JP6283746B2 - 少なくとも1つのポリ水素シロキサンによって表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩 - Google Patents
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Description
−フィラー材料に本来関連し(「本来の揮発性物質」)、特に、水に関連しているもの、および/または
−例えば、フィラー材料をポリマープラスチック媒体にさらに分散させやすくするために、フィラー材料の処理中に導入されるもの(「添加された揮発性物質」)、および/または
−本来の有機材料および/または添加された有機材料の反応、熱分解によって、および/またはフィラー材料との反応によって発生したもので、このような反応は、特に、フィラー材料を含むポリマー材料の導入および/または処理の最中に、例えば、押出成形または混合の工程中に到達する温度によって導入されるか、または促進され得、および/または
−本来の有機材料および/または添加された有機材料の分解によって発生し、CO2、水および可能な場合にはこれらの有機材料の低分子量フラクションを生成するもので、このような分解は、特に、フィラー材料を含むポリマー材料の導入および/または処理の最中に、例えば、押出成形または混合の工程中に到達する温度によって導入されるか、または促進され得る。
−フィラー材料が、対応する繊維、フィラメント、膜、糸および通気性膜製品に使用するのに十分に疎水性であり、そのため、対応する繊維、フィラメント、膜、糸および通気性膜製品をこれにより調製するポリマー組成物中において良好なフィラー材料の分散性を有する。
−フィラー材料は、高い揮発性物質発生温度、即ち、350℃以上の揮発性物質発生温度を特徴とする。
−フィラー材料は、25℃から380℃で発生する揮発性物質の合計量が制限されるという特徴を有する。
−フィラー材料は、水分吸着が例えば1.2mg/g以下であるように、水分補足感受性が低い。
−少なくとも1つの表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、塩交換を受けるかどうかに拘わらず、表面処理剤と接触し、上の内容を達成し、表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の表面に対応するアルカリ土類金属塩を作成する、表面処理剤を特定すること。
−このようなフィラー材料を調製するための方法を提供すること。
(a)少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料と、
(b)前記少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の表面の少なくとも一部に配置された処理層とを含み、ここで、
(i)前記処理層が、少なくとも1つのポリ水素シロキサンおよびこの反応生成物を含み、
(ii)前記表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、表面改質された炭酸カルシウムを含有するフィラー材料を基準として合計量で0.7mg/m2から6.0mg/m2の前記処理層を含むものである、表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が提供される。
(a)少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を提供する工程と;
(b)少なくとも1つのポリ水素シロキサンを提供する工程と;
(c)40℃から200℃の温度での1つ以上の工程において、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を、工程(b)の少なくとも1つのポリ水素シロキサンと、添加される少なくとも1つのポリ水素シロキサンの合計量が、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を基準として0.7mg/m2から6.0mg/m2になるように、接触させる工程と;
(d)接触させる工程(c)の前および/または最中および/または後に、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を、水と、1つ以上の工程で接触させる工程と;
(e)揮発性物質発生温度が350℃以上の表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を得るように、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の表面の少なくとも一部に、工程(b)の少なくとも1つのポリ水素シロキサンおよびこの反応生成物を含む処理層を作成する工程とを少なくとも含む。
(a)少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を提供する工程と;
(b)少なくとも1つのポリ水素シロキサンを提供する工程と;
(c)40℃から200℃の温度での1つ以上の工程において、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を、工程(b)の少なくとも1つのポリ水素シロキサンと、添加される少なくとも1つのポリ水素シロキサンの合計量が、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を基準として0.7mg/m2から6.0mg/m2になるように、接触させる工程と;
(d)接触させる工程(c)の前および/または最中および/または後に、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を、水と、1つ以上の工程で接触させる工程と;
(e)揮発性物質発生温度が350℃以上の表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を得るように、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の表面の少なくとも一部に、工程(b)の少なくとも1つのポリ水素シロキサンおよびこの反応生成物を含む処理層を作成する工程とを少なくとも含む。
以下の測定方法を使用し、実施例および特許請求の範囲に与えられるパラメータを評価する。
本出願の目的のために、フィラー材料に関連し、25℃から350℃の温度範囲で変化する「合計揮発性物質」は、熱重量測定(TGA)の曲線で読みとれるように、温度範囲にわたるフィラー材料サンプルの質量消失%に従って特徴づけられる。
本明細書で使用され、当該技術分野で一般的に定義されるように、「d50」値は、Micromeritics Instrument CorporationのSedigraph(商標)5100(操作する装置のソフトウェアのバージョン1.04)を用いることによって行われる測定に基づいて決定され、粒子の体積または質量の50%(中点)が、特定の値に等しい直径を有する粒子によって占められている粒径であると定義される。
本書類全体で、フィラー材料の「比表面積」(単位m2/g)は、BET方法(吸着ガスとして窒素を使用する。)を用いて決定され、この方法は当業者に周知である(ISO 9277:1995)。次いで、フィラー材料の全表面積(単位m2)は、処理前のフィラー材料の比表面積と質量(単位g)を掛け算することによって得られる。
用語「水分補足感受性」は、本発明の意味において、フィラー材料の表面に吸収される水分の量を指し、+23℃(±2℃)の温度で、それぞれ相対湿度10%および85%の雰囲気に2.5時間さらした後の乾燥処理されたフィラー材料製品1gあたりの水分のmg数で決定される。処理されたフィラー材料製品を、最初に、相対湿度10%の雰囲気に2.5時間保持し、次いで、雰囲気を相対湿度85%に変え、サンプルをさらに2.5時間保持する。次いで、相対湿度10%から80%の間の重量増加を使用し、乾燥処理されたフィラー材料製品1gあたりの水分のmg数で、水分補足性を計算する。
フィラー材料製品の「疎水性」は、前記フィラー材料製品の大部分を沈殿させるのに必要な水/エタノール混合物の体積/体積基準でのエタノールに対する最少の水の比率を決定することによって、+23℃で評価され、前記フィラー材料製品は、家庭用の茶こしを通すことによって、前記水/エタノール混合物の表面に堆積する。体積/体積基準は、混合する前の両方の別個の液体の体積に関係があり、ブレンドの体積収縮を含まない。+23℃での評価は、+23℃±1℃の温度を指す。
アルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の残留する合計含水量は、220℃のオーブン中、水分を放出させ、乾燥N2を用い、100ml/分で10分間、KF電量計(Mettler Toledo coulometric KF Titrator C30、Mettler oven DO 0337と組み合わせたもの)に連続的に流すKarl Fischer電量滴定方法によって測定する。水を用いた検量線を作成する必要があり、サンプルを含まない10分間の気体の流れのブラインド(blind)を考慮に入れる必要がある。
この実施例は、本発明の方法に従った表面改質された炭酸カルシウムを含有するフィラー材料の調製に関する。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加し、サンプルを120℃、3000rpmで10分間活性化した。その後、乾燥ステアリン酸と乾燥パルミチン酸粉末の1:1混合物(重量基準)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、120℃で10分間混合した。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をオーブン中、150℃で一晩加熱し、MTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に直接添加し、サンプルを120℃、3000rpmで10分間活性化した。その後、純度が96.5%以上のアルケニル無水コハク酸のブレンド(Cas番号68784−12−3;Hydrores AS 1000 of Kemira Oyj、フィンランド)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、120℃で10分間混合した。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加し、サンプルを120℃、3000rpmで10分間活性化した。その後、2−オクチル−1−ドデカンリン酸モノエステルおよび2−オクチル−1−ドデカンリン酸ジエステルの混合物(モノエステルとジエステルの比率は、45モル%:55モル%である。)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、120℃で10分間混合した。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加した。その後、オクタン酸(SIGMA−Aldrichオーダー番号O3907)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、120℃で10分間混合した。
それぞれの試験について、500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加し、サンプルを120℃、3000rpmで10分間活性化した。その後、エマルションの合計重量を基準として、80重量%のポリメチル水素シロキサンの水性エマルション(CAS番号63148−57−2または9004−73−3、SILRES BS−94としてWacker Chemie AG、ドイツから入手可能)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、120℃で10分間混合した。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加した。その後、エマルションの合計重量を基準として、50重量%のポリメチル水素シロキサンの水性エマルション(SILRES BS−94としてWacker Chemie AG、ドイツから入手可能)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、100℃で10分間混合した。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加し、サンプルを120℃、3000rpmで5分間活性化した。その後、エマルションの合計重量を基準として、98重量%のポリメチル水素シロキサンの水性エマルション(SILRES BS−94としてWacker Chemie AG、ドイツから入手可能)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、120℃で10分間混合した。その後、500ppmのポリジメチルシロキサン(Dow Corning 200 Fluid 1000 CS)を添加し、内容物をさらに3000rpm、120℃で5分間混合した。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加し、サンプルを120℃、3000rpmで10分間活性化した。その後、エマルションの合計重量を基準として、80重量%のポリメチル水素シロキサンの水性エマルション(Sigma Aldrichからオーダー番号81330として入手可能;CAS番号63148−57−2;20℃での粘度15−40mPa・s)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、120℃で10分間混合した。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加した。その後、エマルションの合計重量を基準として、80重量%のポリメチル水素シロキサンの水性エマルション(SILRES BS−94としてWacker Chemie AG、ドイツから入手可能)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、150℃で10分間混合した。
500gのスプレードライした炭酸カルシウムを含有するフィラー材料をMTI Mixer(MTI Mischtechnik International GmbHから入手可能)に添加し、サンプルを120℃、3000rpmで10分間活性化した。その後、80重量%のポリメチル水素シロキサンの水性エマルション(CAS番号63148−57−2または9004−73−3、SILRES BS−94としてWacker Chemie AG、ドイツから入手可能)およびオクタン酸(SIGMA−Aldrichからオーダー番号O3907で入手可能)を、表1に示される量でこのミキサーに導入した。ミキサーの内容物を、攪拌速度3000rpm、120℃で10分間混合した。
Claims (15)
- 表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の調製方法であって、
(a)少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を提供する工程であって、少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、沈降炭酸カルシウム(PCC)、および/または天然粉砕炭酸カルシウム(NGCC)から選択されるものである工程と;
(b)少なくとも1つのポリ水素シロキサンを提供する工程であって、少なくとも1つのポリ水素シロキサンが、以下の式Iの少なくとも1つの化合物:
(c)40℃から200℃の温度での1つ以上の工程において、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を、工程(b)の少なくとも1つのポリ水素シロキサンと、添加される少なくとも1つのポリ水素シロキサンの合計量が、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を基準として0.7mg/m2から6.0mg/m2になるように、接触させる工程と;
(d)接触させる工程(c)の前および/または最中および/または後に、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を、水と、1つ以上の工程で接触させる工程と;
(e)揮発性物質発生温度が350℃以上の表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料を得るように、工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の表面の少なくとも一部に、工程(b)の少なくとも1つのポリ水素シロキサンおよびこの反応生成物を含む処理層を作成する工程と
を少なくとも含む、方法。 - 天然粉砕炭酸カルシウム(NGCC)が大理石、石灰石または白亜および/または苦灰石の1つ以上である、請求項1に記載の方法。
- 少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、
(a)重量平均粒子直径d50が0.3μmから10.0μmの範囲であり、および/または
(b)BET窒素法によって測定される比表面積(BET)が、1.0m2/gから10.0m2/gの範囲である、請求項1または2に記載の方法。 - 表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、揮発性物質発生温度400℃以上という特徴を有する、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、少なくとも1つの飽和脂肪族の直鎖または分枝鎖のカルボン酸およびこの塩反応生成物および/または少なくとも1つの一置換無水コハク酸およびこの塩反応生成物および/または少なくとも1つのアルキルリン酸エステルおよびこの塩反応生成物のみからなる処理層を含む同じフィラー材料よりも揮発性物質発生温度が高いという特徴を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、水分補足感受性1.2mg/gから0.1mg/gを有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 接触させる工程(d)が、接触させる工程(c)の最中に行われる、請求項6に記載の方法。
- 工程(b)の少なくとも1つのポリ水素シロキサンが、未希釈化合物として与えられるか、または水性エマルションの形態で与えられる、請求項1ないし7のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(b)の少なくとも1つのポリ水素シロキサンが、水性エマルションの合計重量を基準として20.0重量%から99.0重量%の量で含む水性エマルションの形態で与えられる、請求項1ないし8のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、接触させる工程(c)を行う前に予備加熱される、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(a)の少なくとも1つのアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料が、40℃から200℃の範囲の温度で予備加熱される、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- 接触させる工程(c)が、50℃から180℃の温度で行われる、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
- ポリエステル製品における、請求項1から12のいずれか一項に定義される方法により調製された表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の使用。
- ポリエステル製品が、ポリエチレンテレフタラート(PET)、再生されたポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリブチレンテレフタラート(PBT)および/またはポリカーボネート(PC)の製品である、請求項13に記載の使用。
- 請求項1ないし12のいずれか一項に記載の方法で調製された表面改質されたアルカリ土類金属炭酸塩を含有するフィラー材料の疎水性を上げ、および/または水分補足感受性を下げるための、請求項1に定義される少なくとも1つのポリ水素シロキサンの使用。
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