JP2016513159A - プラスチックに適用するための白色無機物質の新しい表面処理 - Google Patents
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Abstract
Description
− 無機充填材に本質的に関連し(「固有の揮発性物質」)、特に水に関連する、および/または
− 例えば、無機充填材をポリマープラスチック媒体内により分散可能にするために、無機充填材の処理中に導入される(「追加の揮発性物質」)、および/または
− 固有の有機材料および/または添加された有機材料と無機充填材との反応によって生成され、そのような反応は無機充填材を含むポリマー材料の導入および/または加工中、例えば、押出または配合過程中、に到達する温度によって特に誘発されまたは高められ得る、および/または
− 固有の有機材料および/または添加された有機材料の分解によって生成され、CO2、水および場合によりこれらの有機材料の低分子量画分を形成し、そのような分解は無機充填材を含むポリマー材料の導入および/または加工中、例えば、押出または配合過程中、に到達する温度によって特に誘発されまたは高められ得る。
− 無機充填材は、ポリマー組成物中の無機充填材の良好な分散性を必要とするポリマー組成物並びにそのようなポリマー組成物から調製された対応するファイバ、フィラメント、フィルム、スレッドおよび通気性フィルム製品に対し十分に疎水性である;
− 無機充填材は、水分吸着が例えば、≦0.8mg/gであるような低い吸湿感受性を有する;
− 無機充填材は、上昇した揮発性物質発生温度を特徴とする;
− 無機充填材は、25℃と350℃の間で放出する揮発性物質の限定された総量を特徴とする;
− 熱暴露下での表面処理時の安全性の要件を低減することができ、および/または同等の処理温度での安全性リスクが低減されるように、同じアルキル置換基を含む脂肪族カルボン酸よりも高い引火点を特徴とする表面処理剤を同定するために;
− 無機充填材の表面上に対応するカルシウム塩を生成するために表面処理剤と接触すると少なくとも1つの無機充填材が少なくとも部分的に塩交換を受けるか否かに関係なく、前記を実現する表面処理剤を同定するために;
− そのような無機充填材を含むファイバ、フィラメント、フィルム、スレッドおよび通気性フィルムは、引張弾性率、降伏点および破断点引張試験、破断時の伸びおよび引裂抵抗等の良好な機械的特性を示す。
a)少なくとも1つのポリマー樹脂、および
b)ポリマー組成物の全重量に基づいて、0.1から95重量%の少なくとも1つの表面反応性白色無機物質であって、該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質は、
i)≦7.5μmの重量メジアン粒径d50を有し、表面反応性白色無機物質含有粒子の全乾燥重量に基づき、20℃(±2℃)で0.1重量%未満の水中での溶解度を有する表面反応性白色無機物質含有粒子を含み、
ii)≦0.8mg/gの吸湿感受性を有し、
iii)≧250℃の揮発性物質発生温度を有し、かつ
iV)+23℃(±2℃)で沈降法によって測定された、水:エタノールの体積比が8:2より小さい親水性を有し、
該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質は、表面反応性白色無機物質含有粒子の表面の少なくとも一部に、1つ以上のリン酸モノエステルおよびその塩反応生成物並びに1つ以上のリン酸ジエステルおよびその塩反応生成物のリン酸エステル混合物を含み、リン酸エステル混合物中の1つ以上のリン酸モノエステルおよびその塩反応生成物対1つ以上のリン酸ジエステルおよびその塩反応生成物のモル比は1:1から1:100であり、且つ、該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質は、該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質の全乾燥重量に基づき、少なくとも0.1重量%の量のリン酸エステル混合物を含む、ポリマー組成物が提供される。
(a)≦7.5μmの重量メジアン粒径d50を有し、表面反応性白色無機物質含有粒子の全乾燥重量に基づき、20℃(±2℃)で0.1重量%未満の水中での溶解度を有する表面反応性白色無機物質含有粒子を提供する段階、
(b)1つ以上のリン酸モノエステルおよび1つ以上のリン酸ジエステル並びに場合により1つ以上のリン酸トリエステルおよび/またはリン酸を含むリン酸エステル混合物を提供する段階であって、リン酸エステル混合物中の1つ以上のリン酸モノエステル対1つ以上のリン酸ジエステルのモル比が1:1から1:100である段階、
(c)1つ以上のリン酸モノエステルおよびその塩反応生成物並びに1つ以上のリン酸ジエステルおよびその塩反応生成物並びに場合により1つ以上のリン酸トリエステルおよび/またはリン酸およびその塩反応生成物を含むリン酸エステル混合物が、段階(a)の表面反応性白色無機物質含有粒子の表面の少なくとも一部上に形成されるように、1つ以上の段階で、段階(a)の表面反応性白色無機物質含有粒子を段階(b)のリン酸エステル混合物と接触させる段階
を含み、段階(c)の前および/または間に、段階(b)のリン酸エステル混合物が液体であるように温度が調整される方法が提供される。
a)ポリマー組成物を提供する段階、および
b)段階a)のポリマー組成物を、該ポリマー組成物がファイバおよび/またはフィラメントおよび/またはフィルムおよび/またはスレッドおよび/または通気性フィルムに変換される条件に供する段階
を少なくとも含む方法が提供される。
(a)≦7.5μmの重量メジアン粒径d50を有し、表面反応性白色無機物質含有粒子の全乾燥重量に基づき、20℃(±2℃)で0.1重量%未満の水中での溶解度を有する表面反応性白色無機物質含有粒子を提供する段階、
(b)1つ以上のリン酸モノエステルおよび1つ以上のリン酸ジエステル、並びに場合により1つ以上のリン酸トリエステルおよび/またはリン酸を含むリン酸エステル混合物を提供する段階であって、リン酸エステル混合物中の1つ以上のリン酸モノエステル対1つ以上のリン酸ジエステルのモル比が1:1から1:100である段階、
(c)1つ以上のリン酸モノエステルおよびその塩反応生成物、並びに1つ以上のリン酸ジエステルおよびその塩反応生成物、並びに場合により1つ以上のリン酸トリエステルおよび/またはリン酸およびその塩反応生成物を含むリン酸エステル混合物が、段階(a)の表面反応性白色無機物質含有粒子の表面の少なくとも一部上に形成されるように、1つ以上の段階で、段階(a)の表面反応性白色無機物質含有粒子を段階(b)のリン酸エステル混合物と接触させる段階
を含み、段階(c)の前および/または間に、段階(b)のリン酸エステル混合物が液体であるように温度が調製される。
a)上記で定義されたポリマー組成物を提供する段階、および
b)段階a)のポリマー組成物を、該ポリマー組成物がファイバおよび/またはフィラメントおよび/またはフィルムおよび/またはスレッドおよび/または通気性フィルムに変換される条件に供する段階
を少なくとも含む方法に言及する。
実施例および特許請求の範囲で付与したパラメータを評価するために以下の測定方法を使用する。
本願の目的に対し、無機充填材と関連しており、25から350℃の温度範囲にわたり放出される「全揮発性物質」は、熱重量(TGA)曲線上で読み取られた温度範囲にわたる無機充填材サンプルの質量損失%に応じて特徴づけられる。
本明細書で使用され、当該分野において一般に定義されるように、「d50」値をMicromeritics Instrument CorporationのSedigraph(商標)5100を使用して行われた測定に基づいて決定し、粒子体積または質量の50%(重心)が指定した値に等しい直径を有する粒子で占めているサイズとして定義する。
本明細書全体を通して、無機充填材の比表面積(m2/gで表される)はBET法(吸着ガスとして窒素を使用して)を用いて決定され、該BET法は当業者に周知である(ISO9277:1995)。無機充填材の全表面積は(m2で表される)は、処理前に無機充填材の比表面積および質量(gで表される)を乗算することによって得られる。
本発明の意味における用語「吸湿感受性」は無機充填材の表面に吸着された水分の量を指し、+23℃(±2℃)の温度で2.5時間、それぞれ相対湿度10および85%の大気に暴露した後、水分(mg)/乾燥した処理された無機充填材製品(g)で決定される。処理された無機充填材製品を、まず相対湿度10%の雰囲気に2.5時間維持し、次いで、雰囲気を相対湿度85%に変更して、そこでサンプルをさらに2.5時間維持する。次いで、10%および85%の相対湿度の間の重量増加を、水分(mg)/乾燥した処理された無機充填材製品(g)で表される吸湿性を計算するために使用する。機器の空試験値を、0.15から0.2mg/g、例えば0.19mg/gであると決定した。以下に概説するような実施例の結果は正味値、即ち、測定値−空試験値である。
無機充填材製品の「親水性」は、無機充填材製品が家庭用茶ふるいを通過させることによって水/エタノール混合物の表面上に堆積される場合には、無機充填材製品の大半の沈降のために必要な体積/体積ベースの水/エタノール混合物中での最小の水対エタノール比を測定することにより23℃で評価される。体積/体積ベースはそれらを一緒に混合する前の両方の別々の液体の体積に関連しており、混合物の体積収縮を含まない。+23℃での評価は+23℃±2℃の温度を指す。
サンプルを電位差滴定により分析する。サンプルは、加熱下、イソプロパノール、エタノールおよびアセトンの混合物に溶解し、0.1モル/Lの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定する。
ダートドロップ試験はASTM D1709/Aに従って測定される。
輝度R457はISO2469に従って測定される。
220℃のオーブン中の水分を脱着し、10分間100ml/分で乾燥N2を使用してKF電量計(MettlerオーブンDO 0337と組み合わせたMettler Toledo電量KF Titrator C30)に連続的にそれを通すカールフィッシャー電量滴定法に従って炭酸カルシウム含有材料の湿度を測定する。水を用いた較正曲線を用意する必要があり、サンプルなしでの10分間のガス流の障害を考慮しなければならない。
滴定量または線密度[dtex]を、EN ISO 2062に従って測定でき、10,000mヤーン(yarn)のグラムにおける重量に対応する。25または100メートルのサンプルを0.5cN/texのプリテンション(pretension)の下で標準的なリールに巻き取り、分析スケール上で重み付けする。次いで、10,000mのヤーンの長さ当たりのグラム数を計算する。
布重量または単位面積当たりの質量[g/m2]をEN ISO 9864に従って測定する。
この実施例は、本発明による炭酸カルシウム含有材料の調製に関する。
この実施例は、炭酸カルシウム含有材料および少なくとも1つのポリマー樹脂を含むインフレーションフィルムの製造に関する。
この例は板状非表面反応性ケイ酸塩含有材料の調製に関する。
この実施例は、本発明に従った表面処理充填材生成物および少なくとも1つのポリマー樹脂を含む不織布の調製に関する。
Claims (16)
- ポリマー組成物であって、
a)少なくとも1つのポリマー樹脂、および
b)ポリマー組成物の全重量に基づいて、0.1から95重量%の少なくとも1つの表面反応性白色無機物質であって、該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質が
i)≦7.5μmの重量メジアン粒径d50を有し、表面反応性白色無機物質含有粒子の全乾燥重量に基づき、20℃(±2℃)で0.1重量%未満の水中での溶解度を有する表面反応性白色無機物質含有粒子を含み、
ii)≦0.8mg/gの吸湿感受性を有し、
iii)≧250℃の揮発性物質発生温度を有し、かつ
iV)+23℃(±2℃)で沈降法によって測定された、水:エタノールの体積比が、8:2よりも小さい親水性を有し、
該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質は、表面反応性白色無機物質含有粒子の表面の少なくとも一部に、1つ以上のリン酸モノエステルおよびその塩反応生成物、並びに1つ以上のリン酸ジエステルおよびその塩反応生成物のリン酸エステル混合物を含み、リン酸エステル混合物中の1つ以上のリン酸モノエステルおよびその塩反応生成物対1つ以上のリン酸ジエステルおよびその塩反応生成物のモル比は1:1から1:100であり、且つ、該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質は、該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質の全乾燥重量に基づき、少なくとも0.1重量%の量のリン酸エステル混合物を含む、ポリマー組成物。 - 該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質の表面反応性白色無機物質含有粒子が、ISO 2469に従い測定した少なくとも70%の輝度R457を有する無機粒子であり、好ましくは該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質の表面反応性白色無機物質含有粒子が、炭酸カルシウム含有粒子であり、より好ましくは該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質の炭酸カルシウム粒子が、重質炭酸カルシウム(GCC)、沈降炭酸カルシウム(PCC)およびそれらの混合物から選択される、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質は、
i)該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質の全乾燥重量に基づいて、≧90重量%、好ましくは≧95重量%、最も好ましくは≧97.5重量%の量の表面反応性白色無機物質含有粒子、および/または
ii)該少なくとも1つの表面反応性白色無機物質の全乾燥重量に基づいて、0.1から5重量%、好ましくは0.2%から3重量%、最も好ましくは0.3から2重量%の量のリン酸エステル混合物
を含む、請求項1または2に記載のポリマー組成物。 - リン酸エステル混合物中の1つ以上のリン酸モノエステルおよびその塩反応生成物対1つ以上のリン酸ジエステルおよびその塩反応生成物のモル比は、1:1.1から1:80、好ましくは1:1.1から1:60、より好ましくは1:1.1から1:40、さらにより好ましくは1:1.1から1:20、最も好ましくは1:1.1から1:10である、請求項1から3のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
- リン酸エステル混合物が、1つ以上のリン酸トリエステル、並びに/またはリン酸およびその塩反応生成物をさらに含む、請求項1から4のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
- i)1つ以上のリン酸モノエステルが、アルコール置換基中、C6からC30、好ましくはC8からC22、より好ましくはC8からC20、最も好ましくはC8からC18の炭素原子の総量を有する、不飽和または飽和の、分枝状または直鎖状の、脂肪族または芳香族アルコールから選択された1つのアルコール分子でモノエステル化されたo−リン酸分子からなり、および/または
ii)1つ以上のリン酸ジエステルが、アルコール置換基中、C6からC30、好ましくはC8からC22、より好ましくはC8からC20、最も好ましくはC8からC18の炭素原子の総量を有する、同一または異なる、不飽和または飽和の、分枝状または直鎖状の、脂肪族または芳香族脂肪アルコールから選択された2つのアルコール分子でジエステル化されたo−リン酸分子からなり、および/または
iii)1つ以上のリン酸トリエステルが、アルコール置換基中、C6からC30、好ましくはC8からC22、より好ましくはC8からC20、最も好ましくはC8からC18の炭素原子の総量を有する、同一または異なる、不飽和または飽和の、分枝状または直鎖状の、脂肪族または芳香族脂肪アルコールから選択された3つのアルコール分子でトリエステル化されたo−リン酸分子からなる、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー組成物。 - リン酸エステル混合物が、塩反応生成物、例えば、リン酸モノエステルのストロンチウム、カルシウム、マグネシウムおよび/またはアルミニウム塩を1つ以上、リン酸ジエステルのストロンチウム、カルシウム、マグネシウムおよび/またはアルミニウム塩を1つ以上、並びに場合によりリン酸のストロンチウム、カルシウム、マグネシウムおよび/またはアルミニウム塩を1つ以上含む、請求項1から6のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
- 少なくとも1つのポリマー樹脂が、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーであり、好ましくはポリオレフィン、ポリアミド、ハロゲン含有ポリマーおよび/またはポリエステルのホモポリマーおよび/またはコポリマーを含む群から選択される熱可塑性ポリマーである、請求項1から7のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
- 請求項1から7のいずれか一項に定義された表面反応性白色無機物質を製造する方法であって、
(a)請求項1または2のいずれか一項に定義した、≦7.5μmの重量メジアン粒径d50を有し、表面反応性白色無機物質含有粒子の全乾燥重量に基づき、20℃(±2℃)で0.1重量%未満の水中での溶解度を有する表面反応性白色無機物質含有粒子を提供する段階、
(b)1つ以上のリン酸モノエステルおよび1つ以上のリン酸ジエステル、並びに場合により1つ以上のリン酸トリエステルおよび/またはリン酸を含む、リン酸エステル混合物を提供する段階であって、リン酸エステル混合物中の1つ以上のリン酸モノエステル対1つ以上のリン酸ジエステルのモル比が1:1から1:100である段階、
(c)1つ以上のリン酸モノエステルおよびその塩反応生成物、並びに1つ以上のリン酸ジエステルおよびその塩反応生成物、並びに場合により1つ以上のリン酸トリエステルおよび/またはリン酸およびその塩反応生成物を含むリン酸エステル混合物が、段階(a)の表面反応性白色無機物質含有粒子の表面の少なくとも一部上に形成されるように、1つ以上の段階で、段階(a)の表面反応性白色無機物質含有粒子を段階(b)のリン酸エステル混合物と接触させる段階
を含み、
段階(c)の前および/または間に、段階(b)のリン酸エステル混合物が液体であるように温度が調整される方法。 - 段階(c)の表面反応性白色無機物質含有粒子をリン酸エステル混合物と接触させる段階が、20から200℃、好ましくは90から200℃、より好ましくは100から150℃、最も好ましくは110から130℃の温度で行われる、請求項9に記載の方法。
- i)1つ以上のリン酸モノエステルが、アルコール置換基中、C6からC30、好ましくはC8からC22、より好ましくはC8からC20、最も好ましくはC8からC18の炭素原子の総量を有する、不飽和または飽和の、分枝状または直鎖状の、脂肪族または芳香族アルコールから選択された1つのアルコール分子でモノエステル化されたo−リン酸分子からなり、および/または
ii)1つ以上のリン酸ジエステルが、アルコール置換基中、C6からC30、好ましくはC8からC22、より好ましくはC8からC20、最も好ましくはC8からC18の炭素原子の総量を有する、同一または異なる、不飽和または飽和の、分枝状または直鎖状の、脂肪族または芳香族脂肪アルコールから選択されたアルコール2分子でジエステル化されたo−リン酸分子からなり、および/または
iii)1つ以上のリン酸トリエステルが、アルコール置換基中、C6からC30、好ましくはC8からC22、より好ましくはC8からC20、最も好ましくはC8からC18の炭素原子の総量を有する、同一または異なる、不飽和または飽和の、分枝状または直鎖状の、脂肪族または芳香族脂肪アルコールから選択されたアルコール3分子でトリエステル化されたo−リン酸分子からなる、請求項9または10に記載の方法。 - ファイバおよび/またはフィラメントおよび/またはフィルムおよび/またはスレッドおよび/または通気性フィルムを製造する方法であって、
a)請求項1から8のいずれか一項に記載のポリマー組成物を提供する段階、および
b)段階a)のポリマー組成物を、該ポリマー組成物がファイバおよび/またはフィラメントおよび/またはフィルムおよび/またはスレッドおよび/または通気性フィルムに変換される条件に供する段階
を少なくとも含む方法。 - 請求項9から11のいずれか一項に記載の方法で得られる表面反応性白色無機物質。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載のポリマー組成物および/または請求項13に記載の表面反応性白色無機物質を含む、ファイバおよび/またはフィラメントおよび/またはフィルムおよび/またはスレッドおよび/または通気性フィルム。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載のポリマー組成物および/または請求項13に記載の表面反応性白色無機物質および/または請求項14に記載のファイバおよび/またはフィラメントおよび/またはフィルムおよび/またはスレッドおよび/または通気性フィルムを含む物品であって、前記物品は、衛生製品、医療およびヘルスケア製品、フィルタ製品、ジオテキスタイル製品、農業および園芸製品、衣料品、靴および荷物の製品、家庭用および工業用製品、包装製品、建造物等を含む群から選択される物品。
- 表面反応性白色無機物質含有粒子の親水性および/または吸湿感受性を低減するための、請求項9に定義されたリン酸エステル混合物の使用。
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