JP2016134381A - Insulated wire and cable - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technology for producing an insulated wire and a cable excellent in fuel resistance and heat resistance with excellent productivity.SOLUTION: An insulated wire is provided with a conductor and an insulating layer provided on the outer periphery of the conductor. The insulating layer is formed of a non-halogen flame-retardant resin composition which contains an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melting point by a DSC method at 70°C or higher and an acid-modified polyolefin resin, and contains a base polymer of which a content of the vinyl acetate derived from the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25 mass% or more and 50 mass% or less, and a metal hydroxide. The insulated wire has such flame retardancy that a distance between the lower end of a support material and a carbonization starting point when a vertical flame test according to EN60332-1-2 is performed is 50 mm or more and such heat resistance that a tensile strength residual ratio after a heating test at 158°C for 168 hours is 60% or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、絶縁電線およびケーブルに関する。   The present invention relates to an insulated wire and a cable.

絶縁電線やケーブルには、導体の外周を被覆するように被覆層(絶縁層やシース)が設けられている。これらの形成材料としては、ハロゲン化合物を含まず、難燃性を有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物が用いられている。ノンハロゲン難燃性樹脂組成物としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)とマレイン酸変性ポリオレフィンとを混合したベースポリマに難燃剤としての金属水酸化物を配合したものが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。   An insulated wire or cable is provided with a coating layer (insulating layer or sheath) so as to cover the outer periphery of the conductor. As these forming materials, non-halogen flame retardant resin compositions having no flame compound and having flame retardancy are used. As the non-halogen flame retardant resin composition, for example, a base polymer in which an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and a maleic acid-modified polyolefin are mixed with a metal hydroxide as a flame retardant is proposed. (For example, refer to Patent Document 1).

特開2014−53247号公報JP 2014-53247 A

ところで、鉄道車両や自動車などの配線として用いられる絶縁電線やケーブルの被覆層には、難燃性以外に、安全性や耐久性の観点から燃料により劣化しにくく、耐燃料性に優れていることが求められている。   By the way, the coating layer of insulated wires and cables used as wiring for railway vehicles, automobiles, etc., is not easily deteriorated by fuel from the viewpoint of safety and durability, but also has excellent fuel resistance in addition to flame resistance. Is required.

耐燃料性を向上させるには、ベースポリマとして極性の高いポリマを用いることが考えられる。しかしながら、極性の高いポリマを用いると、被覆層の耐熱性が損なわれるおそれがある。また、極性の高いポリマを含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、ペレット化させたときにペレット同士が粘着してしまうため、取り扱いにくく、被覆層を生産性よく形成しにくい。   In order to improve fuel resistance, it is conceivable to use a highly polar polymer as the base polymer. However, if a highly polar polymer is used, the heat resistance of the coating layer may be impaired. Moreover, since the non-halogen flame retardant resin composition containing a highly polar polymer adheres to each other when pelletized, it is difficult to handle and it is difficult to form a coating layer with high productivity.

そこで、本発明は、上記課題を解決し、耐燃料性および耐熱性に優れる絶縁電線およびケーブルを生産性よく製造する技術を提供することを目的とする。   Then, this invention aims at solving the said subject and providing the technique which manufactures the insulated wire and cable which are excellent in fuel resistance and heat resistance with sufficient productivity.

本発明の一態様によれば、
導体と前記導体の外周上に設けられる絶縁層とを備える絶縁電線であって、
前記絶縁層が、DSC法による融点が70℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体および酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に由来する酢酸ビニル含量が25質量%以上50質量%以下であるベースポリマと、金属水酸化物と、を含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物から形成されており、
EN60332−1−2に準拠した垂直燃焼試験を行ったときに、上部支持材の下端と炭化開始点の距離が50mm以上である難燃性と、
158℃で168時間の加熱試験後の引張強さ残率が60%以上である耐熱性と、を有する絶縁電線が提供される。
According to one aspect of the invention,
An insulated wire comprising a conductor and an insulating layer provided on the outer periphery of the conductor,
The insulating layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melting point of 70 ° C. or higher and an acid-modified polyolefin resin by DSC method, and the vinyl acetate content derived from the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25% by mass or more and 50% by mass. % Non-halogen flame retardant resin composition containing a base polymer and a metal hydroxide,
When performing a vertical combustion test in accordance with EN60332-1-2, flame retardancy in which the distance between the lower end of the upper support and the carbonization start point is 50 mm or more,
An insulated wire having a heat resistance with a residual tensile strength of 60% or more after a heating test at 158 ° C. for 168 hours is provided.

本発明のその他の態様によれば、
導体と前記導体の外周上に設けられる絶縁層と前記絶縁層の外周上に設けられるシースとを備えるケーブルであって、
前記シースが、DSC法による融点が70℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体および酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に由来する酢酸ビニル含量が25質量%以上50質量%以下であるベースポリマと、金属水酸化物と、を含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物から形成されており、
EN60332−1−2に準拠した垂直燃焼試験を行ったときに、上部支持材の下端と炭化開始点の距離が50mm以上である難燃性と、
158℃で168時間の加熱試験後の引張強さ残率が60%以上である耐熱性と、を有するケーブルが提供される。
According to another aspect of the invention,
A cable comprising a conductor, an insulating layer provided on the outer periphery of the conductor, and a sheath provided on the outer periphery of the insulating layer,
The sheath contains an ethylene-vinyl acetate copolymer and an acid-modified polyolefin resin having a melting point of 70 ° C. or higher by DSC method, and the vinyl acetate content derived from the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25 mass% or more and 50 mass%. It is formed from a non-halogen flame retardant resin composition containing the following base polymer and a metal hydroxide,
When performing a vertical combustion test in accordance with EN60332-1-2, flame retardancy in which the distance between the lower end of the upper support and the carbonization start point is 50 mm or more,
There is provided a cable having a heat resistance with a residual tensile strength of 60% or more after a heating test at 158 ° C. for 168 hours.

本発明によれば、難燃性、耐燃料性および耐熱性に優れる絶縁電線およびケーブルが得られる。   According to the present invention, an insulated wire and a cable excellent in flame retardancy, fuel resistance and heat resistance can be obtained.

本発明の一実施形態に係る絶縁電線の断面図である。It is sectional drawing of the insulated wire which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るケーブルの断面図である。It is sectional drawing of the cable which concerns on one Embodiment of this invention.

<本発明の一実施形態>
以下、本発明の一実施形態について説明する。
<One Embodiment of the Present Invention>
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.

(1)絶縁電線の構成
本発明の一実施形態に係る絶縁電線について図1を参照しながら説明をする。図1は、本発明の一実施形態に係る絶縁電線の断面図である。
(1) Configuration of insulated wire An insulated wire according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of an insulated wire according to an embodiment of the present invention.

絶縁電線10は、図1に示すように、導体11と、導体11の外周上に設けられる絶縁層12と、を備えている。   As illustrated in FIG. 1, the insulated wire 10 includes a conductor 11 and an insulating layer 12 provided on the outer periphery of the conductor 11.

導体11としては、通常用いられる金属線、例えば銅線、銅合金線の他、アルミニウム線、金線、銀線などを用いることができる。また、金属線の外周に錫やニッケルなどの金属めっきを施したものを用いてもよい。さらに、金属線を撚り合わせた集合撚り導体を用いることもできる。   As the conductor 11, a commonly used metal wire, for example, a copper wire, a copper alloy wire, an aluminum wire, a gold wire, a silver wire, or the like can be used. Moreover, you may use what gave metal plating, such as tin and nickel, to the outer periphery of a metal wire. Further, a collective stranded conductor obtained by twisting metal wires can be used.

絶縁層12は、導体11を被覆するように設けられている。絶縁層12は、後述するノンハロゲン難燃性樹脂組成物を架橋させた架橋物から形成されている。絶縁層12の製造方法は、例えば、導体11の外周上にノンハロゲン難燃性樹脂組成物を所定の厚さで押し出し、これを架橋させることで製造される。   The insulating layer 12 is provided so as to cover the conductor 11. The insulating layer 12 is formed from a crosslinked product obtained by crosslinking a non-halogen flame retardant resin composition described later. The method for producing the insulating layer 12 is produced, for example, by extruding a non-halogen flame retardant resin composition on the outer periphery of the conductor 11 with a predetermined thickness and crosslinking it.

(2)絶縁層を形成するノンハロゲン難燃性樹脂組成物
ノンハロゲン難燃性樹脂組成物(以下、単にノンハロゲン材料ともいう)は、ベースポリマと、金属水酸化物と、酸化防止剤と、を含有して構成されている。以下、各成分について説明をする。
(2) Non-halogen flame retardant resin composition forming an insulating layer The non-halogen flame retardant resin composition (hereinafter also simply referred to as non-halogen material) contains a base polymer, a metal hydroxide, and an antioxidant. Configured. Hereinafter, each component will be described.

〔ベースポリマ〕
ベースポリマは、DSC法による融点が70℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体および酸変性ポリオレフィン樹脂を含む。
[Base polymer]
The base polymer includes an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melting point of 70 ° C. or higher by an DSC method and an acid-modified polyolefin resin.

(エチレン−酢酸ビニル共重合体)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、単にEVAともいう)は、極性基を有する酢酸ビニル(VA)を含み、所定の極性を有している。極性を有するEVAは、難燃性および耐燃料性に優れている。本実施形態では、このようなEVAの中でも、示差走査熱量測定法(DSC法)によって測定される融点(Tm)が70℃以上のEVAを用いる。一般に、EVAは、加熱により酢酸が脱離して主鎖が分解することで劣化するが、Tmが70℃以上のEVAは、VA量が比較的少なく、加熱による酢酸の脱離が少ないため、加熱により劣化しにくく、耐熱性に優れている。さらに、ノンハロゲン材料の粘着性を低減できるので、ペレット化させたときにペレット同士が粘着してしまうこと(いわゆるブロッキング)を抑制できる。これに対して、Tmが70℃未満のEVAは、難燃性には優れるものの、耐熱性に劣るばかりか、ノンハロゲン材料の粘着性を増大させ、ブロッキングを生じさせてしまう。EVAのTmの上限値は、特に限定されないが、後述するように、ベースポリマ中のVA量を25質量%以上50質量%以下の範囲に調整しやすくする観点から、好ましくは100℃以下、より好ましくは95℃以下、さらに好ましくは90℃以下である。なお、融点が70℃以上100℃以下であるEVAは、例えばVA量が6質量%以上28質量%以下となる。
(Ethylene-vinyl acetate copolymer)
An ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter, also simply referred to as EVA) includes vinyl acetate (VA) having a polar group and has a predetermined polarity. Polar EVA has excellent flame retardancy and fuel resistance. In the present embodiment, among such EVAs, EVA having a melting point (Tm) measured by a differential scanning calorimetry (DSC method) of 70 ° C. or higher is used. In general, EVA deteriorates when acetic acid is desorbed by heating and the main chain is decomposed. However, EVA having a Tm of 70 ° C. or higher has a relatively small amount of VA and has little acetic acid desorption due to heating. It is less likely to deteriorate and has excellent heat resistance. Furthermore, since the tackiness of the non-halogen material can be reduced, it is possible to suppress sticking of pellets to each other (so-called blocking) when pelletized. On the other hand, EVA having a Tm of less than 70 ° C. is excellent in flame retardancy but is not only inferior in heat resistance, but also increases the tackiness of the non-halogen material and causes blocking. The upper limit value of EVA Tm is not particularly limited, but as described later, from the viewpoint of easily adjusting the amount of VA in the base polymer to a range of 25% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 100 ° C. or less. Preferably it is 95 degrees C or less, More preferably, it is 90 degrees C or less. Note that EVA having a melting point of 70 ° C. or higher and 100 ° C. or lower has a VA amount of 6% by mass or more and 28% by mass or less, for example.

ベースポリマには、Tmが70℃以上のEVAが少なくとも1種含まれていればよく、Tmが異なるEVAが2種以上含まれていてもよい。好ましくは、Tmが70℃以上のEVAが3種含まれ、より好ましくは、Tmが70℃以上のEVAが2種含まれる。なお、本実施形態では、Tmが70℃以上のEVA以外に、Tmが70℃未満のEVAが含まれてもよい。Tmが70℃未満であるEVAは、Tmが70℃以上であるEVAと比較してVA量が多く、結晶性が低いポリマである。Tmが70℃未満のEVAは、例えばVA量が28質量%以上であり、このようなEVAを併用することにより、ベースポリマ中のVA量を25質量%以上50質量%以下の範囲に調整しやすくなる。   The base polymer may contain at least one type of EVA having a Tm of 70 ° C. or higher, and may contain two or more types of EVA having different Tm. Preferably, three types of EVA having a Tm of 70 ° C. or higher are included, and more preferably, two types of EVA having a Tm of 70 ° C. or higher are included. In the present embodiment, EVA having Tm of less than 70 ° C. may be included in addition to EVA having Tm of 70 ° C. or higher. EVA having a Tm of less than 70 ° C. is a polymer having a larger amount of VA and lower crystallinity than EVA having a Tm of 70 ° C. or more. EVA having a Tm of less than 70 ° C. has, for example, a VA amount of 28% by mass or more. By using such EVA together, the VA amount in the base polymer is adjusted to a range of 25% by mass to 50% by mass. It becomes easy.

上記EVAは、メルトマスフローレート(MFR)が6g/10min以上であることが好ましい。より好ましくは、上記Tmが70℃以上のEVAのMFRが6g/10min以上である。このようなEVAを用いることにより、ノンハロゲン材料を溶融させたときの流動性を高め、ノンハロゲン材料を押し出して絶縁層12を形成するときの生産性を向上させることができる。なお、EVAを2種以上用いる場合、これらのうちの少なくとも1種のMFRが6g/10min以上であるとよい。   The EVA preferably has a melt mass flow rate (MFR) of 6 g / 10 min or more. More preferably, the MFR of EVA having a Tm of 70 ° C. or higher is 6 g / 10 min or higher. By using such EVA, the fluidity when the non-halogen material is melted can be improved, and the productivity when the non-halogen material is extruded to form the insulating layer 12 can be improved. In addition, when using 2 or more types of EVA, it is good that at least 1 type of MFR of these is 6 g / 10min or more.

(酸変性ポリオレフィン樹脂)
酸変性ポリオレフィン樹脂は、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンである。酸変性ポリオレフィン樹脂は、ベースポリマと金属水酸化物との密着性を高め、燃料油などの界面への侵入・拡散を抑制し、また低温度での界面破壊を抑制することができる。つまり、酸変性ポリオレフィン樹脂は、ノンハロゲン材料の耐燃料性および耐寒性を向上させる。
(Acid-modified polyolefin resin)
The acid-modified polyolefin resin is, for example, a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. The acid-modified polyolefin resin can improve the adhesion between the base polymer and the metal hydroxide, suppress the penetration / diffusion of the fuel oil or the like into the interface, and suppress the interface breakdown at a low temperature. That is, the acid-modified polyolefin resin improves the fuel resistance and cold resistance of the non-halogen material.

酸変性ポリオレフィン樹脂のポリオレフィン材料としては、例えば、超低密度ポリエチレン、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体などが挙げられる。また、ポリオレフィンを変性する酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。これらの酸変性ポリオレフィン樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polyolefin material of the acid-modified polyolefin resin include ultra-low density polyethylene, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, and ethylene-hexene-1 copolymer. And ethylene-octene-1 copolymer. Examples of the acid that modifies the polyolefin include maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid. These acid-modified polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.

酸変性ポリオレフィン樹脂は、ガラス転移点(Tg)が−55℃以下であることが好ましい。Tgが−55℃以下の酸変性ポリオレフィン樹脂によれば、ベースポリマのTgを低くし、絶縁層12が低温環境下に曝されたときに割れてしまうことを抑制できる。つまり、絶縁層12の耐寒性を向上できる。   The acid-modified polyolefin resin preferably has a glass transition point (Tg) of −55 ° C. or lower. According to the acid-modified polyolefin resin having a Tg of −55 ° C. or lower, the Tg of the base polymer can be lowered, and cracking when the insulating layer 12 is exposed to a low temperature environment can be suppressed. That is, the cold resistance of the insulating layer 12 can be improved.

(ベースポリマ中のVA量)
ベースポリマは、EVAと酸変性ポリオレフィン樹脂とを含み、EVAに由来する酢酸ビニル(VA)を所定の割合で含む。ベースポリマ中のVA量は、EVAの種類が1,2,3・・・k・・・n個あった場合、以下の式(1)により算出される。
(VA amount in base polymer)
The base polymer contains EVA and acid-modified polyolefin resin, and contains vinyl acetate (VA) derived from EVA in a predetermined ratio. The VA amount in the base polymer is calculated by the following equation (1) when there are 1, 2, 3.

Figure 2016134381
(式(1)中、Xは、ある種類kのEVAのVA量(質量%)を、Yは、ある種類kのEVAがベースポリマ全体に占める割合を、そしてkは自然数を、それぞれ示す。)
Figure 2016134381
(In Formula (1), X k is the VA amount (mass%) of EVA of a certain type k, Y k is the ratio of the EVA of a certain type k to the entire base polymer, and k is a natural number, respectively. Show.)

ベースポリマ中のVA量は、25質量%以上50質量%以下である。好ましくは、25質量%以上46質量%以下、より好ましくは25質量%以上35質量%以下である。ベースポリマ中のVA量が25質量%未満となると、ベースポリマの極性が過度に小さくなるため、絶縁層12の難燃性や耐燃料性が不十分となる。一方、VA量が50質量%を超えると、ベースポリマが高温に加熱されたときにEVAから脱離する酢酸の量が増加するので、ベースポリマに含まれるEVAが劣化しやすくなり、絶縁層12の耐熱性が低くなってしまう。また、ノンハロゲン材料がブロッキングしやすくなり、絶縁層12を生産性よく形成できなくなる。   The amount of VA in the base polymer is 25% by mass or more and 50% by mass or less. Preferably, they are 25 mass% or more and 46 mass% or less, More preferably, they are 25 mass% or more and 35 mass% or less. When the amount of VA in the base polymer is less than 25% by mass, the polarity of the base polymer becomes excessively small, so that the flame retardancy and fuel resistance of the insulating layer 12 become insufficient. On the other hand, if the amount of VA exceeds 50% by mass, the amount of acetic acid desorbed from EVA when the base polymer is heated to a high temperature increases, so that the EVA contained in the base polymer tends to deteriorate and the insulating layer 12 The heat resistance will be low. Further, the non-halogen material is easily blocked, and the insulating layer 12 cannot be formed with high productivity.

ベースポリマ中のVA量は、VAを有するEVAと、酸変性ポリオレフィン樹脂との比率(質量比)によって適宜変更することができる。その比率は、ベースポリマ中のVA量が25質量%以上50質量%以下となるような比率であればよい。好ましくは、EVAと酸変性ポリオレフィン樹脂との比率は70:30〜99:1である。つまり、ベースポリマに対して、EVAの含有量が70質量%以上99質量%以下であり、酸変性ポリオレフィン樹脂の含有量が1質量%以上30質量%以下である。   The amount of VA in the base polymer can be appropriately changed depending on the ratio (mass ratio) between EVA having VA and the acid-modified polyolefin resin. The ratio should just be a ratio from which the VA amount in a base polymer will be 25 to 50 mass%. Preferably, the ratio of EVA to acid-modified polyolefin resin is 70:30 to 99: 1. That is, with respect to the base polymer, the EVA content is 70% by mass or more and 99% by mass or less, and the acid-modified polyolefin resin content is 1% by mass or more and 30% by mass or less.

なお、ベースポリマは、EVAおよび酸変性ポリオレフィン樹脂のみを含有することが好ましいが、ノンハロゲン材料の特性を損ねない範囲で、EVAおよび酸変性ポリオレフィン樹脂以外の他のポリマを含有してもよい。この場合、EVAおよび酸変性ポリオレフィン樹脂の合計の含有量が、ベースポリマに対して、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは100質量%である。   The base polymer preferably contains only EVA and an acid-modified polyolefin resin, but may contain other polymers other than EVA and the acid-modified polyolefin resin as long as the characteristics of the non-halogen material are not impaired. In this case, the total content of EVA and acid-modified polyolefin resin is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and further preferably 100% by mass with respect to the base polymer.

ノンハロゲン材料は、難燃剤として、金属水酸化物を含有する。金属水酸化物は、ノンハロゲン材料が加熱されて燃焼されるときに、分解して脱水し、放出した水分によりノンハロゲン材料の温度を低下させ、その燃焼を抑制するものである。金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、およびこれらにニッケルが固溶した金属水酸化物を用いることができる。これらのノンハロゲン難燃剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。水酸化カルシウムの吸熱量が1000J/gであるのに対して、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムの吸熱量が1500J/g以上1600J/g以下と高いため、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムの少なくとも1種を用いることが好ましい。   The non-halogen material contains a metal hydroxide as a flame retardant. When the non-halogen material is heated and burned, the metal hydroxide decomposes and dehydrates, lowers the temperature of the non-halogen material by the released moisture, and suppresses the combustion. Examples of the metal hydroxide that can be used include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, and metal hydroxides in which nickel is dissolved. These non-halogen flame retardants may be used alone or in combination of two or more. While the endothermic amount of calcium hydroxide is 1000 J / g, the endothermic amount of magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is as high as 1500 J / g or more and 1600 J / g or less, so that at least one of magnesium hydroxide and aluminum hydroxide is present. It is preferable to use seeds.

金属水酸化物は、絶縁層12の機械特性(引張強さと伸びとのバランス)をコントロールしやすい点から、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリン酸塩等の脂肪酸塩、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属等によって表面処理されていることが好ましい。   From the point that it is easy to control the mechanical properties (balance between tensile strength and elongation) of the insulating layer 12, the metal hydroxide is a silane coupling agent, a titanate coupling agent, fatty acids such as stearic acid, stearates, etc. It is preferable that the surface is treated with a fatty acid metal such as a fatty acid salt or calcium stearate.

金属水酸化物の含有量は、ベースポリマ100質量部に対して、100質量部以上250質量部以下であることが好ましい。含有量が100質量部未満であると、絶縁層12の難燃性が低くなるおそれがある。含有量が250質量部を超えると、絶縁層12の機械特性が低下し、伸び率が低くなる。   The content of the metal hydroxide is preferably 100 parts by mass or more and 250 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base polymer. There exists a possibility that the flame retardance of the insulating layer 12 may become it low that content is less than 100 mass parts. When content exceeds 250 mass parts, the mechanical characteristic of the insulating layer 12 will fall, and elongation rate will become low.

ノンハロゲン材料には、必要に応じて、その他添加剤が含有されてもよい。例えば、絶縁層12を架橋させる場合、架橋剤や架橋助剤を含有させるとよい。架橋方法としては、絶縁層12に電子線や放射線などを照射して架橋させる照射架橋法や、絶縁層12を加熱して架橋させる化学架橋法などが挙げられる。照射架橋法の場合、ノンハロゲン材料に架橋助剤を含有させるとよい。架橋助剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPT)、トリアリルイソシアヌレート(TAIC:登録商標)などを用いることができる。化学架橋法の場合、ノンハロゲン材料に架橋剤を含有させるとよい。架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド(DCP)などの有機過酸化物を用いることができる。   The non-halogen material may contain other additives as necessary. For example, when the insulating layer 12 is crosslinked, a crosslinking agent or a crosslinking aid may be included. Examples of the crosslinking method include an irradiation crosslinking method in which the insulating layer 12 is crosslinked by irradiating with an electron beam or radiation, and a chemical crosslinking method in which the insulating layer 12 is heated to be crosslinked. In the case of the irradiation crosslinking method, a crosslinking assistant may be contained in the non-halogen material. As the crosslinking aid, for example, trimethylolpropane triacrylate (TMPT), triallyl isocyanurate (TAIC: registered trademark), or the like can be used. In the case of the chemical crosslinking method, a non-halogen material may contain a crosslinking agent. As the crosslinking agent, for example, organic peroxides such as 1,3-bis (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene and dicumyl peroxide (DCP) can be used.

また、ノンハロゲン材料には、架橋剤以外に、難燃助剤、酸化防止剤、滑剤、軟化剤、可塑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤などが含有されてもよい。これらは、ノンハロゲン材料の特性を損なわない範囲で含有させることができる。   In addition to the crosslinking agent, the non-halogen material contains flame retardant aids, antioxidants, lubricants, softeners, plasticizers, inorganic fillers, compatibilizers, stabilizers, carbon black, colorants, and the like. Also good. These can be contained as long as the characteristics of the non-halogen material are not impaired.

なお、ノンハロゲン材料は、上述のEVAと酸変性ポリオレフィンと金属水酸化物と、必要に応じてその他添加剤と、を混合し、加熱しながら混練することにより得られる。混錬条件や各成分の添加順序は、特に限定されない。また、混練は、ミキシングロール、バンバリーミキサー、単軸または2軸押出機などを用いて行うことができる。   The non-halogen material can be obtained by mixing the above-mentioned EVA, acid-modified polyolefin, metal hydroxide, and other additives as necessary, and kneading while heating. The kneading conditions and the order of adding each component are not particularly limited. The kneading can be performed using a mixing roll, a Banbury mixer, a single-screw or twin-screw extruder, and the like.

<本発明の実施形態に係る効果>
本実施形態によれば、以下に示す1つ又は複数の効果を奏する。
<Effects of Embodiment of the Present Invention>
According to the present embodiment, the following one or more effects are achieved.

(a)本実施形態の絶縁電線10では、融点(Tm)が70℃以上のEVAと酸変性ポリオレフィン樹脂とをEVAに由来する酢酸ビニル量(VA量)が25質量%以上50質量%以下となるように配合したベースポリマを含むノンハロゲン材料を用いて絶縁層12を形成している。このような絶縁層12は、所定の高い極性を有するので、難燃性および耐燃料性に優れている。また、絶縁層12は、ベースポリマ中のVA量が50質量%以下となるように、Tmが70℃以上であってVA量が比較的少ないEVAを含んで構成されているため、耐熱性にも優れている。 (A) In the insulated wire 10 of this embodiment, the amount of vinyl acetate (VA amount) derived from EVA is 25 mass% or more and 50 mass% or less with EVA and acid-modified polyolefin resin having a melting point (Tm) of 70 ° C. or higher. The insulating layer 12 is formed using a non-halogen material containing a base polymer blended as described above. Since such an insulating layer 12 has a predetermined high polarity, it is excellent in flame retardancy and fuel resistance. Further, since the insulating layer 12 is configured to include EVA having a Tm of 70 ° C. or more and a relatively small amount of VA so that the amount of VA in the base polymer is 50% by mass or less, the heat resistance is improved. Is also excellent.

(b)本実施形態では、ベースポリマ中のVA量を50質量%以下とすることにより、ベースポリマの極性が過度に大きくならないようにしている。しかも、Tmが70℃以上であって、結晶性の高いEVAを用いている。これにより、ノンハロゲン材料の粘着性を抑制し、ノンハロゲン材料をペレット化させたときにペレット同士が粘着してブロッキングすることを抑制できる。このようなノンハロゲン材料を用いることにより、絶縁層12を生産性よく形成できる。 (B) In the present embodiment, the amount of VA in the base polymer is set to 50% by mass or less so that the polarity of the base polymer is not excessively increased. In addition, EVA having a Tm of 70 ° C. or higher and high crystallinity is used. Thereby, the adhesiveness of a non-halogen material can be suppressed, and when a non-halogen material is pelletized, it can suppress that a pellet adheres and blocks. By using such a non-halogen material, the insulating layer 12 can be formed with high productivity.

(c)本実施形態では、金属水酸化物の含有量を、ベースポリマ100質量部に対して100質量部以上250質量部以下としている。これにより、絶縁層12の機械的強度(引張強さと伸び)を損なうことなく、難燃性を向上できる。 (C) In this embodiment, the content of the metal hydroxide is set to 100 parts by mass or more and 250 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base polymer. Thereby, flame retardance can be improved without impairing the mechanical strength (tensile strength and elongation) of the insulating layer 12.

(d)本実施形態では、酸変性ポリオレフィン樹脂として、ガラス転移点が−55℃以下のものを用いる。これにより、ベースポリマのガラス転移点を低下させて、絶縁層12の耐寒性を向上できる。 (D) In this embodiment, an acid-modified polyolefin resin having a glass transition point of −55 ° C. or lower is used. Thereby, the glass transition point of the base polymer can be lowered, and the cold resistance of the insulating layer 12 can be improved.

(e)本実施形態では、所定のEVAと酸変性ポリオレフィン樹脂との比率を70:30〜99:1としている。これにより、絶縁層12の機械特性を低下させることなく、耐燃料性および耐寒性をバランスよく向上できる。 (E) In this embodiment, the ratio of predetermined EVA to acid-modified polyolefin resin is set to 70:30 to 99: 1. Thereby, fuel resistance and cold resistance can be improved in a well-balanced manner without deteriorating the mechanical properties of the insulating layer 12.

(f)本実施形態では、Tmが70℃以上のEVAは、メルトフローレートが6g/10min以上である。これにより、ノンハロゲン材料を溶融させたときの流動性を向上できるので、絶縁層12を生産性よく形成できる。 (F) In the present embodiment, EVA having a Tm of 70 ° C. or higher has a melt flow rate of 6 g / 10 min or higher. Thereby, since fluidity | liquidity when a non-halogen material is fuse | melted can be improved, the insulating layer 12 can be formed with high productivity.

(g)本実施形態では、絶縁層12はハロゲンを含まないので、燃焼時にハロゲンガスを発生することがない。 (G) In this embodiment, since the insulating layer 12 does not contain halogen, no halogen gas is generated during combustion.

<本発明の他の実施形態>
以上、本発明の一実施形態を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
<Other Embodiments of the Present Invention>
As mentioned above, although one Embodiment of this invention was described concretely, this invention is not limited to the above-mentioned embodiment, In the range which does not deviate from the summary, it can change suitably.

上述の実施形態では、絶縁層12を単層構造で構成する場合について説明したが、絶縁層12を複数の樹脂層からなる多層構造で構成してもよい。絶縁層12を多層構造で構成する場合、多層構造のそれぞれの層に上述したノンハロゲン材料を用いてもよく、最外層に上述のノンハロゲン材料を用い、最外層以外の層にポリオレフィン樹脂またはゴム材料を用いて多層構造としてもよい。
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等を用いることができる。これらのポリオレフィン樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ゴム材料としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム(EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、水素添加NBR(HNBR)、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸エステル共重合体ゴム、エチレンオクテン共重合体ゴム(EOR)、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン−ブテン−1共重合体ゴム(EBR)、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム(SBR)、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム(IIR)、ポリスチレンブロックを有するブロック共重合体ゴム、ウレタンゴム、ホスファゼンゴム等を用いることができる。これらのゴム材料は、1種を単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。
In the above-described embodiment, the case where the insulating layer 12 is configured with a single layer structure has been described. However, the insulating layer 12 may be configured with a multilayer structure including a plurality of resin layers. When the insulating layer 12 has a multilayer structure, the above-mentioned non-halogen material may be used for each layer of the multilayer structure, the above-mentioned non-halogen material is used for the outermost layer, and a polyolefin resin or rubber material is used for layers other than the outermost layer. A multilayer structure may be used.
Examples of the polyolefin resin include low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, and maleic anhydride polyolefin. be able to. These polyolefin resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Examples of rubber materials include ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated NBR (HNBR), and acrylic rubber. , Ethylene-acrylic acid ester copolymer rubber, ethylene octene copolymer rubber (EOR), ethylene-vinyl acetate copolymer rubber, ethylene-butene-1 copolymer rubber (EBR), butadiene-styrene copolymer rubber (SBR), isobutylene-isoprene copolymer rubber (IIR), block copolymer rubber having a polystyrene block, urethane rubber, phosphazene rubber, and the like can be used. These rubber materials may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

また、絶縁電線10には、必要に応じて、セパレータや編組などを設けてもよい。   Moreover, you may provide a separator, a braid, etc. in the insulated wire 10 as needed.

また、上述の実施形態では、ノンハロゲン材料を絶縁層12に用いた絶縁電線10の場合について説明したが、例えば、図2に示すように、ケーブル20のシース22にノンハロゲン材料を用いることも可能である。図2は、本発明の一実施形態に係るケーブル20の断面図である。   In the above-described embodiment, the case of the insulated wire 10 using a non-halogen material for the insulating layer 12 has been described. However, for example, as shown in FIG. 2, a non-halogen material can be used for the sheath 22 of the cable 20. is there. FIG. 2 is a cross-sectional view of the cable 20 according to an embodiment of the present invention.

本発明の一実施形態に係るケーブル20は、図1に示す絶縁電線10を2本撚り合わせた2芯撚り線21と、2芯撚り線21の外周に設けられたシース22と、を備えて構成されている。シース22は、上述のノンハロゲン材料を架橋させた架橋物から形成されている。本実施形態のケーブル20は、シース22が上述のノンハロゲン材料から形成されているので、難燃性、耐燃料性および耐熱性に優れている。   A cable 20 according to an embodiment of the present invention includes a two-core stranded wire 21 formed by twisting two insulated wires 10 illustrated in FIG. 1 and a sheath 22 provided on the outer periphery of the two-core stranded wire 21. It is configured. The sheath 22 is formed from a crosslinked product obtained by crosslinking the above-described non-halogen material. The cable 20 of this embodiment is excellent in flame retardancy, fuel resistance, and heat resistance because the sheath 22 is formed of the above-described non-halogen material.

シース22は、図2に示すように単層構造でもよく、複数の樹脂層を積層させた積層構造でもよい。積層構造とする場合、多層構造のそれぞれの層に上述したノンハロゲン材料を用いてもよく、最外層に上述のノンハロゲン材料を用い、最外層以外の層に上記ポリオレフィン樹脂またはゴム材料を用いて多層構造としてもよい。   The sheath 22 may have a single layer structure as shown in FIG. 2 or a laminated structure in which a plurality of resin layers are laminated. In the case of a laminated structure, the above-mentioned non-halogen material may be used for each layer of the multilayer structure, the above-described non-halogen material is used for the outermost layer, and the polyolefin resin or rubber material is used for the layers other than the outermost layer. It is good.

なお、図2では、2本の絶縁電線10を撚り合わせた場合について説明したが、1本もしくは3本以上を撚り合わせてもよい。また、図1の絶縁電線10でケーブルを構成する場合について説明したが、ケーブル20は、汎用的なノンハロゲン材料からなる絶縁層を設けた絶縁電線を使用して構成してもよい。   In addition, although FIG. 2 demonstrated the case where the two insulated wires 10 were twisted together, you may twist one or three or more. Moreover, although the case where a cable was comprised with the insulated wire 10 of FIG. 1 was demonstrated, you may comprise the cable 20 using the insulated wire which provided the insulating layer which consists of a general purpose non-halogen material.

次に、本発明について実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって限定されない。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.

(1)原料
ノンハロゲン材料に用いた原料は次のとおりである。
(1) Raw materials The raw materials used for the non-halogen materials are as follows.

EVAとして以下を用いた。
・EVA(Tm:89℃、MFR:15g/10min、VA量:14質量%):三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスEV550」
・EVA(Tm:72℃、MFR:6g/10min、VA量:28質量%):三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスEV260」
・EVA(Tm:70℃未満、MFR:100g/10min、VA量:46質量%):三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックス45X」
・EVA(Tm:70℃未満、MFR:2.5g/10min、VA量:46質量%):三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスEV45LX」
・EVA(Tm:62℃、MFR:1g/10min、VA量:33質量%):三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスEV170」
・EVA(Tm:70℃未満、MFR:5.1g/10min、VA量:80質量%):LANXESS株式会社製「レバプレン800」
The following was used as EVA.
EVA (Tm: 89 ° C., MFR: 15 g / 10 min, VA amount: 14% by mass): “Evaflex EV550” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
EVA (Tm: 72 ° C., MFR: 6 g / 10 min, VA amount: 28% by mass): “Evaflex EV260” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
EVA (Tm: less than 70 ° C., MFR: 100 g / 10 min, VA amount: 46 mass%): “Evaflex 45X” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
EVA (Tm: less than 70 ° C., MFR: 2.5 g / 10 min, VA amount: 46% by mass): “Evaflex EV45LX” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
EVA (Tm: 62 ° C., MFR: 1 g / 10 min, VA amount: 33% by mass): “Evaflex EV170” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
EVA (Tm: less than 70 ° C., MFR: 5.1 g / 10 min, VA amount: 80% by mass): “Levaprene 800” manufactured by LANXESS Corporation

酸変性ポリオレフィンとして、以下を用いた。
・酸変性ポリオレフィン(Tm:70℃、Tg:−50℃以下):三井化学株式会社製「タフマ−MA8510」
The following were used as the acid-modified polyolefin.
Acid-modified polyolefin (Tm: 70 ° C., Tg: −50 ° C. or less): “Toughma-MA8510” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

金属水酸化物として、以下を用いた。
・水酸化マグネシウム(シラン処理):アルベマール株式会社製「MAGNIFIN H10A」
・水酸化マグネシウム(脂肪酸処理):アルベマール株式会社製「MAGNIFIN H10C」
・水酸化アルミニウム(シラン処理):日本軽金属株式会社製「BF013STV」
・水酸化アルミニウム(脂肪酸処理):昭和電工株式会社製「ハイジライト H42S」
The following were used as metal hydroxides.
Magnesium hydroxide (Silane treatment): “MAGNIFIN H10A” manufactured by Albemarle Co., Ltd.
Magnesium hydroxide (fatty acid treatment): “MAGNIFIN H10C” manufactured by Albemarle Co., Ltd.
Aluminum hydroxide (Silane treatment): “BF013STV” manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.
Aluminum hydroxide (fatty acid treatment): “Hijilite H42S” manufactured by Showa Denko KK

その他の添加剤として、以下を用いた。
・架橋助剤(トリメチロールプロパントリメタアクリレート):新中村化学株式会社製「TMPT」
The following were used as other additives.
・ Crosslinking aid (trimethylolpropane trimethacrylate): “TMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.

(2)ノンハロゲン材料の調製
下記表1および表2に示すように各種成分を配合し、加圧ニーダによって開始温度40℃、終了温度200℃で混練した後、ペレット化し、実施例1〜6および比較例1〜3のノンハロゲン材料を調製した。なお、表1および表2において、数値は質量部単位で示されている。
(2) Preparation of non-halogen material As shown in Table 1 and Table 2 below, various components were blended, kneaded by a pressure kneader at a start temperature of 40 ° C and an end temperature of 200 ° C, then pelletized, and Examples 1 to 6 and Non-halogen materials of Comparative Examples 1 to 3 were prepared. In Tables 1 and 2, the numerical values are shown in parts by mass.

Figure 2016134381
Figure 2016134381

Figure 2016134381
Figure 2016134381

(3)ケーブルの作製
まず、直径0.18mmの導体を19本撚り合わせた撚り導体を準備した。続いて、65mm押出機を用いて、撚り導体の外周にエチレンプロピレンゴムを150℃で押出被覆した後、10Mradの電子線を照射し架橋させることで、絶縁電線を得た。得られた絶縁電線を2本用意し、撚り合わせることによって、2芯撚り線を作製した。続いて、90mm押出機を用いて、上記(2)で調製したノンハロゲン材料を2芯撚り線の外周上に、外径が4.4mmとなるように、120℃で押出被覆した後、4Mradの電子線を照射し架橋させることで、ケーブルを得た。
(3) Production of cable First, a twisted conductor prepared by twisting 19 conductors having a diameter of 0.18 mm was prepared. Subsequently, using a 65 mm extruder, the outer periphery of the twisted conductor was extrusion-coated with ethylene propylene rubber at 150 ° C., and then irradiated with a 10 Mrad electron beam to obtain an insulated wire. Two insulated wires obtained were prepared and twisted together to produce a two-core stranded wire. Subsequently, using a 90 mm extruder, the non-halogen material prepared in (2) above was extrusion coated at 120 ° C. on the outer periphery of the two-core stranded wire so that the outer diameter was 4.4 mm, and then 4 Mrad of A cable was obtained by irradiating with an electron beam and crosslinking.

(4)評価方法
得られたケーブルを以下に示す方法により評価した。
(4) Evaluation method The obtained cable was evaluated by the method shown below.

(常温保管性)
常温保管性を評価するため、ノンハロゲン材料を常温で保管し、ブロッキングが生じるかを評価した。具体的には、ペレット化したノンハロゲン材料を420mm×820mmの紙袋に20kg袋詰めし、40℃の恒温槽内に紙袋を2つ重ねて240時間保管した。その後、ペレットをバットに開け、ペレットがブロッキングしているかを確認した。ブロッキングが生じていなければ合格「○」、ブロッキングが生じていれば不合格「×」とした。
(Normal temperature storage)
In order to evaluate the storage stability at normal temperature, non-halogen materials were stored at normal temperature to evaluate whether blocking occurred. Specifically, 20 kg of the pelletized non-halogen material was packed in a 420 mm × 820 mm paper bag, and two paper bags were stacked in a constant temperature bath at 40 ° C. and stored for 240 hours. Thereafter, the pellet was opened in a bat and it was confirmed whether the pellet was blocking. If blocking did not occur, it was determined as “Pass”, and if blocking occurred, it was determined as “Fail”.

(難燃性試験)
作製したケーブルについて、EN60332−1−2に準拠して垂直燃焼試験を行った。判定は、消炎後、上部支持材の下端部と炭化開始点との距離が50mm以上であれば合格「○」、50mm未満であれば不合格「×」とした。
(Flame retardancy test)
About the produced cable, the vertical combustion test was done based on EN603332-1-2. Judgment made the pass "(circle)" if the distance of the lower end part of an upper support material and the carbonization start point was 50 mm or more after flame extinction, and disqualified "x" if less than 50 mm.

(耐燃料試験)
作製したケーブルからシースを剥ぎ取り、得られたシースに対して、EN60811−1−3に準拠した耐燃料試験を行い、耐燃料性を評価した。具体的には、耐燃料試験用油IRM903にシースを浸漬させ、70℃の恒温槽で168時間加熱し、室温で16時間放置した後、引張試験を実施した。そして、シースについて、初期(油浸漬前)の引張強さに対する油浸漬後の引張強さの引張強さ残率と、初期の伸び率に対する油浸漬後の伸び率の伸び残率とを測定した。引張強さ残率が70%以上であれば「○」、70%未満であれば「×」とした。また、伸び残率が60%以上であれば「○」、60%未満であれば「×」とした。
(Fuel resistance test)
The sheath was peeled off from the produced cable, and the obtained sheath was subjected to a fuel resistance test in accordance with EN60881-1-3 to evaluate the fuel resistance. Specifically, the sheath was immersed in a fuel resistance test oil IRM903, heated in a thermostatic bath at 70 ° C. for 168 hours, and allowed to stand at room temperature for 16 hours, and then a tensile test was performed. And about the sheath, the tensile strength residual rate of the tensile strength after the oil immersion with respect to the initial tensile strength (before the oil immersion) and the elongation residual rate of the elongation rate after the oil immersion with respect to the initial elongation rate were measured. . When the residual tensile strength was 70% or more, “◯” was indicated, and when it was less than 70%, “X” was indicated. Moreover, when the residual elongation rate was 60% or more, “◯” was indicated, and when it was less than 60%, “X” was indicated.

(耐熱性試験)
作製したケーブルからシースを剥ぎ取り、得られたシースに対して、GB/T2951、12−2008準拠して耐熱性試験を行い、耐熱性を評価した。具体的には、158℃の恒温槽で168時間加熱し、室温で24時間放置した後、引張試験を実施した。そして、シースについて、初期(加熱前)の伸び率に対する加熱後の伸び率の伸び残率を測定した。伸び残率が60%以上であれば合格「○」、60%未満であれば不合格「×」とした。
(Heat resistance test)
The sheath was peeled off from the produced cable, and the obtained sheath was subjected to a heat resistance test in accordance with GB / T2951, 12-2008, and the heat resistance was evaluated. Specifically, it was heated in a constant temperature bath at 158 ° C. for 168 hours, left at room temperature for 24 hours, and then subjected to a tensile test. And about the sheath, the elongation residual rate of the elongation rate after a heating with respect to the elongation rate of an initial stage (before a heating) was measured. When the residual elongation rate was 60% or more, the test was “good”, and when it was less than 60%, the test was “failed”.

(総合評価)
総合評価は、全ての評価が○のものを合格「○」とし、いずれかの評価で1つでも×があれば不合格「×」とした。
(Comprehensive evaluation)
In the comprehensive evaluation, a case where all evaluations were “good” was evaluated as “good”, and if any evaluation was “×”, it was determined as “failed”.

(5)評価結果
表1に示すように、実施例1〜6は全ての評価が○であり、総合評価が○であった。
(5) Evaluation results As shown in Table 1, in Examples 1 to 6, all evaluations were ◯, and the overall evaluation was ◯.

比較例1では、ベースポリマ中のVA量が25質量%を下回ったため、十分な難燃性を得られないことが確認された。
比較例2では、Tmが70℃以上のEVAを使用しておらず、かつベースポリマのVA量が50質量%を上回ったため、耐熱性が低いことが確認された。また、ノンハロゲン材料がブロッキングしてしまい、常温保管性が悪いことが確認された。その結果、ブロッキングしたペレットを粉砕する工程などが必要となり、シースを生産性よく形成することができなかった。
比較例3では、ベースポリマに含まれるEVAのTmが全て70℃未満であったため、常温保管性が悪く、また耐燃料性が低いことが確認された。
In Comparative Example 1, it was confirmed that sufficient flame retardancy could not be obtained because the amount of VA in the base polymer was less than 25% by mass.
In Comparative Example 2, it was confirmed that heat resistance was low because EVA having a Tm of 70 ° C. or higher was not used and the VA amount of the base polymer exceeded 50 mass%. Further, it was confirmed that the non-halogen material was blocked and the room temperature storage property was poor. As a result, a step of pulverizing the blocked pellets is required, and the sheath could not be formed with high productivity.
In Comparative Example 3, it was confirmed that the Tm of EVA contained in the base polymer was all less than 70 ° C., so that the room temperature storage property was poor and the fuel resistance was low.

<本発明の好ましい態様>
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
<Preferred embodiment of the present invention>
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be additionally described.

[付記1]
本発明の一態様によれば、
導体と前記導体の外周上に設けられる絶縁層とを備える絶縁電線であって、
前記絶縁層が、
DSC法による融点が70℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体および酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に由来する酢酸ビニル含量が25質量%以上50質量%以下であるベースポリマと、金属水酸化物と、を含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物から形成されており、
EN60332−1−2に準拠した垂直燃焼試験を行ったときに、上部支持材の下端と炭化開始点の距離が50mm以上である難燃性と、
158℃で168時間の加熱試験後の引張強さ残率が60%以上である耐熱性と、を有する絶縁電線が提供される。
[Appendix 1]
According to one aspect of the invention,
An insulated wire comprising a conductor and an insulating layer provided on the outer periphery of the conductor,
The insulating layer is
A base comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and an acid-modified polyolefin resin having a melting point of 70 ° C. or higher by DSC method, wherein the vinyl acetate content derived from the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25 mass% or more and 50 mass% or less Formed from a non-halogen flame retardant resin composition containing a polymer and a metal hydroxide,
When performing a vertical combustion test in accordance with EN60332-1-2, flame retardancy in which the distance between the lower end of the upper support and the carbonization start point is 50 mm or more,
An insulated wire having a heat resistance with a residual tensile strength of 60% or more after a heating test at 158 ° C. for 168 hours is provided.

[付記2]
付記1の絶縁電線であって、好ましくは、
前記ベースポリマに含まれる前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のうちの少なくとも1つは、メルトフローレートが6g/10min以上である。
[Appendix 2]
The insulated wire according to appendix 1, preferably,
At least one of the ethylene-vinyl acetate copolymers contained in the base polymer has a melt flow rate of 6 g / 10 min or more.

[付記3]
付記1又は2の絶縁電線であって、好ましくは、
前記金属水酸化物が水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムである。
[Appendix 3]
The insulated wire according to appendix 1 or 2, preferably,
The metal hydroxide is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide.

[付記4]
付記1ないし3のいずれかの絶縁電線であって、好ましくは、
前記金属水酸化物がシラン処理または脂肪酸処理されている。
[Appendix 4]
The insulated wire according to any one of appendices 1 to 3, preferably,
The metal hydroxide is treated with silane or fatty acid.

[付記5]
本発明の他の態様によれば、
導体と前記導体の外周上に設けられる絶縁層と前記絶縁層の外周上に設けられるシースとを備えるケーブルであって、
前記シースが、
DSC法による融点が70℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体および酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に由来する酢酸ビニル含量が25質量%以上50質量%以下であるベースポリマと、金属水酸化物と、を含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物から形成されており、
EN60332−1−2に準拠した垂直燃焼試験を行ったときに、上部支持材の下端と炭化開始点の距離が50mm以上である難燃性と、
158℃で168時間の加熱試験後の引張強さ残率が60%以上である耐熱性と、を有するケーブルが提供される。
[Appendix 5]
According to another aspect of the invention,
A cable comprising a conductor, an insulating layer provided on the outer periphery of the conductor, and a sheath provided on the outer periphery of the insulating layer,
The sheath is
A base comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and an acid-modified polyolefin resin having a melting point of 70 ° C. or higher by DSC method, wherein the vinyl acetate content derived from the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25 mass% or more and 50 mass% or less Formed from a non-halogen flame retardant resin composition containing a polymer and a metal hydroxide,
When performing a vertical combustion test in accordance with EN60332-1-2, flame retardancy in which the distance between the lower end of the upper support and the carbonization start point is 50 mm or more,
There is provided a cable having a heat resistance with a residual tensile strength of 60% or more after a heating test at 158 ° C. for 168 hours.

[付記6]
付記5のケーブルであって、好ましくは、
前記ベースポリマに含まれる前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のうちの少なくとも1つは、メルトフローレートが6g/10min以上である。
[Appendix 6]
The cable of appendix 5, preferably
At least one of the ethylene-vinyl acetate copolymers contained in the base polymer has a melt flow rate of 6 g / 10 min or more.

[付記7]
付記5又は6のケーブルであって、好ましくは、
前記金属水酸化物が水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムである。
[Appendix 7]
Additional cable 5 or 6, preferably,
The metal hydroxide is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide.

[付記8]
付記5ないし7のいずれかのケーブルであって、好ましくは、
前記金属水酸化物がシラン処理または脂肪酸処理されている。
[Appendix 8]
The cable according to any one of appendices 5 to 7, preferably
The metal hydroxide is treated with silane or fatty acid.

10 絶縁電線
11 導体
12 絶縁層
20 ケーブル
21 2芯撚り線
22 シース
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Insulated electric wire 11 Conductor 12 Insulating layer 20 Cable 21 2 core strand wire 22 Sheath

Claims (8)

導体と前記導体の外周上に設けられる絶縁層とを備える絶縁電線であって、
前記絶縁層が、
DSC法による融点が70℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体および酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に由来する酢酸ビニル含量が25質量%以上50質量%以下であるベースポリマと、金属水酸化物と、を含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物から形成されており、
EN60332−1−2に準拠した垂直燃焼試験を行ったときに、上部支持材の下端と炭化開始点の距離が50mm以上である難燃性と、
158℃で168時間の加熱試験後の引張強さ残率が60%以上である耐熱性と、を有する絶縁電線。
An insulated wire comprising a conductor and an insulating layer provided on the outer periphery of the conductor,
The insulating layer is
A base comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and an acid-modified polyolefin resin having a melting point of 70 ° C. or higher by DSC method, wherein the vinyl acetate content derived from the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25 mass% or more and 50 mass% or less Formed from a non-halogen flame retardant resin composition containing a polymer and a metal hydroxide,
When performing a vertical combustion test in accordance with EN60332-1-2, flame retardancy in which the distance between the lower end of the upper support and the carbonization start point is 50 mm or more,
An insulated wire having a heat resistance with a residual tensile strength of 60% or more after a heating test at 158 ° C. for 168 hours.
前記ベースポリマに含まれる前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のうちの少なくとも1つは、メルトフローレートが6g/10min以上である、請求項1に記載の絶縁電線。   The insulated wire according to claim 1, wherein at least one of the ethylene-vinyl acetate copolymers contained in the base polymer has a melt flow rate of 6 g / 10 min or more. 前記金属水酸化物が水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムである、請求項1又は2に記載の絶縁電線。   The insulated wire according to claim 1 or 2, wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide. 前記金属水酸化物がシラン処理または脂肪酸処理されている、請求項1〜3のいずれかに記載の絶縁電線。   The insulated wire according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal hydroxide is treated with a silane or a fatty acid. 導体と前記導体の外周上に設けられる絶縁層と前記絶縁層の外周上に設けられるシースとを備えるケーブルであって、
前記シースが、
DSC法による融点が70℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体および酸変性ポリオレフィン樹脂を含み、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に由来する酢酸ビニル含量が25質量%以上50質量%以下であるベースポリマと、金属水酸化物と、を含有するノンハロゲン難燃性樹脂組成物から形成されており、
EN60332−1−2に準拠した垂直燃焼試験を行ったときに、上部支持材の下端と炭化開始点の距離が50mm以上である難燃性と、
158℃で168時間の加熱試験後の引張強さ残率が60%以上である耐熱性と、を有するケーブル。
A cable comprising a conductor, an insulating layer provided on the outer periphery of the conductor, and a sheath provided on the outer periphery of the insulating layer,
The sheath is
A base comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and an acid-modified polyolefin resin having a melting point of 70 ° C. or higher by DSC method, wherein the vinyl acetate content derived from the ethylene-vinyl acetate copolymer is 25 mass% or more and 50 mass% or less Formed from a non-halogen flame retardant resin composition containing a polymer and a metal hydroxide,
When performing a vertical combustion test in accordance with EN60332-1-2, flame retardancy in which the distance between the lower end of the upper support and the carbonization start point is 50 mm or more,
And a heat resistance having a tensile strength residual ratio of 60% or more after a heating test at 158 ° C. for 168 hours.
前記ベースポリマに含まれる前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のうちの少なくとも1つは、メルトフローレートが6g/10min以上である、請求項5に記載のケーブル。   The cable according to claim 5, wherein at least one of the ethylene-vinyl acetate copolymers contained in the base polymer has a melt flow rate of 6 g / 10 min or more. 前記金属水酸化物が水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウムである、請求項5又は6に記載のケーブル。   The cable according to claim 5 or 6, wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide or aluminum hydroxide. 前記金属水酸化物がシラン処理または脂肪酸処理されている、請求項5〜7のいずれかに記載のケーブル。   The cable according to claim 5, wherein the metal hydroxide is treated with silane or with a fatty acid.
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