JP2016193415A - Clarifier for contaminated ground, manufacturing method of clarifier for contaminated ground and clarification method of contaminated ground - Google Patents

Clarifier for contaminated ground, manufacturing method of clarifier for contaminated ground and clarification method of contaminated ground Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To clarify a contaminated material contained in contaminated ground longer term.SOLUTION: The invention is a clarifier for contaminated ground for activating microorganisms degrading an organic chlorine compound in ground by injecting the ground contaminated by the organic chlorine compound and contains glycerin, plant oil, starch and a surfactant. The starch is contained in a range of 5 wt.% to 20 wt.%, the surfactant is contained in a range of 1.25 wt.% to 10 wt.% and the balance is preferably glycerin and the plant oil.SELECTED DRAWING: Figure 7

Description

本発明は、汚染地盤用浄化剤、汚染地盤用浄化剤の製造方法、及び、汚染地盤の浄化方法に関する。   The present invention relates to a contaminated ground purification agent, a method for producing a contaminated ground purification agent, and a method for purifying a contaminated ground.

トリクロロエチレン(TCE)等の揮発性を有する有機塩素化合物(VOC)で汚染された地盤を浄化すべく、地盤中に常在する微生物を活性化させる汚染地盤の浄化方法が知られている。この浄化方法では、微生物を活性化させるため、微生物の栄養成分を含有する浄化剤を地盤に注入している。この浄化剤には、即効性の栄養成分としてグリセリンを含有し、徐放性の栄養成分としてデンプンを含有するものがある(例えば特許文献1を参照)。   In order to purify ground contaminated with volatile organochlorine compounds (VOC) such as trichlorethylene (TCE), there is known a method for purifying contaminated ground that activates microorganisms that are resident in the ground. In this purification method, in order to activate microorganisms, a purification agent containing nutrient components of microorganisms is injected into the ground. Some of these purifying agents contain glycerin as an immediate-acting nutritional component and starch as a sustained-release nutritional component (see, for example, Patent Document 1).

特開2012−125706号公報JP 2012-125706 A

前述の浄化剤では、デンプン分子の間にグリセリンが入り込んだ状態になるため、粘性土層まで確実にグリセリンを供給できる。また、徐放性の栄養成分であるデンプンを含有しているので、微生物に対して長期間にわたって栄養成分を供給することができる。   In the above-mentioned cleaning agent, since glycerin enters between starch molecules, glycerin can be reliably supplied to the viscous soil layer. Moreover, since the starch which is a sustained-release nutrient component is contained, a nutrient component can be supplied with respect to microorganisms over a long period of time.

ここで、デンプンよりも徐放性が一層高い栄養成分を用いることができれば、浄化剤による微生物の活性化期間を従来よりも延ばすことができ、汚染物質をより長い期間にわたって浄化できる。   Here, if a nutrient component having a higher sustained release property than starch can be used, the activation period of the microorganisms by the purifying agent can be extended as compared with the conventional case, and the contaminant can be purified over a longer period.

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、汚染物質をより長い期間にわたって浄化することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to purify contaminants for a longer period.

前述の目的を達成するため、本発明は、有機塩素化合物で汚染された地盤に注入され、前記有機塩素化合物を分解する前記地盤中の微生物を活性化させる汚染地盤用浄化剤であって、グリセリンと、植物油と、デンプンと、界面活性剤とを含有することを特徴とする。   In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides a cleansing agent for contaminated ground which is injected into a ground contaminated with an organic chlorine compound and activates microorganisms in the ground that decomposes the organic chlorine compound, which is glycerin. And vegetable oil, starch, and a surfactant.

また、本発明は、有機塩素化合物で汚染された地盤を、前記有機塩素化合物を分解する前記地盤中の微生物を活性化させることで浄化する汚染地盤の浄化方法であって、有機塩素化合物で汚染された地盤に注入孔を形成する注入孔形成工程と、グリセリン、植物油、デンプン、及び界面活性剤を含有する浄化剤を、前記注入孔に注入する浄化剤注入工程と、を行うことを特徴とする。   The present invention also provides a method for purifying contaminated ground, wherein the soil contaminated with an organic chlorine compound is purified by activating microorganisms in the ground for decomposing the organic chlorine compound. An injection hole forming step for forming an injection hole in the ground, and a purification agent injection step for injecting a purification agent containing glycerin, vegetable oil, starch, and a surfactant into the injection hole. To do.

これらの発明によれば、徐放性の栄養成分として植物油を含有しているので、汚染物質をより長い期間にわたって浄化することができる。また、即効性の栄養成分であるグリセリンを含有しているので、注入の初期から栄養成分を放出させることができる。さらに、デンプンと界面活性剤を含有しているので、グリセリンに対して植物油を安定な状態で分散させることができる。   According to these inventions, since vegetable oil is contained as a sustained-release nutritional component, contaminants can be purified over a longer period. Moreover, since glycerin which is an immediate effect nutrient component is contained, the nutrient component can be released from the initial stage of injection. Furthermore, since starch and surfactant are contained, vegetable oil can be disperse | distributed in a stable state with respect to glycerol.

また、本発明は、有機塩素化合物で汚染された地盤に注入され、前記有機塩素化合物を分解する前記地盤中の微生物を活性化させる汚染地盤用浄化剤の製造方法であって、グリセリンにデンプンを添加して混合する第1混合工程と、前記第1混合工程で得られた第1混合物に界面活性剤を添加して混合する第2混合工程と、前記第2混合工程で得られた第2混合物に植物油を添加して混合する第3混合工程と、を行うことを特徴とする。   Further, the present invention is a method for producing a contaminated soil purifier that is injected into a soil contaminated with an organic chlorine compound and activates microorganisms in the ground that decompose the organic chlorine compound, and starch is added to glycerin. A first mixing step of adding and mixing, a second mixing step of adding and mixing a surfactant to the first mixture obtained in the first mixing step, and a second obtained in the second mixing step. And a third mixing step of adding vegetable oil to the mixture and mixing.

本発明によれば、第1混合工程では、デンプンがグリセリンに分散され、第2混合工程では、分散されたデンプンに界面活性剤が吸着し、分散する。このため、第3混合工程を行うことで、界面活性剤に植物油が取り込まれ、グリセリンに対して植物油を安定な状態で分散させることができる。   According to the present invention, in the first mixing step, starch is dispersed in glycerin, and in the second mixing step, the surfactant is adsorbed and dispersed in the dispersed starch. For this reason, vegetable oil is taken in into surfactant by performing a 3rd mixing process, and vegetable oil can be disperse | distributed in a stable state with respect to glycerol.

前述の発明において、前記デンプンが5重量%以上20重量%以下の範囲で含有され、前記界面活性剤が1.25重量%以上10重量%以下の範囲で含有され、残余が前記グリセリン及び前記植物油であることが好ましい。   In the above invention, the starch is contained in the range of 5 wt% to 20 wt%, the surfactant is contained in the range of 1.25 wt% to 10 wt%, and the remainder is the glycerin and the vegetable oil. It is preferable that

本発明によれば、汚染地盤に含まれる汚染物質をより長い期間にわたって浄化することができる。   According to the present invention, the pollutant contained in the contaminated ground can be purified over a longer period.

持続性確認試験で使用した材料を説明する図である。It is a figure explaining the material used by the sustainability confirmation test. (a)は乳化植物油を使用したサンプルの作製手順を説明する図、(b)は比較例となるデキストリンを使用したサンプルの作製手順を説明する図である。(A) is a figure explaining the preparation procedure of the sample which uses emulsified vegetable oil, (b) is a figure explaining the preparation procedure of the sample which uses the dextrin used as a comparative example. 対照区におけるトリクロロエチレン濃度の経時変化を説明する図である。It is a figure explaining the time-dependent change of the trichlorethylene density | concentration in a control section. 乳化植物油を使用したサンプルにおけるトリクロロエチレン濃度の経時変化を説明する図である。It is a figure explaining the time-dependent change of the trichlorethylene density | concentration in the sample which uses emulsified vegetable oil. デキストリンを使用したサンプルにおけるトリクロロエチレン濃度の経時変化を説明する図である。It is a figure explaining the time-dependent change of the trichlorethylene density | concentration in the sample which uses dextrin. 混合評価試験で使用した材料を説明する図である。It is a figure explaining the material used by the mixing evaluation test. 混合評価試験の結果を説明する図である。It is a figure explaining the result of a mixing evaluation test. デンプン添加量評価試験の結果を説明する図である。It is a figure explaining the result of a starch addition amount evaluation test. 界面活性剤評価試験で使用した界面活性剤を説明する図である。It is a figure explaining surfactant used by surfactant evaluation test. 界面活性剤評価試験の結果を説明する図である。It is a figure explaining the result of a surfactant evaluation test. 汚染地盤の浄化工程を説明する図であり、(a)は地盤に形成された注入井戸を説明する図、(b)は浄化剤を注入井戸に注入した状態を説明する図、(c)はグリセリンが拡散する様子を模式的に説明する図、(d)は植物油が拡散する様子を模式的に説明する図である。It is a figure explaining the purification process of a contaminated ground, (a) is a figure explaining the injection well formed in the ground, (b) is a figure explaining the state which inject | poured the cleaning agent into the injection well, (c) is The figure explaining typically a mode that glycerin diffuses, and (d) is a figure explaining typically a mode that vegetable oil diffuses. 浄化剤の製造工程を模式的に説明する図であり、(a)は第1混合工程の説明図、(b)は第2混合工程の説明図、(c)は第3混合工程の説明図、(d)は製造された浄化剤を説明する図である。It is a figure which illustrates the manufacturing process of a purification agent, (a) is explanatory drawing of a 1st mixing process, (b) is explanatory drawing of a 2nd mixing process, (c) is explanatory drawing of a 3rd mixing process. (D) is a figure explaining the manufactured purification agent.

以下、本発明の実施の形態について説明する。本実施形態では、持続性確認試験、混合評価試験、デンプン添加量評価試験、及び、界面活性剤評価試験を行った。以下、これらの試験について説明する。   Embodiments of the present invention will be described below. In this embodiment, a sustainability confirmation test, a mixing evaluation test, a starch addition amount evaluation test, and a surfactant evaluation test were performed. Hereinafter, these tests will be described.

持続性確認試験では、有機塩素化合物(VOC)の分解微生物の栄養成分とし乳化植物油を選定し、従来の栄養剤の栄養成分であるデンプンと比較して、どちらの栄養成分が長期間にわたって分解微生物を活性化できるかについて確認した。   In the sustainability confirmation test, emulsified vegetable oil is selected as the nutrient component of the organochlorine compound (VOC) degrading microorganism, and which nutrient component is a decomposing microorganism over a long period of time compared to starch, which is a nutrient component of conventional nutrients. It was confirmed whether or not can be activated.

図1は、持続性確認試験に使用した材料を説明する図である。同図に示すように、この持続性確認試験では、土壌として山砂を用いた。この山砂には、VOCを分解する分解微生物が生息している。栄養成分としての乳化植物油は市販品を用いた。具体的には、EOS Remediation,LLC製の嫌気性微生物活性剤「EOS乳化油基質」を用いた。栄養成分としてのデンプンはデキストリンを用いた。このデキストリンは、数個のα-グルコースがグリコシド結合によって重合した低分子量の炭水化物である。さらに、模擬汚染水として、トリクロロエチレンを脱イオン水に5mg/Lの濃度になるように溶解したTCE溶液を用いた。   FIG. 1 is a diagram illustrating materials used in the sustainability confirmation test. As shown in the figure, mountain sand was used as soil in this sustainability confirmation test. This mountain sand is inhabited by decomposing microorganisms that decompose VOCs. Commercial products were used as emulsified vegetable oils as nutrients. Specifically, an anaerobic microbial activator “EOS emulsified oil substrate” manufactured by EOS Remediation, LLC was used. Dextrin was used as starch as a nutritional component. This dextrin is a low molecular weight carbohydrate in which several α-glucoses are polymerized by glycosidic bonds. Further, as simulated contaminated water, a TCE solution in which trichlorethylene was dissolved in deionized water to a concentration of 5 mg / L was used.

図2は、分析対象となるサンプルの作製手順を説明する図である。図2(a)に示すように、乳化植物油を用いたサンプルは、100gの土壌11と10gの乳化植物油12Aをメジューム瓶10Aに添加し、さらに300mLのTCE溶液13をメジューム瓶10Aに添加した。これらを混合撹拌することで乳化植物油12AをTCE溶液13に分散させ、栄養成分入りのTCE溶液14Aと土壌11を含む第1段階のサンプルを作製した。   FIG. 2 is a diagram for explaining a procedure for producing a sample to be analyzed. As shown in FIG. 2A, in the sample using emulsified vegetable oil, 100 g of soil 11 and 10 g of emulsified vegetable oil 12A were added to the medium bottle 10A, and 300 mL of the TCE solution 13 was further added to the medium bottle 10A. By mixing and stirring these, the emulsified vegetable oil 12A was dispersed in the TCE solution 13, and a first-stage sample containing the TCE solution 14A containing nutrients and the soil 11 was produced.

第1段階のサンプルから第1規定量(後述)の上澄み液(栄養成分入りのTCE溶液14A)を採取して別のメジューム瓶10Bに移した。別のメジューム瓶10Bには予め土壌100gと第2規定量(後述)の脱イオン水を添加しておき、混合することで第2段階のサンプルを作製した。なお、第2段階のサンプルにおいて希釈後のTCE溶液14Aは300mLとした。また、第1段階のサンプルには、TCE溶液13を補充して液量を300mLに戻した。   A first specified amount (described later) of the supernatant (nutrient-containing TCE solution 14A) was collected from the first stage sample and transferred to another medium bottle 10B. A second stage sample was prepared by previously adding 100 g of soil and a second specified amount (described later) of deionized water to another medium bottle 10B and mixing them. In the second stage sample, the diluted TCE solution 14A was 300 mL. In addition, the TCE solution 13 was replenished to the first stage sample, and the liquid volume was returned to 300 mL.

第2段階のサンプルについても同様に、第1規定量の上澄み液(希釈後のTCE溶液14A)を採取してさらに別のメジューム瓶10Cに移した。このメジューム瓶10Cにも予め土壌100gと第2規定量の脱イオン水を添加しておき、混合することで第3段階のサンプルを作製した。なお、第3段階のサンプルにおける希釈後のTCE溶液14Aは300mLとした。   Similarly, for the second stage sample, the first defined amount of the supernatant (diluted TCE solution 14A) was collected and transferred to another medium bottle 10C. A third stage sample was prepared by previously adding 100 g of soil and a second specified amount of deionized water to the medium bottle 10C and mixing them. The diluted TCE solution 14A in the third stage sample was 300 mL.

以降は、第1段階のサンプルを室温(20〜22℃)で養生し、所定期間が経過する毎に上述の手順で第2段階のサンプル及び第3段階のサンプルを作製した。この所定期間(養生期間)に関し、試験開始から3年間は1〜2ヶ月とし、それ以降は3ヶ月とした。また、各サンプルにおける第1規定量に関し、試験開始から3年間は50mLとし、それ以降は100mLとした。これに伴い第2規定量は、試験開始から3年間までは250mLとし、それ以降は200mLとした。   Thereafter, the first stage sample was cured at room temperature (20 to 22 ° C.), and the second stage sample and the third stage sample were prepared by the above-described procedure every time a predetermined period passed. With regard to this predetermined period (curing period), the period of 3 years from the start of the test was 1 to 2 months, and thereafter 3 months. Moreover, regarding the first specified amount in each sample, it was 50 mL for 3 years from the start of the test, and 100 mL thereafter. Along with this, the second specified amount was 250 mL until the start of the test for 3 years, and thereafter 200 mL.

図2(b)に示すように、デキストリンを用いたサンプルも、乳化植物油を用いたサンプルと同じ手順で作製した。すなわち、100gの土壌11と10gのデキストリン12Bをメジューム瓶10Dに添加し、さらに300mLのTCE溶液13をメジューム瓶10Dに添加することで、栄養成分入りのTCE溶液14Bと土壌11を含む第1段階のサンプルを作製した。   As shown in FIG. 2 (b), the sample using dextrin was also prepared in the same procedure as the sample using emulsified vegetable oil. That is, by adding 100 g of soil 11 and 10 g of dextrin 12B to the medium bottle 10D, and further adding 300 mL of the TCE solution 13 to the medium bottle 10D, the first stage including the TCE solution 14B containing nutrients and the soil 11 is added. A sample of was prepared.

第1段階のサンプルから第1規定量の上澄み液(栄養成分入りのTCE溶液14B)を採取し、予め土壌100gと第2規定量の脱イオン水を添加した別のメジューム瓶10Eに移して混合することで、第2段階のサンプルを作製した。   Collect the first specified amount of supernatant (TCE solution 14B containing nutrients) from the sample in the first stage, transfer to another medium bottle 10E to which 100 g of soil and a second specified amount of deionized water have been added in advance, and mix. Thus, a second stage sample was produced.

同様に、第2段階のサンプルから第1規定量の上澄み液(希釈された栄養成分入りのTCE溶液14B)を採取し、予め土壌100gと第2規定量の脱イオン水を添加した別のメジューム瓶10Fに移して混合することで、第3段階のサンプルを作製した。   Similarly, a first defined amount of supernatant (diluted TCE solution 14B containing nutrient components) is collected from the second stage sample, and another medium in which 100 g of soil and a second defined amount of deionized water are added in advance. The sample in the third stage was prepared by transferring to the bottle 10F and mixing.

なお、デキストリン12Bを用いた各サンプルに関し、養生期間、第1規定量、及び、第2規定量については、乳化植物油12Aを用いたサンプルと同じである。   In addition, regarding each sample using the dextrin 12B, the curing period, the first specified amount, and the second specified amount are the same as the sample using the emulsified vegetable oil 12A.

試験結果を図3〜図5に示す。図3は、対象区におけるトリクロロエチレン濃度の経時変化を説明する図である。図4は、乳化植物油を使用したサンプルにおけるトリクロロエチレン濃度の経時変化を説明する図である。図5は、デキストリンを使用したサンプルにおけるトリクロロエチレン濃度の経時変化をそれぞれ説明する図である。   The test results are shown in FIGS. FIG. 3 is a diagram for explaining the change with time of the trichlorethylene concentration in the target section. FIG. 4 is a diagram for explaining the change with time of the trichlorethylene concentration in the sample using the emulsified vegetable oil. FIG. 5 is a diagram for explaining the change over time in the trichlorethylene concentration in a sample using dextrin.

ここで、対象区は、栄養成分を添加せずに10gの脱イオン水を添加したサンプルであり、乳化植物油やデキストリンを用いたサンプルと同様に、第1段階〜第3段階のサンプルを作製した。そして、これらの図に三角形の記号で示す時期に第2段階及び第3段階のサンプルを作製し、第3段階のサンプルについてトリクロロエチレン濃度を測定した。   Here, the target section is a sample to which 10 g of deionized water is added without adding any nutritional components, and samples of the first stage to the third stage are prepared in the same manner as the sample using emulsified vegetable oil or dextrin. . And the sample of the 2nd step and the 3rd step was produced at the time shown with the triangular symbol in these figures, and the trichlorethylene concentration was measured about the sample of the 3rd step.

図3に示すように対象区では、試験開始から約360日までの期間において、分解微生物の浄化能力によって、TCE濃度が1mg/L程度まで低下した。しかしながら、360日以降は分解微生物の浄化能力が発揮されず、TCE濃度は30mg/L前後で推移した。   As shown in FIG. 3, in the target area, the TCE concentration decreased to about 1 mg / L due to the purification ability of the degrading microorganisms in the period from the start of the test to about 360 days. However, after 360 days, the ability of degrading microorganisms to purify was not exhibited, and the TCE concentration remained around 30 mg / L.

図4に示すように乳化植物油を用いたサンプルでは、試験開始から約100日までの期間においてTCEの低下傾向が確認できた。そして、試験開始から約100日で、TCE濃度は0.01mg/Lまで低下した。これは、分解微生物の増殖に伴って浄化能力が向上したためと考えられる。その後、300日までのTCE濃度は0.01mg/Lを維持した。これは、十分に増殖した分解微生物によって、第3段階のサンプルに含まれるTCEが速やかに分解されたためと考えられる。350日以降は、TCEの添加によってTCE濃度が10mg/L前後まで上昇されるが、所定の養生期間(1〜3ヶ月)を経過することでTCE濃度は0.01mg/Lまで低下した。このことから、土壌11に生息している分解微生物が、試験開始当初に添加された乳化植物油(栄養成分)を栄養源として活動していることが判る。このため、乳化植物油を用いたサンプルでは、試験開始から約1300日経過するまで、分解微生物によるTCEの分解が行われたといえる。   As shown in FIG. 4, in the sample using the emulsified vegetable oil, a decrease in TCE was confirmed in the period from the start of the test to about 100 days. In about 100 days from the start of the test, the TCE concentration decreased to 0.01 mg / L. This is thought to be due to the improvement of the purification capacity accompanying the growth of the decomposing microorganisms. Thereafter, the TCE concentration up to 300 days was maintained at 0.01 mg / L. This is presumably because the TCE contained in the third stage sample was rapidly degraded by the sufficiently grown degrading microorganisms. After 350 days, the TCE concentration was increased to about 10 mg / L by the addition of TCE, but the TCE concentration decreased to 0.01 mg / L after a predetermined curing period (1 to 3 months). From this, it can be seen that the decomposing microorganisms that inhabit the soil 11 are active using the emulsified vegetable oil (nutrient component) added at the beginning of the test as a nutrient source. For this reason, in the sample using emulsified vegetable oil, it can be said that TCE was decomposed by decomposing microorganisms until about 1300 days passed from the start of the test.

図5に示すようにデキストリンを用いたサンプルでは、試験開始直後にTCEの低下傾向が確認され、試験開始から約30日で、TCE濃度は0.01mg/Lまで低下した。これも、分解微生物の増殖に伴って浄化能力が向上したためと考えられる。その後、360日までのTCE濃度は0.01mg/Lを維持していた。これも、十分に増殖した分解微生物によって、第3段階のサンプルに含まれるTCEが速やかに分解されたためと考えられる。360日以降は、TCEの添加によってTCE濃度が10mg/L前後まで上昇されるが、所定の養生期間(1〜2ヶ月)を経過することでTCE濃度は0.01mg/Lまで低下した。デキストリンを用いたサンプルでも、土壌11に生息している分解微生物が、試験開始当初に添加された乳化植物油(栄養成分)を栄養源として活動していることが判る。そして、このサンプルでは、試験開始から約550日までの期間において、TCE濃度を0.01mg/Lまで低下させることができた。しかしながら、600日以降700日までは分解微生物の浄化能力が低下し、700日以降のTCE濃度は15〜20mg/L前後で推移した。このため、デキストリンを用いたサンプルでは、試験開始から約550日経過するまで、分解微生物によるTCEの分解が行われたといえる。   As shown in FIG. 5, in the sample using dextrin, a tendency to decrease TCE was confirmed immediately after the start of the test, and the TCE concentration decreased to 0.01 mg / L about 30 days after the start of the test. This is also considered to be due to the improvement of the purification capacity accompanying the growth of the decomposing microorganisms. Thereafter, the TCE concentration up to 360 days was maintained at 0.01 mg / L. This is also considered to be because TCE contained in the third-stage sample was rapidly degraded by the sufficiently grown degrading microorganisms. After 360 days, the TCE concentration was increased to about 10 mg / L by the addition of TCE, but the TCE concentration decreased to 0.01 mg / L after a predetermined curing period (1 to 2 months). Even in the sample using dextrin, it can be seen that the decomposing microorganisms that inhabit the soil 11 are active using the emulsified vegetable oil (nutrient component) added at the beginning of the test as a nutrient source. In this sample, the TCE concentration could be reduced to 0.01 mg / L in the period from the start of the test to about 550 days. However, the purification ability of degrading microorganisms decreased from 600 days to 700 days, and the TCE concentration from 700 days onward remained around 15-20 mg / L. For this reason, in the sample using dextrin, it can be said that TCE was decomposed by decomposing microorganisms until about 550 days passed from the start of the test.

以上の持続性確認試験により、分解微生物の栄養成分として乳化植物油を用いることで、比較例の栄養成分であるデンプンを用いるよりも長期間にわたって分解微生物を活性化できることが確認できた。   From the above sustainability confirmation test, it was confirmed that by using emulsified vegetable oil as a nutrient component of the degradation microorganism, it was possible to activate the degradation microorganism over a longer period than using starch, which is a nutrition component of the comparative example.

ところで、持続性確認試験で用いた乳化植物油は市販品であり、製造にはホモジナイザー(高圧、高速攪拌機)などの特殊な装置が必要となる。しかしながら、汚染地盤の浄化現場には、ホモジナイザーを持ち込むことは困難である。また、市販品の乳化植物油には水分が含まれており、浄化剤に使用した場合には水の分だけ栄養成分の比率が低下してしまう。   By the way, the emulsified vegetable oil used in the sustainability confirmation test is a commercial product, and a special device such as a homogenizer (high pressure, high speed stirrer) is required for production. However, it is difficult to bring a homogenizer into the contaminated ground purification site. In addition, commercially available emulsified vegetable oil contains moisture, and when used as a purifying agent, the ratio of nutrient components decreases by the amount of water.

そこで、コンクリート用のハンドミキサー(定格出力700W〜1kW,回転数400〜1000rpm)であっても十分に植物油を乳化でき、かつ、界面活性剤の添加量を低減できる混合方法を確定すべく混合評価試験を行った。以下、混合評価試験について説明する。   Therefore, mixing evaluation to determine a mixing method that can sufficiently emulsify vegetable oil and reduce the amount of surfactant added even with a concrete hand mixer (rated output 700 W to 1 kW, rotation speed 400 to 1000 rpm). A test was conducted. Hereinafter, the mixing evaluation test will be described.

図6は、混合評価試験に使用した材料を説明する図である。同図に示すように、この混合評価試験験では、植物油として市販の食用植物油を用いた。この食用植物油は、植物を由来とする複数種類の油脂(植物油)を混合した調合サラダ油である。また、即効性を有する栄養成分としてグリセリンを用い、グリセリンと植物油を乳化させるための材料として、デンプン(コーンスターチ)と界面活性剤(ポリグリセリン脂肪酸エステル)を用いた。   FIG. 6 is a diagram for explaining materials used in the mixing evaluation test. As shown in the figure, in this mixed evaluation test, commercially available edible vegetable oil was used as the vegetable oil. This edible vegetable oil is a mixed salad oil in which a plurality of types of oils (vegetable oils) derived from plants are mixed. In addition, glycerin was used as a nutritional component having an immediate effect, and starch (corn starch) and a surfactant (polyglycerin fatty acid ester) were used as materials for emulsifying glycerin and vegetable oil.

混合評価試験では、上記4種類の材料を混合する順序について検討した。図7に示すように、ベースとなる材料を材料Aとし、混合第1段階で材料Aに混合される材料を材料Bとした。そして、混合第1段階で得られた材料Aと材料Bの混合物(第1混合物)に対して、混合第2段階で混合される材料を材料Cとし、混合第2段階で得られた材料Aと材料Bと材料Cの混合物(第2混合物)に対して、混合第3段階で混合される材料を材料Dとした。なお、混合は薬さじによる撹拌で行った。また、混合時間は10分間とした。以下、図7を参照し、各サンプルについて説明する。   In the mixing evaluation test, the order of mixing the above four types of materials was examined. As shown in FIG. 7, the material to be the base was material A, and the material mixed with material A in the first mixing stage was material B. Then, with respect to the mixture of the material A and the material B obtained in the first mixing stage (first mixture), the material mixed in the second mixing stage is defined as the material C, and the material A obtained in the second mixing stage. The material mixed in the third mixing stage with respect to the mixture of material B, material B and material C (second mixture) was designated as material D. In addition, mixing was performed by stirring with a chemical spoon. The mixing time was 10 minutes. Hereinafter, each sample will be described with reference to FIG.

サンプルNo.1では、材料Aが植物油であり81gを添加した。材料Bは界面活性剤であり4gを添加した。材料Cはコーンスターチであり15gを添加した。材料Dはグリセリンであり100gを添加した。なお、各材料の添加量は他のサンプルでも同じであるため、以降の説明は省略する。混合第1段階では、植物油に界面活性剤を添加して混合した。混合第2段階では、植物油と界面活性剤の第1混合物にコーンスターチを添加して混合した。混合第3段階では、植物油と界面活性剤とコーンスターチの第2混合物にグリセリンを添加して混合した。   Sample No. In 1, material A was vegetable oil and 81 g was added. Material B was a surfactant and 4 g was added. Material C was corn starch and 15 g was added. Material D was glycerin and 100 g was added. In addition, since the addition amount of each material is the same also with another sample, subsequent description is abbreviate | omitted. In the first mixing stage, a surfactant was added to the vegetable oil and mixed. In the second mixing stage, corn starch was added to and mixed with the first mixture of vegetable oil and surfactant. In the third mixing stage, glycerin was added to and mixed with the second mixture of vegetable oil, surfactant and corn starch.

サンプルNo.2では、材料Aが植物油、材料Bが界面活性剤、材料Cがグリセリン、材料Dがコーンスターチである。混合第1段階では、植物油に界面活性剤を添加して混合した。混合第2段階では、植物油と界面活性剤の第1混合物にグリセリンを添加して混合した。混合第3段階では、植物油と界面活性剤とグリセリンの第2混合物にコーンスターチを添加して混合した。   Sample No. In 2, the material A is vegetable oil, the material B is a surfactant, the material C is glycerin, and the material D is corn starch. In the first mixing stage, a surfactant was added to the vegetable oil and mixed. In the second mixing stage, glycerin was added to and mixed with the first mixture of vegetable oil and surfactant. In the third mixing stage, corn starch was added to and mixed with the second mixture of vegetable oil, surfactant and glycerin.

サンプルNo.3では、材料Aが植物油、材料Bがコーンスターチ、材料Cが界面活性剤、材料Dがグリセリンである。混合第1段階では、植物油にコーンスターチを添加して混合した。混合第2段階では、植物油とコーンスターチの第1混合物に界面活性剤を添加して混合した。混合第3段階では、植物油とコーンスターチと界面活性剤の第2混合物にグリセリンを添加して混合した。   Sample No. 3, material A is vegetable oil, material B is corn starch, material C is a surfactant, and material D is glycerin. In the first mixing stage, corn starch was added to the vegetable oil and mixed. In the second mixing stage, a surfactant was added to the first mixture of vegetable oil and corn starch and mixed. In the third mixing stage, glycerin was added to and mixed with the second mixture of vegetable oil, corn starch and surfactant.

サンプルNo.4では、材料Aがグリセリン、材料Bが界面活性剤、材料Cが植物油、材料Dがコーンスターチである。混合第1段階では、グリセリンに界面活性剤を添加して混合した。混合第2段階では、グリセリンと界面活性剤の第1混合物に植物油を添加して混合した。混合第3段階では、グリセリンと界面活性剤と植物油の第2混合物にコーンスターチを添加して混合した。   Sample No. 4, the material A is glycerin, the material B is a surfactant, the material C is vegetable oil, and the material D is corn starch. In the first mixing stage, a surfactant was added to glycerin and mixed. In the second mixing stage, vegetable oil was added to and mixed with the first mixture of glycerin and surfactant. In the third mixing stage, corn starch was added to and mixed with the second mixture of glycerin, surfactant and vegetable oil.

サンプルNo.5では、材料Aがグリセリン、材料Bが界面活性剤、材料Cがコーンスターチ、材料Dが植物油である。混合第1段階では、グリセリンに界面活性剤を添加して混合した。混合第2段階では、グリセリンと界面活性剤の第1混合物にコーンスターチを添加して混合した。混合第3段階では、グリセリンと界面活性剤とコーンスターチの第2混合物に植物油を添加して混合した。   Sample No. 5, the material A is glycerin, the material B is a surfactant, the material C is corn starch, and the material D is vegetable oil. In the first mixing stage, a surfactant was added to glycerin and mixed. In the second mixing stage, corn starch was added to and mixed with the first mixture of glycerin and surfactant. In the third mixing stage, vegetable oil was added to and mixed with the second mixture of glycerin, surfactant and corn starch.

サンプルNo.6では、材料Aがグリセリン、材料Bがコーンスターチ、材料Cが界面活性剤、材料Dが植物油である。混合第1段階では、グリセリンにコーンスターチを添加して混合した。混合第2段階では、グリセリンとコーンスターチの第1混合物に界面活性剤を添加して混合した。混合第3段階では、グリセリンとコーンスターチと界面活性剤の第2混合物に植物油を添加して混合した。   Sample No. 6, material A is glycerin, material B is corn starch, material C is a surfactant, and material D is vegetable oil. In the first mixing stage, corn starch was added to glycerin and mixed. In the second mixing stage, a surfactant was added to the first mixture of glycerin and corn starch and mixed. In the third mixing stage, vegetable oil was added to and mixed with the second mixture of glycerin, corn starch and surfactant.

この評価試験では、上述の手順で作製したサンプルNo.1〜No.6を混合の翌日に観察し、植物油とグリセリンが混合(乳化)できているか、或いは、分離しているかを、目視観察で評価した。評価結果を図7の翌日分離状況の欄に示す。   In this evaluation test, Sample No. 1-No. 6 was observed on the next day of mixing, and it was evaluated by visual observation whether vegetable oil and glycerin were mixed (emulsified) or separated. The evaluation results are shown in the next day separation status column in FIG.

この欄に示すように、サンプルNo.1〜No.5については植物油とグリセリンが分離してしまった。例えば、サンプルNo.1〜No.2に関し、界面活性剤は植物油に直接溶解させることは困難であった。サンプルNo.3に関し、植物油にコーンスターチを直接投入すると凝集が生じてしまい、均一に分散させることは困難であった。これに対し、サンプルNo.6では、植物油とグリセリンとが混合(乳化)された。   As shown in this column, sample no. 1-No. Regarding 5, the vegetable oil and glycerin were separated. For example, sample no. 1-No. Regarding 2, the surfactant was difficult to dissolve directly in the vegetable oil. Sample No. Regarding No. 3, when corn starch was directly added to the vegetable oil, agglomeration occurred and it was difficult to uniformly disperse. In contrast, sample no. In 6, the vegetable oil and glycerin were mixed (emulsified).

ここで、サンプルNo.6について植物油とグリセリンとが混合された理由について考察する。コーンスターチ等のデンプンは、多糖類であるため水に溶解しないものの、多くの水酸基を有していることから、親水性の高いグリセリンに対して容易に、かつ、均一に分散させることができる。このデンプンは、水に溶解しないことにより、疎水性を併せ持つことも明らかである。このため、親水性の強いグリセリンには溶解し難いが疎水性を併せ持つ界面活性剤は、デンプンに吸着するものと考えられる。すなわち、界面活性剤は、グリセリンの中で均一に分散しているデンプンに吸着することにより、グリセリンの中で分散されると考えられる。そして、植物油は界面活性剤に吸着することにより、グリセリンの中で均一に分散され、混合(乳化)されたものと考えられる。   Here, sample No. The reason why vegetable oil and glycerin are mixed with respect to 6 will be considered. Although starch such as corn starch is a polysaccharide and does not dissolve in water, it has many hydroxyl groups, so it can be easily and uniformly dispersed in highly hydrophilic glycerin. It is also clear that this starch has hydrophobicity by not dissolving in water. For this reason, it is considered that a surfactant that is difficult to dissolve in glycerin having strong hydrophilicity but also has hydrophobicity is adsorbed to starch. That is, the surfactant is considered to be dispersed in glycerin by adsorbing to starch that is uniformly dispersed in glycerin. The vegetable oil is considered to be uniformly dispersed and mixed (emulsified) in glycerin by adsorbing to the surfactant.

加えて、高分子化合物は、所定濃度以上であれば、コロイドを分散させる作用を有することが知られている。デンプン及び界面活性剤による分散作用と高分子化合物のコロイド分散作用の相乗効果によって、薬さじによる撹拌程度の弱い力であっても、グリセリンと植物油を乳化できたと考えられる。なお、薬さじによる撹拌で乳化できたことから、現場においては、コンクリート用のハンドミキサーを用いることで十分に乳化できるといえる。   In addition, it is known that the polymer compound has an action of dispersing the colloid when the concentration is higher than a predetermined concentration. It is considered that glycerin and vegetable oil could be emulsified by a synergistic effect of the dispersion action of starch and surfactant and the colloidal dispersion action of the polymer compound even with a weak force of stirring by a medicine spoon. In addition, since it could emulsify by stirring with a chemical spoon, it can be said that it can fully emulsify in the field by using a hand mixer for concrete.

持続性確認試験で述べたように、デンプン(コーンスターチ)と植物油は共に分解微生物の栄養成分であるが、デンプンよりも植物油の方が長期間にわたって分解微生物を活性化する。このため、浄化剤においては、デンプンの含有比率を極力少なくし、その分だけ植物油の含有比率を高めることが望ましい。そこで、デンプン添加量を評価する試験(デンプン添加量評価試験)を行った。   As described in the sustainability confirmation test, starch (corn starch) and vegetable oil are both nutrient components of decomposing microorganisms, but vegetable oil activates decomposing microorganisms for a longer period of time than starch. For this reason, in the cleaning agent, it is desirable to reduce the starch content as much as possible and to increase the vegetable oil content by that amount. Then, the test (starch addition amount evaluation test) which evaluates starch addition amount was done.

デンプン添加量評価試験では、図6で説明した4種類の材料を使用した。そして、図8に示すように、コーンスターチと植物油の添加量を変化させて混合状態(乳化状態)を評価した。なお、混合手順は、混合評価試験におけるサンプルNo.6(図7)と同じであるので、説明は省略する。また、図8の各サンプルNo.1〜No.6において、材料Aのグリセリンについて使用量を100g(全体の50重量%)で固定し、材料Cの界面活性剤について使用量を4g(全体の2重量%)で固定したため、グリセリンと界面活性剤の説明は省略する。   In the starch addition amount evaluation test, the four types of materials described in FIG. 6 were used. And as shown in FIG. 8, the addition state of the corn starch and the vegetable oil was changed, and the mixed state (emulsified state) was evaluated. The mixing procedure is the same as the sample No. in the mixing evaluation test. 6 (FIG. 7), the description is omitted. In addition, each sample No. in FIG. 1-No. 6, the amount used of glycerin of material A was fixed at 100 g (50% by weight of the whole), and the amount of use of surfactant of material C was fixed at 4 g (2% by weight of the whole). Description of is omitted.

サンプルNo.1では、材料Bのコーンスターチを0g、材料Dの植物油を96gとした。サンプルNo.2では、コーンスターチを5g、植物油を91gとし、サンプルNo.3では、コーンスターチを10g、植物油を86gとした。同様に、サンプルNo.4では、コーンスターチを15g、植物油を81gとし、サンプルNo.5では、コーンスターチを20g、植物油を76gとし、サンプルNo.6では、コーンスターチを40g、植物油を56gとした。   Sample No. 1, the corn starch of material B was 0 g, and the vegetable oil of material D was 96 g. Sample No. 2 corn starch 5g, vegetable oil 91g, sample No. In No. 3, 10 g of corn starch and 86 g of vegetable oil were used. Similarly, sample no. In No. 4, 15 g of corn starch and 81 g of vegetable oil were used. In No. 5, 20 g of corn starch and 76 g of vegetable oil were used. In No. 6, 40 g of corn starch and 56 g of vegetable oil were used.

図8に示すように、No.1及びNo.2のサンプルでは、撹拌終了から2時間以内にグリセリンと植物油は分離をしてしまった。No.3のサンプルでは、撹拌終了から3〜4時間後にグリセリンと植物油が分離した。一般に、汚染地盤の浄化工法では、現場で浄化剤を作製し、作製した浄化剤を直ぐに注入井戸へ注入する。このため、撹拌終了から3〜4時間にわたって混合されていれば、現場作業において特段支障はないと考えられる。また、No.4〜No.6のサンプルでは、撹拌終了から24時間を経過してもグリセリンと植物油の混合状態(乳化状態)を維持していた。   As shown in FIG. 1 and no. In sample 2, glycerin and vegetable oil were separated within 2 hours from the end of stirring. No. In sample 3, glycerin and vegetable oil separated 3 to 4 hours after the end of stirring. Generally, in the purification method for contaminated ground, a purification agent is produced on site, and the produced purification agent is immediately injected into an injection well. For this reason, if it is mixed for 3 to 4 hours after completion | finish of stirring, it will be thought that there will be no special trouble in field work. No. 4-No. In the sample of 6, the mixed state (emulsified state) of glycerin and vegetable oil was maintained even after 24 hours had elapsed from the end of stirring.

以上の結果より、界面活性剤の使用量を4g(2重量%)とした場合、植物油を乳化させるためには、コーンスターチを10g(5重量%)〜40g(20重量%)の範囲で添加することが好ましいといえる。そして、グリセリンと植物油の混合状態を24時間以上にわたって維持するのであれば、コーンスターチを15g(7.5重量%)〜40g(20重量%)の範囲で添加することが好ましいといえる。   From the above results, when the amount of surfactant used is 4 g (2 wt%), corn starch is added in the range of 10 g (5 wt%) to 40 g (20 wt%) in order to emulsify the vegetable oil. It can be said that it is preferable. And if the mixed state of glycerin and vegetable oil is maintained over 24 hours or more, it can be said that it is preferable to add corn starch in the range of 15 g (7.5 wt%) to 40 g (20 wt%).

なお、以上の評価試験では、界面活性剤の使用量を4g(2重量%)で固定しているが、界面活性剤の使用量については、地盤中の分解微生物や環境に与える影響を考慮して定められる。一般的には、10重量%以下であれば、地盤中の分解微生物や環境に影響を与えることなく使用できる。そして、界面活性剤の使用量が増えれば、その分だけ必要となるコーンスターチの量を少なくできる。   In the above evaluation test, the amount of surfactant used is fixed at 4 g (2% by weight). However, the amount of surfactant used should be considered in terms of the effects of degradation microorganisms in the ground and the environment. Determined. Generally, if it is 10% by weight or less, it can be used without affecting the decomposed microorganisms in the ground and the environment. And if the usage-amount of surfactant increases, the quantity of the corn starch required for it can be decreased.

また、作製された浄化剤において、デンプン(コーンスターチ)と植物油以外の材料は、グリセリンと植物油であることから水を含有しておらず、浄化剤における栄養成分の含有割合を高めることができるといえる。この点でも分解微生物に対して栄養成分を、長期間にわたって供給し続けることができる。   Moreover, in the produced cleaning agent, since materials other than starch (corn starch) and vegetable oil are glycerin and vegetable oil, it does not contain water, and it can be said that the content rate of the nutrient component in a cleaning agent can be raised. . Also in this respect, it is possible to continue supplying nutrient components to the decomposing microorganisms over a long period of time.

前述の各試験では、界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルのうち、主成分としてモノラウリン酸ヘキサグリセルを含有するものを用いたが、ポリグリセリン脂肪酸エステルに属する他の種類の界面活性剤についても評価を行った。以下、界面活性剤を評価する試験(界面活性剤評価試験)について説明する。   In each of the tests described above, among the polyglycerin fatty acid esters as surfactants, those containing monolauric acid hexaglycerin as the main component were used, but other types of surfactants belonging to polyglycerin fatty acid esters were also evaluated. It was. Hereinafter, a test for evaluating the surfactant (surfactant evaluation test) will be described.

図9は、界面活性剤評価試験に使用した界面活性剤を説明する図である。同図に示すように、この界面活性剤評価試験では、ラウンリン酸ポリグリセル−10を主成分として含有し、HLB値が15.5である界面活性剤SF1と、モノラウリン酸ヘキサグリセルを主成分として含有し、HLB値が14.5である界面活性剤SF2と、デカグリセリンステアレートを主成分として含有し、HLB値が12である界面活性剤SF3とを使用した。   FIG. 9 is a diagram for explaining the surfactant used in the surfactant evaluation test. As shown in the figure, in this surfactant evaluation test, the surfactant SF1 having an HLB value of 15.5 containing lauric acid polyglycerin-10 as the main component and hexaglyceryl monolaurate as the main components. The surfactant SF2 having an HLB value of 14.5 and the surfactant SF3 containing decaglyceryl stearate as a main component and having an HLB value of 12 were used.

なお、界面活性剤SF1は、日光ケミカルズ株式会社の商品名:Decaglyn 1−LVEXを使用した。界面活性剤SF2は、同じく日光ケミカルズ株式会社の商品名:Hexaglyn 1−Lを使用した。界面活性剤SF3は、理研ビタミン株式会社の商品名:ポエムJ−0081HVを使用した。   In addition, the surfactant SF1 used the brand name: Decaglyn 1-LVEX of Nikko Chemicals Corporation. As the surfactant SF2, trade name: Hexaglyn 1-L of Nikko Chemicals Co., Ltd. was used. As the surfactant SF3, trade name: Poem J-0081HV of Riken Vitamin Co., Ltd. was used.

界面活性剤評価試験では、上記3種類の界面活性剤SF1〜SF3の添加量を調整し、あわせてコーンスターチと植物油の添加量を調整することでサンプルNo.1〜No.6を作製した。以下、図10を参照し、各サンプルについて説明する。なお、各サンプルにおいて、混合手順は前述の各試験と同様であるため、説明を省略する。   In the surfactant evaluation test, the addition amount of the above three kinds of surfactants SF1 to SF3 was adjusted, and the addition amount of corn starch and vegetable oil was also adjusted, so that sample No. 1-No. 6 was produced. Hereinafter, each sample will be described with reference to FIG. In each sample, the mixing procedure is the same as in each of the above-described tests, and thus the description thereof is omitted.

サンプルNo.1では、グリセリンを100g(50重量%)、コーンスターチを15g(7.5重量%)、界面活性剤SF1を5g(2.5重量%)、植物油を80g(40重量%)とし、サンプルNo.2では、グリセリンを100g(49重量%)、コーンスターチを20g(9.8重量%)、界面活性剤SF1を2.5g(1.2重量%)、植物油を82.5g(40重量%)とした。   Sample No. In No. 1, glycerin is 100 g (50 wt%), corn starch is 15 g (7.5 wt%), surfactant SF1 is 5 g (2.5 wt%), vegetable oil is 80 g (40 wt%). 2, 100 g (49 wt%) of glycerin, 20 g (9.8 wt%) of corn starch, 2.5 g (1.2 wt%) of surfactant SF1, and 82.5 g (40 wt%) of vegetable oil did.

サンプルNo.3では、グリセリンを100g(44.4重量%)、コーンスターチを40g(17.8重量%)、界面活性剤SF2を5g(2.2重量%)、植物油を80g(35.6重量%)とし、サンプルNo.4では、グリセリンを100g(49重量%)、コーンスターチを20g(9.8重量%)、界面活性剤SF2を2.5g(1.2重量%)、植物油を82.5g(40重量%)とした。   Sample No. 3, 100 g (44.4 wt%) of glycerin, 40 g (17.8 wt%) of corn starch, 5 g (2.2 wt%) of surfactant SF2, and 80 g (35.6 wt%) of vegetable oil Sample No. In No. 4, glycerin is 100 g (49 wt%), corn starch is 20 g (9.8 wt%), surfactant SF2 is 2.5 g (1.2 wt%), and vegetable oil is 82.5 g (40 wt%). did.

サンプルNo.5では、グリセリンを100g(44.4重量%)、コーンスターチを40g(17.8重量%)、界面活性剤SF3を5g(2.2重量%)、植物油を80g(35.6重量%)とし、サンプルNo.6では、グリセリンを100g(44.4重量%)、コーンスターチを40g(17.8重量%)、界面活性剤SF3を4g(1.8重量%)、植物油を81g(36重量%)とした。   Sample No. 5, 100 g (44.4 wt%) of glycerin, 40 g (17.8 wt%) of corn starch, 5 g (2.2 wt%) of surfactant SF3, and 80 g (35.6 wt%) of vegetable oil Sample No. In No. 6, glycerin was 100 g (44.4 wt%), corn starch was 40 g (17.8 wt%), surfactant SF3 was 4 g (1.8 wt%), and vegetable oil was 81 g (36 wt%).

何れのサンプルでも、撹拌終了から24時間を経過してもグリセリンと植物油の混合状態(乳化状態)を維持していた。この観点からは、界面活性剤SF1〜SF3の何れも良好に使用できるといえる。そして、界面活性剤SF1〜SF3の濃度に関し、1.25重量%以上の濃度で含有していれば植物油を分散することができる。なお、地盤中の分解微生物や環境に影響を与えないという観点から、界面活性剤SF1〜SF3の濃度は10重量%以下であることが好ましい。   In any sample, the mixed state (emulsified state) of glycerin and vegetable oil was maintained even after 24 hours had elapsed from the end of stirring. From this viewpoint, it can be said that any of the surfactants SF1 to SF3 can be used satisfactorily. And vegetable oil can be disperse | distributed if it contains by the density | concentration of 1.25 weight% or more regarding the density | concentration of surfactant SF1-SF3. In addition, it is preferable that the density | concentration of surfactant SF1-SF3 is 10 weight% or less from a viewpoint that it does not affect the decomposition | disassembly microorganisms in a ground and an environment.

粘度に着目すると、界面活性剤SF3を用いたサンプルNo.5の粘度は13.7パスカル秒、サンプルNo.6の粘度は12パスカル秒であった。これに対し、界面活性剤SF1を用いたサンプルNo.1の粘度は9.5パスカル秒、サンプルNo.2の粘度は8.9パスカル秒であった。界面活性剤SF2を用いたサンプルNo.3の粘度は9.6パスカル秒、サンプルNo.4の粘度は8パスカル秒であった。粘度の観点からは、界面活性剤SF3よりも、界面活性剤SF1やSF2の方が良好といえる。   Focusing on the viscosity, sample No. using surfactant SF3. No. 5 has a viscosity of 13.7 Pascal seconds, sample no. The viscosity of 6 was 12 Pascal seconds. On the other hand, sample No. using surfactant SF1. No. 1 has a viscosity of 9.5 Pascal seconds, Sample No. The viscosity of 2 was 8.9 Pascal seconds. Sample No. using surfactant SF2 No. 3 has a viscosity of 9.6 Pascal seconds, sample no. The viscosity of 4 was 8 Pascal seconds. From the viewpoint of viscosity, it can be said that the surfactants SF1 and SF2 are better than the surfactant SF3.

コーンスターチの添加割合に着目すると、界面活性剤SF3を用いたサンプルNo.5及びNo.6の添加割合はともに17.8重量%であり、界面活性剤SF2を用いたサンプルNo.3の添加割合も17.8重量%であった。そして、界面活性剤SF2を用いたサンプルNo.4の添加割合は9.8重量%であった。また、界面活性剤SF1を用いたサンプルNo.2の添加割合は9.8重量%であり、サンプルNo.1の添加割合は7.5重量%であった。   Focusing on the addition ratio of corn starch, sample No. using surfactant SF3. 5 and no. 6 was 17.8% by weight, and sample No. 6 using the surfactant SF2 was added. The addition ratio of 3 was also 17.8% by weight. And sample No. using surfactant SF2. The addition ratio of 4 was 9.8% by weight. In addition, sample No. using surfactant SF1. 2 was 9.8% by weight. The addition ratio of 1 was 7.5% by weight.

前述したように、コーンスターチと植物油は共に分解微生物の栄養成分であるが、植物油の方が長期間にわたって栄養成分を放出し続ける。このため、コーンスターチの添加割合が低くなれば、その分植物油の使用比率を高めることができる。この観点からは、界面活性剤SF3よりも界面活性剤SF2の方が好ましく、界面活性剤SF2よりも界面活性剤SF1の方が好ましいといえる。   As described above, corn starch and vegetable oil are both nutrients of decomposing microorganisms, but vegetable oil continues to release nutrients over a long period of time. For this reason, if the addition ratio of corn starch becomes low, the use ratio of vegetable oil can be raised to that extent. From this viewpoint, it can be said that the surfactant SF2 is preferable to the surfactant SF3, and the surfactant SF1 is preferable to the surfactant SF2.

次に、前述の浄化剤を用いた本実施形態にかかる汚染地盤の浄化方法について説明する。この浄化方法では、図11(a)に示すように、汚染地盤Gに対して、地表の下に存在する粘性土層G1まで達する注入井戸21を設ける。この注入井戸21は、例えば直径が約5cmであって深さが約10mと、細く長い孔として設けられている。なお、注入井戸21は、地表から粘性土層G1に達するように設けられたボーリング孔であってもよい。   Next, a method for purifying contaminated ground according to the present embodiment using the above-described purifying agent will be described. In this purification method, as shown in FIG. 11 (a), the injection well 21 reaching the viscous soil layer G1 existing below the ground surface is provided for the contaminated ground G. The injection well 21 is provided as a thin and long hole having a diameter of about 5 cm and a depth of about 10 m, for example. The injection well 21 may be a boring hole provided so as to reach the viscous soil layer G1 from the ground surface.

汚染地盤Gに注入井戸21を設けたならば、浄化剤22を製造する。例えば、図8で説明したサンプルNo.3〜No.6や、図10で説明したサンプルNo.1〜No.6と同じ配合の浄化剤22を製造する。浄化剤22の製造に際しては、例えば、図12(a)〜(d)に示すように、混合容器MCに投入したグリセリン22aに対してコーンスターチ(デンプン)22bを添加し、コンクリート用のハンドミキサーHMで混合する第1混合工程と、第1混合工程で得られた第1混合物MIX1に界面活性剤22cを添加してハンドミキサーHMで混合する第2混合工程と、第2混合工程で得られた第2混合物MIX2に植物油22dを添加してハンドミキサーHMで混合する第3混合工程とを行う。第1〜第3混合工程を行うことで、混合容器MCには植物油がグリセリンに混合(乳化)された浄化剤22が作製される。   If the injection well 21 is provided in the contaminated ground G, the purifier 22 is manufactured. For example, the sample No. described in FIG. 3-No. 6 and the sample No. described in FIG. 1-No. 6 is produced. In producing the cleaning agent 22, for example, as shown in FIGS. 12 (a) to (d), corn starch (starch) 22b is added to glycerin 22a charged into the mixing container MC, and a hand mixer HM for concrete is used. Obtained in the first mixing step, the second mixing step in which the surfactant 22c is added to the first mixture MIX1 obtained in the first mixing step and mixed by the hand mixer HM, and the second mixing step. A vegetable oil 22d is added to the second mixture MIX2 and mixed with the hand mixer HM. By performing the first to third mixing steps, a purification agent 22 in which vegetable oil is mixed (emulsified) with glycerin is produced in the mixing container MC.

混合評価試験で説明したように、第1混合工程ではグリセリン22aに対してコーンスターチ22bを混合し、第2混合工程では第1混合物MIX1に界面活性剤22cを混合し、第3混合工程では第2混合物MIX2に植物油22dを混合しているので、定格出力が700W〜1kWであり、回転数が400〜1000rpmであるコンクリート用のハンドミキサーHMであっても、植物油をグリセリンに混合することができる。   As described in the mixing evaluation test, in the first mixing step, corn starch 22b is mixed with glycerin 22a, in the second mixing step, the surfactant 22c is mixed in the first mixture MIX1, and in the third mixing step, the second is mixed. Since the vegetable oil 22d is mixed with the mixture MIX2, the vegetable oil can be mixed with glycerin even in the concrete hand mixer HM having a rated output of 700 W to 1 kW and a rotational speed of 400 to 1000 rpm.

以上の手順で製造された浄化剤22は、図11(b)に示すように、注入井戸21へ注入される。図11(c)に示すように、浄化剤22が注入されると、まず低分子化合物であり土への吸着性が比較的低いグリセリン22aが粘性土層G1の中を速やかに拡散していく。このようにグリセリン22aが供給されることで、粘性土層G1に常在する分解微生物が速やかに活性化される。従って、粘性土層G1が含有する有機塩素化合物(VOC)の分解が早期に開始される。   The purifier 22 produced by the above procedure is injected into the injection well 21 as shown in FIG. As shown in FIG. 11 (c), when the purifying agent 22 is injected, first, glycerin 22a, which is a low molecular compound and has relatively low adsorptivity to soil, quickly diffuses in the viscous soil layer G1. . By supplying the glycerin 22a in this way, the decomposing microorganisms that are always present in the viscous soil layer G1 are quickly activated. Therefore, decomposition of the organochlorine compound (VOC) contained in the viscous soil layer G1 is started early.

グリセリンが放出されると、徐放性の栄養成分が放出される。本実施形態の浄化剤22では、徐放性の栄養成分として植物油22dが主成分となっているので、図11(d)に示すように、デンプンが放出された後も植物油22dによって分解微生物を活性化し続けることができる。その結果、粘性土層G1の分解微生物を長期間にわたって持続的に活性化することができ、粘性土層G1を長期間にわたって浄化できる。   When glycerin is released, sustained-release nutritional components are released. In the purifying agent 22 of the present embodiment, the vegetable oil 22d is a main component as a sustained-release nutritional component. Therefore, as shown in FIG. 11 (d), even after the starch is released, the decomposed microorganisms are removed by the vegetable oil 22d. Can continue to be activated. As a result, the decomposing microorganisms of the viscous soil layer G1 can be activated continuously over a long period of time, and the viscous soil layer G1 can be purified over a long period of time.

以上の実施形態の説明は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を限定するものではない。本発明はその趣旨を逸脱することなく、変更、改良され得ると共に本発明にはその等価物が含まれる。例えば、次のように構成してもよい。   The above description of the embodiment is for facilitating the understanding of the present invention, and does not limit the present invention. The present invention can be changed and improved without departing from the gist thereof, and the present invention includes equivalents thereof. For example, you may comprise as follows.

植物油に関し、前述の実施形態では市販の食用植物油(調合サラダ油)を用いたが、これに限定されるものではない。例えば、大豆油、菜種油、オリーブ油、及びこれらの混合油などを用いることができる。要するに、植物を由来とする複数種類の油脂を使用することができる。そして、浄化剤における植物油の含有割合に関し、植物油がグリセリンに混合(乳化)されていればよいが、植物油の徐放性を考慮すると、デンプンよりも多いことが好ましい。また、植物油の含有比率が浄化剤の50重量%を越えてしまうと、植物油が乳化されない懸念がある。これらを考慮して、浄化剤における植物油の含有割合については、25%重量以上50重量%以下であることが好ましい。   Regarding the vegetable oil, in the above-described embodiment, a commercially available edible vegetable oil (formulated salad oil) is used. However, the present invention is not limited to this. For example, soybean oil, rapeseed oil, olive oil, and a mixed oil thereof can be used. In short, a plurality of types of fats and oils derived from plants can be used. And regarding the content rate of the vegetable oil in a purification agent, vegetable oil should just be mixed (emulsified) with glycerin, but when the sustained release property of vegetable oil is considered, it is preferable that there are more than starch. Moreover, if the content ratio of the vegetable oil exceeds 50% by weight of the cleaning agent, there is a concern that the vegetable oil is not emulsified. Considering these, it is preferable that the content of the vegetable oil in the cleaning agent is 25% by weight or more and 50% by weight or less.

デンプンに関し、前述の実施形態ではコーンスターチを用いたが、これに限定されるものではない。例えば、タピオカデンプン、馬鈴薯デンプン、小麦粉などの各種デンプンを用いることができる。   Regarding starch, corn starch was used in the above-described embodiment, but the present invention is not limited thereto. For example, various starches such as tapioca starch, potato starch, and wheat flour can be used.

界面活性剤に関し、前述の実施形態ではポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたが、これに限定されるものではない。例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルなどを用いることができる。   Regarding the surfactant, the polyglycerol fatty acid ester is used in the above-described embodiment, but the present invention is not limited to this. For example, sorbitan fatty acid ester and propylene glycol fatty acid ester can be used.

10A〜10F…メジューム瓶,11…土壌,12A…乳化植物油,12B…デキストリン,13…TCE溶液,14A〜14B…栄養成分入りのTCE溶液,21…注入井戸,22…浄化剤,22a…グリセリン,22b…コーンスターチ,22c…界面活性剤,22d…植物油,G…汚染地盤,G1…粘性土層,HM…ハンドミキサー,MIX1…第1混合物,MIX2…第2混合物 10A to 10F ... medium bottle, 11 ... soil, 12A ... emulsified vegetable oil, 12B ... dextrin, 13 ... TCE solution, 14A-14B ... TCE solution with nutrients, 21 ... injection well, 22 ... purifier, 22a ... glycerin, 22b ... corn starch, 22c ... surfactant, 22d ... vegetable oil, G ... contaminated ground, G1 ... viscous soil layer, HM ... hand mixer, MIX1 ... first mixture, MIX2 ... second mixture

Claims (5)

有機塩素化合物で汚染された地盤に注入され、前記有機塩素化合物を分解する前記地盤中の微生物を活性化させる汚染地盤用浄化剤であって、
グリセリンと、
植物油と、
デンプンと、
界面活性剤とを含有する、ことを特徴とする汚染地盤用浄化剤。
A contaminated soil purifying agent that is injected into the soil contaminated with an organic chlorine compound and activates microorganisms in the ground to decompose the organic chlorine compound,
Glycerin,
Vegetable oil,
Starch,
A cleansing agent for contaminated ground, comprising a surfactant.
前記デンプンが5重量%以上20重量%以下の範囲で含有され、
前記界面活性剤が1.25重量%以上10重量%以下の範囲で含有され、
残余が前記グリセリン及び前記植物油である、
ことを特徴とする請求項1に記載の汚染地盤用浄化剤。
The starch is contained in a range of 5 wt% to 20 wt%,
The surfactant is contained in the range of 1.25 wt% to 10 wt%,
The remainder is the glycerin and the vegetable oil,
The cleaning agent for contaminated ground according to claim 1.
有機塩素化合物で汚染された地盤に注入され、前記有機塩素化合物を分解する前記地盤中の微生物を活性化させる汚染地盤用浄化剤の製造方法であって、
グリセリンにデンプンを添加して混合する第1混合工程と、
前記第1混合工程で得られた第1混合物に界面活性剤を添加して混合する第2混合工程と、
前記第2混合工程で得られた第2混合物に植物油を添加して混合する第3混合工程と、
を行うことを特徴とする汚染地盤用浄化剤の製造方法。
A method for producing a contaminated soil purification agent that is injected into a soil contaminated with an organic chlorine compound and activates microorganisms in the ground that decompose the organic chlorine compound,
A first mixing step of adding starch to glycerin and mixing;
A second mixing step of adding and mixing a surfactant to the first mixture obtained in the first mixing step;
A third mixing step of adding and mixing vegetable oil to the second mixture obtained in the second mixing step;
The manufacturing method of the purification agent for contaminated ground characterized by performing.
前記第1混合工程では、5重量%以上20重量%以下の量の前記デンプンを前記グリセリンに添加して混合し、
前記第2混合工程では、1.25重量%以上10重量%以下の前記界面活性剤を前記第1混合物に添加して混合することを特徴とする請求項3に記載の汚染地盤用浄化剤の製造方法。
In the first mixing step, the starch in an amount of 5 wt% to 20 wt% is added to the glycerin and mixed,
In the said 2nd mixing process, the said surfactant of 1.25 weight% or more and 10 weight% or less is added and mixed with the said 1st mixture, The cleaning agent for contaminated ground of Claim 3 characterized by the above-mentioned. Production method.
有機塩素化合物で汚染された地盤を、前記有機塩素化合物を分解する前記地盤中の微生物を活性化させることで浄化する汚染地盤の浄化方法であって、
有機塩素化合物で汚染された地盤に注入孔を形成する注入孔形成工程と、
グリセリン、植物油、デンプン、及び界面活性剤を含有する浄化剤を、前記注入孔に注入する浄化剤注入工程と、
を行うことを特徴とする汚染地盤の浄化方法。
A method for purifying contaminated ground, wherein the soil contaminated with an organic chlorine compound is purified by activating microorganisms in the ground for decomposing the organic chlorine compound,
An injection hole forming step for forming an injection hole in the soil contaminated with an organic chlorine compound;
A cleaning agent injection step of injecting a cleaning agent containing glycerin, vegetable oil, starch, and a surfactant into the injection hole;
A method for purifying contaminated ground, characterized in that
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003164849A (en) * 2001-12-03 2003-06-10 Akira Hiraishi Method for decontaminating material contaminated by organic chlorine compound
JP2005262107A (en) * 2004-03-19 2005-09-29 Internat Center For Environmental Technol Transafer Method for cleaning matter contaminated with organochlorine compound
JP2010158653A (en) * 2009-01-09 2010-07-22 Kokusai Environmental Solutions Co Ltd Decontaminating agent for soil and ground water
JP2011025105A (en) * 2009-07-21 2011-02-10 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd Method of decontaminating soil and underground water contaminated with organic chlorine compound
JP2011224497A (en) * 2010-04-21 2011-11-10 Ohbayashi Corp Nutritive material for cleaning contaminated soil and method for cleaning contaminated soil
JP2012125706A (en) * 2010-12-15 2012-07-05 Ohbayashi Corp Material and method for cleaning contaminated ground

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003164849A (en) * 2001-12-03 2003-06-10 Akira Hiraishi Method for decontaminating material contaminated by organic chlorine compound
JP2005262107A (en) * 2004-03-19 2005-09-29 Internat Center For Environmental Technol Transafer Method for cleaning matter contaminated with organochlorine compound
JP2010158653A (en) * 2009-01-09 2010-07-22 Kokusai Environmental Solutions Co Ltd Decontaminating agent for soil and ground water
JP2011025105A (en) * 2009-07-21 2011-02-10 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd Method of decontaminating soil and underground water contaminated with organic chlorine compound
JP2011224497A (en) * 2010-04-21 2011-11-10 Ohbayashi Corp Nutritive material for cleaning contaminated soil and method for cleaning contaminated soil
JP2012125706A (en) * 2010-12-15 2012-07-05 Ohbayashi Corp Material and method for cleaning contaminated ground

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