JP2016102918A - Polarizing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.
特許文献1には、硬化性成分として、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド10重量%とN,N−ジメチルアクリルアミド70重量%と2−ヒドロキシエチルメタクリレート20重量%とを含有する接着剤が記載されており、該接着剤を介して保護フィルムと偏光フィルムとが貼り合わせされた偏光板が記載されている。しかしながら、特許文献1には延伸された保護フィルムについては何ら記載されていない。 Patent Document 1 describes an adhesive containing 10% by weight of N-hydroxyethylacrylamide, 70% by weight of N, N-dimethylacrylamide and 20% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate as a curable component, A polarizing plate is described in which a protective film and a polarizing film are bonded together via the adhesive. However, Patent Document 1 does not describe any stretched protective film.
延伸された保護フィルムと偏光子とが良好な密着性で貼合されている偏光板が求められていた。 There has been a demand for a polarizing plate in which a stretched protective film and a polarizer are bonded with good adhesion.
本発明は、以下の発明を含む。
[1]偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して、延伸された保護フィルムが設けられている偏光板であって、
接着剤層が、硬化性成分として、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物を35質量%より多く含み、水酸基を有する(メタ)アクリルアミド化合物を実質的に含有しない組成物の硬化物である偏光板。
[2]接着剤層が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物を55〜90質量%含む組成物の硬化物である[1]に記載の偏光板。
[3]水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物が、式(1)で表される化合物である[1]又は[2]に記載の偏光板。
[式(1)中、Q1は、水素原子又はメチル基を表す。
Q2及びQ3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルコキシ基又はアミノ基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表すか、あるいはQ2とQ3とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに、環を形成してもよい。]
[4]接着剤層が、さらに多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物を含む組成物の硬化物であって、
該組成物中の多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の含有量が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、10〜45質量部である[1]〜[3]のいずれかに記載の偏光板。
[5]接着剤層が、さらに多官能(メタ)アクリレートモノマーを含む組成物の硬化物であって、
該組成物中の多官能(メタ)アクリルモノマーの含有量が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、1〜45質量部である[1]〜[4]のいずれかに記載の偏光板。
[6]接着剤層が、硬化性成分として、さらに単官能(メタ)アクリレートモノマーを1〜40質量%含む組成物の硬化物である[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光板。
[7]延伸された保護フィルムが、(メタ)アクリル樹脂からなる[1]〜[6]のいずれかに記載の偏光板。
[8]硬化性成分として、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物を35質量%より多く含み、水酸基を有する(メタ)アクリルアミド化合物を実質的に含有しない、延伸された保護フィルム用の接着剤組成物。
[9]さらに、多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物を含む接着剤用組成物であって、
該組成物中の多官能ウレタン(メタ)アクリレートモノマーの含有量が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、10〜45質量部である[8]に記載の接着剤用組成物。
[10]さらに、多官能(メタ)アクリレートを含む接着剤用組成物であって、
該組成物中の多官能(メタ)アクリルモノマーの含有量が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、1〜45質量部である[8]又は[9]に記載の接着剤用組成物。
The present invention includes the following inventions.
[1] A polarizing plate in which a stretched protective film is provided on at least one surface of a polarizer via an adhesive layer,
Polarized light which is a cured product of a composition in which the adhesive layer contains more than 35% by mass of a (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group as a curable component and does not substantially contain a (meth) acrylamide compound having a hydroxyl group Board.
[2] The polarizing plate according to [1], wherein the adhesive layer is a cured product of a composition containing 55 to 90% by mass of a (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group.
[3] The polarizing plate according to [1] or [2], wherein the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group is a compound represented by the formula (1).
Wherein (1), Q 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
Q 2 and Q 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have an amino group, or Q 2 and Q 3 3 may be bonded to each other to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. ]
[4] The adhesive layer is a cured product of a composition further comprising a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound,
The content of the polyfunctional urethane (meth) acrylate compound in the composition is 10 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. The polarizing plate in any one.
[5] The adhesive layer is a cured product of a composition further containing a polyfunctional (meth) acrylate monomer,
Any of [1] to [4], wherein the content of the polyfunctional (meth) acrylic monomer in the composition is 1 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. The polarizing plate of crab.
[6] The polarizing plate according to any one of [1] to [5], wherein the adhesive layer is a cured product of a composition further containing 1 to 40% by mass of a monofunctional (meth) acrylate monomer as a curable component. .
[7] The polarizing plate according to any one of [1] to [6], wherein the stretched protective film is made of a (meth) acrylic resin.
[8] Adhesive for stretched protective film containing as a curable component more than 35% by mass of a (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group and substantially not containing a (meth) acrylamide compound having a hydroxyl group Composition.
[9] A composition for an adhesive further comprising a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound,
The adhesive according to [8], wherein the content of the polyfunctional urethane (meth) acrylate monomer in the composition is 10 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. Composition.
[10] An adhesive composition comprising a polyfunctional (meth) acrylate,
[8] or [9], wherein the content of the polyfunctional (meth) acrylic monomer in the composition is 1 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. Composition for adhesives.
延伸された保護フィルムと偏光子とが良好な密着性で貼合している偏光板を提供する。 Provided is a polarizing plate in which a stretched protective film and a polarizer are bonded with good adhesion.
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して、延伸された保護フィルムが設けられている偏光板である。
本発明の偏光板における接着剤層は、組成物(以下、組成物(1)という場合がある。)の硬化物であり、
組成物(1)の硬化性成分として、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物を35質量%より多く含み、水酸基を有する(メタ)アクリルアミド化合物を実質的に含有しない組成物を含むことを特徴とする。
硬化性成分とは、熱及び活性エネルギー線によって重合反応が生じ、硬化する化合物を意味する。
本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、それぞれ「アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一種」を意味する。
本明細書において「(メタ)アクリルアミド」とは、それぞれ「アクリルアミド及びメタアクリルアミドの少なくとも一種」を意味する。
本明細書において「(メタ)アクリロイル基」とは、それぞれ「アクリロイル基及びメタアクリロイル基の少なくとも一種」を意味する。
本明細書において「(メタ)アクリロイルオキシ基」とは、それぞれ「アクリロイルオキシ基及びメタアクリロイルオキシ基の少なくとも一種」を意味する。
The polarizing plate of the present invention is a polarizing plate in which a stretched protective film is provided on at least one surface of a polarizer via an adhesive layer.
The adhesive layer in the polarizing plate of the present invention is a cured product of a composition (hereinafter sometimes referred to as composition (1)),
The curable component of the composition (1) includes a composition containing more than 35% by mass of a (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group and substantially not containing a (meth) acrylamide compound having a hydroxyl group. And
The curable component means a compound that undergoes a polymerization reaction by heat and active energy rays and cures.
In the present specification, “(meth) acrylate” means “at least one of acrylate and methacrylate”.
In the present specification, “(meth) acrylamide” means “at least one of acrylamide and methacrylamide”.
In the present specification, “(meth) acryloyl group” means “at least one of acryloyl group and methacryloyl group”.
In the present specification, “(meth) acryloyloxy group” means “at least one of acryloyloxy group and methacryloyloxy group”.
組成物(1)の硬化物である接着剤層(以下、接着剤層(1)という場合がある。)は、偏光子と直接接する。接着剤層と偏光子との間には、光線を透過、反射、吸収する等の光学機能を有する光学フィルムは存在しない。 An adhesive layer that is a cured product of the composition (1) (hereinafter sometimes referred to as an adhesive layer (1)) is in direct contact with the polarizer. There is no optical film having an optical function such as transmission, reflection or absorption of light between the adhesive layer and the polarizer.
<接着剤層(1)>
接着剤層(1)は、組成物(1)を硬化させることにより得られる。組成物(1)を硬化させる方法としては、組成物(1)に活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、X線等が挙げられる。
<Adhesive layer (1)>
The adhesive layer (1) is obtained by curing the composition (1). As a method of curing the composition (1), a method of irradiating the composition (1) with active energy rays is preferable. Examples of active energy rays include ultraviolet rays, electron beams, and X-rays.
水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物とは、N位の置換基にさらにが水酸基以外の置換基を有していてもよい(メタ)アクリルアミドを意味する。
水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物としては、式(1)で表される化合物が好ましい。
[式(1)中、Q1は、水素原子又はメチル基を表す。
Q2及びQ3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表し、あるいはQ2とQ3とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに、環を形成してもよい。前記炭素数1〜6のアルキル基は、炭素数1〜6のアルコキシ基又は置換されていてもよいアミノ基を有していてもよい。]
The (meth) acrylamide compound not having a hydroxyl group means (meth) acrylamide which may further have a substituent other than a hydroxyl group on the N-position substituent.
As the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group, a compound represented by the formula (1) is preferable.
Wherein (1), Q 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
Q 2 and Q 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or Q 2 and Q 3 are bonded to each other to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. May be. The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may have an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted amino group. ]
Q2及びQ3で表される炭素数1〜6のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖、及び環式のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
炭素数1〜6のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基等が挙げられる。
置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基;N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基等の1つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−メチルエチルアミノ基等の2つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;等が挙げられる。
The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q 2 and Q 3 may be any of linear, branched, and cyclic, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group Butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group.
Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group and hexyloxy group.
Examples of the optionally substituted amino group include an amino group; an amino group substituted with one alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as an N-methylamino group and an N-ethylamino group; N, N-dimethylamino And an amino group substituted with two alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as an N, N-diethylamino group and an N, N-methylethylamino group.
Q2とQ3とが互いに結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環は、5員環又は6員環であることが好ましい。
Q2とQ3とが互いに結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環は、Q2とQ3とが結合する窒素原子以外に、環の構成要素として、窒素原子、酸素原子又は−C(=O)−を有していてもよい。
Q2とQ3とが互いに結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環は、例えば、下記に記載の環が挙げられる。
The ring formed by Q 2 and Q 3 bonded together and the nitrogen atom to which they are bonded is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
Ring, Q 2 and Q 3 form together with the bond to the nitrogen atom to which they are attached to each other, in addition to the nitrogen atom, Q 2 and Q 3 are attached as a ring constituent, nitrogen atom, oxygen atom or - C (= O)-may be included.
Examples of the ring formed by combining Q 2 and Q 3 together with the nitrogen atom to which they are bonded include the rings described below.
水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物としては、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド、
N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル−N−エチルメチル(メタ)アクリルアミド、
N−[2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル](メタ)アクリルアミド、N−[2−(N,N−ジエチルアミノ)エチル](メタ)アクリルアミド、N−[3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル](メタ)アクリルアミド、N−[1−メチル−1−(N,N−ジメチルアミノ)エチル](メタ)アクリルアミド、N−アクリロイルピロリジン、3−アクリロイル−2−オキサゾリジノン、4−アクリロイルモルホリン、N−アクリロイルピペリジン、N−メタクリロイルピペリジン、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、
N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)アクリルアミド及びN−(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−(1−メチルエトキシメチル)アクリルアミド、N−(1−メチルプロポキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メチルプロポキシメチル)アクリルアミド、N−(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−(1,1−ジメチルエトキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)アクリルアミド、N−(2−エトキシエチル)アクリルアミド、N−(2−プロポキシエチル)アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルエトキシ)エチル〕アクリルアミド、N−〔2−(1−メチルプロポキシ)エチル〕アクリルアミド、N−〔2−(2−メチルプロポキシ)エチル〕アクリルアミド、N−(2−ブトキシエチル)アクリルアミド及びN−〔2−(1,1−ジメチルエトキシ)エチル〕アクリルアミド等が挙げられる。
偏光子や延伸されたアクリルフィルムとの接着性の点で、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物は、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミドであることが好ましい。
Examples of (meth) acrylamide compounds having no hydroxyl group include N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, and N-tert-butyl. (Meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide,
N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-ethylmethyl (meth) acrylamide,
N- [2- (N, N-dimethylamino) ethyl] (meth) acrylamide, N- [2- (N, N-diethylamino) ethyl] (meth) acrylamide, N- [3- (N, N-dimethyl) Amino) propyl] (meth) acrylamide, N- [1-methyl-1- (N, N-dimethylamino) ethyl] (meth) acrylamide, N-acryloylpyrrolidine, 3-acryloyl-2-oxazolidinone, 4-acryloylmorpholine N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N- (methoxymethyl) acrylamide,
N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (propoxymethyl) acrylamide and N- (butoxymethyl) acrylamide, N- (1-methylethoxymethyl) acrylamide, N- (1-methylpropoxymethyl) acrylamide, N- (2 -Methylpropoxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide, N- (1,1-dimethylethoxymethyl) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) acrylamide, N- (2-ethoxyethyl) acrylamide, N- (2-propoxyethyl) acrylamide, N- [2- (1-methylethoxy) ethyl] acrylamide, N- [2- (1-methylpropoxy) ethyl] acrylamide, N- [2- (2-methylpropoxy) ethyl Acrylamide, N- (2 Butoxyethyl) acrylamide and N- [2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl] acrylamide.
From the viewpoint of adhesion to a polarizer or a stretched acrylic film, the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group is preferably N, N-dimethylacrylamide or N, N-diethyl (meth) acrylamide.
水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物の含有量は、組成物(1)の硬化性成分全量に対して、35質量%より多く含み、好ましくは45質量%より多く含み、好ましくは55〜90質量%であり、より好ましくは60〜85質量%である。
水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物は2種以上含まれていてもよい。
The content of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group is more than 35% by mass, preferably more than 45% by mass, preferably 55 to 90%, based on the total amount of the curable component of the composition (1). It is mass%, More preferably, it is 60-85 mass%.
Two or more (meth) acrylamide compounds having no hydroxyl group may be contained.
組成物(1)は、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物以外の化合物を含んでいてもよく、例えば、多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物、単官能(メタ)アクリレートモノマー、多官能(メタ)アクリレートモノマー、多官能(メタ)アクリレートオリゴマー及び光重合開始剤等が挙げられる。
組成物(1)は、多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物、単官能(メタ)アクリレートモノマー、多官能(メタ)アクリレートモノマー及び光重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも1つを含むことが好ましい。
The composition (1) may contain a compound other than the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group, for example, a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound, a monofunctional (meth) acrylate monomer, a polyfunctional (meth) ) Acrylate monomers, polyfunctional (meth) acrylate oligomers and photopolymerization initiators.
The composition (1) preferably contains at least one selected from the group consisting of a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound, a monofunctional (meth) acrylate monomer, a polyfunctional (meth) acrylate monomer, and a photopolymerization initiator. .
<多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物>
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物とは、分子内に(メタ)アクリロイルオキシ基を少なくとも2個有するとともに、ウレタン結合(−NHCOO−)を有する化合物をいう。
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。また、水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーと末端イソシアナト基含有ウレタン化合物とを反応させることによっても得られる。
水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーとは、分子内に少なくとも1つの(メタ)アクリロイルオキシ基と少なくとも1つの水酸基を有する化合物を意味する。
末端イソシアナト基含有ウレタン化合物とは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる化合物を意味する。
<Polyfunctional urethane (meth) acrylate compound>
The polyfunctional urethane (meth) acrylate compound refers to a compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule and a urethane bond (—NHCOO—).
A polyfunctional urethane (meth) acrylate compound is obtained by reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer with a polyisocyanate. It can also be obtained by reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer with a terminal isocyanato group-containing urethane compound.
The hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer means a compound having at least one (meth) acryloyloxy group and at least one hydroxyl group in the molecule.
The terminal isocyanato group-containing urethane compound means a compound obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate.
水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート及びジベンジルベンゼントリイソシアネート等のジ−又はトリ−イソシアネート;及びこれらの多量体が挙げられる。
ポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールA等が挙げられる。
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, Examples include glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.
Polyisocyanates include hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and dibenzylbenzene triisocyanate. And di- or tri-isocyanates; and multimers thereof.
Polyols include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, ditrimethylol propane, pentaerythritol, di Examples include pentaerythritol, dimethylol heptane, dimethylol propionic acid, dimethylol butanoic acid, glycerin, hydrogenated bisphenol A, and the like.
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の市販品としては、“AH-600”、“AT-600”、“UA-306H”、“UA-306T”、“UA-306I”、“UA-510H”、“UF-8001G”、“DAUA-167”(共栄社化学(株));
“KUA-4I”、“KUA-6I”、“KUA-9N”、“KUA-10H”、“KUA-15N”、“KUA-C2I”、“KUA-PC2I”、“KUA-PEA2I”、“KUA-PEB2I”、“KUA-PEC2I”(ケーエスエム(株));
“UV-6630B、“UV-7510B、“UV-7000B、“UV-7461TE”、“UV-2000B”、“UV-2750B”、“UV-3000B”、“UV-3200B”、“UV-3500BA”、“UV-3520TL”、“UV-3210EA”、“UV-3310B”、“UV-3300B”、“UV-3700B”、“UV-6640B”(日本合成化学(株));
“U-200PA”、“UA-160TM”、“UA-290TM”、“UA-4200”、“UA-4400”(新中村化学工業(株));
“EBECRYL 204”、“EBECRYL 205”、“EBECRYL 210”、“EBECRYL 215”、“EBECRYL 220”、“EBECRYL 230”、“EBECRYL 244”、“EBECRYL 245”、“EBECRYL 264”、“EBECRYL 265”、“EBECRYL 270”、“EBECRYL 280/15IB”、“EBECRYL 284”、“EBECRYL 285”、“EBECRYL 294/25 HD”、“EBECRYL 1259”、“EBECRYL 1290”、“KRM 8200”、“KRM 8200AE”、“EBECRYL 4820”、“EBECRYL 4858”、“EBECRYL 5129”、“EBECRYL 8210”、“EBECRYL 8254”、“EBECRYL 8301R”、“EBECRYL 8307”、“EBECRYL 8402”、“EBECRYL 8405”、“EBECRYL 8411”、“EBECRYL 8465”、“EBECRYL 8800”、“EBECRYL 8804”、“EBECRYL 8807”、“EBECRYL 9260”、“EBECRYL 9270”、“KRM 7735”、“KRM 8296”、“KRM 8452”、“KRM 8904”、“EBECRYL 8311”、“EBECRYL 8701”、“KRM 8667”、“EBECRYL 9227EA”、“KRM 8528”(ダイセル・オルネクス(株));
“UN-9200A”、“UN-7700”、“UN-7600”、“UN-6301”、“UN-6300”、“UN-5500”(根上工業(株))等が挙げられる。
Commercially available polyfunctional urethane (meth) acrylate compounds include “AH-600”, “AT-600”, “UA-306H”, “UA-306T”, “UA-306I”, “UA-510H”, “UF-8001G”, “DAUA-167” (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.);
“KUA-4I”, “KUA-6I”, “KUA-9N”, “KUA-10H”, “KUA-15N”, “KUA-C2I”, “KUA-PC2I”, “KUA-PEA2I”, “KUA -PEB2I ”,“ KUA-PEC2I ”(KSM Corporation);
“UV-6630B”, “UV-7510B”, “UV-7000B”, “UV-7461TE”, “UV-2000B”, “UV-2750B”, “UV-3000B”, “UV-3200B”, “UV-3500BA” , “UV-3520TL”, “UV-3210EA”, “UV-3310B”, “UV-3300B”, “UV-3700B”, “UV-6640B” (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.);
“U-200PA”, “UA-160TM”, “UA-290TM”, “UA-4200”, “UA-4400” (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.);
“EBECRYL 204”, “EBECRYL 205”, “EBECRYL 210”, “EBECRYL 215”, “EBECRYL 220”, “EBECRYL 230”, “EBECRYL 244”, “EBECRYL 245”, “EBECRYL 264”, “EBECRYL 265”, “EBECRYL 270”, “EBECRYL 280 / 15IB”, “EBECRYL 284”, “EBECRYL 285”, “EBECRYL 294/25 HD”, “EBECRYL 1259”, “EBECRYL 1290”, “KRM 8200”, “KRM 8200AE”, “EBECRYL 4820”, “EBECRYL 4858”, “EBECRYL 5129”, “EBECRYL 8210”, “EBECRYL 8254”, “EBECRYL 8301R”, “EBECRYL 8307”, “EBECRYL 8402”, “EBECRYL 8405”, “EBECRYL 8411”, “EBECRYL 8465”, “EBECRYL 8800”, “EBECRYL 8804”, “EBECRYL 8807”, “EBECRYL 9260”, “EBECRYL 9270”, “KRM 7735”, “KRM 8296”, “KRM 8452”, “KRM 8904”, “EBECRYL 8311”, “EBECRYL 8701”, “KRM 8667”, “EBECRYL 9227EA”, “KRM 8528” (Daicel Ornex Co., Ltd.);
“UN-9200A”, “UN-7700”, “UN-7600”, “UN-6301”, “UN-6300”, “UN-5500” (Negami Kogyo Co., Ltd.) and the like.
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、分子量(Mw)が10,000以上である多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物が好ましく、15,000以上である多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物がより好ましく、20,000以上である多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物がさらに好ましい。多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の分子量が小さすぎると、接着剤層の靱性が十分でなく、加工時の偏光板端部への衝撃により、偏光子と延伸された保護フィルムとの間で剥離が起る傾向にある。
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、分子量(Mw)が100,000未満である多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物が好ましく、60,000未満である多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物がより好ましく、40,000未満である多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物がさらに好ましい。多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の分子量が大きすぎると、組成物(1)の粘度が高くなり塗工性が悪くなったり、接着剤層(1)の弾性率が低くなり偏光板の耐久性が悪くなったりする。
The polyfunctional urethane (meth) acrylate compound is preferably a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound having a molecular weight (Mw) of 10,000 or more, more preferably a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound having a molecular weight of 15,000 or more, The polyfunctional urethane (meth) acrylate compound which is 20,000 or more is more preferable. If the molecular weight of the polyfunctional urethane (meth) acrylate compound is too small, the toughness of the adhesive layer will not be sufficient, and peeling will occur between the polarizer and the stretched protective film due to impact on the end of the polarizing plate during processing. Tend to occur.
The polyfunctional urethane (meth) acrylate compound is preferably a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound having a molecular weight (Mw) of less than 100,000, more preferably a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound having a molecular weight of less than 60,000, Polyfunctional urethane (meth) acrylate compounds that are less than 40,000 are more preferred. If the molecular weight of the polyfunctional urethane (meth) acrylate compound is too large, the viscosity of the composition (1) increases and the coating property deteriorates, or the elastic modulus of the adhesive layer (1) decreases and the durability of the polarizing plate. Is getting worse.
多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の含有量は、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、通常、10〜45質量部であり、好ましくは15〜40質量部であり、より好ましくは20〜35質量部である。
多官能ウレタン(メタ)アクリレートは、2種類以上含んでいてもよい。
Content of a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound is 10-45 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (meth) acrylamide compounds which do not have a hydroxyl group, Preferably it is 15-40 mass parts, More preferably, it is 20-35 mass parts.
Two or more types of polyfunctional urethane (meth) acrylates may be included.
<多官能(メタ)アクリレートモノマー>
多官能(メタ)アクリレートモノマーとは、分子内に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマーを意味し、分子内に(メタ)アクリロイルオキシ基を2個有する2官能(メタ)アクリレートモノマー:分子内に(メタ)アクリロイルオキシ基を3個以上有する3官能以上の多官能(メタ)アクリレートモノマー:等が挙げられる。
<Multifunctional (meth) acrylate monomer>
The polyfunctional (meth) acrylate monomer means a monomer having two or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule, and a bifunctional (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. : Trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomer having 3 or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule.
2官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート及びネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;
ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート及びポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;
テトラフルオロエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のハロゲン置換アルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート;
トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等の脂肪族ポリオールのジ(メタ)アクリレート;
水添ジシクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート等の水添ジシクロペンタジエン又はトリシクロデカンジアルカノールのジ(メタ)アクリレート;
1,3−ジオキサン−2,5−ジイルジ(メタ)アクリレート〔別名:ジオキサングリコールジ(メタ)アクリレート〕等のジオキサングリコール又はジオキサンジアルカノールのジ(メタ)アクリレート;
ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジアクリレート物、ビスフェノールFエチレンオキサイド付加物ジアクリレート物等のビスフェノールA又はビスフェノールFのアルキレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート;
ビスフェノールAジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、ビスフェノールFジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物等のビスフェノールA又はビスフェノールFのエポキシジ(メタ)アクリレート;シリコーンジ(メタ)アクリレート;
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ(メタ)アクリレート;
2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル]プロパン;2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル]プロパン;
2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5−エチル−5−ヒドロキシメチル−1,3−ジオキサン〕のジ(メタ)アクリレート;
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート;等が挙げられる。
As a bifunctional (meth) acrylate monomer,
Ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol Alkylene glycol di (meth) acrylates such as di (meth) acrylate and neopentyl glycol di (meth) acrylate;
Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate and Polyoxyalkylene glycol di (meth) acrylates such as polytetramethylene glycol di (meth) acrylate;
Di (meth) acrylates of halogen-substituted alkylene glycols such as tetrafluoroethylene glycol di (meth) acrylate;
Di (meth) acrylates of aliphatic polyols such as trimethylolpropane di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate;
Hydrogenated dicyclopentadienyl di (meth) acrylate, hydrogenated dicyclopentadiene such as tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate or di (meth) acrylate of tricyclodecane dialkanol;
Di (meth) acrylates of dioxane glycol or dioxane dialkanol, such as 1,3-dioxane-2,5-diyl di (meth) acrylate [also known as dioxane glycol di (meth) acrylate];
Di (meth) acrylates of bisphenol A or bisphenol F alkylene oxide adducts such as bisphenol A ethylene oxide adduct diacrylate and bisphenol F ethylene oxide adduct diacrylate;
Epoxy di (meth) acrylates of bisphenol A or bisphenol F such as acrylic acid adducts of bisphenol A diglycidyl ether and acrylic acid adducts of bisphenol F diglycidyl ether; silicone di (meth) acrylates;
Di (meth) acrylate of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester;
2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxyphenyl] propane; 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl] propane;
Di (meth) acrylate of 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane];
Tris (hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate; and the like.
3官能以上の多官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の3価以上の脂肪族ポリオールのポリ(メタ)アクリレートが挙げられる。 The trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomers include glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol. Trivalent or higher aliphatic polyols such as tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Poly (meth) acrylate is mentioned.
多官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、3価以上のハロゲン置換ポリオールのポリ(メタ)アクリレート;
グリセリンのアルキレンオキサイド付加物のトリ(メタ)アクリレート;
トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド付加物のトリ(メタ)アクリレート;
1,1,1−トリス[2−{2−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ}エトキシ]プロパン;
1,3,5−トリス[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]イソシアヌレート等も挙げられる。
As the polyfunctional (meth) acrylate monomer, a poly (meth) acrylate of a trivalent or higher halogen-substituted polyol;
Tri (meth) acrylates of glycerin alkylene oxide adducts;
Tri (meth) acrylate of an alkylene oxide adduct of trimethylolpropane;
1,1,1-tris [2- {2- (meth) acryloyloxyethoxy} ethoxy] propane;
Examples also include 1,3,5-tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] isocyanurate.
多官能(メタ)アクリレートモノマーは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びペンタエリスリトールトリアクリレートが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートモノマーの含有量は、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、通常1〜45質量部であり、好ましくは2〜30質量部であり、より好ましくは3〜19質量部であり、さらに好ましくは4〜17質量部である。
多官能(メタ)アクリレートモノマーは、2種類以上含まれていてもよい。
The polyfunctional (meth) acrylate monomer is preferably dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate, or pentaerythritol triacrylate.
The content of the polyfunctional (meth) acrylate monomer is usually 1 to 45 parts by mass, preferably 2 to 30 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. Is 3 to 19 parts by mass, more preferably 4 to 17 parts by mass.
Two or more polyfunctional (meth) acrylate monomers may be included.
<単官能(メタ)アクリレートモノマー>
単官能(メタ)アクリレートモノマーとは、分子内に1個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマーを意味する。
単官能(メタ)アクリレートモノマーは、分子内に脂環式構造又はエーテル結合を有する(メタ)アクリレートであることが好ましく、分子内に脂環式構造又は環状エーテル構造を有する(メタ)アクリレートであることがより好ましい。
脂環式構造の炭素数は、通常、3〜12であり、好ましくは5〜12である。
環状エーテル構造の炭素数は、通常、3〜12であり、好ましくは5〜8である。
<Monofunctional (meth) acrylate monomer>
The monofunctional (meth) acrylate monomer means a monomer having one (meth) acryloyloxy group in the molecule.
The monofunctional (meth) acrylate monomer is preferably a (meth) acrylate having an alicyclic structure or an ether bond in the molecule, and is a (meth) acrylate having an alicyclic structure or a cyclic ether structure in the molecule. It is more preferable.
Carbon number of an alicyclic structure is 3-12 normally, Preferably it is 5-12.
Carbon number of a cyclic ether structure is 3-12 normally, Preferably it is 5-8.
単官能(メタ)アクリレートモノマーは、例えば、式(II)で示される化合物が挙げられる。
[式中、R1は水素原子又はメチル基を表す。
R2は、置換基を有していてもよい炭素数7〜12の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基を表し、該炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−又は−C(=O)−に置き換わっていてもよい。]
Examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer include a compound represented by the formula (II).
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R 2 represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 7 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and the carbon —CH 2 — contained in the aliphatic hydrocarbon group of formula 1 to 12 may be replaced by —O— or —C (═O) —. ]
R2で表される炭素数7〜12の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基等が挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbon group having 7 to 12 carbon atoms represented by R 2 include a phenyl group, a naphthyl group, and a tolyl group.
R2で表される炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、2−メチルヘキシル基、2−エチルヘキシル基、イソノニル基等の直鎖又は分岐鎖の炭素数1〜12のアルキル基;
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、イソボルニル等の単環又は多環の炭素数3〜12の脂環式炭化水素基;が挙げられ、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数1〜6のアルキル基又は多環の炭素数5〜12の脂環式炭化水素基が好ましい。
Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n A linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a pentyl group, an n-hexyl group, a 2-methylhexyl group, a 2-ethylhexyl group, an isononyl group;
And monocyclic or polycyclic alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 12 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, adamantyl group, dicyclopentanyl, dicyclopentenyl, and isobornyl. A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms is preferable.
炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基に含まれる少なくとも1つの−CH2−が、−O−又は−CO−に置き換わった基としては、下記に記載の基が挙げられる。なお下記式中、*は酸素原子との結合手を表す。
Examples of the group in which at least one —CH 2 — contained in the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is replaced by —O— or —CO— include the groups described below. In the following formula, * represents a bond with an oxygen atom.
R2で表される炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基及び炭素数7〜12の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、水酸基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリールオキシ基及び置換されていてもよいアミノ基が挙げられ、好ましくは水酸基である。
炭素数1〜6のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数6〜12のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基;N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基等の1つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−メチルエチルアミノ基等の2つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;等が挙げられる。
Examples of the substituent that the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms and the aromatic hydrocarbon group having 7 to 12 carbon atoms represented by R 2 may have include a hydroxyl group and an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms. Group, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms and an optionally substituted amino group, and a hydroxyl group is preferable.
Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group and hexyloxy group.
Examples of the aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms include a phenoxy group, a methylphenoxy group, and a naphthyloxy group.
Examples of the optionally substituted amino group include an amino group; an amino group substituted with one alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as an N-methylamino group and an N-ethylamino group; N, N-dimethylamino And an amino group substituted with two alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as an N, N-diethylamino group and an N, N-methylethylamino group.
単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−又は3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、2−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、1−[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]フタル酸、1−[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]ヘキサヒドロフタル酸、1−[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]コハク酸及び4−[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]トリメリット、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート及びジシクロペンテニル(メタ)アクリレート酸等が挙げられ、ジシクロペンタニルアクリレートが好ましい。 Monofunctional (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 1- [2- ( (Meth) acryloyloxyethyl] phthalic acid, 1- [2- (meth) acryloyloxyethyl] hexahydrophthalic acid, 1- [2- (meth) acryloyloxyethyl] succinic acid and 4- [2- (meth) acryloyl Oxyethyl] trimellit, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate acid and the like, and dicyclopentanyl acrylate is preferred.
単官能(メタ)アクリレートモノマーの含有量としては、組成物(1)の硬化性成分全量に対して、通常1〜40質量%であり、好ましくは3〜35質量%であり、より好ましくは5〜20質量%である。
単官能(メタ)アクリレートモノマーが、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリレートを含む場合、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリレートの含有量としては、組成物(1)の硬化性成分全量に対して、好ましくは3〜40質量%、より好ましくは5〜25質量%である。
単官能(メタ)アクリレートモノマーは、2種以上含んでいてもよい。
As content of a monofunctional (meth) acrylate monomer, it is 1-40 mass% normally with respect to the sclerosing | hardenable component whole quantity of a composition (1), Preferably it is 3-35 mass%, More preferably, it is 5 ˜20 mass%.
When the monofunctional (meth) acrylate monomer contains (meth) acrylate having an alicyclic structure in the molecule, the content of (meth) acrylate having an alicyclic structure in the molecule is the composition (1). Preferably it is 3-40 mass%, More preferably, it is 5-25 mass% with respect to the curable component whole quantity.
The monofunctional (meth) acrylate monomer may contain 2 or more types.
<多官能(メタ)アクリレートオリゴマー>
多官能(メタ)アクリレートオリゴマーとは、官能基を有する化合物を2種以上反応させて得られ、分子内に(メタ)アクリロイルオキシ基を少なくとも2個有する(メタ)アクリレートオリゴマー(ウレタン(メタ)アクリレートを除く)を意味する。(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。(
<Multifunctional (meth) acrylate oligomer>
A polyfunctional (meth) acrylate oligomer is obtained by reacting two or more compounds having a functional group, and is a (meth) acrylate oligomer (urethane (meth) acrylate) having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Means). Examples of (meth) acrylate oligomers include polyester (meth) acrylate oligomers and epoxy (meth) acrylate oligomers. (
ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーとは、分子内にエステル結合と少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基とを有するオリゴマーを意味する。
ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、(メタ)アクリル酸、多塩基性カルボン酸又はその無水物、及びポリオールを脱水縮合反応させることにより得ることができる。
多塩基性カルボン酸又はその無水物としては、無水コハク酸、アジピン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、フタル酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。
ポリオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールA等が挙げられる。
The polyester (meth) acrylate oligomer means an oligomer having an ester bond and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule.
The polyester (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by subjecting (meth) acrylic acid, a polybasic carboxylic acid or an anhydride thereof, and a polyol to a dehydration condensation reaction.
Polybasic carboxylic acids or anhydrides thereof include succinic anhydride, adipic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, phthalic acid, succinic acid, maleic acid , Itaconic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, hexahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like.
Polyols include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, ditrimethylol propane, pentaerythritol, di Examples include pentaerythritol, dimethylol heptane, dimethylol propionic acid, dimethylol butanoic acid, glycerin, hydrogenated bisphenol A, and the like.
エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との付加反応により得ることができる。エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーは、分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する。
ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル等が挙げられる。
The epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained by an addition reaction between polyglycidyl ether and (meth) acrylic acid. The epoxy (meth) acrylate oligomer has at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule.
Examples of the polyglycidyl ether include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and bisphenol A diglycidyl ether.
<光重合開始剤>
組成物(1)は、光重合開始剤を含有することが好ましく、光重合開始剤は光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
光ラジカル重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により、ラジカル重合性化合物の重合を開始できるものであればよく、従来公知のものを使用することができる。光ラジカル重合開始剤の具体例を挙げると、アセトフェノン、3−メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル−2−モルホリノプロパン−1−オン及び2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンのようなアセトフェノン系開始剤;ベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン及び4,4′−ジアミノベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系開始剤;ベンゾインプロピルエーテル及びベンゾインエチルエーテルのようなベンゾインエーテル系開始剤;4−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン系開始剤;その他、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどがある。
<Photopolymerization initiator>
The composition (1) preferably contains a photopolymerization initiator, and the photopolymerization initiator is preferably a radical photopolymerization initiator.
The radical photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can initiate the polymerization of the radical polymerizable compound by irradiation with active energy rays, and a conventionally known one can be used. Specific examples of the radical photopolymerization initiator include acetophenone, 3-methylacetophenone, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1 Acetophenone based initiators such as [4- (methylthio) phenyl-2-morpholinopropan-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; benzophenone, 4-chlorobenzophenone and 4 Benzophenone initiators such as 4,4'-diaminobenzophenone; benzoin ether initiators such as benzoin propyl ether and benzoin ethyl ether; thioxanthone initiators such as 4-isopropylthioxanthone; others, xanthone, fluorenone, camphor Down, benzaldehyde, there is such as anthraquinone.
光ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性成分100質量部に対して、通常0.5〜20質量部であり、好ましくは1〜6質量部である。光ラジカル重合開始剤の量が少ないと、硬化が不十分になって、機械的強度や接着性が低下する傾向にある。一方、光ラジカル重合開始剤の量が多すぎると、組成物(1)の硬化性成分の量が相対的に少なくなり、得られる偏光板の耐久性能が低下する可能性がある。 Content of radical photopolymerization initiator is 0.5-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of sclerosing | hardenable components, Preferably it is 1-6 mass parts. When the amount of the radical photopolymerization initiator is small, curing is insufficient and mechanical strength and adhesiveness tend to be lowered. On the other hand, when there is too much quantity of radical photopolymerization initiator, the quantity of the sclerosing | hardenable component of a composition (1) will become relatively small, and the durable performance of the polarizing plate obtained may fall.
組成物(1)は、さらに、光増感剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、溶剤、ポリオール、イオントラップ剤、連鎖移動剤、増感助剤、光安定剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、シランカップリング剤、色素、熱重合開始剤等を含有してもよい。 The composition (1) further comprises a photosensitizer, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a leveling agent, a solvent, a polyol, an ion trap agent, a chain transfer agent, a sensitization aid, a light stabilizer, You may contain a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, an antifoamer, a silane coupling agent, a pigment | dye, a thermal polymerization initiator, etc.
溶剤としては、n−ヘキサン及びシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤;
トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶剤;
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール及びブタノール等のアルコール溶剤;
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶剤;
酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸ブチルの等エステル溶剤;
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ及びブチルセロソルブ等のセロソルブ溶剤;
塩化メチレン及びクロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶剤;等が挙げられる。
溶剤の含有量は、成膜性などの加工上の目的による粘度調整や採用する塗工方式における最適な粘度範囲などの観点から、適宜決定される。
As the solvent, aliphatic hydrocarbon solvents such as n-hexane and cyclohexane;
Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene;
Alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol;
Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone;
Ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate;
Cellosolve solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve;
Halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and chloroform; and the like.
The content of the solvent is appropriately determined from the viewpoint of viscosity adjustment according to processing purposes such as film formability and the optimum viscosity range in the coating method to be employed.
接着剤層(1)は、厚さが10μm 以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、3μm以下であることがさらに好ましい。接着剤層(1)の厚さが10μm を超えると、薄膜化の効果が小さくなる。接着剤層(1)の厚さは、接着性の観点から0.1μm以上となるようにすることが好ましい。 The thickness of the adhesive layer (1) is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 3 μm or less. When the thickness of the adhesive layer (1) exceeds 10 μm, the effect of thinning becomes small. The thickness of the adhesive layer (1) is preferably 0.1 μm or more from the viewpoint of adhesiveness.
接着剤層(1)の80℃における貯蔵弾性率は、500MPa〜10,000MPaであることが好ましい。接着剤層(1)の80℃における貯蔵弾性率は、650MPa〜8,000MPaであることがより好ましく、800MPa〜6,000MPaであることがさらに好ましい。接着剤層(1)の80℃における貯蔵弾性率が低すぎると、加熱と冷却を繰り返す冷熱衝撃試験時に、偏光子の割れを抑制できない傾向にある。また、接着剤層の80℃における貯蔵弾性率が高すぎると、接着剤層(1)が脆くなり、偏光板の加工時に接着剤層が欠けるなどの不具合が生じる傾向にある。80℃における貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置により測定することができる。 The storage elastic modulus at 80 ° C. of the adhesive layer (1) is preferably 500 MPa to 10,000 MPa. The storage elastic modulus at 80 ° C. of the adhesive layer (1) is more preferably 650 MPa to 8,000 MPa, and further preferably 800 MPa to 6,000 MPa. When the storage elastic modulus at 80 ° C. of the adhesive layer (1) is too low, it is likely that cracking of the polarizer cannot be suppressed during a thermal shock test in which heating and cooling are repeated. On the other hand, if the storage elastic modulus at 80 ° C. of the adhesive layer is too high, the adhesive layer (1) becomes brittle, and there is a tendency that problems such as chipping of the adhesive layer occur during processing of the polarizing plate. The storage elastic modulus at 80 ° C. can be measured by a dynamic viscoelasticity measuring apparatus.
組成物(1)の粘度は、塗工性の観点から、低いほうが好ましい。具体的には、25℃における粘度が、2〜500mPa・sであることが好ましく、5〜100mPa・sであることがより好ましい。 The viscosity of the composition (1) is preferably lower from the viewpoint of coatability. Specifically, the viscosity at 25 ° C. is preferably 2 to 500 mPa · s, and more preferably 5 to 100 mPa · s.
<延伸された保護フィルム>
保護フィルムは、例えば、酢酸セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、アクリル樹脂又はシクロオレフィン樹脂が好ましく、アクリル樹脂がより好ましい。
<Stretched protective film>
Examples of the protective film include cellulose acetate resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin, polyimide resin, polycarbonate resin, polyester resin, and the like, and acrylic resin or cycloolefin resin is preferable, and acrylic resin is more preferable.
シクロオレフィン樹脂とは、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等の環状オレフィン(シクロオレフィン)由来の構成単位を含む樹脂を意味し、シクロオレフィン樹脂は、熱可塑性の樹脂である。
シクロオレフィン樹脂としては、シクロオレフィンの開環重合体及び2種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物が挙げられる。また、シクロオレフィンと、鎖状オレフィン及び/又はビニル基等の重合性二重結合を有する芳香族化合物等の付加重合体であってもよい。シクロオレフィン樹脂は、極性基を有していてもよい。
鎖状オレフィンとしては、エチレンやプロピレンなどが挙げられる。
ビニル基等の重合性二重結合を有する芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレン等が挙げられる。
The cycloolefin resin means a resin containing a structural unit derived from a cyclic olefin (cycloolefin) such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer, and the cycloolefin resin is a thermoplastic resin.
Examples of the cycloolefin resin include a ring-opened polymer of cycloolefin and a hydrogenated product of a ring-opened copolymer using two or more kinds of cycloolefin. Further, it may be an addition polymer such as a cycloolefin and an aromatic compound having a polymerizable double bond such as a chain olefin and / or a vinyl group. The cycloolefin resin may have a polar group.
Examples of chain olefins include ethylene and propylene.
Examples of the aromatic compound having a polymerizable double bond such as a vinyl group include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl-substituted styrene.
シクロオレフィン由来の構成単位の含有量は、50モル%以下であってもよく、好ましくは15〜50モル%である。
シクロオレフィン、鎖状オレフィン及びビニル基を有する芳香族化合物からなる共重合体の場合、鎖状オレフィン由来の構成単位の含有量は、通常5〜80モル%であり、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットの含有量は、通常5〜80モル%である。
50 mol% or less may be sufficient as content of the structural unit derived from a cycloolefin, Preferably it is 15-50 mol%.
In the case of a copolymer comprising a cycloolefin, a chain olefin and an aromatic compound having a vinyl group, the content of the structural unit derived from the chain olefin is usually 5 to 80 mol%, and the aromatic compound having a vinyl group The content of the monomer unit is usually 5 to 80 mol%.
シクロオレフィン樹脂として、適宜の市販品を用いることができる。例えば、ドイツの TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH にて生産され、日本ではポリプラスチック(株)から販売されている“TOPAS ”、JSR(株)から販売されている“アートン”、日本ゼオン(株)から販売されている“ゼオノア”(ZEONOR)及び“ゼオネックス”(ZEONEX)、三井化学(株)から販売されている“アペル”(以上、いずれも商品名)などを挙げることができる。 As the cycloolefin resin, an appropriate commercial product can be used. For example, “TOPAS” produced by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH in Germany, sold in Japan from Polyplastics, “Arton” sold from JSR, and sold by Nippon Zeon. “ZEONOR” and “ZEONEX”, and “Apel” (all are trade names) sold by Mitsui Chemicals.
(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位を含む重合体であり、(メタ)アクリルモノマーとしては、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルが挙げられる。
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸2−ヒドロキシエチル等の炭素数1〜8のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられ、好ましくは炭素数1〜4のメタクリル酸アルキルエステルである。メタクリル酸エステルは、2種以上含んでいてもよい。
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル及びアクリル酸2−ヒドロキシエチル等の炭素数1〜8のアクリル酸アルキルエステルが挙げられ、好ましくは炭素数1〜4のアクリル酸アルキルエステルである、アクリル酸エステルは、2種以上含んでいてもよい。
The (meth) acrylic resin is a polymer containing a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer, and examples of the (meth) acrylic monomer include methacrylic acid esters and acrylic acid esters.
Methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and C1-C8 methacrylic acid alkylesters, such as 2-hydroxyethyl methacrylate, are mentioned, Preferably it is a C1-C4 methacrylic acid alkylester. The methacrylic acid ester may contain 2 or more types.
Examples of acrylate esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and C1-C8 acrylic acid alkyl ester, such as 2-hydroxyethyl acrylate, is mentioned, Preferably it is C1-C4 acrylic acid alkyl ester, The acrylic acid ester may contain 2 or more types. .
(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位のみからなる重合体であってもよいし、その他の構成単位を含んでいてもよい。
その他の構成単位としては、子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する単官能モノマーに由来する構成単位及び分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する多官能モノマー由来の構成単位が挙げられる。
The (meth) acrylic resin may be a polymer composed only of structural units derived from (meth) acrylic monomers, or may contain other structural units.
Other structural units include a structural unit derived from a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the child, and a multi-component having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. Examples include structural units derived from functional monomers.
単官能モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン及びヒドロキシスチレン等のスチレン単量体;アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシアン化ビニル;アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸;N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド及びN−フェニルマレイミド等のマレイミド;メタリルアルコール及びアリルアルコール等のアリルアルコール;酢酸ビニル;塩化ビニル;エチレン;プロピレン;4−メチル−1−ペンテン;2−ヒドロキシメチル−1−ブテン;メチルビニルケトン;N−ビニルピロリドン;N−ビニルカルバゾール;等が挙げられる。
多官能モノマーとしては、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル;アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等多塩基酸のポリアルケニルエステル;ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物;等が挙げられる
Monofunctional monomers include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, halogenated styrene and hydroxystyrene; vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, Unsaturated acids such as itaconic anhydride; maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; allyl alcohols such as methallyl alcohol and allyl alcohol; vinyl acetate; vinyl chloride; ethylene; Methyl-1-pentene; 2-hydroxymethyl-1-butene; methyl vinyl ketone; N-vinyl pyrrolidone; N-vinyl carbazole;
Polyfunctional monomers include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate; unsaturated compounds such as allyl acrylate, allyl methacrylate, and allyl cinnamate Alkenyl esters of carboxylic acids; polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate; aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene;
(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位を50質量%以上含むことが好ましく、メタクリル酸アルキルエステル由来の構成単位が50〜100質量%、アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位が0〜50質量%及びその他の構成単位が0〜50質量%でることがより好ましく、メタクリル酸アルキルエステル由来の構成単位が50〜99.9質量%、アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位が0.1〜50質量%及びその他の構成単位が0〜49.9質量%であることがより好ましい。 The (meth) acrylic resin preferably contains 50% by mass or more of a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer, the structural unit derived from an alkyl methacrylate ester is 50 to 100% by mass, and the structural unit derived from an alkyl acrylate ester is included. It is more preferable that 0-50 mass% and other structural units are 0-50 mass%, the structural unit derived from methacrylic acid alkyl ester is 50-99.9 mass%, and the structural unit derived from acrylic acid alkyl ester is 0.00. It is more preferable that 1-50 mass% and other structural units are 0-49.9 mass%.
(メタ)アクリル樹脂は、フィルムの耐久性を高め得ることから、主鎖に環構造を有していてもよい。
環構造は、無水グルタル酸構造及び無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造;グルタルイミド構造及びコハクイミド構造等の環状イミド構造;ブチロラクトン及びバレロラクトン等ラクトン環構造等が好ましい。
主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる。
環状酸無水物構造又は環状イミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル樹脂は、無水マレイン酸やマレイミド等の環状構造を有するモノマーと(メタ)アクリルモノマーとを共重合する方法、(メタ)アクリルモノマーの重合後脱水・脱メタノール縮合反応する方法、(メタ)アクリルモノマーとアミノ化合物とを反応させる方法等により得ることができる。
ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル樹脂は、主鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製し、必要に応じて、有機リン化合物等の触媒存在下、得られた重合体を環化縮合させる方法により得ることができる。
Since the (meth) acrylic resin can improve the durability of the film, it may have a ring structure in the main chain.
The ring structure is preferably a cyclic acid anhydride structure such as a glutaric anhydride structure and a succinic anhydride structure; a cyclic imide structure such as a glutarimide structure and a succinimide structure; a lactone ring structure such as butyrolactone and valerolactone.
As the content of the ring structure in the main chain is increased, the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin can be increased.
The (meth) acrylic resin having a cyclic acid anhydride structure or cyclic imide structure in the main chain is a method of copolymerizing a monomer having a cyclic structure such as maleic anhydride or maleimide with a (meth) acrylic monomer, (meth) acrylic It can be obtained by a method of dehydration / demethanol condensation reaction after polymerization of a monomer, a method of reacting a (meth) acryl monomer and an amino compound, or the like.
A (meth) acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain is prepared by preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the main chain, and if necessary, in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound. It can be obtained by a method of cyclizing condensation of the compound.
主鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸n−ブチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチル等のヒドロキシル基とエステル基とを有する(メタ)アクリル酸エステルを重合させるにより得ることができる。ラクトン環構造を有する重合体のより具体的な調製方法は、例えば特開2007−254726号公報に記載されている。 Examples of the polymer having a hydroxyl group and an ester group in the main chain include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- ( It can be obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group and an ester group, such as hydroxymethyl) n-butyl acrylate and t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate. A more specific method for preparing a polymer having a lactone ring structure is described in, for example, JP-A-2007-254726.
(メタ)アクリル樹脂は、上記に記載のモノマーをラジカル重合させることにより得ることができる。ラジカル重合の際には、必要に応じて、溶剤や重合開始剤を用いてもよい。 The (meth) acrylic resin can be obtained by radical polymerization of the monomers described above. In radical polymerization, a solvent or a polymerization initiator may be used as necessary.
〔他の樹脂〕
(メタ)アクリル樹脂は、その他の樹脂を含んでいてもよい。
その他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体及びポリ(4−メチル−1−ペンテン)等のオレフィン樹脂;塩化ビニル及び塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン樹脂;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂;芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸とからなるポリアリレート;ポリ乳酸及びポリブチレンサクシネート等の生分解性ポリエステル;ポリカーボネート;ナイロン6、ナイロン66及びナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルニトリル;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシペンジレン;ポリアミドイミド等が挙げられる。
その他の樹脂の含有率は、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0〜25質量%、さらに好ましくは0〜10質量%である。
[Other resins]
The (meth) acrylic resin may contain other resins.
Examples of other resins include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing resins such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resins; polystyrene, styrene -Styrene resin such as methyl methacrylate copolymer and styrene-acrylonitrile copolymer; Polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Polyarylate composed of aromatic diol and aromatic dicarboxylic acid; Polylactic acid And biodegradable polyesters such as polybutylene succinate; polycarbonates; polyamides such as nylon 6, nylon 66 and nylon 610; polyacetals; polyphenylene oxides; Polyether ether ketone; polyether nitrile; polysulfone; polyether sulfone; polyoxyethylene Penji alkylene; polyamideimide, and the like.
The content of other resins is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 25% by mass, and still more preferably 0 to 10% by mass.
(メタ)アクリル樹脂は、フィルムの耐衝撃性や製膜性の点で、ゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子とは、ゴム弾性を示す層を含むゴム弾性体粒子をいう。ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン弾性重合体、ジエン弾性重合体、スチレン−ジエン弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。中でも、耐光性及び透明性の観点から、アクリル弾性重合体が好ましく用いられる。 The (meth) acrylic resin may contain rubber particles in terms of the impact resistance and film forming property of the film. Rubber particles are rubber elastic particles including a layer exhibiting rubber elasticity. The rubber particle may be a particle composed only of a layer exhibiting rubber elasticity, or may be a particle having a multilayer structure having another layer together with a layer exhibiting rubber elasticity. Examples of rubber elastic bodies include olefin elastic polymers, diene elastic polymers, styrene-diene elastic copolymers, acrylic elastic polymers, and the like. Among these, an acrylic elastic polymer is preferably used from the viewpoint of light resistance and transparency.
延伸された保護フィルムは、例えば、紫外線吸収剤、滑剤、分散剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤等を含んでいてもよい。 The stretched protective film may contain, for example, an ultraviolet absorber, a lubricant, a dispersant, an organic dye, a pigment, an inorganic dye, an antioxidant, an antistatic agent, a surfactant, and the like.
延伸された保護フィルムは、一軸延伸された保護フィルム及び二軸延伸された保護フィルムのどちらであってもよい。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。
延伸された保護フィルムは、例えば、位相差フィルムのような光学機能を併せ持っていてもよい。
The stretched protective film may be either a uniaxially stretched protective film or a biaxially stretched protective film. Biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed simultaneously in two stretching directions, or sequential biaxial stretching in which stretching is performed in a predetermined direction and then stretching in another direction.
The stretched protective film may have an optical function such as a retardation film.
延伸された保護フィルムの厚さは、通常10μm以上、好ましくは15μm以上、さらに好ましくは20μm以上であり、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm 以下、さらに好ましくは100μm 以下である。 The thickness of the stretched protective film is usually 10 μm or more, preferably 15 μm or more, more preferably 20 μm or more, preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, and even more preferably 100 μm or less.
延伸された保護フィルムの偏光フィルムに貼着される面と反対側の面に、防眩処理、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理等の表面処理が施されていてもよい。 A surface treatment such as an antiglare treatment, a hard coat treatment, an antistatic treatment, or an antireflection treatment may be applied to the surface of the stretched protective film opposite to the surface attached to the polarizing film.
<偏光子>
偏光子は、具体的には、ポリビニルアルコール樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向しているものである。二色性色素の吸着前、吸着中、又は吸着後のいずれかで一軸延伸を施すことにより、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム中の二色性色素を延伸方向に配向させることができる。ポリビニルアルコール樹脂は、ポリ酢酸ビニル樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、上記エチレンをはじめとするオレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
<Polarizer>
Specifically, the polarizer has a dichroic dye adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film. By performing uniaxial stretching either before, during or after adsorption of the dichroic dye, the dichroic dye in the polyvinyl alcohol-based resin film can be oriented in the stretching direction. A polyvinyl alcohol resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. As polyvinyl acetate resin, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, such as ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Is mentioned. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins including ethylene, vinyl ethers, and acrylamides having an ammonium group.
ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用し得る。また、ポリビニルアルコール樹脂の重合度は、通常 1,000〜10,000の範囲内、好ましくは1,500〜5,000の範囲内である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol resin may be modified, for example, polyvinyl formal modified with aldehydes, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and the like may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually in the range of 1,000 to 10,000, preferably in the range of 1,500 to 5,000.
かかるポリビニルアルコール樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、従来公知の適宜の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば10〜150μm 程度である。 A film made of such a polyvinyl alcohol resin is used as an original film of a polarizer. The method for forming the polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, and can be formed by a conventionally known appropriate method. Although the film thickness of the raw film which consists of polyvinyl alcohol resin is not specifically limited, For example, it is about 10-150 micrometers.
偏光子は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程(染色処理工程)、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程(ホウ酸処理工程)、及び、このホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程(水洗処理工程)を経て、製造される。 A polarizer usually has a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye (dyeing process), and a polyvinyl alcohol resin film having the dichroic dye adsorbed on the substrate. It is manufactured through a step of treating with an acid aqueous solution (boric acid treatment step) and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution (water washing treatment step).
また一軸延伸も施されるが、ポリビニルアルコール樹脂フィルムの一軸延伸は、染色処理工程の前に行ってもよいし、染色処理工程中に行ってもよいし、染色処理工程の後で行ってもよい。一軸延伸を染色処理工程の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理工程の前に行ってもよいし、ホウ酸処理工程中に行ってもよい。もちろん、これら複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸は、周速の異なる離間したロール間にフィルムを通す方法で行ってもよいし、熱ロールでフィルムを挟む方法で行ってもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常3〜8倍程度である。 Although uniaxial stretching is also performed, the uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol resin film may be performed before the dyeing process, may be performed during the dyeing process, or may be performed after the dyeing process. Good. When uniaxial stretching is performed after the dyeing treatment step, this uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment step or during the boric acid treatment step. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural stages. Uniaxial stretching may be performed by a method of passing a film between spaced rolls having different peripheral speeds, or by a method of sandwiching the film with a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.
染色処理工程は、例えば、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬することによって行われる。二色性色素として、具体的にはヨウ素又は二色性有機染料が用いられる。二色性有機染料には、C.I. DIRECT RED 39等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾやテトラキスアゾ等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 The dyeing process is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing a dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye. The dichroic organic dyes include dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as C.I. DIRECT RED 39, and dichroic direct dyes composed of compounds such as trisazo and tetrakisazo. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.
二色性色素としてヨウ素を用いる場合、通常はヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100重量部あたり、通常 0.01〜1重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常 0.5〜20重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色に供される水溶液の温度は、通常20〜40℃であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常 20〜1,800秒間である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. . When iodine is used as the dichroic dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1,800 seconds. is there.
一方、二色性色素として二色性有機染料を用いる場合、通常は水溶性の二色性有機染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100質量部あたり、通常1×10-4〜10質量部、好ましくは1×10-3〜1質量部、さらに好ましくは1×10-3〜1×10-2質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。二色性色素として二色性有機染料を用いる場合、染色に供される染料水溶液の温度は、通常20〜80℃であり、また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1,800秒間である。 On the other hand, when a dichroic organic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic organic dye is usually employed. The content of the dichroic organic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 −4 to 10 parts by mass, preferably 1 × 10 −3 to 1 part by mass, more preferably 1 × 10 −3 per 100 parts by mass of water. ˜1 × 10 −2 parts by mass. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. When a dichroic organic dye is used as the dichroic dye, the temperature of the aqueous dye solution used for dyeing is usually 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 10 ° C. 1,800 seconds.
ホウ酸処理工程は、二色性色素で染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100質量部あたり、通常2〜15質量部、好ましくは5〜12質量部である。上述した染色処理工程における二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、この工程で用いるホウ酸水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。この場合、ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水100質量部あたり、通常 0.1〜15質量部、好ましくは5〜12質量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常 60〜1,200秒間、好ましくは150〜600秒間、さらに好ましくは200〜400秒間である。ホウ酸水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、より好ましくは60〜80℃である。 The boric acid treatment step is performed by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film dyed with a dichroic dye in an aqueous boric acid solution. The boric acid content in the boric acid aqueous solution is usually 2 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the dichroic dye in the dyeing process described above, the boric acid aqueous solution used in this process preferably contains potassium iodide. In this case, the content of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by mass, preferably 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.
水洗処理工程では、上述したホウ酸処理後のポリビニルアルコール樹脂フィルムを、例えば、水に浸漬することによって水洗処理する。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃であり、浸漬時間は、通常1〜120秒間である。水洗処理後は通常、乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、例えば、熱風乾燥機や遠赤外線ヒータなどを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常30〜100℃、好ましくは50〜80℃である。乾燥処理の時間は、通常60〜600秒間、好ましくは120〜600秒間である。 In the water washing treatment step, the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment described above is washed with water, for example, by immersing it in water. The water temperature in the water washing treatment is usually 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After the water washing treatment, usually a drying treatment is performed to obtain a polarizing film. The drying process can be performed using, for example, a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of a drying process is 30-100 degreeC normally, Preferably it is 50-80 degreeC. The time for the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
以上のようにして、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向している偏光フィルムを作製することができる。この偏光フィルムの厚さは、5〜40μm 程度とすることができる。 As described above, it is possible to produce a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film. The thickness of the polarizing film can be about 5 to 40 μm.
延伸された保護フィルムは、偏光子に貼着される面と反対側の面に、防眩処理、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理等の表面処理が施されていてもよい。 The stretched protective film may be subjected to a surface treatment such as an antiglare treatment, a hard coat treatment, an antistatic treatment, or an antireflection treatment on the surface opposite to the surface attached to the polarizer.
偏光子と延伸された保護フィルムとの接着性を向上させるために、偏光子及び延伸された保護フィルムの接着面のいずれか一方又は双方にラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理、プライマー処理など、接着性を向上させるための表面処理を適宜施してもよい。 In order to improve the adhesion between the polarizer and the stretched protective film, either one or both of the polarizer and the stretched protective film are subjected to a laser treatment, a corona treatment, an ultraviolet irradiation treatment, a frame (flame). Surface treatment for improving adhesiveness such as treatment, saponification treatment, and primer treatment may be appropriately performed.
<偏光子と延伸された保護フィルムとの接着>
偏光子と延伸された保護フィルムとを接着させる方法としては、組成物(1)を偏光子及び延伸された保護フィルムの貼着面のいずれか又はその両方に塗工し、これにもう一方の貼着面を積層し、活性エネルギー線を照射して組成物(1)を硬化させる方法が挙げられる。
組成物(1)の塗工には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が利用できる。
<Adhesion between polarizer and stretched protective film>
As a method for adhering the polarizer and the stretched protective film, the composition (1) is applied to one or both of the polarizer and the stretched protective film, and the other is applied to the other. The method of laminating | stacking a sticking surface and irradiating an active energy ray and hardening a composition (1) is mentioned.
For the coating of the composition (1), various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used.
組成物(1)の硬化の際に用いる光源は特に限定されず、紫外線、電子線、X線などを発生するものであり、好ましくは、紫外線である。紫外線光源としては、波長400nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。組成物(1)の硬化の際の光照射強度は、組成物ごとに異なるが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が10〜2,500mW/cm2であることが好ましい。組成物(1)の硬化の際の光照射強度が小さすぎると、反応が十分に進行するまでに要する時間が長くなり、逆にそれが大きすぎると、ランプから輻射される熱及び組成物(1)の重合時の発熱によって、接着剤の黄変や貼着されるフィルムの劣化を生じる可能性がある。組成物(1)の硬化の際の光照射時間は、やはり組成物ごとに制御されるものであって特に限定されないが、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が10〜2,500mJ/cm2となるように設定することが好ましい。組成物(1)への積算光量が小さすぎると、重合開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、得られる接着剤層の硬化が不十分になる可能性がある。また、積算光量が大きすぎると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上には不利なものとなる。 The light source used for curing the composition (1) is not particularly limited, and generates ultraviolet rays, electron beams , X-rays, etc., preferably ultraviolet rays. As the ultraviolet light source, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, or a metal halide lamp can be used. . The light irradiation intensity during the curing of the composition (1) varies depending on the composition, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is preferably 10 to 2500 mW / cm 2. . If the light irradiation intensity at the time of curing of the composition (1) is too small, the time required for the reaction to sufficiently proceed becomes long. Conversely, if it is too large, the heat radiated from the lamp and the composition ( The heat generated during the polymerization in 1) may cause yellowing of the adhesive or deterioration of the attached film. The light irradiation time at the time of curing the composition (1) is also controlled for each composition and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 2, It is preferable to set it to be 500 mJ / cm 2 . When the integrated light quantity to the composition (1) is too small, the generation of active species derived from the polymerization initiator is not sufficient, and the resulting adhesive layer may be insufficiently cured. On the other hand, if the integrated light quantity is too large, the irradiation time becomes very long, which is disadvantageous for improving productivity.
本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層(1)を介して、延伸された保護フィルムが設けられている偏光板であるが、偏光子のもう一方の面は接着剤層(以下、接着剤層(2)という場合がある。)や粘着剤層を介して、延伸された保護フィルムが設けられていてもよいし、未延伸の保護フィルムが設けられていてもよいし、光学機能を有する光学フィルムが設けられていてもよい。光学フィルムとは、光線を透過、反射、吸収する等の光学機能を有するフィルムを意味する。 The polarizing plate of the present invention is a polarizing plate in which a stretched protective film is provided on at least one surface of the polarizer via the adhesive layer (1), but the other surface of the polarizer is A stretched protective film may be provided via an adhesive layer (hereinafter sometimes referred to as an adhesive layer (2)) or a pressure-sensitive adhesive layer, or an unstretched protective film is provided. Alternatively, an optical film having an optical function may be provided. The optical film means a film having an optical function such as transmission, reflection, and absorption of light.
接着剤層(2)は、組成物(1)の硬化物であってもよいし、組成物(1)以外の硬化物であってもよい。組成物(1)以外の硬化物である場合は、接着剤として使用される公知の組成物の硬化物が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂などの接着剤成分を水に溶解又は分散させた水系接着剤組成物や、(メタ)アクリル系化合物を主成分としたアクリル系接着剤組成物の硬化物が挙げられる。
粘着剤層としては、アクリル系重合体、シリコーン系重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル等をベースポリマーとする組成物の硬化物が挙げられる。なかでも、アクリル系粘着剤のように、透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、偏光板や液層セル等の被着体との接着性にも優れ、さらに耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれ等のはく離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。
アクリル系粘着剤には、メチル基やエチル基やブチル基等の炭素数が20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のアルキルエステルと、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルなどからなる官能基含有アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは25℃以下、さらに好ましくは0℃以下となるように配合した、重量平均分子量が10万以上のアクリル系共重合体がベースポリマーとして有用である。
The adhesive layer (2) may be a cured product of the composition (1) or a cured product other than the composition (1). In the case of a cured product other than the composition (1), a cured product of a known composition used as an adhesive may be mentioned. For example, an adhesive component such as a polyvinyl alcohol resin or a urethane resin is dissolved in water or Examples thereof include a dispersed aqueous adhesive composition and a cured product of an acrylic adhesive composition mainly composed of a (meth) acrylic compound.
As an adhesive layer, the hardened | cured material of the composition which uses an acrylic polymer, a silicone type polymer, polyester, a polyurethane, polyether etc. as a base polymer is mentioned. Among them, like acrylic pressure-sensitive adhesives, it is excellent in transparency, retains appropriate wettability and cohesion, is excellent in adhesion to adherends such as polarizing plates and liquid layer cells, and has weather resistance and It is preferable to select and use one that has heat resistance and the like and does not cause peeling problems such as floating and peeling under the conditions of heating and humidification.
Acrylic adhesives include alkyl esters of (meth) acrylic acid having an alkyl group with 20 or less carbon atoms such as methyl, ethyl and butyl groups, and (meth) acrylic acid and hydroxyethyl (meth) acrylate. Based on an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more, which is blended with a functional group-containing acrylic monomer comprising a glass transition temperature of preferably 25 ° C. or less, more preferably 0 ° C. or less. Useful as a polymer.
偏光板への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチルなどの有機溶媒に粘着剤組成物を溶解又は分散させて10〜40重量%の溶液を調製し、これを偏光板の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、予めプロテクトフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを偏光板の対象面に移着する方式などにより、行うことができる。粘着剤層の厚さは、その接着力などに応じて決定されるが、1〜 50μm程度の範囲が適当である。 The pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizing plate by, for example, dissolving or dispersing the pressure-sensitive adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a 10 to 40% by weight solution, which is the target surface of the polarizing plate. It is possible to carry out by a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer directly by coating, a method of previously forming a pressure-sensitive adhesive layer on a protective film and transferring it to the target surface of a polarizing plate, etc. it can. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is determined according to the adhesive force and the like, but a range of about 1 to 50 μm is appropriate.
粘着剤層には、必要に応じ、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。 The pressure-sensitive adhesive layer contains glass fiber, glass beads, resin beads, fillers made of metal powder or other inorganic powders, pigments, colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, etc. as necessary. You may go out. Examples of ultraviolet absorbers include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex compounds.
帯電防止剤としては、例えば、イオン性化合物、導電性微粒子、導電性高分子などを挙げることができるが、イオン性化合物が好ましく用いられる。イオン性化合物を構成するカチオン成分は、特に制限されず、無機のアニオンでも有機のアニオンでもよい。有機カチオンの構造は、例えば、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが、無機のカチオンの構造は、カリウムイオン、リチウムイオンなどが挙げられる。一方、イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、特に制限されず、無機のアニオンでも有機のアニオンでもよいが、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、ヘキサフルオロホスフェートアニオン[(PF6 -)]、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CF3SO2)2N-]アニオン、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSO2)2N-]アニオンなどが挙げられる。 Examples of the antistatic agent include ionic compounds, conductive fine particles, and conductive polymers, and ionic compounds are preferably used. The cation component constituting the ionic compound is not particularly limited, and may be an inorganic anion or an organic anion. Examples of the structure of the organic cation include a pyridinium cation, an imidazolium cation, an ammonium cation, a sulfonium cation, and a phosphonium cation. Examples of the structure of the inorganic cation include a potassium ion and a lithium ion. On the other hand, the anion component constituting the ionic compound is not particularly limited and may be an inorganic anion or an organic anion, but an anionic component containing a fluorine atom is preferable because it gives an ionic compound having excellent antistatic performance. . As an anion component containing a fluorine atom, hexafluorophosphate anion [(PF 6 − )], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ] anion, bis (fluorosulfonyl) imide anion [ (FSO 2 ) 2 N − ] anion and the like.
本発明の偏光板は、液晶パネル及び液晶表示装置に用いることができる。
本発明の偏光板は、液晶セルの片面又は両面に配置することができる。偏光板と液晶セルとの貼着には、粘着剤層を用いることができる。
液晶セルは、任意のものでよく、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型の液晶セル、スーパーツイステッドネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型の液晶セルなど、種々の液晶セルを使用して液晶表示装置を形成することができる。液晶セルの両面に設ける偏光板は、同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。
The polarizing plate of this invention can be used for a liquid crystal panel and a liquid crystal display device.
The polarizing plate of the present invention can be disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell. An adhesive layer can be used for attaching the polarizing plate and the liquid crystal cell.
The liquid crystal cell may be any type. For example, various liquid crystal cells such as an active matrix drive type liquid crystal cell represented by a thin film transistor type and a simple matrix drive type liquid crystal cell represented by a super twisted nematic type are used. Thus, a liquid crystal display device can be formed. The polarizing plates provided on both surfaces of the liquid crystal cell may be the same or different.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.
(製造例1)延伸された保護フィルムの作製
ペレット状の樹脂Aとペレット状の樹脂Bとを、75:25の重量比で押出機に投入して(メタ)アクリル系樹脂組成物を得た。得られた組成物を加熱により溶融混練して液状の溶融混練物を得た。得られた溶融混練物をTダイからフィルム状に連続的に押し出しながら、冷却ロールを用いて固化させることにより、厚み120μmの長尺の(メタ)アクリル系樹脂フィルム(以下、保護フィルムという場合がある。)を作製した。
(Production Example 1) Production of stretched protective film Pellet-shaped resin A and pellet-shaped resin B were charged into an extruder at a weight ratio of 75:25 to obtain a (meth) acrylic resin composition. . The obtained composition was melt-kneaded by heating to obtain a liquid melt-kneaded product. The obtained melt-kneaded product is solidified using a cooling roll while continuously extruding it from a T-die into a film shape, so that a long (meth) acrylic resin film (hereinafter referred to as a protective film) having a thickness of 120 μm is sometimes used. There was.
〔A〕アルケマ(ARKEMA)社製のメタクリル酸メチル系樹脂である「アルツグラス(ALTUGLAS) HT121」(ガラス転移温度TgA:124℃、重量平均分子量MwA:78200、数平均分子量MnA:41200、分子量分散MwA/MnA:1.9)、
〔B〕メタクリル酸メチル系樹脂(ガラス転移温度TgB:110℃、重量平均分子量MwB:162000、数平均分子量MnB:84500、分子量分散MwB/MnB:1.9)
[A] Methyl methacrylate resin “ALTUGLAS HT121” manufactured by ARKEMA (glass transition temperature T gA : 124 ° C., weight average molecular weight M wA : 78200, number average molecular weight M nA : 41200 , molecular weight distribution M wA / M nA: 1.9) ,
[B] Methyl methacrylate resin (glass transition temperature T gB : 110 ° C., weight average molecular weight M wB : 162000, number average molecular weight M nB : 84500, molecular weight dispersion M wB / M nB : 1.9)
得られた保護フィルムに縦延伸処理を施した後、横延伸処理(逐次二軸延伸処理)を施し、厚み40μmの延伸された保護フィルムを得た。なお、延伸温度は、縦延伸及び横延伸のいずれも、保護フィルムのガラス転移温度+10℃とし、縦延伸及び横延伸の延伸倍率は、それぞれ保護フィルムの2.2倍、2.0倍とした。 The obtained protective film was subjected to a longitudinal stretching process, and then subjected to a lateral stretching process (sequential biaxial stretching process) to obtain a stretched protective film having a thickness of 40 μm. The stretching temperature is the glass transition temperature of the protective film + 10 ° C. for both the longitudinal stretching and the lateral stretching, and the stretching ratios of the longitudinal stretching and the lateral stretching are 2.2 times and 2.0 times that of the protective film, respectively. .
(製造例2〜19)接着剤組成物の調製
以下に示す成分の各々を表1に示す質量部で混合し、接着剤組成物を調製した。
(Manufacture examples 2-19) Preparation of adhesive composition Each of the component shown below was mixed in the mass part shown in Table 1, and the adhesive composition was prepared.
なお、表1に記載のものを以下に示す。
DMAA :N,N−ジメチルアクリルアミド、KJケミカルズ(株)から入手
FA−513AS :ジシクロペンタニルアクリレート、日立化成工業(株)から入手
ビスコート #150(商品名):テトラヒドロフルフリルアクリレート、大阪有機工業(株)から入手
4HBA :4−ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機工業(株)から入手、メタクリル樹脂層の溶解度27%、
CHDMMA :1,4−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、日本化成(株)から入手
A−DPH :ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学工業(株)から入手
A−TMPT :トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学工業(株)から入手
A−TMM−3 :ペンタエリスリトールトリアクリレート(トリエステル37%)、新中村化学工業(株)から入手、
UV−3000B :紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、日本合成化学工業(株)から入手。粘度:45,000〜65,000mPa・s/60℃、分子量(Mw):18,000、オリゴマー官能基数:2、ガラス転移温度Tg:−39℃。
UV−3700B :紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂、日本合成化学工業(株)から入手。粘度:30,000〜60,000mPa・s/60℃、分子量(Mw):38,000、オリゴマー官能基数:2、ガラス転移温度Tg:−6℃。
DAROCUR 1173:2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、BASFジャパン(株)から入手
In addition, the thing of Table 1 is shown below.
DMAA: N, N-dimethylacrylamide, obtained from KJ Chemicals Corporation FA-513AS: dicyclopentanyl acrylate, obtained from Hitachi Chemical Co., Ltd. Biscoat # 150 (trade name): Tetrahydrofurfuryl acrylate, Osaka Organic Industries Obtained from Co., Ltd. 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate, obtained from Osaka Organic Industry Co., Ltd., solubility of methacrylic resin layer 27%,
CHDMMA: 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, obtained from Nippon Kasei Co., Ltd. A-DPH: dipentaerythritol hexaacrylate, obtained from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. A-TMPT: trimethylolpropane triacrylate, Shin-Nakamura Obtained from Chemical Industry Co., Ltd. A-TMM-3: Pentaerythritol triacrylate (Triester 37%), obtained from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
UV-3000B: UV curable urethane acrylate resin, obtained from Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Viscosity: 45,000-65,000 mPa · s / 60 ° C., molecular weight (Mw): 18,000, number of oligomer functional groups: 2, glass transition temperature Tg: −39 ° C.
UV-3700B: UV curable urethane acrylate resin, obtained from Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Viscosity: 30,000 to 60,000 mPa · s / 60 ° C., molecular weight (Mw): 38,000, number of oligomer functional groups: 2, glass transition temperature Tg: −6 ° C.
DAROCUR 1173: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, obtained from BASF Japan Ltd.
(接着剤組成物の25℃における粘度測定)
製造例2〜19で調製したそれぞれの接着剤組成物について、東機産業(株)製のE型粘度計“TVE−25L”を用いて、温度25℃における粘度を測定した。結果を表2に示した。
(Measurement of viscosity of adhesive composition at 25 ° C.)
About each adhesive composition prepared in Production Examples 2 to 19, the viscosity at a temperature of 25 ° C. was measured using an E-type viscometer “TVE-25L” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. The results are shown in Table 2.
(接着剤組成物の硬化物の80℃における貯蔵弾性率の測定)
ノルボルネン系樹脂からなる厚さ50μmのフィルムの片面に、塗工機〔バーコーター、第一理化(株)製〕を用いて、製造例2〜19で調製したそれぞれの接着剤組成物を硬化後の膜厚が約30μmとなるように塗工した。次に、フュージョンUVシステムズ社製の“Dバルブ”により紫外線を積算光量が3,000mJ/cm2となるように照射して、接着剤組成物を硬化させた。これを5mm×30mmの大きさに裁断し、シクロオレフィン系樹脂フィルムを剥がして接着剤組成物の硬化フィルムを得た。得られた硬化フィルムをその長辺が引張り方向となるように、アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置“DVA−220”を用いてつかみ具の間隔2cmで把持し、引張りと収縮の周波数を10Hz、昇温速度を3℃/分に設定して、温度80℃における貯蔵弾性率を求めた。結果を表2に示した。温度80℃における貯蔵弾性率の値が、高い方がよい。温度80℃における貯蔵弾性率の値が低いと、冷熱衝撃試験時に、偏光子の割れを抑制できない傾向にある。
(Measurement of storage elastic modulus at 80 ° C. of cured product of adhesive composition)
After curing each adhesive composition prepared in Production Examples 2 to 19 on one side of a 50 μm-thick film made of norbornene-based resin using a coating machine [Bar Coater, manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd.] The film was coated so that the film thickness was about 30 μm. Next, the adhesive composition was cured by irradiating ultraviolet rays with a “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd. so that the integrated light amount was 3,000 mJ / cm 2 . This was cut into a size of 5 mm × 30 mm, and the cycloolefin-based resin film was peeled off to obtain a cured film of the adhesive composition. The obtained cured film was gripped with a gripping tool spacing of 2 cm using a dynamic viscoelasticity measuring device “DVA-220” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. so that its long side is in the tension direction. And the shrinkage frequency was set to 10 Hz, the rate of temperature increase was set to 3 ° C./min, and the storage elastic modulus at a temperature of 80 ° C. was obtained. The results are shown in Table 2. A higher storage elastic modulus at a temperature of 80 ° C. is better. When the value of the storage elastic modulus at a temperature of 80 ° C. is low, cracking of the polarizer tends not to be suppressed during the thermal shock test.
(実施例1〜14及び比較例1〜4)偏光板の作製
製造例1で作製した延伸された保護フィルムの表面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、製造例2〜19で調整した接着剤組成物をバーコーターで硬化後の膜厚が約2.5μmとなるように、それぞれ塗工した。その塗工面に、25μm ポリビニルアルコール(PVA)−ヨウ素系偏光子を貼合した。次いで、ノルボルネン系樹脂からなる厚さ50μm の位相差フィルム〔商品名“ZEONOR”、日本ゼオン(株)製〕の表面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、接着剤組成物を硬化後の膜厚が約2.5μmとなるようにバーコーターで塗工した。その塗工面に、片面に延伸された保護フィルムを貼合された偏光子を偏光子側で貼合し、積層物を作製した。この積層物の製造例1で作製した延伸された保護フィルム側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置〔ランプはフュージョンUVシステムズ社製の“Dバルブ”使用〕を用いて積算光量が250mJ/cm2(UVB)となるように紫外線を照射し、接着剤組成物を硬化させ、偏光板を作製した。
製造例2〜15で調整された接着剤組成物を硬化させて得られた偏光板を、実施例1〜14とし、製造例16〜19で調整された接着剤組成物を硬化させて得られた偏光板を、比較例1〜4とした。
(Examples 1-14 and Comparative Examples 1-4) Production of Polarizing Plate The surface of the stretched protective film produced in Production Example 1 was subjected to corona discharge treatment, and the corona discharge treatment surface was subjected to Production Examples 2-19. The adjusted adhesive composition was applied with a bar coater so that the film thickness after curing was about 2.5 μm. A 25 μm polyvinyl alcohol (PVA) -iodine polarizer was bonded to the coated surface. Next, a corona discharge treatment is applied to the surface of a 50 μm-thick retardation film made of norbornene resin (trade name “ZEONOR”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and the adhesive composition is cured on the corona discharge treatment surface. The film was coated with a bar coater so that the subsequent film thickness was about 2.5 μm. On the coated surface, a polarizer bonded with a protective film stretched on one side was bonded on the polarizer side to prepare a laminate. From the side of the stretched protective film produced in Production Example 1 of this laminate, an integrated light amount of 250 mJ / cm 2 (using a “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems, Inc.) with a belt conveyor is used. UVB was irradiated to cure the adhesive composition, and a polarizing plate was produced.
Polarizing plates obtained by curing the adhesive compositions prepared in Production Examples 2 to 15 were obtained as Examples 1 to 14, and obtained by curing the adhesive compositions prepared in Production Examples 16 to 19. The polarizing plates were referred to as Comparative Examples 1 to 4.
(密着力の評価試験)
実施例1〜14及び比較例1〜4で作製した偏光板の延伸された保護フィルム表面にコロナ処理を施し、続いてその処理面にアクリル系粘着剤シートを貼合して粘着剤付き偏光板とした。得られた粘着剤付き偏光板から、幅25mm、長さ約200mmの試験片を裁断し、その粘着剤面をソーダガラスに貼合した。次いで、偏光子と延伸アクリルフィルムの間にカッターの刃を入れ、長さ方向に端から30mm剥がして、それぞれ、以下の条件で保管した。
(Adhesion evaluation test)
Corona treatment is applied to the stretched protective film surface of the polarizing plate produced in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4, and then an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to the treated surface to provide a pressure-sensitive adhesive polarizing plate. It was. A test piece having a width of 25 mm and a length of about 200 mm was cut from the obtained polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive surface was bonded to soda glass. Next, a cutter blade was inserted between the polarizer and the stretched acrylic film, and 30 mm was peeled from the end in the length direction, and stored under the following conditions.
条件1:温度23℃、相対湿度60%の雰囲気下で1日保管
条件2:温度60℃、相対湿度90%の雰囲気下で1日保管
Condition 1: storage for 1 day in an atmosphere of temperature 23 ° C. and relative humidity 60% Condition 2: storage for 1 day in an atmosphere of temperature 60 ° C. and relative humidity 90%
上記条件で保管後、その剥がした部分を万能引張試験機〔(株)島津製作所製の“AG-1”〕のつかみ部でつかんだ。この状態の試験片を、温度23℃および相対湿度55%の雰囲気中にて、JIS K 6854−2:1999「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第2部:180度はく離」に準じて、つかみ移動速度300mm/分で180度はく離試験を行ない、つかみ部の30mmを除く170mmの長さにわたる平均はく離力を求めた。結果を表2に示した。
密着性は、平均はく離力の値が大きいほどよい。
はく離力を求める際に基材が破れる場合は、材破とし、密着性が十分に強い。
条件2における“剥離”は、温度60℃、相対湿度90%の雰囲気下で1日保管することで、延伸された保護フィルムと偏光子とがはがれており、密着性が弱い。
条件1及び条件2のそれぞれの測定条件において、密着性が良好である偏光板がよい。
After storage under the above conditions, the peeled part was grasped with a grasping part of a universal tensile tester [“AG-1” manufactured by Shimadzu Corporation]. The test piece in this state was subjected to JIS K 6854-2: 1999 “Adhesive—Peeling peel strength test method—Part 2: 180 degree peeling” in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. A 180 degree peeling test was performed at a gripping moving speed of 300 mm / min, and an average peeling force over a length of 170 mm excluding 30 mm of the gripping part was obtained. The results are shown in Table 2.
The adhesion is better as the value of the average peeling force is larger.
If the base material is torn when determining the peeling force, it is considered as material breakage and the adhesion is sufficiently strong.
“Peeling” in condition 2 is that the stretched protective film and the polarizer are peeled off by storing in an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for one day, and the adhesion is weak.
In each of the measurement conditions of Condition 1 and Condition 2, a polarizing plate having good adhesion is preferable.
〔2〕耐温水性試験
各偏光板について、以下の耐温水性試験(温水浸漬試験)を行い、耐水性を評価した。
まず、偏光板の吸収軸(延伸方向)を長辺として5cm×2cmの短冊状に偏光板をカットしてサンプルを作製し、長辺方向の寸法を正確に測定した。このときサンプルは、ポリビニルアルコールフィルムに吸着されたヨウ素に起因して、全面にわたって均一に特有の色を呈している。図1は、耐水性の評価試験方法を模式的に示す図であり、図1(A)は温水浸漬前のサンプル、図1(B)は温水浸漬後のサンプルを示している。図1(A)に示すように、サンプルの一短辺側を把持部5で把持し、長手方向の8割ほどを60℃の水槽に浸漬し、4時間保持した。その後、サンプルを水槽から取り出し、水分を拭き取った。
[2] Warm water resistance test Each polarizing plate was subjected to the following warm water resistance test (warm water immersion test) to evaluate the water resistance.
First, a sample was prepared by cutting the polarizing plate into a strip of 5 cm × 2 cm with the absorption axis (stretching direction) of the polarizing plate as the long side, and the dimension in the long side direction was accurately measured. At this time, the sample is uniformly colored over the entire surface due to iodine adsorbed on the polyvinyl alcohol film. 1A and 1B are diagrams schematically showing a water resistance evaluation test method. FIG. 1A shows a sample before hot water immersion, and FIG. 1B shows a sample after hot water immersion. As shown in FIG. 1 (A), one short side of the sample was gripped by the gripping part 5, and about 80% of the longitudinal direction was immersed in a water bath at 60 ° C. and held for 4 hours. Then, the sample was taken out from the water tank and the water | moisture content was wiped off.
温水浸漬により、偏光板を構成する偏光子は収縮する。図1(B)に示すように、温水浸漬により、偏光板の真中に位置する偏光子が縮むことにより、保護フィルム間に偏光子が存在しない領域2が形成される。そして、短辺中央におけるサンプルの端1a(保護膜の端)から収縮した偏光子の端までの距離を収縮長さとした。また、温水浸漬によって、温水に接する偏光子の周縁部からヨウ素が溶出し、サンプルの周縁部に色が抜けた部分3が生じる。この色が抜けた部分の長さをヨウ素抜け長さとした。これら収縮長さとヨウ素抜け長さとの合計を総侵食長さXとした。すなわち、総侵食長さXとは、サンプルの短辺中央における、サンプルの端1a(保護膜の端)から偏光板特有の色が残っている領域までの距離である。総侵食長さXが小さいほど、水存在下における接着性(耐水性)が高いと判断することができる。また、延伸された保護フィルムと偏光子とがはがれた場合は、剥離とし、水浸漬時の密着性(耐水性)が弱いと判断することができる。結果を表2に示した。 The polarizer which comprises a polarizing plate shrink | contracts by warm water immersion. As shown in FIG. 1B, the region 2 in which no polarizer is present between the protective films is formed by shrinking the polarizer located in the middle of the polarizing plate by immersion in warm water. The distance from the end 1a (end of the protective film) of the sample at the center of the short side to the end of the contracted polarizer was taken as the contraction length. In addition, due to immersion in warm water, iodine elutes from the peripheral portion of the polarizer in contact with the hot water, and a portion 3 in which the color is lost is generated at the peripheral portion of the sample. The length of the portion where this color was missing was defined as the iodine missing length. The total of these contraction length and iodine removal length was defined as the total erosion length X. That is, the total erosion length X is the distance from the end 1a (end of the protective film) of the sample to the region where the color peculiar to the polarizing plate remains at the center of the short side of the sample. It can be determined that the smaller the total erosion length X, the higher the adhesion (water resistance) in the presence of water. Moreover, when the extended | stretched protective film and polarizer peel, it is set as peeling and it can be judged that the adhesiveness (water resistance) at the time of water immersion is weak. The results are shown in Table 2.
本発明の偏光板は、液晶パネル及び液晶表示装置に好適に用いられる。 The polarizing plate of this invention is used suitably for a liquid crystal panel and a liquid crystal display device.
1:サンプル
2:保護フィルム間の偏光子が存在しない領域
3:偏光板周縁部の色が抜けた部分
4:収縮した偏光子
5:把持部
1: Sample 2: Area where no polarizer exists between protective films 3: Colored part of polarizing plate peripheral part 4: Shrinked polarizer 5: Gripping part
Claims (10)
接着剤層が、硬化性成分として、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物を35質量%より多く含み、水酸基を有する(メタ)アクリルアミド化合物を実質的に含有しない組成物の硬化物である偏光板。 A polarizing plate in which a stretched protective film is provided on at least one surface of a polarizer via an adhesive layer,
Polarized light which is a cured product of a composition in which the adhesive layer contains more than 35% by mass of a (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group as a curable component and does not substantially contain a (meth) acrylamide compound having a hydroxyl group Board.
[式(1)中、Q1は、水素原子又はメチル基を表す。
Q2及びQ3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルコキシ基又はアミノ基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基を表すか、あるいはQ2とQ3とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに、環を形成してもよい。] The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group is a compound represented by the formula (1).
Wherein (1), Q 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
Q 2 and Q 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have an amino group, or Q 2 and Q 3 3 may be bonded to each other to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. ]
該組成物中の多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物の含有量が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、10〜45質量部である請求項1〜3のいずれかに記載の偏光板。 The adhesive layer is a cured product of a composition further comprising a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound,
The content of the polyfunctional urethane (meth) acrylate compound in the composition is 10 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. The polarizing plate as described in.
該組成物中の多官能(メタ)アクリルモノマーの含有量が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、1〜45質量部である請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板。 The adhesive layer is a cured product of a composition further comprising a polyfunctional (meth) acrylate monomer,
The content of the polyfunctional (meth) acrylic monomer in the composition is 1 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. The polarizing plate as described.
該組成物中の多官能ウレタン(メタ)アクリレートモノマーの含有量が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、10〜45質量部である請求項8に記載の接着剤用組成物。 Furthermore, a composition for an adhesive comprising a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound,
The adhesive according to claim 8, wherein the content of the polyfunctional urethane (meth) acrylate monomer in the composition is 10 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. Composition.
該組成物中の多官能(メタ)アクリルモノマーの含有量が、水酸基を有さない(メタ)アクリルアミド化合物100質量部に対して、1〜45質量部である請求項8又は9に記載の接着剤用組成物。 Furthermore, an adhesive composition containing a polyfunctional (meth) acrylate,
The adhesion according to claim 8 or 9, wherein the content of the polyfunctional (meth) acrylic monomer in the composition is 1 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group. Pharmaceutical composition.
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