JP2016507448A - ガラスおよびガラス物品の製造方法 - Google Patents

Abstract

薄シートとキャリアとの間で室温ファンデルワールス（および／または水素）結合、ならびに高温共有結合の両方を制御するための、シート（２０）、キャリア（１０）または両方において提供されてもよい表面変性層（３０）および関連する熱処理。室温結合は、例えば、真空加工、湿潤加工および／または超音波洗浄加工の間、一緒に薄シートおよびキャリアを保持するために十分であるように制御される。そして同時に、高温共有結合は、高温加工の間に薄シートとキャリアとの間の永久的な結合を防ぐように、また高温加工の間に層間剥離を防ぐために十分な結合を維持するように制御される。

Description

関連出願の相互参照

本出願は、米国特許法第１１９条の下、２０１２年１２月１３日出願の米国仮特許出願第６１／７３６８８７号の優先権の利益を主張する。なお上記仮特許出願の内容は依拠され、全体として参照により本明細書に組み込まれる。

本発明は、キャリア上で可撓性シートを加工するための物品および方法、特に、ガラスキャリア上で可撓性ガラスシートを加工するための物品および方法に関する。

可撓性基板は、ロールツーロール（ｒｏｌｌ−ｔｏ−ｒｏｌｌ）加工を使用する、より安いデバイスの展望、およびより薄く、より軽く、より可撓性で、かつ耐久性のあるディスプレイを製造する可能性を提供する。しかしながら、高解像度ディスプレイのロールツーロール加工のために必要とされる技術、装置およびプロセスは、まだ完全には開発されていない。パネル製造業者は、すでに、ガラスの大型シートを加工するためのツールセットに非常に投資しているため、キャリアに可撓性基板を積層して、シートツーシート（ｓｈｅｅｔ−ｔｏ−ｓｈｅｅｔ）加工によってディスプレイデバイスを製造することは、より薄く、より軽く、より可撓性のディスプレイの価値ある提案を開発するための、より短期的な解決策を提供する。ディスプレイは、ポリマーシート、例えば、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）上で実証され、デバイス製造は、ガラスキャリアに積層されたＰＥＮによるシートツーシートであった。ＰＥＮの高温限界は、使用されることができるデバイス品質およびプロセスを制限する。加えて、ポリマー基板の高い透過性は、近気密充填が必要とされるＯＬＥＤデバイスの環境悪化をもたらす。薄膜カプセル化はこの制限を克服するための展望を提供するが、それは依然として、大きい体積で許容可能な収率を提供することが実証されていない。

同様の方法で、ディスプレイデバイスは、１つ以上の薄ガラス基板に積層されるガラスキャリアを使用して製造することができる。薄ガラスの低い透過性、ならびに改善された温度および化学耐性は、より高性能の、より長寿命の可撓性ディスプレイを可能にすることが予想される。

しかしながら、熱、真空、溶媒および酸性、ならびに超音波フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）プロセスは、キャリアに接着される薄ガラスに対して強い結合を必要とする。ＦＰＤプロセスには、典型的に、真空蒸着（金属、透明導電性酸化物および酸化物半導体のスパッタリング、非晶質ケイ素、窒化ケイ素および二酸化ケイ素の化学蒸着（ＣＶＤ）析出、ならびに金属および絶縁体の乾燥エッチング）、熱プロセス（約３００〜４００℃のＣＶＤ析出、６００℃までのｐ−Ｓｉ結晶化、３５０〜４５０℃の酸化物半導体アニール、６５０℃までのドーパントアニール、および約２００〜３５０℃の接触アニール）、酸性エッチング（金属エッチング、酸化物半導体エッチング）、溶媒曝露（フォトレジスト剥離、ポリマーカプセル化の析出）、ならびに超音波曝露（フォトレジストの溶媒剥離、および典型的にアルカリ溶液中での水性洗浄において）が関与する。

接着ウエハ結合は、プロセスがより苛酷でないバックエンドステップのため、Ｍｉｃｒｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ（ＭＥＭＳ）および半導体加工において広く使われていた。Ｂｒｅｗｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｈｅｎｋｅｌによる商業的な接着剤は、典型的に、厚さ５〜２００マイクロメートルの厚いポリマー接合層である。これらの層の大きい厚さは、多量の揮発性物質、捕捉された溶媒および吸着された種がＦＰＤプロセスを汚染する可能性を生じる。これらの材料は、約２５０℃より高い温度で熱的に分解および脱気する。この材料は、その後のプロセスで脱気することが可能な気体、溶媒および酸のための吸い込みとして作用することによって、下流のステップで汚染を生じ得る。

２０１２年２月８日出願の「Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｇｌａｓｓ ｗｉｔｈ ａ Ｃａｒｒｉｅｒ」という名称の特許文献１は、その中の概念は、薄シート、例えば可撓性ガラスシートを、ファンデルワールス力によって最初にキャリアに結合すること、次いで、その上に、デバイス（例えば、電子機器またはディスプレイデバイス、電子機器またはディスプレイデバイスの部品、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）材料、光起電性（ＰＶ）構造または薄膜トランジスタ）を形成するために、薄シート／キャリアを加工した後、薄シートの一部分を除去する能力を保持しながら、特定の領域で結合強度を増加させることに関与することを開示する。少なくとも一部の薄ガラスは、キャリアに結合して、デバイスプロセス流体が、薄シートとキャリアとの間に入ることを防ぎ、それによって、下流プロセスを汚染する可能性は低下し、すなわち、薄シートとキャリアとの間の結合した密封部分は気密であり、そして、いくつかの好ましい実施形態において、このシールは物品の外部を包含し、それによって、密封された物品のいずれかの領域への、またはそれからの液体または気体侵入が防がれる。

特許文献１は、低温ポリシリコン（ＬＴＰＳ）（約７５０℃までであることができる固相結晶化加工と比較して低温）において、デバイス製造プロセス、６００℃以上に達する温度、真空および湿潤エッチング環境が使用されてもよいことをさらに開示する。これらの条件は、使用されてもよい材料を限定し、キャリア／薄シートに対する高い要求が生じる。したがって、製造業者の既存の主要な基礎構造を利用し、より高い加工温度で、汚染、または薄ガラスとキャリアとの間の結合強度の損失なしで、薄ガラス、すなわち、０．３ｍｍ以下の厚さを有するガラスの加工を可能にし、かつ薄ガラスがプロセスの終了時にキャリアから容易に剥離されるキャリアアプローチが望まれている。

特許文献１に開示されるアプローチの１つの商業的な利点は、特許文献１に記載される通り、製造業者は、例えば、ＰＶ、ＯＬＥＤ、ＬＣＤおよびパターン薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）電子機器のための薄ガラスシートの利点を得ながら、加工装置でそれらの既存の設備投資を利用し得ることである。

ガラスツーガラス（ｇｌａｓｓ−ｔｏ−ｇｌａｓｓ）結合プロセスにおいて、ガラス表面は、全ての金属、有機および粒状残渣を除去するために、そして主にシラノール末端表面を残すために洗浄される。ガラス表面は、最初に、ファンデルワールスおよび／または水素結合力がそれらを引き合わせる密接な接触にもたらされる。熱および任意選択的に圧力を用いて、表面シラノール基は縮合して、界面に渡って強い共有結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成し、ガラス部分を永久に溶融する。金属、有機および粒状残渣は、表面を被覆して、結合のために必要とされる密接な接触を防ぐことによって結合を妨害する。単位面積あたりの結合の数は、対立した表面上で２つのシラノール種が反応して水を凝縮する確率によって決定されるため、高シラノール表面濃縮も、強い結合を形成するために必要とされる。Ｚｈｕｒａｖｌｅｌは、十分に水和されたシリカの１ｎｍ^２あたりのヒドロキシルの平均数を４．６〜４．９として報告している。非特許文献１。特許文献１において、非結合領域は結合された周囲内で形成され、そしてそのような非結合領域を形成するために記載される主な方法は、表面粗さを増加させることである。２ｎｍＲａを超える平均表面粗さは、結合プロセスの高温中に形成する、ガラスとガラスとの結合を妨げる可能性がある。したがって、特許文献１におけるキャリアを有する薄シートを加工するための物品および方法は、ＦＰＤ加工の苛酷な環境に耐えることが可能であるが、いくつかの適用に関しては望ましくなく、キャリアの再利用は、共有結合、例えば、ガラスの破断強度の範囲で接着力約１０００〜２０００ｍＪ／ｍ^２のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合によって結合した結合領域における薄ガラスとガラスキャリアとの間での強い共有結合によって妨げられる。プライ（ｐｒｙｉｎｇ）または剥離は、薄ガラスの共有結合した部分をキャリアから分離するために使用することができず、したがって、全薄シートをキャリアから除去することができない。その代わりに、その上にデバイスを有する非結合領域は、キャリア上で薄ガラスシートの結合した周辺部を残して、スクライブされて、抽出される。

米国仮特許出願第６１／５９６，７２７号明細書

Ｚｈｕｒａｖｌｅｌ，Ｌ．Ｔ．，Ｔｈｅ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ Ｓｉｌｉｋａ，Ｚｈｕｒａｖｌｅｖ Ｍｏｄｅｌ，Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ａ：Ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｐｅｃｔｓ １７３（２０００）１−３８

上記を考慮して、（使用されるプロセス、例えば、半導体またはディスプレイ製造プロセスとは不適合性である脱気を生じることなく）高温加工を含むＦＰＤ加工の過酷さに耐えることができ、なお薄シートの全領域がキャリアから（全て１回で、または数部分に分けて）除去されることが可能であり、別の薄シートの加工のためのキャリアの再利用が可能となる薄シート−キャリア物品が必要とされている。

本明細書は、ＦＰＤ加工に耐えるために十分強いが、高温加工の後でさえもキャリアからシートを剥離することが可能であるように十分に弱い一時的な結合を作成するため、キャリアと薄シートとの間での接着を制御するための方法を記載する。そのような制御された結合を利用して、再利用可能なキャリアを有する物品、あるいはキャリアとシートとの間に制御された結合および共有結合のパターン領域を有する物品を作成することができる。より詳しくは、本開示は、薄シートとキャリアとの間の室温ファンデルワールスおよび／または水素結合、ならびに高温共有結合を制御するための、薄シート、キャリアまたは両方の上で提供されてよい（様々な材料および関連する表面熱処理を含む）表面変性層を提供する。さらに具体的には、室温結合は、真空加工、湿潤加工および／または超音波洗浄加工の間、薄いシートおよびキャリアを一緒に保持するために十分であるように制御されてもよい。そして同時に、高温共有結合は、高温加工間に薄シートとキャリアとの間の永続的な結合を防ぐために、ならびに、高温加工の間に層間剥離を防ぐために十分な結合を維持するように制御されてもよい。別の実施形態において、表面変性層は、さらなる加工選択、例えば、追加的なデバイス加工のために、より小さい部分に物品を小立方体にした後でさえ、キャリアとシートとの間で気密性を維持することを提供するため、共有結合領域と共に様々な制御された結合領域を作成するために使用されてもよい（ここで、キャリアおよびシートは、真空加工、湿潤加工および／または超音波洗浄加工を含む様々なプロセスを通して十分に結合したまま残る）。なおさらには、いくつかの表面変性層は、同時に、例えば、高温および／または真空加工を含む、ＦＰＤ加工（ＬＴＰＳプロセスを含む）環境における苛酷な条件の間の排出物の脱気を低減しながら、キャリアとシートとの間での結合の制御を提供する。

追加的な特徴および利点は、以下の詳細な説明において明らかにされ、そして一部において、当業者には説明から容易に明らかになるか、または記載の説明および添付の図面に例示されるような様々な態様を実施することによって認識されるであろう。上記の概要および以下の詳細な説明は両方とも様々な態様の単なる例示であり、かつ請求される本発明の特性および特徴を理解するための概要またはフレームワークを提供するように意図されることを理解すべきである。

添付の図面は、本発明の原理のさらなる理解を提供するために本明細書に含まれ、本明細書に組み込まれ、かつ本明細書の一部分を構成する。図面は、１つ以上の実施形態を例示し、説明と一緒に、例証として、本発明の原理および動作を説明するために有用である。本明細書および図面に開示される様々な特徴を、いずれか、または全ての組合せで使用できることを理解すべきである。非限定的な例として、様々な特徴は、添付の請求の範囲において明かにされるように、互いに組み合わせられてもよい。

薄シートと結合したキャリアとの間に表面変性層を有する、薄シートに結合したキャリアを有する物品の概略側面図である。 図１の物品の分解および部分切取図である。 温度の関数としてのシリカ上の表面ヒドロキシル濃度のグラフである。 アニール温度の関数としての、ガラスのＳＣ１洗浄シートの表面エネルギーのグラフである。 膜が製造された１種の成分材料のパーセントの関数としての、ガラスのシート上に析出された薄フルオロポリマー膜の表面エネルギーのグラフである。 キャリアに結合した薄シートの概略上面図である。

以下の詳細説明において、限定ではなく、説明の目的のために、特定の詳細を開示する実施例の実施形態を明示し、本発明の様々な原理の十分な理解を提供する。しかしながら、本開示の利点を有する当業者には、本発明は、本明細書に開示される様々な実施形態の特定の詳細から逸脱する他の実施形態で実施されてもよいことは明らかであろう。さらに周知のデバイス、方法および材料の記載は、本発明の様々な原理の説明を不明瞭にしないために、省略されてもよい。最終的に、適用可能な場合、同様の参照番号は同様の要素を指す。

範囲は、「約」１つの特定の値から、および／または「約」別の特定の値まで本明細書に表すことができる。そのような範囲が表される場合、別の実施形態は、１つの特定の値から、および／または他の特定の値までを含む。同様に、先行詞「約」の使用によって、値が近似値として表される場合、特定の値が別の実施形態を形成することは理解されよう。各範囲の終点が、他の終点に関して、および他の終点とは独立して、両方において有意であることがさらに理解されるであろう。

本明細書で使用される方向的な用語、例えば、上、下、右、左、前、後、上部、底部は、図を参照する時にのみ使用され、絶対的な方向を暗示するようには意図されない。

本明細書で使用される場合、名詞は、文脈上他に明示されない限り、複数形も含む。したがって、例えば、「成分」の参照には、文脈上他に明示されない限り、２種以上のそのような成分を有する態様が含まれる。

特許文献１において、キャリア上での薄ガラスシートの加工を可能にする解決策が提供され、それによって、薄ガラスシートの少なくとも一部分が「結合されずに」残り、薄ガラスシート上で加工されるデバイスがキャリアから除去され得る。しかしながら、薄ガラスの周囲は、共有結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の形成を通して、キャリアガラスに永久に（または共有結合的に、もしくは気密に）結合する。この共有結合された周辺部は、薄ガラスが、薄ガラスおよび／またはキャリアにダメージを与えることなく、この永久結合領域において除去されることができないため、キャリアの再利用を妨げる。

有利な表面形状特徴を維持するために、キャリアは典型的にディスプレイグレードガラス基板である。したがって、いくつかの状態において、１回の使用の後に単にキャリアを配置することは浪費的で、高価である。したがって、ディスプレイ製造のコストを削減するため、２回以上薄シート基板を加工するために、キャリアを再利用することが可能であることが望ましい。本開示は、４００℃以上の温度での加工であって、製造されるデバイスの種類次第で変化し得、例えば、非晶質シリコンまたは非晶質酸化インジウムガリウム亜鉛（ＩＧＺＯ）バックプレーン加工の場合のように約４５０℃まで、結晶質ＩＧＺＯ加工の場合のように約５００〜５５０℃まで、またはＬＴＰＳプロセスにおいて典型的な約６００〜６５０℃までの温度での加工である高温加工を含む、ＦＰＤ加工ラインの苛酷な環境を通して、薄シートが加工されることを可能にし、なお薄シートが、薄シートまたはキャリにダメージ（例えば、キャリおよび薄シートの一方が破断または亀裂して、２つ以上の断片となること）を与えることなく、キャリアから容易に除去することを可能にし、それによってキャリアは再利用され得る、物品または方法を明示する。

図１および２に示すように、ガラス物品２は厚さ８を有し、厚さ１８を有するキャリア１０、薄シート２０（すなわち、限定されないが、例えば、１０〜５０マイクロメートル、５０〜１００マイクロメートル、１００〜１５０マイクロメートル、１５０〜３００マイクロメートル、３００、２５０、２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０もしくは１０マイクロメートルの厚さを含む、３００マイクロメートル以下の厚さを有するもの）、および厚さ３８を有する表面変性層３０を含む。薄シート２０自体は３００マイクロメートル以下であるが、ガラス物品２はより厚いシート（すなわち、．４ｍｍ以上の範囲、例えば、０．４ｍｍ、０．５ｍｍ、０．６ｍｍ、０．７ｍｍ、０．８ｍｍ、０．９ｍｍまたは１．０ｍｍのもの）のために設計された装置での薄シート２０の加工を可能にするように設計されている。すなわち、厚さ１８、２８および３８の合計である厚さ８は、装置、例えば、基板シート上へ電子デバイス部品を配置するように設計された装置がそれを加工するように設計された、より厚いシートのものと等しいように設計される。例えば、加工装置が７００マイクロメートルのシートのために設計されており、そして薄シートが３００マイクロメートルの厚さ２８を有する場合、厚さ３８は無視できることを仮定して、厚さ１８は４００マイクロメートルとして選択される。すなわち、表面変性層３０は、一定の比率で示されず、その代わりに、例示のみのためのために非常に誇張される。追加的に、表面変性層は、切取図に示される。実際には、再利用できるキャリアを提供する場合、表面変性層は結合表面１４上に一様に配置される。典型的に、厚さ３８はナノメートルの範囲にあり、例えば、０．１〜２．０、または１０ｎｍまで、そしていくつかの場合、１００ｎｍまででもよい。厚さ３８は、偏光解析装置で測定されてもよい。追加的に、表面変性層の存在は、表面化学分析によって、例えばＴｏＦ Ｓｉｍｓ質量分析によって検出されてもよい。したがって、物品の厚さ８への厚さ３８の寄与は無視することができ、また厚さ２８を有する所与の薄シート２０を加工するためのキャリア１０の適切な厚さ１８を決定するための計算において無視されてもよい。しかしながら、表面変性層３０がいずれかの有意の厚さ３８を有する範囲まで、それは、薄シート２０の所与の厚さ２８および加工装置が設計された所与の厚さに対するキャリア１０の厚さ１８を決定する際に説明されてもよい。

キャリア１０は、第１の表面１２、結合表面１４、周辺部１６および厚さ１８を有する。さらにキャリア１０は、例えば、ガラスを含むいずれの適切な材料でもよい。キャリアは、ガラスである必要はないが、その代わり、セラミックまたはガラスセラミックであることが可能である（表面エネルギーおよび／または結合が、ガラスキャリアに関して以下に記載されるものと同様の方法で制御されてもよい）。ガラス製である場合、キャリア１０は、アルミノシリケート、ボロシリケート、アルミノボロシリケート、ソーダ石灰シリケートを含む、いずれの適切な組成物であってもよく、そしてその最終用途次第で、アルカリを含有していても、またはアルカリを含有しなくてもよい。厚さ１８は、約０．２〜３ｍｍであるか、またはそれを超えてもよく、例えば、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．６５、０．７、１．０、２．０もしくは３ｍｍであるか、またはそれを超えてもよく、これは厚さ２８、および上記したように無視できない厚さ３８次第である。追加的に、キャリア１０は、示されるように１層で製造されていても、または一緒に結合した複数の層（複数の薄シートを含む）で製造されてもよい。さらに例えば、キャリアは、第１世代の径以上、例えば、第２世代、第３世代、第４世代、第５世代、第８世代またはそれを超えるものであってよい（例えば、１００ｍｍ×１００ｍｍ〜３メートル×３メートルまたはそれを超えるシート径）。

薄シート２０は、第１の表面２２、結合表面２４、周辺部２６および厚さ２８を有する。周辺部１６および２６は、いずれの適切な形状のものであってもよく、互いに同一であっても、互いに異なってもよい。さらに、薄シート２０は、例えば、ガラス、セラミックまたはガラスセラミックを含む、いずれの適切な材料でもよい。ガラス製である場合、薄シート２０は、アルミノシリケート、ボロシリケート、アルミノボロシリケート、ソーダ石灰シリケートを含む、いずれの適切な組成物であってもよく、そしてその最終用途次第で、アルカリを含有していても、またはアルカリを含有しなくてもよい。薄シートの熱膨張係数は、高温加工の間、物品の湾曲を防ぐため、キャリアの熱膨張係数と比較的密接に適合することができるであろう。薄シート２０の厚さ２８は、上記の通り、３００マイクロメートル以下である。さらに、薄シートは、第１世代の径以上、例えば、第２世代、第３世代、第４世代、第５世代、第８世代またはそれを超えるものであってよい（例えば、１００ｍｍ×１００ｍｍ〜３メートル×３メートルまたはそれを超えるシート径）。

物品２が、既存の装置で加工されるためには、正しい厚さを有することが必要であるのみならず、加工が実施される苛酷な環境に耐えることも可能であるべきである。例えば、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）加工は、湿潤、超音波、真空および高温（例えば、４００℃以上）加工を含んでよい。上記のようないくつかのプロセスに関して、温度は、５００℃以上または６００℃以上、および６５０℃までであってもよい。

例えば、ＦＰＤ製造の間などの、物品２が加工される苛酷な環境に耐えるために、薄シート２０がキャリア１０から分離しないように十分な強度で、結合表面１４は、結合表面２４に結合されなければならない。そしてこの強度は、加工の間に薄シート２０がキャリア１０から分離しないように、加工を通して維持されなければならない。さらに、（キャリア１０が再利用され得るように）薄シート２０がキャリア１０から除去されることを可能にするため、結合表面１４は、最初に設計された結合力によって、および／または例えば、物品が高温、例えば４００℃以上の温度での加工を受ける時に生じ得る、最初に設計された結合力の変性から生じる結合力によって、あまりに強く結合表面２４に結合されてはならない。表面変性層３０は、これらの目的の両方を達成するため、結合表面１４と結合表面２４との間の結合の強度を制御するために使用されてもよい。制御された結合力は、全体の接着エネルギーに対するファンデルワールス（および／または水素結合）ならびに共有結合誘引エネルギーの寄与を制御することによって達成され、薄シート２０およびキャリア１０の極性および非極性表面エネルギー成分を調整することによって制御される。この制御された結合は、（湿潤、超音波、真空、ならびに４００℃以上の温度、いくつかの場合、５００℃以上または６００℃以上、および６５０℃までの加工温度を含む熱プロセスを含む）ＦＰＤ加工に耐えるために十分強く、十分な分離力の適用によって、ならびになお、薄シート２０および／またはキャリア１０への破滅的なダメージを引き起こさない力によって、剥離可能なままである。そのような剥離によって、薄シート２０およびその上に製造されるデバイスの除去が可能となり、かつキャリア１０の再利用も可能となる。

表面変性層３０は、薄シート２０とキャリア１０との間に固体層として示されるが、実際はそれとは異なってもよい。例えば、層３０が厚さ０．１〜２ｎｍの範囲にあってもよく、結合表面１４の小部分ごとに完全に被覆しなくてもよい。他の実施形態において、層３０は厚さ１０ｎｍまでであってもよく、あるいは他の実施形態において、厚さ１００ｎｍまでであってもよい。表面変性層３０は、たとえそれが、キャリア１０および薄シート２０のどちらか一方と接触しない場合でも、キャリア１０と薄シート２０との間で配置されると考えられてもよい。いずれにしても、表面変性層３０の重要な態様は、結合表面１４が結合表面２４と結合する能力を表面変性層３０が変性し、それによって、キャリア１０と薄シート２０との間の結合強度が制御されるということである。表面変性層３０の材料および厚さ、ならびに結合前の結合表面１４、２４の処理は、キャリア１０と薄シート２０との間の結合（接着エネルギー）の強度を制御するために使用することができる。

一般に、２つの表面の間の接着のエネルギーは、（“Ａ ｔｈｅｏｒｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｅ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｅｎｅｒｇｉｅｓ．Ｉ．ｄｅｒｉｖａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｔｅｎｓｉｏｎ”，Ｌ．Ａ．Ｇｉｒｉｆａｌｃｏ ａｎｄ Ｒ．Ｊ．Ｇｏｏｄ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，Ｖ ６１，ｐ９０４）：

（式中、γ_１、γ_２およびγ_１２は、それぞれ、表面１、表面２の表面エネルギー、ならびに表面１および２の界面エネルギーである）によって与えられる。個々の表面エネルギーは、通常、２つの用語：分散成分γ^ｄおよび極性成分γ^ｐの組合せである。

接着が、主にＬｏｎｄｏｎ分散力（γ^ｄ）および極性力、例えば、水素結合（γ^ｐ）による場合、界面エネルギーは、（ＧｉｒｉｆａｌｃｏおよびＲ．Ｊ．Ｇｏｏｄ、上記の通り）：

によって与えることができる。

（１）において（３）を置換した後、接着エネルギーは、おおよそ：

として算出することができる。

上記の方程式（４）において、接着エネルギーのファンデルワールス（および／または水素結合）成分のみが考えられる。これらは、極性−極性相互作用（Ｋｅｅｓｏｍ）、極性−非極性相互作用（Ｄｅｂｙｅ）および非極性−非極性相互作用（Ｌｏｎｄｏｎ）を含む。しかしながら、他の誘引エネルギー、例えば、共有結合および静電結合も存在してよい。したがって、より一般化された形態で、上記の方程式は以下のように記述される。

（式中、ｗ_ｃおよびｗ_ｅは、共有結合および静電接着エネルギーである）。共有結合接着エネルギーは、シリコンウエハ結合の場合のように、むしろ共通であり、最初のウエハの水素結合対を、多くのまたは全てのシラノール−シラノール水素結合をＳｉ−Ｏ−Ｓｉ共有結合に変換するためにより高い温度まで加熱する。最初の室温水素結合は、結合表面の分離を可能にする約１００〜２００ｍＪ／ｍ^２の範囲の接着エネルギーを生じるが、高温加工（４００〜８００℃の範囲）の間に達成される完全に共有結合したウエハ対は、結合表面の分離を可能にしない約１０００〜３０００ｍＪ／ｍ^２の接着エネルギーを有し、その代わりに、２つのウエハはモノリスとして作用する。他方では、両方の表面が低表面エネルギー材料、例えばフルオロポリマーで、下にある基板の効果を遮蔽するほど十分大きい厚さで、完全にコーティングされる場合、接着エネルギーは、コーティング材料のものであり、そして非常に低く、結合表面１４、２４間で低接着または無接着を導き、それによって、薄シート２０をキャリア１０上で加工することが不可能となる。２つの極度の場合を考える。（ａ）２スタンダードクリーン１（当該技術分野で既知である、ＳＣ１）は、水素結合を介して室温で一緒に結合したシラノール基によって飽和されたガラス表面を洗浄し（それによって、接着エネルギーは約１００〜２００ｍＪ／ｍ^２である）、続いて、シラノール基を共有結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合に変換する高温まで加熱する（それによって接着エネルギーは１０００〜３０００ｍＪ／ｍ^２となる）。この後者の接着エネルギーは、ガラス表面の対が分離可能であり、それにより一方が他方からダメージなく除去され得るにしては高すぎる。（ｂ）２つのガラス表面は、室温で結合された低表面接着エネルギー（表面あたり約１２ｍＪ／ｍ^２）を有するフルオロポリマーで完全にコーティングされ、高温まで加熱される。後者の（ｂ）の場合、表面が結合しないのみならず（表面が一緒になる時、約２４ｍＪ／ｍ^２の全接着エネルギーは低すぎるため）、極性反応基がない（または非常に少ない）ため、それらは高温でも結合しない。これらの２つの極度の間で、接着エネルギーの範囲が、例えば、５０〜１０００ｍＪ／ｍ^２の間で存在し、これは所望の程度の制御された結合を生じることができる。したがって、本発明者らは、これらの２つの極度の間にあり、かつＦＰＤ加工の過酷さを通して互いに結合したガラス基板の対（例えば、ガラスキャリア１０および薄ガラスシート２０）を維持するために十分であるが、（例えば、４００℃以上の高温加工後でも）、加工が完了した後、キャリア１０から薄シート２０を剥離することが可能でもある制御された結合を生じることができる接着エネルギーを導く表面変性層３０を提供する様々な方法を発見した。そのうえ、キャリア１０からの薄シート２０の剥離は、少なくとも薄シート２０への破滅的ダメージがなく、そして好ましくはキャリア１０にも破滅的ダメージがないような方法において、機械的な力によって実施することが可能である。

方程式（５）は、接着エネルギーが、もしあれば、共有結合および静電エネルギーをプラスした４つの表面エネルギーパラメーターの関数であることを説明する。本出願の目的に関して、静電エネルギー成分は無視される。

適切な接着エネルギーは、表面変性剤、すなわち、表面変性層３０の妥当な選択、および／または結合前の表面の熱処理によって達成することができる。適切な接着エネルギーは、次に、ファンデルワールス（および／または水素結合、これらの用語は本明細書を通して交換可能に使用される）接着エネルギー、ならびにおそらく、高温加工（例えば、約４００℃以上の範囲）から生じる共有結合接着エネルギーの両方を制御する、結合表面１４および結合表面２４の一方または両方の化学変性剤の選択によって達成されてもよい。例えば、ガラスの結合表面をＳＣ１洗浄し（これは最初に表面エネルギーの高極性成分によってシラノール基で飽和される）、そしてそれを低エネルギーフルオロポリマーでコーティングすることによって、極性および非極性の基による表面の部分的被覆の制御が提供される。理論に拘束されることは望まないが、これは、室温での初期のファンデルワールス（および／または水素）結合の制御を提供するのみならず、より高い温度での共有結合の範囲／程度の制御も提供する。室温での初期のファンデルワールス（および／または水素）結合の制御は、一表面から他表面への結合を提供するために実行され、真空および／またはスピン−リンス−ドライ（ＳＲＤ）型加工を可能にし、そしていくつかの例において、一表面から他表面への容易に形成された結合も可能となり、ここでは、容易に形成された結合は、スキージで、または減圧環境でキャリア１０に薄シート２０をプレスする際に行われるように、薄シート２０の全領域上で外部的に適用される力を適用せずに、室温で実行されることができる。すなわち、初期のファンデルワールス結合は、一方が保持され、そして他方が重力を受ける場合、それらが分離しないように、一緒に薄いシートおよびキャリアを保持する結合の少なくとも最小値程度を提供する。ほとんどの場合、初期のファンデルワールス（および／または水素）結合は、物品に、薄シートがキャリアから剥離することなく、真空、ＳＲＤおよび超音波加工を行ってもよいような範囲である。表面変性層３０を介しての（それが製造される材料および／またはそれが適用される表面の表面処理を含む）、および／またはそれらを一緒に結合する前の結合表面の処理によっての、適切な水準でのファンデルワールス（および／または水素結合）、ならびに共有結合相互作用のこの正確な制御は、ＦＰＤスタイル加工を通して薄シート２０をキャリア１０に結合することを可能にすると同時に、薄シート２０が、ＦＰＤスタイル加工の後、キャリア１０から、（薄いシート２０および／またはキャリアへのダメージを回避する適切な力によって）分離されることを可能にする、所望の接着エネルギーを達成する。

ＦＰＤ加工、例えば、ｐ−Ｓｉおよび酸化物ＴＦＴ製造には、典型的に、表面変性層３０の不在下での、薄ガラスシート２０とガラスキャリア１０のガラス間結合を引き起こす、４００℃超、５００℃超、そしていくつかの例において、６００℃以上、６５０℃までの温度での熱プロセスが関与する。したがって、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の形成を制御することは、再利用できるキャリアを導く。高温でのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の形成を制御する１つの方法は、接着する表面において、表面ヒドロキシルの濃度を低下させることである。

温度の関数としてのシリカ上の表面ヒドロキシル濃度のＩｌｅｒのプロット（Ｒ．Ｋ．Ｉｌｌｅｒ：Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７９）である図３に示すように、１平方ｎｍあたりのヒドロキシル（ＯＨ基）の数は、表面温度が増加すると、減少する。したがって、シリカ表面（および同様に、ガラス表面、例えば、結合表面１４および／または結合表面２４）を加熱することによって、表面ヒドロキシルの濃度が減少し、２つのガラス表面上のヒドロキシルが相互作用する確率を低下させる。表面ヒドロキシル濃度のこの低下は、次に単位面積あたり形成されるＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を低下させ、接着力を低下させる。しかしながら、表面ヒドロキシルを排除することは、高温での長いアニール時間を必要とする（完全に表面ヒドロキシルを排除するためには７５０℃超）。そのような長いアニール時間および高いアニール温度は、高価なプロセスをもたらし、それは典型的なディスプレイガラスの歪点より高い可能性があるため、実際的ではない。

上記の分析から、本発明者らは、ＦＰＤ加工（ＬＴＰＳ加工を含む）のために適切な薄シートおよびキャリアを含む物品を、以下の３つの概念の釣合いをとることによって製造することができることを見出した。

（１）初期の室温結合を促進するために中程度の、および非高温ＦＰＤプロセス、例えば、真空加工、ＳＲＤ加工および／または超音波加工に耐えるために十分な接着エネルギーを作成するため（例えば、表面が結合される前に、表面あたり４０ｍＪ／ｍ^２未満の表面エネルギーを有すること）、ファンデルワールス（および／または水素）結合を制御することによって実行可能な、初期の室温結合を制御することによる、キャリアおよび／または薄シート結合表面の変性。

（２）デバイス製造において層間剥離および／または許容できない汚染、例えば、本物品が使用され得る半導体および／またはディスプレイ製造プロセスに許容できない汚染を生じる可能性のある脱気を生じることのない、ＦＰＤプロセスに耐えるために熱的に安定である方法でのキャリアおよび／または薄シートの表面変性。

（３）キャリア表面ヒドロキシル濃度および高温（例えば、４００℃以上の温度）で強い共有結合を形成することが可能な他の種の濃度を制御することによって実行することができる高温での結合の制御であって、それによって、高温加工（特に、ＦＰＤプロセスの場合のように、５００〜６５０℃の範囲の熱プロセスを通して）後でさえ、キャリアと薄シートとの間の接着力が、少なくとも薄シートにダメージを引き起こさない（そして好ましくは薄シートまたはキャリアのいずれかにダメージを引き起こさない）分離力によってキャリアから薄シートを剥離することを可能にし、かつ加工間にそれらが剥離しないようにキャリアと薄シート間の結合を維持するためになお十分である範囲内に残るように、キャリアと薄シートとの結合表面間の結合エネルギーを制御することができる、制御。

さらに、本発明者らは、適切である結合表面調製と一緒に、表面変性層３０の使用は、制御された結合領域、すなわち、物品２がＦＰＤ型プロセス（真空および湿潤プロセスを含む）において加工可能であるように、薄シート２０とキャリア１０との間で十分な室温結合を提供し、かつ物品２が高温加工、例えば、ＦＰＤ型加工、またはＬＴＰＳ加工を終了した後、（少なくとも薄膜にダメージを与えることなく、好ましくはキャリアにダメージをあたえることなく）キャリア１０から薄シート２０が剥離されることを可能にするために、（４００℃以上の高温であっても）薄シート２０とキャリア１０との間の共有結合を制御する結合領域を容易に達成するように、上記の概念の釣合いをとることができることを見出した。ＦＰＤ加工のために適切な再利用できるキャリアを提供する、潜在的結合表面調製および表面変性層を評価するため、一連のテストを使用して、それぞれの適合性を評価した。異なるＦＰＤ適用は、異なる必要条件を有するが、ＬＴＰＳおよび酸化物ＴＦＴ加工は、この時点で最も厳しく見え、したがって、これらのプロセスのステップの試験代表は、これらが物品２のための所望の適用であるとして選択された。真空プロセス、湿潤洗浄（ＳＲＤおよび超音波型プロセスを含む）および湿潤エッチングは、多くのＦＰＤ適用に共通である。典型的なａＳｉ ＴＦＴ製造は、３２０℃までの加工を必要とする。４００℃のアニールは、酸化物ＴＦＴ加工で使用されるが、ＬＴＰＳ加工において、６００℃超の結晶化およびドーパント活性化ステップが使用される。したがって、以下の５種の試験は、特定の結合表面調製および表面変性層３０によって、薄シート２０がＦＰＤ加工を通してキャリア１０に結合したままにさせ、一方、そのような加工（４００℃以上の温度での加工を含む）の後、（薄シート２０および／またはキャリア１０にダメージを与えることなく）キャリア１０から薄シート２０が除去され得る可能性を評価するために使用された。試験は順番で実行され、そして、その後の試験を許容できない種類の不合格がない限り、試料は１つの試験から次の試験まで移された。

（１）真空試験
真空適合性試験は、ＳＴＳ Ｍｕｌｔｉｐｌｅｘ ＰＥＣＶＤロードロック（ＳＰＴＳ，Ｎｅｗｐｏｒｔ，ＵＫから入手可能）で実行した。ロードロックは、軟質ポンプバルブを有するＥｂａｒａ Ａ１０Ｓドライポンプ（Ｅｂａｒａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．，Ｓａｃｒａｍｅｎｔｏ，ＣＡ）から入手可能によってポンプされた。試料をロードロックに配置し、次いで、ロードロックを、４５秒間で気圧から７０ｍＴｏｒｒ（９．３Ｐａ）までポンプした。下記の表の「真空」欄で「Ｆ」の表記によって示される不合格は、（ａ）キャリアと薄シートとの間の接着の損失（裸眼による視覚試験による、薄シートがキャリアから落下するか、または部分的に剥離する場合に、不合格が生じたと見なされた）、（ｂ）キャリアと薄シートとの間の発泡（裸眼による視覚試験によって決定される。試料を加工の前後で撮影し、次いで、比較して、肉眼で見ることができる寸法によって、欠陥の径が増加した場合、不合格が生じたと決定された）、または（ｃ）キャリアに対する薄シートの移動（裸眼による視覚観察によって決定される。試料を試験の前後で撮影し、結合の欠陥、例えば、気泡の移動があった場合、もしくは端部が剥離した場合、もしくはキャリア上の薄シートの移動があった場合、不合格が生じたと見なされた）があった場合に生じたと見なされた。下記の表中、「真空」欄の「Ｐ」の表記は、試料が上記の基準に従って不合格ではなかったことを示す。

（２）湿潤プロセス試験
湿潤プロセス適合性試験は、ＳｅｍｉｔｏｏｌモデルＳＲＤ−４７０Ｓ（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡから入手可能）を使用して実行された。この試験は、６０秒間、５００ｒｐｍでのリンス、５００ｒｐｍにおける１５ＭＯｈｍ−ｃｍへのＱ−リンス、５００ｒｐｍにおける１０秒間のパージ、１８００ｒｐｍにおける９０秒間の乾燥、および温かい窒素流の下、２４００ｒｐｍにおける１８０秒間の乾燥からなっていた。下記の表の「ＳＲＤ」欄で「Ｆ」の表記によって示される不合格は、（ａ）キャリアと薄シートとの間の接着の損失（裸眼による視覚試験による、薄シートがキャリアから落下するか、または部分的に剥離する場合に、不合格が生じたと見なされた）、（ｂ）キャリアと薄シートとの間の発泡（裸眼による視覚試験によって決定される。試料を加工の前後で撮影し、次いで、比較して、肉眼で見ることができる寸法によって、欠陥の径が増加した場合、不合格が生じたと決定された）、または（ｃ）キャリアに対する薄シートの移動（裸眼による視覚観察によって決定される。試料を試験の前後で撮影し、結合の欠陥、例えば、気泡の移動があった場合、もしくは端部が剥離した場合、もしくはキャリア上の薄シートの移動があった場合、不合格が生じたと見なされた）、または（ｄ）薄シート下の水の貫入（５０倍の光学顕微鏡による視覚試験によって決定される。液体または残渣が観察可能であった場合、不合格が生じたと決定された）があった場合に生じたと見なされた。下記の表中、「ＳＲＤ」欄の「Ｐ」の表記は、試料が上記の基準に従って不合格ではなかったことを示す。

（３）４００℃試験への温度
４００℃プロセス適合性試験は、Ａｌｗｉｎ２１ Ａｃｃｕｔｈｅｒｍｏ６１０ ＲＴＰ（Ａｌｗｉｎ２１，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ ＣＡ．から入手可能）を用いて実行した。結合した薄シートを有するキャリアを６．２℃／分で室温から４００℃まで循環されるチャンバーで加熱し、４００℃で６００秒間保持し、１℃／分で３００℃まで冷却した。次いで、キャリアおよび薄シートを室温まで冷却した。下記の表の「４００℃」欄で「Ｆ」の表記によって示される不合格は、（ａ）キャリアと薄シートとの間の接着の損失（裸眼による視覚試験による、薄シートがキャリアから落下するか、または部分的に剥離する場合に、不合格が生じたと見なされた）、（ｂ）キャリアと薄シートとの間の発泡（裸眼による視覚試験によって決定される。試料を加工の前後で撮影し、次いで、比較して、肉眼で見ることができる寸法によって、欠陥の径が増加した場合、不合格が生じたと決定された）、または（ｃ）薄シートまたはキャリアへのダメージがないキャリアからの薄シートの剥離を妨げる（薄シートとキャリアとの間のかみそりの刃の挿入によって、および／または２〜３インチ（５．０８〜７．６２センチメートル）で１００ｍｍの正方形の薄ガラスに取り付けられた、幅１インチ（２．５４センチメートル）×長さ６インチ（１５．２４センチメートル）のＫａｐｔｏｎ（商標）テープ（Ｓａｉｎｔ Ｇｏｂａｉｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｌａｓｔｉｃ，Ｈｏｏｓｉｋ ＮＹからのＫ１０２シリーズ）の一片を、薄シートに張り付け、そしてテープを引っ張ることによって）、キャリアと薄シートとの間の接着の増加があった場合に生じたと見なされた。薄シートおよびキャリアを分離しようと試みた時に、薄シートまたはキャリアにダメージがあった場合、あるいはいずれかの剥離法の実施によって薄シートおよびキャリが剥離できなかった場合、不合格が生じたと見なされた。追加的に、薄シートがキャリアと結合された後、および熱サイクルの前、いずれの関連する表面処理も含む特定の材料が、温度循環の前にキャリアから薄シートの剥離を可能にしたことを決定するために、剥離テストを代表的な試料において実行した。下記の表中、「４００℃」欄の「Ｐ」の表記は、試料が上記の基準に従って不合格ではなかったことを示す。

（４）６００℃試験への温度
６００℃プロセス適合性試験は、Ａｌｗｉｎ２１ Ａｃｃｕｔｈｅｒｍｏ６１０ ＲＴＰを用いて実行した。薄シートを有するキャリアを９．５℃／分で室温から６００℃まで循環されるチャンバーで加熱し、６００℃で６００秒間保持し、次いで１℃／分で３００℃まで冷却した。次いで、キャリアおよび薄シートを室温まで冷却した。下記の表の「６００℃」欄で「Ｆ」の表記によって示される不合格は、（ａ）キャリアと薄シートとの間の接着の損失（裸眼による視覚試験による、薄シートがキャリアから落下するか、または部分的に剥離する場合に、不合格が生じたと見なされた）、（ｂ）キャリアと薄シートとの間の発泡（裸眼による視覚試験によって決定される。試料を加工の前後で撮影し、次いで、比較して、肉眼で見ることができる寸法によって、欠陥の径が増加した場合、不合格が生じたと決定された）、または（ｃ）薄シートまたはキャリアへのダメージがないキャリアからの薄シートの剥離を妨げる（薄シートとキャリアとの間のかみそりの刃の挿入によって、および／または上記Ｋａｐｔｏｎ（商標）テープの一片を、薄シートに張り付け、そしてテープを引っ張ることによって）、キャリアと薄シートとの間の接着の増加があった場合に生じたと見なされた。薄シートおよびキャリアを分離しようと試みた時に、薄シートまたはキャリアにダメージがあった場合、あるいはいずれかの剥離法の実施によって薄シートおよびキャリが剥離できなかった場合、不合格が生じたと見なされた。追加的に、薄シートがキャリアと結合された後、および熱サイクルの前、特定の材料およびいずれかの関連する表面処理が、温度循環の前にキャリアから薄シートの剥離を可能にしたことを決定するために、剥離テストを代表的な試料において実行した。下記の表中、「６００℃」欄の「Ｐ」の表記は、試料が上記の基準に従って不合格ではなかったことを示す。

（５）超音波試験
超音波適合性試験は、物品を４タンクラインで洗浄することによって実行し、物品はタンク＃１からタンク＃４までの連続するそれぞれのタンクで加工された。４つのタンクのそれぞれのタンク寸法は、長さ１８．４インチ（４６．７センチメートル）×幅１０インチ（２５．４センチメートル）×深さ１５インチ（３８．１センチメートル）であった。２つの洗浄タンク（＃１および＃２）は、５０℃のＤＩ水中、横浜油脂工業株式会社（日本、横浜）から入手可能な１％Ｓｅｍｉｃｌｅａｎ ＫＧを含有した。洗浄タンク＃１はＮＥＹ ｐｒｏｓｏｎｉｋ ２ １０４ｋＨｚ超音波発生器（Ｂｌａｃｋｓｔｏｎｅ−ＮＥＹ Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ，Ｊａｍｅｓｔｏｗｎ，ＮＹから入手可能）を用いて撹拌し、そして洗浄タンク＃２はＮＥＹ ｐｒｏｓｏｎｉｋ ２ １０４ｋＨｚ超音波発生器を用いて撹拌した。２つのリンスタンク（タンク＃３およびタンク＃４）は、５０℃のＤＩ水を含有した。リンスタンク＃３はＮＥＹ ｓｗｅｅｐｓｏｎｉｋ ２Ｄ ７２ｋＨｚ超音波発生器を用いて撹拌し、そしてリンスタンク＃４はＮＥＹ ｓｗｅｅｐｓｏｎｉｋ ２Ｄ １０４ｋＨｚ超音波発生器を用いて撹拌した。プロセスは、各タンク＃１〜４で１０分間実行され、続いて、試料がタンク＃４から除去された後、スピンリンス乾燥（ＳＲＤ）を実行した。下記の表の「超音波」欄で「Ｆ」の表記によって示される不合格は、（ａ）キャリアと薄シートとの間の接着の損失（裸眼による視覚試験による、薄シートがキャリアから落下するか、または部分的に剥離する場合に、不合格が生じたと見なされた）、（ｂ）キャリアと薄シートとの間の発泡（裸眼による視覚試験によって決定される。試料を加工の前後で撮影し、次いで、比較して、肉眼で見ることができる寸法によって、欠陥の径が増加した場合、不合格が生じたと決定された）、または（ｃ）他の著しい欠陥の形成（５０倍の光学顕微鏡による視覚試験によって決定される。以前は観察されなかった、薄ガラスとキャリアとの間に捕捉された粒子があった場合、不合格が生じたと見なされた）、または（ｄ）薄シート下の水の貫入（５０倍の光学顕微鏡による視覚試験によって決定される。液体または残渣が観察可能であった場合、不合格が生じたと決定された）があった場合に生じたと見なされた。下記の表中、「超音波」欄の「Ｐ」の表記は、試料が上記の基準に従って不合格ではなかったことを示す。追加的に、下記の表中、「超音波」欄の空白は、試料がそのように試験されなかったことを示す。

加熱によるヒドロキシル減少を経た結合表面の調製
物品２が首尾よくＦＰＤ加工を受けることが可能（すなわち、薄シート２０が、加工の間、キャリア１０に結合したまま残り、高温加工を含む加工の後、キャリア１０から分離されてもよい）であるように、表面変性層３０による結合表面１４、２４の１つ以上を変性することの利点は、その間に表面変性層３０を含まないガラスキャリア１０および薄ガラスシート２０を有する物品２を加工することによって実証された。具体的には、最初に、表面変性層３０を用いず、ヒドロキシル基を減少するための加熱による、結合表面１４、２４の調製を試みた。キャリア１０および薄シート２０を洗浄し、結合表面１４および２４を互いに結合し、次いで、物品２を試験した。結合のためにガラスを調製するための典型的な洗浄プロセスは、ＳＣ１洗浄プロセスであり、このプロセスでは、希釈した過酸化水素および塩基（一般に、水酸化アンモニウムであるが、水酸化テトラメチルアンモニウム溶液、例えば、ＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１００またはＪＴＢ−１１１も使用されてよい）でガラスを洗浄する。洗浄によって結合表面から粒子が除去され、既知の表面エネルギーを生じる。すなわち、それは、表面エネルギーのベースラインを提供する。洗浄方法は、ＳＣ１である必要はなく、洗浄の種類が、表面のシラノール基に対する非常に軽度の影響のみを有するような、他の種類の洗浄が使用されてもよい。様々な試験の結果は、表１に明かにされる。

強いが、分離可能な初期の室温またはファンデルワールスおよび／または水素結合は、１００ｍｍ正方形×厚さ１００マイクロメートルの薄ガラスシート、およびガラスキャリアの直径１５０ｍｍシングルミーンフラット（ｓｉｎｇｌｅ ｍｅａｎ ｆｌａｔ）（ＳＭＦ）ウエハ、厚さ０．５０または０．６３ｍｍを単に洗浄することによって作成された。それぞれ、Ｅａｇｌｅ ＸＧ（登録商標）ディスプレイガラス（０．２ｎｍの範囲の平均表面粗さＲａを有する、アルカリを含まないアルミノボロシリケートガラス、Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ，Ｃｏｒｎｉｎｇ，ＮＹから入手可能）を含んでなった。本実施例において、４０：１：２のＤＩ水：ＪＴＢ−１１１：過酸化水素の６５℃浴中でガラスを１０分間洗浄した。薄ガラスまたはガラスキャリアは、残留水分を除去するために窒素中１０分間、４００℃でアニールされても、されなくてもよい。下記の表１の「キャリア」欄または「薄ガラス」欄の表記「４００℃」は、試料が、４００℃で１０分間窒素中でアニールされたことを示す。ＦＰＤプロセス適合性試験は、ＳＣ１−ＳＣ１初期室温結合が、真空、ＳＲＤおよび超音波試験に合格するために十分、機械的に強いことを実証する。しかしながら、４００℃以上での加熱では、薄ガラスとキャリアとの間で永続的な結合が生じ、すなわち、薄ガラスシートおよびキャリアの一方または両方にダメージを与えることなく、薄ガラスシートをキャリアから除去することができない。そしてこれは、キャリアおよび薄ガラスのそれぞれが、表面ヒドロキシルの濃度を減少させるためのアニールステップを有する実施例１ｃに関しても事実であった。したがって、表面変性層３０を用いずに、キャリア１０および薄シート２０の加熱のみ、それに次ぐ、結合を経た結合表面１４、２４の上記調製は、温度が４００℃以上であるＦＰＤプロセスに関する適切な制御された結合ではない。

ヒドロキシル減少および表面変性層による結合表面の調製
結合表面１４、２４の相互作用を制御するために、例えば、熱処理などによるヒドロキシル減少および表面変性層３０を一緒に使用してもよい。例えば、結合表面１４、２４の結合エネルギー（極性／分散エネルギー成分による室温におけるファンデルワールスおよび／または水素結合、ならびに共有結合エネルギー成分による高温における共有結合）は、室温結合が困難であるものから、容易な室温結合および高温加工後の結合表面の分離を可能にするものまで、高温加工後、表面がダメージを受けることなく分離することを妨げるものまで、様々な結合強度を提供するために制御されることができる。いくつかの用途において、非常に弱い結合がないか、または少ないことが望ましくてもよい（表面が「非結合」領域にある場合、「非結合」領域は特許文献１の薄シート／キャリア概念に記載されており、以下に記載されるとおりである）。他の用途において、例えば、ＦＰＤプロセスなど（５００℃以上または６００℃以上、および６５０℃までの加工温度が達成されてよい）用の再利用できるキャリアを提供する場合、最初に薄シートおよびキャリアを一緒に配置し、高温共有結合を防ぐか、または限定するために、室温で十分なファンデルワールスおよび／または水素結合を有することが望ましい。他の用途に関して、最初に薄シートおよびキャリアを一緒に配置し、そのうえ、高温で強い共有結合を発現させるために十分な室温結合を有することが望ましい（表面が「結合領域」にある場合、「結合領域」は特許文献１の薄シート／キャリア概念に記載されており、以下に記載されるとおりである）。理論に拘束されることを望まないが、いくつかの例において、それによって薄シートおよびキャリアが最初に一緒に配置される室温結合を制御するために、表面変性層が使用されてもよく、それに対して、共有結合、特に高温での共有結合を制御するために、表面上のヒドロキシル基の減少（例えば、表面の加熱によるか、またはヒドロキシル基と表面変性層との反応による）が使用されてもよい。

表面変性層３０のための材料は、それによって表面が弱い結合のみを生じるエネルギー（例えば、１表面に関して測定された、極性および分散成分を含む、４０ｍＪ／ｍ^２未満のエネルギー）を有する結合表面１４、２４を提供し得る。一例において、トリメチルシリル（ＴＭＳ）末端表面を残すために表面ヒドロキシルと反応させることによって、このような低エネルギー表面を作成するために、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）が使用されてもよい。表面変性層としてのＨＭＤＳは、室温および高温結合の両方を制御するために、ヒドロキシル濃度を減少するため、表面加熱と一緒に使用されてもよい。各結合表面１４、２４に関する適切な結合表面調製を選択することによって、能力の範囲を有する物品を達成することができる。より詳しくは、再利用できるキャリアをＬＴＰＳ加工に提供することへの関心のため、真空ＳＲＤ、４００℃（パートａおよびｃ）、ならびに６００℃（パートａおよびｃ）加工試験のそれぞれに耐える（または合格する）ために、薄ガラスシート２０とガラスキャリア１０との間の適切な結合を達成することができる。

一例において、ＳＣ１洗浄に続いて、薄ガラスおよびキャリアの両方をＨＭＤＳ処理することによって、ファンデルワールス（および／または水素結合）力による室温での結合が困難である、弱い結合表面が作成される。薄ガラスをキャリアに結合するために、機械的な力が適用される。表２の実施例２ａに示すように、この結合は十分に弱く、真空試験およびＳＲＤ加工においてキャリアの撓みが観察され、気泡（おそらく脱気による）は４００℃および６００℃熱プロセスにおいて観察され、そして超音波加工の後、粒状欠陥が観察された。

別の例において、１表面（記載される実施例においてはキャリア）のみのＨＭＤＳ処理は、真空およびＳＲＤ加工に耐える、より強い室温接着を形成する。しかしながら、４００℃以上での熱プロセスによって、薄ガラスはキャリアに永久的に結合された。これは、完全に水酸化されたシリカの４．６〜４．９／ｎｍ^２のヒドロキシル濃度に対して、シリカのトリメチルシリル基の最大表面被覆率がＳｉｎｄｏｒｆおよびＭａｃｉｅｌによってＪ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．１９８２，８６，５２０８−５２１９において２．８／ｎｍ^２であるとして算出され、かつＳｕｒａｔｗａｌａらによって、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉｄｓ ３１６（２００３）３４９−３６３において２．７／ｎｍ^２であるとして測定されたため、予想外でない。すなわち、トリメチルシリル基がいくつかの表面ヒドロキシルと結合するが、いくつかの非結合ヒドロキシルは残存する。したがって、十分な時間および温度が与えられれば、薄ガラスおよびキャリアに永久的に結合するための表面シラノール基の濃度が予想される。

様々な表面エネルギーは、表面エネルギーの極性の成分の増加を導く、ＨＭＤＳ曝露の前に表面ヒドロキシル濃度を減少させるためにガラス表面を加熱することによって作成されることができる。これは、高温での共有結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の形成のための推進力を減少させ、そしてより強い室温結合、例えば、ファンデルワールス（および／または水素）結合を導く。図４は、アニール後およびＨＭＤＳ後のＥａｇｌｅ ＸＧ（登録商標）ディスプレイガラスキャリアの表面エネルギーを示す。ＨＭＤＳ曝露より前のアニール温度の増加は、極性寄与（線４０４）の増加によって、ＨＭＤＳ曝露後、全体（極線および分散）表面エネルギー（線４０２）を増加させる。全体表面エネルギーへの分散寄与（線４０６）が、熱処理によってほとんど変化せずに残ることもわかる。理論に拘束されることを望まないが、ＨＭＤＳ処理後の表面における極性成分の増加、そしてそれによる全エネルギーの増加は、ＨＭＤＳによる準単分子層ＴＭ被覆のため、ＨＤＭＳ処理後でさえ、いくらかの曝露したガラス表面領域があるためであるように思われる。

実施例２ｂにおいて、ＨＭＤＳのコーティングを有する非熱処理キャリアに結合させる前に１時間、真空中で１５０℃の温度で薄ガラスシートを加熱した。薄ガラスシートのこのような熱処理は、４００℃以上の温度におけるキャリアへの薄ガラスシートの永久的な結合を防ぐために十分ではなかった。

表２の実施例２ｃ〜２ｅに示すように、ＨＭＤＳ曝露の前にガラス表面のアニール温度を変化させることによって、ガラスキャリアと薄ガラスシートとの間の結合が制御されるように、ガラス表面の結合エネルギーを変化させることができる。

実施例２ｃにおいて、キャリアを１９０℃の温度で真空中で１時間、アニールし、続いて、ＨＭＤＳ曝露を行い、表面変性層３０を提供した。追加的に、薄ガラスシートは、キャリアとの結合の前に１時間、真空中、４５０℃でアニールされた。得られた物品は、真空、ＳＲＤ、ならびに４００℃試験（パートａおよびｃ、気泡の増加のためｂは不合格）に耐えたが、６００℃試験は不合格であった。したがって、実施例２ｂと比較して、高温結合への耐性は増加したが、これは、キャリアを再利用できる６００℃以上の温度における加工（例えば、ＬＴＰＳ加工のように）のための物品を製造するためには十分ではなかった。

実施例２ｄにおいて、キャリアを３４０℃の温度で真空中で１時間、アニールし、続いて、ＨＭＤＳ曝露を行い、表面変性層３０を提供した。再び、キャリアとの結合の前に、薄ガラスシートを４５０℃で真空中で１時間、アニールした。結果は、実施例２ｃと同様であり、物品は、真空、ＳＲＤ、ならびに４００℃試験（パートａおよびｃ、気泡の増加のためｂは不合格）に耐えたが、６００℃試験は不合格であった。

実施例２ｅで示すように、１時間、真空中で４５０℃で薄ガラスおよびキャリアの両方をアニールし、続いて、キャリアをＨＭＤＳ曝露し、次いで、キャリアおよび薄ガラスシートの結合を行うことによって、永久結合に対する温度耐性が改善する。両表面を４５０℃までアニールすることによって、６００℃で１０分間のＲＴＰアニール後の永久結合が防がれ、すなわち、この試料は、６００℃加工試験（パートａおよびｃ、気泡の増加のためｂは不合格、４００℃試験でも同様の結果が見られた）に合格した。

上記の実施例２ａ〜２ｅにおいて、キャリアおよび薄シートのそれぞれは、Ｅａｇｌｅ ＸＧ（登録商標）ガラスであり、キャリアは、厚さ６３０マイクロメートル直径１５０ｍｍのＳＭＦウエハであり、そして薄シートは、厚さ１００マイクロメートルの１００ｍｍ正方形であった。ＨＭＤＳは、ＹＥＳ−５ ＨＭＤＳオーブン（Ｙｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｓａｎ Ｊｏｓｅ ＣＡから入手可能）中でパルス蒸着によって適用され、１原子層の厚さ（すなわち、約０．２〜１ｎｍ）であったが、表面被覆率は、１単分子層より少なくてもよく、すなわち、Ｍａｃｉｅｌによって示され、上記で検討されるように、表面ヒドロキシルのいくらかはＨＭＤＳで被覆されない。表面変性層の厚さが小さいため、デバイス製造において汚染を引き起こす可能性のある脱気の危険性はほとんどない。さらに、表面変性層が悪化しないように思われたため、再び、脱気の危険性はほとんどない。また、「ＳＣ１」表記によって表２で示されるように、キャリアおよび薄シートのそれぞれは、熱処理またはいずれかのその後のＨＭＤＳ処理の前にＳＣ１プロセスを使用して洗浄された。

実施例２ａと実施例２ｂとの比較によって、薄シートとキャリアとの間の結合エネルギーは、表面変性層を含む表面の数を変更することによって制御することができることが示される。そして、結合エネルギーを制御することで、２つの結合表面の間の結合力を制御することができる。また実施例２ｂ〜２ｅの比較によって、表面変性材料の適用の前に結合表面が受ける熱処理のパラメーターを変化させることによって、表面の結合エネルギーを制御することができることも示される。再び、熱処理を使用して、表面ヒドロキシルの数を減少させることができ、したがって、特に高温において、共有結合の程度を制御することができる。

種々の方法で、結合表面上の表面エネルギーを制御するように作用する他の材料は、２つの表面間の室温および高温結合力を制御するために、表面変性層３０のために使用されてもよい。例えば、高温でのキャリアと薄シートとの間の強い永久的な共有結合の形成を防ぐため、種、例えばヒドロキシルを被覆するか、または立体的に妨害する表面変性層との適度な結合力を作成するように、一方または両方の結合表面が変性される場合、再利用可能なキャリアも作成される。調節可能な表面エネルギーを作成するため、および表面ヒドロキシルを被覆して、共有結合の形成を防ぐための１つの方法は、プラズマポリマー膜、例えばフルオロポリマー膜の析出である。プラズマ重合は、大気または減圧下、およびプラズマ励起（ＤＣまたはＲＦパラレルプレート、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）電子サイクロトロン共鳴（ＥＣＲ）下流マイクロ波またはＲＦプラズマ）で、供給源気体、例えば、フルオロカーボン供給源（ＣＦ４、ＣＨＦ３、Ｃ２Ｆ６、およびＣ４Ｆ８を含む）、炭化水素、例えば、アルカン（メタン、エタン、プロパン、ブタンを含む）、アルケン（エチレン、プロピレンを含む）、アルキン（アセチレンを含む）、および芳香族（ベンゼン、トルエンを含む）、水素および他の気体供給源、例えばＳＦ６から薄ポリマー膜を析出する。プラズマ重合は、高度架橋材料の層を作成する。反応条件および供給源気体の制御は、所望の用途に官能基を調整するために、膜厚、密度および化学を制御するために使用することができる。

図５は、Ｏｘｆｏｒｄ ＩＣＰ３８０エッチツール（Ｏｘｆｏｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｏｘｆｏｒｄｓｈｉｒｅ ＵＫから入手可能）によって、ＣＦ４−Ｃ４Ｆ８混合物から析出したプラズマ重合フルオロポリマー（ＰＰＦＰ）膜の全（線５０２）表面エネルギー（極性（線５０４）および分散（線５０６）成分を含む）を示す。膜は、Ｅａｇｌｅ ＸＧ（登録商標）ガラスのシート上に析出され、分光器偏光解析法によって、厚さ１〜１０ｎｍの膜が示された。図５から参照されるように、４０％未満のＣ４Ｆ８を含有するプラズマ重合フルオロポリマー膜で処理されたガラスキャリアは、４０ｍＪ／ｍ^２未満の表面エネルギーを示し、ファンデルワールスまたは水素結合による室温でのガラスとキャリアとの間の制御された結合を生じる。キャリアと薄ガラスとを室温で最初に結合した時に、促進された結合が観察される。すなわち、薄シートをキャリア上に配置し、それらを一点で一緒にプレスした時、波面はキャリア全体で移動するが、表面変性層を有さないＳＣ１処理表面に関して観察されるものよりも低速である。制御された結合は、真空、湿潤、超音波および６００℃までの熱処理を含む全ての標準ＦＰＤプロセスに耐えるために十分であり、すなわち、この制御された結合は、キャリアからの薄ガラスの移動または剥離が生じることなく、６００℃加工試験に合格する。剥離は、上記のとおり、かみそりの刃および／またはＫａｐｔｏｎ（商標）テープを用いて剥離することによって達成された。２つの異なるＰＰＦＰ膜（上記のとおり析出された）のプロセス適合性は、表３に示される。実施例３ａのＰＰＦＰ１は、Ｃ４Ｆ８／（Ｃ４Ｆ８＋ＣＦ４）＝０で形成され、すなわち、Ｃ４Ｆ８を含まずにＣＦ４／Ｈ２によって形成され、そして実施例３ｂのＰＰＦＰ２は、Ｃ４Ｆ８／（Ｃ４Ｆ８＋ＣＦ４）＝０．３８で析出された。両種類のＰＰＦＰ膜は、真空、ＳＲＤ、４００℃および６００℃加工試験に耐えた。しかしながら、ＰＰＦＰ２の２０分間の超音波洗浄後、層間剥離が観察され、そのような加工に耐えるには十分な接着力が示される。それにもかかわらず、超音波加工が必要とされないいくつかの用途に関しては、ＰＰＦＰ２の表面変性層は有用となり得る。

上記実施例３ａおよび３ｂにおいて、キャリアおよび薄シートのそれぞれは、Ｅａｇｌｅ ＸＧ（登録商標）ガラスであり、キャリアは、厚さ６３０マイクロメートル直径１５０ｍｍのＳＭＦウエハであり、そして薄シートは、厚さ１００マイクロメートルの１００ｍｍ正方形であった。表面変性層の厚さが小さいため、デバイス製造において汚染を引き起こす可能性のある脱気の危険性はほとんどない。さらに、表面変性層が悪化しないように思われたため、再び、脱気の危険性はほとんどない。また、表３で示されるように、薄シートのそれぞれは、真空中で１時間、１５０℃の熱処理の前にＳＣ１プロセスを使用して洗浄された。

異なる方法で表面エネルギーを制御するように機能し得る他の材料は、薄シートおよびキャリアの間の室温および高温結合力を制御するために、表面変性層として使用されてもよい。例えば、制御された結合を生じることができる結合表面は、ガラスキャリアおよび／またはガラス薄シートをシラン処理することによって作成することができる。全てのシランが作用するわけではなく、特定のシランが、適切な表面エネルギーを生じるため、そして適用のために十分な熱安定性を有するように選択される。処理されるキャリアまたは薄ガラスは、表面シラノール基とのシラン反応に影響を与え得る有機物および他の不純物（例えば、金属）を除去するために、例えば、Ｏ２プラズマまたはＵＶオゾン、およびＳＣ１またはスタンダードクリーン２（ＳＣ２、当該技術分野において既知のとおり）洗浄よって洗浄されてもよい。他の化学をベースとする洗浄、例えば、ＨＦ、またはＨ２ＳＯ４洗浄化学が使用されてもよい。キャリアまたは薄ガラスは、シラン適用の前に（上記の通り、ＨＭＤＳの表面変性層と関連して）表面ヒドロキシル濃度を制御するために処理されてもよく、および／または表面ヒドロキシルとのシラン縮合を完了するために、シラン適用の後、加熱されてもよい。シラン化の後の未反応のヒドロキシル基の濃度は、４００℃以上の温度での薄ガラスとキャリアとの間の永久的な結合を防ぐように、すなわち、制御された結合を形成するように、結合の前に十分低くされ得る。この方法は以下に記載される。

実施例４ａ
結合表面がＯ２プラズマおよびＳＣ１処理されたガラスキャリアを、次いで、トルエン中１％ドデシルトリエトキシシラン（ＤＤＴＳ）で処理し、１時間、真空中、１５０℃でアニールし、縮合を完了させた。ＤＤＴＳ処理表面は、４５ｍＪ／ｍ^２の表面エネルギーを示す。表４に示すように、（ＳＣ１洗浄され、１時間、真空中で４００℃で加熱された）ガラス薄シートは、その上にＤＤＴＳ表面変性層を有するキャリア結合表面に結合した。この物品は、湿潤および真空プロセス試験に耐えたが、おそらくシランの熱分解のため、キャリア下に気泡が形成されることなく、４００℃超の熱プロセスには耐えなかった。この熱分解は、良好な熱安定性のコーティングを生じるメチル、ジメチルおよびトリメチルシラン（ｘ＝１〜３、Ｒ１＝ＣＨ_３）を除く、全ての直鎖アルコキシおよびクロロアルキルシランＲ１_ｘＳｉ（ＯＲ２）_ｙ（Ｃｌ）_ｚ（式中、Ｘ＝１〜３、およびｙ＋ｚ＝４−ｘ）に関して予想される。

実施例４ｂ
結合表面がＯ２プラズマおよびＳＣ１処理されたガラスキャリアを、次いで、トルエン中１％３，３，３−トリフルオロプロピルトリセオキシシラン（ＴＦＴＳ）で処理し、１時間、真空中、１５０℃でアニールし、縮合を完了させた。ＴＦＴＳ処理表面は、４７ｍＪ／ｍ^２の表面エネルギーを示す。表４に示すように、（ＳＣ１洗浄され、１時間、真空中で４００℃で加熱された）ガラス薄シートは、その上にＴＦＴＳ表面変性層を有するキャリア結合表面に結合した。この物品は、ガラスキャリアへのガラス薄シートの永久的結合が生じることなく、真空、ＳＲＤおよび４００℃プロセス試験に耐えた。しかしながら、６００℃試験は、おそらくシランの熱分解により、キャリアの下で気泡形成を生じた。この熱分解は、プロピル基の限定的な熱安定性のため、予想外ではなかった。この試料は気泡のため、６００℃試験には不合格であったが、この実施例の材料および熱処理は、気泡およびそれらの悪影響、例えば、表面の平坦さの減少、または波動性の増加に耐えられ得るいくつかの用途に関して、使用されてもよい。

実施例４ｃ
結合表面がＯ２プラズマおよびＳＣ１処理されたガラスキャリアを、次いで、トルエン中１％フェニルトリエトキシシラン（ＰＴＳ）で処理し、１時間、真空中、２００℃でアニールし、縮合を完了させた。ＰＴＳ処理表面は、５４ｍＪ／ｍ^２の表面エネルギーを示す。表４に示すように、（ＳＣ１洗浄され、１時間、真空中で４００℃で加熱された）ガラス薄シートは、ＰＴＳ表面変性層を有するキャリア結合表面に結合した。この物品は、ガラス薄シートとガラスキャリアの永久的な結合が生じることなく、真空、ＳＲＤおよび６００℃までの熱プロセスに耐えた。

実施例４ｄ
結合表面がＯ２プラズマおよびＳＣ１処理されたガラスキャリアを、次いで、トルエン中１％ジフェニルジエトキシシラン（ＤＰＤＳ）で処理し、１時間、真空中、２００℃でアニールし、縮合を完了させた。ＤＰＤＳ処理表面は、４７ｍＪ／ｍ^２の表面エネルギーを示す。表４に示すように、（ＳＣ１洗浄され、１時間、真空中で４００℃で加熱された）ガラス薄シートは、ＤＰＤＳ表面変性層を有するキャリア結合表面に結合した。この物品は、ガラス薄シートとガラスキャリアの永久的な結合が生じることなく、真空およびＳＲＤ試験、ならびに６００℃までの熱プロセスに耐えた。

実施例４ｅ
結合表面がＯ２プラズマおよびＳＣ１処理されたガラスキャリアを、次いで、トルエン中１％４−ペンタフルオロフェニルトリエトキシシラン（ＰＦＰＴＳ）で処理し、１時間、真空中、２００℃でアニールし、縮合を完了させた。ＰＦＰＴＳ処理表面は、５７ｍＪ／ｍ^２の表面エネルギーを示す。表４に示すように、（ＳＣ１洗浄され、１時間、真空中で４００℃で加熱された）ガラス薄シートは、ＰＦＰＴＳ表面変性層を有するキャリア結合表面に結合した。この物品は、ガラス薄シートとガラスキャリアの永久的な結合が生じることなく、真空およびＳＲＤ試験、ならびに６００℃までの熱プロセスに耐えた。

上記実施例４ａ〜４ｅにおいて、キャリアおよび薄シートのそれぞれは、Ｅａｇｌｅ ＸＧ（登録商標）ガラスであり、キャリアは、厚さ６３０マイクロメートル直径１５０ｍｍのＳＭＦウエハであり、そして薄シートは、厚さ１００マイクロメートルの１００ｍｍ正方形であった。シラン層は自己集合単分子層（ＳＡＭ）であって、したがって厚さ約２ｎｍ未満の範囲であった。表面変性層の厚さが小さいため、デバイス製造において汚染を引き起こす可能性のある脱気の危険性はほとんどない。さらに、実施例４ｃ、４ｄおよび４ｅにおいて、表面変性層が悪化しないように思われたため、再び、脱気の危険性はほとんどない。また、表４で示されるように、薄シートのそれぞれは、真空中で１時間、４００℃の熱処理の前にＳＣ１プロセスを使用して洗浄された。

実施例４ａ〜４ｅの比較からわかるように、初期の室温結合を促進するために４０ｍＪ／ｍ^２超となるように結合表面の表面エネルギーを制御することは、ＦＰＤ加工に耐え、なお、ダメージを生じることなく、キャリアから薄シートが剥離されることを可能にする制御された結合を形成することが考えられるだけではない。具体的には、実施例４ａ〜４ｅからわかるように、各キャリアは４０ｍＪ／ｍ^２超の表面エネルギーを有し、これは物品が真空およびＳＲＤ加工に耐えるように初期の室温結合を促進する。しかしながら、実施例４ａおよび４ｂは、６００℃加工試験には合格しなかった。また上記の通り、ある種の用途に関して、結合が、薄シートおよびキャリアが一緒に保持されるには不十分であるような点まで結合の分解が生じることなく、高温（例えば、物品が使用されることが設計されるプロセスに適切であるような４００℃以上、５００℃以上、または６００℃以上、６５０℃まで）までの加工に耐えること、また薄シートとキャリアとの間で永久的な結合が生じないように、そのような高温で生じる共有結合を制御することも重要である。

実施例４、３および２における上記分離は、薄シートとキャリアとの間の結合界面を変性するためのいずれかのさらなる熱または化学エネルギーの追加を必要とすることなく、室温で実行される。唯一のエネルギーインプットは、機械的な引張力および／または剥離力である。

実施例３および４で上記された材料は、一緒に結合されるキャリア、薄シート、またはキャリアおよび薄シートの両表面に適用可能である。

制御された結合の使用
再利用可能なキャリア
表面変性層（材料および関連する結合表面熱処理を含む）を介した制御された結合の１つの使用は、例えば、ＬＴＰＳ加工の場合のように６００℃以上の温度を必要とするプロセスを受ける物品においてキャリアの再利用を提供することである。上記の実施例２ｅ、３ａ、３ｂ、４ｃ、４ｄおよび４ｅによって例証されるような表面変性層（材料および結合表面熱処理を含む）は、そのような温度条件でキャリアの再利用を提供するために使用されてもよい。具体的には、これらの表面変性層は、薄シートとキャリアとの結合領域間で重複する領域の表面エネルギーを変性するために使用されてもよく、それによって、加工の後、全薄シートがキャリアから分離され得る。薄シートは、全て１回で分離されてもよく、または数部分で分離されてもよく、例えば、薄シートの一部分上に製造されたデバイスが最初に除去され、その後、残りの部分が除去されて、再利用のため、キャリアが洗浄される。全薄シートがキャリアから除去される場合、キャリアは、単にその上に別の薄シートを配置することによって、そのまま再利用することができる。あるいは、キャリアは洗浄されて、新たに表面変性層を形成することによって、薄シートを有するように調製されてもよい。表面変性層が薄シートとキャリアとの永久的な結合を防ぐため、それらは、温度が６００℃以上であるプロセスのために使用されてもよい。もちろん、これらの表面変性層が６００℃以上の温度での加工の間、結合表面エネルギーを制御してもよいが、それらは、結合を制御するためのより低温での加工に耐える薄シートとキャリアとの組合せを製造するために使用されてもよく、そしてそのようなより低温での用途に使用されてもよい。そのうえ、物品の熱加工が４００℃以下である場合、実施例２ｃ、２ｄ、４ｂで例証されるような表面変性層も同様の方法で使用されてよい。
制御された結合領域の提供
表面変性層を介した制御された結合の第２の使用（材料および関連する結合表面熱処理を含む）は、ガラスキャリアとガラス薄シートとの間で、制御された結合領域を提供することである。より詳しくは、表面変性層を使って、結合によって引き起こされる薄シートまたはキャリアのいずれかにダメージを生じることなく、十分な分離力によってキャリアから薄シート部分を分離することができ、なお、加工を通して、キャリアに対して薄シートを保持するための十分な結合力が保持される、制御された結合の領域を形成することができる。図６を参照すると、ガラス薄シート２０は、結合領域４０によってガラスキャリア１０に結合され得る。結合領域４０において、キャリア１０および薄シート２０は互いに共有結合して、モノリスとして作用する。追加的に、周辺部５２を有する制御された結合領域５０があって、ここでは、高温加工、例えば、６００℃以上の温度での加工の後でさえもキャリア１０と薄シート２０が連結するが、互いに分離していてもよい。１０個の制御された結合領域５０が図６に示されるが、１を含むいずれの適切な数で提供されてもよい。上記実施例２ａ、２ｅ、３ａ、３ｂ、４ｃ、４ｄおよび４ｅによって例示される材料および結合表面熱処理を含む表面変性層３０は、キャリア１０と薄シート２０との間で制御された結合領域５０を提供するために使用されてもよい。具体的には、これらの表面変性層は、キャリア１０または薄シート２０のいずれかにおいて制御された結合領域５０の周辺部５２内に形成されてもよい。したがって、結合領域４０において共有結合を形成するため、またはデバイス加工の間のいずれかで物品２が高温で加工される場合、周辺部５２が境界となる領域内で、キャリア１０と薄シート２０との間の制御された結合が提供されることができるが、分離力は、（薄シートまたはキャリアに破滅的なダメージを生じることなく）この領域で薄シートおよびキャリアを分離してもよく、なお、薄シートおよびキャリアは、超音波加工を含む加工の間、剥離しない。表面変性層およびいずれかの関連する熱処理によって提供される、本出願の制御された結合は、したがって、特許文献１のキャリア概念に改善を加えることが可能である。具体的には、特許文献１のキャリアは、それらの結合周囲および非結合中心領域によって約６００℃以上の高温加工を含むＦＰＤ加工に耐えることが実証されたが、超音波プロセス、例えば、湿潤洗浄およびレジスト剥離加工は課題が残っていた。具体的には、溶液の圧力波が、その領域において薄ガラスとキャリアとを結合する接着力がほとんどないか、なかったため、非結合領域において薄ガラスにおいて共鳴振動を誘導するように見えた（非結合は特許文献１に記載された）。薄ガラスにおいて定存波が形成される可能性もあり、これらの波は、超音波振動が十分な強度である場合、結合および非結合領域の間の界面において薄ガラスの破壊を導く可能性がある振動を生じ得る。この問題は、薄ガラスとキャリアとの間の間隔を最小化することによって、そして十分な接着、またはこれらの領域５０のキャリア１０と薄ガラス２０との間の制御された結合を提供することによって排除することができる。結合表面の表面変性層（上記実施例２ａ、２ｅ、３ａ、３ｂ、４ｃ、４ｄおよび４ｅによって例示される材料およびいずれの関連する熱処理も含む）は、制御された結合領域においてこれらの望ましくは振動を回避するために薄シート２０とキャリア１０との間で十分な結合を提供するように、結合エネルギーを制御する。

次いで、周辺部５７を有する所望の部分５６の抽出の間、周辺部５２内の薄シート２０の部分は、単に加工の後、そして周辺部５７に沿った薄シートの分離の後、キャリア１０から分離されてもよい。表面変性層が薄シートとキャリアとの永続的な結合を防ぐために結合エネルギーを制御するため、それらは、温度が６００℃以上であるプロセスのために使用されてもよい。もちろん、これらの表面変性層が６００℃以上の温度での加工の間、結合表面エネルギーを制御してもよいが、それらは、より低温での加工に耐える薄シートとキャリアとの組合せを製造するために使用されてもよく、そしてそのようなより低温での用途に使用されてもよい。そのうえ、物品の熱加工が４００℃以下である場合、いくつかの例において、他のプロセス要件次第で、結合表面エネルギーを制御するこの同様の方法で、実施例２ｃ、２ｄ、４ｂで例証されるような表面変性層も使用されてよい。

結合領域の提供
表面変性層を介した制御された結合の第３の使用（材料およびいずれの関連する結合表面熱処理も含む）は、ガラスキャリアとガラス薄シートとの間で結合領域を提供することである。図６を参照すると、ガラス薄シート２０は、結合領域４０によってガラスキャリア１０に結合されていてもよい。

第３の使用の一実施形態において、結合領域４０、キャリア１０および薄シート２０は、モノリスとしてそれらが作用するように、互いに共有結合していてもよい。追加的に、周辺部５２を有する制御された結合領域５０があり、ここでは、キャリア１０および薄シート２０は、加工に耐えるために十分に互いに結合して、そして高温加工、例えば、６００℃以上の温度での加工後でさえ、キャリアから薄シートの分離が可能である。したがって、上記の実施例１ａ、１ｂ、１ｃ、２ｂ、２ｃ、２ｄ、４ａおよび４ｂで例証される表面変性層３０（材料および結合表面熱処理を含む）は、キャリア１０と薄シート２０との間で結合領域４０を提供するために使用されてもよい。具体的には、これらの表面変性層および熱処理は、キャリア１０上または薄シート２０上の制御された結合領域５０の周辺部５２の外側で形成されてもよい。したがって、物品２が高温で加工されるか、または共有結合を形成するために高温で処理される場合、キャリアおよび薄シート２０は、周辺部５２が境界となる領域の外側で、結合領域４０内で互いに結合する。次いで、周辺部５７を有する所望の部分５６の抽出の間、薄シート２０およびキャリア１０を小立方体にすることが望ましい場合、これらの表面変性層および熱処理によって、薄シート２０がキャリア１０と共有結合して、それらはこの領域でモノリスのように作用するため、物品は線５に沿って分離されてもよい。表面変性層が、薄シートとキャリアとの永久的な共有結合を提供するため、それらは、温度が６００℃以上であるプロセスのために使用されてもよい。そのうえ、物品の熱加工、または結合領域４０の初期の形成の熱加工が４００℃以上であるが、６００度未満である場合、実施例４ａにおいて材料および熱処理によって例示されるような表面変性層は、この同様の方法で使用されてもよい。

第２の使用の第３の実施形態において、結合領域４０において、キャリア１０および薄シート２０は、上記の様々な表面変性層を介して、制御された結合によって互いに結合されていてもよい。追加的に、周辺部５２を有する制御された結合領域５０があり、ここでは、キャリア１０および薄シート２０は、加工に耐えるために十分に互いに結合して、そして高温加工、例えば、６００℃以上の温度での加工後でさえ、キャリアから薄シートの分離が可能である。したがって、加工が６００℃までの温度で実行され、そして領域４０において永久的結合または共有結合を有さないことが望ましい場合、上記の実施例２ｅ、３ａ、３ｂ、４ｃ、４ｄおよび４ｅで例証される表面変性層３０（材料および結合表面熱処理を含む）は、キャリア１０と薄シート２０との間で結合領域４０を提供するために使用されてもよい。具体的には、これらの表面変性層および熱処理は、制御された結合領域５０の周辺部５２の外側で形成されてもよく、かつキャリア１０上または薄シート２０上で形成されてもよい。制御された結合領域５０は、結合領域４０において形成されたものと同一または異なる表面変性層から形成されてもよい。あるいは、加工が４００℃までの温度で実行され、そして領域４０において永久的結合または共有結合を有さないことが望ましい場合、上記の実施例２ｃ、２ｄ、２ｅ、３ａ、３ｂ、４ｂ、４ｃ、４ｄ、４ｅで例証される表面変性層３０（材料および結合表面熱処理を含む）は、キャリア１０と薄シート２０との間で結合領域４０を提供するために使用されてもよい。

領域５０において制御された結合の代わりに、特許文献１に記載されるような表面粗さが増加した領域であってもよいか、または実施例２ａによって例証される表面変性層によって提供されてもよい非結合領域が領域５０にあってもよい。

結論
上記の本発明の実施形態、特にいずれかの「好ましい」実施形態は、単に可能な実施例であり、単に本発明の様々な原理の明確な理解のために明らかにされているのみであることは強調されるべきである。本発明の趣旨および様々な原理から実質的に逸脱することなく、多くの変更形態および修正形態が上記の本発明の実施形態になされてもよい。全てのそのような修正形態および変更形態は、本明細書において本開示および本発明の範囲内に含まれることが意図され、また以下の請求の範囲によって保護される。

例えば、多くの実施形態の表面変性層３０は、キャリア１０上で形成されるように示されて、検討されるが、代わりに、薄シート２０上で形成されてもよい。すなわち、実施例４および３に明示される材料は、キャリア１０、薄シート２０、またはキャリア１０および薄シート２０の両方に、一緒に結合される面において適用されてよい。

さらに、いくつかの表面変性層３０は、４００℃または６００℃の温度での物品２の加工後でさえもキャリア１０から薄シート２０を除去することが可能であるように、結合強度を制御するものとして記載されたが、もちろん、物品が合格した特定の試験の温度よりも低い温度で物品２を加工すること、そして薄シート２０またはキャリア１０のいずれにもダメージを与えることなく、キャリア１０から薄シート２０を除去する同様の能力を達成することが可能である。

本明細書および図面で開示される様々な特徴は、いずれか、または全ての組合せにおいて使用することができることを理解すべきである。以下の態様で明かにされるように、非限定的な実施例として、様々な特徴は互いに組み合わせられてもよい。

表面変性層（ＳＭＬ）を有する製品
第１の態様によって、
キャリア結合表面を有するキャリアと、
キャリア結合表面に配置された表面変性層と
を含んでなるガラス物品において、表面変性層が、
ａ）プラズマ重合フルオロポリマー、および
ｂ）フェニルシラン
の一方を含んでなる、ガラス物品が提供される。

第２の態様によって、
キャリア結合表面を有するキャリアと、
シート結合表面を有するシートと、
キャリア結合表面およびシート結合表面の一方に配置された表面変性層と
を含んでなるガラス物品において、表面変性層が、
ａ）プラズマ重合フルオロポリマー、および
ｂ）フェニルシラン
の一方を含んでなり、キャリア結合表面およびシート結合表面が、その間の表面変性層によって互いに結合する、ガラス物品が提供される。

第３の態様によって、表面変性層がプラズマ重合フルオロポリマーを含んでなる場合、表面変性層が、プラズマ重合ポリテトラフルオロエチレン；および４０％以下のＣ４Ｆ８を有するＣＦ４−Ｃ４Ｆ８混合物から析出されたプラズマ重合フルオロポリマー表面変性層のうちの１つである、態様１または態様２のガラス物品が提供される。

第４の態様によって、表面変性層がフェニルシランを含んでなる場合、表面変性層が、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、および４−ペンタフルオロフェニルトリエトキシシランのうちの１つである、態様１または態様２のガラス物品が提供される。

第５の態様によって、表面変性層がフェニルシランを含んでなる場合、表面変性層が、クロロフェニルまたはフルオロフェニル、シリル基を含有する、態様１または態様２のガラス物品が提供される。

第６の態様によって、キャリアがガラスを含んでなる、態様１〜５のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第７の態様によって、その上への表面変性層の配置の前に、キャリアが、２ｎｍ以下の平均表面粗さＲａを有する、態様１〜６のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第８の態様によって、キャリアが２００マイクロメートル〜３ｍｍの厚さを有する、態様１〜７のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第９の態様によって、シートがガラスを含んでなる、態様２〜８のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第１０の態様によって、薄シートが、２ｎｍ以下の平均表面粗さＲａを有する、態様２〜９のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第１１の態様によって、シートが３００マイクロメートル以下の厚さを有する、態様２〜１０のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第１２の態様によって、キャリアおよびシートが、一方が保持されて、他方が重力を受ける場合、互いに分離せず、かつシートは、キャリアおよびシートのうちのより薄い方を破断することなく、キャリアから分離され得る、態様２〜１１のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第１３の態様によって、表面変性層が０．１〜１００ｎｍの厚さを有する、態様１〜１２のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第１４の態様によって、表面変性層が０．１〜１０ｎｍの厚さを有する、態様１〜１２のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第１５の態様によって、表面変性層が０．１〜２ｎｍの厚さを有する、態様１〜１２のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第１６の態様によって、キャリアが、それぞれ０．０５重量％以下の濃度でヒ素およびアンチモンを有する、アルカリを含まないアルミノシリケートまたはボロシリケートまたはアルミノボロシリケートガラスを含んでなるガラスである、態様１〜１５のいずれか１つのガラス物品が提供される。

第１７の態様によって、キャリアおよび薄シートのそれぞれが、第１世代以上の径を有する、態様２〜１６のいずれか１つのガラス物品が提供される。

ｐｐｔ／フェニルシランを有するキャリアの製造方法
第１８の態様によって、
キャリア結合表面を有するキャリアを得るステップと、
表面変性層をキャリア結合表面およびシート結合表面に析出するステップと
を有してなる、ガラス物品の製造方法において、表面変性層が、
ａ）プラズマ重合フルオロポリマー、および
ｂ）フェニルシラン
の一方を含んでなる製造方法が提供される。

第１９の態様によって、
キャリア結合表面を有するキャリアを得るステップと、
シート結合表面を有するシートを得るステップと、
表面変性層をキャリア結合表面およびシート結合表面の一方に析出するステップと、
キャリア結合表面をシート結合表面と、その間の表面変性層によって結合するステップと
を有してなる、ガラス物品の製造方法において、表面変性層が、
ａ）プラズマ重合フルオロポリマー、および
ｂ）フェニルシラン
の一方を含んでなる製造方法が提供される。

第２０の態様によって、表面変性層が、プラズマ重合フルオロポリマーを含んでなる場合、表面変性層が、プラズマ重合ポリテトラフルオロエチレン；および４０％未満のＣ４Ｆ８を有するＣＦ４−Ｃ４Ｆ８混合物から析出されたプラズマ重合フルオロポリマー表面変性層のうちの１つである、態様１８または態様１９の方法が提供される。

第２１の態様によって、表面変性層がフェニルシランを含んでなる場合、表面変性層が、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、および４−ペンタフルオロフェニルトリエトキシシランのうちの１つである、態様１８または態様１９の方法が提供される。

第２２の態様によって、シートがガラスを含んでなる、態様１９〜２１のいずれか１つの方法が提供される。

第２３の態様によって、シートが３００マイクロメートル以下の厚さを有する、態様１９〜２２のいずれか１つの方法が提供される。

第２４の態様によって、いずれかの表面変性層がその上に析出される前に、シートが、２ｎｍ以下の平均表面粗さを有する、態様１９〜２３のいずれか１つの方法が提供される。

第２５の態様によって、表面変性層が０．１〜１００ｎｍの厚さを有する、態様１８〜２４のいずれか１つの方法が提供される。

第２６の態様によって、表面変性層が０．１〜１０ｎｍの厚さを有する、態様１８〜２４のいずれか１つの方法が提供される。

第２７の態様によって、表面変性層が０．１〜２ｎｍの厚さを有する、態様１８〜２４のいずれか１つの方法が提供される。

第２８の態様によって、表面変性層が自己集合単分子層である、態様１８〜２４のいずれか１つの方法が提供される。

第２９の態様によって、キャリアがガラスを含んでなる、態様１８〜２８のいずれか１つの方法が提供される。

第３０の態様によって、キャリアが２００マイクロメートル〜３ｍｍの厚さを有する、態様１８〜２９のいずれか１つの方法が提供される。

第３１の態様によって、いずれかの表面変性層がその上に析出される前に、キャリアが、２ｎｍ以下の平均表面粗さＲａを有する、態様１８〜３０のいずれか１つの方法が提供される。

第３２の態様によって、キャリアが、それぞれ０．０５重量％以下の濃度でヒ素およびアンチモンを有する、アルカリを含まないアルミノシリケートまたはボロシリケートまたはアルミノボロシリケートガラスを含んでなるガラスである、態様１８〜３１のいずれか１つの方法が提供される。

第３３の態様によって、シートが、それぞれ０．０５重量％以下の濃度でヒ素およびアンチモンを有する、アルカリを含まないアルミノシリケートまたはボロシリケートまたはアルミノボロシリケートガラスを含んでなるガラスである、態様１９〜３２のいずれか１つの方法が提供される。

第３４の態様によって、キャリアおよび薄シートのそれぞれが、１００×１００ｍｍ以上の径を有する、態様１８〜３３のいずれか１つの方法が提供される。

ＨＭＤＳを使用することによる物品の製造方法
第３５の態様によって、
結合表面を有するガラスキャリアを得て、ガラスキャリアを洗浄し、洗浄されたキャリアを１９０℃以上の温度で熱処理し、次いで、熱処理されたキャリアのキャリア結合表面にＨＭＤＳの表面変性層を析出するステップと、
シート結合表面を有するガラスシートを得て、シートを洗浄し、洗浄されたシートを４５０℃以上の温度で熱処理するステップと、
キャリア結合表面をシート結合表面と、その間のＨＭＤＳの表面変性層によって結合するステップと
を有してなる、ガラス物品の製造方法が提供される。

第３６の態様によって、ガラスキャリアの洗浄ステップが、ＳＣ１、ＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１００、またはＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１１１クリーニングステップを実行するステップを含んでなる、態様３５の方法が提供される。

第３７の態様によって、ガラスキャリアを熱処理するステップが、１時間、真空において４５０℃の温度で加熱するステップを含んでなる、態様３５または態様３６の方法が提供される。

第３８の態様によって、ＨＭＤＳの表面変性層が、０．１〜１００ｎｍの厚さを有する、態様３５〜３７のいずれか１つの方法が提供される。

第３９の態様によって、ＨＭＤＳの表面変性層が、０．１〜１０ｎｍの厚さを有する、態様３５〜３７のいずれか１つの方法が提供される。

第４０の態様によって、ＨＭＤＳの表面変性層が、０．１〜２．０ｎｍの厚さを有する、態様３５〜３７のいずれか１つの方法が提供される。

第４１の態様によって、キャリアが２００マイクロメートル〜３ｍｍの厚さを有する、態様３５〜４０のいずれか１つの方法が提供される。

第４２の態様によって、シートの洗浄ステップが、ＳＣ１、ＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１００、またはＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１１１クリーニングステップを実行するステップを含んでなる、態様３５〜４１のいずれか１つの方法が提供される。

第４３の態様によって、シートを熱処理するステップが、１時間、真空において４５０℃の温度で加熱するステップを含んでなる、態様３５〜４２のいずれか１つの方法が提供される。

第４４の態様によって、キャリアが、２ｎｍ以下の平均表面粗さＲａを有する、態様３５〜４３のいずれか１つの方法が提供される。

第４５の態様によって、シートが、２ｎｍ以下の平均表面粗さＲａを有する、態様３５〜４４のいずれか１つの方法が提供される。

３５〜４５の繰り返しであるが、ＨＭＤＳのＳＭＬを有する一体となったフリップフロップキャリアおよびシート
第４６の態様によって、
結合表面を有するシートを得て、シートを洗浄し、洗浄されたシートを１９０℃以上の温度で熱処理し、次いで、熱処理されたシートのシート結合表面にＨＭＤＳの表面変性層を析出するステップと、
キャリア結合表面を有するキャリアを得て、キャリアを洗浄し、洗浄されたキャリアを４５０℃以上の温度で熱処理するステップと、
キャリア結合表面をシート結合表面と、その間のＨＭＤＳの表面変性層によって結合するステップと
を有してなる、ガラス物品の製造方法が提供される。

第４７の態様によって、シートの洗浄ステップが、ＳＣ１、ＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１００、またはＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１１１クリーニングステップを実行するステップを含んでなる、態様４６の方法が提供される。

第４８の態様によって、シートを熱処理するステップが、１時間、真空において４５０℃の温度で加熱するステップを含んでなる、態様４６または態様４７の方法が提供される。

第４９の態様によって、ＨＭＤＳの表面変性層が、０．１〜１００ｎｍの厚さを有する、態様４６〜４８のいずれか１つの方法が提供される。

第５０の態様によって、ＨＭＤＳの表面変性層が、０．１〜１０ｎｍの厚さを有する、態様４６〜４８のいずれか１つの方法が提供される。

第５１の態様によって、ＨＭＤＳの表面変性層が、０．１〜２．０ｎｍの厚さを有する、態様４６〜４８のいずれか１つの方法が提供される。

第５２の態様によって、キャリアが２００マイクロメートル〜３ｍｍの厚さを有する、態様４６〜５１のいずれか１つの方法が提供される。

第５３の態様によって、キャリアの洗浄ステップが、ＳＣ１、ＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１００、またはＪＴ Ｂａｋｅｒ ＪＴＢ−１１１クリーニングステップを実行するステップを含んでなる、態様４６〜５２のいずれか１つの方法が提供される。

第５４の態様によって、キャリアを熱処理するステップが、１時間、真空において４５０℃の温度で加熱するステップを含んでなる、態様４６〜５３のいずれか１つの方法が提供される。

第５５の態様によって、キャリアが、２ｎｍ以下の平均表面粗さＲａを有する、態様４６〜５４のいずれか１つの方法が提供される。

第５６の態様によって、表面変性層の析出の前に、シートが、２ｎｍ以下の平均表面粗さＲａを有する、態様４６〜５５のいずれか１つの方法が提供される。

Claims (14)

1. キャリア結合表面を有するキャリアと、
   前記キャリア結合表面に配置された表面変性層と
   を含んでなるガラス物品において、前記表面変性層が、
   ａ）プラズマ重合フルオロポリマー、および
   ｂ）フェニルシラン
   の一方を含んでなることを特徴とする、ガラス物品。
2. キャリア結合表面を有するキャリアと、
   シート結合表面を有するシートと、
   前記キャリア結合表面および前記シート結合表面の一方に配置された表面変性層と
   を含んでなるガラス物品において、前記表面変性層が、
   ａ）プラズマ重合フルオロポリマー、および
   ｂ）フェニルシラン
   の一方を含んでなり、前記キャリア結合表面および前記シート結合表面が、その間の前記表面変性層によって互いに結合することを特徴とする、ガラス物品。
3. 前記表面変性層がプラズマ重合フルオロポリマーを含んでなる場合、前記表面変性層が、プラズマ重合ポリテトラフルオロエチレン；および４０％以下のＣ_４Ｆ_８を有するＣＦ_４−Ｃ_４Ｆ_８混合物から析出されたプラズマ重合フルオロポリマー表面変性層のうちの１つであることを特徴とする、請求項１または２に記載のガラス物品。
4. 前記表面変性層がフェニルシランを含んでなる場合、前記表面変性層が、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、および４−ペンタフルオロフェニルトリエトキシシランのうちの１つであることを特徴とする、請求項１または２に記載のガラス物品。
5. 前記表面変性層がフェニルシランを含んでなる場合、前記表面変性層が、クロロフェニルまたはフルオロフェニル、シリル基を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載のガラス物品。
6. 前記シートが３００マイクロメートル以下の厚さを有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラス物品。
7. 前記キャリアおよびシートが、一方が保持されて、他方が重力を受ける場合、互いに分離せず、かつ前記シートは、前記キャリアおよび前記シートのうちのより薄い方を破断することなく、前記キャリアから分離され得ることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のガラス物品。
8. 前記表面変性層が０．１〜１００ｎｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラス物品。
9. キャリア結合表面を有するキャリアを得るステップと、
   表面変性層を前記キャリア結合表面およびシート結合表面に析出するステップと
   を有してなる、ガラス物品の製造方法において、前記表面変性層が、
   ａ）プラズマ重合フルオロポリマー、および
   ｂ）フェニルシラン
   の一方を含んでなることを特徴とする方法。
10. キャリア結合表面を有するキャリアを得るステップと、
    シート結合表面を有するシートを得るステップと、
    表面変性層を前記キャリア結合表面および前記シート結合表面の一方に析出するステップと、
    前記キャリア結合表面を前記シート結合表面と、その間の前記表面変性層によって結合するステップと
    を有してなる、ガラス物品の製造方法において、前記表面変性層が、
    ａ）プラズマ重合フルオロポリマー、および
    ｂ）フェニルシラン
    の一方を含んでなることを特徴とする、製造方法。
11. 前記表面変性層が、プラズマ重合フルオロポリマーを含んでなる場合、前記表面変性層が、プラズマ重合ポリテトラフルオロエチレン；および４０％未満のＣ_４Ｆ_８を有するＣＦ_４−Ｃ_４Ｆ_８混合物から析出されたプラズマ重合フルオロポリマー表面変性層のうちの１つであることを特徴とする、請求項９または１０に記載の方法。
12. 前記表面変性層がフェニルシランを含んでなる場合、前記表面変性層が、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、および４−ペンタフルオロフェニルトリエトキシシランのうちの１つであることを特徴とする、請求項９または１０に記載の方法。
13. 前記シートが３００マイクロメートル以下の厚さを有することを特徴とする、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記表面変性層が０．１〜１００ｎｍの厚さを有することを特徴とする、請求項９〜１３のいずれか一項に記載の方法。