JP2016506393A5 - - Google Patents
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Description
キラルイリジウム錯体は配位原子としてＮおよびＰを有するキレート化有機リガンド、２つのオレフィンまたは２つの炭素−炭素二重結合を有するジエンのいずれかに結合していることが好ましく、それ故、キラルイリジウム錯体は以下の式（ＩＩＩ−０）を有することが好ましい。
（式中、
Ｐ−Ｑ−Ｎは、不斉中心を含むか、または、面性もしくは軸キラリティーを有し、かつ、前記錯体のイリジウム中心に対する結合部位として窒素およびリン原子を有するキレート化有機リガンドを指し、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、相互に独立して、水素原子、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１０−シクロアルキルもしくは芳香族基であり；または、これらの少なくとも２つが一緒になって、少なくとも２個の炭素原子を有する少なくとも２価の架橋された基を形成し；ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４のすべてが水素原子とされることはなく；ならびに
は、アニオンであり、特に、ハライド、ＰＦ６ −、ＳｂＦ６ −、テトラ（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸イオン（ＢＡｒＦ −）、ＢＦ４ −、過フッ素化スルホン酸イオン、好ましくはＦ３Ｃ−ＳＯ３ −またはＦ９Ｃ４−ＳＯ３ −；ＣｌＯ４ −、Ａｌ（ＯＣ６Ｆ５）４ −、Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ３）３）４ −、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２ − 、Ｎ（ＳＯ２Ｃ４Ｆ９）２ −およびＢ（Ｃ６Ｆ５）４ −からなる群から選択される）
（式中、
Ｐ−Ｑ−Ｎは、不斉中心を含むか、または、面性もしくは軸キラリティーを有し、かつ、前記錯体のイリジウム中心に対する結合部位として窒素およびリン原子を有するキレート化有機リガンドを指し、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、相互に独立して、水素原子、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１０−シクロアルキルもしくは芳香族基であり；または、これらの少なくとも２つが一緒になって、少なくとも２個の炭素原子を有する少なくとも２価の架橋された基を形成し；ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４のすべてが水素原子とされることはなく；ならびに
は、アニオンであり、特に、ハライド、ＰＦ６ −、ＳｂＦ６ −、テトラ（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸イオン（ＢＡｒＦ −）、ＢＦ４ −、過フッ素化スルホン酸イオン、好ましくはＦ３Ｃ−ＳＯ３ −またはＦ９Ｃ４−ＳＯ３ −；ＣｌＯ４ −、Ａｌ（ＯＣ６Ｆ５）４ −、Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ３）３）４ −、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２ − 、Ｎ（ＳＯ２Ｃ４Ｆ９）２ −およびＢ（Ｃ６Ｆ５）４ −からなる群から選択される）
キラルイリジウム錯体の高度に好ましいクラスは、式（ＩＩＩ）のキラルイリジウム錯体である。
（式中、
ｎは、１または２または３、好ましくは１または２であり、
Ｘ１およびＸ２は、相互に独立して、水素原子、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ５〜７−シクロアルキル、アダマンチル、フェニル（１〜３個のＣ１〜５−、Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ１〜４−パーフルオロアルキル基および／または１〜５個のハロゲン原子で任意選択により置換されている）、ベンジル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−フリルまたはフェロセニルであり、
Ｚ１およびＺ２は、相互に独立して、水素原子、Ｃ１〜５アルキルまたはＣ１〜５アルコキシ基であり、
または、Ｚ１およびＺ２は、一緒になって、５〜６員環を形成する架橋基を指し、
は、アニオンであり、特に、ハライド、ＰＦ６ −、ＳｂＦ６ −、テトラ（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸イオン（ＢＡｒＦ −）、ＢＦ４ −、過フッ素化スルホン酸イオン、好ましくはＦ３Ｃ−ＳＯ３ −またはＦ９Ｃ４−ＳＯ３ −；ＣｌＯ４ −、Ａｌ（ＯＣ６Ｆ５）４ −、Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ３）３）４ −、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２ − 、Ｎ（ＳＯ２Ｃ４Ｆ９）２ −およびＢ（Ｃ６Ｆ５）４ −からなる群から選択され、
Ｒ１は、フェニルもしくはｏ−トリルもしくはｍ−トリルもしくはｐ−トリル、または、式（ＩＶａ）もしくは（ＩＶｂ）もしくは（ＩＶｃ）の基のいずれかを表し、
（式中、Ｒ２およびＲ３は、共にＨもしくはＣ１〜Ｃ４アルキル基もしくはハロゲン化Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表すか、または、ハロゲン原子もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基により任意選択により置換されている６員脂環式もしくは芳香族環を一緒になって形成する二価の基を表し、
Ｒ４およびＲ５は、共にＨもしくはＣ１〜Ｃ４アルキル基もしくはハロゲン化Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、または、ハロゲン原子もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基により任意選択により置換されている６員脂環式もしくは芳香族環を一緒になって形成する二価の基を表し、
Ｒ６およびＲ７およびＲ８は、各々、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはハロゲン化Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ９およびＲ１０は、共にＨもしくはＣ１〜Ｃ４アルキル基もしくはハロゲン化Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、または、ハロゲン原子もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基により任意選択により置換されている６員脂環式もしくは芳香族環を一緒になって形成する二価の基を表す）
ならびに、＊は、式（ＩＩＩ）の錯体の不斉中心を表す）
（式中、
ｎは、１または２または３、好ましくは１または２であり、
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Ｚ１およびＺ２は、相互に独立して、水素原子、Ｃ１〜５アルキルまたはＣ１〜５アルコキシ基であり、
または、Ｚ１およびＺ２は、一緒になって、５〜６員環を形成する架橋基を指し、
は、アニオンであり、特に、ハライド、ＰＦ６ −、ＳｂＦ６ −、テトラ（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ酸イオン（ＢＡｒＦ −）、ＢＦ４ −、過フッ素化スルホン酸イオン、好ましくはＦ３Ｃ−ＳＯ３ −またはＦ９Ｃ４−ＳＯ３ −；ＣｌＯ４ −、Ａｌ（ＯＣ６Ｆ５）４ −、Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ３）３）４ −、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２ − 、Ｎ（ＳＯ２Ｃ４Ｆ９）２ −およびＢ（Ｃ６Ｆ５）４ −からなる群から選択され、
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Ｒ４およびＲ５は、共にＨもしくはＣ１〜Ｃ４アルキル基もしくはハロゲン化Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、または、ハロゲン原子もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基により任意選択により置換されている６員脂環式もしくは芳香族環を一緒になって形成する二価の基を表し、
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