JP2016535128A - トリアジン媒介リビングラジカル制御重合 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2013年10月21日に出願された米国仮出願第61/893,481号の優先権を主張するものであり、この開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
式中、破線は任意の二重結合を表し、
Aは、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びヘテロシクリルから選択され、これらの各々は、独立して、1つ以上のR4で任意に置換され、
各R4は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−NHCO(C1−C20アルコキシ)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、シクロアルキル、シクロアルキル(C1−C20アルキル)、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、及びヘテロシクリル(C1−C20アルキル)からなる群から選択されるか、または同じ非芳香族原子上の2つのR4基はオキソを形成し、
R1は、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々は、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2は、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々は、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R5及びR6の各々は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、シクロアルキル、シクロアルキル(C1−C20アルキル)、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、及びヘテロシクリル(C1−C20アルキル)からなる群から選択されるか、または同じ非芳香族原子上の2つのR6基はオキソを形成し、
R3は
R7は、水素、C1−C20アルキル、またはアリールであり、アルキルまたはアリール部分は、1つ以上のR11で任意に置換され、
R8は、水素、C1−C20アルキル、アリール、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、
R9は、C4−C20アルキル、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル(C1−C20アルキル)、−CO2R10、−CON(R10)2、または−CNであり、各アルキル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、1つ以上のR11で任意に置換され、
各R10は、独立して、水素、C1−C20アルキル、またはアリールからなる群から選択され、各アルキルまたはアリール部分は、1つ以上のR11で任意に置換され、
各R11は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、アミノ(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、及び−S(O)0−2−ヘテロアリールからなる群から選択されるか、または非芳香族原子上の2つのR11はオキソを形成するか、あるいは、R3は、ビニル含有モノマーのうちの1つ以上の重合から得られるポリマー基である。
式中、Aは、アリール及びヘテロアリールから選択され、これらの各々は、独立して、1つ以上のR4で任意に置換され、
各R4は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−NHCO(C1−C20アルコキシ)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、シクロアルキル、シクロアルキル(C1−C20アルキル)、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、及びヘテロシクリル(C1−C20アルキル)からなる群から選択されるか、または同じ非芳香族原子上の2つのR4基はオキソを形成し、
R1は、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々は、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2は、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々は、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R5及びR6の各々は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、シクロアルキル、シクロアルキル(C1−C20アルキル)、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、及びヘテロシクリル(C1−C20アルキル)からなる群から選択されるか、または同じ非芳香族原子上の2つのR5基はオキソを形成するか、あるいは同じ非芳香族原子上の2つのR6基はオキソを形成し、
R3は、−CR7R8R9であり、
R7は、水素であるか、または1つ以上のR11で任意に置換されたC1−C20アルキルであり、
R8は、水素、C1−C20アルキル、アリール、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、
R9は、C4−C20アルキル、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル(C1−C20アルキル)、−CO2R10、−CON(R10)2、または−CNであり、各アルキル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、1つ以上のR11で任意に置換され、
各R10は、独立して、水素、C1−C20アルキル、またはアリールからなる群から選択され、各アルキルまたはアリール部分は、1つ以上のR11で任意に置換され、
各R11は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、アミノ(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、及び−S(O)0−2−ヘテロアリールからなる群から選択されるか、または2つのR11はオキソを形成する。
式中、Aは、アリール及びヘテロアリールから選択され、これらの各々は、独立して、1つ以上のR4で任意に置換され、
各R4は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−NHCO(C1−C20アルコキシ)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、シクロアルキル、シクロアルキル(C1−C20アルキル)、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、及びヘテロシクリル(C1−C20アルキル)からなる群から選択されるか、または同じ非芳香族原子上の2つのR4基はオキソを形成し、
R1は、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々は、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2は、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々は、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R5及びR6の各々は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、シクロアルキル、シクロアルキル(C1−C20アルキル)、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、及びヘテロシクリル(C1−C20アルキル)からなる群から選択されるか、または同じ非芳香族原子上の2つのR5基はオキソを形成するか、あるいは同じ非芳香族原子上の2つのR6基はオキソを形成し、
R3は、ビニル含有モノマーのうちの1つ以上の重合から得られるポリマー基である。
ある非限定的な例示の実施形態は、式IまたはIIの化合物を提供し、
式中、Aは、アリールまたはヘテロアリールから選択され、これらの各々は、独立して、1つ以上のR4で任意に置換され、
R1は、C4−C10アルキル、C4−C10アルケニル、C4−C10アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々は、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2は、C4−C10アルキル、C4−C10アルケニル、C4−C10アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々は、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R3は、−CR7R8R9であり、
R7は、水素であるか、または1つ以上のR11で任意に置換されたC1−C20アルキルであり、
R8は、水素、C1−C20アルキル、アリール、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、
R9は、C4−C20アルキル、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、各アルキル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、1つ以上のR11で任意に置換され、
各R10は、独立して、水素、C1−C20アルキル、またはアリールからなる群から選択され、各アルキルまたはアリール部分は、1つ以上のR11で任意に置換され、
各R11は、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、アミノ(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、及び−S(O)0−2−ヘテロアリールからなる群から選択されるか、または2つのR11は、オキソを形成する。
式中、Aは、アリールまたはヘテロアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR4で任意に置換され、
R1は、C4−C10アルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2は、C4−C10アルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R3は、−CR7R8R9であり、
R7は、水素であるか、または1つ以上のR11で任意に置換されたC1−C20アルキルであり、
R8は、C1−C20アルキル、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、各々は、1つ以上のR11で任意に置換され、
R9は、アリール、ヘテロアリール、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、各々は、1つ以上のR11で任意に置換される。
式中、Aは、1つ以上のR4で任意に置換されたアリールであり、
R1は、C4−C10アルキルまたはアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2は、C4−C10アルキルまたはアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R3は、−CR7R8R9であり、
R7は、水素であるか、または1つ以上のR11で任意に置換されたC1−C20アルキルであり、
R8は、C1−C20アルキル、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、各々は、1つ以上のR11で任意に置換され、
R9は、アリール、−CO2R10、または−CON(R10)2、であり、各々は、1つ以上のR11で任意に置換される。
式中、Aは、1つ以上のR4で任意に置換されたアリールであり、
R1は、C4−C10アルキルまたはアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2は、C4−C10アルキルまたはアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R3は、−CR7R8R9であり、
R7は、1つ以上のR11で任意に置換されたC1−C20アルキルであり、
R8は、C1−C20アルキル、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、各アルキルは、1つ以上のR11で任意に置換され、
R9は、1つ以上のR11で任意に置換されたアリールである。
式中、Aは、1つ以上のR4で任意に置換されたアリールであり、
R1は、C4−C10アルキルまたはアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2は、C4−C10アルキルまたはアリールであり、各々は、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R7は、1つ以上のR11で任意に置換されたC1−C20アルキルであり、
R8は、C1−C20アルキル、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、各アルキルは、1つ以上のR11で任意に置換され、
R9は、−CO2R10または−CON(R10)2である。
使用される以下の用語及び表現は、指示された意味を有する。
本開示の化合物の調製は、以下の実施例によりさらに例示され、それらに記載される特定の手順及び化合物に対する範囲または趣旨において本開示を限定するものと解釈されるべきではない。すべての場合において、特に規定されない限り、カラムクロマトグラフィーは、シリカゲル固相を用いて行われる。
すべての反応を、特に記載がない限り、アルゴン下で行った。過酸化ベンゾイル(BPO,Aldrich,97%)を受け取ったままの状態で使用した。N、N、N’、N’、N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン(Aldrich,99%)、Cu(0)(Aldrich,99%)、CuBr(Aldrich,99.999%)。モノマーを塩基性アルミナのカラムに通過させて、使用前に阻害剤を除去した。
実施例1〜10の化合物を、以下に概説されるスキームに従って調製する。
トリエチルアミン(12.8mL、92.5mmol)を、THF(60mL)中のフェニルヒドラジン(5g、46.3mmol)の溶液に0℃で添加した。得られた混合物を0℃で10分間撹拌し、THF(30mL)中の塩化ベンゾイル(46.3mmol)を滴加した。次いで、反応混合物を18時間撹拌し、室温までゆっくりと加温した。次いで、溶媒を減圧下で蒸発させ、残渣を酢酸エチル(150ml)中に溶解し、水(2×100ml)で洗浄し、MgSO4で乾燥させた。溶媒を真空中で除去した。最小量のジクロロメタンの再結晶により、1(a〜j)を得た。
窒素流れ下で、無水アセトニトリル(60mL)中の化合物2a〜c(22.0mmol)の懸濁液に、トリフェニルホスフィン(27.2mmol)及び無水四塩化炭素(27.2mmol)を添加し、放置して、室温で一晩反応させた。溶媒を減圧下で蒸発させた後に、粗生成物をシリカゲル上でクロマトグラフィーにより精製した。
25mLのベンゼン中の2a(1.50g、5.70mmol)、アニリン(0.57ml、6.27mmol)、及びTEA(1.20ml、8.65mmol)の溶液を一晩還流し、この溶媒をロータリーエバポレーター上で除去し、50mLの冷水を添加し、CH2Cl2で抽出し、ブラインで洗浄し、MgSO4で乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させて、中間体3aを得た。TLCが新しい高速泳動する茶色化合物(CH2Cl2/ヘキサン1/1)の存在を示すまで、乾燥CH2Cl2(50ml中の3a、Pd/C(9.5g、1.6モル%)、及びDBU(0.8ml)の溶液を、室温で3時間、空気中で撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させ、残渣を中性アルミナ(Brockman I)カラムクロマトグラフィー(CH2Cl2/ヘキサン2/1)で精製して、黒色固体として生成物4aを得た。
ベンゼン(10ml)中の4a(1.75mmol、500mg)及び1−ブロモエチルベンゼン(1.5当量、2.6mmol、0.36ml)の溶液を、アルゴン不活性雰囲気下で、ベンゼン(10ml)中のCuBr(2.6mmol、0.37g)、PMDETA(5.2mmol、1.09ml)、及びCu(0)(2.6mmol、0.17g)の混合物に移した。反応混合物を室温で24時間撹拌した。混合物を濾過し、CH2Cl2で希釈し、次いで、水で洗浄した。有機層を無水MgSO4で乾燥させた。溶媒を減圧下で除去し、次いで、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン/5:95)により精製した。
5a:黄色粉末 収率82%。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.91(m,2H),7.40(m,3H),7.33(t,J=7.8Hz,2H),7.24(m,3H),7.19(m,4H),7.13(m,1H),6.84(m,2H),6.75(m,1H),6.52(d,J=5.0Hz,1H),4.66(q,J=7.0Hz,1H),1.75(d,J=7.1Hz,3H)。13C NMR(151MHz,CDCl3)δ149.42,144.02,143.28,141.46,134.52,130.44,129.30,128.84,128.40,127.91,127.63,127.56,127.49,125.08,124.45,124.40,123.28,122.50,111.88,61.15,19.70。HR−ESI:C27H23N3 計算値389.1892、実測値389.1900、IR(純)2982,1586,1486,1293,1053,757
5b:黄色粉末、収率58%。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.84(d,J=9.0Hz,2H),7.32(dd,J=8.4,7.2Hz,2H),7.24(m,3H),7.19(m,4H),7.11(t,J=7.3Hz,1H),6.94(m,2H),6.83(m,2H),6.74(m,1H),6.53(m,1H),4.68(q,J=7.1Hz,1H),3.86(s,3H),1.75(d,J=7.1Hz,3H)。13C NMR(126MHz,DMSO−d6)δ160.93,150.24,143.70,143.32,141.80,130.89,129.44,129.30,128.36,127.87,127.48,126.15,125.61,124.70,124.22,123.09,122.83,114.53,111.78,60.76,55.72,20.38。HRMS C28H26N5O3(M+H)+計算値420.2076、実測値420.2057、IR(純)2832,1602,1452,1252,1166,1038,841,737
5c:橙色粉末、収率71%。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.99(d,J=8.4Hz,2H),7.65(d,J=8.4Hz,2H),7.33(m,2H),7.28−7.14(m,4H),7.12−7.04(m,4H),6.96−6.81(m,3H),6.48(dd,J=8.0,1.4Hz,1H),4.47(q,J=7.1Hz,1H),1.73(d,J=7.1Hz,3H),13C NMR(126MHz,CDCl3)δ146.22,143.80,142.69,140.81,139.55,132.20,129.53,128.98,128.00,127.85,127.61,127.59,125.60,125.30,125.30,123.76,123.33,118.91,112.16,112.14,62.38,19.73。HRMS C28H22N4(M+H)+計算値415.1923、実測値415.1906、IR(純)2930,2224,1588,1485,1293,846,755
5d:黄色固体、収率61%、1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.75(m,2H),7.43−7.36(m,5H),7.28(m,3H),7.24−7.17(m,5H),7.03(dd,J=8.0,1.8Hz,1H),6.64(d,J=8.1Hz,1H),6.56(d,J=1.8Hz,1),13C NMR(126MHz,CDCl3)δ149.9,142.4,140.6,136.2,133.4,129.8,129.4,128.5,128.3,127.9,127.8,127.2,126.7,125.8,123.7,122.8,118.9,114.1,108.2,60.9,19.6。HRMS C28H22N4(M+Na)+計算値437.1744、実測値437.1753
5e:橙色固体、75%、1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.23(d,J=8.8Hz,2H),8.06(d,J=8.8Hz,2H),7.35(t,J=7.8Hz,2H),7.29−7.16(m,4H),7.11(d,J=7.4Hz,2H),7.08(d,J=7.4Hz,2H),6.95(td,J=7.5,1.4Hz,1H),6.91−6.85(m,2H),6.50(d,J=8.0Hz,1H),4.48(q,J=7.1Hz,1H),1.75(d,J=7.1Hz,3H),13C NMR(126MHz,CDCl3)δ147.9,145.7,143.7,142.6,141.5,140,7,129.4,129.0,128.0,127.9,127.7,127.6,125.6,125.5,125.4,123.8,123.7,123.5,112.2,62.6,19.7。HRMS C27H22N4O2(M+Na)+計算値457.1640、実測値457.1638
5f:橙色固体、収率64%、1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.99(m,1H),7.98(d,J=7.9Hz,2H),7.49−6.95(m,17H),5.27(m,1H),1.64(br,3H),13C NMR(126MHz,CDCl3)δ150.2,135.8,129.3,129.1,128.9,128.6,128.5,128.4,128.1,128.0,127.5,127.4,127.3,127.2,127.1,126.6,126.0,125.4,124.8,124.4,122.4,121.6,114.6,63.6,21.1、HR−ESI C30H24N4(M)+計算値440.2001、実測値440.1991
5g:黄色固体、収率38%、1H NMR(500MHz,CDCl3,両ジアステレオマー)δ8.57(d,J=8.5Hz,1H,副ジアステレオマー),8.25−8.15(m,5H),7.78(m,2H),7.59−7.33(m,16H),7.22−7.10(m,12H),7.09−6.90(m,6H),4.70(q,J=7.1Hz,1H,副ジアステレオマー),4.63(q,J=7.3Hz,1H,主ジアステレオマー),1.71(d,J=7.3Hz,3H,副ジアステレオマー),1.58(d,J=7.3Hz,3H,主ジアステレオマー),13C NMR(126MHz,CDCl3,両ジアステレオマー)δ137.3,134.9,131.5,131.1,129.3,129.1,129.0,128.7,128.6,128.5,128.3,128.2,128.1,128.0,127.8,127.6,127.5,127.4,127.3,127.1,127.0,126.5,126.4,126.0,125.8,125.5,124.6,123.8,123.1,122.8,122.2,120.9,117.0,116.5,113.9,113.7,64.8,64.3,20.7,20.0,HR−ESI C31H25N3(M+H)+計算値440.2127、実測値440.2117
5h:黄色粘性油、収率29%、1H NMR(500MHz,CDCl3,両ジアステレオマー)δ8.07−7.92(m,4H),7.50−7.09(m,26H),7.01−6.80(m,4H),6.60(d,J=8.2Hz,1H,副ジアステレオマー),6.46(d,J=8,3Hz,1H,主ジアステレオマー),4.58(m,1H,副ジアステレオマー),4.45(m,1H,主ジアステレオマー),2.51(s,3H,副ジアステレオマー),2.34(s,3H,主ジアステレオマー),1.68(d,J=7.0Hz,3H,副ジアステレオマー),1.49(d,J=7.5Hz,3H,主ジアステレオマー),13C NMR(126MHz,CDCl3,両ジアステレオマー)δ147.6,144.9,143.2,141.6,137.2,134.0,130.7,128.9,128.7,128.2,128.1,127.7,127.6,127.1,125.5,125.3,125.1,124.9,124.6,123.4,109.9,109.7,65.0,63.5,19.9,19.5,18.0,16.9、HR−ESI C28H25N3(M+Na)+計算値426.1946、実測値426.1941
5i:黄色粘性油、収率24%。1H NMR(500MHz,CDCl3,両ジアステレオマー)δ8.03(dd,J=7.6,2.0Hz,4H,主ジアステレオマー),7.96(dd,J=6.7,3.0Hz,4H,副ジアステレオマー),7.46−6.86(m,30H),6.62(dd,J=8.1,1.4Hz,1H,副ジアステレオマー),6.44(m,1H,主ジアステレオマー),4.55(q,J=7.0Hz,1H,副ジアステレオマー),4.40(q,J=7.3Hz,1H,主ジアステレオマー),3.18(m,1H,副ジアステレオマー),3.00(m,1H,主ジアステレオマー),2.75(m,1H,副ジアステレオマー),2.65(m,1H,主ジアステレオマー),1.65(d,J=7.0Hz,3H,副ジアステレオマー),1.47(d,J=7.2Hz,3H,主ジアステレオマー),1.37(t,J=7.6Hz,3H,主ジアステレオマー),1.30(t,J=7.6Hz,3H,副ジアステレオマー),13C NMR(126MHz,CDCl3,両ジアステレオマー)δ147.1,144.8,143.2,141.5,139.9,137.5,130.0,128.9,128.8,128.7,128.6,128.5,128.2,128.1,127.6,127.4,127.2,127.0,125.4,125.1,124.6,123.5,123.4,123.3,123.2,116.6,116.0,109.7,109.5,66.0,63.7,23.4,22.8,20.2,19.4,14.9,14.7。ESI−MS C29H27N3(M+Na)+計算値440.21、実測値440.21
5j:粘性油、収率26%。1H NMR(500MHz,CDCl3,両ジアステレオマー)δ8.18(m,2H,主ジアステレオマー),8.07(m,2H,副ジアステレオマー),7.58−7.15(m,18H),7.06−6.73(m,14H),4.76(q,J=7.0Hz,1H,主ジアステレオマー),4.66(q,J=6.9Hz,1H,副ジアステレオマー),1.85(d,J=7.1Hz,3H,主ジアステレオマー),1.68(s,9H,副ジアステレオマー),1.48(s,9H,主ジアステレオマー),1.25(d,J=6.9Hz,3H,副ジアステレオマー)。13C NMR(126MHz,CDCl3)δ157.4,157.0,151.3,150.4,145.5,144.6,140.5,140.3,137.9,137.5,136.2,136.0,135.7,134.5,130.9,130.8,129.1,129.1,128.9,128.8,128.7,128.6,128.5,128.4,128.3,128.2,128.0,127.6,127.4,127.3,125.6,124.9,123.6,123.1,122.7,122.6,122.0,121.9,116.6,116.0,62.0,60.3,36.1,35.8,30.9,30.8,19.1,17.43。HR−ESI C31H31N3(M+H)+計算値446.2596、実測値446.2581
9:一般的手順Cに従い、黄色固体、26%を得た。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.35(m,1H),7.84(dd,J=8.1,1.0Hz,2H),7.58−7.31(m,8H),7.29−7.08(m,6H),6.79(m,2H),6.57(m,2H),4.75(q,J=7.0Hz,1H),1.55(d,J=7.6Hz,3H),13C NMR(126MHz,CDCl3)δ150.2,144.1,141.9,141.6,133.7,133.4,132.2,131.5,129.7,129.1,128.4,128.3,128.3,127.1,126.9,126.7,126.1,125.7,125.1,124.2,124.1,122.8,122.6,118.9,112.4,58.3,19.3。HR−ESI C31H25N3(M+H)+計算値440.2127、実測値440.2134
一般的手順Dに従い、エチル2−ブロモプロパノアートをアルキルブロミドとして使用した。茶色粘性油、収率14%、1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.75(m,2H),7.50−7.31(m,6H),7.17−7.06(m,2H),6.97(m,1H),6.83(m,2H),6.57(m,1H),4.21(m,3H),1.58(d,J=7.2Hz,3H),1.27(t,J=7.1Hz,3H)
一般的手順Dに従い、エチル2−ブロモプロパノアートをアルキルブロミドとして使用した。橙色固体、収率25%、1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.79(d,J=2.4Hz,1H),8.06(dd,J=7.3,2.3Hz,2H),7.95(dd,J=8.2,1.8Hz,1H),7.55(m,2H),7.49−7.34(m,6H),7.20(m,2H),7.10(d,J=8.9Hz,1H),4.62(q,J=7.1Hz,1H),4.10(m,2H),1.45(d,J=7.1Hz,3H),1.18(t,J=7.2Hz,3H)。HRMS C27H24N4O2(M+Na)+計算値459.1797、実測値459.1809
一般的手順Dに従い、エチル2−ブロモ−2−メチルプロパノアートをアルキルブロミドとして使用した。茶色粘性油、収率78%、1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.98(m,2H),7.56(dd,J=8.6,1.2Hz,2H),7.44(dd,J=8.5,7.3Hz,2H),7.36(m,3H),7.20(m,2H),7.01(td,J=7.5,1.5Hz,1H),6.96(td,J=7.8,1.6Hz,1H),6.84(dd,J=8.0,1.5Hz,1H),4.12(q,J=7.2Hz,2H),1.47(s,3H),1.28(t,J=7.0Hz,3H)。HRMS C25H25N3O2(M+Na)+計算値422.1844、実測値422.1841
以下の化合物を、出発材料を必要に応じて変更して、上述の手順及び実施例に従って本質的に調製して、所望の生成物を得る。
磁気撹拌棒を備え、テフロン(登録商標)ねじキャップで固定したバイアルを、実施例1〜19の所望の化合物(10mg、0.025mmol、1当量)及びスチレン(0.74ml、6.4mmol、250当量)で充填した。溶液を、3つのfreeze−pump−thawサイクルを用いて脱気した。次いで、バイアルをアルゴンで逆充填し、125℃で6時間撹拌した。反応混合物をジクロロメタン(1ml)中で溶解し、MeOH中で沈殿させた。得られた固体を乾燥させ、再溶解し、MeOH中で2回沈殿させた。乾燥後、ポリマーをGPCにより分析して、ポリマーの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、及び分子量分布(Mw/Mn)を得た。PDI=多分散性指数。
トリアジンラジカル4a〜cを使用して、バルク中のスチレンの重合を媒介した(表1を参照)。トリアジンラジカルのみをスチレンで加熱したとき、初めの3時間にわたって、モノマー転化は検出されなかったが、この誘導期間後、分子量の漸増が観察された。同様に、熱的ラジカル開始剤である過酸化ベンゾイル(BPO)(モル比1:0.5)、及びスチレンの存在下で、4aを125℃まで加熱したとき、重合を開始するまでに約2時間の誘導期間があり、最終的に、7時間後、28%のモノマー転化率に達した。得られたポリマーは、比較的低い多分散性を有し、このことは、重合を媒介するためのラジカルの潜在性を示した。しかしながら、有意な偏差は、実験的分子量と理論的分子量との間で観察されず、このことは、この系のさらなる改良が標的とされるポリマー特性に到達するために必要であることを示唆している。化合物4a及び4cの構造を以下の表1に示す。
実施例1〜3を、実施例20における手順に従って重合した。スチレンの重合を、制御された様式において行い、このことは、1.1〜1.3の範囲のPDIを維持しつつ、実験的分子量と理論的分子量との間に良好な相関関係を示した(表2)。
実施例1を用いて合成されたポリスチレンマクロ開始剤を、単離し(Mn=13kg/mol、PDI=1.16)、反応条件に再度供し、鎖長を延長して、ポリ(スチレン)−b−(スチレン)(Mn=25.1kg/mol、PDI=1.26)を得た。GPCの低分子量領域にほとんどテーリングしないことからも明らかなように、トリアジン末端基は、マクロ開始剤の単離期間中有効に保持された。同様に、スチレン及び4−メトキシスチレンのジブロックコポリマーを合成して、式IまたはIIの化合物の能力を実証し、他のモノマーを用いてブロックコポリマーを生成した。有効な鎖末端キャッピング及び再開始が起こり、このことは、式IまたはIIの化合物がブロックコポリマーの合成のために使いやすい方法を提供することを示した。実施例1を用いて合成されたポリスチレンマクロ開始剤を、単離し(Mn=11.9kg/mol、PDI=1.16)、4−メトキシスチレンを用いた反応条件に再度供し、鎖延長によりポリ(スチレン)−b−(4−メトキシスチレン)(Mn=28.5kg/mol、PDI=1.27)を得た。
実施例1を用いて、スチレンとメチルメタクリレートまたはブチルアクリレートのいずれかとの間のランダム共重合(表4)における他のモノマーファミリーの重合を制御した。1.2〜1.32のPDIを有するスチレンとブチルアクリレートの明確に定義されたランダムコポリマーを得た。スチレンとメチルメタクリレートとの共重合により、1.1〜1.34の範囲のPDIを有する明確に定義されたランダムコポリマーを容易に生成した。重要なことには、1H NMRスペクトルの5.50〜6.20ppmの領域において、ピークは観察されず、このことは、NMPとは異なる鍵となる不均化による停止がほとんどないまたは全くないことを示した。
さらなる重合の結果を表5〜10に示す
Claims (15)
- 式の化合物、
式中、破線が任意の二重結合を表し、
Aが、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、及びヘテロシクリルから選択され、これらの各々が、独立して、1つ以上のR4で任意に置換され、
各R4が、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−NHCO(C1−C20アルコキシ)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、シクロアルキル、シクロアルキル(C1−C20アルキル)、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、及びヘテロシクリル(C1−C20アルキル)からなる群から選択されるか、または同じ非芳香族原子上の2つのR4基がオキソを形成し、
R1が、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々が、独立して、1つ以上のR5で任意に置換され、
R2が、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C4−C10ハロアルキル、−CO2(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、またはヘテロアリール(C1−C20アルキル)であり、これらの各々が、独立して、1つ以上のR6で任意に置換され、
R5及びR6の各々が、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C6アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、−S(O)0−2−ヘテロアリール、−P(O)(OH)2、−P(O)(C1−C20アルコキシ)2、−P(O)(アリールオキシ)2、シクロアルキル、シクロアルキル(C1−C20アルキル)、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、及びヘテロシクリル(C1−C20アルキル)からなる群から選択されるか、または同じ非芳香族原子上の2つのR5基がオキソを形成するか、あるいは同じ非芳香族原子上の2つのR6基がオキソを形成し、
R3が
R7が、水素、C1−C20アルキル、またはアリールであり、アルキルまたはアリール部分が、1つ以上のR11で任意に置換され、
R8が、水素、C1−C20アルキル、アリール、−CO2R10、または−CON(R10)2であり、
R9が、C4−C20アルキル、アリール、アリール(C1−C20アルキル)、ヘテロアリール、ヘテロアリール(C1−C20アルキル)、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル(C1−C20アルキル)、−CO2R10、−CON(R10)2、または−CNであり、各アルキル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分が、1つ以上のR11で任意に置換され、
各R10が、独立して、水素、C1−C20アルキル、またはアリールからなる群から選択され、各アルキルまたはアリール部分が、1つ以上のR11で任意に置換され、
各R11が、独立して、ハロゲン、−NO2、−CN、C1−C20アルキル、C2−C20アルケニル、−Si(C1−C20アルキル)3で任意に置換されたC2−C20アルキニル、C1−C20ハロアルキル、−OH、C1−C20アルコキシ、C1−C20ハロアルコキシ、ヒドロキシ(C1−C20アルキル)、アルコキシ(C1−C20アルキル)、−NH2、−NH(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)2、−CONH2、−CONH(C1−C20アルキル)、−CON(C1−C20アルキル)2、−NHCO(C1−C20アルキル)、−N(C1−C20アルキル)CO(C1−C20アルキル)、アミノ(C1−C20アルキル)、−CO2H、−CO2(C1−C20アルキル)、−OCO(C1−C20アルキル)、−CO2(アリール)、−S(O)0−2−(C1−C20アルキル)、−S(O)0−2−アリール、及び−S(O)0−2−ヘテロアリールからなる群から選択されるか、または非芳香族原子上の2つのR11がオキソを形成するか、あるいは、
R3が、ビニル含有モノマーのうちの1つ以上の重合から得られるポリマー基である、前記化合物。 - R1が、C1−C20アルキルまたはアリールであり、これらの各々が、1つ以上のR5で任意に置換される、請求項1に記載の化合物。
- R1が、1つ以上のR5で任意に置換されたアリールである、請求項2に記載の化合物。
- R1が、フェニル、メトキシフェニル、ニトロフェニル、シアノフェニル、メチルフェニル、イソプロピルフェニル、またはトリメチルフェニルである、請求項3に記載の化合物。
- R2が、1つ以上のR6で任意に置換されたアリールである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の化合物。
- Aが、1つ以上のR4で任意に置換されたアリールである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の化合物。
- Aが、1つ以上のR4で任意に置換されたヘテロアリールである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の化合物。
- R7が、C1−C20アルキルまたは水素であり、R8がC1−C20アルキルである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の化合物。
- R9が、−CO2R10または−CON(R10)2である、請求項8に記載の化合物。
- R9が、1つ以上のR11で任意に置換されたアリールである、請求項8に記載の化合物。
- R3が、ビニル含有モノマーのうちの1つ以上の重合から得られるポリマー基である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の化合物。
- R3が、任意に置換されたスチレン、任意に置換されたアルキルアクリレート、任意に置換されたアルキルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、イソプレン、ブタジエン、エチレン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、及びそれらの組み合わせのうちの1つ以上の重合から得られるポリマーである、請求項11に記載の化合物。
- 1,3−ジフェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
3−(4−メトキシフェニル)−1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
1,3−ジフェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン−7−カルボニトリル、
4−(1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン−3−イル)ベンゾニトリル、
2,4−ジフェニル−1−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロ−[1,2,4]トリアジノ[6,5−h]キノロン、
5−メチル−1,3−ジフェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
3−(4−ニトロフェニル)−1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
2,4−ジフェニル−1−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロナフト[1,2−e][1,2,4]トリアジン、
エチル2−(1,3−ジフェニルベンゾ[e][1,2,4]トリアジン−4(1H)−イル)プロパノアート、
5−エチル−1,3−ジフェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
5−tert−ブチル−1,3−ジフェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
エチル2−(2,4−ジフェニル[1,2,4]トリアジノ[6,5−h]キノリン−1(4H)−イル)プロパノアート、
3−(ナフタレン−1−イル)−1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
3−メシチル−1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
5−tert−ブチル−3−メシチル−1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
5−イソプロピル−1,3−ジフェニル−4−(1−フェニルエチル)−1,4−ジヒドロベンゾ[e][1,2,4]トリアジン、
7,9−ジフェニル−10−(1−フェニルエチル)−3,5,7,10−テトラヒドロピレノ[1,2−e][1,2,4]トリアジン、
(4−(1−(1,3−ジフェニルベンゾ[e][1,2,4]トリアジン−4(1H)−イル)エチル)フェニル)メタノール、または
エチル2−(1,3−ジフェニルベンゾ[e][1,2,4]トリアジン−4(1H)−イル)−2−メチルプロパノアートである、請求項1に記載の化合物。 - 1つ以上のビニル含有モノマーを請求項1〜13のいずれか一項に記載の1つ以上の化合物と接触させることを含む、1つ以上のビニル含有モノマーを重合させるための方法。
- 前記重合が、約1.5未満の多分散性指数を有するポリマーをもたらす、請求項14に記載の方法。
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