JP2016530988A - ポリマー分散剤 - Google Patents
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Abstract
Description
5〜80モル%、更に具体的には10〜60モル%、非常に好ましくは15〜50モル%の、以下の式(1)によって表される少なくとも1つのモノマー1、
0〜20モル%、更に具体的には1〜15モル%、非常に好ましくは2〜10モル%の、以下の式(2)によって表される少なくとも1つのモノマー2及び
1〜80モル%、更に具体的には5〜60モル%、非常に好ましくは10〜50モル%の、以下の式(3)によって表される少なくとも1つのモノマー3:
R1は2〜8個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
YはO又はNR2であり、
R2は水素、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、及び式(A)の群から選択される基であり、ここでR1、M1及びM2は式(1)について記載された定義を有し、
R3は水素、1〜16個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、5〜12個の炭素原子を有する脂環式基又は6〜14個の炭素原子を有するアリール基であり、アリール基が更なる置換基を有することが可能であり、
nは同一又は異なり、それぞれの場合に2〜4の整数であり、
mは20〜160の間の整数、特に50〜140の間の整数であり、
Zは以下の式(4)、(5)、(6)及び(7):
を含むモノマーを共重合することによって得られるポリマーを含む分散剤によって達成される。
− 任意に置換される、アリールアルケン及びヘテロアリールアルケン、例えば、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルピリジン、4−ビニルフェニルスルホン酸、4−ビニル安息香酸、4−ビニルフタル酸及びそれらの塩
− アリル及びメタリル化合物、例えば、アリルアルコール、アリルスルホン酸、メタリルアルコール、メタリルスルホン酸、3−アリルオキシ−1,2−プロパンジオール、3− アリルオキシ−1.2−プロパンジオール(ポリアルコキシル)エーテル、3−メタリルオキシ−1,2−プロパンジオール、3−メタリルオキシ−1,2−プロパンジオール(ポリアルコキシル)エーテル、イソプレノール、イソプレノールアルキルエーテル
− ビニルエーテル、例えば、1−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルモノビニルエーテル、ビニルエーテルアルコキシレート、
− ビニルエステル、例えば、ビニルアセタート、ビニルカルバマート
− ビニルアルデヒド及びケトン、例えば、アクロレイン、メタクロレイン、ビニル−1,3−ジオキソラン、クロトンアルデヒド、3−オキソ−1−ブテン
− アクリル酸及びメタクリル酸、それらの塩及びそれらのエステル、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリラート、2−ヒドロキスエチルメタクリラート、2−ヒドロキシプロピルアクリラート、2−ヒドロキシプロピルメタクリラート、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、メチルアクリラート、(メチル)−ポリオキシアルキルアクリラート、(メチル)−ポリオキシアルキルメタクリラート、2.3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラート
− 任意に置換される、アクリルアミド及びメタクリルアミド、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−メタクリロイルグリシンアミド、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
− アクリロニトリル及びメタクリロニトリル
− 不飽和ポリカルボン酸及びそれらの誘導体、例えば、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノエステル及びジエステル、例えば、ジメチルマレアート、モノメチルマレアート、ジエチルマレアート、エチルマレアート、ジブチルマレアート、ポリ(オキシアルキレンモノメチルエーテル)モノマレアート、ポリ(オキシアルキレンモノメチルエーテル)ジマレアート、(ホスホノオキシアルキレン)モノマレアート、(ホスホノオキシアルキレン)ジマレアート、
− マレイミド、例えば、マレイン酸スルファニルアミド、ポリ(オキシアルキレンモノメチルエーテル)マレアミド、ポリ(オキシアルキレン)マレアミド、(ホスホノオキシアルキレン)マレイン酸モノアミド、(ホスホノオキシアルキレン)マレイン酸ジアミド、
− マレイン酸モノアニリド、マレイミド、例えば、マレインイミド、N−エチルマレインイミド、イタコン酸及びイタコン酸無水物、イタコン酸モノ(ジ)エステル、例えば、ジメチルイタコナート、モノメチルイタコナート、ジエチルイタコナート、モノエチルイタコナート、モノポリ(オキシアルキレンモノメチルエーテル)イタコナート、ジ−ポリ(オキシアルキレンモノメチルエーテル)イタコナート、イタコンアミド、例えば、モノ−メチル−ポリオキシアルキレンイタコンアミド、2,4−ヘキサンジエン酸
− ビニル硫黄化合物
− アルキルビニルスルホン
− ビニルスルホン
− アルケンスルホン酸、例えば、2−アクリロイルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、3−スルホプロピルアクリレート
− メタクリル酸エチルスルファート、[2−(アクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウムメチルスルファート
− N−ビニルアミド、例えば、1−ビニル−2−ピロリドン、1−ビニル−2−ピペリジン、1−ビニル−2−カプロラクタム、5−ビニルカルバゾール、2−メチル−5−ビニルピリジン、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルムアミド
− アルケン及びそれらの誘導体:2−ブテン−1,4−ジオール(また、そのポリオキシアルキレート)、3,4−ジヒドロキシ−1−ブテン(また、そのポリオキシアルキルアテス)、ジメチルビニルカルビノール(また、そのポリオキシアルキレート)、プレノール(また、そのポリオキシアルキレート)、3−メチル−3−ブテン−2−オール(また、そのポリオキシアルキレート)
(i)1〜70質量%のモノマー1、任意にモノマー2、及びモノマー3を含む本発明のポリマー、及び
(ii)30〜99質量%の水
を含む。
ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)
分子量を決定するための試料の調製は、0.5質量%のGPC溶出液中のポリマー濃度を得るために、コポリマー溶液をGPC溶出液に溶解することによって行った。次に、この溶液を、ポリエーテルスルホン膜及び0.45μmの孔径を有するシリンジフィルターを通して濾過した。この濾液の注入量は50〜100μlであった。
カラム:SB−800HQシリーズのShodex SB−Gガードカラム、Shodex OHpak SB 804HQ及び802.5HQ(PHMゲル、8×300mm、pH4.0〜7.5)
溶出液:0.05Mの水性ギ酸アンモニウム/メタノール混合物=80:20(体積部)
流量:0.5ml/分
温度:50℃
注入量:50〜100μl
検出:Rl及びUV
ガラス反応器に、116gの2−ヒドロキシエチルアクリレートを装入し、80gのポリリン酸を添加し、これらの成分を40℃で反応させる。撹拌しながら2時間反応させた後、混合物を室温まで更に24時間放置する。2−ヒドロキシエチルアクリルアミドのリン酸化の場合、同様の手順を行い、成分を同じモル比で反応させる。
実施例1
撹拌機、pH電極、温度計、酸化還元電極及びN2ポータルを備えたガラス製反応器に、108.7gの脱イオン水と112.5gのビニルオキシブチルポリエチレングリコール5800(VOBPEG5800)を装入し、15℃の重合開始温度まで冷却する(初期装入物)。
実験装置は500ミリリットルの二重壁反応器、サーモスタット、パドル撹拌機を備えた撹拌モータ、温度及びpHプローブ、及び3つの供給容器から構成される。反応器に、60gの水と73.72gの3−メチルブタ−3−エン−1−オール−ポリエチレングリコール2200を装入する。反応器の内容物を、撹拌しながら55℃に加熱し、温度を維持する。
実験装置は、500mlの二重壁反応器、サーモスタット、パドル撹拌機を備えた撹拌モータ、温度及びpHプローブ、及び3つの供給容器からなる。反応器に55gの水及び57gのメタリル−ポリエチレングリコール2200を装入する。反応器の内容物を60℃に撹拌しながら加熱し、この温度を維持する。温度が到達した後、60gの水、30.79gの2−ヒドロキシエチルアクリレートホスフェート(HEA−P)及び0.30gの3−メルカプトプロピオン酸からなる供給物Aを、2時間にわたり計量供給し、8.4gの水及び1.6gのWako VA−044(2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩)からなる供給物Bを、2時間にわたり計量供給する。供給物A及びBの計量供給の間、反応器の内容物のpHを、5.2gの水酸化ナトリウム及び20.8gの水からなる供給物Cを用いて調整する。供給物Cを計量供給する速度を、反応容器の内容物のpHが2.5であるように選択する。
実験装置は、500mlの二重壁反応器、サーモスタット、パドル撹拌機を備えた撹拌モータ、温度及びpHプローブ、及び3つの供給容器からなる。反応器に、60gの水及び81.78gの3−メチルブタ−3−エン−1−オール−ポリエチレングリコール2200を装入する。反応容器の内容物を撹拌しながら55℃に加熱し、この温度を維持する。
実施例10
2−ヒドロキシエチルメタクリレートホスフェートに基づく従来技術の分散剤を、特開2000−327386号公報(太平洋セメント社)と同様に調製する。
合成例から得られる分散剤を、好適な試験システムにおいてそれらの石膏可塑剤としての特性について調べる。
Claims (13)
- 5〜80モル%の、以下の式(1)によって表される少なくとも1つのモノマー1、
0〜20モル%の、以下の式(2)によって表される少なくとも1つのモノマー2及び
1〜80モル%の、以下の式(3)によって表される少なくとも1つのモノマー3:
R1は2〜8個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
YはO又はNR2であり、
R2は水素、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、及び式(A)の群からの基であり、ここでR1、M1及びM2は式(1)について記載された定義を有し、
R3は水素、1〜16個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、5〜12個の炭素原子を有する脂環式基又は6〜14個の炭素原子を有するアリール基であり、アリール基が更なる置換基を有することが可能であり、
nは同一又は異なり、それぞれの場合に2〜4の整数であり、
mは20〜160の間の整数であり、
Zは以下の式(4)、(5)、(6)及び(7):
を含むモノマーの共重合によって得られるポリマーを含む分散剤。 - ポリマーがモノマー1、任意にモノマー2、及びモノマー3からなることを特徴とする、請求項1に記載の分散剤。
- 基R1が、モノマー1及びモノマー2の両方においてエチレン基であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の分散剤。
- ポリマーが15,000〜60,000g/モルの間の平均分子量を有し、前記分子量をPEG標準に対してゲル透過クロマトグラフィーによって測定することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の分散剤。
- 式(1)によって表される、請求項1による少なくとも1つのモノマー1、任意に、式(2)によって表される、請求項1による少なくとも1つのモノマー2、及び式(3)によって表される、請求項1による少なくとも1つのモノマー3の共重合を含む、ポリマーの製造方法であって、重合を水溶液中で行うことを特徴とする、前記製造方法。
- 反応溶液の温度を5〜100℃の間に設定し、pHを0.5〜8の間に設定することを特徴とする、請求項5に記載の方法。
- 請求項1から4までのいずれか1項に記載の分散剤を、硫酸カルシウムベースの結合剤系に用いる使用。
- 請求項1から4までのいずれか1項に記載の分散剤を使用する、成形した石膏体の製造方法。
- 成形した石膏体が石膏ボードであることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- 成形した石膏体が、硫酸カルシウム含有セルフレベリングスクリードであることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- 請求項1から4までのいずれか1項に記載の分散剤を含む成形した石膏体。
- 石膏ボードであることを特徴とする、請求項11に記載の成形した石膏体。
- 硫酸カルシウム含有セルフレベリングスクリードであることを特徴とする、請求項11に記載の成形した石膏体。
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