DE4131714A1

DE4131714A1 - Nutrient concentrate contg. cpds. of phosphorus and nitrogen in carrier contg. glycerol and glycerol ester

Info

Publication number: DE4131714A1
Application number: DE19914131714
Authority: DE
Inventors: Bettina Dr Kopp-Holtwiesche; Hans-Joachim Dr Goede; Dieter Dr Hansen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-09-24
Filing date: 1991-09-24
Publication date: 1993-05-19

Abstract

Nutrient concentrate for stimulation and as growth aid for accelerated culture of microorganisms consuming hydrocarbons contains water and/or oil-soluble cpds. of P and N, in admixture with other water- and/or oil- soluble cpds. with (partly) nutritive properties for microorganism growth, comprises a stable soln., emulsion and/or dispersion of the nutrients contg. P and N, in a liq. mixt. of a biocompatible water-soluble carrier based on glycerol and a biocompatible oil-soluble carrier based on glycerol esters.

Description

Die Bekämpfung von Verschmutzungen auf Basis von Kohlenwasserstoff verbindungen - beispielsweise Erdölverschmutzungen - in Böden und Gewässern mittels Bioremediation gewinnt zunehmende Bedeutung. Koh lenwasserstoffverbindungen verzehrende Mikroorganismen sind im Rah men dieser Technologie wertvolle Arbeitsmittel selbst unter ver gleichsweise ungünstigen Rahmenbedingungen, soweit es gelingt ihre Anreicherung und/oder ihr Wachstum am Ort der Verschmutzung hinrei chend zu stimulieren. Aus dem neueren Schrifttum sei verwiesen auf die Veröffentlichungen in Chemische Industrie 5/91, 10 bis 12 "Hun ger auf Erdöl" sowie in Erdöl und Kohle - Erdgas, 44 April 1991, 197 bis 200, Th. Höpner et al. "Die Ölkatastrophe im Persisch-Arabischen Golf" sowie die dort zitierte umfangreiche Literatur.The control of hydrocarbon-based soiling compounds - for example oil pollution - in soils and Bioremediation waters are becoming increasingly important. Koh Hydrogen compounds consuming microorganisms are in the Rah This technology is valuable tools even under ver unfavorable conditions, as far as they succeed Enrichment and / or growth at the point of pollution to stimulate it. Reference is made to the recent literature the publications in Chemical Industry 5/91, 10 to 12 "Hun oil and coal - natural gas, 44 April 1991, 197 to 200, Th. Hoepner et al. "The oil catastrophe in Persian-Arab Golf "and the extensive literature quoted there.

Das Arbeitsprinzip der Bioremediation sieht die optimale Förderung des Wachstums der Schmutz verzehrenden Mikroorganismenpopulationen vor. Zwei wichtige Hilfsmittel stehen hier im Vordergrund: Zum einen bedarf es der Zufuhr wachstumsfördernder Elemente, die in der Regel im Verschmutzungsbereich in nicht hinreichenden Konzentrationen zur Verfügung stehen. Hierbei handelt es sich in erster Linie um anor ganische und/oder organische Verbindungen des Stickstoffs und des Phosphors, die als Nährstoffkonzentrate zur Stimulation und als Wachstumshilfe für die beschleunigte An- und Aufzucht der Kohlenwasserstoffverbindungen verzehrenden Mikroorganismen angeboten werden. Zum anderen werden häufig - insbesondere zur Beschleunigung des biologischen Abbaus in den Anfangsphasen - vorgebildete Konzen trate geeigneter Kohlenwasserstoff verzehrender Mikroorganismen eingesetzt, die beispielsweise im wöchentlichen Abstand auf die verschmutzten Bereiche aufgetragen werden können. Je nach der gege benen Situation, insbesondere der individuellen Vorgeschichte der reinigungsbedürftigen Gebiete kann allerdings gegebenenfalls auch davon ausgegangen werden, daß ein solches Animpfen mit Mikroorga nismen-Konzentraten unnötig ist. In der Regel wird das immer der Fall sein, wenn der natürliche Vorgang des biologischen Abbaus be reits zur Ausbildung hinreichender Konzentrationen von Mikroorga nismenstämmen geführt hat, vgl. in diesem Zusammenhang beispiels weise die 2. der eingangs zitierten Literaturstellen.The working principle of bioremediation sees the optimal promotion the growth of dirt-eating microorganism populations in front. Two important aids are in the foreground here: Firstly It requires the supply of growth-promoting elements, which usually in the area of contamination in insufficient concentrations To be available. This is primarily anor ganic and / or organic compounds of nitrogen and of Phosphors used as nutrient concentrates for stimulation and as Growth aid for the accelerated cultivation and breeding of Offered hydrocarbon compounds consuming microorganisms become. On the other hand are common - especially for acceleration of biodegradation in the initial stages - preformed concentrations trate suitable hydrocarbon-consuming microorganisms used, for example, at weekly intervals on the contaminated areas can be applied. Depending on the gege situation, in particular the individual history of the However, where appropriate, areas may also need cleaning it can be assumed that such an inoculation with microorga is unnecessary. As a rule, this is always the case Be the case when the natural process of biodegradation be already for the formation of sufficient concentrations of microorga has led to strains of the tribe, cf. in this context, for example see the 2nd of the cited references.

Die Erfindung geht von der Aufgabe aus, verbesserte Hilfsmittel für biologische Reinigungsprozesse der geschilderten Art unter Mitver wendung von Schmutz verzehrenden Mikroorganismenstämmen zugänglich zu machen. In einem wesentlichen Kern der erfindungsgemäßen Lehre sollen Stickstoff und Phosphor enthaltende Nährstoffkonzentrate derart ausgewählter Zusammensetzung verfügbar werden, daß im prak tischen Einsatz deutlich verbesserte Arbeitsergebnisse bezüglich der Reinigung durch Bioremediation möglich sind. In weiterführenden Aspekten beschäftigt sich die Lehre der Erfindung mit ausgewählten Einsatz- beziehungsweise Anwendungsgebieten für ein solches Arbeiten mittels biologischer Reinigung unter Verwendung der erfindungsgemäß definierten Hilfsmittel. Die erfindungsgemäße Lehre sieht dabei die Stimulierung und Aufzucht im Verschmutzungsbereich bereits vorlie gender für die Bioremediation geeigneter Mikroorganismenstämme als auch die Mitverwendung vorgebildeter entsprechender Mikroorganis men-Konzentrate wenigstens in den Anfangsphasen der biologischen Reinigungsprozesse vor. The invention is based on the task of improved aids for biological purification processes of the kind described under Mitver use of soil-eating strains of microorganisms close. In an essential core of the teaching of the invention are nitrogen and phosphorus containing nutrient concentrates become available in such a selected composition that in prak use significantly improved work results in terms of Cleaning by bioremediation are possible. In continuing Aspects, the teaching of the invention deals with selected Application or application areas for such work by means of biological purification using the invention defined aids. The teaching of the invention provides the Stimulation and rearing in the pollution area already in existence gender for the bioremediation of suitable microorganism strains as also the concomitant use of preformed corresponding microorganisms at least in the initial stages of biological Cleaning processes before.

The object of the invention

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Aus führungsform ein Nährstoffkonzentrat zur Stimulation und als Wachs tumshilfe für die beschleunigte An- und Aufzucht von Kohlenwasser stoffverbindungen verzehrenden Mikroorganismen für deren Einsatz beim biologischen Abbau organischer Komponenten, enthaltend wasser- und/oder öllösliche Verbindungen des Phosphors (P) und des Stick stoffs (N), die in Abmischung mit weiteren wasser- und/oder öllös lichen organischen Mischungskomponenten vorliegen, denen wenigstens anteilsweise Nährstoffcharakter für das Mikroorganismenwachstum zu kommt. Die erfindungsgemäße Lehre ist dadurch gekennzeichnet, daß das Nährstoffkonzentrat als lagerstabile Lösung, Emulsion und/oder Dispersion der N- und P-haltigen Nährstoffe in einer Flüssig-Misch phase aus bioverträglichen wasserlöslichen Trägerkomponenten auf Glycerin-Basis und bioverträglichen öllöslichen Trägerkomponenten auf Glycerinester-Basis ausgebildet ist.The invention accordingly is in a first off a nutrient concentrate for stimulation and as a wax aid for the accelerated production and cultivation of hydrocarbons substance compounds consuming microorganisms for their use biodegradation of organic components containing water and / or oil-soluble compounds of phosphorus (P) and stick stoffs (N), which in admixture with other water and / or oil present organic mixture components, which at least Partial nutrient character for microorganism growth too comes. The teaching of the invention is characterized in that the nutrient concentrate as a storage-stable solution, emulsion and / or Dispersion of N- and P-containing nutrients in a liquid mixture phase of biocompatible water-soluble carrier components Glycerol-based and biocompatible oil-soluble carrier components is formed on glycerol ester basis.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung solcher Nähr stoffmischungen in Kombination mit Konzentraten von Mikroorganismen, die zum Abbau von Kohlenwasserstoffverbindungen befähigt und dabei bevorzugt natürlichen Ursprungs sind. Als wichtige Einsatzgebiete sind hier zu nennen die Sanierung von Böden, von Süßwasser und/oder Salzwasser unter Beseitigung von Verschmutzungen auf Basis von Kohlenwasserstoffverbindungen, aber auch die Reinigung von Arbeits gerätschaften, Leitungen, Großbehältern einschl. Tankschiffen und dergleichen, unter Verwendung der erfindungsgemäß definierten Ar beitsmittel.The invention furthermore relates to the use of such nutrients mixtures in combination with concentrates of microorganisms, which enables the degradation of hydrocarbon compounds and thereby are preferably of natural origin. As important applications Here are the renovation of soils, fresh water and / or Salt water with elimination of pollution based on Hydrocarbon compounds, but also the cleaning of labor equipment, pipes, large containers, including tankers and tankers the like, using the inventively defined Ar beitsmittel.

In einer besonderen Ausführungsform betrifft die Erfindung die Ver wendung der Nährstoffmischungen insbesondere in Kombination mit zum Kohlenwasserstoffabbau befähigten Mikroorganismen-Konzentraten zur Entsorgung von Öl-benetzten Cuttings aus land- oder seegestützten geologischen Bohrungen, beispielsweise aus dem Aufschluß von geo logischen Wertstoffvorkommen.In a particular embodiment, the invention relates to the Ver use of the nutrient mixtures, especially in combination with the Hydrocarbon degradation enabled microorganism concentrates Disposal of oil-wetted cuttings from land or sea-based geological drilling, for example, from the digestion of geo logical recyclables.

Details of the teaching of the invention

Ein erstes wichtiges Element der Erfindung liegt in der Auswahl der Hauptträgerkomponenten für die erfindungsgemäß aufgebauten Nähr stoffkonzentrate. Die Erfindung sieht hier die Kombination ausge wählter bioverträglicher Komponenten, sowohl auf der Seite der was serlöslichen, als auf der Seite der öllöslichen Komponenten vor. Der wasserlösliche hydrophile Anteil wird durch Glycerin und/oder durch Oligoglycerine gebildet. Die öllösliche Trägerkomponente ist ein entsprechender oleophiler Ester auf Glycerin-Basis.A first important element of the invention lies in the selection of Main carrier components for the inventively constructed nutrient material concentrates. The invention here looks like the combination chosen biocompatible components, both on the side of what soluble, than on the oil-soluble components side. The water-soluble hydrophilic portion is replaced by glycerol and / or by Formed oligoglycerols. The oil-soluble carrier component is a corresponding oleophilic ester based on glycerol.

Es hat sich gezeigt, daß durch diese kombinierte Anwendung von Gly cerin und Glycerinestern eine ausgewogene lipophile/hydrophile Kon sistens beziehungsweise Beschaffenheit der Nährstoffkonzentrate eingestellt werden kann, die den biologischen Abbau der Kohlenwas serstoffverunreinigung durch Mikroorganismen substantiell beschleu nigt. Der lipophile Anteil der erfindungsgemäßen Stoffmischungen bewirkt offensichtlich eine Anhaftung der Nährstoffmischung an die oleophile Verschmutzung, beispielsweise ausgelaufenes Rohöl, und verhindert damit die vorzeitige Ausdünnung der ausgewogenen Nähr stoffanteile in wäßriger Umgebung. Die Nährstoffe werden vielmehr in der Kohlenwasserstoff/Wasser/Luft-Grenzfläche gehalten. Gleichzeitig kann damit sichergestellt werden, daß Sauerstoff für die Entwicklung eines Biofilms ausreichend zur Verfügung steht.It has been found that this combined application of Gly cerin and glycerol esters have a balanced lipophilic / hydrophilic con sistens or nature of the nutrient concentrates can be adjusted, the biological degradation of Kohlenwas Substance contamination by microorganisms substantially accelerate nigt. The lipophilic portion of the compositions of the invention apparently causes an adhesion of the nutrient mixture to the oleophilic pollution, such as escaped crude oil, and prevents the premature thinning of the balanced nutrients substance shares in aqueous environment. The nutrients are rather in the hydrocarbon / water / air interface. simultaneously can be ensured that oxygen for development a biofilm is sufficiently available.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Nährstoffkonzentrate als bioverträgliche hydrophile Trägerkomponente Glycerin als Hauptbestandteil des Stoffgemisches und eine demgegen über untergeordnete Menge der Glycerinester als öllösliche biover trägliche Trägerkomponente. So haben sich in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Stoffmischungen der geschilderten Art als besonders geeignet erwiesen, die Glycerin in Mengen von etwa 40 bis 60 Gew.-% und Glycerinester in Mengen von etwa 5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt etwa 5 bis 10 Gew.-%, und zum Rest die weiteren im nach folgenden geschilderten Mischungsbestandteile enthalten. Der Begriff der Gew.-% ist hier und im nachfolgenden - soweit nicht ausdrücklich anderes gesagt wird - jeweils auf das Gesamtgemisch der Komponenten der erfindungsgemäßen Nährstoffkonzentrate bezogen.In a preferred embodiment, the inventive Nutrient concentrates as a biocompatible hydrophilic carrier component Glycerol as the main component of the substance mixture and one in contrast over minor amount of glycerol esters as oil-soluble biover acceptable carrier component. So have yourself in a preferred Embodiment of the Invention Substance mixtures of the kind described proved to be particularly suitable, the glycerol in amounts of about 40 up to 60% by weight and glycerol esters in amounts of about 5 to 15% by weight, preferably about 5 to 10 wt .-%, and the rest in the after contain the following mixture components. The term the weight% is here and in the following - if not expressly other is said - in each case on the total mixture of the components the nutrient concentrates according to the invention.

Bevorzugte öllösliche Glycerinester, die als die oleophile Träger komponente in Abmischung mit der hydrophilen Komponente auf Glyce rinbasis eingesetzt werden, sind bei Raumtemperatur fließfähige Ma terialien die in der Regel Estergemische oder Mischester der ange gebenen Art darstellen. Geeignet sind hier vor allem entsprechende Glycerinester natürlichen Ursprungs und dabei bevorzugt pflanzlichen Ursprungs. Esteröle dieser Art erfüllen nicht nur die im Zusammen hang mit der Erfindung bereits erläuterten Teilaufgaben, sie sind gleichzeitig hochwertige und besonders leicht verwertbare Nähr stoffkomponenten für das Wachstum der angestrebten Mikroorganismen populationen. Die erfindungsgemäße Aufgabenstellung einer optimalen Stimulation und der beschleunigten An- und Aufzucht der Kohlenwas serstoffverbindungen verzehrenden Mikroorganismen wird damit optimal gefördert. Bei Raumtemperatur oder auch noch bei niedrigeren Tempe raturen fließfähige Esteröle natürlichen Ursprungs können zahlrei chen Quellen entstammen, genannt seien als typische Beispiele Ko kosöl, Palmkernöl und/oder Babassuöl. Hierbei handelt es sich um Glycerinester von im wesentlichen gesättigten Monocarbonsäuren überwiegend des Bereichs bis C₁₈. Andere pflanzliche Esteröle die insbesondere olefinisch 1- und gegebenenfalls mehrfach ungesättigte Carbonsäuren des Bereichs von C_16-24 enthalten sind beispielsweise Palmöl, Erdnußöl, Rhizinusöl, Sonnenblumenöl und insbesondere das heute als vergleichsweise billiges Einsatzmaterial zur Verfügung stehende Rüböl. Glycerinesteröle tierischen Ursprungs sind bei spielsweise Fischöle, wie Heringsöl.Preferred oil-soluble glycerol esters used as the oleophilic carrier component in admixture with the glycine-based hydrophilic component are room-temperature free-flowing materials which are generally ester mixtures or mixed esters of the type specified. Suitable here are especially appropriate glycerol esters of natural origin and preferably of vegetable origin. Ester oils of this type not only meet the already mentioned in connexion with the invention subtasks, they are at the same time high-quality and particularly easy-to-use nutrient components for the growth of the desired microorganisms populations. The inventive task of optimal stimulation and the accelerated growing and rearing of the hydrocarbon compounds consuming microorganisms is thus optimally promoted. At room temperature or even at lower temperatures, flowable ester oils of natural origin can originate from numerous sources, mention may be made, as typical examples, of coconut oil, palm kernel oil and / or babassu oil. These are glycerol esters of substantially saturated monocarboxylic acids predominantly in the range up to C ₁₈ . Other vegetable ester oils which contain, in particular, olefinic 1- and optionally polyunsaturated carboxylic acids in the range from C _16-24 are, for example, palm oil, peanut oil, castor oil, sunflower oil and in particular the rapeseed oil which is available today as a comparatively inexpensive feedstock. Glycerol ester oils of animal origin are, for example, fish oils, such as herring oil.

Die erfindungsgemäß bevorzugten Nährstoffkonzentrate enthalten neben den hier aufgezeigten Trägerkomponenten und den im nachfolgenden noch zu schildernden N- und P-Verbindungen zusätzlich beschränkte Mengen biologisch verträglicher Tensidverbindungen. Zusammen damit kann es zweckmäßig sein, daß auch bereits in dem Nährstoffkonzentrat eine beschränkte Menge an Wasser vorgelegt wird. Im einzelnen gilt hier das folgende:The inventively preferred nutrient concentrates contain in addition the carrier components shown here and in the following In addition limited to N and P compounds to be described Amounts of biocompatible surfactant compounds. Together with it It may be appropriate that even in the nutrient concentrate a limited amount of water is submitted. In detail applies here's the following:

Der Wassergehalt der Konzentrate beträgt üblicherweise nicht mehr als etwa 25 Gew.-% und liegt insbesondere unterhalb 20 Gew.-%. Was sergehalte im Bereich von etwa 10 bis 20 Gew.-% können besonders zweckmäßig sein.The water content of the concentrates is usually no longer as about 25% by weight, and is more preferably below 20% by weight. What Sergehalte in the range of about 10 to 20 wt .-% can be particularly be appropriate.

Die biologisch verträglichen Tensidverbindungen sind bevorzugt ent sprechende Komponenten vom O/W-Typ, wobei allerdings in einer Aus führungsform Tenside dieser Art auch in Abmischung mit Tensiden vom W/O-Typ vorliegen können.The biocompatible surfactant compounds are preferably ent speaking components of the O / W type, although in an Off surfactants of this type also in admixture with surfactants from W / O type can be present.

Geeignete biologisch verträgliche Tenside können einer Mehrzahl von Stoffklassen zugeordnet werden. Als besonders wichtige Beispiele seien hier aufgeführt: Partialester von Glycerin und/oder Oligo glycerinen mit bevorzugt geradkettigen gesättigten und/oder ole finisch ungesättigten Monocarbonsäuren mit wenigstens 10 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen. Eine andere Klasse geeigneter bio logisch verträglicher Tenside sind Partialester entsprechender Monocarbonsäuren mit Glykosidverbindungen, wobei hier insbesondere entsprechende Zuckerpartialester zu nennen sind. Aus dem Bereich synthetisch hergestellter Tensidverbindungen sind vor allen Dingen aber nicht-ionische Tenside aus der breiten Stoffklasse der Alkylglykosidverbindungen zu nennen, die bevorzugt hergestellt worden sind aus geradkettigen Fettalkoholen mit wenigstens 8 C- Atomen und Mono- und/oder Oligoglykosiden. Geeignete Alkylglykosidverbindungen enthalten beispielsweise Fettalkoholreste des Bereichs von C_8-18, insbesondere C_10-18 und weisen einen durch schnittlichen Polymerisationsgrad der Oligoglykosidreste im Bereich von etwa 1,2 bis 5 auf. Entsprechende Alkylglykosidverbindungen mit einem DP-Wert von etwa 1,5 bis 5 können insbesondere im Bereich der HLB-Werte von etwa 10 bis 18 nicht nur als wirkungsvolle tensidische Zusatzstoffe vom O/W-Typ angesehen werden, sie zeichnen sich dar überhinaus durch eine besondere Bioverträglichkeit aus, die unter anderem durch ihre vergleichsweise rasche Abbaubarkeit mitbedingt ist.Suitable biocompatible surfactants can be assigned to a plurality of substance classes. Particularly important examples which may be mentioned here are: partial esters of glycerol and / or oligo glycerols with preferably straight-chain saturated and / or finely unsaturated monocarboxylic acids having at least 10 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms. Another class of suitable biologically compatible surfactants are partial esters of corresponding monocarboxylic acids with glycoside compounds, particular corresponding sugar partial esters being mentioned here. Nonionic surfactants from the broad class of alkyl glycoside compounds, which have preferably been prepared from straight-chain fatty alcohols having at least 8 carbon atoms and mono- and / or oligoglycosides, must be mentioned above all as synthetically produced surfactant compounds. Suitable alkyl glycoside compounds include, for example, fatty alcohol radicals in the range of C _8-18 , in particular C _10-18 and have an average degree of polymerization of Oligoglykosidreste in the range of about 1.2 to 5 on. Corresponding Alkylglykosidverbindungen with a DP value of about 1.5 to 5, especially in the range of HLB values of about 10 to 18 are not only considered as effective surfactant additives of the O / W type, they are characterized beyond a special Biocompatibility, which is partly due to their comparatively rapid biodegradability mitbedingt.

Neben oder anstelle solcher Tenside können aber insbesondere auch Biotenside biologischen Ursprungs mitverwendet werden, als Beispiele seien benannt Sophoroselipid, Trehaloselipid oder Lipopeptide, wie sie als Stoffwechselprodukte einer Mehrzahl von Mikroorganismen stämmen bekannt sind. In diesem Zusammenhang gilt für das erfindungsgemäße System die folgende Zusatzüberlegung: Das Vorliegen von Biotensiden kann nicht nur durch die Zusammensetzung des Nähr stoffkonzentrats in einleitenden Verfahrensschritten der Remediation gewährleistet werden. Auch im Verlauf des mikrobiologischen Abbaus der Kohlenwasserstoffverbindungen wird die in situ-Bildung von Stoffwechselprodukten biotensidischen Charakters durch die Gegenwart des Überschußglycerins gefördert und stimuliert. Diese Biotenside wirken - ebenso wie die eingangs genannten synthetischen Tensidverbindungen - als Dispergatoren und beschleunigen damit den Ölabbau.In addition to or instead of such surfactants but can in particular also Biotensides of biological origin are used as examples be named sophoroselipid, trehaloselipid or lipopeptides, like they as metabolic products of a plurality of microorganisms trunks are known. In this context applies to the inventive system the following additional consideration: The existence Of biosurfactants can not only by the composition of the nutrient concentrate in preliminary procedural steps of remediation be guaranteed. Also in the course of microbiological degradation The hydrocarbon compounds will be the in situ formation of Metabolism products of biosurfactant character by the presence of the excess glycerin promoted and stimulated. These biosurfactants act - as well as the aforementioned synthetic Surfactant compounds - as dispersants and thus accelerate the Oil degradation.

In den erfindungsgemäßen Nährstoffkonzentraten liegen Tensidverbin dungen der angegebenen Art üblicherweise in Mengen nicht oberhalb von etwa 10 Gew.-% und vorzugsweise unterhalb etwa 5 Gew.-% vor. In der Regel reichen Tensidmengen bis etwa 1 Gew.-% aus, um die beabsichtigte Anstoßstimulation des Mikroorganismenwachstums auszu lösen und zu begünstigen. So können gerade die Tenside auf Basis von Alkylglykosidverbindungen etwa im Bereich von 0,5 bis 1 Gew.-% - bezogen wieder auf Gesamtmischung - zur wirkungsvollen Verbesserung des Mikroorganismenwachstums Verwendung finden.In the nutrient concentrates according to the invention are Tensidverbin usually not in quantities above of about 10% by weight, and preferably below about 5% by weight. In As a rule, amounts of surfactant to about 1 wt .-% sufficient to the intentional stimulation of microorganism growth solve and favor. So just the surfactants based on Alkyl glycoside compounds in the range from 0.5 to 1 wt .-% - again referring to total mix - for effective improvement of microorganism growth.

Die bevorzugte P-Quelle der erfindungsgemäßen Nährstoffkonzentrate sind Partialester der Phosphorsäure mit Fettalkoholen und dabei insbesondere entsprechende Partialester mit geradkettigen Fettalko holen. Untersuchungen der Anmelderin haben gezeigt, daß die Ketten länge der hier eingesetzten Fettalkohole mitentscheidenden Einfluß auf die Abbaugeschwindigkeit dieser P-Quellen und damit auf die Verfügbarkeit des Phosphors haben kann. Besonders geeignet sind vergleichsweise kürzere Fettalkohole des Bereichs von etwa C_6-10. Bevorzugte P-Quellen sind dementsprechend Partialester solcher Fettalkohole mit der Phosphorsäure. Der lipophile Charakter dieser Ester stellt sicher, daß die P-Quelle an der oleophilen Verschmut zung anhängt und hier dem Mikroorganismenwachstum zugänglich ist. Die Menge der P-Quellen, insbesondere der Fettalkoholphosphate kann im Bereich von etwa 5 bis 15 Gew.-% und insbesondere im Mengenbe reich von etwa 5 bis 10 Gew.-% - bezogen wieder auf Gesamtgemisch - liegen. Neben oder anstelle der hier genannten Fettalkohole können auch Ethoxylate insbesondere niedere Ethoxylate dieser Fettalkohole zur Herstellung der Phosphorsäurepartialester verwendet werden und damit im Rahmen der Erfindung zum Einsatz kommen. Geeignet sind insbesondere entsprechende Fettalkohol-Ethoxylate mit im Mittel bis zu 6, bevorzugt mit bis zu 4 EO-Gruppen pro Alkoholmolekül.The preferred P source of the nutrient concentrates according to the invention are partial esters of phosphoric acid with fatty alcohols and, in particular, corresponding partial esters with straight-chain fatty alcohols. Investigations by the Applicant have shown that the chain length of the fatty alcohols used here can have a decisive influence on the rate of degradation of these P sources and thus on the availability of the phosphorus. Particularly suitable are comparatively shorter fatty alcohols in the range of about C _6-10 . Accordingly, preferred P sources are partial esters of such fatty alcohols with the phosphoric acid. The lipophilic character of these esters ensures that the P-source attaches to the oleophilic pollution and is here accessible to microorganism growth. The amount of P sources, in particular of the fatty alcohol phosphates can range from about 5 to 15 wt .-% and in particular in Mengenbe range from about 5 to 10 wt .-% - based again on total mixture - are. In addition to or instead of the fatty alcohols mentioned here, it is also possible to use ethoxylates, in particular lower ethoxylates, of these fatty alcohols for the preparation of the phosphoric acid partial esters and thus to be used in the context of the invention. Particularly suitable fatty alcohol ethoxylates with an average of up to 6, preferably with up to 4 EO groups per alcohol molecule are suitable.

Die N-Quelle liegt in Form anorganisch und/oder organisch gebundenen Stickstoffs vor. In Betracht kommen hier beispielsweise anorganische Salze wie Alkalinitrat oder -nitrite oder Ammoniumsalze, zum Bei spiel Ammoniumsulfat. Organische N-Quellen sind beispielsweise Aminocarbonsäuren, zum Beispiel Glutaminsäure. Als besonders leicht zugänglich für die Steuerung und Begünstigung des Mikroorganismen wachstums hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre Harnstoff erwiesen, der insbesondere in Mengen von etwa 10 bis 20 Gew.-% in dem Nährstoffkonzentrat vorliegen kann.The N-source is in the form of inorganic and / or organically bound Nitrogen before. In this case, for example, come inorganic Salts such as alkali nitrate or nitrites or ammonium salts, for example game ammonium sulfate. For example, organic N sources are Aminocarboxylic acids, for example glutamic acid. As especially easy accessible for the control and favoring of microorganisms Growth has become urea within the scope of the teaching of the invention in particular in amounts of about 10 to 20 wt .-% in may be present in the nutrient concentrate.

Nährstoffkonzentrate der hier geschilderten Art sind lagerstabile Produkte, die zum Ausbringen auf feste und/oder flüssige Oberflächen zunächst mit einer mehrfachen Menge an Wasser vermischt werden. Ge eignet ist beispielsweise die Aufmischung des Nährstoffkonzentrates mit der 10- bis 50fachen Gewichtsmenge an Wasser, wobei Mengen von etwa 15 bis 30 Gewichtsteilen Wasser auf 1 Gewichtsteil des Nähr stoffkonzentrats bevorzugte Mischungsbereiche sind. Das Produkt wird dann in dieser wäßrigen Form auf die zu behandelnden Oberflächen aufgebracht. Besondere Vorteile des erfindungsgemäßen Nährstoffge misches sind beispielsweise dessen vollständige Abbaubarkeit, die Tatsache daß die erfindungsgemäßen Stoffmischungen keine umwelt schädlichen und/oder umweltstörenden Chemikalien enthalten, dabei vergleichsweise kostengünstige Stoffmischungen sind, die leicht und schnell auch großflächig anwendbar sind. Das Wachstum und die Lei stungsfähigkeit der beispielsweise in ölverschmutzten Böden präsen ten Mikroflora wird durch diese Mischung aus Nährstoffen, ausge wählten oleophilen und hydrophilen Trägerstoffen und Emulgatoren stark gefördert. Die Mitverwendung beschränkter Mengen von Emulga toren von Anfang an erhöht die Bioverfügbarkeit der beispielsweise ölhaltigen Verschmutzung. Dadurch wird der Angriff der Mikroorga nismen auf die Verschmutzung erleichtert und deren Abbau beschleu nigt.Nutrient concentrates of the type described here are storage-stable Products for application to solid and / or liquid surfaces first mixed with a multiple amount of water. Ge is suitable, for example, the dilution of the nutrient concentrate with 10 to 50 times the weight of water, with amounts of about 15 to 30 parts by weight of water to 1 part by weight of the nutrient concentrate are preferred mixing ranges. The product will then in this aqueous form on the surfaces to be treated applied. Particular advantages of the Nährstoffge invention Mix are, for example, its complete degradability, the The fact that the compositions of the invention no environmental contain harmful and / or environmentally harmful chemicals, thereby comparatively inexpensive substance mixtures are that easy and can also be applied quickly over a large area. The growth and the lei capability of, for example, oil-contaminated soils The microflora is characterized by this mixture of nutrients chose oleophilic and hydrophilic carriers and emulsifiers strongly promoted. The concomitant use of limited amounts of Emulga From the beginning, the bioavailability of, for example, increases oily pollution. This will be the attack of the microorga facilitate pollution and accelerate its degradation nigt.

Häufig ist allerdings der Fall gegeben, daß unbehandelte ölver schmutzte Böden und/oder Wasserbereiche nur geringe Mengen an ölab bauenden Mikroorganismen aufweisen. Das hat zur Folge, daß der na türliche mikrobielle Abbau der Verschmutzung besonders in der An fangsphase zu langsam vor sich geht. Hier sieht die Lehre der Erfindung vor, an die Verschmutzungen angepaßte Mikroorganismen- Konzentrate wenigstens zu Beginn der Reinigungsschritte zusammen mit den Nährstoffkonzentraten einzusetzen. Die Erfindung will dabei insbesondere nicht-pathogene harmlose Bakterienpopulationen verwen den, die bevorzugt aus der Umwelt isoliert und in einer getrennten Vorstufe angereichert worden sind. Dieses Animpfen der verschmutzten Bereiche unterstützt die natürlich vorhandene Mikroflora beim Abbau der Kohlenwasserstoffverbindungen. Dadurch wird in hohem Maße die Abbaurate - beispielsweise die Öl-Abbaurate - insbesondere in der kritischen Anfangsphase verbessert. Innerhalb weniger Tage nach der Applikation der eingangs aufgebrachten Hilfsstoffe reichern sich neben den Starterkulturen die natürlichen Keime an und setzen den Abbau fort. Zur Gewährleistung einer breiten Anwendbarkeit kann es zweckmäßig sein als Starterkulturen Mikroorganismenstämme einzuset zen, die auch salzwasserfest sind, so daß damit beispielsweise Öl verschmutzungen auch im Meeresbereich beziehungsweise an Meerwas serstränden wirkungsvoll bekämpft werden können.Often, however, the case is given that untreated ölver Dirty floors and / or water areas only small amounts of ölab have building microorganisms. This has the consequence that the na natural microbial degradation of pollution especially in the starting phase is too slow. Here is the lesson of Invention, adapted to the soils microorganism Concentrates at least at the beginning of the purification steps together with to use the nutrient concentrates. The invention wants it especially non-pathogenic harmless bacterial populations verwen those who prefer isolated from the environment and in a separate Precursor have been enriched. This polluting of the polluted Areas supports the naturally occurring microflora during degradation the hydrocarbon compounds. This is to a great extent the Degradation rate - for example, the oil degradation rate - especially in the improved critical beginning phase. Within days of the Application of the initially applied adjuvants accumulate in addition to the starter cultures, the natural germs and set the Dismantling continues. To ensure broad applicability it can be useful as starter cultures microorganism strains einzuset zen, which are also salt water resistant, so that, for example, oil Pollution also in the sea or Meerwas beaches can be effectively combated.

In einer wichtigen Ausführungsform der Erfindung werden zusammen mit den Nährstoffkombinationen Mikroorganismen-Konzentrate eingesetzt, die durch getrenntes Anzüchten solcher natürlicher Stämme gewonnen worden sind, die aus Kohlenwasserstoff-verschmutzten Fundstellen natürlichen Ursprungs isoliert wurden. Dabei können Konzentrate entsprechender Mikroorganismenstämme bevorzugt sein, die ihrerseits Biotenside als Stoffwechselprodukte bilden. Ohne Anspruch auf Voll ständigkeit seien einige mögliche Starterkulturen aufgezählt, die in der Regel allerdings nicht als isolierte Stämme sondern als Mischung einer Mehrzahl von Stämmen Verwendung finden: Pseudomonas oleovorans DSM 1045; Pseudomonas putida DSM 548 und DSM 50 208; Acinetobacter calcoaceticus DSM 590; Nocardia paraffineus ACC 21 198; Arthrobacter paraffineus ATCC 15 591. In an important embodiment of the invention together with used the nutrient combinations microorganism concentrates, obtained by separately culturing such natural strains have been made from hydrocarbon-contaminated sites of natural origin were isolated. Concentrates corresponding microorganism strains may be preferred, which in turn Form biosurfactants as metabolites. Without a claim to full permanence are some possible starter cultures listed in usually not as isolated strains but as a mixture a plurality of strains find use: Pseudomonas oleovorans DSM 1045; Pseudomonas putida DSM 548 and DSM 50 208; Acinetobacter calcoaceticus DSM 590; Nocardia paraffineus ACC 21 198; Arthrobacter paraffin ATCC 15 591.

Die im Rahmen der Erfindung zum Einsatz kommenden Nährstoffgemische und die gegebenenfalls gleichzeitig damit einzusetzenden Mikroorga nismenkulturen können ganz allgemein zur Sanierung von Böden, von Süßwasser und/oder von Salzwasser und damit zur Beseitigung und/oder zur Beschleunigung des Abbaus von Verschmutzungen auf Basis von Kohlenwasserstoffverbindungen auf Land und/oder Wasser zum Einsatz kommen. Das heute im großem Umfang in diesem Zusammenhang relevante Einsatzgebiet ist die Bekämpfung von unerwünschten Ölverschmutzun gen, insbesondere Rohölverschmutzungen oder die Beseitigung von entsprechenden Altlasten in üblicherweise räumlich eingegrenzten Bodenbereichen. Die erfindungsgemäße Lehre eignet sich aber auch zur Anwendung in ganz anderer Weise: So können durch Bioremediation öl verschmutzte Arbeitsgerätschaften, beispielsweise Leitungen oder Großbehälter bis hin zu Tankschiffen, wirkungsvoll gereinigt werden. Bezüglich der jeweils einzusetzenden Technologie wird auf den ein schlägigen druckschriftlichen Stand der Technik verwiesen, s. hierzu beispielsweise Al W. Bourquin "Bioremediation of Hazardous Waste" in "Biofuture" September 1990, 24 bis 35.The nutrient mixtures used in the context of the invention and the microorga optionally to be used at the same time Cultures of bacteria can generally be used for the remediation of soils Fresh water and / or salt water and thus for elimination and / or for accelerating the removal of contaminants on the basis of Hydrocarbon compounds on land and / or water are used come. The most relevant in this context today Application is the fight against unwanted Ölverschmutzun conditions, in particular crude oil pollution or the elimination of appropriate contaminated sites in usually spatially limited Floor areas. The teaching of the invention is also suitable for Application in a completely different way: Thus, through bioremediation oil contaminated equipment, such as pipes or Large containers to tankers, to be effectively cleaned. Regarding the technology to be used in each case in the relevant prior art, s. For this for example, Al W. Bourquin "Bioremediation of Hazardous Waste" in "Biofuture" September 1990, 24 to 35.

In einer besonders wichtigen Ausführungsform betrifft die Erfindung die Verwendung der beschriebenen Nährstoffmischungen - insbesondere in Kombination mit zum Kohlenwasserstoffabbau befähigten Mikroorga nismen-Konzentraten - zur Entsorgung von Öl-benetzten Cuttings aus land- oder seegestützten geologischen Bohrungen, beispielsweise aus dem Aufschluß von geologischen Wertstoffvorkommen. Im einzelnen liegt hier der folgende Sachverhalt vor: Im Rahmen der Erschließung von beispielsweise Erdöl und/oder Erdgas werden heute in großem Um fange unter Normalbedingungen fließfähige Bohrlochbehandlungsmittel auf Basis einer geschlossenen Ölphase eingesetzt. Ein charakteri stisches Beispiel hierfür sind Bohrspülflüssigkeiten und darauf aufgebaute Bohrspülschlämme vom W/O-Typ. Andere Beispiele sind die sogenannten Spotting fluids, Spacer, Hilfsflüssigkeiten für work over und Stimulierung und für das Fracturing. In a particularly important embodiment, the invention relates the use of the described nutrient mixtures - in particular in combination with microorganisms capable of hydrocarbon degradation Concentrates - for disposal of oil-wetted cuttings land or sea-based geological drilling, for example the digestion of geological resources. In detail Here is the following facts: As part of the development from, for example, oil and / or natural gas are in great order today Collect flowable well treatment equipment under normal conditions used on the basis of a closed oil phase. A characteri example of this are drilling fluids and on it built-up drilling mud of the W / O type. Other examples are the so-called spotting fluids, spacers, auxiliary fluids for work over and stimulation and for fracturing.

Bohrlochbehandlungsmittel mit geschlossener Ölphase wurden in der Praxis bisher nahezu ausschließlich durch Mineralölfraktionen ge bildet. Damit ist eine nicht unbeträchtliche Belastung der Umwelt verbunden, wenn beispielsweise die Bohrschlämme unmittelbar oder über das erbohrte Gestein in die Umwelt gelangen. Mineralöle sind ohne zusätzliche Hilfsmaßnahmen nur schwer und anerob praktisch nicht abbaubar und damit als langfristige Verschmutzung anzusehen.Borehole treatment agents with closed oil phase were in the Practice hitherto almost exclusively by mineral oil fractions ge forms. This is a not inconsiderable burden on the environment connected when, for example, the drilling muds directly or get into the environment via the drilled rock. Mineral oils are without additional assistance only difficult and anerobically practical not degradable and thus to be regarded as long-term pollution.

Aus jüngerer Zeit bestehen einige Vorschläge zur Minderung dieser Problematik. So beschreibt die Anmelderin in einer größeren Zahl älterer Anmeldungen Vorschläge zum Austausch der Mineralölfraktionen gegen ökologisch verträgliche leicht abbaubare Ölphasen. Dabei wer den unterschiedliche Typen von Austauschölen dargestellt, die auch in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Es handelt sich hierbei um ausgewählte oleophile Carbonsäureester, um oleophile Diester der Kohlensäure, um wenigstens weitgehend wasserunlösliche und unter Arbeitsbedingungen fließfähige oleophile Alkohole und um entsprechende Ether. Summarisch wird hier verwiesen auf die Veröf fentlichungen beziehungsweise älteren Anmeldungen DE 38 42 659, 38 42 703, 39 07 391, 39 07 392, 39 03 785, 39 03 784, 39 11 238, 39 11 299 und 40 18 228.More recently, there are some proposals to reduce this Problems. So the applicant describes in a larger number older applications Suggestions for the replacement of mineral oil fractions against ecologically compatible easily degradable oil phases. It who represented the different types of replacement oils, too can be used in mixture with each other. It is about selected oleophilic carboxylic acid esters to oleophilic Diester of carbonic acid to at least largely water-insoluble and under working conditions flowable oleophilic alcohols and to corresponding ethers. Summarily, reference is made here to the Veröf publications or older applications DE 38 42 659, 38 42 703, 39 07 391, 39 07 392, 39 03 785, 39 03 784, 39 11 238, 39 11 299 and 40 18 228.

Die erfindungsgemäße Lehre zur Stimulierung des mikrobiellen Abbaus von Kohlenwasserstoff-basierten Komponenten und insbesondere ent sprechenden Ölen kann mit besonderem Vorteil eingesetzt werden zur raschen Beseitigung von Ölverschmutzungen beziehungsweise -rück ständen, beispielsweise auf Bohrklein, wie sie im Rahmen des Ar beitens mit solchen Öl-basierten Systemen in der Praxis anfallen. Die Entsorgung der Öl-benetzten Cuttings, beispielsweise aus einer landgestützten Bohrung ist nach bisheriger Praxis nur durch Ablage rung auf einer Sondermülldeponie möglich. Es ist bekannt, daß der zur Verfügung stehende Deponieraum heute nur noch begrenzt ist. Vorgeschlagen sind dementsprechend vergleichsweise komplizierte tensidische Waschverfahren zur Reinigung und damit erleichterten Deponierung solcher Rückstandsprodukte aus der Bohrung. Die Lehre der Erfindung sieht den beschleunigten mikrobiellen Abbau der Öl rückstände durch Einsatz der Nährstoffkonzentrate, gegebenenfalls unter zusätzlicher Mitverwendung von Starterkulturen geeigneter Mi kroorganismen vor. Die erfindungsgemäße Lehre ermöglicht beispiels weise die rasche Beseitigung von Öl-basierten Bohrschlämmen, die zusammen mit dem erbohrten Gestein aus dem Bohrloch ausgetragen und durch konventionelle Trennverfahren - beispielsweise Sieben - nicht von dem Bohrklein abgetrennt werden können. Durch Rückführung eines Anteils der sich im Rahmen einer solchen Aufarbeitung ausbildenden Mikroorganismenpopulation kann ein in verbesserter Weise deponiefähiges Bohrklein geschaffen werden.The teaching of the invention for stimulating microbial degradation of hydrocarbon-based components and in particular ent speaking oils can be used with particular advantage for rapid elimination of oil spills or returns such as cuttings, as described in Ar be incurred with such oil-based systems in practice. The disposal of oil-wetted cuttings, for example from a land-based drilling is according to previous practice only by filing possible on a special waste dump. It is known that the available landfill space today is limited. Proposed are accordingly comparatively complicated Surfactant washing process for cleaning and thus facilitated Landfill of such residue products from the well. The teaching The invention provides the accelerated microbial degradation of the oil Residues by using the nutrient concentrates, if necessary with additional concomitant use of starter cultures suitable Mi Croorganisms. The teaching of the invention allows example The rapid elimination of oil-based drilling mud, the discharged together with the drilled rock from the well and by conventional separation methods - for example sieving - not can be separated from the cuttings. By returning a Proportion of training in such a process Microorganism population can be improved in an improved way dumpable cuttings are created.

Im praktischen Einsatz werden die eingangs geschilderten Nährstoff konzentrate beispielsweise mit Wasser 1 : 20 verdünnt, wobei eine milchige Emulsion entsteht. Anschließend kann die mitverwendete Starterkultur ausgewählter Mikroorganismen eingemischt werden. Die Mischung der Komponenten sollte möglichst unmittelbar vor dem Aus bringen der gebrauchsfertigen Mischung erfolgen, um die maximale Wirksamkeit der Produkte zu gewährleisten. Die gebrauchsfertigen Gemische können beispielsweise durch Versprühen kleinflächig oder auch großflächig ausgebracht werden. Es kann zweckmäßig sein, die Applikation jeweils im Wochenrhythmus zu wiederholen.In practical use, the initially described nutrient Concentrate, for example diluted with water 1:20, with a milky emulsion is formed. Subsequently, the co-used Starter culture of selected microorganisms are mixed. The Mix the components should be as close to the end as possible Bring the ready-made mixture to the maximum To ensure the effectiveness of the products. The ready to use Mixtures can, for example by spraying small area or be applied over a large area. It may be appropriate to the Application to be repeated every week.

Es wird ein Nährstoffkonzentrat gemäß den nachfolgenden Angaben zu sammengestellt:It becomes a nutrient concentrate according to the following information compiled:

RübölRape 7 Gew.-%7% by weight Harnstoffurea 14 Gew.-%14% by weight C_8/10-Alkylphosphat (Partialester)C _8/10 alkyl phosphate (partial ester) 7 Gew.-%7% by weight O/W-Tensid auf AlkylglukosidbasisO / W-surfactant based on alkyl glucoside 0,7 Gew.-%0.7% by weight Wasserwater 14 Gew.-%14% by weight Glyceringlycerin 50 Gew.-%50% by weight

In einer Serie von standardisierten Vergleichsversuchen wird in drei unterschiedlichen Ansätzen die Abbauleistung des jeweils getesteten Systems gegenüber einer eingebrachten Rohölverschmutzung untersucht und quantifiziert. Es werden dabei die folgenden drei Versuchsreihen - jeweils über einen Zeitraum von insgesamt 12 Tagen - durchgeführt und die Ergebnisse miteinander verglichen:In a series of standardized comparative experiments will be in three different approaches the degradation performance of each tested Systems against an introduced crude oil pollution and quantified. There will be the following three test series - each over a period of a total of 12 days - carried out and compared the results:

Test series 1

Kontrollprobe ohne Zusatz von Nährstoffkonzentrat und Fremd-Bakterienkulturen.Control without addition of nutrient concentrate and foreign bacterial cultures.

Series 2

System der Versuchsreihe 1, jedoch unter Zusatz vorbestimmter Mengen des Nährstoffkonzentrats gem. der Erfindung.System of the test series 1, but with addition predetermined amounts of the nutrient concentrate acc. the invention.

Trial Series 3

Versuchsansätze gem. Versuchsreihe 2, unter zu sätzlicher Mitverwendung von Kohlenwasserstoffverbindungen abbauen den Mikroorganismen-Starterkulturen. Experimental approaches acc. Series 2, under to additional use of hydrocarbon compounds the microorganism starter cultures.

Für diese Versuche gelten dabei die nachfolgenden Bedingungen:
Als wäßrige Phase wird ein Waschwasser eingesetzt, das durch Aus spülen einer ölverschmutzten (Altlast) Sandpartie gewonnen worden war. Das Waschwasser ist somit mit einer natürlichen Kohlenwasser stoff verzehrenden Bakterienflora inokuliert.The following conditions apply to these tests:
As the aqueous phase, a washing water is used, which was obtained by flushing an oil-contaminated (legacy) sand section. The wash water is thus inoculated with a natural hydrocarbon-consuming bacterial flora.

Die Standardbedingungen der jeweiligen Versuchsansätze sind die folgenden:The standard conditions of the respective experimental approaches are the following:

Im Schütteltest (230 UpM, 20°C) wird der Versuchsansatz für den je weils vorgegebenen Zeitraum - 1, 4, 6, 10 und 12 Tage - behandelt. Nachfolgend wird das Ausmaß des Rohölabbaus gem. der deutschen Standardmethode H18 DIN 38 409 bestimmt. Dabei wird jeweils der Ge samtinhalt des Testrohres mit Trifluortrichlorethan extrahiert und durch IR-Spektroscopie analytisch bestimmt.In the shaking test (230 rpm, 20 ° C), the experimental approach for the ever because given time period - 1, 4, 6, 10 and 12 days - treated. Subsequently, the extent of crude oil degradation acc. the German Standard method H18 DIN 38 409 determined. In each case, the Ge extracted velvet content of the test tube with trifluorotrichloroethane and determined analytically by IR spectroscopy.

Die jeweiligen Versuchsansätze werden dabei gem. der folgenden Grundrezeptur zusammengestellt:The respective experimental approaches are gem. of the following Basic recipe put together:

2,0 ml Waschwasser (mit natürlicher Bakterienflora inokuliert)
50 Mikroliter Rohöl (20 000 ppm)
100 Mikroliter Nährstoffkonzentrat der Erfindung - Versuchsreihe 2+3
20 Mikroliter Mikroorganismen Starterkultur (mehr als 10⁹ Zellen/ml) - Versuchsreihe 32.0 ml wash water (inoculated with natural bacterial flora)
50 microliters of crude oil (20,000 ppm)
100 microliters of nutrient concentrate of the invention - test series 2 + 3
20 microliters of microorganism starter culture (more than 10⁹ cells / ml) - test series 3

Die Versuchsergebnisse der drei Versuchsreihen sind in der nachfol genden Tabelle zusammengefaßt, in der in der ersten senkrechten Spalte die jeweilige Versuchsdauer in Tagen angegeben ist, während die nachfolgenden Spalten den jeweils bestimmten Ölrestgehalt im Versuchsansatz aus den Versuchsreihen 1, 2 und 3 angeben.The test results of the three test series are in the following summarized table in which in the first vertical Column the respective test duration is given in days, while the following columns show the particular residual oil content in the Specify test batch from test series 1, 2 and 3.

Die Ergebnisse der Tabelle zeigen das folgende Ergebnis: Die be schränkten Ölverluste aus der Versuchsreihe 1 dürften anteilsweise auf eine partielle Ölverflüchtigung, sowie auf einen langsamen Abbau durch die mit dem Waschwasser isolierte natürliche Mikroorganismen flora zurückzuführen sein. Der Zusatz des erfindungsgemäßen Nähr stoffkonzentrats führt bereits zu einer deutlichen Absenkung des Restölgehaltes. Durch gleichzeitigen Einsatz des Nährstoffkonzen trats und ein Animpfen mit zusätzlichen Mikroorganismenstämmen wird das Ergebnis des Ölabbaus optimiert.The results of the table show the following result: The be limited oil losses from test series 1 should be proportional to a partial Ölver volatility, as well as to a slow degradation by the natural microorganisms isolated with the wash water be due to flora. The addition of the nutrient according to the invention concentrate already leads to a significant reduction of the Residual oil content. By simultaneous use of the nutrient concentrate and seeding with additional microorganism strains optimized the result of the oil degradation.

Claims

1. Nutrient concentrate for stimulation and as a growth aid for the accelerated cultivation and rearing of hydrocarbon compounds consuming microorganisms for their use in biodegradation of organic components containing water and / or öllös Liche compounds of phosphorus (P) and nitrogen (N), the are present in admixture with other water- and / or oil-soluble organic mixture components which are of at least partly nutrients fabric character for the growth of microorganisms, characterized in that it contains as storage-stable solution, emulsion and / or Di of the N- and P-containing nutrients spersion in a Liquid-mixing phase is formed from biocompatible water-soluble carrier components based on glycerol and biocompatible oil-soluble carrier components based on glycerol ester.

2. nutrient concentrate according to claim 1, characterized in that it additionally biologically compatible surfactant compounds, in particular corresponding surfactants of the O / W type, optionally also in admixture containing W / O type ones.

3. nutrient concentrate according to claims 1 and 2, characterized that as biologically compatible surfactants partial esters of glycerol and / or oligoglycerols having preferably straight-chain saturated and / or olefinically unsaturated monocarboxylic acids having at least 10 C atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, partial esters correspond monocarboxylic acids with glycoside compounds, in particular Partial sugar esters, biosurfactants of biological origin such as Sophoroselipid, trehaloselipid or lipopeptides, but especially Alkyl glycoside compounds prepared from preferably straight-chain Fatty alcohols having at least 8 C atoms and mono- and / or Oligoglycosides, are used.

4. nutrient concentrate according to claims 1 to 3, characterized in that are used as P source fatty alcohol phosphates, in particular partial esters of phosphoric acid with straight-chain fatty alcohols, which preferably at least a substantial proportion under use of C _6-10 fatty alcohols and / or their lower ethoxylates have been prepared.

5. nutrient concentrate according to claims 1 to 4, characterized that it is oil-soluble glycerol esters which are free-flowing at room temperature, in particular corresponding ester mixtures or mixed esters of natural origin, preferably esters of plant origin, such as Rapeseed oil, contains.

6. nutrient concentrate according to claims 1 to 5, characterized that it is glycerin as the main ingredient and a minor amount the glycerol ester contains, wherein the proportions of glycerol about 40 to 60 wt .-% and the glycerol esters about 5 to 10 wt .-% - % By weight, based in each case on the total mixture.

7. Nutrient concentrate according to Claims 1 to 6, characterized that it contains a limited amount of water, which preferably does not more than 25% by weight and in particular less than 20% by weight -% by weight also here based on total mixture - makes up.

8. Nutrient concentrate according to Claims 1 to 7, characterized that the N source in the form of inorganic and / or organically bound Nitrogen is present, with urea being preferred as the N source, in particular in amounts of about 10 to 20 wt .-% in the nutrient substance mixture may be present.

9. nutrient concentrate according to claims 1 to 8, characterized that the P sources, in particular the fatty alcohol phosphates, in quantities from about 5 to 15% by weight, especially in amounts of about 5 to 10 Wt .-% - wt .-% in each case again based on total mixture - in the Nutrient mixture present.

10. nutrient concentrate according to claims 1 to 9, characterized that the surfactant compounds in amounts not more than 10 wt .-%, preferably way below 5 wt .-% in the nutrient mixture.

11. Use of the nutrient mixtures according to claims 1 to 10, in Combination with concentrates of microorganisms that degrade Hydrocarbon compounds capable and thereby preferably natural of origin.

12. Embodiment according to claim 11, characterized in that Mi are used in the preparation of microorganisms, concentrates of hydrocarbons isolated from polluted sites of natural origin they are.

13. Embodiment according to claims 11 and 12, characterized that concentrates of biosurfactants form as metabolites Microorganism strains are used.

14. Embodiment according to claims 11 to 13, characterized that the nutrient mixtures for the remediation of soils, fresh water and / or Salt water, in particular for disposal and / or loading accelerating the degradation of oil spills and / or other contaminants Pollution based on hydrocarbon compounds on land and / or water or for cleaning work equipment ships, large containers, including tankers and vessels the like can be used.

15. Use of the nutrient mixtures according to claims 1 to 10 in particular especially in combination with capable of hydrocarbon degradation Microorganism Concentrates for Disposal of Oil-wetted Cut from land-based or sea-based geological drilling For example, from the digestion of geological recyclables.

16. The embodiment according to claim 15, characterized in that the Active substance mixtures for the biological disposal of invert drilling sludges based on oleophilic carboxylic acid esters, oleophilic carbon acid esters, oleophilic ethers and / or oleophilic alcohols used become.