JP2017025402A - 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 - Google Patents
表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017025402A JP2017025402A JP2015223918A JP2015223918A JP2017025402A JP 2017025402 A JP2017025402 A JP 2017025402A JP 2015223918 A JP2015223918 A JP 2015223918A JP 2015223918 A JP2015223918 A JP 2015223918A JP 2017025402 A JP2017025402 A JP 2017025402A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- steel sheet
- plating
- surface treatment
- alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 90
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 153
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 70
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229910018100 Ni-Sn Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 229910018532 Ni—Sn Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000002335 surface treatment layer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910017091 Fe-Sn Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910017142 Fe—Sn Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 103
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 36
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 25
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 229910005382 FeSn Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 14
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 107
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 100
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 27
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 16
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 16
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 8
- -1 phosphate compound Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 6
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 229910000655 Killed steel Inorganic materials 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 4
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000005029 tin-free steel Substances 0.000 description 4
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RQMIWLMVTCKXAQ-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[C] Chemical compound [AlH3].[C] RQMIWLMVTCKXAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 2
- 229910003271 Ni-Fe Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L stannous sulfate Chemical compound [SnH2+2].[O-]S([O-])(=O)=O RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000375 tin(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAALZGOZEUHCET-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxecane-5,10-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCO1 PAALZGOZEUHCET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxacyclododecane-7,12-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCCCO1 AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004782 1-naphthols Chemical class 0.000 description 1
- CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 2,4-Hexadienoic acid, potassium salt (1:1), (2E,4E)- Chemical compound [K+].CC=CC=CC([O-])=O CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVSXNPBSZYQDKJ-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.3.1]tetradeca-1(14),10,12-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 ZVSXNPBSZYQDKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N ethene;naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C=C.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004302 potassium sorbate Substances 0.000 description 1
- 229940069338 potassium sorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000010241 potassium sorbate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 description 1
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrafluoride Chemical compound F[Zr](F)(F)F OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
Description
しかしながら近年の世界的な環境負荷低減に向けた対応への要望から、6価クロムを用いないで表面処理を行うクロムフリー処理の検討が行われている。
例えば飲料や食品分野では、ぶりき、TFS(電解クロメート処理鋼板)以外の表面処理鋼板としてニッケル(Ni)めっきを施した鋼板が使用されており、NiめっきとSnめっきを組み合わせたものも使用されている。
これに対してニッケルめっき鋼板の密着性と耐食性を向上させるため、不均一な島状ニッケルめっきを施した後に錫めっきを行う表面処理鋼板が提案されている(例えば特許文献1参照)。
更に、従来のニッケルめっき鋼板では有機被覆樹脂層との密着性が充分でないという課題を克服するため、クロムを使用せずに希薄なニッケルめっき浴によってニッケルから成る凹凸形状をした微細粒状を形成して有機被覆樹脂との加工密着性に優れる表面処理鋼板を実現する技術も知られている(例えば特許文献2参照)。
また、特許文献2においても、Niめっき浴中に微量なSnを添加しているため、やはりNiはSnめっき中に拡散されやすい状態であると言える。
発明者が鋭意検討した結果、上記耐食性や塗料との密着性を向上させるためにはNiの拡散を如何にして制御するかが重要であり、したがってNiの拡散を抑制すれば耐食性の向上に格段に寄与できることを突き止めた。
さらに、前記した(1)の特徴を備えた表面処理鋼板においては、(2)前記表面処理層におけるSnとNiとの比であるSn/Niが、5.0〜70であることが好ましい。
また、前記した(1)又は(2)の特徴を備えた表面処理鋼板においては、(3)前記Ni−Sn合金は、その構造が主としてNi3Sn4であるとともにFeを更に含有し、前記Feの含有率が10at%以下であることが好ましい。
また前記した(1)〜(4)のいずれかの特徴を備えた表面処理鋼板においては、(5) 前記表面処理層における面内方向に関し、前記Ni−Sn合金層は、前記Fe−Sn合金層又は前記Sn層に囲まれてなることが好ましい。
また前記した(1)〜(5)のいずれかの特徴を備えた表面処理鋼板においては、(6)前記表面処理層上、又は前記基材のうち前記表面処理層とは反対側に、Zr、Ti、及びAlの少なくとも1つ以上の酸化物を含むコーティング層が形成されてなることが好ましい。
また前記した(6)の特徴を備えた表面処理鋼板においては、(7)前記コーティング層が、P(リン)の酸化物を含むことが好ましい。
また、上記課題を解決するため、本発明の一実施形態にかかる容器は、前記した有機樹脂被覆鋼板から成ることを特徴とする。なお、当該容器としては、例えば飲料や食料、医薬品などを貯留する金属缶や缶蓋、あるいは金属ケースなどが例示される。
なお、上記した表面処理鋼板の製造方法においては、前記NiめっきにおけるNiめっき量は、0.01〜0.3g/m2であり、前記SnめっきにおけるSnめっき量は、0.4〜3.0g/m2であることが好ましい。
以下、本発明を実施するための実施形態について説明する。
本実施形態に係る表面処理鋼板は、基材と、この基材上に形成される表面処理層とを少なくとも含んで構成されている。そしてこの表面処理層は、当該表面処理層中におけるNiの拡散が抑制されるように、この表面処理層内でNiが安定した相(準安定状態)となっていることを特徴としている。
以下、本実施形態に係る表面処理鋼板につき個々の要素を詳述していく。
表面処理鋼板の基材としては、鉄や各種の合金などの金属板が用いられる。この金属板には、例えば、ぶりき、TFS、ニッケルめっき鋼板などの各種の表面処理がなされた鋼板も含まれる。
具体的に好適な鋼板としては、例えば一般的に缶用に用いられる炭素量0.01〜0.15質量%の低炭素アルミキルド鋼を用いることができる。更にはニオブやチタンを添加した炭素量0.01質量%未満の非時効性極低炭素アルミキルド鋼も適用可能である。なお、これらのアルミキルド鋼の熱間圧延板を電解酸洗等で酸洗して表面のスケールを除去した後、冷間圧延し、次いで、電解洗浄、焼鈍、圧延など施したものを冷延鋼板として用いてもよい。
本実施形態の表面処理層は、基材の少なくとも一面側に形成され、粒状又は針状のNi−Sn合金層と、Ni−Sn合金の他部に配置されるFe−Sn合金層又はSn層とを含んで構成されている。なお、以下では、Fe−Sn合金層とSn層とを総称する場合には包囲層と称する。すなわち、個々の層を特定して説明する場合を除き、単に「包囲層」と記載した場合には、「Fe−Sn合金層」、「Sn層」、又は「Fe−Sn合金層とSn層」のいずれかを指すこととする。
図1は、本実施形態に係る表面処理鋼板STの構造を模式的に示した断面図であり、より具体的には上記した基材1と表面処理層2とが模式的に示されている。このうち、表面処理層2は、Ni−Sn合金層21、第一包囲層22および第二包囲層23とを含んで構成されている。
なお図1は断面で示されているが、後述する図4などから明らかなとおり、基材1の上方から表面処理層2を平面視で見た場合には、Ni−Sn合金層21は第一包囲層22と第二包囲層23に囲まれるように位置している。
換言すれば、本実施形態の表面処理層2は次のようにも表現できる。すなわち、表面処理層2内では、Ni−Sn合金層21は基材1上で所定の距離だけ隔てて点在するとともに、この隣り合うNi−Sn合金層21の間には第一包囲層22が介在するとともに、このNi−Sn合金層21と第一包囲層22を覆うように第二包囲層23が形成された形態となっている。
Ni−Sn合金層21は主としてNi3Sn4であることが望ましい理由は以下のとおりである。すなわち、NiとSnの結合態様にはNi3Sn4以外にもNi3SnやNi3Sn2のごときNi−Sn合金に対する準安定状態(準安定相)が存在するのであるが、本実施形態で求められるSnめっき量を考慮するとNi3Sn4が最適となる。Ni−Sn合金層21のSnが少ない場合には金属Ni相あるいはNi−Fe相が形成されてしまうのでSnめっき量が多い条件の方が好ましく、この場合にはNi3Sn4が上記した準安定相となるためである。
なお「平均粒径」は、表面処理膜2の表面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察して求めた1×1μmの単位面積当たりの粒子密度から、粒子1個当たりの平均占有面積を計算し、その平均占有面積に相当する円の直径として算出し求めることができる。
基材の成分が鉄(Fe)の場合には、Ni−Sn合金層21(Ni3Sn4)にFeが含有されることがある。この場合におけるFeの含有率(Fe/(Ni+Sn+Fe))の値は10at%以下であることが望ましい。10at%を超えると、内容物中へ溶解しやすくなり、耐食性が低下しやすくなるため、好ましくないからである。
第一包囲層22は、「Fe−Sn合金層」又は「Sn層」であり、基材1上に形成されてNi−Sn合金層21の間に位置している。
第二包囲層23は、「Fe−Sn合金層」又は「Sn層」であり、Ni−Sn合金層21及び第一包囲層22を覆うように、これらの層上に位置している。なお第一包囲層22と第二包囲層23の成分に関しては、基材1からのFe成分の拡散度合によって変化し得る。したがって本実施形態における第一包囲層22と第二包囲層23は、例えば次の表1に示すパターン1〜パターン3を取り得る。
また、第一包囲層22又は第二包囲層23がFe−Sn合金層の場合には、当該Fe−Sn合金層はFeSn2を含むことが望ましい。
また、表面処理層2におけるSnとNiとの比であるSn/Niは、5.0〜70であることが望ましい。Sn/Niが5.0以下ではNi3Sn4のみで構成された構造となるため、溶接性、耐食性が悪くなる。Sn/Niが70を超えると粒状に析出したNiによる効果が小さく、ぶりきに近い特性を示す。
図1で示した表面処理鋼板STは、以下の態様にて製造される。すなわち、本実施形態ではNiめっきを微細粒状に析出させることにより、Snめっき後に行われる溶融加熱処理において、粒状あるいは針状のNi−Sn合金を形成させ、これにより高い溶接性と耐食性を同時に備えた表面処理鋼板STを実現している。
なお、Niめっきを微細粒状に析出させる条件としては、例えば、めっき液の成分は硫酸ニッケル10〜100g/L、より好ましくは40〜80g/L、硫酸アンモニウム10〜100g/L、より好ましくは40〜80g/L、クエン酸5〜100g/L、より好ましくは10〜20g/Lである。pHは2.0〜5.0、より好ましくは3.5〜4.5である。また、陰極電解での条件としては電流密度30〜100A/dm2、より好ましくは30〜50A/dm2である。
以下、具体的な表面処理鋼板STの製造工程について、図2を用いて順を追って説明する。なお、以下の説明においては本実施形態の表面処理層2が基材1の少なくとも一面側に形成される例を示すが、この態様に限られず更に基材1の他側の面に形成されていてもよい。
ステップ1の後、続いてNi層が形成された基材1に対してSnめっきを行うことで、Ni層上にSn層を形成する(ステップ2)。このSnめっきにおけるSnめっき量は、0.4〜3.0g/m2であることが好ましい。0.4g/m2を下回るとSnめっきの効果が不十分であり、3.0g/m2を超えても大幅な改善効果は見込めずコスト高となるからである。
なお、より好ましくは、Niめっき量が0.01〜0.1g/m2であり、且つ、Snめっき量が1.0〜2.8g/m2である。
以上説明したステップ1〜ステップ3の処理を経て、本実施形態の表面処理鋼板STが製造される。
図2のステップ4及び図3に示すとおり、本実施形態の表面処理層2が形成された基材1に対しては、さらに表面処理層2上又は基材1のうち上述した他側の面に、Zr、Ti、及びAlの少なくとも1つ以上の酸化物(例えばZrO2、TiO2、Al2O3など)の皮膜としてのコーティング層3が形成されていてもよい。すなわち、本実施形態においてコーティング層3は必須ではないが、表面処理層2上にコーティング層3があれば尚好ましい。
なお、本実施形態のコーティング層3は、上記した酸化物だけでなく水酸化物をも含むことがある。従って、本実施形態でいう「酸化物」とは、少なくともその一部に水酸化物が含まれていてもよい概念として用いられている。
このうち、リンの酸化物に関しては、P(リン)およびAl(アルミニウム)の酸化物を主成分とするコーティング層を形成する場合には、好ましくはAlの皮膜量が0.001〜0.015g/m2であり、このAlに対する好ましいPの皮膜量は0.0005〜0.003g/m2である。
図2のステップ5及び図4に示すとおり、上記した表面処理鋼板ST上には、有機樹脂層4が形成されてもよい。より具体的には、上記した表面処理鋼板STの製造後、又は上記したコーティング層3が形成される場合にはそのコーティング層3形成の後に、これらの上に有機樹脂層4が形成されて有機樹脂被覆鋼板RTが製造される。
なお有機樹脂層4としては種々の塗料などが適用可能である。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムやポリ塩化ビニリデンフィルム等の未延伸フィルム又は二軸延伸したフィルム、又はナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミドフィルムなどを用いることができる。その中でも、イソフタル酸を共重合化してなる無配向のポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。また、このような有機樹脂層4を構成するための有機材料は、単独で用いてもよく、異なる有機材料をブレンドして用いてもよい。また複数の有機樹脂層からなる多層構成であってもよい。熱硬化性樹脂としては、エポキシ−フェノール樹脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。
さらに本実施形態の有機樹脂層4は、複数の層で構成された多層フィルムであってもよく、好ましくは2層あるいは3層のフィルムで構成されていてもよい。
図2のステップ6及び図5に示すとおり、上記した本実施形態の表面処理鋼板STや有機樹脂被覆鋼板RTは、種々の容器Cに適用が可能である。本実施形態で適用が可能な容器Cとしては、飲料や食品を封入して保存する缶(公知の3ピース缶など)やケースなどが例示され、特に溶接を用いて所定の形状とする金属缶が好例である。
なお図5においては、構造把握の容易化のため、3ピース缶の完成品ではなく上蓋が未装着の缶胴を示している。
以下に、実施例を挙げて本発明について、より具体的に説明する。
<実施例1>
厚さ0.225mmの低炭素アルミキルド鋼の冷延鋼板を基材として用いた。まず、この基材をアルカリ水溶液中で電解脱脂して水洗いを行い、更に硫酸酸洗と水洗いを行った後に、ニッケルめっき浴でNiめっきの皮膜量を0.01g/m2として凹凸形状をした微細粒状のNiめっき層を形成させた。その後、錫めっき浴でSnめっきの皮膜量を0.7g/m2として、Snめっき層を形成させた。
上記の条件にて得られた表面処理鋼板STに対し、リフロー処理(加熱処理)を行い、基材上にNi−Sn合金層を形成させた。なお、このときのリフロー条件としては、Snの融点以上の温度240℃にて5.6秒で溶融加熱処理を行った。
なお、リフロー条件のうち、加熱温度については錫の融点以上という条件内であれば適宜選択可能であり、また、加熱時間については0.1〜8秒という条件内であれば適宜選択可能である。加熱温度あるいは加熱時間は、NiとSnとの合金化が進み、Ni3Sn4が形成される条件であれば特に限定はされない。
<ニッケルめっき浴およびめっき条件>
硫酸ニッケル 40g/L
硫酸アンモニウム 20g/L
クエン酸 15g/L
pH 4.0
浴温 45℃
電流密度50A/dm2
なお、硫酸ニッケルの量は、40〜60g/Lであれば適宜調整してもよい。また、硫酸アンモニウムの量は、20〜100g/Lであれば適宜調整してもよい。
表5では、本ニッケルめっき浴を用いたものには「微粒子Ni」と記した。
硫酸第一錫 80g/L
フェノールスルホン酸 60g/L
添加剤A(エトキシ化−α−ナフトール) 3g/L
添加剤B(エトキシナフトールスルホン酸) 3g/L
pH 1以下
浴温 40 ℃
電流密度 10 A/dm2
なお、硫酸第一錫の量は、10〜200g/Lであれば適宜調整してもよい。また、フェノールスルホン酸の量は、5〜100g/Lであれば適宜調整してもよい。
表5では、本錫めっき浴を用いたものには「PSA浴」と記した。
コーティング層が形成された表面処理鋼板を温度190℃で10分間の熱処理を行った後に、焼付け乾燥後の塗膜厚が70mg/dm2となるようにエポキシフェノール系塗料を塗装後、温度200℃で10分間の焼付けを行うことで、表面処理鋼板上に有機樹脂層を形成してなる有機樹脂被覆鋼板を得た。
Snめっき量を1.4g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.03g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
なお、この実施例3における表面処理層2の表面形態に関するSEM画像を図6に示す。このSEM画像は、走査型電子顕微鏡(日本電子社製、JSM−6330F)を用いて、加速電圧5kV、電流12μAの条件で表面を観察し、撮像を行って取得した。
Niめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を1.4g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
なお、この実施例4における表面処理層2の(a)表面形態に関するSEM画像、および(b)脱錫後の表面形態に関するSEM画像を図7に示す。
さらに、表面処理層2におけるEDX分析結果とNBD(Nano−Beam−Diffraction)を用いた結晶構造の解析につき、図8に測定点を示すTEM像を、表2にその分析結果をそれぞれ示す。なお、このTEM分析に際しては、日本電子製JEM−2010F、EDX分析に際しては、ノーラン製UTW型Si(Li)半導体検出器を用いて行った。また、NBD分析に際しては、ナノビーム解析(カメラ長50cm、測定領域約直径30nm)として行った。
また、表2から明らかなとおり、表面処理層2のうち包囲層(表2の他部)は、Ni−Sn合金層21(表2ではNi−Sn合金部に相当)を囲むように配置されるとともに、特性の異なる2つの層により構成されている。より具体的に本実施例4では、第一包囲層22としてFe−Sn合金層であるFeSn2層が形成され、この第一包囲層22(FeSn2層)上に第二包囲層23としてSn層が形成される形態となっている。
なお図7(b)に示す脱錫後の表面形態を観察すると、図7(a)と同様に粒状あるいは針状のNi−Sn合金層21が確認され、包囲層はFe−Sn合金層であることがわかる。腐食の欠点となるピンホールあるいは下地の金属成分(Fe)の露出は確認されず、外観上からも腐食しにくい構造であることが示唆される。
Niめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を1.4g/m2とし、さらに後処理として、フッ化ジルコニウムを主成分とするpH3.0の処理浴中にて陰極電解処理を行い、次いで水洗いを行って乾燥させることにより形成させたZr酸化物(Zrの皮膜量が0.01g/m2)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を2.8g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を2.8g/m2とし、さらに後処理としてZr酸化物を用いた以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.1g/m2とし、Snめっき量を1.4g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.25g/m2とし、Snめっき量を2.8g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を0.9g/m2とした。後処理として、リン酸およびリン酸二水素ナトリウムを主成分とするpH2.4の処理液中にて陽極電解を行い、水洗を行った。さらに、硝酸アルミニウムを主成分とするpH3.0の処理浴中にて陰極電解処理を行い、次いで水洗いを行って乾燥させることで、表面処理鋼板上にP(リン)およびAl(アルミニウム)の酸化物を主成分とするコーティング層を形成させた。コーティング層のPおよびAlの皮膜量は0.002g/m2および0.005g/m2とした。上記以外は実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.04g/m2とし、Snめっき量を1.2g/m2、コーティング層のPおよびAlの皮膜量は0.002g/m2および0.005g/m2とした。上記以外は実施例10と同様に行った。
Niめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を0.9g/m2、コーティング層のPおよびAlの皮膜量は0.002g/m2および0.01g/m2とした。上記以外は実施例11と同様に行った。
Niめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を1.4g/m2、コーティング層のPおよびAlの皮膜量は0.002g/m2および0.01g/m2とした。上記以外は実施例11と同様に行った。 なお、実施例12および13について、ATC値の測定を行った。測定値を表5にそれぞれ示す。
Niめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を0.3g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
なお、この比較例1における表面処理層2の(a)表面形態に関する模式的な構造図、および(b)表面形態に関するSEM画像を図9に示す。
さらに、表面処理層2におけるEDX分析結果とNBD(Nano−Beam−Diffraction)を用いた結晶構造の解析につき、図10に測定点を示すTEM像を、表3にその分析結果をそれぞれ示す。
Niめっき量を0.5g/m2とし、Snめっき量を0.7g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.5g/m2とし、Snめっき量を0.4g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.1g/m2とし、Snめっき量を0.3g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を0.9g/m2とし、Snめっき量を1.6g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
なお、この比較例5における表面処理層2の(a)表面形態に関する模式的な構造図、および(b)表面形態に関するSEM画像を図11に示す。
Niめっき量を1.5g/m2とし、Snめっき量を0.4g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
Niめっき量を1.5g/m2とし、Snめっき量を2.8g/m2とした以外は、実施例1と同様に行った。
従来技術の一例として、Niめっきは行わず、Snめっき量を2.8g/m2としたSnめっきを施した以外は実施例1と同様に行った。
従来技術の一例として、Niめっきについては以下に示す条件のワット浴を用いてNi−Feのめっき量を0.03g/m2とし、Snめっき量を0.9g/m2とし、後処理としてクロメート処理を行った以外は実施例1と同様に行った。
なお、この参考例2における表面処理層2の(a)表面形態に関するSEM画像、および(b)脱錫後の表面形態に関するSEM画像を図12に示す。
硫酸ニッケル 240g/L
塩化ニッケル 45g/L
ホウ酸 30g/L
添加剤(サッカリン等) 2g/L
pH 4.0
浴温 45℃
電流密度 5A/dm2
従来技術の一例として、Niめっきは行わず、Snめっき量を1.3g/m2としたSnめっきを施し、後処理としてクロメート処理を行った以外は実施例1と同様に行った。
なお、この参考例3における表面処理層2の(a)表面形態に関するSEM画像、および(b)脱錫後の表面形態に関するSEM画像を図13に示す。
さらに、表面処理層2におけるEDX分析結果とNBD(Nano−Beam−Diffraction)を用いた結晶構造の解析につき、図14に測定点を示すTEM像を、表4にその分析結果をそれぞれ示す。
表面処理板の金属Sn(フリーSn)を水酸化ナトリウム水溶液中で電解を行うことにより溶解させ、合金層を露出した試験片を作製した。試験液として、グレープフルーツ(サントリー製サンフェスタグレープフルーツ100)1300mlを蒸留水200mlで薄め、塩化第一錫0.285gおよびソルビン酸カリウム0.9gを添加熟成後、試験液とした。試験液中で試験片とSnとをカップルさせ窒素ガス雰囲気中、27℃で20時間後のカップル電流を測定した。
<NiおよびSnの皮膜量測定>
表面処理鋼板のNiおよびSnの皮膜量は、蛍光X線装置(蛍光X線分析装置(リガク社製、ZSX100e)により測定した。
表面処理層の表面形態は、SEM(走査型電子顕微鏡)を用いた観察により行った。
析出粒子の構成はTEM(透過型電子顕微鏡)を用いた断面観察にて行った。
表面処理層中に存在する化合物の同定は結晶回折により行った。また、TEM−EDX(エネルギー分散型X線分光法)での点分析にて、表面処理層中に存在するNi、SnおよびFeの定量分析を行った。
得られた有機樹脂被覆鋼板について、モデル液中での塗料密着性および耐食性を評価した。なお、モデル液としては、酢酸0.5重量%および塩化ナトリウム(食塩)1.5重量%の混合水溶液、酢酸0.5%重量%水溶液、およびクエン酸1.5%と塩化ナトリウム(食塩)1.5重量%の混合水溶液を用いた。
より具体的には、表面処理鋼板に有機樹脂層を形成してなる有機樹脂被覆鋼板を用いて絞り比2.0の浅絞り缶(容器)を作製し、缶側壁部に基材に達するキズ(クロスカット)を付与した。その後、モデル液中にて温度125℃で30分間のレトルト処理を行った後、37℃環境下で2週間経時した。2週間経時後のクロスカット周囲の腐食状況を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
塗料密着性評価は、後述する全ての実施例及び比較例について行った。
3点:目視で判定した結果、塗料の剥離がクロスカット部より2mm以内であった。
2点:目視で判定した結果、塗料の剥離がクロスカット部より2mmを超え5mm以内で認められた。
1点:目視で判定した結果、塗料の剥離がクロスカット部より5mmを超える範囲で認められた。
なお、塗料密着性の評価において、上記基準で評価が2点以上である場合には、かような表面処理鋼板を、飲食缶用途として用いた際に十分な塗料密着性を有するものであると判断した。
耐食性評価は、全ての実施例及び比較例について行った。
3点:目視で判定した結果、参考例2と比較して腐食の程度が同等であった。
2点:目視で判定した結果、参考例2と比較して腐食の程度がわずかに大きかった。
1点:目視で判定した結果、参考例2と比較して明らかに腐食の程度が大きかった。
なお、耐食性の評価においては、上記基準で評価が2点以上である場合に、表面処理鋼板を、飲食缶用途として用いた際に十分な耐食性を有するものであると判断した。
有機樹脂被覆鋼板又は表面処理鋼板の溶接性は、表面抵抗を測定することにより評価した。より具体的には、例えば表面処理鋼板に接触荷重100gfを負荷し、負荷から除荷に至る1サイクルの中で、設定荷重(例えば100gf)到達時にその抵抗を測定した。測定に際しては、(株)山崎精機研究所製の電気接点シミュレーターCRS−153−AU型を用いて行った。
なお溶接性評価は全ての実施例及び比較例について行った。
3点:抵抗値で判定した結果、参考例2と比較して同等かそれ以下であった。
2点:抵抗値で判定した結果、参考例2と比較して抵抗値が2倍以内であった。
1点:抵抗値で判定した結果、参考例2と比較して抵抗値が2倍を超えた。
なお、溶接性の評価においては、上記基準で評価が3点以上である場合に、表面処理鋼板を、飲食缶用途として用いた際に十分な溶接性を有するものであると判断した。
2 表面処理層
21 Ni−Sn合金層
22 第一包囲層
23 第二包囲層
3 コーティング層
4 有機樹脂層
ST 表面処理鋼板
RT 有機樹脂被覆鋼板
C 容器
Claims (11)
- 基材と、
前記基材上に形成されるとともに、粒状又は針状のNi−Sn合金層と、前記Ni−Sn合金の他部に配置されるFe−Sn合金層又はSn層とを含む表面処理層と、
を備えたことを特徴とする表面処理鋼板。 - 前記表面処理層におけるSnとNiとの比であるSn/Niが、5.0〜70である請求項1に記載の表面処理鋼板。
- 前記Ni−Sn合金は、その構造が主としてNi3Sn4であるとともにFeを更に含有し、
前記Feの含有率が10at%以下である請求項1又は2に記載の表面処理鋼板。 - 前記Ni−Sn合金の他部に配置されるFe−Sn合金層は、FeSn2を含む請求項1〜3のいずれか一項に記載の表面処理鋼板。
- 前記表面処理層における面内方向に関し、前記Ni−Sn合金層は、前記Fe−Sn合金層又は前記Sn層に囲まれてなる請求項1〜4のいずれか一項に記載の表面処理鋼板。
- 前記表面処理層上、又は前記基材のうち前記表面処理層とは反対側に、Zr、Ti、及びAlの少なくとも1つ以上の酸化物を含むコーティング層が形成されてなる請求項1〜5のいずれか一項に記載の表面処理鋼板。
- 前記コーティング層が、Pの酸化物を含む請求項6に記載の表面処理鋼板。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の表面処理鋼板上に有機樹脂層が更に被覆されてなる有機樹脂被覆鋼板。
- 請求項8に記載の有機樹脂被覆鋼板から成る容器。
- 基材にNiめっきを行うことで、当該基材上にNi層を形成する工程と、
前記Ni層が形成された基材に対してSnめっきを行うことで、前記Ni層上にSn層を形成する工程と、
前記Ni層および前記Sn層が形成された基材に対して溶融加熱処理を行うことで、粒状又は針状のNi−Sn合金層と、前記Ni−Sn合金の他部に配置されるFe−Sn合金層又はSn層とを含む表面処理層を前記基材上に形成する工程と、
を含むことを特徴とする表面処理鋼板の製造方法。 - 前記NiめっきにおけるNiめっき量は、0.01〜0.3g/m2であり、
前記SnめっきにおけるSnめっき量は、0.4〜3.0g/m2である請求項10に記載の表面処理鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2016/070620 WO2017014117A1 (ja) | 2015-07-21 | 2016-07-12 | 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015144390 | 2015-07-21 | ||
JP2015144390 | 2015-07-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017025402A true JP2017025402A (ja) | 2017-02-02 |
JP6650251B2 JP6650251B2 (ja) | 2020-02-19 |
Family
ID=57950188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015223918A Active JP6650251B2 (ja) | 2015-07-21 | 2015-11-16 | 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6650251B2 (ja) |
-
2015
- 2015-11-16 JP JP2015223918A patent/JP6650251B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6650251B2 (ja) | 2020-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2857557B1 (en) | Surface-treated steel sheet for container having excellent processing adhesion to resin, method for manufacturing same, and can | |
JP2012062519A (ja) | 容器用鋼板 | |
JP2012082514A (ja) | 容器用鋼板およびその製造方法 | |
JP6658878B2 (ja) | 容器用鋼板 | |
EP2551378B1 (en) | Steel sheet for vessel having excellent corrosion resistance | |
JP6119930B2 (ja) | 容器用鋼板及び容器用鋼板の製造方法 | |
JP5986342B1 (ja) | 表面処理鋼板、金属容器及び表面処理鋼板の製造方法 | |
WO2018042980A1 (ja) | 表面処理鋼板、有機樹脂被覆鋼板、及びこれらを用いた容器 | |
JP6540801B2 (ja) | 容器用鋼板及び容器用鋼板の製造方法 | |
TW201641705A (zh) | 表面處理鋼板、金屬容器及表面處理鋼板之製造方法 | |
WO2017018286A1 (ja) | 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 | |
JP6650251B2 (ja) | 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 | |
WO2017014117A1 (ja) | 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 | |
US20160002809A1 (en) | Method of producing surface-treated steel sheet | |
JP6079891B2 (ja) | 容器用鋼板 | |
JP6590651B2 (ja) | 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 | |
JPWO2016167343A1 (ja) | 容器用鋼板及び容器用鋼板の製造方法 | |
JP6635761B2 (ja) | 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 | |
WO2017018289A1 (ja) | 表面処理鋼板およびその製造方法、並びにこの表面処理鋼板を用いた容器 | |
JP7284372B2 (ja) | 容器用鋼板 | |
WO2021261155A1 (ja) | 表面処理鋼板、金属容器および表面処理鋼板の製造方法 | |
TWI690604B (zh) | 熔融Sn-Zn系合金鍍敷鋼板及其製造方法 | |
JP6220226B2 (ja) | 表面処理鋼板の製造方法、表面処理鋼板、および有機樹脂被覆金属容器 | |
JP6003910B2 (ja) | 容器用鋼板およびその製造方法 | |
JPH06116747A (ja) | 高速シーム溶接性、耐食性、耐熱性および塗料密着性に優れた溶接缶用素材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151209 |
|
AA64 | Notification of invalidation of claim of internal priority (with term) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764 Effective date: 20151208 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180725 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190521 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190712 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190910 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191202 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20191209 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191224 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200120 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6650251 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |