JP2016155960A - Fluid catalytic cracking apparatus and catalytic cracking method of stock oil using the apparatus - Google Patents

Fluid catalytic cracking apparatus and catalytic cracking method of stock oil using the apparatus Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an FCC apparatus that can produce a cracked product capable of increasing a yield of gasoline and to provide a catalytic cracking method of a stock oil using the FCC apparatus.SOLUTION: A fluid catalytic cracking apparatus 1 comprises a riser 10 for producing a cracked product by bringing a stock oil into contact with a catalyst to crack the stock oil, a reaction tower 20 for separating the cracked product and the catalyst and a regeneration tower 30 for regenerating the catalyst by burning coke present on the separated catalyst. The catalyst with which the stock oil is brought into contact in the riser 10 includes a catalyst regenerated by the regeneration tower 30 and the ratio of the catalyst having a particle size of 50 μm or less in the catalyst with which the stock oil is brought into contact is 10 mass% or more. The catalytic cracking method of the stock oil uses the fluid catalytic cracking apparatus 1.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、触媒に原料油を接触させて原料油を分解する流動接触分解装置およびその装置を用いた原料油の接触分解方法に関する。   The present invention relates to a fluid catalytic cracking apparatus for cracking raw material oil by bringing the raw material oil into contact with a catalyst and a method for catalytic cracking of raw material oil using the apparatus.

反応塔と再生塔とを備えた流動接触分解装置(FCC装置)が従来技術として知られている(たとえば、特許文献1参照)。FCC装置では、触媒に原料油を接触させて原料油を分解し、反応塔内で分解生成物と触媒とを分離し、分離した触媒を再生塔へ移送し、再生塔内で触媒上のコークを燃焼させて、触媒を再生し、再生した触媒は、原料油の分解に再び使用される。   A fluid catalytic cracking apparatus (FCC apparatus) including a reaction tower and a regeneration tower is known as a prior art (see, for example, Patent Document 1). In the FCC device, the feedstock oil is brought into contact with the catalyst to decompose the feedstock oil, the cracked product and the catalyst are separated in the reaction tower, the separated catalyst is transferred to the regeneration tower, and the coke on the catalyst in the regeneration tower. To regenerate the catalyst, and the regenerated catalyst is used again for the decomposition of the feedstock.

FCC装置に使用される触媒として、粘土鉱物を10〜75質量%、結晶性アルミノ珪酸塩を20〜60質量%、アルミナバインダーを5〜40質量%含有してなり、かつ前記粘土鉱物の平均粒子径が1μm以下で、90質量%の粒子径が2μm以下であることを特徴とする炭化水素油の接触分解触媒が従来技術として知られている(たとえば、特許文献2参照)。この接触分解触媒を用いることにより、FCCガソリンを高収率で得ることができる。   As a catalyst used in the FCC apparatus, 10 to 75% by mass of clay mineral, 20 to 60% by mass of crystalline aluminosilicate, 5 to 40% by mass of alumina binder, and the average particle of the clay mineral A hydrocarbon oil catalytic cracking catalyst having a diameter of 1 μm or less and a 90% by mass particle diameter of 2 μm or less is known as a prior art (see, for example, Patent Document 2). By using this catalytic cracking catalyst, FCC gasoline can be obtained in high yield.

特開平11−102204号公報JP-A-11-102204 特開2008−173583号公報JP 2008-173583 A

FCC装置による流動接触分解は、ガソリンを得る目的で実施されることが多い。このため、FCC装置において、分解生成物から留出されるガソリンの得率が高いことが望ましい。そこで、本発明は、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得ることができるFCC装置およびそのFCC装置を用いた原料油の接触分解方法を提供することを目的とする。   Fluid catalytic cracking by an FCC device is often performed for the purpose of obtaining gasoline. For this reason, in the FCC apparatus, it is desirable that the yield of gasoline distilled from the decomposition product is high. Then, an object of this invention is to provide the FCC apparatus which can obtain the cracked product which can make the yield of gasoline high, and the catalytic cracking method of feedstock using the FCC apparatus.

FCC装置で反応塔と再生塔との間を循環している触媒において、粒子径が50μm以下のものの一部は、今までは、分解生成物と一緒に、またはコークを燃焼させたときの排ガスと一緒にFCC装置から排出されていた。しかし、本発明者らは、粒子径が50μm以下の触媒の割合を所定値以上にすることで、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
[1]触媒に原料油を接触させて該原料油を分解することによって分解生成物を生成するライザー、分解生成物と触媒とを分離する反応塔、および分離した触媒上のコークを燃焼させることによって触媒を再生する再生塔を備え、ライザーにおいて原料油に接触させる触媒は、再生塔によって再生された触媒を含み、原料油に接触させる触媒における粒子径が50μm以下の触媒の割合が10質量%以上である流動接触分解装置。
[2]原料油に接触させる触媒における粒子径が50μm以下の触媒の割合が10質量%以上20質量%以下である上記[1]に記載の流動接触分解装置。
[3]触媒が、Y型ゼオライト、超安定性Y型ゼオライト、βゼオライトおよびZSM−5型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも1種のゼオライトを含み、触媒中の該ゼオライトの割合が10質量%以上40質量%以下である上記[1]または[2]に記載の流動接触分解装置。
[4]触媒が、アルミナ、粘土鉱物およびシリカからなる群から選択される少なくとも1種を含み、触媒におけるアルミナの割合が60質量%以下であり、触媒における粘土鉱物の割合が80質量%以下であり、触媒におけるシリカの割合が60質量%以下である上記[1]〜[3]のいずれか1つに記載の流動接触分解装置。
[5]原料油の密度が0.88g/cm以上0.95g/cm以下であり、原料油の残炭分が0.5質量%以上7.0質量%以下であり、原料油の硫黄分が0.1質量%以上0.7質量%以下である上記[1]〜[4]のいずれか1つに記載の流動接触分解装置。
[6]反応塔の出口温度が450℃以上550℃以下であり、原料油に対する触媒の質量比(触媒/原料油)が5以上20以下である上記[1]〜[5]のいずれか1つに記載の流動接触分解装置。
[7]上記[1]〜[6]のいずれか1つに記載の流動接触分解装置を用いた原料油の接触分解方法。
In the catalyst circulating between the reaction tower and the regeneration tower in the FCC unit, some of the particles having a particle size of 50 μm or less have been treated with the decomposition products or the exhaust gas when coke is burned so far. And was discharged from the FCC unit. However, the present inventors have found that a decomposition product capable of increasing the yield of gasoline can be obtained by setting the ratio of the catalyst having a particle size of 50 μm or less to a predetermined value or more, and completed the present invention. I let you. That is, the present invention is as follows.
[1] Bringing a raw material oil into contact with a catalyst to decompose the raw material oil to generate a decomposition product, a reaction tower for separating the decomposition product and the catalyst, and burning coke on the separated catalyst The catalyst that regenerates the catalyst by the catalyst and is brought into contact with the raw material oil in the riser includes the catalyst regenerated by the regenerating tower, and the ratio of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less in the catalyst that is brought into contact with the raw material oil is 10% by mass This is the fluid catalytic cracking apparatus.
[2] The fluid catalytic cracking apparatus according to the above [1], wherein the ratio of the catalyst having a particle size of 50 μm or less in the catalyst brought into contact with the raw material oil is 10% by mass or more and 20% by mass or less.
[3] The catalyst contains at least one zeolite selected from the group consisting of Y-type zeolite, ultra-stable Y-type zeolite, β-zeolite and ZSM-5-type zeolite, and the proportion of the zeolite in the catalyst is 10 mass. The fluid catalytic cracking apparatus according to the above [1] or [2], which is not less than 40% and not more than 40% by mass.
[4] The catalyst contains at least one selected from the group consisting of alumina, clay minerals, and silica, the proportion of alumina in the catalyst is 60% by mass or less, and the proportion of clay mineral in the catalyst is 80% by mass or less. The fluid catalytic cracking apparatus according to any one of [1] to [3], wherein the ratio of silica in the catalyst is 60% by mass or less.
[5] The density of the raw material oil is 0.88 g / cm 3 or more and 0.95 g / cm 3 or less, the residual carbon content of the raw material oil is 0.5 mass% or more and 7.0 mass% or less, Fluidized catalytic cracking apparatus as described in any one of said [1]-[4] whose sulfur content is 0.1 to 0.7 mass%.
[6] Any one of the above [1] to [5], wherein the outlet temperature of the reaction tower is 450 ° C. or higher and 550 ° C. or lower, and the mass ratio of the catalyst to the raw material oil (catalyst / raw material oil) is 5 or more and 20 or less. Fluidized catalytic cracking apparatus as described in one.
[7] A method for catalytic cracking of raw oil using the fluid catalytic cracking apparatus according to any one of [1] to [6].

本発明によれば、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得ることができるFCC装置およびそのFCC装置を用いた原料油の接触分解方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the FCC apparatus which can obtain the decomposition product which can make the yield of gasoline high, and the catalytic cracking method of feedstock using the FCC apparatus can be provided.

図1は、本発明の一実施形態のFCC装置を示す概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an FCC apparatus according to an embodiment of the present invention. 図2は、本発明の一実施形態のFCC装置によって得られた分解生成物の蒸留を説明するための概略図である。FIG. 2 is a schematic view for explaining distillation of a decomposition product obtained by the FCC apparatus according to one embodiment of the present invention.

[FCC装置]
図1を参照して、本発明の一実施形態におけるFCC装置を説明する。図1は、本発明の一実施形態のFCC装置を示す概略構成図である。FCC装置1は、ライザー10、反応塔20および再生塔30を備える。
[FCC equipment]
With reference to FIG. 1, the FCC apparatus in one Embodiment of this invention is demonstrated. FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an FCC apparatus according to an embodiment of the present invention. The FCC apparatus 1 includes a riser 10, a reaction tower 20, and a regeneration tower 30.

(ライザー)
ライザー10は、触媒に原料油を接触させて該原料油を分解することによって分解生成物を生成する。ライザー10は、たとえば、再生塔30で再生された触媒を供給する再生触媒トランスファーライン34および原料油を供給する原料油供給ライン11と接続している。ライザー10内には、揚送用流体Aが流通しており、再生触媒トランスファーライン34より供給された触媒は、揚送用流体Aと一緒にライザー10内を流れる。原料油Bは、予熱装置12によって加熱され、スチームCを加えられた後、原料油供給ライン11からライザー10に供給される。ライザー10内に供給された原料油は触媒と接触し分解する。原料油が分解して生成した分解生成物と触媒とは反応塔20へ移送される。
(Riser)
The riser 10 generates a decomposition product by bringing the raw material oil into contact with the catalyst to decompose the raw material oil. The riser 10 is connected to, for example, a regenerated catalyst transfer line 34 that supplies the catalyst regenerated in the regeneration tower 30 and a raw material oil supply line 11 that supplies raw material oil. In the riser 10, the lifting fluid A flows, and the catalyst supplied from the regenerated catalyst transfer line 34 flows in the riser 10 together with the lifting fluid A. The raw material oil B is heated by the preheating device 12 and added with steam C, and then supplied to the riser 10 from the raw material oil supply line 11. The feedstock supplied into the riser 10 comes into contact with the catalyst and decomposes. The decomposition product and catalyst produced by the decomposition of the raw material oil are transferred to the reaction tower 20.

(触媒)
ライザー10において原料油Bに接触させる触媒は、再生塔30によって再生された触媒を含む。ライザー10において原料油Bに接触させる触媒のすべてが再生塔30によって再生された触媒であってもよい。また、ライザー10において原料油Bに接触させる触媒の一部が新しい触媒であってもよい。なお、通常、触媒の活性を一定に維持するために、FCC装置内を循環している触媒の一部がFCC装置1から抜き出されるとともに新しい触媒がFCC装置1に供給される。このように、触媒の活性を一定に維持されている状態の触媒は、一般に、平衡触媒と呼ばれている。
(catalyst)
The catalyst brought into contact with the raw material oil B in the riser 10 includes a catalyst regenerated by the regeneration tower 30. The catalyst that is brought into contact with the raw material oil B in the riser 10 may be a catalyst regenerated by the regeneration tower 30. Further, a part of the catalyst brought into contact with the raw material oil B in the riser 10 may be a new catalyst. Normally, a part of the catalyst circulating in the FCC apparatus is extracted from the FCC apparatus 1 and a new catalyst is supplied to the FCC apparatus 1 in order to keep the activity of the catalyst constant. In this way, a catalyst in which the activity of the catalyst is maintained constant is generally called an equilibrium catalyst.

原料油Bに接触させる触媒における粒子径が50μm以下の触媒の割合は10質量%以上であり、好ましくは10質量%以上20質量%以下である。原料油Bに接触させる触媒における粒子径が50μm以下の触媒の割合が10質量%未満であると、FCC装置1によって得られる分解生成物におけるガソリンの得率が低くなる。   The ratio of the catalyst having a particle size of 50 μm or less in the catalyst brought into contact with the raw material oil B is 10% by mass or more, and preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less. When the ratio of the catalyst having a particle size of 50 μm or less in the catalyst brought into contact with the raw material oil B is less than 10% by mass, the yield of gasoline in the cracked product obtained by the FCC apparatus 1 becomes low.

耐摩耗性、耐水熱性および耐金属被毒性の観点から、原料油Bに接触させる触媒は、好ましくはY型ゼオライト、超安定性Y型ゼオライト、βゼオライトおよびZSM−5型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも1種のゼオライトを含む。触媒中の該ゼオライトの割合は、好ましくは10質量%以上40質量%以下であり、好ましくは15質量%以上40質量%以下であり、さらに好ましくは15質量%以上35質量%以下である。また、原料油Bに接触させる触媒は、アルミナ、粘土鉱物およびシリカからなる群から選択される少なくとも1種を含んでもよい。この場合、たとえば、触媒におけるアルミナの割合は、好ましくは60質量%以下であり、より好ましくは50質量%以下であり、さらに好ましくは45質量%以下である。また、触媒における粘土鉱物の割合は、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは75質量%以下であり、さらに好ましくは70質量%以下である。さらに、触媒におけるシリカの割合は、好ましくは60質量%以下であり、より好ましくは50質量%以下であり、さらに好ましくは45質量%以下である。   From the viewpoint of wear resistance, hydrothermal resistance and metal poisoning resistance, the catalyst to be contacted with the feedstock B is preferably selected from the group consisting of Y-type zeolite, ultra-stable Y-type zeolite, β-zeolite and ZSM-5-type zeolite. At least one zeolite. The proportion of the zeolite in the catalyst is preferably 10% by mass to 40% by mass, preferably 15% by mass to 40% by mass, and more preferably 15% by mass to 35% by mass. Further, the catalyst brought into contact with the raw material oil B may contain at least one selected from the group consisting of alumina, clay minerals and silica. In this case, for example, the proportion of alumina in the catalyst is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less. Moreover, the ratio of the clay mineral in a catalyst becomes like this. Preferably it is 80 mass% or less, More preferably, it is 75 mass% or less, More preferably, it is 70 mass% or less. Further, the ratio of silica in the catalyst is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less.

(原料油)
本発明の一実施形態におけるFCC装置1によって得られる分解生成物におけるガソリンの得率を高くするという観点から、本発明の一実施形態におけるFCC装置1において使用される原料油Bの密度は、好ましくは0.88g/cm以上0.95g/cm以下であり、より好ましくは0.89/cm以上0.94g/cm以下であり、さらに好ましくは0.90/cm以上0.94g/cm以下である。また、原料油の残炭分は、好ましくは0.5質量%以上7.0質量%以下であり、より好ましくは6.0質量%以下であり、さらに好ましくは5.0質量%以下である。さらに原料油の硫黄分は、好ましくは0.1質量%以上0.7質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上0.6質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以上0.5質量%以下である。
(Raw oil)
From the viewpoint of increasing the yield of gasoline in the cracked product obtained by the FCC apparatus 1 in one embodiment of the present invention, the density of the feedstock B used in the FCC apparatus 1 in one embodiment of the present invention is preferably Is 0.88 g / cm 3 or more and 0.95 g / cm 3 or less, more preferably 0.89 / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less, and further preferably 0.90 / cm 3 or more and 0.00. 94 g / cm 3 or less. The residual carbon content of the feedstock is preferably 0.5% by mass or more and 7.0% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less, and further preferably 5.0% by mass or less. . Further, the sulfur content of the raw material oil is preferably 0.1% by mass or more and 0.7% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 0.6% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass. % Or more and 0.5% by mass or less.

本発明の一実施形態におけるFCC装置1により処理される原料油Bは、たとえば、重質油である。重質油の流動接触分解は、一般に残油流動接触分解(RFCC)と呼ばれている。FCC装置の運転に悪影響を与える不純物を除去するために、および原料油中の芳香環が水素化されて分解しやすくなるために、本発明の一実施形態におけるFCC装置1により処理される重質油は、予め、水素化脱硫および水素化分解されているものが好ましい。そのような重質油には、たとえば、間接脱硫重油および直接脱硫重油などが挙げられる。間接脱硫重油には、たとえば、原油の常圧蒸留にて得られる重質軽油および減圧軽油などを間接脱硫装置(VH)にて脱硫処理して得られる脱硫減圧軽油(VHHGO)などが挙げられる。また、間接脱硫重油と溶剤脱れき装置から得られる脱れき油(DAO)を原料油として併用してもよい。一方、直接脱硫重油には、たとえば、原油の常圧蒸留残油(AR)および減圧蒸留残油(VR)、重質軽油、接触分解残油、ビスブレーキング油ならびにビチューメンなどの密度の高い石油留分を重油直接脱硫装置(RH)において水素化脱硫及び水素化分解して得られた脱硫重油(DSAR)などが挙げられる。   The raw material oil B processed by the FCC apparatus 1 in one embodiment of the present invention is, for example, heavy oil. Fluid catalytic cracking of heavy oil is commonly referred to as residual fluid catalytic cracking (RFCC). In order to remove impurities that adversely affect the operation of the FCC apparatus, and because the aromatic rings in the feedstock are easily hydrogenated and decomposed, the heavy processed by the FCC apparatus 1 in one embodiment of the present invention The oil is preferably hydrodesulfurized and hydrocracked in advance. Examples of such heavy oil include indirect desulfurized heavy oil and direct desulfurized heavy oil. Indirect desulfurized heavy oil includes, for example, desulfurized vacuum gas oil (VHHGO) obtained by desulfurizing heavy gas oil and vacuum gas oil obtained by atmospheric distillation of crude oil with an indirect desulfurizer (VH). Indirect desulfurized heavy oil and degassed oil (DAO) obtained from a solvent degassing apparatus may be used together as a raw material oil. On the other hand, for direct desulfurized heavy oil, high-density petroleum such as crude oil atmospheric distillation residue (AR) and vacuum distillation residue (VR), heavy gas oil, catalytic cracking residue, visbreaking oil and bitumen, for example. Examples thereof include desulfurized heavy oil (DSAR) obtained by hydrodesulfurizing and hydrocracking a fraction in a heavy oil direct desulfurization unit (RH).

脱硫重油(DSAR)を得るための水素化脱硫および水素化分解は触媒の存在下で行う。そして、反応温度、反応圧力および液空間速度などの反応条件を最適化することにより、脱硫重油(DSAR)を得るために必要とされる脱硫率や重質油の分解率を達成することができる。水素化脱硫および水素化分解は、通常、300℃以上450℃以下、好ましくは330℃以上420℃以下、より好ましくは380℃以上420℃以下の温度条件下で通常10MPa以上22MPa以下、好ましくは13MPa以上20MPa以下の水素加圧下で実施される。水素化脱硫および水素化分解の液空間速度(LHSV)は、通常0.1h−1以上10h−1以下、好ましくは0.1h−1以上3h−1以下であり、油に対する水素の比(水素/油)は、通常200Nm/KL以上10,000Nm/KL以下、好ましくは500Nm/KL以上10,000Nm/KLである。 Hydrodesulfurization and hydrocracking to obtain desulfurized heavy oil (DSAR) are performed in the presence of a catalyst. And, by optimizing reaction conditions such as reaction temperature, reaction pressure and liquid space velocity, it is possible to achieve the desulfurization rate and heavy oil decomposition rate required to obtain desulfurized heavy oil (DSAR). . Hydrodesulfurization and hydrocracking are usually 300 ° C. or higher and 450 ° C. or lower, preferably 330 ° C. or higher and 420 ° C. or lower, more preferably 380 ° C. or higher and 420 ° C. or lower, and usually 10 MPa or higher and 22 MPa or lower, preferably 13 MPa. It is carried out under a hydrogen pressure of 20 MPa or less. Liquid hourly space velocity of the hydrodesulfurization and hydrocracking (LHSV) is usually 0.1 h -1 or 10h -1 or less, preferably 0.1 h -1 or more 3h -1 or less, the hydrogen to oil ratio (hydrogen / oil) is usually 200 Nm 3 / KL than 10,000 nM 3 / KL or less, preferably 500 Nm 3 / KL than 10,000 nM 3 / KL.

脱硫重油(DSAR)を得るための水素化脱硫および水素化分解は、第一工程として水素化脱金属処理工程および第二工程として水素化脱硫処理工程の2工程を含むことが好ましい。原料重質油は、初めに第一工程である水素化脱金属処理工程で、水素化脱金属処理され、水素化脱硫触媒の活性低下の原因となるバナジウムおよびニッケルなどの金属分が水素化され、原料重質油の脱金属が行われる。次いで、水素化脱金属処理工程で処理された原料重質油は、第二工程である水素化脱硫処理工程に送られ水素化脱硫処理が実施される。上記第一工程および第二工程を同一装置内で行ってもよいし、別装置で行ってもよい。触媒の劣化抑制の点から、重油直接脱硫装置(RH)の上流に、別途OCR(On Stream Catalyst Replacement)装置などの脱金属装置を設けることが好ましい。   The hydrodesulfurization and hydrocracking to obtain desulfurized heavy oil (DSAR) preferably includes two steps of a hydrodesulfurization treatment step as a first step and a hydrodesulfurization treatment step as a second step. The raw heavy oil is first hydrodemetallized in the hydrodemetallation process, which is the first step, and metal components such as vanadium and nickel that cause a decrease in the activity of the hydrodesulfurization catalyst are hydrogenated. The heavy metal oil is demetalized. Next, the raw material heavy oil treated in the hydrodemetallation process is sent to the hydrodesulfurization process, which is the second process, and the hydrodesulfurization process is performed. The first step and the second step may be performed in the same apparatus or may be performed in separate apparatuses. From the viewpoint of suppressing the deterioration of the catalyst, it is preferable to separately provide a demetallizer such as an OCR (On Stream Catalyst Replacement) device upstream of the heavy oil direct desulfurizer (RH).

上記第一工程と第二工程の機能分担を実現させる具体的手段としては、触媒担体の細孔構造と担持金属量とをパラメーターとして、たとえば、第一工程においては、担体の細孔径を大きく(または金属担持量を少なく)する方法により、触媒の細孔容積を大きくして、分子の大きな金属分を捕捉して、第二工程では表面積の大きい(細孔の径が小さく、数の多い)担体に、活性金属をより多く担持した触媒を用いて、主として硫黄化合物の水素化脱硫を行なってもよい。これら各工程は、上述のとおりの主たる機能分担を有するが、全体としては原料重質油の水素化精製処理が行われる。   As a specific means for realizing the function sharing between the first step and the second step, the pore structure of the catalyst support and the amount of the supported metal are used as parameters. For example, in the first step, the pore size of the support is increased ( Alternatively, by increasing the pore volume of the catalyst by capturing a large amount of metal in the molecule, the surface area is large in the second step (the pore diameter is small and the number is large). You may mainly hydrodesulfurize a sulfur compound using the catalyst which supported the active metal more on the support | carrier. Each of these steps has the main function sharing as described above, but as a whole, hydrorefining treatment of raw material heavy oil is performed.

脱硫重油(DSAR)を得るための水素化脱硫および水素化分解に用いる触媒は、水素化脱金属能および水素化脱硫能を持った公知の触媒のいずれをも用いることができる。そのような触媒には、たとえば、アルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライトおよびこれらの混合物からなる群から選択される担体に、第V〜VIII族金属、あるいはこれらの硫化物、酸化物を担持した触媒などが挙げられる。水素化脱硫に適した活性金属を用いるという観点から、上記第V〜VIII族の金属の金属は、好ましくはニッケル、コバルト、モリブデン、タングステンまたはこれらの組み合わせである。重質油に対してより水素化脱硫、水素化分解および水素化能の優れているという観点から、脱硫重油(DSAR)を得るための水素化脱硫および水素化分解に用いる触媒は、より好ましくは、アルミナなどの多孔質無機酸化物担体にCo−Mo、Co−Mo−P、Ni−MoおよびNi−Mo−Pなどの金属を担持した触媒である。   As a catalyst used for hydrodesulfurization and hydrocracking to obtain desulfurized heavy oil (DSAR), any of known catalysts having hydrodemetallization ability and hydrodesulfurization ability can be used. Examples of such a catalyst include a catalyst in which a group V to VIII metal, or a sulfide or oxide thereof is supported on a support selected from the group consisting of alumina, silica-alumina, zeolite, and a mixture thereof. Is mentioned. From the viewpoint of using an active metal suitable for hydrodesulfurization, the metal of the group V to VIII metal is preferably nickel, cobalt, molybdenum, tungsten, or a combination thereof. From the viewpoint of superior hydrodesulfurization, hydrocracking and hydrogenation ability with respect to heavy oil, the catalyst used for hydrodesulfurization and hydrocracking to obtain desulfurized heavy oil (DSAR) is more preferably , A catalyst in which a metal such as Co—Mo, Co—Mo—P, Ni—Mo and Ni—Mo—P is supported on a porous inorganic oxide carrier such as alumina.

上記水素化脱硫および水素化分解で用いられる反応器には、従来公知の様式の反応器を用いることができる。上記水素化脱硫および水素化分解で用いられる反応器は固定床および移動床のいずれであってもよく、ダウンフロー式およびアップフロー式のいずれであってもよい。   As the reactor used in the hydrodesulfurization and hydrocracking, a conventionally known type of reactor can be used. The reactor used in the hydrodesulfurization and hydrocracking may be either a fixed bed or a moving bed, and may be either a downflow type or an upflow type.

重油直接脱硫装置(RH)における水素化脱硫および水素化分解で得られた反応生成物は、気液分離装置により気液を分離し、液相は蒸留などの分離操作によりナフサ留分、灯油留分、軽油留分、重油留分等の所望の留分に分留し回収する。このとき得られた重油留分である脱硫重油(DSAR)をFCC原料油として用いる。   The reaction product obtained by hydrodesulfurization and hydrocracking in the heavy oil direct desulfurization unit (RH) is separated into gas and liquid by a gas-liquid separator, and the liquid phase is separated by naphtha fraction, kerosene fraction by separation operation such as distillation. Fractions, light oil fractions, heavy oil fractions, etc. Desulfurized heavy oil (DSAR), which is the heavy oil fraction obtained at this time, is used as the FCC feedstock.

上記重油直接脱硫装置(RH)における水素化脱硫及び水素化分解においては、その脱硫率(HDS)、脱窒素率(HDN)、脱バナジウム率(HDV)、脱ニッケル率(HDNi)、脱残炭率(HDCCR)および脱アスファルテン率(HDAs)がそれぞれ、80〜90%、35〜40%、75〜80%、65〜75%、50〜55%および60%以上であることが好ましい。これらは、いずれも重油直接脱硫装置(RH)の原料油と生成油中の各成分量から、各成分の除去割合として算出される。   In hydrodesulfurization and hydrocracking in the heavy oil direct desulfurization unit (RH), the desulfurization rate (HDS), denitrogenation rate (HDN), devanadium rate (HDV), denicking rate (HDNi), decarburized carbon It is preferable that the rate (HDCR) and the deasphalten rate (HDAs) are 80 to 90%, 35 to 40%, 75 to 80%, 65 to 75%, 50 to 55%, and 60% or more, respectively. These are all calculated as the removal ratio of each component from the amount of each component in the raw oil and product oil of the heavy oil direct desulfurization unit (RH).

本発明の一実施形態におけるFCC装置1により処理される重質油には、上述の重質油に対して、本発明の効果を損なわない範囲で、重質軽油(HGO)、減圧軽油(VGO)、脱れき軽油(DAO)および常圧残油(AR)などを混合して用いることができる。   In the heavy oil processed by the FCC apparatus 1 in one embodiment of the present invention, heavy gas oil (HGO), vacuum gas oil (VGO) is used as long as the effects of the present invention are not impaired compared to the above heavy oil. ), Degassed diesel oil (DAO), atmospheric residual oil (AR) and the like can be used in combination.

原料油Bに対する触媒の質量比(触媒/原料油)は、好ましくは5以上20以下であり、より好ましくは5.5以上18以下であり、さらに好ましくは6以上15以下である。原料油Bに対する触媒の質量比(触媒/原料油)が5以上20以下であると、原料油Bを触媒に十分に接触させることができるとともに、原料油の処理量を増やすことができる。   The mass ratio of the catalyst to the raw material oil B (catalyst / raw material oil) is preferably 5 or more and 20 or less, more preferably 5.5 or more and 18 or less, and further preferably 6 or more and 15 or less. When the mass ratio of the catalyst to the raw material oil B (catalyst / raw material oil) is 5 or more and 20 or less, the raw material oil B can be sufficiently brought into contact with the catalyst and the throughput of the raw material oil can be increased.

(反応塔)
反応塔20は、分解生成物Eと触媒とを分離する。反応塔20は、たとえば、サイクロン21、分解生成物排出ライン22、ストリッパー23およびスペント触媒トランスファーライン24を備える。ライザー10内で原料油の分解により生成した分解生成物Eは、サイクロン21に供給される。サイクロン21は、遠心力を利用して、分解生成物Eを触媒から分離する。そして、分解生成物Eは、分解生成物排出ライン22により、反応塔20から排出され、次の工程へと移送される。なお、本発明の一実施形態におけるFCC装置1では、粒子径が50μm以下の触媒が、分解生成物と一緒に反応塔20からできるだけ排出されないように、サイクロン21の運転条件が調整される。サイクロン21によって分離された触媒はストリッパー23に供給される。ストリッパー23には、スチームが供給されている。ストリッパー23では、スチームにより触媒上の炭化水素が除去され、触媒上のコークの量を少なくする。そして、触媒は、スペント触媒トランスファーライン24により反応塔20から排出され、再生塔30に移送される。
(Reaction tower)
The reaction tower 20 separates the decomposition product E and the catalyst. The reaction tower 20 includes, for example, a cyclone 21, a decomposition product discharge line 22, a stripper 23, and a spent catalyst transfer line 24. The decomposition product E generated by the decomposition of the raw material oil in the riser 10 is supplied to the cyclone 21. The cyclone 21 uses the centrifugal force to separate the decomposition product E from the catalyst. And the decomposition product E is discharged | emitted from the reaction tower 20 by the decomposition product discharge line 22, and is transferred to the following process. In the FCC apparatus 1 according to one embodiment of the present invention, the operating conditions of the cyclone 21 are adjusted so that the catalyst having a particle size of 50 μm or less is not discharged from the reaction tower 20 together with the decomposition products as much as possible. The catalyst separated by the cyclone 21 is supplied to the stripper 23. Steam is supplied to the stripper 23. In the stripper 23, hydrocarbons on the catalyst are removed by steam, and the amount of coke on the catalyst is reduced. Then, the catalyst is discharged from the reaction tower 20 through the spent catalyst transfer line 24 and transferred to the regeneration tower 30.

反応塔20の出口温度は、好ましくは450℃以上550℃以下であり、より好ましくは470℃以上540℃以下であり、さらに好ましくは490℃以上530℃以下である。反応塔20の出口温度が450℃以上550℃以下であると、触媒上の非蒸発の炭化水素が増えて減少し、再生塔30に持ち込まれる炭化水素の量をさらに減少させることができる。   The outlet temperature of the reaction tower 20 is preferably 450 ° C. or higher and 550 ° C. or lower, more preferably 470 ° C. or higher and 540 ° C. or lower, and further preferably 490 ° C. or higher and 530 ° C. or lower. When the outlet temperature of the reaction tower 20 is 450 ° C. or more and 550 ° C. or less, non-evaporated hydrocarbons on the catalyst increase and decrease, and the amount of hydrocarbons brought into the regeneration tower 30 can be further reduced.

(再生塔)
再生塔30は、反応塔20で分離した触媒上のコークを燃焼させることによって触媒を再生する。再生塔30は、たとえば、エアブロワー31、エアグリッド32、サイクロン33、再生触媒トランスファーライン34および排ガスライン35を備える。エアブロワー31からエアグリッド32に空気Fが供給され、エアグリッド32から再生塔30内に空気が供給される。また、スペント触媒トランスファーライン24から使用済みの触媒が再生塔30に供給される。再生塔30内に空気が供給されると、触媒上のコークは燃焼し、触媒は再生される。再生塔30では、たとえば、640〜800℃の温度で使用済みの触媒を再生する。再生した触媒と、コークの燃焼により生じた排ガスとはサイクロン33により分離される。再生触媒トランスファーライン34により、再生した触媒は再生塔30から排出され、ライザー10に供給される。排ガスは、排ガスライン35により再生塔30から排出される。排ガスは、主成分として、COガスおよびSOxガスを含む。なお、本発明の一実施形態におけるFCC装置1では、粒子径が50μm以下の触媒が排ガスと一緒に再生塔30からできるだけ排出されないように、サイクロン32の運転条件が調整される。
(Regeneration tower)
The regeneration tower 30 regenerates the catalyst by burning the coke on the catalyst separated in the reaction tower 20. The regeneration tower 30 includes, for example, an air blower 31, an air grid 32, a cyclone 33, a regeneration catalyst transfer line 34, and an exhaust gas line 35. Air F is supplied from the air blower 31 to the air grid 32, and air is supplied from the air grid 32 into the regeneration tower 30. The spent catalyst is supplied to the regeneration tower 30 from the spent catalyst transfer line 24. When air is supplied into the regeneration tower 30, the coke on the catalyst burns and the catalyst is regenerated. In the regeneration tower 30, for example, a used catalyst is regenerated at a temperature of 640 to 800 ° C. The regenerated catalyst and the exhaust gas generated by the combustion of coke are separated by the cyclone 33. The regenerated catalyst is discharged from the regeneration tower 30 through the regenerated catalyst transfer line 34 and supplied to the riser 10. The exhaust gas is discharged from the regeneration tower 30 through the exhaust gas line 35. The exhaust gas contains CO 2 gas and SOx gas as main components. In the FCC apparatus 1 according to an embodiment of the present invention, the operating conditions of the cyclone 32 are adjusted so that a catalyst having a particle size of 50 μm or less is not discharged from the regeneration tower 30 together with the exhaust gas as much as possible.

(分解生成物)
反応塔20から排出された分解生成物Eは、たとえば、主蒸留塔によって洗浄および精留される。図2を参照して、分解生成物Eの蒸留を説明する。図2は、本発明の一実施形態のFCC装置1によって得られた分解生成物Eの蒸留を説明するための概略図である。分解生成物Eは主蒸留塔41に移送され、主蒸留塔41の塔頂から燃料ガスG、液化石油ガス(LPG)HおよびガソリンIが留出され、主蒸留塔41のサイドから分解軽油(LCO)Jが留出され、主蒸留塔41の塔底から分解ボトム油(SLO)Kが留出される。また、主分留塔41の熱除去のためのリフラックス留分として、軽質ナフサ循環系油(TPA)、重質ナフサ(MPA)および重質軽油循環系油(HPA)がある。
(Decomposition product)
The decomposition product E discharged from the reaction tower 20 is washed and rectified by, for example, a main distillation tower. The distillation of the decomposition product E will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic diagram for explaining distillation of the decomposition product E obtained by the FCC apparatus 1 according to one embodiment of the present invention. The cracked product E is transferred to the main distillation column 41, and fuel gas G, liquefied petroleum gas (LPG) H and gasoline I are distilled from the top of the main distillation column 41, and cracked light oil ( LCO) J is distilled, and cracked bottom oil (SLO) K is distilled from the bottom of the main distillation column 41. Further, as the reflux fraction for removing heat from the main fractionator 41, there are light naphtha circulating oil (TPA), heavy naphtha (MPA) and heavy light oil circulating oil (HPA).

燃料ガスGでは、C1留分およびC2留分の合計の割合が40mol%以上であることが好ましく、水素の割合が20mol%以下であることが好ましい。なお、C1留分、C2留分および水素の割合は、JIS K 2301「燃料ガス及び天然ガス−分析・試験方法」に準拠して測定される値である。液化石油ガス(LPG)Hは、C3留分(プロパン、プロピレン)およびC4留分(ブタン、ブチレン)を含む。C3留分におけるプロパンおよびプロピレンの合計の割合は95mol%以上であることが好ましい。また、C4留分におけるブタンおよびブチレンの合計の割合は95mol%以上であることが好ましい。なお、C3留分におけるプロパンおよびプロピレンの合計の割合ならびにC4留分におけるブタンおよびブチレンの合計の割合は、JIS K 2240「液化石油ガス−組成分析方法」に準拠して測定される値である。   In the fuel gas G, the total ratio of the C1 fraction and the C2 fraction is preferably 40 mol% or more, and the hydrogen ratio is preferably 20 mol% or less. In addition, the ratio of C1 fraction, C2 fraction, and hydrogen is a value measured according to JIS K 2301 “Fuel gas and natural gas—analysis and test method”. Liquefied petroleum gas (LPG) H contains a C3 fraction (propane, propylene) and a C4 fraction (butane, butylene). The total proportion of propane and propylene in the C3 fraction is preferably 95 mol% or more. The total proportion of butane and butylene in the C4 fraction is preferably 95 mol% or more. The ratio of the total of propane and propylene in the C3 fraction and the ratio of the total of butane and butylene in the C4 fraction are values measured according to JIS K 2240 “Liquefied petroleum gas-composition analysis method”.

ガソリンIは沸点範囲が185℃未満である留分である。ガソリンIの15℃の密度は0.7200g/cm以上であることが好ましく、硫黄分は100ppm以下であることが好ましい。分解軽油(LCO)Jは185℃以上370℃以下の留分である。分解軽油(LCO)Jの15℃の密度は0.9000g/cm以上であることが好ましく、硫黄分は0.30質量%以下であることが好ましい。分解ボトム油(SLO)Kは370℃以上の留分である。分解ボトム油(SLO)Kの15℃の密度は1.1000g/cm以下であることが好ましく、硫黄分は1.25質量%以下であることが好ましい。なお、15℃における密度は、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定される値であり、硫黄分は、JIS K 2541「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定される値である。 Gasoline I is a fraction having a boiling range of less than 185 ° C. The density of gasoline I at 15 ° C. is preferably 0.7200 g / cm 3 or more, and the sulfur content is preferably 100 ppm or less. Cracked gas oil (LCO) J is a fraction of 185 ° C or higher and 370 ° C or lower. The density of cracked light oil (LCO) J at 15 ° C. is preferably 0.9000 g / cm 3 or more, and the sulfur content is preferably 0.30% by mass or less. Cracked bottom oil (SLO) K is a fraction of 370 ° C or higher. The density of cracked bottom oil (SLO) K at 15 ° C. is preferably 1.1000 g / cm 3 or less, and the sulfur content is preferably 1.25% by mass or less. The density at 15 ° C. is a value measured in accordance with JIS K 2249 “Crude oil and petroleum product density test method and density / mass / capacity conversion table”, and the sulfur content is JIS K 2541 “crude oil and petroleum It is a value measured in accordance with “Petroleum product-Sulfur content test method”.

以上の説明はあくまで一例であり、本発明は上記の実施形態に何ら限定されるものではない。   The above description is merely an example, and the present invention is not limited to the above embodiment.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these Examples.

[測定および評価]
実施例および比較例の原料油の接触分解方法で用いた触媒および原料油を以下のように測定および評価した。
(1)実施例および比較例で用いた触媒の粒子径分布および平均粒子径
実施例および比較例で用いた触媒における粒子径が40μm以下の触媒の割合および粒子径が50μm以下の触媒の割合ならびに平均粒子径の測定はJIS Z 8815(ふるい分け試験方法)に準拠して測定した。
(2)実施例および比較例で用いた触媒のBET比表面積
実施例および比較例で用いた触媒の比表面積は、比表面積測定装置(米国カンタクローム社製、型番:Autosorb 3)を使用して、BET多点法により0.3の窒素の相対圧力(P/P)の条件下で測定した。
(3)実施例および比較例で用いた原料油の15℃における密度
原料油の15℃における密度は、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定した。
(4)実施例および比較例で用いた原料油の残炭
原料油の残炭は、JIS K 2270−1「原油及び石油製品−残留炭素分の求め方−第1部:コンラドソン法」に準拠して測定した。
(5)実施例および比較例で用いた原料油の硫黄分
原料油の硫黄分は、JIS K 2541「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した。
[Measurement and evaluation]
The catalysts and feedstocks used in the feedstock catalytic cracking methods of Examples and Comparative Examples were measured and evaluated as follows.
(1) Particle size distribution and average particle size of the catalysts used in the examples and comparative examples The proportion of the catalyst having a particle size of 40 μm or less and the proportion of the catalyst having a particle size of 50 μm or less in the catalysts used in the examples and comparative examples, and The average particle size was measured according to JIS Z 8815 (screening test method).
(2) BET specific surface area of catalyst used in examples and comparative examples The specific surface area of the catalysts used in the examples and comparative examples was measured using a specific surface area measuring device (manufactured by Cantachrome, Inc., model number: Autosorb 3). , Measured by the BET multipoint method under conditions of a relative pressure of nitrogen of 0.3 (P / P 0 ).
(3) Density at 15 ° C. of the feedstock oil used in Examples and Comparative Examples The density at 15 ° C of the feedstock oil conforms to JIS K 2249 “Density test method and density / mass / capacity conversion table for crude oil and petroleum products”. And measured.
(4) Residual coal of raw material oil used in Examples and Comparative Examples Residual coal of raw material oil conforms to JIS K 2270-1 "Crude oil and petroleum products-Determination of residual carbon content-Part 1: Conradson method" And measured.
(5) Sulfur content of raw material oil used in Examples and Comparative Examples The sulfur content of the raw material oil was measured according to JIS K2541 “Crude oil and petroleum products—sulfur content test method”.

[実施例および比較例の原料油の接触分解方法]
以下のようにして実施例1〜4および比較例1、2の原料油の接触分解方法を実施した。
(実施例1〜3、比較例1)
超安定性Y型ゼオライトを25質量%、アルミナを0質量%、粘土鉱物を68質量%、シリカ5質量%、その他不純物等含め2質量%を含有する触媒を用いた。再生塔におけるサイクロン効率を変えて、再生塔における触媒の排出を調整することにより、触媒における粒子径が40μm以下の触媒の割合および粒子径が50μm以下の触媒の割合、触媒の平均粒子径を変えた。実施例1〜3および比較例1の触媒における粒子径が40μm以下の触媒の割合、粒子径が50μm以下の触媒の割合、平均粒子径および比表面積を下記の表1に示す。また、原料油の性状を以下に示す。さらに、FCC装置の運転条件も以下に示す。
原料油の性状
50℃における密度:0.925±0.05g/cm
残炭:3.8±0.5質量%
硫黄分:0.30±0.03質量%
FCC装置の運転条件
反応塔出口温度(ROT):518±3℃
原料油に対する触媒の質量比(触媒/原料油):6.5±0.3
[Methods for catalytic cracking of raw oils of Examples and Comparative Examples]
The catalytic cracking method of the raw material oil of Examples 1-4 and Comparative Examples 1 and 2 was implemented as follows.
(Examples 1 to 3, Comparative Example 1)
A catalyst containing 25% by mass of ultrastable Y-type zeolite, 0% by mass of alumina, 68% by mass of clay mineral, 5% by mass of silica, and 2% by mass including other impurities was used. By changing the cyclone efficiency in the regeneration tower and adjusting the catalyst discharge in the regeneration tower, the ratio of the catalyst having a particle diameter of 40 μm or less, the ratio of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less, and the average particle diameter of the catalyst are changed. It was. The ratio of the catalyst having a particle diameter of 40 μm or less, the ratio of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less, the average particle diameter and the specific surface area in the catalysts of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are shown in Table 1 below. The properties of the feed oil are shown below. Furthermore, the operating conditions of the FCC device are also shown below.
Properties of the feed oil Density at 50 ° C .: 0.925 ± 0.05 g / cm 3
Residual charcoal: 3.8 ± 0.5% by mass
Sulfur content: 0.30 ± 0.03 mass%
Operating conditions of FCC unit Reaction tower outlet temperature (ROT): 518 ± 3 ° C
Mass ratio of catalyst to feedstock (catalyst / feedstock): 6.5 ± 0.3

(実施例4、比較例2)
超安定性Y型ゼオライトを15質量%、アルミナを8質量%、粘土鉱物を70質量%、シリカ5質量%、その他不純物等含め2質量%を含有する触媒を用いた。それ以外は、実施例1〜3および比較例1の原料油の接触分解方法と同様にして実施例4および比較例2の原料油の接触分解方法を実施した。実施例4および比較例2の触媒の粒子径が40μm以下の触媒の割合、粒子径が50μm以下の触媒の割合、平均粒子径および比表面積を下記の表2に示す。
(Example 4, Comparative Example 2)
A catalyst containing 15% by mass of ultrastable Y-type zeolite, 8% by mass of alumina, 70% by mass of clay mineral, 5% by mass of silica, and 2% by mass including other impurities was used. Other than that, the catalytic cracking method of Example 4 and Comparative Example 2 was carried out in the same manner as in the catalytic cracking method of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. The ratio of the catalyst having a particle diameter of 40 μm or less, the ratio of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less, the average particle diameter, and the specific surface area are shown in Table 2 below.

[測定および評価結果]
実施例1〜3および比較例1の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出された燃料ガス、LPG、ガソリン、分解軽油および分解ボトム油のそれぞれの得率および全得率を以下の表3に示す。また、実施例4および比較2の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出された燃料ガス、LPG、ガソリン、分解軽油および分解ボトム油のそれぞれの得率および全得率を以下の表4に示す。実施例1〜3の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率と、比較例1の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率とを比較することにより、および、実施例4の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率と、比較例2の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率とを比較することにより、原料油に接触させる触媒における粒子径が50μm以下の触媒の割合を10質量%以上にすることによって、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得られることがわかった。
[Measurement and evaluation results]
Respective yields and total yields of fuel gas, LPG, gasoline, cracked light oil and cracked bottom oil distilled from cracked products obtained by the catalytic cracking methods of the raw material oils of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 Is shown in Table 3 below. In addition, the respective yields and total yields of fuel gas, LPG, gasoline, cracked gas oil and cracked bottom oil distilled from the cracked products obtained by the catalytic cracking method of the raw material oil of Example 4 and Comparative Example 2 are shown. It is shown in Table 4 below. Distillation from the cracked product obtained by the catalytic cracking method of the feedstock of Comparative Example 1 and the yield of gasoline distilled from the cracking product obtained by the cracking product of the feedstock of Examples 1-3 And the yield of gasoline distilled from the cracked product obtained by the catalytic cracking method of the feedstock of Example 4 and the feedstock of Comparative Example 2 By comparing the yield of gasoline distilled from the cracked product obtained by the catalytic cracking method, the ratio of the catalyst having a particle size of 50 μm or less in the catalyst to be brought into contact with the raw material oil is set to 10% by mass or more. It was found that a decomposition product capable of increasing the gasoline yield can be obtained.

1 FCC装置
10 ライザー
11 原料油供給ライン
20 反応塔
21 サイクロン
22 分解生成物排出ライン
23 ストリッパー
24 スペント触媒トランスファーライン
30 再生塔
31 エアブロワー
32 エアグリッド
33 サイクロン
34 再生触媒トランスファーライン
35 排ガスライン
41 主蒸留塔
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 FCC apparatus 10 Riser 11 Raw material oil supply line 20 Reaction tower 21 Cyclone 22 Decomposition product discharge line 23 Stripper 24 Spent catalyst transfer line 30 Regeneration tower 31 Air blower 32 Air grid 33 Cyclone 34 Regenerated catalyst transfer line 35 Exhaust gas line 41 Main distillation Tower

Claims (7)

触媒に原料油を接触させて該原料油を分解することによって分解生成物を生成するライザー、
前記分解生成物と前記触媒とを分離する反応塔、および
分離した前記触媒上のコークを燃焼させることによって前記触媒を再生する再生塔を備え、
前記ライザーにおいて前記原料油に接触させる触媒は、前記再生塔によって再生された前記触媒を含み、
前記原料油に接触させる前記触媒における粒子径が50μm以下の触媒の割合が10質量%以上である流動接触分解装置。
A riser that generates a decomposition product by bringing the feedstock into contact with a catalyst and breaking down the feedstock;
A reaction tower for separating the decomposition product and the catalyst, and a regeneration tower for regenerating the catalyst by burning coke on the separated catalyst,
The catalyst brought into contact with the raw material oil in the riser includes the catalyst regenerated by the regeneration tower,
A fluid catalytic cracking apparatus in which a ratio of a catalyst having a particle diameter of 50 μm or less in the catalyst brought into contact with the raw material oil is 10% by mass or more.
前記原料油に接触させる前記触媒における粒子径が50μm以下の触媒の割合が10質量%以上20質量%以下である請求項1に記載の流動接触分解装置。   The fluid catalytic cracking apparatus according to claim 1, wherein a ratio of a catalyst having a particle diameter of 50 µm or less in the catalyst brought into contact with the raw material oil is 10 mass% or more and 20 mass% or less. 前記触媒が、Y型ゼオライト、超安定性Y型ゼオライト、βゼオライトおよびZSM−5型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも1種のゼオライトを含み、
前記触媒中の該ゼオライトの割合が10質量%以上40質量%以下である請求項1または2に記載の流動接触分解装置。
The catalyst comprises at least one zeolite selected from the group consisting of Y-type zeolite, ultra-stable Y-type zeolite, β-zeolite and ZSM-5-type zeolite;
The fluid catalytic cracking apparatus according to claim 1 or 2, wherein a ratio of the zeolite in the catalyst is 10 mass% or more and 40 mass% or less.
前記触媒が、アルミナ、粘土鉱物およびシリカからなる群から選択される少なくとも1種を含み、
前記触媒における前記アルミナの割合が60質量%以下であり、
前記触媒における前記粘土鉱物の割合が80質量%以下であり、
前記触媒における前記シリカの割合が60質量%以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の流動接触分解装置。
The catalyst comprises at least one selected from the group consisting of alumina, clay minerals and silica;
A ratio of the alumina in the catalyst is 60% by mass or less;
The proportion of the clay mineral in the catalyst is 80% by mass or less,
The fluid catalytic cracking apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein a ratio of the silica in the catalyst is 60 mass% or less.
前記原料油の密度が0.88g/cm以上0.95g/cm以下であり、
前記原料油の残炭分が0.5質量%以上7.0質量%以下であり、
前記原料油の硫黄分が0.1質量%以上0.7質量%以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載の流動接触分解装置。
The density of the raw material oil is 0.88 g / cm 3 or more and 0.95 g / cm 3 or less,
The residual carbon content of the raw material oil is 0.5 mass% or more and 7.0 mass% or less,
The fluid catalytic cracking apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein a sulfur content of the raw material oil is 0.1 mass% or more and 0.7 mass% or less.
前記反応塔の出口温度が450℃以上550℃以下であり、
前記原料油に対する前記触媒の質量比(触媒/原料油)が5以上20以下である請求項1〜5のいずれか1項に記載の流動接触分解装置。
The outlet temperature of the reaction tower is 450 ° C. or higher and 550 ° C. or lower,
The fluid catalytic cracking apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein a mass ratio of the catalyst to the raw material oil (catalyst / raw material oil) is 5 or more and 20 or less.
請求項1〜6のいずれか1項に記載の流動接触分解装置を用いた原料油の接触分解方法。   A method for catalytic cracking of raw material oil using the fluid catalytic cracking apparatus according to any one of claims 1 to 6.
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