以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において使用される、一般式(1)又は一般式(2)で表わされるトリフルオロメチル基含有光学活性α,β−不飽和カルボン酸エステル類は、文献(ティー.ミルセント(T. Milcent)等, ヨーロピアン ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー(Eur. J. Org. Chem.), 2014, 3072-3075)記載の方法で調製可能で、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン存在下、光学活性トリフルオロメチル tert−ブチルスルフェニルイミドとアクリル酸エステル類を反応させることにより高収率かつ高選択性で調製可能である。
本発明において使用される、一般式(1)で表わされるトリフルオロメチル基含有光学活性α,β−不飽和カルボン酸エステル類としては、具体的には例えば、(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸エチルエステル、(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−n−プロピルエステル、(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−iso−プロピルエステル、(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−n−ブチルエステル、(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−iso−ブチルエステル、(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−sec−ブチルエステル、(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−tert−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明において使用される、一般式(2)で表わされるトリフルオロメチル基含有光学活性α,β−不飽和カルボン酸エステル類としては、具体的には例えば、(3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸メチルエステル、(3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸エチルエステル、(3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−n−プロピルエステル、(3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−iso−プロピルエステル、(3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−n−ブチルエステル、(3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−iso−ブチルエステル、(3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−sec−ブチルエステル、(3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−tert−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸メチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸エチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がn−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がiso−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がn−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がiso−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がsec−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−sec−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がtert−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−tert−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸メチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸エチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がn−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がiso−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がn−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がiso−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がsec−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−sec−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がtert−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−tert−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(3)又は一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物の製造に適用可能な水素源としては、具体的には例えば、トリエチルシラン、トリス(トリメチルシリル)シラン等のシラン化合物、水素化トリ−n−ブチルスズ等の金属ヒドリロ、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等の無機還元剤の水溶液等を用いても良い。水素源の使用量としては、還元剤の種類により異なるが、通常、反応に具する式(1)または式(2)で表される光学活性トリフルオロメチル基含有光学活性α,β−不飽和カルボン酸エステル類に対して、1.0モル量〜10.0モル量を使用するとよい。
本発明の一般式(3)又は一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物の製造に適用可能なアルキルヨージドとしては、具体的には例えば、メチルヨージド、エチルヨージド、n−プロピルヨージド、iso−プロピルヨージド、n−ブチルヨージド、iso−ブチルヨージド、sec−ブチルヨージド、tert−ブチルヨージド、n−ペンチルヨージド、cyclo−ペンチルヨージド、n−ヘキシルヨージド、cyclo−ヘキシルヨージド、n−ヘプチルヨージド、n−オクチルヨージド、n−ノニルヨージド、n−デシルヨージド、ベンジルヨージド等が挙げられる。アルキルヨージドの使用量としては、反応に具する一般式(1)又は一般式(2)で表わされる光学活性トリフルオロメチル基含有光学活性α,β−不飽和カルボン酸エステル類に対して、1.5モル量〜20.0モル量を使用するとよい。
本発明の一般式(3)又は一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物の製造に適用可能なラジカル開始剤としては、具体的には例えば、2,2−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレノニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレノニトリル)、ジメチル 2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス(2−メチルブチルニトリル)、1,1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド]、1−[(1−シアノ−1−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、2,2−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2−アゾビス(N−シクロヘキサン−2−メチルプロピオンアミド)、ジクミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,3−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、tert−ブチル クミルオエルオキシド、ジ−tert−ブチル ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)3−ヘキシン、2,2−ジメトキシ−1、2−ジフェニルエタン−1−オン、トリエチルボラン等が挙げられる。ラジカル開始剤の使用量としては、反応に具する一般式(1)又は一般式(2)で表わされる光学活性トリフルオロメチル基含有光学活性α,β−不飽和カルボン酸エステル類に対して、0.1モル量〜5.0モル量を使用するとよい。
本発明の一般式(3)又は一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物の製造に適用可能な溶剤としては、反応に不活性なものであれば特に規定はないが、具体的には例えば、ジクロロメタン、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、ベンゼン等の芳香族単炭化水素系溶剤、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロペンタン等のフルオロハイドロカーボン系溶剤が挙げられる。溶剤の使用量としては、反応に具する一般式(1)又は一般式(2)で表わされる光学活性トリフルオロメチル基含有光学活性α,β−不飽和カルボン酸エステル類に対して、5〜100重量倍量使用するとよい。
本発明の一般式(3)又は一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物の製造における反応温度及び時間は、アルキルヨージドの種類、ラジカル開始の種類及び溶剤の種類により異なるが、通常−100℃〜20℃の温度範囲で、4時間〜48時間反応させることにより反応が完結できる。
本発明の一般式(3)又は一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物の製造後の後処理としては、周知の方法で実施可能で、例えば、反応液にフッ化カリウム及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を添加、撹拌の後、セライトやフロリジル(粒状ケイ酸マグネシウム)等を用いてろ過、濃縮し粗製物を得、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー等で精製し、目的物の光学活性含フッ素アミン化合物を得ることができる
本発明の一般式(5)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸メチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(5)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸エチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(5)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がn−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(5)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がiso−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(5)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がn−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(5)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がiso−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(5)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がsec−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−sec−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(5)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がtert−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−tert−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸メチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸エチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がn−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がiso−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がn−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がiso−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がsec−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−sec−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物で、R1がtert−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−{[(S)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−tert−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(5)又は一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物の製造は、前記、一般式(3)又は一般式(4)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物の製造方法で製造可能である。
本発明の一般式(3)、一般式(4)、一般式(5)又は一般式(6)で表わされる光学活性含フッ素アミン化合物は、塩化水素−メタノール等の酸で、0℃〜室温下、1分〜2時間の反応で、容易にtert−ブチルスルフェニル基の脱離が可能で、同処理により下記一般式(7)
(式(7)中、R1及びR2は前記式(1)に同じ)
又は、下記一般式(8)
(式(8)中、R1及びR2は前記式(1)に同じ)
で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体への誘導が可能である。
なお、式(7)および式(8)について、一般式(5)又は一般式(6)に対応するR3及びR4は前記式(5)に同じとなる。
本発明の一般式(7)で表わされる光学活性β−アミノ酸類誘導体でR1がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸メチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸メチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(7)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸エチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸エチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(7)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がn−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(7)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がiso−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(7)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がn−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(7)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がiso−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(7)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がsec−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−sec−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(7)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がtert−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2R,3R)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−tert−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(8)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸メチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸メチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(8)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸エチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸エチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(8)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がn−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(8)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がiso−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−プロピルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−プロピルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(8)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がn−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−n−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−n−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(8)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がiso−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−iso−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−iso−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(8)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がsec−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−sec−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−sec−ブチルエステル等が挙げられる。
本発明の一般式(8)で表わされる光学活性β−アミノ酸誘導体で、R1がtert−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−プロピルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ブチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ペンチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(3−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルブチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ペンチルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘプチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−オクチルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ノニルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−デシルブタン酸−tert−ブチルエステル、(2S,3S)−3−アミノ−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸−tert−ブチルエステル等が挙げられる。
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
なお、分析に当たっては下記機器を使用した。
1H−NMR,19F−NMR,13C−NMR:日本電子(株)製GSX−400スペクトロメーター(JEOL GSX−400 spectrometer)。
旋光度:日本分光(株)製P−2200(JASCO P−2200)。
HRMS:サーモ・フィシャー・サイエンティフィック製エグザクティブ(ESI)(Thermo Fisher Scientific Exactive (ESI))
MS:日本電子(株)製JMS−700(JEOL JSM−700)(EI)。
IR:日本分光(株)製FT/IR−4100(JASCO FT/IR−4100)。
参考例1 (3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸エチルエステル(9)の調製
50mL二口ナスフラスコにトリフルオロメチル (R)−tert−ブチルスルフィンイミド(809.2mg,4.0mmol)を仕込み、窒素置換の後、アクリル酸エチル(0.48mL,4.4mmol)および1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO,45.6mg,0.40mmol)を加え室温で4時間撹拌を行った。反応終了後、減圧濃縮した濃縮物をジクロロメタンで抽出、有機層を合わせて塩化アンモニウム水溶液で洗浄、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮することにより粗製物を得、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル=1/1 vol/vol)にて精製し、目的物の(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸エチルエステル(9)を得た(収率87%)。
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ6.61(1H,s,CHHCCO2Et),6.05(1H,s,CHHCCO2Et),4.86(1H,m,NHCH),4.34(1H,m,NHCH),4.28(2H,m,COCH2CH3),1.33(3H,t,J=5.6Hz,OCH2CH3),1.21(9H,s,tBuSO)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−73.03(s,CF3)。
[α]D 25=−46.72(c=2.5,CH2Cl2)。
HRMS(ESI+)C11H19F3NO3S[M+H](計算値:302.1038、実測値:302.1043)。
参考例2 (3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−tert−ブチルエステル(10)の調製
参考例1と同じ反応装置を用い、アクリル酸エチル(0.48mL,4.4mmol)に替えてアクリル酸−tert−ブチル(0.36mL,4.4mmmol)を用い、室温で18時間反応を行った以外は参考例(1)と同じ操作を行い、目的物の(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−tert−ブチルエステル(10)を得た(683.6mg,収率48%)。
1H−NMR(400MHz,DCl3)δ6.50(1H,s,CHHCCO2Et),5.95(1H,s,CHHCCO2Et),4.80(1H,m,NHCH),4.29(1H,d,J=8.8Hz,NHCH),1.52(9H,s,CO2tBu),1.21(9H,s,tBuSO)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3)δ−72.92(s,CF3)。
[α]D 24=−42.42(c=1.2,CH2Cl2)。
実施例1 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸エチルエステル(11)の調製
20mL二口ナスフラスコに参考例1で調製した(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸エチルエステル(9)(60.3mg,0.20mmol)を仕込み、窒素置換の後、脱水ジクロロタン(2mL)を加え、−78℃に冷却した。次いでこれにメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)、水素化トリブチルスズ(171.7,0.59mmol)、トリエチルボラン(88.2mg,0.60mmol)を添加し、一晩撹拌を行った。反応終了後、フッ化カリウム、炭酸水素ナトリウム水溶液(0.2ml)を添加し3時間撹拌の後、セライト、フロリジル上でろ過し、減圧濃縮を行い粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物の(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸エチルエステル(11)及び異性体(2S,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸エチルエステルの混合物を得た(50.8mg,0.16mmmol,収率80%)。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は67/33(mol/mol)であった。
(目的物)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.18(2H,q,J=5.8Hz,OCH2CH3),4.12(1H,m,CF3CH),3.65(1H,d,J=8.4Hz,tBuSONH),2.68(1H,m,CHCO2Et),1.75(1H,m,CHHCH3),1.40(1H,m,CHHCH3),1.24(9H,s,tBuSO),0.97(3Ht,J=5.8Hz,CHHCH3)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−72.58(s,CF3)。
[α]D 26=3.41(c=0.23,CH2Cl2)。
MS(m/z):318.05(M+H)。
IR(NaCl)3336,2942,1719,1412,1246,1030cm−1。
(異性体)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.15(2H,q,J=6.5Hz,OCH2CH3),4.05(1H,m,CF3CH),2.67(1H,m,CHCO2Et),1.73(1H,m,CHHCH3),1.44(1H,m,CHHCH3),1.22(9H,s,tBuSO),0.96(3H,t,J=4.8Hz,CHHCH3)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−73.79(s,CF3)。
HRMS(ESI+)C12H23F3NO3S[M+H](計算値:318.1351、実測値:318.1346)。
実施例2 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸エチルエステル(12)の調製
実施例1のメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてn−ペンチルヨージド(198.1mg,1.0mmol)を用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ヘキシルブタン酸エチルエステル(12)及びその異性体混合物を収率81%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は87/13(mol/mol)であった。
(目的物)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.25(2H,t,J=3.6Hz,OCH2CH3),4.06(1H,m,CF3CH),3.97(1H,d,J=8.8Hz,tBuSONH),2.76(1H,m,CHCO2Et),1.81(1H,m,CHH(CH2)4CH3),1.62(2H,m,CHCH2CH2(CH2)3CH3),1.45(1H,m,CHH(CH2)4CH3),1.36(6H,m,CHHCH2(CH2)3CH3),1.28(3H,t,J=4.9Hz,OCH2CH3),1.25(9H,s,tBuSO),0.92(6H,t,J=7.2Hz,CHH(CH2)4CH3)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−73.14(s,CF3)。
[α]D 25=−132.25(c=0.01,CH2Cl2)。
MS(m/z):374.10(M+H)。
IR(NaCl)3350,2945,1712,1414,1267,1031,741cm−1。
(異性体)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.13(2H,t,J=7.2Hz,OCH2CH3),3.75(1H,m,CF3CH),3.49(1H,d,J=5.2Hz,tBuSONH),2.81(1H,m,CHCO2Et),1.81(1H,m,CHH(CH2)4CH3),1.62(2H,m,CHCH2CH2(CH2)3CH3),1.45(1H,m,CHH(CH2)4CH3),1.36(6H,m,CHHCH2(CH2)3CH3),1.28(3H,t,J=4.9Hz,OCH2CH3),1.25(9H,s,tBuSO),0.92(6H,t,J=7.2Hz,CHH(CH2)4CH3)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−75.84(s,CF3)。
実施例3 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸エチルエステル(13)の調製
実施例1のメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてn−デシルヨージド(268.2mg,1.0mmol)を用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−n−ウンデシルブタン酸エチルエステル(13)及びその異性体混合物を収率64%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は85/15(mol/mol)であった。
(目的物)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.18(2H,t,J=7.1Hz,OCH2CH3),4.15(1H,m,CF3CH),3.70(1H,d,J=10.4Hz,tBuSONH),2.75(1H,m,CHCO2Et),1.87(1H,m,CHH(CH2)9CH3),1.67(2H,m,CHHCH2(CH2)8CH3),1.42(1H,m,CHH(CH2)9CH3),1.27(3H,t,J=8.4Hz,OCH2CH3),1.24(9H,s,tBuSO),0.94(3H,t,J=11.4Hz,CHH(CH2)9CH3)。19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−72.71(s,CF3)。
[α]D 28=−57.33(c=0.03,CH2Cl2)。
IR(NaCl)3228,2926,1731,1422,1267,1032,741cm−1。
(異性体)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.12(2H,t,J=7.5Hz,OCH2CH3),4.12(1H,m,CF3CH),3.77(1H,m,tBuSONH),2.82(1H,m,CHCO2Et),1.87(1H,m,CHH(CH2)9CH3),1.67(2H,m,CHHCH2(CH2)8CH3),1.42(1H,m,CHH(CH2)9CH3),1.27(3H,t,J=8.4Hz,OCH2CH3),1.24(9H,s,tBuSO),0.94(3H,t,J=11.4Hz,CHH(CH2)9CH3)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−73.57(s,CF3)。
実施例4 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(14)の調製
実施例1のメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてiso−プロピルヨージド(268.2mg,1.0mmol)用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(14)及びその異性体混合物を収率76%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は84/16(mol/mol)であった。
(目的物)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.17(2H,q,J=7.1Hz,OCH2CH3),4.16(1H,m,CF3CH),3.68(1H,d,J=10.4Hz,tBuSONH),2.83(1H,m,CHCO2Et),1.72(1H,m,CHHCH(CH3)2),1.58(1H,m,CHHCH(CH3)2),1.39(1H,m,CHHCH(CH3)2),1.29(3H,t,J=7.2Hz,OCH2CH3),1.23(9H,s,tBuSO),0.94(6H,m,CH2CH(CH3)2)。
19F NMR(376MHz,CDCl3):δ−71.97(s,CF3)。
[α]D 25=7.27(c=0.22,CH2Cl2)。
IR(NaCl)3228,2961,1732,1470,1261,1180,1142,1105cm−1。
(異性体)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.18(2H,q,J=7.1Hz,OCH2CH3),4.17(1H,m,CF3CH),3.66(1H,d,J=10.4Hz,tBuSONH),2.83(1H,m,CHCO2Et),1.72(1H,m,CHHCH(CH3)2),1.60(1H,m,CHHCH(CH3)2),1.38(1H,m,CHHCH(CH3)2),1.27(3H,t,J=8.4Hz,OCH2CH3),1.23(9H,s,tBuSO),0.93(6H,m,CH2CH(CH3)2)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−72.15(s,CF3)。
[α]D 25=7.27(c=0.22,CH2Cl2)。
実施例5 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(14)
実施例1のメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてiso−プロピルヨージド(268.2mg,1.0mmol)用い、脱水ジクロロメタン(2mL)に替えて脱水テトラヒドロフラン(2mL)を用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(14)及びその異性体混合物を収率85%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は88/12(mol/mol)であった。
実施例6 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(14)
実施例1のメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてiso−プロピルヨージド(268.2mg,1.0mmol)用い、脱水ジクロロメタン(2mL)に替えて脱水ジエチルエーテル(2mL)を用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(14)及びその異性体混合物を収率78%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は85/15(mol/mol)であった。
実施例7 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(14)
実施例1のメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてiso−プロピルヨージド(268.2mg,1.0mmol)用い、脱水ジクロロメタン(2mL)に替えて脱水トルエン(2mL)を用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2−メチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(14)及びその異性体混合物を収率78%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は84/16(mol/mol)であった。
実施例8 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸エチルエステル(15)の調製
実施例1のメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてcylo−ヘキシルヨージド(210.06mg,1.0mmol)用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(cyclo−ヘキシルメチル)ブタン酸エチルエステル(15)及びその異性体混合物を収率88%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は71/29(mol/mol)であった。
(目的物)
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ4.18(1H,m,CF3CH),4.17(2H,m,OCH2CH3),3.64(1H,d,J=10.4Hz,tBuSONH),2.88(1H,m,CHCO2Et),1.79(1H,m,CH2 cHex),1.66(4H,m,cHex),1.43(2H,m,cHex),1.29(3H,t,J=7.2Hz,OCH2CH3),1.23(9H,s,tBuSO),0.94(6H,m,CH2CH(CH3)2)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−71.97(s,CF3)。
[α]D 28=14.28(c=1.15,CH2Cl2)。
IR(NaCl)3318,2942,1736,1263,1177,1130,1065cm−1。
(異性体)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.18(1H,m,CF3CH),4.17(2H,m,OCH2CH3),3.64(1H,d,J=10.4Hz,tBuSONH),2.97(1H,m,CHCO2Et),1.79(1H,m,CH2 cHex),1.66(4H,m,cHex),1.43(2H,m,cHex),1.29(3H,t,J=7.2Hz,OCH2CH3),1.23(9H,s,tBuSO),0.94(6H,m,CH2CH(CH3)2)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−73.88(s,CF3)。
実施例9 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(16)の調製
実施例1のメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてtert−ブチルヨージド(184.0mg,1.0mmol)用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸エチルエステル(16)及びその異性体混合物を収率76%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は88/12(mol/mol)であった。
(目的物)
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.74(1H,d,J=8.8Hz,tBuSONH),4.16(2H,m,OCH2CH3),3.68(1H,m,CF3CH),2.93(1H,m,CHCO2Et),1.83(1H,dd,J=7.2Hz,CHHC(CH3)3),1.40(1H,m,CHHC(CH3)3),1.29(9H,s,tBuSO),1.27(3H,t,J=5.8Hz,OCH2CH3),0.92(9H,s,CHHC(CH3)3)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−74.20(s,CF3)。
[α]D 28=−71.78(c=0.14,CH2Cl2)。
MS(m/z):360.09(M+H)。
IR(NaCl)3333,2957,1742,1269,1188,1127,1090cm−1。
(異性体)
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ4.15(2H,m,OCH2CH3),3.68(1H,m,CF3CH),2.80(1H,m,CHCO2Et),1.94(1H,m,CHHC(CH3)3),1.45(1H,m,CHHC(CH3)3),1.29(9H,s,tBuSO),1.27(3H,t,J=5.8Hz,OCH2CH3),0.86(9H,s,CHH C(CH3)3)。
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−74.20(s,CF3)。
実施例10 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸tert−ブチルエステル(17)の調製
実施例1の(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸エチルエステル(9)(60.3mg,0.20mmol)に替えて(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−tert−ブチルエステル(10)(65.9mg,0.20mmol)を用いメチルヨージド(141.9mg,1.0mmol)に替えてiso−プロピルヨージド(268.2mg,1.0mmol)用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−(2,2−ジメチルプロピル)ブタン酸tert−ブチルエステル(17)及びその異性体混合物を収率63%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は87/13(mol/mol)であった。
実施例11 (2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸tert−ブチルエステル(18)の調製
実施例1の(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸エチルエステル(9)(60.3mg,0.20mmol)の替えて(3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−メチリデンブタン酸−tert−ブチルエステル(10)(65.9mg,0.20mmol)を用いた以外、実施例1と同じ反応操作を行い、目的物(2R,3R)−3−{[(R)−tert−ブチルスルフィニル]アミノ}−4,4,4−トリフルオロ−2−エチルブタン酸tert−ブチルエステル(18)及びその異性体混合物を収率94%で得た。また1H−NMRによる解析で、目的物/異性体比は65/35(mol/mol)であった。