Cleaning rate of 30% or more and less than 60% ×: Cleaning rate of less than 30%, and ○ and Δ were determined to be practical.

※2:タンパク洗浄性試験
試験方法:
ステンレス片[ステンレス(SUS304)、縦110mm×横80mm×厚さ1mm]に豆乳を0.1g滴下し、ガラス棒を用いて全体に塗り広げた後、温度100℃で5分間乾燥したものを試験片とし、質量を測定した。炭酸カルシウム換算で75mg/L[ドイツ硬度4.2°DH]の硬水で、各発泡洗浄剤組成物を20℃で5質量%に希釈して調製した発泡洗浄液を、DEMA社製910 PORTABLE FOAMERを用いて、比重0.15g/立方センチメートルの泡状に起泡させた後、垂直面に貼り付けた試験片に2cm以下の泡の厚みとなるように吹付け、5分後に流水ですすいだ後、25℃・湿度0%で10時間以上乾燥させ質量を測定した。その後、次式から算出される洗浄率より下記基準で評価した。
洗浄率(%)=[汚れ付着後試験片質量(g)−洗浄後試験片質量(g)]×100
/[汚れ付着後試験片質量(g)−未使用パネル質量(g)]
評価基準:
○:洗浄率90%以上
△:洗浄率70%以上、90%未満
×:洗浄率70%未満
とし、○、△を実用性のあるものとして判定した。
* 2: Protein detergency test method:
0.1 g of soy milk was dropped on a stainless steel piece [stainless steel (SUS304), 110 mm long x 80 mm wide x 1 mm thick], spread over the whole using a glass rod, and then dried at a temperature of 100 ° C for 5 minutes to test A piece was taken and the mass was measured. A foam cleaning solution prepared by diluting each foam detergent composition to 5% by mass at 20 ° C. with hard water of 75 mg / L [German hardness 4.2 ° DH] in terms of calcium carbonate was obtained by using 910 PORTABLE FOMER manufactured by DEMA. Using, after foaming into a foam with a specific gravity of 0.15 g / cubic centimeter, spraying on a test piece affixed to a vertical surface to a foam thickness of 2 cm or less, rinsing with running water after 5 minutes, It dried for 10 hours or more at 25 degreeC and humidity 0%, and measured the mass. Then, it evaluated on the following reference | standard from the washing | cleaning rate computed from following Formula.
Washing rate (%) = [Mass of test specimen after soiling (g) −Mass of test specimen after washing (g)] × 100
/ [Mass of test specimen after adhering to dirt (g) -Mass of unused panel (g)]
Evaluation criteria:
○: Cleaning rate of 90% or more Δ: Cleaning rate of 70% or more and less than 90% ×: Cleaning rate of less than 70%, and ○ and Δ were determined to be practical.

※3:垂直面付着性試験
試験方法:
炭酸カルシウム換算で75mg/L[ドイツ硬度4.2°DH]の硬水で、各発泡洗浄剤組成物を20℃で5質量%に希釈して調製した発泡洗浄液を、DEMA社製910 PORTABLE FOAMERを用いて、比重0.15g/立方センチメートルの泡状に発泡させた後、ステンレス片[ステンレス(SUS304)]垂直面の縦1m、横1mの範囲に対して、2cm以下の泡の厚みとなるように吹付け、3分後の垂直壁面への付着具合を目視により以下の基準で評価した。
評価基準:
○:ほぼ泡で覆われている
△:泡で半分程度覆われている
×:泡がほとんど垂れ落ちた
とし、○、△を実用性のあるものとして判定した。
* 3: Vertical surface adhesion test test method:
A foam cleaning solution prepared by diluting each foam detergent composition to 5% by mass at 20 ° C. with hard water of 75 mg / L [German hardness 4.2 ° DH] in terms of calcium carbonate was obtained by using 910 PORTABLE FOMER manufactured by DEMA. After foaming into a foam having a specific gravity of 0.15 g / cubic centimeter, the thickness of the foam is 2 cm or less with respect to the range of 1 m in length and 1 m in width of the stainless steel piece [Stainless Steel (SUS304)]. The degree of adhesion on the vertical wall surface after 3 minutes of spraying was evaluated visually according to the following criteria.
Evaluation criteria:
◯: Almost covered with bubbles Δ: About half of the bubbles covered X: The bubbles almost dripped down, and ○ and Δ were determined to be practical.

※4:濯ぎ性試験
試験方法:
炭酸カルシウム換算で75mg/L[ドイツ硬度4.2°DH]の硬水で、各発泡洗浄剤組成物を20℃で5質量%に希釈し、60℃に加熱した試験片[ステンレス(SUS304)、縦110mm×横80mm×厚さ1mm]に、スプレーガンを用いて片面に2mL噴霧し、5分後に流水ですすぎを行った。この操作を10回繰り返し、ステンレス板へのスケールの付着具合を目視により以下の基準で評価した。
評価基準:
○:白い付着物が認められない
△:試験片に若干、白い付着物が付いている
×:試験片に白い付着物が付いている
とし、○、△を実用性のあるものとして判定した。
* 4: Rinsability test method:
Each foam cleaning composition was diluted to 5% by mass at 20 ° C. with hard water of 75 mg / L [German hardness 4.2 ° DH] in terms of calcium carbonate and heated to 60 ° C. [stainless steel (SUS304), 2 mL was sprayed on one side using a spray gun in a length of 110 mm × width of 80 mm × thickness of 1 mm], and rinsed with running water after 5 minutes. This operation was repeated 10 times, and the adhesion of the scale to the stainless steel plate was visually evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria:
◯: No white deposits are observed Δ: Some white deposits are attached to the test pieces ×: White deposits are attached to the test pieces, and ○ and Δ are determined to be practical.

※5:貯蔵安定性試験
試験方法:
各発泡洗浄剤組成物100gをポリプロピレン製容器に入れ、40℃で1ヶ月静置した後、外観を目視により下記基準で評価した。
評価基準:
○:沈殿、浮遊物、濁りを生じることなく透明
×:沈殿、浮遊物、濁りの何れかを生じた
とし、○を実用性のあるものとして判定した。
* 5: Storage stability test method:
100 g of each foaming detergent composition was put in a polypropylene container and allowed to stand at 40 ° C. for 1 month, and then the appearance was visually evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria:
◯: Transparent without causing precipitation, suspended matter, or turbidity X: Assume that any of precipitation, suspended matter, or turbidity occurred, and ○ was judged as practical.

※6:有効塩素安定性試験
試験方法:
各発泡洗浄剤組成物をポリプロピレン製容器に入れ、40℃で1ヶ月静置した後、その時の次亜塩素酸塩の保存安定性を有効塩素残存率から以下の基準で評価した。有効塩素残存率はJIS K−0101に基づき、以下に示す式により求めた。
有効塩素残存率(%)=(保存後の組成物中の有効塩素濃度)/(保存前の組成物中の有効塩素濃度)×100
評価基準:
○:有効塩素残存率70%以上
△:有効塩素残存率50%以上、70%未満
×:有効塩素残存率が50%未満
とし、○、△を実用性のあるものとして判定した。
* 6: Effective chlorine stability test method:
Each foaming detergent composition was put in a polypropylene container and allowed to stand at 40 ° C. for one month, and then the storage stability of hypochlorite at that time was evaluated from the effective chlorine residual rate according to the following criteria. The effective chlorine residual rate was calculated | required by the formula shown below based on JISK-0101.
Effective chlorine residual ratio (%) = (effective chlorine concentration in composition after storage) / (effective chlorine concentration in composition before storage) × 100
Evaluation criteria:
○: Effective chlorine residual ratio 70% or more Δ: Effective chlorine residual ratio 50% or more and less than 70% ×: Effective chlorine residual ratio was less than 50%, and ○ and Δ were determined to be practical.

※7:アルミニウム腐食防止性試験
試験方法:
試験片[アルミニウム(A1100P)、縦50mm×横30mm×厚さ1mm]は、予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたものを使用する。炭酸カルシウム換算で、75mg/L[ドイツ硬度4.2°DH]の硬水で発泡洗浄剤組成物を5質量%に希釈した洗浄液400mL中に試験片を20℃の恒温器内で1時間浸漬した。その後、試験片を取り出し、イオン交換水にてすすぎ乾燥させて、試験片表面の外観状態を目視により観察し、下記基準で腐食性を判定した。
評価基準:
○:腐食がない
△:やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル
×:腐食した
とし、○、△を実用性のあるものとして判定した。
* 7: Aluminum corrosion prevention test test method:
As the test piece [aluminum (A1100P), length 50 mm × width 30 mm × thickness 1 mm], a test piece previously washed with a neutral detergent, treated with acetone and dried is used. In terms of calcium carbonate, the test piece was immersed in a constant temperature bath of 20 ° C. for 1 hour in 400 mL of a cleaning solution obtained by diluting the foaming detergent composition to 5% by mass with 75 mg / L [German hardness 4.2 ° DH] hard water. . Thereafter, the test piece was taken out, rinsed and dried with ion-exchanged water, the appearance of the test piece surface was visually observed, and corrosivity was determined according to the following criteria.
Evaluation criteria:
○: No corrosion
Δ: Corrosion is slightly observed, but there is no problem in use. ×: Corrosion is assumed, and ○ and Δ are determined to be practical.

※8:鉄腐食防止性試験
試験片[鋳鉄(FC−200)、縦50mm×横30mm×厚さ3mm]は、予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたものを使用する。炭酸カルシウム換算で、75mg/L[ドイツ硬度4.2°DH]の硬水で各発泡洗浄剤組成物を5質量%に希釈した洗浄液400ml中に試験片を浸漬し、20℃の恒温器内で1時間静置した。その後、試験片を取り出し、イオン交換水にてすすぎ乾燥させて、試験片表面の外観状態を目視により観察し、下記基準で腐食性を判定した。
評価基準:
○:腐食がない
△:やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル
×:腐食した
とし、○、△を実用性のあるものとして判定した。
* 8: Iron corrosion prevention test The test piece [cast iron (FC-200), length 50 mm × width 30 mm × thickness 3 mm], which has been previously washed with a neutral detergent, treated with acetone and dried is used. The test piece was immersed in 400 ml of a cleaning solution in which each foaming detergent composition was diluted to 5% by mass with hard water of 75 mg / L [German hardness 4.2 ° DH] in terms of calcium carbonate. Let stand for 1 hour. Thereafter, the test piece was taken out, rinsed and dried with ion-exchanged water, the appearance of the test piece surface was visually observed, and corrosivity was determined according to the following criteria.
Evaluation criteria:
○: No corrosion
Δ: Corrosion is slightly observed, but there is no problem in use. ×: Corrosion is assumed, and ○ and Δ are determined to be practical.

※9:除菌性試験
試験方法:
各発泡洗浄剤組成物を炭酸カルシウム換算で、75mg/L[ドイツ硬度4.2°DH]の硬水で5質量%に希釈して調製した洗浄液10mLに、終濃度1.5〜5.0×10(CFU/mL)となるように菌液0.1mLを添加し、25℃にて5分間保持したものを試験液とした。この試験液1mLをSCDLP寒天培地にて混和固化し、37℃で2日間培養した。培養後、生菌数を測定し、初発菌数との差より、以下の基準で除菌性を評価した。
供試菌株:財団法人発酵研究所のPseudomonas aeruginosa NBRC13736
評価基準:
○:供試菌のLog reductionが5以上
×:供試菌のLog reductionが5未満
とし、○を実用性のあるものとして判定した。
* 9: Bactericidal test method:
The final concentration of 1.5 to 5.0 × was added to 10 mL of a cleaning solution prepared by diluting each foaming detergent composition in terms of calcium carbonate to 5% by mass with hard water of 75 mg / L [German hardness 4.2 ° DH]. A test solution was prepared by adding 0.1 mL of a bacterial solution so as to be 10 5 (CFU / mL) and maintaining the solution at 25 ° C. for 5 minutes. 1 mL of this test solution was mixed and solidified on an SCDLP agar medium and cultured at 37 ° C. for 2 days. After culturing, the number of viable bacteria was measured, and sterilization was evaluated according to the following criteria from the difference from the initial number of bacteria.
Test strain: Pseudomonas aeruginosa NBRC13736 from the Fermentation Research Institute
Evaluation criteria:
○: Log reduction of the test bacterium was 5 or more ×: Log reduction of the test bacterium was less than 5, and ○ was judged as practical.

Figure 2017057345
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Figure 2017057345

Figure 2017057345
Figure 2017057345

Claims (25)

(A)成分としてアルキルジメチルアミンオキシド、
(B)成分としてアルカンスルホン酸又はその塩、
(C)成分として芳香族スルホン酸又はその塩、
(D)成分としてアルカリ金属水酸化物、
(E)成分として有機ホスホン酸又はその塩、
(F)成分として次亜塩素酸アルカリ金属塩、
(G)成分として水、
を含有することを特徴とする発泡洗浄剤組成物。
(A) Alkyldimethylamine oxide as component,
(B) Alkanesulfonic acid or a salt thereof as a component,
(C) aromatic sulfonic acid or a salt thereof as component,
(D) an alkali metal hydroxide as a component,
(E) Organic phosphonic acid or a salt thereof as a component,
(F) alkali metal hypochlorite as a component,
(G) water as an ingredient,
A foamed detergent composition comprising:
(A)成分を1〜5質量%含有する請求項1記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition of Claim 1 which contains 1-5 mass% of (A) component. (B)成分を0.1〜4質量%含有する請求項1又は2記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition of Claim 1 or 2 which contains 0.1-4 mass% of (B) component. (C)成分を1〜6質量%含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-3 which contains 1-6 mass% of (C) component. (D)成分を1〜15質量%含有する請求項1〜4のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 (D) Foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-4 which contains 1-15 mass% of components. (E)成分を0.2〜7質量%含有する請求項1〜5のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 (E) Foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-5 which contains 0.2-7 mass% of components. (F)成分を有効塩素量1〜7質量%となる量含有する請求項1〜6のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (F) contains an amount of effective chlorine in an amount of 1 to 7% by mass. (A)成分が炭化水素基の炭素数が8〜16であるアルキルジメチルアミンオキシドである請求項1〜7のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the component (A) is an alkyldimethylamine oxide having a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms. (B)成分が、下記一般式(1)で示される2級アルカンスルホン酸又はその塩である請求項1〜8のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。
Figure 2017057345
(式中、R及びR′は、直鎖又は分岐のアルキル基を示し、M は水素又はアルカリ金属である。)
(B) A foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-8 whose component is the secondary alkanesulfonic acid or its salt shown by following General formula (1).
Figure 2017057345
(In the formula, R and R 'each represent a linear or branched alkyl group, and M is hydrogen or an alkali metal.)
(C)成分がメタキシレンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、パラトルエンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、キュメンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩から選択される少なくとも1種以上である請求項1〜9のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 The component (C) is at least one selected from meta-xylene sulfonic acid or an alkali metal salt thereof, paratoluene sulfonic acid or an alkali metal salt thereof, cumene sulfonic acid or an alkali metal salt thereof. The foaming detergent composition as described in any one. (D)成分が水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムから選択される少なくとも1種以上である請求項1〜10のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 The foam detergent composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the component (D) is at least one selected from sodium hydroxide or potassium hydroxide. (E)成分が2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸又はその塩である請求項1〜11のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the component (E) is 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid or a salt thereof. さらに、(H)成分として、水溶性カルシウム化合物を含有する請求項1〜12のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 Furthermore, the foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-12 containing a water-soluble calcium compound as (H) component. (H)成分を0.1〜5質量%含有する請求項13記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition of Claim 13 which contains 0.1-5 mass% of (H) component. さらに、(I)成分として、酒石酸又はその塩を含有する請求項1〜14のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 Furthermore, the foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-14 which contains tartaric acid or its salt as (I) component. (I)成分を0.05〜1質量%含有する請求項15記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition of Claim 15 which contains 0.05-1 mass% of (I) component. さらに(J)成分として、カチオン系除菌剤を含有する請求項1〜16のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 Furthermore, the foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-16 which contains a cationic disinfectant as (J) component. (J)成分を0.05〜3質量%含有する請求項17記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition of Claim 17 which contains 0.05-3 mass% of (J) components. さらに、(K)成分として、縮合リン酸又はその塩を含有する請求項1〜18のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 Furthermore, the foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-18 which contains condensed phosphoric acid or its salt as (K) component. (K)成分を1〜5質量%含有する請求項19記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition of Claim 19 which contains 1-5 mass% of (K) components. さらに、(L)成分として高分子分散剤を含有する請求項1〜20のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤措定物。 Furthermore, the foaming detergent determination thing as described in any one of Claims 1-20 which contains a polymer dispersing agent as (L) component. (L)成分を0.1〜5質量%含有する請求項21記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition of Claim 21 which contains 0.1-5 mass% of (L) component. さらに、(M)成分として、炭素数8〜22である脂肪酸又はその塩を含有する請求項1〜22のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物。 Furthermore, the foaming detergent composition as described in any one of Claims 1-22 which contains the C8-C22 fatty acid or its salt as (M) component. (M)成分を0.01〜1質量%含有する請求項23記載の発泡洗浄剤組成物。 The foaming detergent composition of Claim 23 which contains 0.01-1 mass% of (M) components. 請求項1〜24のいずれか一項に記載の発泡洗浄剤組成物を水で10倍〜100倍に希釈する工程と、起泡させて比重0.05〜0.9g/立方センチメートルの泡または泡と液の混合物として被洗浄物の表面に吹付ける工程と、被洗浄物に吹き付けた後静置するか、擦り洗いする工程と、水ですすぐ工程とからなることを特徴とする洗浄方法。 A step of diluting the foamed detergent composition according to any one of claims 1 to 24 with water 10 to 100 times, and foaming or foaming a specific gravity of 0.05 to 0.9 g / cubic centimeter A cleaning method comprising: a step of spraying the surface of an object to be cleaned as a mixture of a liquid and a liquid; a step of spraying the object to be cleaned and then standing or rubbing; and a step of rinsing with water.
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