JP2016500044A - 直径分布が狭い大きい細孔を有するメソポーラスシリカのための組成物およびプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2012年10月1日に出願された米国仮出願第61/708,229号の利益を主張する。
実施例1
75ミリリットル(mL)の1.6M HClを500mL丸底フラスコ内に配置し、2.0gのPLURONIC P−123をその中で溶解する。室温で30分間(min)撹拌し、次に、3.0gのヒマワリ油を添加する。45℃まで温度を上げ、この温度で1時間(h)、500rpmで、撹拌する。次に、4.4gのTEOSを、同じ速度で、50℃で24時間撹拌する。24時間後、その混合物を高圧滅菌器に移動し、105℃で、96時間オーブン内で加熱する。次に、室温まで冷却し、濾過し、湯で洗浄し、室温で2日間乾燥させる。535℃の加熱炉内で6時間混合物を加熱することによって有機物を除去する。
実施例1の手順に従うが、但し、ヒマワリ油の代わりにシリコーン油を使用する。
実施例1の手順に従うが、但し、ヒマワリ油の代わりに天然澄ましバターを使用する。
実施例1の手順に従うが、但し、ヒマワリ油の代わりにヤシ油を使用する。
実施例4の手順に従うが、但し、PLURONIC P−123を省き、158℃で100時間加熱する。
実施例4の手順に従うが、但し、105℃で10日間加熱する。
実施例5の手順に従うが、但し、105℃で100時間加熱する。
メソポーラス細胞発泡体(MCF)を、室温で、撹拌しながら1gのPLURONIC P−123を37.5mLの水に溶解し、次に4gの1,3,5−トリメチルベンゼン(TMB)、すなわち、4:1のTMB対PLURONIC P−123の比率で添加することによって、合成する。2.2gのTEOSを添加し、6.1gの水酸化アンモニウム溶液を添加することによってpHを調節する。蓋をして、その混合物を撹拌し、マイクロエマルションを形成する。蓋をして、マイクロエマルションを38℃で24時間撹拌し、次に、高圧滅菌器内で、110℃で24時間熟成する。合成したままの(as−synthesized)材料を脱イオン水で洗浄し、真空下で12時間乾燥させる。
四級アンモニウム界面活性剤、C16H33(CH3)3NBr(臭化セチルトリメチルアンモニウム、またはCTAB)、NaOH、および脱イオン水を含有する水性ミセル溶液を使用して、1時間撹拌しながら、MCM−48を合成する。この溶液をTEOSに添加する。この混合物のモル組成は、0.59CTAB/1.0TEOS/0.5NaOH/61H2Oである。この混合物を90分間撹拌し、それを高圧滅菌器に移動し、100℃で96時間、反応を行わせる。MCM−48シリカを濾過し、脱イオン水で洗浄し、次に、乾燥させ、それを500℃超で、か焼する。
成分のモル比に従いMCM−41を合成する。1.0Si、0.2CTAB、0.25TMAOH、40H2O。ヒュームドシリカを、CTAB、TMAOH、およびH2Oの混合物に添加し、その溶液を、室温で2時間撹拌する。その結果生じたゲルをテフロン加工高圧滅菌器に移動し、150℃で48時間熟成する。熟成後、ゲルを濾過し、それを数回脱イオン水で洗浄し、それを乾燥させ、それを500℃超で、か焼する。
実施例1〜4の表面積を、それらの窒素物理吸着に基づき、すなわち、ブルナウアー−エメット−テラー、表面積を比較する。表1に結果を記録する。
実施例(Examples)1〜4(実施例(Ex.)1〜4)および比較実施例(Comparative Examples)A〜C(比較実施例(CEx.)A〜C)において調製されたサンプルの重量減少を比較する。重量減少は、か焼によって除去された有機テンプレートの量を示す。
実施例1〜7および比較実施例A〜Cにおいて調製されたサンプルの表面特性を比較する。
実施例1〜7および比較実施例A〜Bからのサンプルの細孔直径分布を測定し、グラフに描き、細孔直径対総細孔容積の標準偏差および平均を決定する。細孔容積を、1グラムの吸着剤における全細孔の容積の合計、または材料のグラム当たり立方センチメートル(cm3)における細孔の容積として定義する。これらのグラフは、細孔容積および直径が、必ずしも相関するものでなく、例えば、高細孔容積が、大きい細孔直径を指さない可能性があり、その逆もまた同じであることを示す。図1〜7は実施例1〜7に対応し、図8は、比較実施例Aに対応し、図9は、比較実施例Bに対応する。図1〜7は、本発明の実施例1〜7が、それらの平均値の1標準偏差内で、定義されるように、実質的に単峰である細孔直径分布を示すことを示す。
Claims (10)
- メソポーラスシリカ組成物を調製するプロセスであって、出発成分として(1)部分および完全水添および非水添油、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される構造指向テンプレートと、(2)水と、(3)シリカと、任意選択で、(4)水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム(CTAB)、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム水和物、p−トルエンスルホン酸ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ビス−スルホン酸ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、5,000〜20,000ダルトン(Da)の範囲の重量平均分子量を有するポロキサマー、およびそれらの組み合わせから選択される構造指向共通テンプレートと、を、アルコール溶媒の実質的不在下で、50オングストローム〜175オングストロームの範囲の平均細孔直径、およびそれらの平均値の1標準偏差内で実質的に単峰である細孔直径分布を有するメソポーラスシリカが形成されるような条件下で、接触させることを含む、プロセス。
- 前記構造指向テンプレート(1)が、動物、植物、および鉱物源からの完全および部分水添および非水添油、ならびに合成油からなる群から選択される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記構造指向テンプレート(1)が、ヒマシ油、カラシ油、綿実油、菜種油、パーム油、ヒマワリ油、落花生油、大豆油、コーン油、ヤシ油、亜麻仁油、ゴマ油、およびそれらの組み合わせから選択される植物系油、澄ましバター、水素化分解および水素異性化炭化水素油ならびにそれらの組み合わせから選択される鉱物系油、シリコーン油、ポリアルファオレフィン油、ジエステル、ポリオールエステル、アルキル化ナフタリン、アルキル化ベンゼンを含む非ポリアルファオレフィン油、およびそれらの組み合わせから選択される合成油、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1または2に記載のプロセス。
- (4)が、(a)ポリ(エチレングリコール)−ポリ(プロピレングリコール)−ポリ(エチレングリコール)に基づく、5,800ダルトンの分子量を有する非イオン性トリブロックコポリマーと、(b)中央疎水性ブロックおよび12,500ダルトンの分子量を有する親水性非イオン性の界面活性剤ポリオールと、を含むポロキサマーである、請求項1〜3のいずれかに記載のプロセス。
- 1モルの前記シリカ(3)に基づいて、前記構造指向テンプレート(1)の量が0.1〜1.0モルの範囲であり、前記水(2)の量が、20〜80モルの範囲であり、前記任意選択の構造指向共通テンプレート(4)の量が、0〜0.7モルの範囲である、請求項1〜4のいずれかに記載のプロセス。
- 前記出発成分が、前記メソポーラスシリカ組成物が形成する間、毎分300〜700回転数の速度で撹拌される、請求項1〜5のいずれかに記載のプロセス。
- 前記条件が、25℃〜190℃の範囲の温度、5〜100時間の範囲の時間、101〜1000キロパスカルの範囲の圧力、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1〜6のいずれかに記載のプロセス。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のプロセスによって形成されるメソポーラスシリカ組成物。
- 50オングストローム〜175オングストロームの範囲の平均細孔直径およびそれらの平均値の1標準偏差内で実質的に単峰である細孔直径分布を有する、請求項8に記載のメソポーラスシリカ組成物。
- グラム当たり300〜1000平方メートルのブルナウアー−エメット−テラー表面積およびグラム当たり0.4〜1.5立方センチメートルの範囲の平均細孔容積を有するものとしてさらに定義される、請求項8または9に記載のメソポーラスシリカ組成物。
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