JPH11343454A - Anti-corrosion coating material composition, coated membrane, method of anticorrosion and ship ballast tank - Google Patents

Anti-corrosion coating material composition, coated membrane, method of anticorrosion and ship ballast tank

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JPH11343454A
JPH11343454A JP15010498A JP15010498A JPH11343454A JP H11343454 A JPH11343454 A JP H11343454A JP 15010498 A JP15010498 A JP 15010498A JP 15010498 A JP15010498 A JP 15010498A JP H11343454 A JPH11343454 A JP H11343454A
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JP
Japan
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anticorrosion
epoxy resin
resin
coating
tar
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Application number
JP15010498A
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Japanese (ja)
Inventor
Osamu Kato
藤 修 加
Masayasu Watanabe
辺 正 泰 渡
Junji Niimoto
順 治 仁井本
Itsuro Inoue
上 逸 郎 井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chugoku Marine Paints Ltd
Original Assignee
Chugoku Marine Paints Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition capable of forming a coated membrane having an equivalent anti-corrosion performance with that of a tar- based epoxy resin coating material by containing a non-tar-based epoxy resin, a specific curing agent, a specific resin and a specific compound. SOLUTION: This anti-corrosion coating material contains (A) preferably a non-tar-based epoxy resin as a bisphenol A type epoxy resin having 150-600 epoxy equivalent, (B) an amine-based curing agent having 0.5-1.0 equivalent ratio (I/II) of (I) an active hydrogen equivalent of the component (B) to (II) an epoxy equivalent of the component (A), (C) preferably 20-500 pt.wt. hydroxy group-containing petroleum resin containing 0.3-1 mol hydroxy group content on l molecule of the petroleum resin based on 100 pts.wt. solid portion of the cured resin [the solid portion of the mixture of the components (A) with (B)] having 50-150 deg.C softening point, and (D) 0.5-10 pt.wt. alkylsilane compound (e.g.; γ-glycidoxy-alkyltrialkoxysilane) based on 100 pts.wt. solid portion of the cured resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、防食塗料組成物、塗膜、
防食方法、および船舶バラストタンクに関し、さらに詳
しくは、特にバラストタンクなどの船舶内部の塗装に有
用な、非タール系エポキシ樹脂からなる防食塗料組成
物、その組成物からなる塗膜、その組成物を用いる防食
方法、およびその塗膜でバラスト内表面が被覆されてい
る船舶バラストタンクに関する。
The present invention relates to an anticorrosion coating composition, a coating film,
The anticorrosion method, and the ship ballast tank, in more detail, particularly useful for coating the interior of a ship such as a ballast tank, anticorrosion paint composition comprising a non-tar epoxy resin, a coating film comprising the composition, the composition The present invention relates to an anticorrosion method to be used, and a marine ballast tank having a ballast inner surface coated with a coating film.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】従来より、船舶、鋼構造物の防食
塗料としてタール系エポキシ樹脂塗料が使用されてい
る。しかしながら、このタール系エポキシ樹脂塗料は、
防食性、耐水性、耐薬品性などに優れているものの、タ
ールを含有しているため、安全衛生上の問題があり、し
かも、黒色であるため維持管理しにくく、タンク内のよ
うな密閉場所では暗いなるので作業に危険が伴うなどの
不具合があった。
BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, tar-based epoxy resin coatings have been used as anticorrosion coatings for ships and steel structures. However, this tar-based epoxy resin paint is
Although it is excellent in corrosion resistance, water resistance, chemical resistance, etc., it contains tar, so it has safety and health problems, and because it is black, it is difficult to maintain and maintain, and it is a closed place like a tank There was a problem that the work became dangerous because it became dark.

【0003】近年、タール系エポキシ樹脂塗料の代わり
に石油系の樹脂を用いた非タール系塗料も開発されてい
るが、従来の非タール系塗料では、エポキシ樹脂および
アミン硬化剤からなる硬化樹脂と石油系樹脂との相溶性
に問題があり、特に高度の防食性、耐水性等が要求され
る船舶のバラストタンクの内表面塗装に適用するには不
十分であった。
In recent years, non-tar paints using petroleum-based resins instead of tar-based epoxy resin paints have been developed. However, in the conventional non-tar paints, a cured resin comprising an epoxy resin and an amine curing agent is used. There is a problem in compatibility with petroleum-based resins, and it is not sufficient to apply to the inner surface coating of ballast tanks of ships that require high corrosion resistance and water resistance.

【0004】特開平9−263713号公報には、ター
ルを含まない、特にバラストタンクなどの船舶内部の塗
装に有用な防食塗料組成物として、エポキシ樹脂、アミ
ン系硬化剤および水酸基含有石油樹脂からなり、この水
酸基含有石油樹脂を硬化樹脂固形分100重量部に対し
て20〜500重量部含有することを特徴とする防食塗
料組成物が開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-263713 discloses an anticorrosive coating composition containing no tar, particularly useful for coating the interior of ships such as ballast tanks, comprising an epoxy resin, an amine-based curing agent and a hydroxyl group-containing petroleum resin. An anticorrosion coating composition comprising 20 to 500 parts by weight of the hydroxyl group-containing petroleum resin based on 100 parts by weight of the solid content of the cured resin is disclosed.

【0005】しかしながら、この特開平9−26371
3号公報に記載されている防食塗料組成物では、石油樹
脂が親水性の水酸基を有しているため、基材界面に水分
が滞留し、塗膜の膨れを発生する場合がある。
However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-26371 discloses
In the anticorrosion coating composition described in JP-A No. 3 (1993), since the petroleum resin has a hydrophilic hydroxyl group, water may stay at the interface of the base material, and the coating film may swell.

【0006】本願発明者らは、さらに基材との密着性を
向上させ、耐膨れ(ブリスター)性を含む防食性能をさ
らに向上させた防食塗料組成物を開発すべく鋭意研究
し、非タール系エポキシ樹脂、アミン系硬化剤および水
酸基含有石油樹脂に、さらに特定のシランカップリング
剤を配合すると、基材との密着性が向上し、耐膨れ性等
を含む防食性能に優れた塗料組成物が得られ、この塗料
組成物が従来のタール系エポキシ樹脂塗料とほぼ同等の
優れた防食性能を有する塗膜を形成できることを見出
し、本発明を完成するに至った。
[0006] The inventors of the present application have intensively studied to develop an anticorrosion paint composition having further improved adhesion to a base material and further improved anticorrosion performance including blister resistance, and have non-tar-based paint compositions. When a specific silane coupling agent is further blended with an epoxy resin, an amine-based curing agent, and a hydroxyl group-containing petroleum resin, the adhesion to the base material is improved, and a coating composition excellent in anticorrosion performance including swelling resistance and the like is obtained. As a result, the present inventors have found that this coating composition can form a coating film having excellent anticorrosion performance almost equivalent to that of a conventional tar-based epoxy resin coating material, and have completed the present invention.

【0007】[0007]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、従来のタール系
エポキシ樹脂塗料とほぼ同等の優れた防食性能を有する
塗膜を形成できる防食塗料組成物、その塗膜、その組成
物を用いた防食方法、およびその塗膜がバラストタンク
内表面に形成された船舶バラストタンクを提供すること
を目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and it is possible to form a coating film having the same excellent anticorrosion performance as conventional tar-based epoxy resin paints. An object of the present invention is to provide an anticorrosion coating composition, a coating film thereof, a method of anticorrosion using the composition, and a marine ballast tank having the coating film formed on the inner surface of the ballast tank.

【0008】[0008]

【発明の概要】本発明に係る防食塗料組成物は、(a)
非タール系エポキシ樹脂、(b)アミン系硬化剤、
(c)水酸基含有石油樹脂、および(d)アルコキシシ
ラン化合物を含有してなることを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The anticorrosion coating composition according to the present invention comprises (a)
Non-tar epoxy resin, (b) amine curing agent,
It is characterized by comprising (c) a hydroxyl group-containing petroleum resin and (d) an alkoxysilane compound.

【0009】上記のような本発明に係る防食塗料組成物
は、船舶バラストタンクの内表面塗装用塗料として好適
である。また、本発明に係る塗膜は、(a)非タール系
エポキシ樹脂、(b)アミン系硬化剤、(c)水酸基含
有石油樹脂、および(d)アルコキシシラン化合物を含
有する防食塗料組成物から形成されていることを特徴と
している。
The anticorrosion paint composition according to the present invention as described above is suitable as a paint for coating the inner surface of a ship ballast tank. Further, the coating film according to the present invention comprises a non-tar-based epoxy resin, (b) an amine-based curing agent, (c) a hydroxyl-containing petroleum resin, and (d) an anticorrosive coating composition containing an alkoxysilane compound. It is characterized by being formed.

【0010】本発明に係る塗膜を船舶バラストタンクの
内表面に形成すると、優れた防食性能が得られる。さら
に、本発明に係る防食方法は、(a)非タール系エポキ
シ樹脂、(b)アミン系硬化剤、(c)水酸基含有石油
樹脂、および(d)アルコキシシラン化合物を含有する
防食塗料組成物を、基材表面に塗布することを特徴とし
ている。
When the coating according to the present invention is formed on the inner surface of a ship ballast tank, excellent anticorrosion performance can be obtained. Further, the anticorrosion method according to the present invention provides an anticorrosion paint composition containing (a) a non-tar epoxy resin, (b) an amine curing agent, (c) a hydroxyl group-containing petroleum resin, and (d) an alkoxysilane compound. It is characterized by being applied to the surface of a substrate.

【0011】上記のような本発明に係る防食方法は、船
舶バラストタンクの内表面の防食方法として好適であ
る。さらにまた、本発明に係る船舶バラストタンクは、
(a)非タール系エポキシ樹脂、(b)アミン系硬化
剤、(c)水酸基含有石油樹脂、および(d)アルコキ
シシラン化合物を含有する防食塗料組成物から形成され
た塗膜で、内表面が被覆されていることを特徴としてい
る。
The anticorrosion method according to the present invention as described above is suitable as an anticorrosion method for the inner surface of a ship ballast tank. Still further, the ship ballast tank according to the present invention is:
A coating film formed from an anticorrosive coating composition containing (a) a non-tar epoxy resin, (b) an amine curing agent, (c) a hydroxyl group-containing petroleum resin, and (d) an alkoxysilane compound, wherein the inner surface is It is characterized by being coated.

【0012】この塗膜がバラストタンクの内表面に形成
された船舶バラストタンクは、防食性能に優れている。
上記水酸基含有石油樹脂(c)は、常温で固形状で、そ
の軟化点が50〜150℃であることが望ましい。ま
た、水酸基含有石油樹脂(c)中の水酸基含有量は、石
油樹脂1分子中に1〜2モルであることが望ましい。
The ship ballast tank in which this coating is formed on the inner surface of the ballast tank has excellent anticorrosion performance.
The hydroxyl group-containing petroleum resin (c) is preferably solid at room temperature and has a softening point of 50 to 150 ° C. Further, the content of the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing petroleum resin (c) is desirably 1 to 2 mol per one molecule of the petroleum resin.

【0013】また、水酸基含有石油樹脂(c)は、硬化
樹脂固形分(非タール系エポキシ樹脂(a)とアミン系
硬化剤(b)との混合物の固形分をいう。)100重量
部に対して、50〜300重量部の割合で用いるのが好
ましい。
The hydroxyl group-containing petroleum resin (c) is based on 100 parts by weight of the solid content of the cured resin (the solid content of a mixture of the non-tar epoxy resin (a) and the amine curing agent (b)). Therefore, it is preferable to use 50 to 300 parts by weight.

【0014】上記アルコキシシラン化合物(d)として
は、γ- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、
γ- アミノプロピルトリアルコキシシランおよびN-フェ
ニル-γ-アミノアルキルトリアルコキシシランからなる
群から選ばれた少なくとも1種の化合物であることが好
ましい。
The alkoxysilane compound (d) includes γ-glycidoxyalkyl trialkoxysilane,
It is preferably at least one compound selected from the group consisting of γ-aminopropyl trialkoxysilane and N-phenyl-γ-aminoalkyl trialkoxysilane.

【0015】また、アルコキシシラン化合物(d)は、
硬化樹脂固形分100重量部に対して、0.5〜10重
量部の割合で用いるのが好ましい。
The alkoxysilane compound (d) is
It is preferable to use 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the cured resin.

【0016】[0016]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る防食塗料組成
物、塗膜、防食方法および船舶バラストタンクについて
具体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the anticorrosion coating composition, coating film, anticorrosion method and ship ballast tank according to the present invention will be described in detail.

【0017】本発明に係る防食塗料組成物は、非タール
系エポキシ樹脂(a)、アミン系硬化剤(b)、水酸基
含有石油樹脂(c)およびアルコキシシラン化合物
(d)を含有している。
The anticorrosion coating composition according to the present invention contains a non-tar epoxy resin (a), an amine curing agent (b), a hydroxyl group-containing petroleum resin (c), and an alkoxysilane compound (d).

【0018】非タール系エポキシ樹脂(a) 本発明で用いられる非タール系エポキシ樹脂(a)は、
1分子中に少なくとも2個以上のエポキシ基を有する樹
脂であり、エポキシ当量が150〜600、好ましくは
180〜500である。このようなエポキシ樹脂として
は、ビスフェノール型エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール型エ
ポキシ樹脂、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、脂肪族エポ
キシ樹脂などが挙げられる。中でも、ビスフェノール型
エポキシ樹脂、特にビスフェノールAタイプのエポキシ
樹脂が好ましく用いられる。ビスフェノール型エポキシ
樹脂を用いると、密着力の優れた塗膜を形成することが
できる。
Non-tar epoxy resin (a) The non-tar epoxy resin (a) used in the present invention comprises:
It is a resin having at least two epoxy groups in one molecule, and has an epoxy equivalent of 150 to 600, preferably 180 to 500. Such epoxy resins include bisphenol-type epoxy resins, glycidyl ester-based epoxy resins, glycidylamine-based epoxy resins,
Phenol novolak type epoxy resin, cresol type epoxy resin, dimer acid modified epoxy resin, aliphatic epoxy resin and the like can be mentioned. Among them, bisphenol type epoxy resins, particularly bisphenol A type epoxy resins, are preferably used. When a bisphenol-type epoxy resin is used, a coating film having excellent adhesion can be formed.

【0019】ビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂と
しては、たとえばビスフェノールAジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールAポリプロピレンオキシドジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールAエチレンオキシドジグ
リシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグリシジル
エーテル、水添ビスフェノールAプロピレンオキシドジ
グリシジルエーテル等のビスフェノールA型ジグリシジ
ルエーテルなどが挙げられる。
Examples of the bisphenol A type epoxy resin include bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol A polypropylene oxide diglycidyl ether, bisphenol A ethylene oxide diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, and hydrogenated bisphenol A propylene oxide diglycidyl. Bisphenol A-type diglycidyl ether such as ether and the like can be mentioned.

【0020】上記エポキシ樹脂は、1種単独で、あるい
は2種以上組み合わせて用いることができる。アミン系硬化剤(b) 本発明で用いられるアミン系硬化剤(b)としては、従
来公知のエポキシ樹脂用硬化剤、たとえばメタキシレン
ジアミン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタ
ンなどの脂肪族ポリアミン類、脂環族ポリアミン類、芳
香族ポリアミン類、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
これらの硬化剤は、1種単独で、あるいは2種以上組み
合わせて用いることができる。
The above epoxy resins can be used alone or in combination of two or more. Amine-based curing agent (b) As the amine-based curing agent (b) used in the present invention, conventionally known curing agents for epoxy resins, for example, fatty acids such as metaxylenediamine, isophoronediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and diaminodiphenylmethane Group polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, polyamide resins and the like.
These curing agents can be used alone or in combination of two or more.

【0021】上記非タール系エポキシ樹脂(a)とアミ
ン系硬化剤(b)との混合割合は、両成分の使用種によ
り適宜選択されるが、通常は、両者の混合割合を、アミ
ン系硬化剤(b)中の活性水素当量(I)と非タール系
エポキシ樹脂(a)中のエポキシ当量(II)との当量比
[(I)/(II)]が0.5〜1.0の範囲内となるよ
うに選択することが好ましい。
The mixing ratio of the non-tar epoxy resin (a) and the amine curing agent (b) is appropriately selected depending on the type of use of the two components. The equivalent ratio [(I) / (II)] between the active hydrogen equivalent (I) in the agent (b) and the epoxy equivalent (II) in the non-tar epoxy resin (a) is 0.5 to 1.0. It is preferable to select so as to fall within the range.

【0022】水酸基含有石油樹脂(c) 本発明で用いられる水酸基含有石油樹脂(c)は、石油
精製で副生される留分を主原料とする水酸基を含有する
重合体である。本発明では、常温で固形状で、その軟化
点が50〜150℃、好ましくは80〜100℃である
水酸基含有石油樹脂が望ましい。水酸基含有石油樹脂の
軟化点が50℃未満では、塗膜の耐水性ないし耐海水性
が低下し、塗膜表面にこの水酸基含有石油樹脂がブリー
ドして粘着性が残存する場合があり、一方、軟化点が1
50℃を超えると、塗料粘度が高くなり作業性が低下し
たり、塗膜物性が低下するため望ましくない。
Hydroxy Group-Containing Petroleum Resin (c) The hydroxyl group-containing petroleum resin (c) used in the present invention is a polymer containing hydroxyl groups whose main raw material is a fraction by-produced in petroleum refining. In the present invention, a hydroxyl group-containing petroleum resin which is solid at normal temperature and has a softening point of 50 to 150 ° C, preferably 80 to 100 ° C is desirable. When the softening point of the hydroxyl group-containing petroleum resin is less than 50 ° C., the water resistance or seawater resistance of the coating film is reduced, and the hydroxyl group-containing petroleum resin may bleed to the surface of the coating film and the tackiness may remain. Softening point is 1
If the temperature is higher than 50 ° C., the viscosity of the coating composition is increased and the workability is lowered, and the physical properties of the coating film are lowered.

【0023】また、水酸基含有石油樹脂(c)中の水酸
基含有量は、石油樹脂1分子中に0.3〜1モル、好まし
くは0.5〜0.95モルであることが望ましい。この水酸基
含有量が0.3モル未満であると、上記アミン系硬化剤
(b)との相溶性が低下し塗膜性能に悪影響を及ぼし、
一方、この水酸基含有量が1モルを超えると、塗膜の耐
水性ないし耐海水性が低下するため望ましくない。
The hydroxyl group content in the hydroxyl group-containing petroleum resin (c) is desirably 0.3 to 1 mol, preferably 0.5 to 0.95 mol, per molecule of the petroleum resin. When the content of the hydroxyl group is less than 0.3 mol, the compatibility with the amine-based curing agent (b) is reduced to adversely affect the coating film performance,
On the other hand, when the hydroxyl group content exceeds 1 mol, the water resistance or seawater resistance of the coating film is undesirably reduced.

【0024】本発明で用いられる水酸基含有石油樹脂
(c)としては、具体的には、石油ナフサ分解で副生す
る重質油中からスチレン誘導体、インデン、ビニルトル
エン等のC9 留分を重合させた芳香族系石油樹脂、1,3-
ペンタジエン、イソプレン等のC5 留分を重合させた脂
肪族系石油樹脂、上記C9 留分とC5 留分とを共重合さ
せた共重合系石油樹脂、シクロペンタジエン、1,3-ペン
タジエン等のC5 留分の共役ジエンが一部環化重合した
脂肪族系石油樹脂、上記芳香族系石油樹脂を水素添加し
た樹脂、ジシクロペンタジエンを重合させた脂環族系石
油樹脂などが挙げられ、これらの石油樹脂に水酸基が導
入される。これらのうち、特に水酸基含有芳香族系石油
樹脂が耐水性ないし耐海水性の点から好適である。
[0024] As the hydroxyl group-containing petroleum resin (c) used in the present invention, specifically, a styrene derivative from heavy oil by-produced, indene, a C 9 fraction, such as vinyltoluene polymer with petroleum naphtha cracking Aromatic petroleum resin, 1,3-
Pentadiene, C 5 fraction polymerized allowed aliphatic petroleum resins such as isoprene, copolymerization petroleum resins obtained by copolymerizing the C 9 fraction and C 5 fraction, cyclopentadiene, 1,3-pentadiene C 5 fraction of the conjugated diene part cyclic polymerization aliphatic petroleum resins, resins of the aromatic petroleum resin was hydrogenated and alicyclic petroleum resins obtained by polymerizing dicyclopentadiene. Among the A hydroxyl group is introduced into these petroleum resins. Among these, a hydroxyl group-containing aromatic petroleum resin is particularly preferable from the viewpoint of water resistance or seawater resistance.

【0025】これらの水酸基含有石油樹脂は、1種単独
で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができ
る。本発明に係る防食塗料組成物では、上記水酸基含有
石油樹脂(c)は、硬化樹脂固形分(非タール系エポキ
シ樹脂(a)とアミン系硬化剤(b)との混合物の固形
分をいう。以下、同じ。)100重量部に対して、20
〜500重量部、好ましくは50〜300重量部の割合
で用いられる。この水酸基含有石油樹脂(c)含有量が
20重量部未満であると、十分な耐水性、耐海水性を有
する塗膜が得られず、一方、500重量部を超えると、
塗膜が脆くなり良好な物性が得られなくなるため好まし
くない。
These hydroxyl-containing petroleum resins can be used alone or in combination of two or more. In the anticorrosion coating composition according to the present invention, the hydroxyl group-containing petroleum resin (c) refers to a solid content of a cured resin (solid content of a mixture of a non-tar epoxy resin (a) and an amine curing agent (b)). The same applies to the following.)
To 500 parts by weight, preferably 50 to 300 parts by weight. If the content of the hydroxyl group-containing petroleum resin (c) is less than 20 parts by weight, a coating film having sufficient water resistance and seawater resistance cannot be obtained, while if it exceeds 500 parts by weight,
It is not preferable because the coating film becomes brittle and good physical properties cannot be obtained.

【0026】アルコキシシラン化合物(d) 本発明で用いられるアルコキシシラン化合物(d)は、
有機ポリマーに対して反応性、親和性を持つ有機官能基
を含有する化合物、いわゆるシランカップリング剤であ
り、有機ポリマーと無機および金属材料とが接する界面
で接着改良剤としての働きをする。有機ポリマーと反応
する有機官能基としては、具体的には、ビニル基、エポ
キシ基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基などが
挙げられる。また、本発明で用いられるアルコキシシラ
ン化合物(d)では、無機、金属系材料と反応する有機
官能基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など
の加水分解可能なアルコキシ基である。
Alkoxysilane compound (d) The alkoxysilane compound (d) used in the present invention is:
A compound containing an organic functional group having reactivity and affinity for an organic polymer, a so-called silane coupling agent, which functions as an adhesion improver at the interface where the organic polymer and inorganic and metallic materials are in contact. Specific examples of the organic functional group that reacts with the organic polymer include a vinyl group, an epoxy group, a methacryl group, an amino group, and a mercapto group. In the alkoxysilane compound (d) used in the present invention, the organic functional group that reacts with an inorganic or metal-based material is a hydrolyzable alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.

【0027】このようなアルコキシシラン化合物(d)
としては、具体的には、γ- グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ- グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ- グリシドキシプロポキシトリメトキシシ
ラン等のγ- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラ
ン;γ- アミノプロピルトリエトキシシラン、γ- アミ
ノプロピルトリプロポキシシラン等のγ- アミノプロピ
ルトリアルコキシシラン;N-フェニル-γ-アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピル
トリエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルト
リプロポキシシラン等のN-フェニル-γ-アミノアルキル
トリアルコキシシランなどが挙げられる。これらの内で
も、γ- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、
γ- アミノプロピルトリアルコキシシラン、N-フェニル
-γ-アミノアルキルトリアルコキシシランが好ましく、
より好ましくはγ- グリシドキシアルキルトリアルコキ
シシラン、γ- アミノプロピルトリアルコキシシランで
あり、特にγ- グリシドキシアルキルトリアルコキシシ
ランが好ましい。
Such an alkoxysilane compound (d)
Specific examples thereof include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropoxytrimethoxysilane, and other γ-glycidoxyalkyl trialkoxysilanes; -Γ-aminopropyl trialkoxysilanes such as aminopropyltriethoxysilane and γ-aminopropyltripropoxysilane; N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, N- And N-phenyl-γ-aminoalkyl trialkoxysilanes such as phenyl-γ-aminopropyltripropoxysilane. Among them, γ-glycidoxyalkyl trialkoxysilane,
γ-aminopropyl trialkoxysilane, N-phenyl
-γ-aminoalkyl trialkoxysilane is preferred,
More preferred are γ-glycidoxyalkyl trialkoxysilane and γ-aminopropyl trialkoxysilane, and particularly preferred are γ-glycidoxyalkyl trialkoxysilane.

【0028】これらの化合物は、1種単独で、あるいは
2種以上組み合わせて用いることができる。上記アルコ
キシシラン化合物(d)は、硬化樹脂固形分100重量
部に対して、0.5〜10重量部、好ましくは1〜5重
量部の割合で用いられる。アルコキシシラン化合物
(d)を上記のような割合で用いると、塗膜と基材との
密着性が向上し、耐膨れ性等を含む防食性能に優れた塗
料組成物が得られる。
These compounds can be used alone or in combination of two or more. The alkoxysilane compound (d) is used in a proportion of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the cured resin. When the alkoxysilane compound (d) is used in the above ratio, the adhesion between the coating film and the base material is improved, and a coating composition having excellent anticorrosion performance including swelling resistance and the like can be obtained.

【0029】その他の成分 本発明に係る防食塗料組成物中に、非タール系エポキシ
樹脂(a)、アミン系硬化剤(b)、水酸基含有石油樹
脂(c)およびアルコキシシラン化合物(d)の他に、
可撓性付与の面から、液状の改質剤たとえばキシレン樹
脂;トルエン樹脂;ブチルグリシジルエーテル等のエポ
キシ化合物などの反応性希釈剤;フェノール変性縮重合
物などの非反応性希釈剤などを、硬化性樹脂固形分10
0重量部に対して、50重量部以下の割合で含有させる
ことができる。これらのうち、耐水性の低下防止の面か
ら芳香族系の改質剤が好ましい。
Other Components In the anticorrosion coating composition according to the present invention, a non-tar epoxy resin (a), an amine curing agent (b), a hydroxyl group-containing petroleum resin (c) and an alkoxysilane compound (d) are added. To
From the viewpoint of imparting flexibility, a liquid modifier such as a xylene resin; a toluene resin; a reactive diluent such as an epoxy compound such as butyl glycidyl ether; and a non-reactive diluent such as a phenol-modified condensation polymer are cured. Resin solids 10
It can be contained at a ratio of 50 parts by weight or less to 0 parts by weight. Of these, aromatic modifiers are preferred from the viewpoint of preventing a decrease in water resistance.

【0030】本発明に係る防食塗料組成物中に、さらに
必要に応じて、体質顔料、防錆顔料、着色顔料等の顔料
類;反応性希釈剤;有機溶剤、沈降防止剤、タレ止め
剤、潤滑剤、反応促進剤、付着性付与剤、脱水剤等の通
常の塗料用添加剤などを適宜配合することができる。
In the anticorrosive coating composition according to the present invention, if necessary, pigments such as extender pigments, rust preventive pigments, coloring pigments, etc .; reactive diluents; organic solvents, anti-settling agents, anti-sagging agents, Conventional paint additives such as a lubricant, a reaction accelerator, an adhesion-imparting agent, and a dehydrating agent can be appropriately compounded.

【0031】本発明に係る防食塗料組成物は、非タール
系エポキシ樹脂(a)を含む主剤とアミン系硬化剤
(b)とからなる二液型塗料である。本発明に係る防食
塗料組成物は、非タール系エポキシ樹脂を主剤の一成分
としているが、特定のアルコキシシラン化合物を含有し
ているので、従来のタール系エポキシ樹脂塗料とほぼ同
等の優れた防食性能を有する塗膜を形成することがで
き、特に船舶バラストタンクの内表面塗装用塗料として
好適である。
The anticorrosion coating composition according to the present invention is a two-pack type coating comprising a main ingredient containing a non-tar epoxy resin (a) and an amine curing agent (b). The anticorrosion coating composition according to the present invention has a non-tar epoxy resin as a main component, but contains a specific alkoxysilane compound, and therefore has excellent anticorrosion almost equivalent to a conventional tar epoxy resin coating. It can form a coating film having performance, and is particularly suitable as a coating material for coating the inner surface of a ship ballast tank.

【0032】本発明に係る塗膜の厚みは、特に制限はな
いが、乾燥膜厚で通常150〜500μm、好ましくは
200〜350μmである。本発明に係る防食方法で
は、上記の本発明に係る防食塗料組成物を、基材表面に
直接、あるいはジンクプライマーなどの一次防錆塗膜上
に塗布し、乾燥する。
The thickness of the coating film according to the present invention is not particularly limited, but is usually 150 to 500 μm, preferably 200 to 350 μm as a dry film thickness. In the anticorrosion method according to the present invention, the anticorrosion coating composition according to the present invention is applied directly to the surface of a base material or on a primary rust preventive coating film such as a zinc primer and dried.

【0033】通常は、一次防錆塗膜上に防食塗料組成物
を塗布する。本発明に係る防食塗料組成物は、非タール
系エポキシ樹脂(a)を含む主剤とアミン系硬化剤
(b)との2液型として、それぞれ別の容器に保管さ
れ、防食塗料組成物の塗布時にこれらは混合して用いら
れるか、2頭ガン等の混合噴霧器により塗装時に混合し
て用いられる。
Usually, an anticorrosion paint composition is applied on the primary rust preventive coating film. The anticorrosion coating composition according to the present invention is stored in separate containers as a two-pack type of a main agent containing a non-tar epoxy resin (a) and an amine curing agent (b), and is applied to the anticorrosion coating composition. These are sometimes used as a mixture, or used at the time of coating with a mixing sprayer such as a two-head gun.

【0034】本発明では、上述した本発明に係る防食塗
料組成物を塗布硬化してなる塗膜(硬化膜)を、船舶バ
ラストタンクの内表面に形成するには、たとえばエアス
プレー、エアレススプレー、刷毛塗り、ローラー塗りな
どの常法によればよい。また、上記防食塗料組成物の塗
装に先立ち、必要により、錆、油脂、水分、塵埃、スラ
イム、塩分などのタンク内表面の付着物を清掃・除去し
てもよい。また、上記塗料組成物は、シンナー等で適宜
濃度を希釈して用いてもよい。
In the present invention, in order to form a coating film (cured film) formed by applying and curing the above-described anticorrosion coating composition according to the present invention on the inner surface of a ship ballast tank, for example, air spray, airless spray, A conventional method such as brush coating or roller coating may be used. Prior to the application of the anticorrosion coating composition, if necessary, deposits on the inner surface of the tank such as rust, oil and fat, water, dust, slime, and salt may be cleaned and removed. Further, the above-mentioned coating composition may be appropriately diluted with a thinner or the like before use.

【0035】なお、エアレススプレー時には、たとえば
1次(空気)圧:4〜8kgf/cm2 程度、2次(塗
料)圧:100〜180kgf/cm2 程度、ガン移動
速度50〜120cm/秒程度に塗装条件を設定すれば
よい。
During airless spraying, for example, the primary (air) pressure is about 4 to 8 kgf / cm 2 , the secondary (paint) pressure is about 100 to 180 kgf / cm 2 , and the gun moving speed is about 50 to 120 cm / sec. What is necessary is just to set a coating condition.

【0036】防食塗料組成物の塗布量は、通常、乾燥塗
膜厚が150〜500μmとなるように選択される。塗
装回数は1回でもよく、また複数回でもよい。
The coating amount of the anticorrosive coating composition is usually selected so that the dry coating thickness is 150 to 500 μm. The number of times of coating may be one or more.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明に係る防食塗料組成物は、非ター
ル系エポキシ樹脂、アミン系硬化剤および水酸基含有石
油樹脂の他に、特定のアルコキシシラン化合物を含有し
ているので、基材との密着性に優れ、耐膨れ性等を含む
防食性能に優れ、しかも明色のの塗膜を形成することが
できる。したがって、本発明に係る防食塗料組成物は、
鋼構造物、船舶、特に船舶バラストタンクの内面塗装用
防食塗料として好適である。
The anticorrosion coating composition according to the present invention contains a specific alkoxysilane compound in addition to a non-tar epoxy resin, an amine curing agent and a hydroxyl group-containing petroleum resin. It is excellent in adhesion, excellent in anticorrosion performance including swelling resistance and the like, and can form a light-colored coating film. Therefore, the anticorrosion coating composition according to the present invention,
It is suitable as an anticorrosion paint for painting the inner surface of steel structures, ships, especially ship ballast tanks.

【0038】本発明に係る塗膜は、本発明に係る防食塗
料組成物から形成されているので、基材との密着性に優
れ、耐膨れ性等を含む防食性能に優れている。本発明に
係る防食方法によれば、上記効果を有する、本発明に係
る塗膜を形成することができる。
Since the coating film according to the present invention is formed from the anticorrosion coating composition according to the present invention, it has excellent adhesion to a substrate and excellent anticorrosion performance including swelling resistance. According to the anticorrosion method according to the present invention, it is possible to form the coating film according to the present invention, which has the above effects.

【0039】本発明に係る船舶バラストタンクは、その
タンク内表面に、本発明に係る防食塗料組成物から形成
された塗膜を有するので、防食性に優れている。
The ship ballast tank according to the present invention has excellent corrosion protection because it has a coating formed on the tank inner surface from the anticorrosive coating composition according to the present invention.

【0040】[0040]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるも
のではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0041】なお、実施例、比較例および参考例で得ら
れた塗板について行なった塗膜の物性試験およびその方
法は、次の通りである。
The physical properties of the coating films and the methods for the coatings obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples are as follows.

【0042】[塗膜の物性試験] (1)屈曲性 各防食塗料組成物を、脱脂した軟鋼板(150×70×
0.8mm)に、エアレススプレーにて塗膜が乾燥膜厚
で約250μmとなるように塗装し、20℃×65%R
Hの雰囲気下で7日間乾燥して各試験塗板を作製した。
この塗板を20℃雰囲気下で塗面を外側にして90°に
折り曲げ、折り曲げ部分の塗膜の亀裂を目視により評価
した。
[Physical Properties Test of Coating Film] (1) Flexibility Each anticorrosive coating composition was degreased on a mild steel plate (150 × 70 ×
0.8mm) by airless spray so that the coating film has a dry film thickness of about 250 μm,
Each test coated plate was prepared by drying in an atmosphere of H for 7 days.
This coated plate was bent at 90 ° in an atmosphere of 20 ° C. with the coated surface outside, and the cracks in the bent portion of the coating film were visually evaluated.

【0043】<評価の表示方法とその基準> 3 : 亀裂なし。 2 : わずかに亀裂がある。 1 : かなり亀裂がある。 (2)温度差耐水性 ショットブラスト鋼板(300×100×3.2mm)
(試験板1)、およびこの鋼板上に、中国塗料(株)製
の無機ジンクショッププライマー(商品名 ウエルボン
ドH)をその乾燥塗膜厚が約15μmとなるように塗装
し、1日乾燥したプライマー処理鋼板(試験板2)上
に、各防食塗料組成物をそれぞれエアレススプレーにて
その乾燥塗膜厚が約250μmとなるように塗装し、2
0℃×65%RHの雰囲気下で7日間乾燥して各試験塗
板を得た。
<Evaluation Display Method and Criteria> 3: No crack. 2: There are slight cracks. 1: There are considerable cracks. (2) Water resistance to temperature difference Shot blast steel plate (300 × 100 × 3.2mm)
(Test plate 1) and an inorganic zinc shop primer (trade name: Wellbond H) manufactured by China Paint Co., Ltd. were applied on the steel plate so that the dry coating film thickness became about 15 μm, and dried for one day. Each anticorrosive coating composition was applied on a primer-treated steel plate (test plate 2) by airless spray so that the dry coating thickness became about 250 μm.
It was dried in an atmosphere of 0 ° C. × 65% RH for 7 days to obtain each test coated plate.

【0044】次いで、この試験塗板の塗装面が40℃の
温水に、裏面が20℃の水に接するように浸漬槽中に1
4日間浸漬した後、塗面状態を目視により評価した。
Next, the test coated plate was placed in an immersion tank so that the coated surface was in contact with warm water at 40 ° C. and the back surface was in contact with water at 20 ° C.
After soaking for 4 days, the state of the coated surface was visually evaluated.

【0045】<評価の表示方法とその基準> 3 : 異常なし。 2 : 膨れ、錆の発生が少し認められる。 1 : 膨れ、錆の発生が著しい。<Evaluation Display Method and Criteria> 3: No abnormality. 2: Swelling and rusting are slightly observed. 1: Swelling and rust are remarkable.

【0046】(3)耐海水性 上記(2)と同様にして得た各試験塗板を、50℃の海
水に3ヶ月間浸漬した後、その塗面状態を目視により評
価した。
(3) Seawater resistance Each test coated plate obtained in the same manner as in the above (2) was immersed in seawater at 50 ° C. for 3 months, and the state of the coated surface was visually evaluated.

【0047】<評価の表示方法とその基準> 3 : 異常なし。 2 : 膨れの発生が少し認められる。 1 : 膨れの発生が著しい。 また、実施例等で用いた塗料成分または塗料は、次の通
りである。エポキシ樹脂 (1)エポキシ樹脂A 商品名 エポン#1001:エポキシ当量475、油化
シェルエポキシ社製 (2)エポキシ樹脂B 商品名 エポン#834:エポキシ当量250、油化シ
ェルエポキシ社製 (3)エポキシ樹脂B 商品名 エポン#828:エポキシ当量190、油化シ
ェルエポキシ社製水酸基含有石油樹脂 (1)水酸基含有石油樹脂A 商品名 ネオポリマーK−2:1分子中の水酸基含有量
0.95モルのジビニルトルエン−インデン共重合物、
軟化点100℃、日本石油化学社製 (2)水酸基含有石油樹脂B 商品名 ニカノールY−100:キシレンフォルムアル
デヒド樹脂、三菱ガス化学(株)製アルコキシシラン化合物 (1)アルコキシシランA 商品名 KBM 403:γ- グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、信越シリコーン社製 (2)アルコキシシランB 商品名 KBM 903:γ- アミノプロピルトリエト
キシシラン、信越シリコーン社製 (3)アルコキシシランC 商品名 KBM 573:N-フェニル-γ-アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、信越シリコーン社製アミン系硬化剤 (1)硬化剤A 商品名 ポリアミドPA−66:ポリアミド、活性水素
当量377、大竹明新化学社製 (2)硬化剤B 商品名 アデカハードナーEH−342:マンニッヒア
ダクト、活性水素当量81、旭電化工業(株)製チタン白 商品名 チタンR−5N:堺化学工業(株)製タルク 商品名 F2タルク:富士タルク工業(株)製シリカ 商品名 シリカ粉MC−O:富士タルク工業(株)製タレ止め剤 商品名 ASAT−450F:アマイドワックス、伊藤
製油(株)製 また、実施例等で使用した被塗装試験板は、次の通りで
ある。比較例3で用いた非タール系エポキシ樹脂塗料 商品名 スーパーEX−21: エポキシ当量190の
ビスフェノールA型エポキシ樹脂9.1重量部、アミン
系硬化剤としてマンニッヒタイプのアミン2.6重量
部、アミドアミン1.9重量部、水酸基含有石油樹脂と
してネオポリマーK−2(商品名;日本石油化学社製)
17重量部、着色顔料としてチタン白2.8重量部、黄
色酸化鉄1.8重量部、体質顔料としてタルク31.3
重量部、マイカ10.4重量部、希釈剤(可塑剤)3.
4重量部、アマイドワックス0.7重量部、界面活性剤
0.3重量部、三級アミン0.2重量部、および溶剤と
してキシレン18重量部(合計99.3重量部)からな
るエポキシ樹脂塗料、関西ペイント(株)製参考例で用いたタール系エポキシ樹脂塗料 配合組成:エポキシ当量250及び475のビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂8.9重量部、アミン系硬化剤と
してポリアミドのアミン3.5重量部、タール成分とし
てハイタロンTC−77(商品名;三井鉱山化成社製)
31.0重量部、体質顔料としてタルク36.0重量
部、アマイドワックス1.3重量部、三級アミン0.6
重量部、および溶剤としてキシレン10.9重量部、ト
ルエン2.8重量部、MIBK 2.7重量部、MEK
0.9重量部、イソプロピルアルコール0.7重量
部、N-ブタノール0.7重量部(合計100重量部)。
<Evaluation Display Method and Criteria> 3: No abnormality. 2: Swelling is slightly observed. 1: Swelling is remarkable. The paint components or paints used in the examples and the like are as follows. Epoxy resin (1) Epoxy resin A Trade name Epon # 1001: Epoxy equivalent 475, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. (2) Epoxy resin B Trade name Epon # 834: Epoxy equivalent 250, manufactured by Yuka Shell Epoxy (3) Epoxy Resin B Trade name Epon # 828: epoxy equivalent 190, hydroxyl group-containing petroleum resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. (1) Hydroxyl group-containing petroleum resin A Trade name Neopolymer K-2: having a hydroxyl group content of 0.95 mol in one molecule. Divinyltoluene-indene copolymer,
Softening point 100 ° C, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd. (2) Hydroxyl group-containing petroleum resin B Trade name Nicanol Y-100: xylene formaldehyde resin, alkoxysilane compound (1) alkoxysilane A trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. KBM 403 : Γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. (2) Alkoxysilane B Product name KBM 903: γ-aminopropyltriethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. (3) Alkoxysilane C Product name: KBM 573: N -Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, amine-based curing agent manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. (1) Curing agent A Trade name Polyamide PA-66: polyamide, active hydrogen equivalent 377, manufactured by Otake Akira Shin Chemical Co., Ltd. (2) Curing agent B Trade name Adeka Hardner EH-342: Mannich adduct, active hydrogen The amount 81, Asahi Denka Co., Ltd. titanium white trade name Titanium R-5N: Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Talc trade name F2 Talc: Fuji Talc Industry Co., Ltd. Silica trade name silica powder MC-O: Fuji Talc ASAT-450F: Amide Wax, manufactured by Ito Oil Co., Ltd. A sacrificing agent manufactured by Kogyo Co., Ltd. The test plates to be coated used in Examples and the like are as follows. Non-tar epoxy resin paint trade name used in Comparative Example 3 Super EX-21: 9.1 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 190, 2.6 parts by weight of Mannich type amine as an amine curing agent, amidoamine 1.9 parts by weight, as a hydroxyl group-containing petroleum resin, Neopolymer K-2 (trade name; manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
17 parts by weight, 2.8 parts by weight of titanium white as a coloring pigment, 1.8 parts by weight of yellow iron oxide, and talc 31.3 as an extender pigment
2. parts by weight, mica 10.4 parts by weight, diluent (plasticizer)
Epoxy resin paint comprising 4 parts by weight, 0.7 part by weight of amide wax, 0.3 part by weight of surfactant, 0.2 part by weight of tertiary amine, and 18 parts by weight of xylene as solvent (99.3 parts by weight in total) The composition of the tar-based epoxy resin paint used in the reference example manufactured by Kansai Paint Co., Ltd .: 8.9 parts by weight of a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 250 and 475, and 3.5 parts by weight of an amine of polyamide as an amine-based curing agent , As a tar component, Hytalon TC-77 (trade name; manufactured by Mitsui Mining Chemicals)
31.0 parts by weight, talc 36.0 parts by weight as extender, amide wax 1.3 parts by weight, tertiary amine 0.6
10.9 parts by weight of xylene as a solvent, 2.8 parts by weight of toluene, 2.7 parts by weight of MIBK, MEK
0.9 parts by weight, 0.7 parts by weight of isopropyl alcohol, 0.7 parts by weight of N-butanol (100 parts by weight in total).

【0048】[0048]

【実施例1〜8および比較例1、2】第1表に示す配合
組成の非タール系エポキシ樹脂防食塗料組成物の主剤
(エポキシ樹脂を含む組成物)を製造した。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 The main components (compositions containing epoxy resin) of the non-tar epoxy resin anticorrosion coating compositions having the composition shown in Table 1 were produced.

【0049】第1表に示す配合組成の非タール系エポキ
シ樹脂防食塗料組成物を製造するに際しては、主剤につ
いては、ガラスビーズを用いてペイントシェーカーで配
合物を十分に分散させ製造し、硬化剤は単独で用いた。
In producing the non-tar epoxy resin anticorrosion coating composition having the composition shown in Table 1, the main ingredient was prepared by sufficiently dispersing the composition using a paint shaker using glass beads, and then using a curing agent. Was used alone.

【0050】非タール系エポキシ樹脂防食塗料組成物を
塗装する際には、この主剤と硬化剤とを混合した後、直
ちに塗装し、上記の屈曲性試験用塗板、温度差耐水性試
験用塗板、および耐海水性試験用塗板を作製した。
When applying the non-tar epoxy resin anticorrosion coating composition, the main component and the curing agent are mixed and then applied immediately, and the above-mentioned coated plate for the flexibility test, coated plate for the temperature difference water resistance test, And the coated board for seawater resistance test was produced.

【0051】これらの塗板を用いて、上記の各試験を行
なった。その結果を第1表に示す。
Each of the above tests was performed using these coated plates. Table 1 shows the results.

【0052】[0052]

【比較例3】実施例1において、防食塗料組成物とし
て、上記のスーパーEX−21(商品名)を用いた以外
は、実施例1と同様にして、上記の屈曲性試験用塗板、
温度差耐水性試験用塗板、および耐海水性試験用塗板を
作製した。
Comparative Example 3 In the same manner as in Example 1, except that the above-mentioned Super EX-21 (trade name) was used as the anticorrosion coating composition, the above-mentioned coated plate for flexibility test was prepared.
A coated plate for temperature difference water resistance test and a coated plate for sea water resistance test were produced.

【0053】これらの塗板を用いて、上記の各試験を行
なった。その結果を第1表に示す。
Each of the above tests was performed using these coated plates. Table 1 shows the results.

【0054】[0054]

【参考例】実施例1において、防食塗料組成物として、
上記のタール系エポキシ樹脂塗料を用いた以外は、実施
例1と同様にして、上記の屈曲性試験用塗板、温度差耐
水性試験用塗板、および耐海水性試験用塗板を作製し
た。
Reference Example In Example 1, the anticorrosion paint composition was
Except for using the above-mentioned tar-based epoxy resin paint, the above-mentioned coated plate for flexibility test, coated plate for temperature difference water resistance test, and coated plate for seawater resistance test were prepared in the same manner as in Example 1.

【0055】これらの塗板を用いて、上記の各試験を行
なった。その結果を第1表に示す。
Each of the above tests was performed using these coated plates. Table 1 shows the results.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井 上 逸 郎 広島県大竹市明治新開1番地の7 中国塗 料株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Itsuo Inoue 1 in 1 Meiji Shinkai, Otake City, Hiroshima Pref.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)非タール系エポキシ樹脂、(b)ア
ミン系硬化剤、(c)水酸基含有石油樹脂、および
(d)アルコキシシラン化合物を含有してなることを特
徴とする防食塗料組成物。
1. An anticorrosion paint composition comprising (a) a non-tar epoxy resin, (b) an amine curing agent, (c) a hydroxyl group-containing petroleum resin, and (d) an alkoxysilane compound. Stuff.
【請求項2】前記アルコキシシラン化合物(d)が、γ
- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、γ- ア
ミノプロピルトリアルコキシシランおよびN-フェニル-
γ-アミノアルキルトリアルコキシシランからなる群か
ら選ばれた少なくとも1種の化合物であることを特徴と
する請求項1に記載の防食塗料組成物。
2. The method according to claim 1, wherein said alkoxysilane compound (d) is γ
-Glycidoxyalkyl trialkoxysilane, γ-aminopropyl trialkoxysilane and N-phenyl-
The anticorrosion coating composition according to claim 1, wherein the composition is at least one compound selected from the group consisting of γ-aminoalkyl trialkoxysilanes.
【請求項3】船舶バラストタンクの内表面塗装用塗料で
あることを特徴とする請求項1または2に記載の防食塗
料組成物。
3. The anticorrosion paint composition according to claim 1, which is a paint for coating the inner surface of a ship ballast tank.
【請求項4】(a)非タール系エポキシ樹脂、(b)ア
ミン系硬化剤、(c)水酸基含有石油樹脂、および
(d)アルコキシシラン化合物を含有する防食塗料組成
物から形成されていることを特徴とする塗膜。
4. An anticorrosive coating composition comprising (a) a non-tar epoxy resin, (b) an amine curing agent, (c) a hydroxyl group-containing petroleum resin, and (d) an alkoxysilane compound. A coating film characterized by the following.
【請求項5】前記アルコキシシラン化合物(d)が、γ
- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、γ- ア
ミノプロピルトリアルコキシシランおよびN-フェニル-
γ-アミノアルキルトリアルコキシシランからなる群か
ら選ばれた少なくとも1種の化合物であることを特徴と
する請求項4に記載の塗膜。
5. The method according to claim 1, wherein the alkoxysilane compound (d) is γ
-Glycidoxyalkyl trialkoxysilane, γ-aminopropyl trialkoxysilane and N-phenyl-
The coating according to claim 4, wherein the coating is at least one compound selected from the group consisting of γ-aminoalkyl trialkoxysilanes.
【請求項6】船舶バラストタンクの内表面に形成されて
いることを特徴とする請求項4または5に記載の塗膜。
6. The coating according to claim 4, wherein the coating is formed on an inner surface of a ship ballast tank.
【請求項7】(a)非タール系エポキシ樹脂、(b)ア
ミン系硬化剤、(c)水酸基含有石油樹脂、および
(d)アルコキシシラン化合物を含有する防食塗料組成
物を、基材表面に塗布することを特徴とする防食方法。
7. An anticorrosion coating composition comprising (a) a non-tar epoxy resin, (b) an amine curing agent, (c) a hydroxyl group-containing petroleum resin, and (d) an alkoxysilane compound, is coated on the surface of a substrate. An anticorrosion method characterized by applying.
【請求項8】前記アルコキシシラン化合物(d)が、γ
- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、γ- ア
ミノプロピルトリアルコキシシランおよびN-フェニル-
γ-アミノアルキルトリアルコキシシランからなる群か
ら選ばれた少なくとも1種の化合物であることを特徴と
する請求項7に記載の防食方法。
8. The method according to claim 1, wherein said alkoxysilane compound (d) is γ
-Glycidoxyalkyl trialkoxysilane, γ-aminopropyl trialkoxysilane and N-phenyl-
The method according to claim 7, wherein the method is at least one compound selected from the group consisting of γ-aminoalkyl trialkoxysilanes.
【請求項9】船舶バラストタンクの内表面に塗布するこ
とを特徴とする請求項7または8に記載の防食方法。
9. The method according to claim 7, wherein the method is applied to an inner surface of a ship ballast tank.
【請求項10】(a)非タール系エポキシ樹脂、(b)
アミン系硬化剤、(c)水酸基含有石油樹脂、および
(d)アルコキシシラン化合物を含有する防食塗料組成
物から形成された塗膜で、内表面が被覆されていること
を特徴とする船舶バラストタンク。
10. A non-tar epoxy resin, (b)
A ship ballast tank having an inner surface coated with a coating film formed from an anticorrosive coating composition containing an amine-based curing agent, (c) a hydroxyl group-containing petroleum resin, and (d) an alkoxysilane compound. .
【請求項11】前記アルコキシシラン化合物(d)が、
γ- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、γ-
アミノプロピルトリアルコキシシランおよびN-フェニル
-γ-アミノアルキルトリアルコキシシランからなる群か
ら選ばれた少なくとも1種の化合物であることを特徴と
する請求項10に記載の船舶バラストタンク。
11. The method according to claim 11, wherein the alkoxysilane compound (d) is
γ-glycidoxyalkyl trialkoxysilane, γ-
Aminopropyl trialkoxysilane and N-phenyl
The marine ballast tank according to claim 10, which is at least one compound selected from the group consisting of -γ-aminoalkyl trialkoxysilane.
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