JP2016117795A - Two-liquid type primer composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition having exudation resistance to a two-liquid type primer composition with respect to a component of a coated object when coated onto an organic substance such as a coating film that is the coated object, even when being a two-liquid type primer composition.SOLUTION: A two-liquid type primer composition is obtained by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing an amine compound. The main agent contains a silane coupling agent for blending with the main agent. The curing agent contains a silane coupling agent for blending with the curing agent. The silane coupling agent for blending with the main agent is an epoxy-containing silane coupling agent. The silane coupling agent for blending with the curing agent is an amino group-containing silane coupling agent. The epoxy resin is a phenol novolak-modified epoxy resin. The amine is a Mannich-modified amine.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、エポキシ樹脂を含有する主剤と、アミン化合物を含有する硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物に関する。   The present invention relates to a two-component undercoating composition comprising a main component containing an epoxy resin and a curing agent containing an amine compound.

一般に、2液型下塗り塗料組成物は、コンクリート、木材、サイディング板若しくは押出成型板又はこれらに塗料組成物等が塗装されているもの等の被塗装物に対して、密着させるために用いられる。
例えば、特許文献1及び特許文献2には、エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物が記載されている。
特許文献3には、被塗装物への密着性を向上させるために、エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物であって、硬化剤にシランカップリング剤を含有する2液型下塗り塗料組成物が記載されている。
更には、特許文献4には、被塗装物への密着性を向上させるために、エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物であって、主剤にシランカップリング剤を含有する2液型下塗り塗料組成物が記載されている。
In general, the two-component undercoating composition is used to adhere to an object to be coated such as concrete, wood, a siding board, an extrusion-molded board, or a coating composition or the like coated thereon.
For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 describe a two-component undercoat coating composition obtained by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent.
Patent Document 3 discloses a two-component undercoat coating composition obtained by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent in order to improve adhesion to an object to be coated. A two-component undercoat coating composition containing a silane coupling agent is described.
Furthermore, Patent Document 4 discloses a two-component undercoat paint composition obtained by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent in order to improve adhesion to an object to be coated, A two-component undercoating composition containing a silane coupling agent as the main ingredient is described.

特開平10−219185号公報JP-A-10-219185 特開2001−240646号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-240646 特開2013−14668号公報JP 2013-14668 A 特開2014−37454号公報JP 2014-37454 A

エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物であって、主剤又は硬化剤にシランカップリング剤を含有する2液型下塗り塗料組成物は、被塗装物への密着性を向上させることができる。しかし、被塗装物が建築物や構造物等であり、これらに塗料組成物等が塗装されているなど、被塗装物が塗膜などの有機質である場合には、これらに2液型下塗り塗料組成物を塗装した際に、被塗装物に含まれる親水性の低汚染化剤などの成分が、塗装した2液型下塗り塗料組成物へ染み出す(bleeding)恐れがある。
前記成分が塗装した2液型下塗り塗料組成物へ染み出した際には、2液型下塗り塗料組成物からなる塗膜に塗装する上塗り材などの塗料が、2液型下塗り塗料組成物からなる塗膜に対して密着不良となるおそれがあるという問題がある。
そこで、本発明の目的とするところは、エポキシ樹脂を含有する主剤と、硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物であっても、被塗装物である塗膜などの有機質に塗装した際に、前記成分に対する2液型下塗り塗料組成物への染み出し抵抗性(以下、耐ブリーディング性という。)を有する塗料組成物を提供することにある。
A two-component undercoat coating composition obtained by mixing an epoxy resin-containing main agent and a curing agent, wherein the main agent or the curing agent contains a silane coupling agent. Adhesion to the paint can be improved. However, if the object to be painted is an architecture or structure, etc., and the object to be coated is organic such as a coating film, such as a paint composition, etc., these are two-component undercoat paints. When the composition is applied, components such as a hydrophilic low-contamination agent contained in the object to be coated may bleed out into the coated two-component undercoating composition.
When the component oozes out into the coated two-component undercoat coating composition, the coating material such as a top coat material applied to the coating film made of the two-component undercoat coating composition consists of the two-component undercoat coating composition. There exists a problem that there exists a possibility that it may become a contact | adherence defect with respect to a coating film.
Accordingly, the object of the present invention is to provide an organic material such as a coating film to be coated even if it is a two-component undercoating composition comprising a main component containing an epoxy resin and a curing agent. An object of the present invention is to provide a coating composition having resistance to bleeding into the two-component undercoat coating composition (hereinafter referred to as bleeding resistance) with respect to the above components.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物は、エポキシ樹脂を含有する主剤と、アミン化合物を含有する硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物であって、主剤が、主剤配合用シランカップリング剤を含有し、硬化剤が、硬化剤配合用シランカップリング剤を含有していることを特徴とする。
請求項2に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物は、請求項1に係る発明において、主剤配合用シランカップリング剤が、エポキシ基含有シランカップリング剤であることを特徴とする。
請求項3に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物は、請求項1又は請求項2に係る発明において、硬化剤配合用シランカップリング剤が、アミノ基含有シランカップリング剤であることを特徴とする。
請求項4に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物は、請求項1から請求項3のいずれか一項に係る発明において、エポキシ樹脂が、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂であることを特徴とする。
請求項5に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物は、請求項1から請求項3のいずれか一項に係る発明において、アミンが、マンニッヒ変性アミンであることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the two-component undercoating composition of the invention according to claim 1 is a two-component mixture obtained by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing an amine compound. The undercoat paint composition is characterized in that the main agent contains a silane coupling agent for compounding the main agent, and the curing agent contains a silane coupling agent for compounding the curing agent.
The two-component undercoat paint composition of the invention described in claim 2 is characterized in that, in the invention according to claim 1, the silane coupling agent for blending the main agent is an epoxy group-containing silane coupling agent.
The two-component undercoat paint composition of the invention according to claim 3 is the invention according to claim 1 or 2, wherein the silane coupling agent for blending the curing agent is an amino group-containing silane coupling agent. Features.
The two-component undercoat paint composition of the invention described in claim 4 is the invention according to any one of claims 1 to 3, wherein the epoxy resin is a phenol novolac-modified epoxy resin. .
The two-component undercoating composition of the invention according to claim 5 is characterized in that, in the invention according to any one of claims 1 to 3, the amine is a Mannich-modified amine.

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項1に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物によれば、被塗装物である塗膜などの有機質に塗装した際に、耐ブリーディング性に優れるという効果を奏する。
請求項2に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物によれば、エポキシ樹脂を含有する主剤の安定性に優れるという効果を奏する。
請求項3に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物によれば、アミン化合物を含有する硬化剤の安定性に優れるという効果を奏する。
請求項4に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物によれば、2液型下塗り塗料組成物の硬化性に優れるという効果を奏する。
請求項5に記載の発明の2液型下塗り塗料組成物によれば、被塗装物である塗膜などの有機質に塗装した際に、より耐ブリーディング性に優れるという効果を奏する。
According to the present invention, the following effects can be exhibited.
According to the two-component undercoating composition of the invention described in claim 1, when coated on an organic material such as a coating film which is an object to be coated, an effect of excellent bleeding resistance is achieved.
According to the two-component undercoat paint composition of the invention described in claim 2, there is an effect that the stability of the main ingredient containing the epoxy resin is excellent.
According to the two-component undercoat paint composition of the invention described in claim 3, there is an effect that the stability of the curing agent containing the amine compound is excellent.
According to the two-component undercoat paint composition of the invention described in claim 4, there is an effect that the curability of the two-component undercoat paint composition is excellent.
According to the two-component undercoating composition of the invention described in claim 5, when coated on an organic material such as a coating film which is an object to be coated, there is an effect that the bleeding resistance is more excellent.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明は、エポキシ樹脂を含有する主剤と、アミン化合物を含有する硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物であって、主剤が、主剤配合用シランカップリング剤を含有し、硬化剤が、硬化剤配合用シランカップリング剤を含有していることを特徴とするものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The present invention is a two-component undercoat paint composition obtained by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing an amine compound, wherein the main agent contains a silane coupling agent for compounding the main agent. The curing agent contains a silane coupling agent for blending a curing agent.

塗料組成物とは、本明細書において、被塗装物の表面に塗装して被膜を形成し、被塗装物を保護等する流動性を有する物質を組成するものをいい、被膜を形成するために、主として合成樹脂を含有する。一般に、塗料組成物に流動性を付与するために、塗料組成物は溶媒を含有し、溶媒の種類により、塗料組成物は、水性塗料組成物と有機溶剤塗料組成物とに大別することができるものである。また、塗料組成物は、硬化剤の有無により2液型と1液型とにも大別することができる。1液型のものである場合には、塗料組成物は、塗膜を形成する主として合成樹脂を含有する主剤から構成される。一方、2液型のものである場合には、塗料組成物は、前記の主剤と、前記主剤に混合して硬化を促進させる物質を含有する硬化剤と、から構成されるものである。
塗料混合物とは、本明細書において、被塗装物に塗装する直前のものをいい、1液型の塗料組成物にあっては塗料組成物及び希釈材であるシンナー又は水との混合物であり、2液型の塗料組成物にあっては塗料組成物、硬化剤及び希釈材であるシンナー又は水との混合物をいう。
塗装とは、本明細書において、被塗装物の表面に塗料混合物を塗ったり吹き付けたりすることをいう。塗装するのに用いる道具として、刷毛、ローラー、左官鏝、スプレーガン又はモルタルガンなどがある。
塗膜とは、本明細書において、被塗装物に塗装された塗料混合物が、希釈材などの揮発成分を揮発して、形成する被膜のことをいう。
不揮発分とは、原材料、主剤、硬化剤又は塗料混合物について、希釈材などの揮発成分が揮発した後に、残った不揮発成分(Non Volatile)のことをいう。本明細書において、不揮発分をNVと表記することや、原材料等中の不揮発分質量百分率について、例えば、不揮発分20%をNV20%と表記することがある。
エポキシ当量とは、1当量のエポキシ基を含む樹脂(主剤)の質量(g/eq)のことをいう。なお、活性水素当量もこれと同様である。
In this specification, a coating composition refers to a composition that forms a film by coating the surface of an object to be coated, and that has a fluid material that protects the object to be coated. , Mainly containing synthetic resin. In general, in order to impart fluidity to a coating composition, the coating composition contains a solvent. Depending on the type of the solvent, the coating composition can be roughly divided into an aqueous coating composition and an organic solvent coating composition. It can be done. The coating composition can be roughly classified into a two-component type and a one-component type depending on the presence or absence of a curing agent. In the case of the one-component type, the coating composition is composed of a main agent mainly containing a synthetic resin that forms a coating film. On the other hand, when it is a two-component type, the coating composition is composed of the main agent and a hardener containing a substance that is mixed with the main agent and accelerates curing.
In the present specification, the paint mixture refers to a paint immediately before being applied to an object to be coated, and in the case of a one-pack type paint composition, it is a mixture of a paint composition and thinner or water as a diluent, In the case of a two-component coating composition, it refers to a coating composition, a curing agent, and a thinner or thinner as a diluent.
In this specification, painting refers to applying or spraying a paint mixture on the surface of an object to be coated. Tools used for painting include brushes, rollers, plasterers, spray guns or mortar guns.
In the present specification, a coating film refers to a coating film formed by volatilizing a volatile component such as a diluent by a paint mixture applied to an object to be coated.
The non-volatile content refers to a non-volatile component (Non Volatile) remaining after a volatile component such as a diluent is volatilized in the raw material, the main agent, the curing agent, or the paint mixture. In this specification, the non-volatile content may be expressed as NV, and the non-volatile content mass percentage in the raw materials or the like may be expressed as, for example, 20% non-volatile content as NV 20%.
Epoxy equivalent means the mass (g / eq) of a resin (main agent) containing 1 equivalent of an epoxy group. The active hydrogen equivalent is the same as this.

(エポキシ樹脂を含有する主剤)
本発明の主剤は、エポキシ樹脂を含有するものである。エポキシ樹脂とは、当該エポキシ含有物質を構成する芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基に直接結合した酸素に、エーテル結合を含む炭化水素基(用語「エーテル結合を含む炭化水素基」におけるエーテル結合を構成する酸素原子としては、芳香族炭化水素基の芳香環に直接結合する酸素を含まない。)が結合している化合物をいう。なお、当該化合物において、エーテル結合を含む炭化水素基は、エーテル結合を1つ有していても良いし、複数有していても良い。
(Main agent containing epoxy resin)
The main agent of the present invention contains an epoxy resin. The epoxy resin is a hydrocarbon group containing an ether bond to oxygen directly bonded to an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group constituting the epoxy-containing substance (the ether in the term “hydrocarbon group containing an ether bond”). The oxygen atom constituting the bond does not include oxygen bonded directly to the aromatic ring of the aromatic hydrocarbon group. Note that in the compound, the hydrocarbon group including an ether bond may have one ether bond or a plurality of ether bonds.

前記エポキシ樹脂としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されるものではない。例えば、ビスフェノール変性エポキシ樹脂、グリシジルエステル変性エポキシ樹脂、グリシジルアミン変性エポキシ樹脂、ノボラック変性エポキシ樹脂、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、脂肪族変性エポキシ樹脂及び芳香族変性エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、被塗装物への密着性に優れるなどの点から、ビスフェノールA型エポキシ樹脂やビスフェノールF型エポキシ樹脂などのビスフェノール変性エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック変性エポキシ樹脂が好ましい。
さらに、硬化性を向上させ、実用強度を有する塗膜を速やかに得ることができるなどの点から、フェノールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。
The epoxy resin is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples thereof include bisphenol-modified epoxy resins, glycidyl ester-modified epoxy resins, glycidylamine-modified epoxy resins, novolac-modified epoxy resins, dimer acid-modified epoxy resins, aliphatic-modified epoxy resins, and aromatic-modified epoxy resins.
Among these, in terms of excellent adhesion to the object to be coated, novolaks such as bisphenol-modified epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resins and cresol novolac type epoxy resins A modified epoxy resin is preferred.
Furthermore, a phenol novolac type epoxy resin is preferable in terms of improving curability and being able to quickly obtain a coating film having practical strength.

クレゾールノボラック型エポキシ樹脂として、DIC株式会社製のエピクロンN−660、エピクロンN−665、エピクロンN−670、エピクロンN−673、エピクロンN−680、エピクロンN−690、エピクロンN−695、エピクロンN−665−EXP、エピクロンN−672−EXP、エピクロンN−655−EXP−S、エピクロンN−662−EXP−S、エピクロンN−665−EXP−S、エピクロンN−670−EXP−S、エピクロンN−685−EXP−S、エピクロンN−673−80M、エピクロンN−680−75M、エピクロンN−690−75Mなどを使用することができる。   As cresol novolac type epoxy resin, Epicron N-660, Epicron N-665, Epicron N-670, Epicron N-673, Epicron N-680, Epicron N-690, Epicron N-695, Epicron N- manufactured by DIC Corporation 665-EXP, Epicron N-672-EXP, Epicron N-655-EXP-S, Epicron N-662-EXP-S, Epicron N-665-EXP-S, Epicron N-670-EXP-S, Epicron N- 685-EXP-S, Epicron N-673-80M, Epicron N-680-75M, Epicron N-690-75M and the like can be used.

フェノールノボラック型エポキシ樹脂として、DIC株式会社製のエピクロンN−730A、エピクロンN−740、エピクロンN−770、エピクロンN−775、エピクロンN−740−80M、エピクロンN−770−70M、エピクロンN−865、エピクロンN−865−80M、三菱化学株式会社製のjER−152、jER−154などを使用することができる。   As a phenol novolac type epoxy resin, DIC Corporation Epicron N-730A, Epicron N-740, Epicron N-770, Epicron N-775, Epicron N-740-80M, Epicron N-770-70M, Epicron N-865 , Epicron N-865-80M, jER-152, jER-154 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the like can be used.

本発明において、エポキシ樹脂を含有する主剤は、主剤配合用シランカップリング剤を含有するものである。
シランカップリング剤とは、ビニル重合性基、エポキシ基、アミノ基、(メタ)アクリル基、メルカプト基、イソシアネート基等の有機物と反応性を有する官能基が分子内に存在する、加水分解性珪素化合物である。なお、(メタ)アクリル基とは、メタクリル基とアクリル基との総称である。
エポキシ樹脂を含有する主剤は、主剤配合用シランカップリング剤を含有することにより、有機物と反応性を有する官能基と無機物と反応性を有する珪素化合物とを有し、塗料混合物は、有機、無機にかかわらず、被塗装物への密着性に優れるものとなる。
In the present invention, the main agent containing an epoxy resin contains a silane coupling agent for compounding the main agent.
A silane coupling agent is a hydrolyzable silicon in which functional groups having reactivity with organic substances such as vinyl polymerizable groups, epoxy groups, amino groups, (meth) acrylic groups, mercapto groups, and isocyanate groups are present in the molecule. A compound. In addition, a (meth) acryl group is a general term for a methacryl group and an acrylic group.
The main agent containing an epoxy resin has a functional group having reactivity with an organic substance and a silicon compound having reactivity with an inorganic substance by containing a silane coupling agent for compounding the main agent, and the coating mixture is organic, inorganic Regardless of, the adhesion to the object to be coated is excellent.

ビニル重合性基含有シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジメトキシシランなどを用いることができる。
エポキシ基含有シランカップリング剤として、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどを用いることができる。
アミノ基含有シランカップリング剤として、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシランなどを用いることができる。
(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤として、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを用いることができる。
メルカプト基含有シランカップリング剤として、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどを用いることができる。
イソシアネート基含有シランカップリング剤として、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどを用いることができる。
As the vinyl polymerizable group-containing silane coupling agent, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinylmethyldimethoxysilane and the like can be used.
As epoxy group-containing silane coupling agents, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Methyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, or the like can be used.
As amino group-containing silane coupling agents, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane , 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, phenylaminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, etc. are used. be able to.
As a (meth) acryl group-containing silane coupling agent, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3 -Acryloxypropyltrimethoxysilane and the like can be used.
As the mercapto group-containing silane coupling agent, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane and the like can be used.
As the isocyanate group-containing silane coupling agent, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, or the like can be used.

主剤配合用シランカップリング剤としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されるものではないが、エポキシ樹脂を含有する主剤の安定性に優れることから、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましく、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランがより好ましい。   The silane coupling agent for blending the main agent is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but the epoxy group-containing silane coupling is excellent because of the excellent stability of the main agent containing an epoxy resin. An agent is preferable, and 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane are more preferable.

エポキシ樹脂を含有する主剤中におけるシランカップリング剤の含有量は、エポキシ樹脂不揮発分100質量部に対して、好ましくは0.25〜12.0質量部である。0.25を下回ると主剤中の官能基と珪素化合物の量が少なくなり被塗装物への密着性の向上の効果が不十分となるおそれがある。一方、12.0質量部を上回ると主剤の粘度が上昇して塗料安定性が劣る恐れがある。より好ましくは0.5〜8.0質量部であり、最も好ましくは1.0〜5.0質量部である。   The content of the silane coupling agent in the main component containing the epoxy resin is preferably 0.25 to 12.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin non-volatile content. If it is less than 0.25, the amount of the functional group and silicon compound in the main agent is decreased, and the effect of improving the adhesion to the object to be coated may be insufficient. On the other hand, when the amount exceeds 12.0 parts by mass, the viscosity of the main agent increases and the coating stability may be deteriorated. More preferably, it is 0.5-8.0 mass parts, Most preferably, it is 1.0-5.0 mass parts.

エポキシ樹脂を含有する主剤は、必要に応じて、希釈剤、消泡剤、防腐剤などを含有しても良い。   The main agent containing an epoxy resin may contain a diluent, an antifoaming agent, a preservative, and the like, if necessary.

希釈剤とは、塗装の際の作業性を調整するために、主剤の粘度や樹脂分を低下させるために転嫁する液体のことで、シンナー(thinner)ともいう。希釈剤として、有機溶媒や水が使用されるが、本発明においては有機溶媒が使用される。
希釈剤に用いる有機溶媒として、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、工業用ガソリン(JIS K 2201−1991)4号に規定されるミネラルスピリットなどを使用することができる。
The diluent is a liquid that is passed through to reduce the viscosity of the main agent and the resin content in order to adjust the workability during coating, and is also referred to as a thinner. As the diluent, an organic solvent or water is used. In the present invention, an organic solvent is used.
As an organic solvent used for the diluent, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, mineral spirits defined in industrial gasoline (JIS K 2201-1991) No. 4, and the like can be used.

(アミン化合物を含有する硬化剤)
本発明の硬化剤は、アミン化合物を含有する硬化剤である。アミン化合物としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系、複素環系、これらアミンとカルボニル化合物等との合成物であるマンニッヒ系アミン化合物等を使用することができる。
(Curing agent containing amine compound)
The curing agent of the present invention is a curing agent containing an amine compound. As the amine compound, aliphatic, alicyclic, aromatic, heterocyclic, and Mannich amine compounds that are a combination of these amines and carbonyl compounds can be used.

脂肪族系アミン化合物として、例えば、アルキレンポリアミン、ポリアルキレンポリアミン、その他の脂肪族系ポリアミン類などが挙げられ、より具体的には、例えば、ジアミン、エチレンジアミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ノナエチレンデカミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、テトラ(アミノメチル)メタン、テトラキス(2−アミノエチルアミノメチル)メタン、1,3−ビス(2'−アミノエチルアミノ)プロパン、トリエチレン−ビス(トリメチレン )ヘキサミン、ビス(3−アミノエチル)アミン、ビスヘキサメチレントリアミンやこれらの化合物等が挙げられる。   Examples of the aliphatic amine compound include alkylene polyamines, polyalkylene polyamines, and other aliphatic polyamines. More specifically, for example, diamine, ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3 -Diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, diaminodecane, diethylenetriamine, Dipropylenetriamine, triethylenetetramine, tripropylenetetramine, tetraethylenepentamine, tetrapropylenepentamine, pentaethylenehexamine, nonaethylenedecane, trimethylhexamethylenediamine, tetra (aminomethyl) methane, teto Kis (2-aminoethylaminomethyl) methane, 1,3-bis (2'-aminoethylamino) propane, triethylene-bis (trimethylene) hexamine, bis (3-aminoethyl) amine, bishexamethylenetriamine and these And the like.

脂環族系アミン化合物として、例えば、1,4−シクロヘキサンジアミン、4,4'−メチレンビスシクロヘキシルアミン、4,4'−イソプロピリデンビスシクロヘキシルアミン、ノルボルナジアミン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、メンセンジアミンやこれらの化合物等が挙げられる。   Examples of the alicyclic amine compound include 1,4-cyclohexanediamine, 4,4′-methylenebiscyclohexylamine, 4,4′-isopropylidenebiscyclohexylamine, norbornadiamine, bis (aminomethyl) cyclohexane, and diamino. Examples include dicyclohexylmethane, isophoronediamine, mensendiamine, and compounds thereof.

芳香族系のアミン化合物として、ビス(アミノアルキル)ベンゼン、ビス(アミノアルキル)ナフタレン、ベンゼン環に結合した2 個以上の1 級アミノ基を有する芳香族ポリアミン化合物、その他の芳香族系ポリアミン類やこれらの化合物等が挙げられる。より具体的には、例えば、ビス(シアノエチル)ジエチレントリアミン、o−キシレンジアミン、m−キシレンジアミン(MXDA)、p−キシレンジアミン、フェニレンジアミン、ナフチレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジエチルフェニルメタン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、4,4'−ジアミノジフェニルエーテル、4,4'−ジアミノベンゾフェノン、4,4'−ジアミノジフェニルエーテル、4,4'−ジアミノジフェニルスルホン、2,2'−ジメチル−4,4'−ジアミノジフェニルメタン、2,4'−ジアミノビフェニル、2,3'−ジメチル−4,4'−ジアミノビフェニル、3,3'−ジメトキシ−4、4'−ジアミノビフェニル、ビス(アミノメチル)ナフタレン、ビス(アミノエチル)ナフタレンやこれらの化合物等が挙げられる。   As aromatic amine compounds, bis (aminoalkyl) benzene, bis (aminoalkyl) naphthalene, aromatic polyamine compounds having two or more primary amino groups bonded to the benzene ring, other aromatic polyamines, These compounds etc. are mentioned. More specifically, for example, bis (cyanoethyl) diethylenetriamine, o-xylenediamine, m-xylenediamine (MXDA), p-xylenediamine, phenylenediamine, naphthylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiethylphenylmethane, 2,2 -Bis (4-aminophenyl) propane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 2,2'-dimethyl- 4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,4′-diaminobiphenyl, 2,3′-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dimethoxy-4,4′-diaminobiphenyl, bis (aminomethyl ) Naphthalene, bis (aminoethyl) naphtha N'ya such these compounds.

複素環系のアミン化合物として、例えば、N−メチルピペラジン、モルホリン、1,4−ビス−(8-アミノプロピル)-ピペラジン、ピペラジン−1,4−ジアザシクロヘプタン、1−(2'−アミノエチルピペラジン) 、1−[2'−(2"−アミノエチルアミノ)エチル]ピペラジン、ジアザシクロエイコサン、ジアザシクロオクタコサンやこれらの化合物等が挙げられる。   Examples of the heterocyclic amine compounds include N-methylpiperazine, morpholine, 1,4-bis- (8-aminopropyl) -piperazine, piperazine-1,4-diazacycloheptane, 1- (2′-amino). Ethylpiperazine), 1- [2 ′-(2 ″ -aminoethylamino) ethyl] piperazine, diazacycloeicosane, diazacyclooctacosane, and compounds thereof.

マンニッヒ系アミン化合物として、例えば、フェノール類と、ホルムアルデヒドと、m−キシレンジアミン(MXDA)などとを反応させて得られるものがある。具体的には、例えば、エアー・プロダクツ社製のアンカミン2432、アンカミン2089M、コグニスジャパン社製のバーサミンF20、バーサミンI−368、バーサミンM−1、シェル社製のエピキュアー3549、エピキュアー3378、Witco社製のTL0712、株式会社ADEKA製のアデカハードナーEH342M、アデカハードナーEH3427A、アデカハードナーEH350、アデカハードナーEH351、三和化学工業社製のサンマイドW−3000、サンマイドW−1000、サンマイドW−500、サンマイドCX−102、大都産業社製のダイトクラールSK−900FB、ダイトクラールX−985、ダイトクラールX−9422、ダイトクラールX−9581、DIC株式会社製のラッカマイドV6−221、ラッカマイドWN−170などが挙げられる。   Examples of Mannich-based amine compounds include those obtained by reacting phenols, formaldehyde, m-xylenediamine (MXDA), and the like. Specifically, for example, Ancamine 2432 and Ancamine 2089M manufactured by Air Products, Versamine F20, Versamine I-368, Versamine M-1 manufactured by Cognis Japan, Epicure 3549 manufactured by Shell, Epicure 3378, manufactured by Witco Adeka Hardener EH342M, Adeka Hardner EH3427A, Adeka Hardner EH350, Adeka Hardner EH351, Sanwa Chemical W-3000, Sunmide W-1000, Sunmide W-500, Sunmide CX-102 , Daito Sangyo Co., Ltd., Daitokural SK-900FB, Daitokuraru X-985, Daitokuraru X-9422, Daitokuraru X-9581, DIC Corporation Rakkamide V6 221, and the like Rakkamaido WN-170.

アミン化合物としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されるものではないが、高密度架橋を形成することにより耐ブリーディング性に優れる、マンニッヒ系アミン化合物が好ましい。   The amine compound is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but a Mannich-based amine compound that is excellent in bleeding resistance by forming a high-density bridge is preferable.

本発明において、アミン化合物を含有する硬化剤は、硬化剤配合用シランカップリング剤を含有するものである。
アミン化合物を含有する硬化剤は、硬化剤配合用シランカップリング剤を含有することにより、有機物と反応性を有する官能基と無機物と反応性を有する珪素化合物とを有し、塗料混合物は、有機、無機にかかわらず、被塗装物への密着性に優れるものとなる。
また、エポキシ樹脂を含有する主剤が主剤配合用シランカップリング剤を含有し、アミン化合物を含有する硬化剤が硬化剤配合用シランカップリング剤を含有していることにより、前記主剤と前記硬化剤とを混合してなる2液型下塗り塗料組成物は、被塗装物である塗膜などの有機質に塗装した際に、有機質である被塗装物の成分に対する耐ブリーディング性を有するものとなる。
In this invention, the hardening | curing agent containing an amine compound contains the silane coupling agent for hardening | curing agent compounding.
The curing agent containing an amine compound has a functional group having reactivity with an organic substance and a silicon compound having reactivity with an inorganic substance by containing a silane coupling agent for compounding a curing agent, and the coating mixture is organic. Regardless of inorganic, it has excellent adhesion to the object to be coated.
In addition, the main agent containing the epoxy resin contains a silane coupling agent for compounding the main agent, and the curing agent containing the amine compound contains the silane coupling agent for compounding the curing agent, thereby the main agent and the curing agent. The two-component undercoating composition obtained by mixing the above and the like has a bleeding resistance against components of the organic material to be coated when applied to an organic material such as a coating film that is the material to be coated.

硬化剤配合用シランカップリング剤としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されるものではないが、アミン化合物を含有する硬化剤の安定性に優れることから、アミノ基含有シランカップリング剤が好ましく、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましい。   The silane coupling agent for compounding the curing agent is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. However, since the stability of the curing agent containing an amine compound is excellent, an amino group-containing silane A coupling agent is preferable, and phenylaminopropyltrimethoxysilane and N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane are more preferable.

アミン化合物を含有する硬化剤中におけるシランカップリング剤の含有量は、アミン化合物不揮発分100質量部に対して、好ましくは0.1〜8.0質量部である。0.1を下回ると硬化剤中の官能基と珪素化合物の量が少なくなり被塗装物への密着性の向上の効果が不十分となるおそれがある。一方、8.0質量部を上回ると硬化剤の粘度が上昇して塗料安定性が劣る恐れがある。より好ましくは0.2〜6.0質量部であり、最も好ましくは0.4〜3.0質量部である。   The content of the silane coupling agent in the curing agent containing the amine compound is preferably 0.1 to 8.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the amine compound non-volatile content. If it is less than 0.1, the amount of the functional group and the silicon compound in the curing agent decreases, and the effect of improving the adhesion to the object to be coated may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 8.0 parts by mass, the viscosity of the curing agent may increase and the coating stability may be deteriorated. More preferably, it is 0.2-6.0 mass parts, Most preferably, it is 0.4-3.0 mass parts.

アミン化合物を含有する硬化剤は、必要に応じて、硬化促進剤、希釈剤、消泡剤、防腐剤などを含有しても良い。   The curing agent containing an amine compound may contain a curing accelerator, a diluent, an antifoaming agent, a preservative, and the like as necessary.

硬化促進剤としては、塗料に用いられる従来公知の硬化促進剤であればよいが、硬化速度、低温(摂氏5℃以下)硬化性に優れるなどの点から、3級アミンやアクリル酸エステルなどが好ましい。
前記3級アミンとしては、特に制限されないが、例えば、トリエタノールアミン、ジアルキルアミノエタノール、トリエチレンジアミン[1,4−ジアザシクロ(2,2,2)オクタン]、2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチル)フェノール等が挙げられる。これらの中でも2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチル)フェノールが硬化性により優れるため好ましい。
前記アクリル酸エステルとしては、特に制限されないが、多官能アクリル酸エステルが好ましく、例えば、サートマー社製のM−Cure400などが挙げられる。
The curing accelerator may be a conventionally known curing accelerator used in coatings, but tertiary amines and acrylates are preferable from the viewpoint of excellent curing speed and low temperature (5 ° C. or less) curability. preferable.
The tertiary amine is not particularly limited, and examples thereof include triethanolamine, dialkylaminoethanol, triethylenediamine [1,4-diazacyclo (2,2,2) octane], 2,4,6-tri (dimethylamino). Methyl) phenol and the like. Among these, 2,4,6-tri (dimethylaminomethyl) phenol is preferable because of its excellent curability.
Although it does not restrict | limit especially as said acrylate ester, A polyfunctional acrylate ester is preferable, for example, M-Cure400 by a Sartomer company etc. is mentioned.

(主剤と硬化剤の作成方法等)
前記エポキシ樹脂を含有する主剤およびアミン化合物を含有する硬化剤は、それぞれに配合する成分を撹拌・混合等することにより得ることができる。本発明の2液型下塗り塗料組成物は、それぞれ別体で得られた前記エポキシ樹脂を含有する主剤とアミン化合物を含有する硬化剤とを、塗装する直前に撹拌・混合等することにより得ることができる。
撹拌・混合の際には、ペイントシェーカー、ハイスピードディスパー、サンドグラインドミル、バスケットミル、ボールミル、三本ロールミル、ロスミキサー、プラネタリーミキサー等の、従来公知の混合・撹拌装置を用いればよい。
(How to make main agent and curing agent)
The main agent containing the epoxy resin and the curing agent containing the amine compound can be obtained by stirring and mixing the components to be blended in each. The two-component undercoating composition of the present invention is obtained by stirring and mixing the main component containing the epoxy resin obtained separately and the curing agent containing the amine compound immediately before coating. Can do.
In the stirring / mixing, a conventionally known mixing / stirring device such as a paint shaker, a high speed disper, a sand grind mill, a basket mill, a ball mill, a three-roll mill, a loss mixer, a planetary mixer may be used.

次に、上記のように構成された2液型下塗り塗料組成物の作用について説明する。
エポキシ樹脂を含有する主剤が主剤配合用シランカップリング剤を含有し、アミン化合物を含有する硬化剤が硬化剤配合用シランカップリング剤を含有していることにより、前記主剤と前記硬化剤とを混合してなる2液型下塗り塗料組成物は、被塗装物が塗膜などの有機質に塗装した際に、耐ブリーディング性に優れたものとなる。
Next, the operation of the two-component undercoat paint composition configured as described above will be described.
The main agent containing the epoxy resin contains a silane coupling agent for compounding the main agent, and the curing agent containing the amine compound contains the silane coupling agent for compounding the curing agent, whereby the main agent and the curing agent are combined. The two-component undercoat paint composition formed by mixing has excellent bleeding resistance when the article to be coated is applied to an organic material such as a coating film.

以下に、実験例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されない。なお、実験例1〜13、15〜20及び22〜27は実施例であり、実験例14及び21は比較例である。   The embodiment will be described more specifically with reference to experimental examples below, but the present invention is not limited thereto. In addition, Experimental Examples 1-13, 15-20, and 22-27 are Examples, and Experimental Examples 14 and 21 are Comparative Examples.

(主剤及び硬化剤の調製等)
エポキシ樹脂を含有する主剤は、表1から表3に記載の配合量で主剤1から16として作成した。また、アミン化合物を含有する硬化剤は、表4から表6に記載の配合量で硬化剤1から16として作成した。各々の撹拌・混合には、ハイスピードディスパーを用いた。前記主剤1から16と硬化剤1から16とを組み合わせて種々の塗料混合物を作成及び評価をし実験例とした。
(Preparation of main agent and curing agent, etc.)
The main agent containing an epoxy resin was prepared as main agents 1 to 16 in the blending amounts shown in Tables 1 to 3. Moreover, the hardening | curing agent containing an amine compound was created as the hardening | curing agents 1-16 by the compounding quantity of Table 4 to Table 6. A high speed disper was used for each stirring and mixing. Various paint mixtures were prepared and evaluated by combining the main agents 1 to 16 and the curing agents 1 to 16, and were used as experimental examples.

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エポキシ樹脂は以下のものを用い、表中では記号を用いた。以下にエポキシ樹脂の記号:原材料名(製造会社)種類を記載する。EP−A:エピクロン5920−70M(DIC株式会社)フェノールノボラック型エポキシ樹脂(不揮発分:70%、エポキシ当量644g/eq(不揮発分換算))、EP−B:ハリポールEP−450(ハリマ化成株式会社)フェノールノボラック型エポキシ樹脂(不揮発分:60%、エポキシ当量1198g/eq(不揮発分換算))、EP−C:エピクロンN−680−75M(DIC株式会社)クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(不揮発分:75%、エポキシ当量220g/eq(不揮発分換算))、EP−D:エピクロン840−S(DIC株式会社)ビスフェノールA型エポキシ樹脂(不揮発分:100%、エポキシ当量185g/eq(不揮発分換算))。   The following epoxy resins were used, and symbols were used in the table. The epoxy resin symbol: raw material name (manufacturer) type is described below. EP-A: Epicron 5920-70M (DIC Corporation) phenol novolac type epoxy resin (non-volatile content: 70%, epoxy equivalent 644 g / eq (non-volatile content conversion)), EP-B: Haripor EP-450 (Harima Chemicals Co., Ltd. ) Phenol novolac type epoxy resin (nonvolatile content: 60%, epoxy equivalent 1198 g / eq (nonvolatile content conversion)), EP-C: Epicron N-680-75M (DIC Corporation) Cresol novolak type epoxy resin (nonvolatile content: 75) %, Epoxy equivalent 220 g / eq (nonvolatile content conversion)), EP-D: Epicron 840-S (DIC Corporation) bisphenol A type epoxy resin (nonvolatile content: 100%, epoxy equivalent 185 g / eq (nonvolatile content conversion)) .

主剤配合用シランカップリング剤は以下のものを用い、表中では記号を用いた。以下にシランカップリング剤の記号:組成を記載する。SC−F:3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(不揮発分:98%)、SC−G:3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(不揮発分:98%)、SC−H:3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(不揮発分:98%)、SC−I:N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(不揮発分:98%)。   The following silane coupling agents for blending the main agent were used, and symbols were used in the table. The symbol: composition of the silane coupling agent is described below. SC-F: 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (nonvolatile content: 98%), SC-G: 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (nonvolatile content: 98%), SC-H: 3-methacrylic Roxypropyltriethoxysilane (nonvolatile content: 98%), SC-I: N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (nonvolatile content: 98%).

アミン化合物は以下のものを用い、表中では記号を用いた。以下にアミン化合物の記号:原材料名(製造会社)種類または組成を記載する。NH−K:ラッカマイドWN−170(DIC株式会社)マンニッヒ系アミン化合物(不揮発分:100%、活性水素当量93g/eq(不揮発分換算))、NH−L:アデカハードナーEH−3427A(株式会社ADEKA)マンニッヒ系アミン化合物(不揮発分:100%、活性水素当量155g/eq(不揮発分換算))、NH−M:m−キシレンジアミン(不揮発分:100%、活性水素当量34.1g/eq(不揮発分換算))、NH−N:ジエチレントリアミン(不揮発分:100%、活性水素当量20.7g/eq(不揮発分換算))。   The following amine compounds were used, and symbols were used in the table. The symbol of amine compound: Raw material name (manufacturer) type or composition is described below. NH-K: Rakkamide WN-170 (DIC Corporation) Mannich amine compound (nonvolatile content: 100%, active hydrogen equivalent 93 g / eq (nonvolatile content conversion)), NH-L: Adeka Hardener EH-3427A (ADEKA Corporation) ) Mannich-based amine compound (nonvolatile content: 100%, active hydrogen equivalent 155 g / eq (nonvolatile content conversion)), NH-M: m-xylenediamine (nonvolatile content: 100%, active hydrogen equivalent 34.1 g / eq (nonvolatile) Minute conversion)), NH-N: diethylenetriamine (nonvolatile content: 100%, active hydrogen equivalent 20.7 g / eq (nonvolatile content conversion)).

硬化剤配合用シランカップリング剤は以下のものを用い、表中では記号を用いた。以下にシランカップリング剤の記号:組成を記載する。SC−P:N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(不揮発分:98%)、SC−Q:アミノプロピルトリメトキシシラン(不揮発分:98%)、SC−R:3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(不揮発分:98%)、SC−S:3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(不揮発分:98%)。   The following silane coupling agents for blending the curing agent were used, and symbols were used in the table. The symbol: composition of the silane coupling agent is described below. SC-P: N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (nonvolatile content: 98%), SC-Q: aminopropyltrimethoxysilane (nonvolatile content: 98%), SC-R: 3-methacryloxypropyltri Ethoxysilane (nonvolatile content: 98%), SC-S: 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (nonvolatile content: 98%).

硬化促進剤は、硬化促進剤A:2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチル)フェノール(不揮発分:100%)を用いた。   As the curing accelerator, curing accelerator A: 2,4,6-tri (dimethylaminomethyl) phenol (nonvolatile content: 100%) was used.

(塗装方法等)
エポキシ樹脂を含有する主剤とアミン化合物を含有する硬化剤とは、エポキシ当量と活性水素当量とから反応基数がおよそ同じになる比率の質量の配合量で、塗料用ミキサーを用いて混合し、塗料混合物とした。塗料混合物は、試験体や被塗装物にスプレー等で塗装、乾燥することによって、塗膜である塗装物を得た。エポキシ樹脂を含有する主剤及びアミン化合物を含有する硬化剤並びにこれらから得られた塗料混合物及び塗膜の性能について、主剤安定性及び硬化剤安定性、密着性、耐ブリーディング性並びに硬化性を下記の方法に従って測定した。
(Painting method, etc.)
The main component containing an epoxy resin and the curing agent containing an amine compound are blended in a mass with a ratio of approximately the same number of reactive groups from the epoxy equivalent and the active hydrogen equivalent. A mixture was obtained. The paint mixture was applied to a test specimen or an object to be coated by spraying or the like and dried to obtain a coated object as a coating film. Regarding the performance of the main agent containing an epoxy resin and the curing agent containing an amine compound, and the coating mixture and coating film obtained therefrom, the stability of the main agent and the stability of the curing agent, adhesion, bleeding resistance and curability are as follows. Measured according to the method.

(評価)
主剤安定性及び硬化剤安定性:JIS K 5600−2−7(1999)、7.加温安定性で評価した。試料としての主剤又は硬化剤を容器に入れて密封し、温度35℃で3か月間保存した後、室温に戻し容器の中の状態を確認した。そして、粘度測定値が試験開始前と比較して±20%以内であり、樹脂の沈降がない場合を◎、粘度測定値が試験開始前と比較して±20%を超えるが樹脂の沈降がない場合を○、樹脂の沈降があり撹拌することにより一様になる場合を△、樹脂の沈降があり撹拌しても一様にならない場合を×として評価した。
(Evaluation)
Main agent stability and curing agent stability: JIS K 5600-2-7 (1999), 7. Evaluated by heating stability. The main agent or curing agent as a sample was put in a container, sealed, stored at a temperature of 35 ° C. for 3 months, returned to room temperature, and the state in the container was confirmed. And, when the measured viscosity value is within ± 20% compared to before the start of the test and there is no resin sedimentation, the viscosity measured value exceeds ± 20% compared to before the start of the test, but the resin sedimented. The case where there was no resin was evaluated as ◯, the case where the resin settled and it became uniform by stirring was evaluated as Δ, and the case where the resin was precipitated and did not become uniform even when stirred was evaluated as x.

密着性:建築物や構造物の改修を想定した、ファインコートウレタン(菊水化学工業株式会社)ポリウレタン樹脂塗料が乾燥膜厚でおよそ80μm塗装された繊維強化セメント板に、本発明の塗料混合物を乾燥膜厚でおよそ40μm塗装して、試験体とした。そして、JIS K 5600−5−6(1999)塗料一般試験方法−第5部:塗膜の機械的性質−第6節:付着性(クロスカット法)を用いて評価した。試験結果は、JIS K 5600−5−6(1999)付着性(クロスカット法)の分類にて、分類0を◎、分類1を○、分類2から5を×として評価した。   Adhesion: The coating mixture of the present invention is dried on a fiber-reinforced cement board coated with a fine-coated urethane (Kikusui Chemical Co., Ltd.) polyurethane resin paint with a dry film thickness of approximately 80 μm, assuming renovation of buildings and structures. A test specimen was prepared by coating with a film thickness of approximately 40 μm. And it evaluated using JISK5600-5-6 (1999) coating-material general test method-Part 5: Mechanical property of a coating film-Section 6: Adhesiveness (cross-cut method). The test results were evaluated according to the classification of JIS K 5600-5-6 (1999) adhesion (cross cut method), with classification 0 as ◎, classification 1 as ◯, and classifications 2 to 5 as x.

耐ブリーディング性:建築物や構造物の改修を想定した、水系ファインコートシリコン(菊水化学工業株式会社)水系アクリルシリコン樹脂塗料が塗装された繊維強化セメント板に、本発明の塗料混合物を塗装し、下地成分の染み出し性を確認した後、上塗り材としてビュートップシリコン(菊水化学工業株式会社)水系アクリルシリコン樹脂塗料を塗装して、試験体とした。そして、そして、JIS K 5600−5−6(1999)塗料一般試験方法−第5部:塗膜の機械的性質−第6節:付着性(クロスカット法)を用いて評価した。試験結果は、下地成分の染み出しの有無と、JIS K 5600−5−6(1999)付着性(クロスカット法)の分類にて、下地成分の染み出しがなく、分類0又は1を◎、下地成分の染み出しがあり、分類0又は1を○、下地成分の染み出しがあり、分類2又は3を△、下地成分の染み出しがあり、分類4又は5を×として評価した。   Bleeding resistance: Applying the paint mixture of the present invention to a fiber-reinforced cement board coated with water-based fine-coated silicon (Kikusui Chemical Co., Ltd.) water-based acrylic silicone resin paint, assuming renovation of buildings and structures, After confirming the exuding property of the base component, View Top Silicon (Kikusui Chemical Co., Ltd.) water-based acrylic silicon resin paint was applied as a top coating material to prepare a test specimen. And it evaluated using JISK5600-5-6 (1999) coating-material general test method-Part 5: Mechanical property of a coating film-Section 6: Adhesiveness (cross-cut method). The test results are as follows: no bleed out of the base component and no classification of the base component in the classification of JIS K 5600-5-6 (1999) adhesion (cross-cut method). There was an exudation of the base component, classification 0 or 1 was evaluated as ◯, exudation of the base component was classified, Δ was classified as 2 or 3, and exudation of the base component was evaluated, and classification 4 or 5 was evaluated as x.

硬化性:JIS K 5600−5−4(1999)塗料一般試験方法−第5部:塗料の機械的性質−第4節:引っかき硬度(鉛筆法)に従い、硬度による硬化性を評価した。試験体は、ファインコートウレタン(菊水化学工業株式会社)ポリウレタン樹脂塗料が乾燥膜厚でおよそ80μm塗装された繊維強化セメント板に、本発明の塗料混合物を乾燥膜厚でおよそ40μm塗装したものを試験体とした。そして、引っかき硬度がが、Hより硬いものを◎、HBより硬いものを○、2Bより硬いものを△、2Bより軟らかいものを×として評価した。   Curability: JIS K 5600-5-4 (1999) Paint General Test Method-Part 5: Mechanical Properties of Paint-Section 4: Hardness according to scratch hardness (pencil method) was evaluated. The specimen was tested on a fiber reinforced cement board coated with a fine-coated urethane (Kikusui Chemical Co., Ltd.) polyurethane resin paint with a dry film thickness of about 80 μm and the paint mixture of the present invention with a dry film thickness of about 40 μm. The body. The scratch hardness was evaluated as ◎ when harder than H, ◯ when harder than HB, △ when harder than 2B, and × when softer than 2B.

(実験例1〜7)
実験例1〜7は、表7に示すように、塗料混合物は主剤1から7について硬化剤1を用いたものである。主剤にビスフェノールA型エポキシ樹脂を用いた実験例4では硬化性がやや劣る結果になった。また、主剤のシランカップリング剤にN−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシランを用いた実験例7は主剤安定性がやや劣る結果になった。
なお、実験例1が最良の実験例である。
(Experimental Examples 1-7)
In Experimental Examples 1 to 7, as shown in Table 7, the coating mixture was obtained by using the curing agent 1 for the main agents 1 to 7. In Experimental Example 4 using bisphenol A type epoxy resin as the main agent, the curability was slightly inferior. In addition, Experimental Example 7 using N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane as the main silane coupling agent resulted in slightly inferior main agent stability.
Experimental example 1 is the best experimental example.

Figure 2016117795
Figure 2016117795

(実験例8〜13)
実験例8〜13は、表8に示すように、塗料混合物は主剤1について硬化剤2から7を用いたものである。硬化剤にジエチレントリアミンを用いた実験例10では耐ブリーディング性がやや劣る結果になった。また、硬化剤のシランカップリング剤に3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを用いた実験例13は硬化剤安定性がやや劣る結果になった。
(Experimental Examples 8 to 13)
In Experimental Examples 8 to 13, as shown in Table 8, the coating mixture was obtained by using curing agents 2 to 7 for the main agent 1. In Experimental Example 10 using diethylenetriamine as the curing agent, the bleeding resistance was slightly inferior. Moreover, Experimental Example 13 using 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as the silane coupling agent of the curing agent resulted in slightly inferior curing agent stability.

Figure 2016117795
Figure 2016117795

(実験例14〜20)
実験例14〜20は、表9に示すように、塗料混合物は主剤10から16について硬化剤1を用いたものである。主剤にシランカップリング剤を含有していない実験例14では耐ブリーディング性が劣る結果になった。また、主剤にシランカップリング剤を多く含有している実験例20は主剤安定性がやや劣る結果になった。
(Experimental Examples 14 to 20)
In Experimental Examples 14 to 20, as shown in Table 9, the coating mixture was obtained by using the curing agent 1 for the main agents 10 to 16. In Experimental Example 14 in which the main component did not contain a silane coupling agent, the bleeding resistance was inferior. In addition, Experimental Example 20 containing a large amount of a silane coupling agent in the main agent resulted in slightly inferior main agent stability.

Figure 2016117795
Figure 2016117795

(実験例21〜27)
実験例21〜27は、表10に示すように、塗料混合物は主剤1について硬化剤10から16を用いたものである。硬化剤にシランカップリング剤を含有していない実験例21では耐ブリーディング性が劣る結果になった。また、硬化剤にシランカップリング剤を多く含有している実験例27は硬化剤安定性がやや劣る結果になった。
(Experimental Examples 21-27)
In Experimental Examples 21 to 27, as shown in Table 10, the coating mixture was obtained by using curing agents 10 to 16 for the main agent 1. In Experimental Example 21 in which the curing agent did not contain a silane coupling agent, the bleeding resistance was inferior. Further, Experimental Example 27 in which the curing agent contained a large amount of the silane coupling agent resulted in slightly inferior curing agent stability.

Figure 2016117795
Figure 2016117795

Claims (5)

エポキシ樹脂を含有する主剤と、アミン化合物を含有する硬化剤と、を混合してなる2液型下塗り塗料組成物であって、
主剤が、主剤配合用シランカップリング剤を含有し、硬化剤が、硬化剤配合用シランカップリング剤を含有していることを特徴とする2液型下塗り塗料組成物。
A two-component undercoat coating composition obtained by mixing a main agent containing an epoxy resin and a curing agent containing an amine compound,
A two-component undercoat paint composition, wherein the main agent contains a silane coupling agent for compounding the main agent, and the curing agent contains a silane coupling agent for compounding the curing agent.
主剤配合用シランカップリング剤が、エポキシ基含有シランカップリング剤であることを特徴とする請求項1に記載の2液型下塗り塗料組成物。   The two-component undercoat paint composition according to claim 1, wherein the silane coupling agent for blending the main agent is an epoxy group-containing silane coupling agent. 硬化剤配合用シランカップリング剤が、アミノ基含有シランカップリング剤であることを特徴とする請求項1又は2に記載の2液型下塗り塗料組成物。   The two-component undercoat paint composition according to claim 1 or 2, wherein the silane coupling agent for compounding a curing agent is an amino group-containing silane coupling agent. エポキシ樹脂が、フェノールノボラック変性エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の2液型下塗り塗料組成物。   The two-component undercoat paint composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the epoxy resin is a phenol novolac-modified epoxy resin. アミンが、マンニッヒ変性アミンであることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の2液型下塗り塗料組成物。   The two-component undercoat paint composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the amine is a Mannich-modified amine.
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