JP2016157110A - Foldable hard coat film and display having the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、クラックを発生させることなく折り畳み可能であり、高硬度および耐スクラッチ性を持つ折り畳みハードコーティングフィルムおよびこれを備えたディスプレイに関する。 The present invention relates to a foldable hard coating film that can be folded without generating cracks and has high hardness and scratch resistance, and a display including the same.
近い将来に、単に曲がって固定された形態のカーブドスマートフォンを越えて曲げたり折り畳んだりすることができる形態のモバイル機器が市場に登場する展望である。 In the near future, mobile devices in a form that can be bent and folded over curved smartphones that are simply bent and fixed will appear on the market.
これは、現在商用化されたカーブドディスプレイよりも一段階進化した形態のフレキシブルディスプレイを適用した製品である。フレキシブルディスプレイ技術は、単に曲がった形態のカーブド（ｃｕｒｖｅｄ）から折り曲げ可能なベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、折り畳み可能なフォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）形態に進化した後、最終的にはくるくる巻き付けることができるローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）形態や大きさを自在に増減できるストレッチブル（ｓｔｒｅｔｃｈａｂｌｅ）形態まで進化すると展望される。 This is a product to which a flexible display is applied that is one step higher than the currently commercial curved display. Flexible display technology has evolved from a curved form of curved to a foldable bendable, foldable foldable form, and finally a rollable that can be rolled up and down. It is expected to evolve to a stretchable form in which the form and size can be freely increased and decreased.
ディスプレイを折り畳み可能な形態に設計した場合、展開するとタブレット、折り畳みとスマートフォンとして使えるようにして、それぞれ異なるサイズのディスプレイを一つの製品で実現可能となり、またスマートフォンよりは大型のタブレットやＴＶのような機器の場合、折り畳んで持ち歩くことができるようになればその便利さが倍加すると考えられる。 When the display is designed to be foldable, it can be used as a tablet, a foldable phone, and a smartphone when it is unfolded so that different sizes of display can be realized with a single product. In the case of equipment, if it can be folded and carried, its convenience will double.
折り畳みディスプレイは、本やノートのように半分に折り畳み可能なディスプレイであって、多くの会社で多様な技術および特許が提案されている。 The folding display is a display that can be folded in half like a book or notebook, and various companies have proposed various technologies and patents.
近年、日本のＳＥＬ（Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）とＡＦＤ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｆｉｌｍ ｄｅｖｉｃｅ）、ノキア社が、二つ折りまたは三つ折りに折り畳み可能なＯＬＥＤ折り畳みディスプレイを提案したことがある。 In recent years, Japanese SEL (Semiconductor Energy Laboratory), AFD (Advanced Film device), and Nokia have proposed OLED folding displays that can be folded in two or three.
また、アップル社では、撓みながら取り囲むＡＭＯＬＥＤを利用した３面ラップアラウンドディスプレイを出願し（米国特許公開第２０１３−００７６６１２号）、近年は、円筒シリンダー形態を含む楕円形の中空管（中が空いている形態）、三角形または四角形の断面などの中が空いている透明なディスプレイを特許出願したことがある。 In addition, Apple has filed a three-sided wraparound display using an AMOLED that surrounds while being bent (US Patent Publication No. 2013-0076612), and recently, an elliptical hollow tube including a cylindrical cylinder (with a hollow interior). Have applied for a patent for a transparent display in which a triangular or quadrangular cross section is vacant.
その他、ＬＧディスプレイ社およびサムスン電子社でも、多様な辺を曲げたり折り畳んだりして多角形の形態で形成するディスプレイを提案している（大韓民国特許公開第２０１４−００３２７７３号、第２０１４−０１１９５８５号、米国特許公開第２０１５−００２２４３６号）。 In addition, LG Display and Samsung Electronics have also proposed displays that are formed in a polygonal shape by bending or folding various sides (Korea Patent Publication Nos. 2014-0032773 and 2014-0119585, US Patent Publication No. 2015-0022436).
通常、ディスプレイの場合、最外部にディスプレイの保護のためにガラス材のカバーウインドウを備える。しかし、ガラスの場合、折り畳みディスプレイへの適用が不可能であり、ガラスに代えて、高硬度および耐摩耗特性を持つ高硬度ハードコーティングフィルムが使用されている。 Usually, in the case of a display, a glass cover window is provided on the outermost part to protect the display. However, in the case of glass, application to a folding display is impossible, and instead of glass, a high-hardness hard coating film having high hardness and wear resistance characteristics is used.
ガラス水準の硬度を確保するためには、ハードコーティングフィルム中のハードコーティング層の厚さを厚くする必要があり、その厚さを増加させるほど表面硬度は高くすることができるものの、ハードコーティング層の硬化収縮によってシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなるとともに、ハードコーティング層のクラック（または、亀裂）や剥離が生じやすくなるため、実用的に適用することは容易ではない。 In order to ensure the glass level hardness, it is necessary to increase the thickness of the hard coating layer in the hard coating film. Although the surface hardness can be increased as the thickness increases, the hard coating layer It is not easy to apply practically because wrinkles and curls increase due to curing shrinkage, and cracks (or cracks) and peeling of the hard coating layer easily occur.
一例として、大韓民国特許公開２００８−００５５６９８号では、多層からなるハードコーティング光学フィルムを提示しながら硬度が増加し得ることを言及しているが、クラックについての対策は一切提示していない。 As an example, Korean Patent Publication No. 2008-0055698 mentions that the hardness can be increased while presenting a multilayer hard coating optical film, but does not present any countermeasure against cracks.
特に、高硬度ハードコーティングフィルムを折り畳みディスプレイに適用しようとする場合、折り畳まれる内側領域では圧縮によって収縮し、外側は張力を受けて伸長し、結果的に折り込み領域でより一層深刻にクラックが発生する。 In particular, when applying a hard hard coating film to a foldable display, the inner area where it is folded shrinks due to compression and the outer side is stretched under tension, resulting in even more serious cracks in the folded area. .
その結果、柔軟性のあるハードコーティングフィルムの製造が提案された。大韓民国特許公開第２０１４−０１０４１７５号では、脂環式エポキシ基を含むオリゴシロキサンを重合してフレキシブルなハードコーティングフィルムを製造し得ることを提示している。該フィルムは、ある程度の柔軟性を確保することでカーブドディスプレイなどに適用可能であるが、その柔軟性の程度が折り畳みディスプレイに適用するには不足している。 As a result, the production of flexible hard coating films has been proposed. Korean Patent Publication No. 2014-0104175 suggests that an oligosiloxane containing an alicyclic epoxy group can be polymerized to produce a flexible hard coating film. The film can be applied to a curved display or the like by securing a certain degree of flexibility, but the degree of flexibility is insufficient to be applied to a folding display.
そこで、大韓民国特許公開第２０１４−００３３５４６号では、折り込み領域と非折り込み領域とでそれぞれ異なる硬度を有するように、非折り込み領域ではＰＭＭＡ（Ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）とＰｎＢＡ（Ｐｏｌｙ Ｂｕｔｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ）のうちのＰＭＭＡの比率をＰｎＢＡの比率よりも大きくして含み、また、折り込み領域ではＰＭＭＡとＰｎＢＡのうちのＰｎＢＡの比率をＰＭＭＡの比率よりも大きくして含むカバーウインドウ材を提示した。 Therefore, in Korean Patent Publication No. 2014-0033546, the ratio of PMMA in PMMA (Polymethyl Methylate) and PnBA (Poly Butyryl Acrylate) in the non-folded region so that the folded region and the non-folded region have different hardnesses. And a cover window material containing a PnBA ratio of PMMA and PnBA larger than the PMMA ratio in the folded region.
このような方法では、折り込み領域でのクラックの発生をある程度は防止できるといえるが、折り込み領域と非折り込み領域とでの材質がそれぞれ異なることでその製造に手間がかかるという不具合がある。 Although it can be said that such a method can prevent the occurrence of cracks in the folding region to some extent, there is a problem that it takes time to manufacture because the materials in the folding region and the non-folding region are different.
本出願人は、通常のハードコーティング層組成物を用い、単純な工程によって高硬度の折り畳みハードコーティングフィルムを製造するために多角的に研究を進めた結果、折り込み領域でのハードコーティング層の厚さを制御した場合、容易に折り込み可能になり、且つ折り込み領域と非折り込み領域とでの材質の変化を伴うことなく製造可能となり、得られたフィルムが高い水準の硬度および耐スクラッチ性を持ち且つ過酷な曲げテストでもクラックが発生しないことを確認して本発明を完成するに至った。 As a result of conducting diversified researches to produce a hard hardened folded hard coating film by a simple process using a normal hard coating layer composition, the present applicant has determined that the thickness of the hard coating layer in the folding region Can be easily folded, and can be manufactured without any change in material between the folded and non-folded areas. The resulting film has a high level of hardness and scratch resistance and is harsh. The present invention was completed after confirming that no crack was generated even in a simple bending test.
したがって、本発明の目的は、高硬度ハードコーティングフィルムとして使用される折り畳みハードコーティングフィルムを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a folded hard coating film used as a high hardness hard coating film.
また、本発明の他の目的は、前記折り畳みハードコーティングフィルムをディスプレイに適用する用途を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide an application in which the folded hard coating film is applied to a display.
前記目的を達成するために、本発明は、基材フィルム上に折り線を基準として折り込み可能な折り込み部および非折り込み部とを備えたハードコーティング層が形成された折り畳みハードコーティングフィルムを提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides a folded hard coating film in which a hard coating layer having a folded portion and a non-folded portion that can be folded on a base film is formed on a base film.
このとき、前記折り線は、折り畳みハードコーティングフィルムの垂直または水平方向に沿って直線を形成し、該折り線は、１本または複数本が形成されることを特徴とする。 At this time, the fold line forms a straight line along the vertical or horizontal direction of the folded hard coating film, and one or more fold lines are formed.
また、ハードコーティング層の折り込み部は、非折り込み部の垂直厚さに対して７０％以下の厚さ比を有することを特徴とする。 Further, the folded portion of the hard coating layer has a thickness ratio of 70% or less with respect to the vertical thickness of the non-folded portion.
前記折り込み部と非折り込み部とは、緩やかな傾斜を介してつながることを特徴とする。 The folded portion and the non-folded portion are connected through a gentle slope.
このような折り畳みハードコーティングフィルムは、５Ｈ以上の鉛筆硬度を持つ高硬度ハードコーティングフィルムであり、折り畳みディスプレイに適用することを特徴とする。 Such a foldable hard coating film is a high hardness hard coating film having a pencil hardness of 5H or more, and is characterized by being applied to a foldable display.
本発明に係るハードコーティングフィルムは、高硬度の折り畳みハードコーティングフィルムであり、折り畳まれる部分での厚さを低減させることでフィルムの折り込みの際にクラックが発生しないことから、折り畳みディスプレイへの使用時に、高硬度、耐スクラッチ性、および折り込み特性を同時に満足することができる。 The hard coating film according to the present invention is a high-hardness folding hard coating film, and since the crack is not generated when the film is folded by reducing the thickness of the folded portion, it can be used during folding display. High hardness, scratch resistance, and folding characteristics can be satisfied at the same time.
以下、図面を参照して本発明をより詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
図１は、本発明の一具現例に係る折り畳みハードコーティングフィルムの断面図であり、図２は、その斜視図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view of a folded hard coating film according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a perspective view thereof.
図１および図２を参考すると、ハードコーティングフィルム１０は、基材フィルム１と、該基材フィルム１上に形成されたハードコーティング層３と、を含む。
Referring to FIGS. 1 and 2, the
ハードコーティング層３は、折り畳みハードコーティングフィルム１０の折り込み（折り曲げまたは折り畳み）のために折り線を基準として折り込み可能な折り込み部３ａと非折り込み部３ｂとからなる。
The hard coating layer 3 includes a folded
このとき、折り込み部３ａによって折り込みを可能とする線Ａができ、この線Ａは、図２で示したように折り畳みハードコーティングフィルム１０の垂直方向に直線状に形成する。なお、当該線Ａは垂直方向の他、水平方向に形成してもよく、ハードコーティング層３に少なくとも１本以上、または必要に応じて複数本が形成されていてよい。一例として、図２に示すように、垂直方向の線Ａに沿って形成された折り込み部３ａで一つ折りが可能になり、複数本で形成した場合、折り畳みハードコーティングフィルム１０は様々な形態の多面体に折り畳み可能となる。
At this time, the folding
折り込み部３ａは、図２に示すように折り畳みハードコーティングフィルム１０の真ん中の位置に１つ設けられてもよく、または複数個所に複数設けられてもよい。一例として、２つの折り込み部３ａを有する場合、折り畳みハードコーティングフィルム１０は、３分割された位置に折り込み部３ａが設けられる。このような折り込み部３ａの個数および位置は、本発明で特に限定しておらず、折り畳みハードコーティングフィルム１０の適用分野に応じて適宜変動してよく、実際の使用時に問題が生じないようにすればよい。
As shown in FIG. 2, one
特に、本発明に係る折り畳みハードコーティングフィルム１０は折り畳みフィルムであって、前記折り込み部３ａによる線に沿って折り込み可能なフィルムである。従来のハードコーティングフィルムの場合、複数回の折り畳みの際にクラックが発生していたが、本発明では、折り込み部３ａと非前記折り込み部３ｂとの厚さが異なるようにして、異なる厚さを有するように製造することで、かかる問題を根本的に遮断することができる。
In particular, the foldable
言い換えれば、図１および図２に示したように、本発明では、折り込み部３ａを非折り込み部３ｂに対して相対的に薄い厚さで形成する必要があり、好ましくは、折り込み部３ａは、非折り込み部３ｂの垂直厚さに対して７０％以下の厚さ比を有するようにし、より好ましくは、５０％以下の厚さ比を有する。これは、下記の数式１で示すことができる。
In other words, as shown in FIGS. 1 and 2, in the present invention, it is necessary to form the folded
［前記式中、Ｔａは折り込み部の平均厚さを表し、Ｔｂは非折り込み部の平均厚さを表す。］
Ｔａ／Ｔｂは小さいほど有利であり、ハードコーティング層３の役割を果たすために非折り込み部３ｂの厚さは一定水準以上を満たすことを考慮するとき、前記厚さ比で折り込み部３ａの数値が低いほど、すなわち、折り込み部３ａの厚さが薄いほど有利である。なお、厚さ比が前記範囲を超えたからといって本発明の目的が達成できないわけではないが、折り畳みの際にクラックが発生するおそれがあることから、前記範囲内で適宜調節した方が好ましい。
[In the above formula, T a represents the average thickness of the folded portion, and T b represents the average thickness of the non-folded portion. ]
The smaller T a / T b is, the more advantageous, and when considering that the thickness of the
より具体的に、ハードコーティング層３の通常の厚さを１０〜２００μｍの範囲とするとき、非折り込み部３ｂの厚さは１０〜２００μｍの範囲で、折り込み部３ａの厚さは０．０５〜１４０μｍの範囲であってよい。
More specifically, when the normal thickness of the hard coating layer 3 is in the range of 10 to 200 μm, the thickness of the
特に、このような部分的な厚さ調整でも折り込み部３ａと非折り込み部３ｂとは同じハードコーティング特性だけでなく、表面耐スクラッチ性を保持する。
In particular, even with such partial thickness adjustment, the folded
さらに、前記ハードコーティング層３の折り込み部３ａと非折り込み部３ｂは、ディスプレイなどへの適用の際に折り込み部３ａによる線が見えないようにすることが好ましく、柔軟な折り曲げのために折り込み部３ａと非折り込み部３ｂとは緩やかな傾斜を介してつながれるようにする。
Further, it is preferable that the
その結果、図４に示すように、折り畳みハードコーティングフィルム１０が折り畳まれるとき、前記折り込み部３ａによって非折り込み部３ｂに印加される応力を最小化することができる。
As a result, as shown in FIG. 4, when the folded
本発明に係る折り畳みハードコーティングフィルム１０は、５００ｇ荷重での鉛筆硬度が５Ｈ以上、または、７Ｈ以上、または、９Ｈ以上である高硬度ハードコーティングフィルムである。この折り畳みハードコーティングフィルム１０は、摩擦試験機に１ｋｇの荷重で１０回往復させたときにスクラッチが１０個以下発生する耐スクラッチ性を持つ。さらに、光透過率が８７．０％以上、または、９０．０％以上であってよく、またヘイズが２．０％以下、または、１．０％以下、または、０．５％以下であってよい。
The folded
特に、折り込み部３ａと非折り込み部３ｂとからなる構造により、過酷な条件下での曲げテスト（５ｍｍマンドレルで２０万回屈曲テスト）でもクラックが発生しない。
In particular, due to the structure composed of the folded
折り畳みハードコーティングフィルム１０は、前述したとおり、基材フィルム１とハードコーティング層３とを含み、これらの材質、厚さなどは、前記高硬度ハードコーティングフィルムとしての条件を満足することができるのであれば特に限定されない。
The folded
本発明の基材フィルム１は、通常の透明基材フィルムであれば特にその種類を問わず使用可能であり、本発明では特に限定しない。
If the
具体的に、前記透明基材フィルムの材質としては、ノルボルネンや多環式ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を持つシクロオレフィン系誘導体、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、またはアセチルプロピオニルセルロースなどから選択されるセルロース、エチレンアセト酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシのうちから選択されたものを用いていてよく、未延伸、一軸または二軸延伸フィルムを用いていてよい。これらの中でも、透明性および耐熱性に優れているポリイミドフィルム、一軸または二軸延伸ポリエステルフィルムや、透明性および耐熱性に優れ且つフィルムの大型化に対応可能なシクロオレフィン系誘導体フィルム、高い透明性を有し且つ光学的に異方性のないトリアセチルセルロースフィルムが好適に用いられていてよい。 Specifically, as the material of the transparent substrate film, cycloolefin derivatives having a monomer unit containing cycloolefin such as norbornene and polycyclic norbornene monomers, diacetylcellulose, triacetylcellulose, Cellulose selected from acetyl cellulose butyrate, isobutyl ester cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, or acetyl propionyl cellulose, ethylene vinyl acetate copolymer, polyester, polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacryl, polyimide, Polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyester It may be selected from terketone, polyetheretherketone, polyethersulfone, polymethylmethacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyurethane, epoxy, unstretched, uniaxial or biaxial An axially stretched film may be used. Among these, a polyimide film excellent in transparency and heat resistance, a uniaxial or biaxially stretched polyester film, a cycloolefin derivative film that is excellent in transparency and heat resistance and can cope with an increase in size of the film, and high transparency And a triacetylcellulose film having no optical anisotropy may be suitably used.
このような基材フィルム１の厚さは特に制限されないが、８〜１０００μｍ、好ましくは、２０〜１５０μｍの範囲であってよい。なお、その厚さが前記範囲未満であるとフィルムの強度が低下することで加工性が劣化し、これとは逆に、前記範囲を超えると透明性が低下しまたは今後のディスプレイへの適用の際に厚さが増大して薄膜型を達成することができない。
The thickness of the
ハードコーティング層３は、ハードコーティング層形成用組成物をコートした後に硬化させることで製造される。このとき、ハードコーティング層形成用組成物は、透光性樹脂、光開始剤、および溶剤に加えて、添加剤を更に含む。 The hard coating layer 3 is manufactured by coating and then curing the hard coating layer forming composition. At this time, the composition for forming a hard coating layer further includes an additive in addition to the translucent resin, the photoinitiator, and the solvent.
前記透光性樹脂は、光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーである。 The translucent resin is a photocurable (meth) acrylate oligomer.
前記光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選択された１種以上を用いていてよく、具体的に、ウレタン（メタ）アクリレートとポリエステル（メタ）アクリレートとを混合して用いるか、２種のポリエステル（メタ）アクリレートを混合して用いていてよい。 The photocurable (meth) acrylate oligomer may use one or more selected from the group consisting of epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate. Specifically, urethane ( A mixture of (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate may be used, or two kinds of polyester (meth) acrylates may be mixed and used.
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、分子内にヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートとイソシアネート基を有する化合物を当業界に公知の方法にて触媒の存在下で反応させて製造することができる。 The urethane (meth) acrylate can be produced by reacting a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxy group in the molecule with a compound having an isocyanate group in the presence of a catalyst by a method known in the art.
分子内にヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートの具体的な例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン開環ヒドロキシアクリレート、ペンタエリトリトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート混合物およびジペンタエリトリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート混合物からなる群から選択される１種以上であってよい。 Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxy group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and caprolactone ring opening. It may be one or more selected from the group consisting of hydroxy acrylate, pentaerythritol tri / tetra (meth) acrylate mixture and dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate mixture.
また、イソシアネート基を有する化合物の具体的な例は、１,４−ジイソシアナートブタン、１,６−ジイソシアナートヘキサン、１,８−ジイソシアナートオクタン、１,１２−ジイソシアナートドデカン、１,５−ジイソシアナート−２−メチルペンタン、トリメチル−１,６−ジイソシアナートヘキサン、１,３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、トランス−１,４−シクロヘキセンジイソシアネート、４,４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トルエン−２,４−ジイソシアネート、トルエン−２,６−ジイソシアネート、キシレン−１,４−ジイソシアネート、テトラメチルキシレン−１,３−ジイソシアネート、１−クロロメチル−２,４−ジイソシアネート、４,４'−メチレンビス（２,６−ジメチルフェニルイソシアネート）、４,４'−オキシビス（フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導される３官能イソシアネート、およびトリメタンプロパノールアダクトトルエンジイソシアネートからなる群から選択された１種以上であってよい。 Specific examples of the compound having an isocyanate group include 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, 1,5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexene diisocyanate, 4,4′- Methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene-1,3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2, 4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis 2,6-dimethylphenyl isocyanate), 4,4′-oxybis (phenyl isocyanate), a trifunctional isocyanate derived from hexamethylene diisocyanate, and one or more selected from the group consisting of trimethanepropanol adduct toluene diisocyanate. It's okay.
ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルポリオールとアクリル酸を当業界に公知の方法にて反応させて製造することができる。 The polyester (meth) acrylate can be produced by reacting a polyester polyol and acrylic acid by a method known in the art.
前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエステルアクリレート、ポリエステルジアクリレート、ポリエステルテトラアクリレート、ポリエステルヘキサアクリレート、ポリエステルペンタエリトリトールトリアクリレート、ポリエステルペンタエリトリトールテトラアクリレート、およびポリエステルペンタエリトリトールヘキサアクリレートからなる群から１種以上選択されていてよいが、必ずしもこれらだけに限定されるものではない。 The polyester (meth) acrylate is, for example, one or more selected from the group consisting of polyester acrylate, polyester diacrylate, polyester tetraacrylate, polyester hexaacrylate, polyester pentaerythritol triacrylate, polyester pentaerythritol tetraacrylate, and polyester pentaerythritol hexaacrylate. Although it may be selected, it is not necessarily limited to these.
本発明に係るハードコーティング層形成用組成物は、光硬化型モノマーを含んでいてよい。 The composition for forming a hard coating layer according to the present invention may contain a photocurable monomer.
前記光硬化型モノマーは、通常に用いられる光硬化型官能基として、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などの不飽和基を分子内に有する、当該技術分野において用いられるモノマーを特に制限されることなく用いていてよく、具体的に（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを用いていてよい。 The photocurable monomer has a unsaturated group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, or an allyl group in the molecule as a commonly used photocurable functional group. May be used without any particular limitation, and specifically, a monomer having a (meth) acryloyl group may be used.
前記（メタ）アクリロイル基を有するモノマーは、例えば、ネオペンチルグリコールアクリレート、１,６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１,２,４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、およびイソボルネオール（メタ）アクリレートからなる群から選択された１種以上であってよいが、必ずしもこれらだけに限定されるものではない。 The monomer having the (meth) acryloyl group includes, for example, neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, 1,2,4-cyclohexanetetra (meth) Acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol Rutri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate Bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and isoborneo It may be at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate, but is not necessarily limited only thereto.
特に、前記４官能ポリエステル（メタ）アクリレートと混合物組成で含まれる（メタ）アクリレートの含量範囲内で光硬化型モノマーに代えて用いることで光硬化コーティング組成物の作業性や相溶性を増大することができ、且つ同等水準の特性を得ることができる。 In particular, the workability and compatibility of the photo-curing coating composition can be increased by using it instead of the photo-curing monomer within the content range of the (meth) acrylate contained in the mixture composition with the tetrafunctional polyester (meth) acrylate. And equivalent characteristics can be obtained.
前述した透光性樹脂である光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマー、モノマーは、それぞれ単独でまたは二種以上を組み合わせて用いていてよい。 The above-mentioned photocurable (meth) acrylate oligomers and monomers which are translucent resins may be used alone or in combination of two or more.
このような透光性樹脂は塗膜の品質に影響を及ぼし、ハードコーティング層形成用組成物１００重量％に対して１〜８０重量％、好ましくは、５〜５０重量％の範囲で用いる。なお、その含量が前記範囲未満であると、塗膜の形成が困難であるか、または形成されたとしても十分な水準の硬度を持つハードコーティング層の製造が困難であり、また、その含量が前記範囲を超えると、ハードコーティング層の製造後における塗膜の硬化後に収縮によってカーリングが酷くなるという問題が発生するので、前記範囲内で適宜調節する。 Such a translucent resin affects the quality of the coating film, and is used in the range of 1 to 80% by weight, preferably 5 to 50% by weight, based on 100% by weight of the hard coating layer forming composition. When the content is less than the above range, it is difficult to form a coating film, or even if it is formed, it is difficult to produce a hard coating layer having a sufficient level of hardness. When the above range is exceeded, there is a problem that curling becomes severe due to shrinkage after curing of the coating film after the production of the hard coating layer.
前記光開始剤は、当該技術分野で用いられるものであれば特に制限されることなく用いていてよい。具体的に、ヒドロキシケトン類、アミノケトン類、および水素引抜型光開始剤からなる群から選択された１種以上を用いていてよい。 The photoinitiator may be used without particular limitation as long as it is used in the technical field. Specifically, one or more selected from the group consisting of hydroxy ketones, amino ketones, and hydrogen abstraction type photoinitiators may be used.
例えば、前記光開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルホリンプロパノン−１、ジフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、４−ヒドロキシシクロフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、アントラキノン、フルオレン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クノルロアセトフェノン、４,４−ジメトキシアセトフェノン、４,４−ジアミノベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、およびジフェニル（２,４,６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドからなる群から選択された１種以上を用いていてよい。 For example, as the photoinitiator, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 2-morpholinepropanone-1, diphenylketone, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl- 1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-quinoluroacetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone One or more selected from the group consisting of 4,4-diaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, and diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide may be used.
このような光開始剤は、ハードコーティング層形成用組成物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量％の範囲で用いる。なお、その含量が前記範囲未満であると、組成物の硬化速度が遅く未硬化が発生することで機械的物性が劣化し、これとは逆に、前記範囲を超えると、過硬化により塗膜にクラックが発生することがある。 Such a photoinitiator is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5% by weight, with respect to 100 parts by weight of the hard coating layer forming composition. If the content is less than the above range, the curing rate of the composition is slow and uncured and mechanical properties are deteriorated. Cracks may occur.
前記溶剤は、当該技術分野のコーティング層形成用組成物の溶剤として知られたものであれば特に制限されることなく用いていてよい。 The solvent may be used without particular limitation as long as it is known as a solvent for a coating layer forming composition in the technical field.
使用可能な溶剤は、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、ケトン系（メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなど）、アセテート系（エチルアセテート、プロピルアセテート、ノルマルブチルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなど）、ヘキサン系（ヘキサン、ヘプタン、オクタンなど）、ベンゼン系（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、エーテル系（ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど）などが好適に用いられていてよい。前記例示された溶剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いていてよい。 Solvents that can be used include alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), ketones (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, cyclohexanone, etc.), acetate System (ethyl acetate, propyl acetate, normal butyl acetate, tert-butyl acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxy Pentyl acetate), hexane (hexane, heptane, Etc. octane), benzenes (benzene, toluene, xylene), ethers (diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc.) may have been suitably used. The exemplified solvents may be used alone or in combination of two or more.
前記溶剤は、ハードコーティング層形成用組成物１００重量％に対して、１０〜９５重量％の範囲で用いる。なお、前記溶剤の含量が前記含量未満であると、粘度が高くて作業性が低下し、逆に、前記範囲を超えると、乾燥過程で時間が多く所要され且つ経済性が劣るという問題があることから、前記範囲内で適宜用いる。 The solvent is used in the range of 10 to 95% by weight with respect to 100% by weight of the hard coating layer forming composition. In addition, if the content of the solvent is less than the above content, the viscosity is high and workability is lowered. Conversely, if the content exceeds the above range, there is a problem that much time is required in the drying process and the economy is inferior. Therefore, it is appropriately used within the above range.
また、ハードコーティング層形成用組成物は、前記した成分に加えて、更に、当該技術分野において一般に用いられる成分、例えば、反射防止剤、充填剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、熱的高分子化禁止剤、レーベリング剤、界面活性剤、酸化防止制、潤滑剤、防汚剤などが含まれていてよい。 In addition to the above-described components, the hard coating layer forming composition further includes components generally used in the technical field, such as antireflection agents, fillers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, Thermal polymerization inhibitors, labeling agents, surfactants, antioxidant systems, lubricants, antifouling agents, and the like may be included.
一例として、本発明の実施例では、充填剤としてナノシリカゾルを、またレーベリング剤としてＢＹＫケミー社製のものを用い、このとき、各添加剤の選択および含量の制御は、当該分野の通常の知識を有する者によって適宜選択すればよい。 As an example, in the examples of the present invention, nanosilica sol is used as a filler, and BYK Chemy's is used as a labeling agent. What is necessary is just to select suitably by those who have knowledge.
本発明の一実施形態に係る折り畳みハードコーティングフィルムは、
Ｓ１）基材フィルム上にハードコーティング層形成用組成物を塗布する段階、このとき、ハードコーティング層の折り込み部と非折り込み部との厚さが異なるようにして塗布し、
Ｓ２）形成された塗膜を乾燥する段階、および
Ｓ３）乾燥された塗膜を硬化してハードコーティング層を形成する段階を経て製造され、以下の各段階毎に詳しく説明する。
Folding hard coating film according to an embodiment of the present invention,
S1) A step of applying the composition for forming a hard coating layer on the base film, and at this time, applying the hard coating layer so that the folded portion and the non-folded portion have different thicknesses,
S2) It is manufactured through a step of drying the formed coating film, and S3) a step of curing the dried coating film to form a hard coating layer, which will be described in detail for each of the following steps.
先ず、Ｓ１）では、基材フィルム上にハードコーティング層形成用組成物を塗布する。 First, in S1), a composition for forming a hard coating layer is applied on a base film.
前記塗布は、通常のコーティング方法にて行えばよく、一例として、ダイコータ、エアナイフ、リバースロール、スプレー、ブレード、キャスティング、グラビア、マイクログラビア、またはスピンコーティングなどの適切な方式にて塗工（Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ）すればよい。 The coating may be performed by a normal coating method. For example, coating may be performed by an appropriate method such as a die coater, air knife, reverse roll, spray, blade, casting, gravure, microgravure, or spin coating. )do it.
塗布は、最終硬化後のハードコーティング層の厚さを考慮して行う。このとき、本発明に係るハードコーティング層は、それぞれ異なる厚さを有する折り込み部と非折り込み部とからなり、これら間が互いに緩やかな傾斜を介してつながるようにコーティング工程を制御する。 Application is performed in consideration of the thickness of the hard coating layer after final curing. At this time, the hard coating layer according to the present invention includes a folded portion and a non-folded portion each having different thicknesses, and the coating process is controlled so that they are connected to each other via a gentle slope.
一例として、本発明の実施例では、二つの非折り込み部領域と一つの折り込み部領域とに分け、非折り込み部領域のコーティング→折り込み部領域のコーティング→非折り込み部領域のコーティングの３段階に亘ってコーティングを行い、折り込み部と非折り込み部との厚さが互いに異なるようにしてコーティングをした。 As an example, in the embodiment of the present invention, it is divided into two non-folded region and one folded region, and is divided into three steps of coating the non-folded region, coating the folded region, and coating the non-folded region. Coating was performed so that the thicknesses of the folded portion and the non-folded portion were different from each other.
また他の例として、異なる厚さにてコートできるように吐出量を変えられるノズルが備えられた装置を利用することができる。すなわち、予め決められた非折り込み部領域と折り込み部領域に塗布されるコーティング組成物の量を制御しながら一括コートすることによって、厚さが異なる折り込み部と非折り込み部とを形成した。 As another example, it is possible to use an apparatus provided with a nozzle capable of changing the discharge amount so that coating can be performed with different thicknesses. That is, a fold portion and a non-fold portion having different thicknesses were formed by batch coating while controlling a predetermined amount of the non-fold portion region and a coating composition applied to the fold portion region.
前記折り線は１本または複数本が形成されていてよく、折り線を複数本形成するためには、本段階において組成物の塗布厚さを、折り込み部と非折り込み部に合わせて繰り返し調整することで形成することができる。 One or a plurality of fold lines may be formed, and in order to form a plurality of fold lines, the coating thickness of the composition is repeatedly adjusted in accordance with the fold portion and the non-fold portion at this stage. Can be formed.
次いで、前記Ｓ１）でコートされた塗膜を乾燥する。 Next, the coating film coated in S1) is dried.
乾燥は、本発明では特に限定されず、通常の乾燥工程が行われていてよい。好ましくは、３０〜１５０℃の温度で１０秒〜２時間、より好ましくは、３０秒〜１時間、揮発物を蒸発させて乾燥する。このような乾燥によって折り込み部と非折り込み部とが互いに緩やかな傾斜を介してつながる。 Drying is not particularly limited in the present invention, and a normal drying step may be performed. Preferably, the volatiles are evaporated and dried at a temperature of 30 to 150 ° C. for 10 seconds to 2 hours, more preferably 30 seconds to 1 hour. By such drying, the folded portion and the non-folded portion are connected to each other through a gentle slope.
次いで、前記Ｓ２）で乾燥された塗膜を硬化してハードコーティング層を形成することで折り畳みハードコーティングフィルムの製造が完了する。 Then, the coated film dried in S2) is cured to form a hard coating layer, whereby the production of the folded hard coating film is completed.
硬化工程では、光硬化または熱硬化が可能であるが、好ましくは、ＵＶ光硬化工程を行う。硬化のためのＵＶ光の照射量は、約０．０１〜１０Ｊ／ｃｍ２の範囲であることが好ましく、０．１〜２Ｊ／ｃｍ２の範囲であることがより好ましい。 In the curing step, photocuring or heat curing is possible, but preferably a UV light curing step is performed. The irradiation amount of UV light for curing is preferably in the range of about 0.01 to 10 J / cm 2 , and more preferably in the range of 0.1 to 2 J / cm 2 .
前記した段階を経て製造されたハードコーティング層は、非折り込み部での厚さが１０〜２００μｍを有する。なお、その厚さが前記範囲よりも薄い場合、ハードコーティング層の硬度が不十分となることがあり、前記範囲よりも厚い場合、取り扱いの際にクラックが発生するおそれがあるので、前記範囲内で適宜調節する。 The hard coating layer manufactured through the above-described steps has a thickness of 10 to 200 μm at the non-folded portion. If the thickness is less than the above range, the hardness of the hard coating layer may be insufficient. If it is thicker than the above range, cracks may occur during handling. Adjust as appropriate.
このようなハードコーティング層を含む折り畳みハードコーティングフィルムは、前述したように、折り畳まれる部分での厚さを低減させることでフィルムの折り畳みの際にクラックが発生しないことから、近年脚光を浴びている折り畳みディスプレイに応用することができる。 Folding hard coating film including such a hard coating layer has been in the limelight in recent years because cracks do not occur when the film is folded by reducing the thickness of the folded part as described above. It can be applied to a folding display.
例えば、本発明に係る折り畳みハードコーティングフィルムは、ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、ＬＥＤ、ＦＥＤなどのディスプレイやこれを利用した各種の移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、電子ペーパーなどのカバーグラスを代替する用途または機能性層として使用することができる。 For example, the folding hard coating film according to the present invention can be used to replace displays such as LCDs, OLEDs, LEDs, and FEDs, various mobile communication terminals using the display, touch panels of smartphones or tablet PCs, and cover glasses such as electronic paper. Or it can be used as a functional layer.
以下、本発明の理解を助けるために好適な実施例を提示するか、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇および技術思想の範囲内で種々の変更および修正が可能であることは当業者にとって明白なことであり、このような変形および修正が特許請求の範囲に属することも当然のことである。また、以下において含量を示す「％」および「部」は、特にこだわらない限り、質量基準である。 Hereinafter, preferred examples are presented to assist the understanding of the present invention, or the following examples are merely illustrative of the present invention, and various changes and modifications within the scope and technical spirit of the present invention are described below. It will be apparent to those skilled in the art that such changes and modifications are within the scope of the claims. In the following, “%” and “part” indicating the content are based on mass unless otherwise noted.
〔製造例１：高硬度ハードコーティング層形成用組成物の製造〕
１０重量部ウレタンアクリレート（１０官能、ミウォンスペシャリティケミカル社製、ＳＣ２１５３）、１０重量部ペンタエリトリトールトリアクリレートを用いて平均官能基数６．５官能である有機アクリレートと５０重量部ナノシリカゾル（１２ｎｍ、固形分４０％）、２０重量部メチルエチルケトン、７重量部プロピレングリコールモノメチルエーテル、２．５重量部光開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｉ−１８４）、０．５重量部レーベリング剤（ＢＹＫケミー社製、ＢＹＫ３５７０）を攪拌機にて配合して、ＰＰ材質のフィルターを利用してろ過して、高硬度ハードコーティング層形成用組成物を製造した。
[Production Example 1: Production of composition for forming a hard coating layer with high hardness]
10 parts by weight urethane acrylate (10 functional, manufactured by Miwon Specialty Chemical Co., SC2153), 10 parts by weight pentaerythritol triacrylate, an organic acrylate having an average functional group number of 6.5, and 50 parts by weight nanosilica sol (12 nm, solid 40%), 20 parts by weight methyl ethyl ketone, 7 parts by weight propylene glycol monomethyl ether, 2.5 parts by weight photoinitiator (manufactured by BASF Japan, I-184), 0.5 parts by weight labeling agent (by BYK Chemie) , BYK3570) was mixed with a stirrer and filtered using a PP material filter to produce a composition for forming a high hardness hard coating layer.
〔実施例１：折り畳みハードコーティングフィルムの製造〕
基材フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルム（８０μｍ）を選定し、３領域に分割した。
[Example 1: Production of folded hard coating film]
A triacetyl cellulose film (80 μm) was selected as the base film and divided into three regions.
先ず、１領域に、前記製造例１に従って製造した高硬度ハードコーティング層形成用組成物をトリアセチルセルロースフィルム（８０μｍ）の片面にコーティング層厚さが２０μｍになるように幅方向に５ｃｍコートした。このとき、コーティング層の厚さとは、最終硬化後の厚さを意味する。 First, a high hardness hard coating layer-forming composition produced according to Production Example 1 was applied to one region by 5 cm in the width direction on one side of a triacetyl cellulose film (80 μm) so that the coating layer thickness was 20 μm. At this time, the thickness of the coating layer means the thickness after final curing.
次いで、２領域に、コーティング層の厚さが５μｍになるように連続的にコーティング厚さを変化させて幅方向に２ｃｍコートした。 Subsequently, the coating thickness was continuously changed so that the thickness of the coating layer was 5 μm on the two regions, and coating was performed in the width direction by 2 cm.
次いで、３領域に、コーティング層の厚さが２０μｍになるように幅方向に５ｃｍをコートして、総和１２ｃｍの長さのコーティングを行った。 Subsequently, 5 cm in the width direction was coated on the three regions so that the thickness of the coating layer was 20 μm, and coating with a total length of 12 cm was performed.
次いで、１００℃で１分間乾燥した後、５００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶを照射して硬化させて、異なる表面厚さを有する高硬度折り畳みハードコーティングフィルムを製造した。 Next, after drying at 100 ° C. for 1 minute, it was cured by irradiation with UV of 500 mJ / cm 2 to produce a high-hardness folded hard coating film having different surface thicknesses.
〔実施例２：折り畳みハードコーティングフィルムの製造〕
前記実施例１と同様な処理を行うが、ハードコーティング層の厚さを変えて高硬度折り畳みハードコーティングフィルムを製造した。
[Example 2: Production of folded hard coating film]
The same treatment as in Example 1 was performed, but the hard coating layer was manufactured by changing the thickness of the hard coating layer.
製造例１に従って製造したハードコーティング層形成用組成物を、トリアセチルセルロースフィルム（８０μｍ）の片面にコーティング層厚さが２０μｍになるように５．５ｃｍコートした。 The composition for forming a hard coating layer produced according to Production Example 1 was coated on a single side of a triacetyl cellulose film (80 μm) by 5.5 cm so that the coating layer thickness was 20 μm.
次いで、コーティング層厚さが３μｍになるように連続的にコーティング厚さを変化させて１ｃｍコートした。 Next, the coating thickness was changed continuously so that the coating layer thickness was 3 μm, and coating was performed for 1 cm.
次いで、コーティング層厚さが２０μｍになるように５．５ｃｍをコートして、総和１２ｃｍの長さのコーティングを実施した後、実施例１で提示した乾燥および硬化を施して高硬度折り畳みハードコーティングフィルムを製造した。 Subsequently, 5.5 cm was coated so that the coating layer thickness was 20 μm, and the coating with a total length of 12 cm was performed, and then the drying and curing presented in Example 1 were performed to form a high-hardness folded hard coating film. Manufactured.
〔比較例１：ハードコーティングフィルムの製造〕
前記製造例１の高硬度ハードコーティング液を、トリアセチルセルロースフィルム（８０μｍ）の片面にコーティング層厚さが２０μｍになるように全面コーティングを実施した後、実施例１と同様な処理を行って、高硬度ハードコーティングフィルムを製造した。
[Comparative Example 1: Production of hard coating film]
The high-hardness hard coating solution of Production Example 1 was coated on the entire surface of the triacetylcellulose film (80 μm) so that the coating layer thickness was 20 μm, and then the same treatment as in Example 1 was performed. A high hardness hard coating film was produced.
〔実験例１：ハードコーティングフィルムの物性測定および分析〕
前記実施例および比較例に従って製造したハードコーティングフィルムの物性を、下記のように測定した後、その結果を下記の表１に表した。
[Experimental Example 1: Measurement and analysis of physical properties of hard coating film]
The physical properties of the hard coating films produced according to the above examples and comparative examples were measured as follows, and the results are shown in Table 1 below.
（１）鉛筆硬度：荷重５００ｇの下で、４５度方向に鉛筆をセットした後、コーティング面が鉛筆側に向かうようにコーティングフィルムをグラス上に固定させた後、各鉛筆硬度を有する鉛筆で５回の評価を行った後、４回以上キズがつかない硬度で鉛筆硬度を表記した。 (1) Pencil hardness: After setting the pencil in a 45 degree direction under a load of 500 g, fix the coating film on the glass so that the coating surface faces the pencil side, and then use a pencil with each pencil hardness to 5 After the evaluation was repeated, the pencil hardness was expressed as a hardness that did not cause scratches four or more times.
（２）耐擦傷性：コーティングフィルムを粘着剤でガラスに固定した後、コーティング面に、面積２ｃｍ×２ｃｍのスチールウール（＃００００）を使用して荷重１ｋｇで１０回往復した後の表面のスクラッチの有無を判断した。
１：スクラッチ１０個以下
２：スクラッチ２０個以下
３：スクラッチ３０個以下
４：スクラッチ３０個超過。
(2) Scratch resistance: After the coating film is fixed to the glass with an adhesive, the surface of the coating is scratched 10 times with a load of 1 kg using steel wool (# 0000) with an area of 2 cm × 2 cm on the coating surface. The presence or absence of was judged.
1: Less than 10 scratches 2: Less than 20 scratches 3: Less than 30 scratches 4: More than 30 scratches
（３）曲げテスト
所定の直径を有する棒に、各実施例及び比較例に供するフィルムの折り込まれる部分を合わせてコーティング面が内側になるようにセットした後、フィルムを半分に折り込んだり広げたりする動作を２０万回繰り返し実施した。曲げ後のフィルムの折り込まれる部分のクラック発生の有無を目視確認した。
(3) Bending test After aligning the folding part of the film used for each example and comparative example with a rod having a predetermined diameter and setting the coating surface to the inside, the film is folded or spread in half. The operation was repeated 200,000 times. The presence or absence of occurrence of cracks in the folded portion of the film after bending was visually confirmed.
前記表１を参照すると、実施例および比較例のハードコーティングフィルムは、鉛筆硬度および耐擦傷性に優れており、高硬度ハードコーティングフィルムであることが分かる。 Referring to Table 1, it can be seen that the hard coating films of the examples and comparative examples are excellent in pencil hardness and scratch resistance and are high-hardness hard coating films.
しかし、曲げテストの結果を見ると、折り込み部が存在する実施例１および２のハードコーティングフィルムの場合、クラックが発生しなかったが、比較例１のハードコーティングフィルムの場合、クラックが発生したことが分かる。 However, looking at the results of the bending test, cracks did not occur in the case of the hard coating films of Examples 1 and 2 in which there were folds, but in the case of the hard coating film of Comparative Example 1, that cracks occurred. I understand.
本発明に係る折り畳みハードコーティングフィルムは、高硬度ハードコーティング組成物からなり、折り畳みディスプレイのような各種の装置のガラスに代えて使用したり、各種の機能性層として適用したりすることが可能である。 The folding hard coating film according to the present invention comprises a high hardness hard coating composition, and can be used in place of glass of various devices such as a folding display or applied as various functional layers. is there.
１：基材フィルム
３：ハードコーティング層
３ａ：折り込み部
３ｂ：非折り込み部
１０：折り畳みハードコーティングフィルム
1: Base film 3:
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