JP6426027B2 - Fluid catalytic cracking device and catalytic cracking method of feedstock using the device - Google Patents
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Description
本発明は、触媒に原料油を接触させて原料油を分解する流動接触分解装置およびその装置を用いた原料油の接触分解方法に関する。 The present invention relates to a fluid catalytic cracking device for contacting a feedstock with a catalyst to decompose the feedstock and a method for catalytic cracking of the feedstock using the device.
反応塔と再生塔とを備えた流動接触分解装置（ＦＣＣ装置）が従来技術として知られている（たとえば、特許文献１参照）。ＦＣＣ装置では、触媒に原料油を接触させて原料油を分解し、反応塔内で分解生成物と触媒とを分離し、分離した触媒を再生塔へ移送し、再生塔内で触媒上のコークを燃焼させて、触媒を再生し、再生した触媒は、原料油の分解に再び使用される。 A fluid catalytic cracking unit (FCC unit) equipped with a reaction tower and a regeneration tower is known as prior art (see, for example, Patent Document 1). In the FCC unit, the feedstock oil is brought into contact with the catalyst to decompose the feedstock oil, the decomposition product and the catalyst are separated in the reaction tower, the separated catalyst is transferred to the regeneration tower, and coke on the catalyst is regenerated in the regeneration tower. Is burned to regenerate the catalyst, and the regenerated catalyst is again used for cracking the feedstock.
ＦＣＣ装置に使用される触媒として、粘土鉱物を１０〜７５質量％、結晶性アルミノ珪酸塩を２０〜６０質量％、アルミナバインダーを５〜４０質量％含有してなり、かつ前記粘土鉱物の平均粒子径が１μｍ以下で、９０質量％の粒子径が２μｍ以下であることを特徴とする炭化水素油の接触分解触媒が従来技術として知られている（たとえば、特許文献２参照）。この接触分解触媒を用いることにより、ＦＣＣガソリンを高収率で得ることができる。 10 to 75% by mass of a clay mineral, 20 to 60% by mass of a crystalline aluminosilicate, 5 to 40% by mass of an alumina binder as a catalyst used in an FCC unit, and an average particle size of the clay mineral A hydrocarbon oil catalytic cracking catalyst characterized in that the diameter is 1 μm or less and the particle diameter of 90% by mass is 2 μm or less is known as the prior art (see, for example, Patent Document 2). By using this catalytic cracking catalyst, FCC gasoline can be obtained in high yield.
ＦＣＣ装置による流動接触分解は、ガソリンを得る目的で実施されることが多い。このため、ＦＣＣ装置において、分解生成物から留出されるガソリンの得率が高いことが望ましい。そこで、本発明は、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得ることができるＦＣＣ装置およびそのＦＣＣ装置を用いた原料油の接触分解方法を提供することを目的とする。 Fluid catalytic cracking with FCC units is often performed for the purpose of obtaining gasoline. For this reason, in the FCC unit, it is desirable that the yield of gasoline distilled from the decomposition products be high. An object of the present invention is to provide an FCC unit capable of obtaining a cracked product capable of increasing the yield of gasoline and a method of catalytically cracking a feedstock using the FCC unit.
ＦＣＣ装置で反応塔と再生塔との間を循環している触媒において、粒子径が５０μｍ以下のものの一部は、今までは、分解生成物と一緒に、またはコークを燃焼させたときの排ガスと一緒にＦＣＣ装置から排出されていた。しかし、本発明者らは、粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合を所定値以上にすることで、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］触媒に原料油を接触させて該原料油を分解することによって分解生成物を生成するライザー、分解生成物と触媒とを分離する反応塔、および分離した触媒上のコークを燃焼させることによって触媒を再生する再生塔を備え、ライザーにおいて原料油に接触させる触媒は、再生塔によって再生された触媒を含み、原料油に接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合が１０質量％以上である流動接触分解装置。
［２］原料油に接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合が１０質量％以上２０質量％以下である上記［１］に記載の流動接触分解装置。
［３］触媒が、Ｙ型ゼオライト、超安定性Ｙ型ゼオライト、βゼオライトおよびＺＳＭ−５型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトを含み、触媒中の該ゼオライトの割合が１０質量％以上４０質量％以下である上記［１］または［２］に記載の流動接触分解装置。
［４］触媒が、アルミナ、粘土鉱物およびシリカからなる群から選択される少なくとも１種を含み、触媒におけるアルミナの割合が６０質量％以下であり、触媒における粘土鉱物の割合が８０質量％以下であり、触媒におけるシリカの割合が６０質量％以下である上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の流動接触分解装置。
［５］原料油の密度が０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９５ｇ／ｃｍ３以下であり、原料油の残炭分が０．５質量％以上７．０質量％以下であり、原料油の硫黄分が０．１質量％以上０．７質量％以下である上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の流動接触分解装置。
［６］反応塔の出口温度が４５０℃以上５５０℃以下であり、原料油に対する触媒の質量比（触媒／原料油）が５以上２０以下である上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の流動接触分解装置。
［７］上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の流動接触分解装置を用いた原料油の接触分解方法。
Among the catalysts circulating between the reaction tower and the regenerator in the FCC unit, some of the particles with a particle size of 50 μm or less have up to now either exhaust gases when burning the coke together with the decomposition products or Together with the emissions from the FCC unit. However, the present inventors have found that by setting the proportion of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less to a predetermined value or more, it is possible to obtain a decomposition product that can increase the yield of gasoline and complete the present invention. I did. That is, the present invention is as follows.
[1] A riser for producing a decomposition product by contacting a feedstock with a catalyst to decompose the feedstock, a reaction tower for separating the decomposition product and the catalyst, and burning coke on the separated catalyst The catalyst brought into contact with the feedstock oil in the riser includes a catalyst regenerated by the regeneration tower, and the proportion of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less in the catalyst brought into contact with the feedstock is 10% by mass The fluid catalytic cracking device which is the above.
[2] The fluid catalytic cracking device according to the above [1], wherein the proportion of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less in the catalyst brought into contact with the feedstock oil is 10% by mass or more and 20% by mass or less.
[3] The catalyst contains at least one kind of zeolite selected from the group consisting of Y-type zeolite, ultrastable Y-type zeolite, β-zeolite and ZSM-5 type zeolite, and the proportion of said zeolite in the catalyst is 10 mass The fluid catalytic cracking device according to the above [1] or [2], which is% or more and 40 mass% or less.
[4] The catalyst contains at least one selected from the group consisting of alumina, clay mineral and silica, the proportion of alumina in the catalyst is 60% by mass or less, and the proportion of clay mineral in the catalyst is 80% by mass or less The fluid catalytic cracking device according to any one of the above [1] to [3], wherein the proportion of silica in the catalyst is 60% by mass or less.
[5] The density of the raw material oil is 0.88 g / cm 3 or more and 0.95 g / cm 3 or less, and the residual carbon fraction of the raw material oil is 0.5% by mass or more and 7.0% by mass or less The fluid catalytic cracking device according to any one of the above [1] to [4], wherein the sulfur content is 0.1% by mass or more and 0.7% by mass or less.
[6] The outlet temperature of the reaction tower is 450 ° C. or more and 550 ° C. or less, and the mass ratio of the catalyst to the raw material oil (catalyst / raw material oil) is 5 or more and 20 or less any one of the above [1] to [5] Fluid catalytic cracking unit as described in 1).
[7] A catalytic cracking method of a feedstock oil using the fluid catalytic cracking device according to any one of the above [1] to [6].
本発明によれば、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得ることができるＦＣＣ装置およびそのＦＣＣ装置を用いた原料油の接触分解方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an FCC unit capable of obtaining a cracked product capable of increasing the yield of gasoline and a method for catalytic cracking of a feedstock using the FCC unit.
［ＦＣＣ装置］
図１を参照して、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置を説明する。図１は、本発明の一実施形態のＦＣＣ装置を示す概略構成図である。ＦＣＣ装置１は、ライザー１０、反応塔２０および再生塔３０を備える。
[FCC unit]
An FCC unit in an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic block diagram showing an FCC unit according to an embodiment of the present invention. The FCC unit 1 includes a riser 10, a reaction tower 20 and a regenerator 30.
（ライザー）
ライザー１０は、触媒に原料油を接触させて該原料油を分解することによって分解生成物を生成する。ライザー１０は、たとえば、再生塔３０で再生された触媒を供給する再生触媒トランスファーライン３４および原料油を供給する原料油供給ライン１１と接続している。ライザー１０内には、揚送用流体Ａが流通しており、再生触媒トランスファーライン３４より供給された触媒は、揚送用流体Ａと一緒にライザー１０内を流れる。原料油Ｂは、予熱装置１２によって加熱され、スチームＣを加えられた後、原料油供給ライン１１からライザー１０に供給される。ライザー１０内に供給された原料油は触媒と接触し分解する。原料油が分解して生成した分解生成物と触媒とは反応塔２０へ移送される。
(Riser)
The riser 10 produces a decomposition product by contacting the feedstock with the catalyst to decompose the feedstock. The riser 10 is connected to, for example, a regenerated catalyst transfer line 34 that supplies the catalyst regenerated in the regeneration tower 30, and a feedstock oil supply line 11 that supplies the feedstock oil. A pumping fluid A flows in the riser 10, and the catalyst supplied from the regeneration catalyst transfer line 34 flows in the riser 10 together with the pumping fluid A. The feedstock oil B is heated by the preheating device 12 and steam C is added, and then supplied to the riser 10 from the feedstock oil supply line 11. The feedstock supplied into the riser 10 contacts the catalyst and decomposes. The decomposition product generated by the decomposition of the feedstock oil and the catalyst are transferred to the reaction tower 20.
（触媒）
ライザー１０において原料油Ｂに接触させる触媒は、再生塔３０によって再生された触媒を含む。ライザー１０において原料油Ｂに接触させる触媒のすべてが再生塔３０によって再生された触媒であってもよい。また、ライザー１０において原料油Ｂに接触させる触媒の一部が新しい触媒であってもよい。なお、通常、触媒の活性を一定に維持するために、ＦＣＣ装置内を循環している触媒の一部がＦＣＣ装置１から抜き出されるとともに新しい触媒がＦＣＣ装置１に供給される。このように、触媒の活性を一定に維持されている状態の触媒は、一般に、平衡触媒と呼ばれている。
(catalyst)
The catalyst brought into contact with the feedstock oil B in the riser 10 includes the catalyst regenerated by the regenerator 30. All of the catalysts brought into contact with the feedstock oil B in the riser 10 may be catalysts regenerated by the regenerator 30. In addition, a part of the catalyst to be brought into contact with the feedstock oil B in the riser 10 may be a fresh catalyst. Generally, in order to keep the activity of the catalyst constant, a part of the catalyst circulating in the FCC unit is withdrawn from the FCC unit 1 and a new catalyst is supplied to the FCC unit 1. Thus, the catalyst in a state in which the activity of the catalyst is kept constant is generally called as an equilibrium catalyst.
原料油Ｂに接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合は１０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。原料油Ｂに接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合が１０質量％未満であると、ＦＣＣ装置１によって得られる分解生成物におけるガソリンの得率が低くなる。 The proportion of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less in the catalyst brought into contact with the feedstock oil B is 10% by mass or more, preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less. If the proportion of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less in the catalyst brought into contact with the feedstock oil B is less than 10% by mass, the yield of gasoline in the cracked product obtained by the FCC unit 1 is low.
耐摩耗性、耐水熱性および耐金属被毒性の観点から、原料油Ｂに接触させる触媒は、好ましくはＹ型ゼオライト、超安定性Ｙ型ゼオライト、βゼオライトおよびＺＳＭ−５型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトを含む。触媒中の該ゼオライトの割合は、好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以上３５質量％以下である。また、原料油Ｂに接触させる触媒は、アルミナ、粘土鉱物およびシリカからなる群から選択される少なくとも１種を含んでもよい。この場合、たとえば、触媒におけるアルミナの割合は、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以下である。また、触媒における粘土鉱物の割合は、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以下である。さらに、触媒におけるシリカの割合は、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以下である。 From the viewpoint of wear resistance, hydrothermal resistance and metal toxicity, the catalyst to be brought into contact with the feedstock oil B is preferably selected from the group consisting of Y-type zeolite, ultrastable Y-type zeolite, β-zeolite and ZSM-5 type zeolite At least one type of zeolite. The proportion of the zeolite in the catalyst is preferably 10% by mass to 40% by mass, preferably 15% by mass to 40% by mass, and more preferably 15% by mass to 35% by mass. In addition, the catalyst brought into contact with the feedstock oil B may contain at least one selected from the group consisting of alumina, clay minerals and silica. In this case, for example, the proportion of alumina in the catalyst is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 45% by mass or less. Further, the proportion of the clay mineral in the catalyst is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and still more preferably 70% by mass or less. Furthermore, the proportion of silica in the catalyst is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 45% by mass or less.
（原料油）
本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１によって得られる分解生成物におけるガソリンの得率を高くするという観点から、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１において使用される原料油Ｂの密度は、好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９５ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８９／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下であり、さらに好ましくは０．９０／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下である。また、原料油の残炭分は、好ましくは０．５質量％以上７．０質量％以下であり、より好ましくは６．０質量％以下であり、さらに好ましくは５．０質量％以下である。さらに原料油の硫黄分は、好ましくは０．１質量％以上０．７質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．６質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
(Raw material oil)
From the viewpoint of increasing the yield of gasoline in the cracked product obtained by the FCC unit 1 in one embodiment of the present invention, the density of the feedstock oil B used in the FCC unit 1 in one embodiment of the present invention is preferably Is 0.88 g / cm 3 or more and 0.95 g / cm 3 or less, more preferably 0.89 / cm 3 or more and 0.94 g / cm 3 or less, and still more preferably 0.90 / cm 3 or more. It is 94 g / cm 3 or less. The residual carbon content of the feedstock oil is preferably 0.5% by mass or more and 7.0% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less, and still more preferably 5.0% by mass or less . Furthermore, the sulfur content of the feedstock oil is preferably 0.1% by mass or more and 0.7% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 0.6% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass % Or more and 0.5% by mass or less.
本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１により処理される原料油Ｂは、たとえば、重質油である。重質油の流動接触分解は、一般に残油流動接触分解（ＲＦＣＣ）と呼ばれている。ＦＣＣ装置の運転に悪影響を与える不純物を除去するために、および原料油中の芳香環が水素化されて分解しやすくなるために、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１により処理される重質油は、予め、水素化脱硫および水素化分解されているものが好ましい。そのような重質油には、たとえば、間接脱硫重油および直接脱硫重油などが挙げられる。間接脱硫重油には、たとえば、原油の常圧蒸留にて得られる重質軽油および減圧軽油などを間接脱硫装置（ＶＨ）にて脱硫処理して得られる脱硫減圧軽油（ＶＨＨＧＯ）などが挙げられる。また、間接脱硫重油と溶剤脱れき装置から得られる脱れき油（ＤＡＯ）を原料油として併用してもよい。一方、直接脱硫重油には、たとえば、原油の常圧蒸留残油（ＡＲ）および減圧蒸留残油（ＶＲ）、重質軽油、接触分解残油、ビスブレーキング油ならびにビチューメンなどの密度の高い石油留分を重油直接脱硫装置（ＲＨ）において水素化脱硫及び水素化分解して得られた脱硫重油（ＤＳＡＲ）などが挙げられる。 The feedstock oil B processed by the FCC unit 1 in one embodiment of the present invention is, for example, a heavy oil. Fluid catalytic cracking of heavy oil is generally referred to as resid fluid catalytic cracking (RFCC). Heavy matter to be treated by the FCC unit 1 in one embodiment of the present invention in order to remove impurities adversely affecting the operation of the FCC unit and to make the aromatic ring in the feedstock oil susceptible to hydrogenation and decomposition. The oil is preferably prehydrodesulfurized and hydrocracked. Such heavy oils include, for example, indirect desulfurized heavy oil and direct desulfurized heavy oil. Indirect desulfurized heavy oil includes, for example, heavy gas oil obtained by atmospheric distillation of crude oil, vacuum gas oil and the like, and desulfurized vacuum gas oil (VHHGO) obtained by desulfurizing treatment using an indirect desulfurization apparatus (VH). Indirect desulfurized heavy oil and deasphalted oil (DAO) obtained from a solvent deasphalting apparatus may be used in combination as the feedstock oil. On the other hand, direct desulfurized heavy oil includes, for example, high density petroleum such as atmospheric residual oil (AR) and vacuum residual oil (VR) of crude oil, heavy gas oil, catalytic cracking residual oil, visbreaking oil and bitumen. Examples thereof include desulfurized heavy oil (DSAR) obtained by hydrodesulfurization and hydrocracking a fraction in a heavy oil direct desulfurization apparatus (RH).
脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るための水素化脱硫および水素化分解は触媒の存在下で行う。そして、反応温度、反応圧力および液空間速度などの反応条件を最適化することにより、脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るために必要とされる脱硫率や重質油の分解率を達成することができる。水素化脱硫および水素化分解は、通常、３００℃以上４５０℃以下、好ましくは３３０℃以上４２０℃以下、より好ましくは３８０℃以上４２０℃以下の温度条件下で通常１０ＭＰａ以上２２ＭＰａ以下、好ましくは１３ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下の水素加圧下で実施される。水素化脱硫および水素化分解の液空間速度（ＬＨＳＶ）は、通常０．１ｈ−１以上１０ｈ−１以下、好ましくは０．１ｈ−１以上３ｈ−１以下であり、油に対する水素の比（水素／油）は、通常２００Ｎｍ３／ＫＬ以上１０，０００Ｎｍ３／ＫＬ以下、好ましくは５００Ｎｍ３／ＫＬ以上１０，０００Ｎｍ３／ＫＬである。 Hydrodesulfurization and hydrocracking to obtain desulfurized heavy oil (DSAR) are carried out in the presence of a catalyst. And, by optimizing the reaction conditions such as reaction temperature, reaction pressure and liquid space velocity, it is possible to achieve the desulfurization rate and heavy oil decomposition rate required to obtain desulfurized heavy oil (DSAR). . Hydrodesulfurization and hydrocracking are generally performed under a temperature condition of 300 ° C. to 450 ° C., preferably 330 ° C. to 420 ° C., more preferably 380 ° C. to 420 ° C., usually 10 MPa to 22 MPa, preferably 13 MPa It is implemented under hydrogen pressure of 20 MPa or less. Liquid hourly space velocity of the hydrodesulfurization and hydrocracking (LHSV) is usually 0.1 h -1 or 10h -1 or less, preferably 0.1 h -1 or more 3h -1 or less, the hydrogen to oil ratio (hydrogen / oil) is usually 200 Nm 3 / KL than 10,000 nM 3 / KL or less, preferably 500 Nm 3 / KL than 10,000 nM 3 / KL.
脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るための水素化脱硫および水素化分解は、第一工程として水素化脱金属処理工程および第二工程として水素化脱硫処理工程の２工程を含むことが好ましい。原料重質油は、初めに第一工程である水素化脱金属処理工程で、水素化脱金属処理され、水素化脱硫触媒の活性低下の原因となるバナジウムおよびニッケルなどの金属分が水素化され、原料重質油の脱金属が行われる。次いで、水素化脱金属処理工程で処理された原料重質油は、第二工程である水素化脱硫処理工程に送られ水素化脱硫処理が実施される。上記第一工程および第二工程を同一装置内で行ってもよいし、別装置で行ってもよい。触媒の劣化抑制の点から、重油直接脱硫装置（ＲＨ）の上流に、別途ＯＣＲ（On Stream Catalyst Replacement）装置などの脱金属装置を設けることが好ましい。 It is preferable that hydrodesulfurization and hydrocracking for obtaining desulfurized heavy oil (DSAR) include two steps of a hydrodemetallizing treatment step as a first step and a hydrodesulfurization treatment step as a second step. The feedstock heavy oil is first dehydrogenated in the first step, the hydrodemetallizing process, and the metal components such as vanadium and nickel that cause the decrease in the activity of the hydrodesulfurization catalyst are hydrogenated. , De-metallization of raw heavy oil is carried out. Next, the feedstock heavy oil treated in the hydrodemetallizing treatment step is sent to the second step, the hydrodesulfurization treatment step, and the hydrodesulfurization treatment is carried out. The first step and the second step may be performed in the same device or in separate devices. From the viewpoint of suppressing deterioration of the catalyst, it is preferable to separately provide a demetallizing device such as an On Stream Catalyst Replacement (OCR) device upstream of the heavy oil direct desulfurization device (RH).
上記第一工程と第二工程の機能分担を実現させる具体的手段としては、触媒担体の細孔構造と担持金属量とをパラメーターとして、たとえば、第一工程においては、担体の細孔径を大きく（または金属担持量を少なく）する方法により、触媒の細孔容積を大きくして、分子の大きな金属分を捕捉して、第二工程では表面積の大きい（細孔の径が小さく、数の多い）担体に、活性金属をより多く担持した触媒を用いて、主として硫黄化合物の水素化脱硫を行なってもよい。これら各工程は、上述のとおりの主たる機能分担を有するが、全体としては原料重質油の水素化精製処理が行われる。 As a specific means for realizing the function sharing of the first step and the second step, for example, in the first step, the pore diameter of the support is increased with the pore structure of the catalyst support and the amount of supported metal as parameters. Alternatively, the pore volume of the catalyst can be increased to capture large metal components of the molecule by the method of reducing the metal loading, and the surface area is large in the second step (small pore diameter, large number of pores) The hydrodesulfurization of mainly sulfur compounds may be carried out using a catalyst supporting a larger amount of active metal on the carrier. Each of these steps has the main function sharing as described above, but as a whole, the hydrorefining treatment of the raw material heavy oil is performed.
脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るための水素化脱硫および水素化分解に用いる触媒は、水素化脱金属能および水素化脱硫能を持った公知の触媒のいずれをも用いることができる。そのような触媒には、たとえば、アルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライトおよびこれらの混合物からなる群から選択される担体に、第Ｖ〜ＶＩＩＩ族金属、あるいはこれらの硫化物、酸化物を担持した触媒などが挙げられる。水素化脱硫に適した活性金属を用いるという観点から、上記第Ｖ〜ＶＩＩＩ族の金属の金属は、好ましくはニッケル、コバルト、モリブデン、タングステンまたはこれらの組み合わせである。重質油に対してより水素化脱硫、水素化分解および水素化能の優れているという観点から、脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るための水素化脱硫および水素化分解に用いる触媒は、より好ましくは、アルミナなどの多孔質無機酸化物担体にＣｏ−Ｍｏ、Ｃｏ−Ｍｏ−Ｐ、Ｎｉ−ＭｏおよびＮｉ−Ｍｏ−Ｐなどの金属を担持した触媒である。 As a catalyst used for hydrodesulfurization and hydrocracking to obtain desulfurized heavy oil (DSAR), any of known catalysts having hydrodemetallizing ability and hydrodesulfurization ability can be used. Such catalysts include, for example, Group V to Group VIII metals or their sulfides, oxides supported on a support selected from the group consisting of alumina, silica-alumina, zeolite and mixtures thereof Can be mentioned. From the viewpoint of using an active metal suitable for hydrodesulfurization, the metal of Group V to Group VIII metal is preferably nickel, cobalt, molybdenum, tungsten or a combination thereof. The catalyst used for hydrodesulfurization and hydrocracking to obtain desulfurized heavy oil (DSAR) is more preferably from the viewpoint of superior hydrodesulfurization, hydrocracking and hydrotreating ability to heavy oil. And a porous inorganic oxide support such as alumina on which a metal such as Co-Mo, Co-Mo-P, Ni-Mo and Ni-Mo-P is supported.
上記水素化脱硫および水素化分解で用いられる反応器には、従来公知の様式の反応器を用いることができる。上記水素化脱硫および水素化分解で用いられる反応器は固定床および移動床のいずれであってもよく、ダウンフロー式およびアップフロー式のいずれであってもよい。 The reactor used by the said hydrodesulfurization and hydrocracking can use a conventionally well-known reactor. The reactor used in the hydrodesulfurization and hydrocracking may be either a fixed bed or a moving bed, and may be either a downflow type or an upflow type.
重油直接脱硫装置（ＲＨ）における水素化脱硫および水素化分解で得られた反応生成物は、気液分離装置により気液を分離し、液相は蒸留などの分離操作によりナフサ留分、灯油留分、軽油留分、重油留分等の所望の留分に分留し回収する。このとき得られた重油留分である脱硫重油（ＤＳＡＲ）をＦＣＣ原料油として用いる。 The reaction product obtained by hydrodesulfurization and hydrocracking in heavy oil direct desulfurization unit (RH) separates the gas and liquid by the gas-liquid separator, and the liquid phase is naphtha fraction, kerosene distillate by separation operation such as distillation. The desired fraction such as fraction, light oil fraction, heavy oil fraction is fractionated and recovered. Desulfurized heavy oil (DSAR), which is a heavy oil fraction obtained at this time, is used as an FCC feedstock.
上記重油直接脱硫装置（ＲＨ）における水素化脱硫及び水素化分解においては、その脱硫率（ＨＤＳ）、脱窒素率（ＨＤＮ）、脱バナジウム率（ＨＤＶ）、脱ニッケル率（ＨＤＮｉ）、脱残炭率（ＨＤＣＣＲ）および脱アスファルテン率（ＨＤＡｓ）がそれぞれ、８０〜９０％、３５〜４０％、７５〜８０％、６５〜７５％、５０〜５５％および６０％以上であることが好ましい。これらは、いずれも重油直接脱硫装置（ＲＨ）の原料油と生成油中の各成分量から、各成分の除去割合として算出される。 The desulfurization rate (HDS), denitrification rate (HDN), vanadium removal rate (HDV), denickelation rate (HDNi), residual carbon removal rate in hydrodesulfurization and hydrocracking in the above heavy oil direct desulfurization apparatus (RH) Preferably, the rate (HDCCR) and the rate of deasphaltene (HDAs) are 80 to 90%, 35 to 40%, 75 to 80%, 65 to 75%, 50 to 55% and 60% or more, respectively. These are all calculated as the removal ratio of each component from the amount of each component in the feedstock oil of the heavy oil direct desulfurization apparatus (RH) and the produced oil.
本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１により処理される重質油には、上述の重質油に対して、本発明の効果を損なわない範囲で、重質軽油（ＨＧＯ）、減圧軽油（ＶＧＯ）、脱れき軽油（ＤＡＯ）および常圧残油（ＡＲ）などを混合して用いることができる。 The heavy oil to be treated by the FCC unit 1 according to one embodiment of the present invention is a heavy gas oil (HGO), a vacuum gas oil (VGO), as long as the effects of the present invention are not impaired. ), Deasphalted light oil (DAO), normal pressure residual oil (AR) and the like can be mixed and used.
原料油Ｂに対する触媒の質量比（触媒／原料油）は、好ましくは５以上２０以下であり、より好ましくは５．５以上１８以下であり、さらに好ましくは６以上１５以下である。原料油Ｂに対する触媒の質量比（触媒／原料油）が５以上２０以下であると、原料油Ｂを触媒に十分に接触させることができるとともに、原料油の処理量を増やすことができる。 The mass ratio of the catalyst to the raw material oil B (catalyst / raw material oil) is preferably 5 or more and 20 or less, more preferably 5.5 or more and 18 or less, and still more preferably 6 or more and 15 or less. The raw material oil B can be sufficiently brought into contact with the catalyst when the mass ratio of the catalyst to the raw material oil B (catalyst / raw material oil) is 5 or more and 20 or less, and the processing amount of the raw material oil can be increased.
（反応塔）
反応塔２０は、分解生成物Ｅと触媒とを分離する。反応塔２０は、たとえば、サイクロン２１、分解生成物排出ライン２２、ストリッパー２３およびスペント触媒トランスファーライン２４を備える。ライザー１０内で原料油の分解により生成した分解生成物Ｅは、サイクロン２１に供給される。サイクロン２１は、遠心力を利用して、分解生成物Ｅを触媒から分離する。そして、分解生成物Ｅは、分解生成物排出ライン２２により、反応塔２０から排出され、次の工程へと移送される。なお、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１では、粒子径が５０μｍ以下の触媒が、分解生成物と一緒に反応塔２０からできるだけ排出されないように、サイクロン２１の運転条件が調整される。サイクロン２１によって分離された触媒はストリッパー２３に供給される。ストリッパー２３には、スチームが供給されている。ストリッパー２３では、スチームにより触媒上の炭化水素が除去され、触媒上のコークの量を少なくする。そして、触媒は、スペント触媒トランスファーライン２４により反応塔２０から排出され、再生塔３０に移送される。
(Reaction tower)
The reaction tower 20 separates the decomposition product E and the catalyst. The reaction tower 20 includes, for example, a cyclone 21, a decomposition product discharge line 22, a stripper 23 and a spent catalyst transfer line 24. The decomposition product E generated by the decomposition of the feedstock oil in the riser 10 is supplied to the cyclone 21. The cyclone 21 uses centrifugal force to separate the decomposition product E from the catalyst. Then, the decomposition product E is discharged from the reaction tower 20 by the decomposition product discharge line 22 and transferred to the next step. In the FCC unit 1 according to an embodiment of the present invention, the operating conditions of the cyclone 21 are adjusted so that the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less is not discharged as much as possible from the reaction tower 20 together with the decomposition product. The catalyst separated by the cyclone 21 is supplied to the stripper 23. Steam is supplied to the stripper 23. In the stripper 23, the steam removes hydrocarbons on the catalyst to reduce the amount of coke on the catalyst. Then, the catalyst is discharged from the reaction tower 20 by the spent catalyst transfer line 24 and transferred to the regenerator 30.
反応塔２０の出口温度は、好ましくは４５０℃以上５５０℃以下であり、より好ましくは４７０℃以上５４０℃以下であり、さらに好ましくは４９０℃以上５３０℃以下である。反応塔２０の出口温度が４５０℃以上５５０℃以下であると、触媒上の非蒸発の炭化水素が増えて減少し、再生塔３０に持ち込まれる炭化水素の量をさらに減少させることができる。 The outlet temperature of the reaction tower 20 is preferably 450 ° C. or more and 550 ° C. or less, more preferably 470 ° C. or more and 540 ° C. or less, and still more preferably 490 ° C. or more and 530 ° C. or less. When the outlet temperature of the reaction tower 20 is 450 ° C. or more and 550 ° C. or less, non-evaporated hydrocarbons on the catalyst increase and decrease, and the amount of hydrocarbons carried into the regeneration tower 30 can be further reduced.
（再生塔）
再生塔３０は、反応塔２０で分離した触媒上のコークを燃焼させることによって触媒を再生する。再生塔３０は、たとえば、エアブロワー３１、エアグリッド３２、サイクロン３３、再生触媒トランスファーライン３４および排ガスライン３５を備える。エアブロワー３１からエアグリッド３２に空気Ｆが供給され、エアグリッド３２から再生塔３０内に空気が供給される。また、スペント触媒トランスファーライン２４から使用済みの触媒が再生塔３０に供給される。再生塔３０内に空気が供給されると、触媒上のコークは燃焼し、触媒は再生される。再生塔３０では、たとえば、６４０〜８００℃の温度で使用済みの触媒を再生する。再生した触媒と、コークの燃焼により生じた排ガスとはサイクロン３３により分離される。再生触媒トランスファーライン３４により、再生した触媒は再生塔３０から排出され、ライザー１０に供給される。排ガスは、排ガスライン３５により再生塔３０から排出される。排ガスは、主成分として、ＣＯ２ガスおよびＳＯｘガスを含む。なお、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１では、粒子径が５０μｍ以下の触媒が排ガスと一緒に再生塔３０からできるだけ排出されないように、サイクロン３２の運転条件が調整される。
(Regeneration tower)
The regeneration tower 30 regenerates the catalyst by burning the coke on the catalyst separated in the reaction tower 20. The regeneration tower 30 includes, for example, an air blower 31, an air grid 32, a cyclone 33, a regenerated catalyst transfer line 34 and an exhaust gas line 35. Air F is supplied from the air blower 31 to the air grid 32, and air is supplied from the air grid 32 into the regeneration tower 30. Also, spent catalyst is supplied from the spent catalyst transfer line 24 to the regenerator 30. When air is supplied into the regeneration tower 30, the coke on the catalyst burns and the catalyst is regenerated. In the regeneration tower 30, for example, the used catalyst is regenerated at a temperature of 640 to 800 ° C. The regenerated catalyst and the exhaust gas produced by the combustion of coke are separated by the cyclone 33. The regenerated catalyst is discharged from the regeneration tower 30 and supplied to the riser 10 by the regeneration catalyst transfer line 34. Exhaust gas is discharged from the regeneration tower 30 by an exhaust gas line 35. The exhaust gas contains CO 2 gas and SOx gas as main components. In the FCC unit 1 according to an embodiment of the present invention, the operating conditions of the cyclone 32 are adjusted so that the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less is not discharged as much as possible from the regenerator 30 together with the exhaust gas.
（分解生成物）
反応塔２０から排出された分解生成物Ｅは、たとえば、主蒸留塔によって洗浄および精留される。図２を参照して、分解生成物Ｅの蒸留を説明する。図２は、本発明の一実施形態のＦＣＣ装置１によって得られた分解生成物Ｅの蒸留を説明するための概略図である。分解生成物Ｅは主蒸留塔４１に移送され、主蒸留塔４１の塔頂から燃料ガスＧ、液化石油ガス（ＬＰＧ）ＨおよびガソリンＩが留出され、主蒸留塔４１のサイドから分解軽油（ＬＣＯ）Ｊが留出され、主蒸留塔４１の塔底から分解ボトム油（ＳＬＯ）Ｋが留出される。また、主分留塔４１の熱除去のためのリフラックス留分として、軽質ナフサ循環系油（ＴＰＡ）、重質ナフサ（ＭＰＡ）および重質軽油循環系油（ＨＰＡ）がある。
(Decomposed products)
The decomposition product E discharged from the reaction tower 20 is, for example, washed and rectified by the main distillation tower. The distillation of the decomposition product E will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic view for explaining the distillation of the decomposition product E obtained by the FCC unit 1 according to one embodiment of the present invention. The cracked product E is transferred to the main distillation column 41, fuel gas G, liquefied petroleum gas (LPG) H and gasoline I are distilled from the top of the main distillation column 41, and cracked light oil (side of the main distillation column 41 ( LCO) J is distilled, and cracked bottom oil (SLO) K is distilled from the bottom of the main distillation column 41. Further, as a reflux fraction for heat removal of the main fractionation tower 41, there are light naphtha circulation oil (TPA), heavy naphtha (MPA) and heavy light oil circulation oil (HPA).
燃料ガスＧでは、Ｃ１留分およびＣ２留分の合計の割合が４０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、水素の割合が２０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。なお、Ｃ１留分、Ｃ２留分および水素の割合は、ＪＩＳ Ｋ ２３０１「燃料ガス及び天然ガス−分析・試験方法」に準拠して測定される値である。液化石油ガス（ＬＰＧ）Ｈは、Ｃ３留分（プロパン、プロピレン）およびＣ４留分（ブタン、ブチレン）を含む。Ｃ３留分におけるプロパンおよびプロピレンの合計の割合は９５ｍｏｌ％以上であることが好ましい。また、Ｃ４留分におけるブタンおよびブチレンの合計の割合は９５ｍｏｌ％以上であることが好ましい。なお、Ｃ３留分におけるプロパンおよびプロピレンの合計の割合ならびにＣ４留分におけるブタンおよびブチレンの合計の割合は、ＪＩＳ Ｋ ２２４０「液化石油ガス−組成分析方法」に準拠して測定される値である。 In the fuel gas G, the ratio of the total of the C1 fraction and the C2 fraction is preferably 40 mol% or more, and the ratio of hydrogen is preferably 20 mol% or less. In addition, the ratio of C1 fraction, C2 fraction, and hydrogen is a value measured based on JISK2301 "fuel gas and natural gas-analysis and test method". Liquefied petroleum gas (LPG) H contains C3 fractions (propane, propylene) and C4 fractions (butane, butylene). The total proportion of propane and propylene in the C3 fraction is preferably 95 mol% or more. Moreover, it is preferable that the ratio of the sum total of butane and butylene in a C4 fraction is 95 mol% or more. The ratio of the total of propane and propylene in the C3 fraction and the ratio of the total of butane and butylene in the C4 fraction are values measured according to JIS K 2240 "Liquefied petroleum gas-composition analysis method".
ガソリンＩは沸点範囲が１８５℃未満である留分である。ガソリンＩの１５℃の密度は０．７２００ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、硫黄分は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。分解軽油（ＬＣＯ）Ｊは１８５℃以上３７０℃以下の留分である。分解軽油（ＬＣＯ）Ｊの１５℃の密度は０．９０００ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、硫黄分は０．３０質量％以下であることが好ましい。分解ボトム油（ＳＬＯ）Ｋは３７０℃以上の留分である。分解ボトム油（ＳＬＯ）Ｋの１５℃の密度は１．１０００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、硫黄分は１．２５質量％以下であることが好ましい。なお、１５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定される値であり、硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定される値である。 Gasoline I is a fraction having a boiling range less than 185 ° C. The density at 15 ° C. of gasoline I is preferably 0.7200 g / cm 3 or more, and the sulfur content is preferably 100 ppm or less. Cracked gas oil (LCO) J is a fraction at 185 ° C. or higher and 370 ° C. or lower. The density at 15 ° C. of cracked light oil (LCO) J is preferably 0.9000 g / cm 3 or more, and the sulfur content is preferably 0.30 mass% or less. Cracked bottom oil (SLO) K is a fraction of 370 ° C. or higher. The density at 15 ° C. of cracked bottom oil (SLO) K is preferably 1.1000 g / cm 3 or less, and the sulfur content is preferably 1.25 mass% or less. The density at 15 ° C. is a value measured in accordance with JIS K 2249 “Density testing method and density-mass-volume conversion table of crude oil and petroleum products”, and sulfur content is JIS K 2541 “crude oil and crude oil”. It is a value measured according to "Petroleum products-sulfur content test method".
以上の説明はあくまで一例であり、本発明は上記の実施形態に何ら限定されるものではない。 The above description is merely an example, and the present invention is not limited to the above embodiment.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will next be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.
［測定および評価］
実施例および比較例の原料油の接触分解方法で用いた触媒および原料油を以下のように測定および評価した。
（１）実施例および比較例で用いた触媒の粒子径分布および平均粒子径
実施例および比較例で用いた触媒における粒子径が４０μｍ以下の触媒の割合および粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合ならびに平均粒子径の測定はＪＩＳ Ｚ ８８１５（ふるい分け試験方法）に準拠して測定した。
（２）実施例および比較例で用いた触媒のＢＥＴ比表面積
実施例および比較例で用いた触媒の比表面積は、比表面積測定装置（米国カンタクローム社製、型番：Autosorb 3）を使用して、ＢＥＴ多点法により０．３の窒素の相対圧力（Ｐ／Ｐ０）の条件下で測定した。
（３）実施例および比較例で用いた原料油の１５℃における密度
原料油の１５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定した。
（４）実施例および比較例で用いた原料油の残炭
原料油の残炭は、ＪＩＳ Ｋ ２２７０−１「原油及び石油製品−残留炭素分の求め方−第１部：コンラドソン法」に準拠して測定した。
（５）実施例および比較例で用いた原料油の硫黄分
原料油の硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した。
[Measurement and evaluation]
The catalyst and feedstock used in the method for catalytic cracking of feedstocks of Examples and Comparative Examples were measured and evaluated as follows.
(1) Particle size distribution and average particle size of catalysts used in Examples and Comparative Examples Ratio of catalyst with particle size of 40 μm or less and ratio of catalyst with particle size of 50 μm or less in catalysts used in Examples and Comparative Examples The average particle size was measured in accordance with JIS Z 8815 (sieving test method).
(2) BET Specific Surface Area of Catalyst Used in Examples and Comparative Examples The specific surface area of the catalyst used in Examples and Comparative Examples was determined using a specific surface area measuring device (manufactured by Kantachrome, Inc., model number: Autosorb 3). It was measured under the condition of a relative pressure (P / P 0 ) of nitrogen of 0.3 by the BET multipoint method.
(3) Density of raw material oil at 15 ° C used in Examples and Comparative Examples Density of raw material oil at 15 ° C conforms to JIS K 2249 "Density test method for crude oil and petroleum products and density-mass-volume conversion table" Measured.
(4) Residual carbon of raw material oil used in Examples and Comparative Examples The residual carbon of raw material oil is in accordance with JIS K 2270-1 "Crude oil and petroleum products-Determination of residual carbon content-Part 1: Conradson method" Measured.
(5) Sulfur content of raw material oil used in Examples and Comparative Examples The sulfur content of the raw material oil was measured in accordance with JIS K 2541 "Crude oil and petroleum products-test method for sulfur content".
［実施例および比較例の原料油の接触分解方法］
以下のようにして実施例１〜４および比較例１、２の原料油の接触分解方法を実施した。
（実施例１〜３、比較例１）
超安定性Ｙ型ゼオライトを２５質量％、アルミナを０質量％、粘土鉱物を６８質量％、シリカ５質量％、その他不純物等含め２質量％を含有する触媒を用いた。再生塔におけるサイクロン効率を変えて、再生塔における触媒の排出を調整することにより、触媒における粒子径が４０μｍ以下の触媒の割合および粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合、触媒の平均粒子径を変えた。実施例１〜３および比較例１の触媒における粒子径が４０μｍ以下の触媒の割合、粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合、平均粒子径および比表面積を下記の表１に示す。また、原料油の性状を以下に示す。さらに、ＦＣＣ装置の運転条件も以下に示す。
原料油の性状
５０℃における密度：０．９２５±０．０５ｇ／ｃｍ３
残炭：３．８±０．５質量％
硫黄分：０．３０±０．０３質量％
ＦＣＣ装置の運転条件
反応塔出口温度（ＲＯＴ）：５１８±３℃
原料油に対する触媒の質量比（触媒／原料油）：６．５±０．３
[Catalytic Cracking Method of Raw Material Oil of Examples and Comparative Examples]
The catalytic cracking methods of the feedstock oils of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were carried out as follows.
(Examples 1 to 3, Comparative Example 1)
A catalyst containing 25% by mass of ultrastable Y-type zeolite, 0% by mass of alumina, 68% by mass of clay mineral, 5% by mass of silica, and 2% by mass including other impurities and the like was used. By changing the cyclone efficiency in the regeneration tower and adjusting the discharge of the catalyst in the regeneration tower, the proportion of the catalyst having a particle size of 40 μm or less, the proportion of the catalyst having a particle size of 50 μm or less, and the average particle size of the catalyst in the catalyst are changed. The The proportion of the catalyst having a particle size of 40 μm or less, the proportion of the catalyst having a particle size of 50 μm or less, the average particle size and the specific surface area of the catalysts of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are shown in Table 1 below. Also, the properties of the feedstock oil are shown below. Further, the operating conditions of the FCC unit are also shown below.
Properties of feedstock oil Density at 50 ° C: 0.925 ± 0.05 g / cm 3
Residual coal: 3.8 ± 0.5 mass%
Sulfur content: 0.30 ± 0.03 mass%
Operating conditions of FCC unit Reactor outlet temperature (ROT): 518 ± 3 ° C
Mass ratio of catalyst to raw material oil (catalyst / raw material oil): 6.5 ± 0.3
（実施例４、比較例２）
超安定性Ｙ型ゼオライトを１５質量％、アルミナを８質量％、粘土鉱物を７０質量％、シリカ５質量％、その他不純物等含め２質量％を含有する触媒を用いた。それ以外は、実施例１〜３および比較例１の原料油の接触分解方法と同様にして実施例４および比較例２の原料油の接触分解方法を実施した。実施例４および比較例２の触媒の粒子径が４０μｍ以下の触媒の割合、粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合、平均粒子径および比表面積を下記の表２に示す。
(Example 4, Comparative Example 2)
A catalyst containing 15% by mass of ultrastable Y-type zeolite, 8% by mass of alumina, 70% by mass of clay mineral, 5% by mass of silica, and 2% by mass including other impurities and the like was used. The catalytic cracking methods of the feedstock oils of Example 4 and Comparative Example 2 were carried out in the same manner as the catalytic cracking methods of the feedstock oils of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 except the above. The proportion of the catalyst having a particle size of 40 μm or less, the proportion of the catalyst having a particle size of 50 μm or less, the average particle size and the specific surface area of the catalysts of Example 4 and Comparative Example 2 are shown in Table 2 below.
［測定および評価結果］
実施例１〜３および比較例１の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出された燃料ガス、ＬＰＧ、ガソリン、分解軽油および分解ボトム油のそれぞれの得率および全得率を以下の表３に示す。また、実施例４および比較２の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出された燃料ガス、ＬＰＧ、ガソリン、分解軽油および分解ボトム油のそれぞれの得率および全得率を以下の表４に示す。実施例１〜３の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率と、比較例１の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率とを比較することにより、および、実施例４の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率と、比較例２の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率とを比較することにより、原料油に接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合を１０質量％以上にすることによって、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得られることがわかった。
[Measurement and evaluation results]
Fuel gas, LPG, gasoline, cracked gas oil and cracked bottom oil obtained from the cracked products obtained by the catalytic cracking method of the feedstock of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 and total yields thereof Is shown in Table 3 below. In addition, the respective yields and total yields of fuel gas, LPG, gasoline, cracked light oil and cracked bottom oil distilled from the cracked product obtained by the catalytic cracking method of the feedstock oil of Example 4 and Comparative 2 It is shown in Table 4 below. The yield of gasoline distilled from the decomposition product obtained by the catalytic decomposition method of the feedstock of Examples 1 to 3 and the distillation product from the decomposition product obtained by the catalytic decomposition method of the feedstock of Comparative Example 1 The yield of gasoline distilled from the cracked product obtained by the catalytic cracking method of the feedstock of Example 4 and the feedstock of Comparative Example 2 Making the proportion of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less in the catalyst to be in contact with the feedstock oil 10% by mass or more by comparing the yield of gasoline distilled from the decomposition product obtained by the catalytic cracking method It has been found that decomposition products can be obtained which can increase the yield of gasoline.
１ ＦＣＣ装置
１０ ライザー
１１ 原料油供給ライン
２０ 反応塔
２１ サイクロン
２２ 分解生成物排出ライン
２３ ストリッパー
２４ スペント触媒トランスファーライン
３０ 再生塔
３１ エアブロワー
３２ エアグリッド
３３ サイクロン
３４ 再生触媒トランスファーライン
３５ 排ガスライン
４１ 主蒸留塔
Reference Signs List 1 FCC unit 10 riser 11 raw material oil supply line 20 reaction tower 21 cyclone 22 decomposition product discharge line 23 stripper 24 spent catalyst transfer line 30 regeneration tower 31 air blower 32 air grid 33 cyclone 34 regeneration catalyst transfer line 35 exhaust gas line 41 main distillation Tower
Claims (6)
前記分解生成物と前記触媒とを分離する反応塔、および
分離した前記触媒上のコークを燃焼させることによって前記触媒を再生する再生塔を備え、
前記ライザーにおいて前記原料油に接触させる触媒は、前記再生塔によって再生された前記触媒を含み、
前記原料油に接触させる前記触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合が１０質量％以上２０質量％以下である流動接触分解装置。 A riser for producing a decomposition product by contacting a feedstock with a catalyst to decompose the feedstock;
A reaction tower for separating the decomposition product and the catalyst; and a regeneration tower for regenerating the catalyst by burning coke on the separated catalyst.
The catalyst brought into contact with the feedstock oil in the riser includes the catalyst regenerated by the regenerator.
The fluid catalytic cracking unit wherein the proportion of the catalyst having a particle diameter of 50 μm or less in the catalyst to be brought into contact with the feedstock oil is 10% by mass or more and 20% by mass or less .
前記触媒中の該ゼオライトの割合が１０質量％以上４０質量％以下である請求項１に記載の流動接触分解装置。 Said catalyst comprises at least one zeolite selected from the group consisting of Y-type zeolite, hyperstable Y-type zeolite, β-zeolite and ZSM-5 type zeolite,
The fluid catalytic cracking device according to claim 1, wherein a proportion of the zeolite in the catalyst is 10% by mass or more and 40% by mass or less.
前記触媒における前記アルミナの割合が６０質量％以下であり、
前記触媒における前記粘土鉱物の割合が８０質量％以下であり、
前記触媒における前記シリカの割合が６０質量％以下である請求項１または２に記載の流動接触分解装置。 The catalyst comprises at least one selected from the group consisting of alumina, clay minerals and silica,
The proportion of the alumina in the catalyst is 60% by mass or less,
The proportion of the clay mineral in the catalyst is 80% by mass or less,
The fluid catalytic cracker according to claim 1 or 2 whose rate of said silica in said catalyst is 60 mass% or less.
前記原料油の残炭分が０．５質量％以上７．０質量％以下であり、
前記原料油の硫黄分が０．１質量％以上０．７質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の流動接触分解装置。 The density of the raw material oil is 0.88 g / cm 3 or more and 0.95 g / cm 3 or less,
The residual carbon content of the raw material oil is 0.5 mass% or more and 7.0 mass% or less,
The fluid catalytic cracking device according to any one of claims 1 to 3 , wherein the sulfur content of the raw material oil is 0.1 mass% or more and 0.7 mass% or less.
前記原料油に対する前記触媒の質量比（触媒／原料油）が５以上２０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の流動接触分解装置。 The outlet temperature of the reaction tower is 450 ° C. or more and 550 ° C. or less,
The fluid catalytic cracking device according to any one of claims 1 to 4 , wherein a mass ratio (catalyst / feed oil) of the catalyst to the feed oil is 5 or more and 20 or less.
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