JP2016088901A - Water-in-oil type emulsified composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-in-oil type emulsified composition in which two or more kinds of aqueous phases with different compositions exist in an oil, and in which temporal stability is improved.SOLUTION: The invention relates to a structure in which an aqueous phase is covered with a D phase film with high elasticity. The invention also relates to a water-in-oil type emulsified composition obtained by forming an emulsion by D-phase emulsification, resulting in having temporal stability even under high temperature condition. Preferably, the emulsion composition contains at least one or more kinds selected from polyhydric alcohol fatty acid ester, a silicone based surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant, and also preferably contains a polyhydric alcohol. Moreover, the emulsion composition contains two or more kinds of aqueous phases with different compositions. Preferably the emulsion composition is an external preparation for skin and more preferably is a cosmetic.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、油中水型皮膚外用組成物に関し、特に油相中に組成の異なる2種類以上の水相が存在する油中水型乳化組成物に関する。   The present invention relates to a water-in-oil type skin external composition, and particularly relates to a water-in-oil type emulsion composition in which two or more types of water phases having different compositions are present in the oil phase.

油中水型乳化組成物は、連続相に油性成分が存在するため高い閉塞効果を有しており、保湿性が高いなどの利点を有する。このような油中水型乳化組成物にベシクルを含有させることで、油中水型乳化剤形でありながら、水溶性の有効成分の経皮吸収性を高める試みが提案されている(例えば特許文献1参照)。   The water-in-oil emulsion composition has a high blocking effect due to the presence of oily components in the continuous phase, and has advantages such as high moisture retention. There has been proposed an attempt to increase the transdermal absorbability of a water-soluble active ingredient while containing a vesicle in such a water-in-oil emulsion composition while being in the form of a water-in-oil emulsifier (for example, patent documents). 1).

また、油中水型乳化組成物において、2種類の水溶性の有効成分を安定的に含有させる技術が提案されている(例えば特許文献2参照)。   Further, a technique for stably containing two types of water-soluble active ingredients in a water-in-oil emulsion composition has been proposed (for example, see Patent Document 2).

特開2007−308380号公報JP 2007-308380 A 特開2013−216640号公報JP2013-216640A

本発明者らが検討したところ、上記特許文献2に記載の製剤は、経時安定性に改良の余地があるものであった。そこで、本発明においては、経時安定性が改良された油中水型乳化組成物、特に(W1+W2)/O型乳化組成物を提供することを課題とする。
なお、本明細書においてW、は水相を表し、W1及びW2はそれぞれ組成の異なる水相を表し、Oは油相を表す。
When the present inventors examined, the formulation of the said patent document 2 had room for improvement in temporal stability. Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-in-oil emulsion composition with improved temporal stability, particularly a (W1 + W2) / O emulsion composition.
In this specification, W represents a water phase, W1 and W2 represent water phases having different compositions, and O represents an oil phase.

本発明者らは、上記課題を解決すべく研究を進め、D相乳化によりエマルションを形成することで、経時安定性が改良された油中水型乳化組成物が得られることに想到し、発明を完成させた。   The inventors of the present invention have advanced research to solve the above-mentioned problems, and conceived that a water-in-oil emulsion composition with improved stability over time can be obtained by forming an emulsion by D-phase emulsification. Was completed.

本発明は、水相がD相膜で覆われた油中水型乳化組成物である。また、本発明の油中水型乳化組成物は、D相乳化によりエマルションが形成されたものである。また、本発明の油中水型乳化組成物は、多価アルコール脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種以上を含有することが好ましい。また、本発明の油中水型乳化組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。さらに、本発明の油中水型乳化組成物は、組成の異なる2種以上の水相を含むことが好ましい。また、本発明の油中水乳化組成物は、好ましくは皮膚外用剤であり、さらに好ましくは化粧料である。
なお、本明細書においてHLB(Hydrophilic-Lypophilic Balance)は、グリフィンの式より算出した値をいう。
The present invention is a water-in-oil emulsion composition in which an aqueous phase is covered with a D-phase film. The water-in-oil emulsion composition of the present invention is one in which an emulsion is formed by D-phase emulsification. The water-in-oil emulsion composition of the present invention is at least one selected from polyhydric alcohol fatty acid esters, silicone surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and anionic surfactants. It is preferable to contain. Moreover, it is preferable that the water-in-oil type emulsion composition of this invention contains a polyhydric alcohol. Furthermore, the water-in-oil emulsion composition of the present invention preferably contains two or more aqueous phases having different compositions. Moreover, the water-in-oil emulsion composition of the present invention is preferably a skin external preparation, and more preferably a cosmetic.
In the present specification, HLB (Hydrophilic-Lypophilic Balance) refers to a value calculated from the Griffin equation.

本発明により、経時安定性が改良された油中水型乳化組成物が提供される。本発明の乳化組成物においては水相が弾性の高いD相膜で覆われており、このような水相はせん断力等が加わっても合一することがないため、本発明の乳化剤は高温条件下においても経時的に安定となる。   According to the present invention, a water-in-oil emulsion composition having improved stability over time is provided. In the emulsified composition of the present invention, the aqueous phase is covered with a highly elastic D-phase film, and such an aqueous phase does not coalesce even when shearing force is applied. It becomes stable over time even under conditions.

実施例1の(W1+W2)/O型乳化組成物のLSM観察写真(倍率400倍)。The LSM observation photograph (400-times multiplication factor) of the (W1 + W2) / O type emulsion composition of Example 1. FIG.

以下、本発明の油中水型乳化組成物について説明するが、本発明の技術的範囲は、以下の具体的な実施形態にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, although the water-in-oil type emulsion composition of this invention is demonstrated, the technical scope of this invention is not limited only to the following specific embodiments.

本発明の乳化組成物は、水相がD相膜で覆われた油中水型乳化組成物である。
D相は、通常、ミドルフェーズマイクロエマルジョン相、バイコンティニアス相、スポンジ相、界面活性剤相、バイコンティニアス型マイクロエマルジョン相などとも称される。D相では、界面活性剤分子の会合数が著しく増加して、油相と水相との間の界面張力が低くなり連続相を形成する構造であるため、効率の良い乳化が行われる。なお、D相は、特開2004−010549号公報、特開2010−067049号公報等に開示される液晶相とは異なる。
本発明の乳化組成物において、水相を覆うD相膜は弾性が高いため、水相はせん断力等を加えられても合一することがない。その結果、本発明の乳化組成物は高温条件下においても経時的に安定である。
The emulsified composition of the present invention is a water-in-oil emulsified composition in which an aqueous phase is covered with a D-phase film.
The D phase is usually also referred to as a middle phase microemulsion phase, a bicontinuous phase, a sponge phase, a surfactant phase, a bicontinuous microemulsion phase, or the like. In the D phase, the number of associations of the surfactant molecules is remarkably increased, and the interfacial tension between the oil phase and the aqueous phase is lowered to form a continuous phase. Therefore, efficient emulsification is performed. Note that the D phase is different from the liquid crystal phase disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-010549 and 2010-0667049.
In the emulsified composition of the present invention, since the D-phase film covering the aqueous phase has high elasticity, the aqueous phase does not coalesce even when a shearing force or the like is applied. As a result, the emulsion composition of the present invention is stable over time even under high temperature conditions.

油中水型の乳化剤形としては、一般的なW/O型であってもよいが、本発明においてはその他に、組成の異なる2種類以上の水相を含む油中水型乳化剤形であってもよい。例えば、(W1+W2)/O乳化型のように、組成が異なる2種類の水相(W1及びW2)を有する乳化組成物を挙げられる。もちろん、組成が異なる3種類の水相(W1、W2及びW3)を有する態様であってもよい。
組成が異なる2種類以上の水相を有することで、水相の環境条件をそれぞれ異なるものとすることができるため、水相に含める各有効成分の最適な環境を用意することができる。
また、前述のように本発明の油中水型乳化組成物は経時的安定性に優れ、2種類以上の水相が合一することなくそれぞれ安定に組成物中に存在することができるため、各有効成分に適した環境を維持することができる。
The water-in-oil type emulsifier type may be a general W / O type, but in the present invention, it is a water-in-oil type emulsifier type containing two or more water phases having different compositions. May be. For example, an emulsified composition having two types of aqueous phases (W1 and W2) having different compositions, such as (W1 + W2) / O emulsion type, can be mentioned. Of course, the aspect which has three types of water phases (W1, W2, and W3) from which a composition differs may be sufficient.
By having two or more types of aqueous phases having different compositions, the environmental conditions of the aqueous phase can be made different, so that an optimum environment for each active ingredient included in the aqueous phase can be prepared.
In addition, as described above, the water-in-oil emulsion composition of the present invention is excellent in stability over time, and two or more types of water phases can be stably present in the composition without being united, An environment suitable for each active ingredient can be maintained.

W/O型乳化組成物の調整方法は、当該技術分野において広く知られている。
(W1+W2)/O乳化組成物の調製方法としては、例えば特許文献2に開示されているように、
1)W1/O乳化組成物を調製した後、W2を添加して(W1+W2)/O乳化組成物を調製する方法、及び
2)W1/O乳化組成物及びW2/O乳化組成物をそれぞれ調整し、混合することで(W1+W2)/O乳化組成物を調製する方法、が挙げられる。
The adjustment method of a W / O type emulsion composition is widely known in the said technical field.
As a method for preparing the (W1 + W2) / O emulsion composition, for example, as disclosed in Patent Document 2,
1) After preparing W1 / O emulsion composition, W2 is added to prepare (W1 + W2) / O emulsion composition, and 2) W1 / O emulsion composition and W2 / O emulsion composition are adjusted respectively. And (W1 + W2) / O method of preparing an emulsified composition by mixing.

本発明の乳化組成物は、上記の方法等で乳化組成物を調製する際に、D相を経由してエマルションを形成させること(D相乳化)によって、作製することができる。
D相を経由することは、調製過程で系が透明あるいは半透明の外観となり、配合するすべての成分が均一に溶解している一相状態の溶液となることで確認できる。
D相乳化により形成されたエマルションでは、乳化滴(水相)がD相膜で覆われており、また乳化滴粒子が非常に微小である特徴を有する。通常、乳化滴の粒子径は0.01μm以上、5μm以下、好ましくは2μm以下、より好ましくは1μm以下、さらに好ましくは、0.5μm以下である。
The emulsion composition of the present invention can be prepared by forming an emulsion via the D phase (D phase emulsification) when the emulsion composition is prepared by the above method or the like.
Passing through the D phase can be confirmed by making the system a transparent or translucent appearance in the preparation process and forming a one-phase solution in which all the components to be blended are uniformly dissolved.
In the emulsion formed by D-phase emulsification, the emulsified droplets (aqueous phase) are covered with a D-phase film, and the emulsified droplet particles are very fine. Usually, the particle size of the emulsified droplets is 0.01 μm or more and 5 μm or less, preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less, and still more preferably 0.5 μm or less.

通常、D相乳化を行うためには、多価アルコールを使用する。
本発明の乳化組成物に用いる多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等が好ましく挙げられる。これらのうち、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチロール、ジグリセリンがより好ましく、グリセリンが特に好ましい。
多価アルコールは1種又は2種以上を任意に組み合わせて使用でき、その総含有量は乳化組成物全量の1〜50重量%が好ましく、5〜40重量%がより好ましく、10〜30重量%がさらに好ましい。
Usually, a polyhydric alcohol is used to perform D-phase emulsification.
Examples of the polyhydric alcohol used in the emulsion composition of the present invention include polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, Preferred examples include 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol and the like. Among these, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, multirole, and diglycerin are more preferable, and glycerin is particularly preferable.
The polyhydric alcohol can be used singly or in combination of two or more, and the total content thereof is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight of the total amount of the emulsified composition. Is more preferable.

通常、D相乳化を行うためには、界面活性剤を使用する。
界面活性剤としては、脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン性界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン性界面活性剤類、
ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル(モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール等)、ソルビタン脂肪酸エステル類(モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン等) 、モノグリセリン脂肪酸類(ラウリン酸グリセリン、ミリスチン酸グリセリン、ステアリン酸グリセリン、ベヘニン酸グリセリン、オレイン酸グリセリン、イソステアリン酸グリセリン、ヤシ油脂肪酸グリセリン、硬化牛脂油脂肪酸グリセリン、ラノリン酸グリセリン等)、ポリグリセリン脂肪酸類(ステアリン酸ジグリセリル、オレイン酸ジグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、ステアリン酸テトラグリセリル、オレイン酸テトラグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(モノミリスチン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル等)、POE脂肪酸エステル類(POEモノオレート、POEジステアレート等) 、POEアルキルエーテル類(ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンデシルペンタデシルエーテル、ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシ
ルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド(ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールラノリン、ジメチルラウリルアミンオキシド等の非イオン性界面活性剤類、
PEG−10ジメチコン、PEG/PPG−20/20 ジメチコン、ポリシリコーン−13、ラウリルポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等のシリコーン系界面活性剤類、等が挙げられ、これらのうちD相乳化を効率よく行う観点からシリコーン系界面活性剤がより好ましく、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤がさらに好ましい。
Usually, a surfactant is used to perform D-phase emulsification.
Surfactants include anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine ether of alkyl sulfate, stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, laurylamine Cationic surfactants such as oxides,
Betaine surfactants (alkyl betaines, amide betaines, sulfobetaines, etc.), imidazoline amphoteric surfactants (such as 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt), acylmethyl taurine Amphoteric surfactants such as
Polyethylene glycol fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monolaurate, etc.), sorbitan fatty acid esters (sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sesquiolein Acid sorbitan, etc.), monoglycerin fatty acids (glyceryl laurate, glyceryl myristate, glyceryl stearate, glyceryl behenate, glyceryl isostearate, glyceryl isostearate, glycerin coconut oil fatty acid glycerine, glyceryl lanolin phosphate, etc.) , Polyglycerol fatty acids (diglyceryl stearate, diglyceryl oleate, diisostearate Glyceryl, tetraglyceryl stearate, tetraglyceryl oleate, hexaglyceryl laurate, decaglyceryl stearate), propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid Esters (polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, Triisostearic acid polyoxyethylene sorbitan, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol) Monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (polyoxyethylene glyceryl monomyristate, polyoxyethylene glyceryl monostearate, polyoxyethylene glyceryl monoisostearate, polyoxyethylene glyceryl triisostearate), POE fatty acid esters (POE monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene hexyl decyl ether) , Polyoxyethylene isostearyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxy Tylene decyl pentadecyl ether, polyoxyethylene decyl tetradecyl ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene decyl Tetradecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), polyoxyethylene fatty acid amides (lauric acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene stearic acid amide, etc.), pluronic types, POE・ POP alkyl ethers (POE, POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor・ Hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside, polyoxyethylene sorbit beeswax, polyoxyethylene lanolin, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene sorbitol lanolin, dimethyl lauryl Nonionic surfactants such as amine oxides,
Examples include PEG-10 dimethicone, PEG / PPG-20 / 20 dimethicone, silicone-13, laurylpolyglyceryl-3polydimethylsiloxyethyl dimethicone and the like, and among these, D-phase emulsification is efficient. From the viewpoint of performing well, a silicone-based surfactant is more preferable, and a polyether-modified silicone-based surfactant is more preferable.

また、これらのうち、D相乳化を効率よく行う観点から、HLB(Hydrophilic-Lypophilic Balance)が3以上8以下のものが好ましく、4以上6以下のものがより好ましい。従来、D相乳化を用いてO/W型乳化剤形を製造した例はあったが、D相乳化を用いてW/O型乳化剤形を製造することは難しい場合があった。これは、一般にW/O乳化剤は油剤に溶けやすいため、油水界面に吸着すべき界面活性剤分子が単分散状に油相に溶解する傾向が強いことが理由に考えられる。本発明者は上述した界面活性剤を用いれば、W/O乳化剤形の製造においてもD相乳化を効率よく行えることに想到した。
界面活性剤は1種又は2種以上を任意に組み合わせて使用でき、その総含有量は乳化組成物全量の0.1〜20重量%が好ましく、1〜10重量%がより好ましく、3〜6重量%がさらに好ましい。
Of these, from the viewpoint of efficiently performing D-phase emulsification, HLB (Hydrophilic-Lypophilic Balance) is preferably 3 or more and 8 or less, and more preferably 4 or more and 6 or less. Conventionally, there has been an example of producing an O / W type emulsifier form using D phase emulsification, but it has been difficult to produce a W / O type emulsifier form using D phase emulsification. This is presumably because the W / O emulsifier is generally easily dissolved in an oil agent, so that the surfactant molecules to be adsorbed on the oil / water interface have a strong tendency to dissolve in the oil phase in a monodispersed state. The present inventor has conceived that the use of the surfactant described above enables efficient D-phase emulsification in the production of the W / O emulsifier type.
Surfactant can be used combining 1 type (s) or 2 or more types arbitrarily, and the total content is 0.1-20 weight% of an emulsion composition whole quantity, 1-10 weight% is more preferable, 3-6 More preferred is weight percent.

本発明の油中水型乳化組成物は、皮膚外用剤に好適に利用でき、さらに化粧料、医薬部外品、医薬品に適用することが可能であり、それぞれの用途に応じて、適宜必要な成分を含有させることができる。このうち化粧料、特にスキンケア化粧料に適用させることが好ましい。
化粧料に適用される場合、通常化粧料に使用される成分を広く配合することが可能であり、また、その剤形や用途についても、何ら限定されない。以下、化粧料に適用される場合、化粧料中に含有させることができる成分について説明する。
通常化粧料に使用される成分としては、各種有効成分、油性成分、増粘剤、紛体類、紫外線吸収剤、有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
有効成分としては、美白成分、シワ改善成分、抗炎症成分、動植物由来の抽出物等が挙げられる。有効成分は、1種のみを含有させてもよく、2種以上含有されていてもよい。
The water-in-oil emulsion composition of the present invention can be suitably used for a skin external preparation and can be applied to cosmetics, quasi-drugs and pharmaceuticals. Ingredients can be included. Among these, it is preferable to apply to cosmetics, particularly skin care cosmetics.
When applied to cosmetics, it is possible to broadly blend the components normally used in cosmetics, and the dosage form and use are not limited at all. Hereinafter, the components that can be contained in the cosmetic when applied to the cosmetic will be described.
Examples of components usually used in cosmetics include various active ingredients, oily ingredients, thickeners, powders, ultraviolet absorbers, and organically modified clay minerals.
Examples of active ingredients include whitening ingredients, wrinkle-improving ingredients, anti-inflammatory ingredients, animal and plant extracts. An active ingredient may contain only 1 type and may contain 2 or more types.

美白成分としては、一般的に化粧料に用いられているものであれば特に限定はなく、例えば、4−n−ブチルレゾルシノール、アスコルビン酸グルコシド、3−О−エチルアスコルビン酸、トラネキサム酸、アルブチン、1−トリフェニルメチルピペリジン、1−トリフェニルメチルピロリジン、2−(トリフェニルメチルオキシ)エタノール、2−(トリフェニルメチルアミノ)エタノール、2−(トリフェニルメチルオキシ)エチルアミン、トリフェニルメチルアミン、トリフェニルメタノール、トリフェニルメタン及びアミノジフェニルメタン、N−(p−トルイル)システイン酸、N−(p−メトキシベンゾイル)システイン酸、N−ベンゾイル−セリン、N−(p−メチルベンゾイル)セリン、N−(p−エチルベンゾイル)セリン、N−(p−メトキシベンゾイル)セリン、N−(p−フルオロベンゾイル)セリン、N−(p−トリフルオロメチルベンゾイル)セリン、N−(2−ナフトイル)セリン、N−(p−メチルベンゾイル)−O−メチルセリン、N−(p−メチルベンゾイル)−O−アセチルセリン、N−(2−ナフトイル)−O−メチルセリ
ン、コウジ酸、4−メトキシサリチル酸カリウム塩、カモミラエキス、メリッサエキス、アーティチョークエキス、ユズエキス、マヨラナエキス、ビワ葉エキス、カッコンエキス、アロエエキス、クロレラエキス等が挙げられる。
化粧料における美白成分の含有量は、通常0.01〜10質量%であり、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましい。
The whitening component is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics. For example, 4-n-butylresorcinol, ascorbic acid glucoside, 3-O-ethylascorbic acid, tranexamic acid, arbutin, 1-triphenylmethylpiperidine, 1-triphenylmethylpyrrolidine, 2- (triphenylmethyloxy) ethanol, 2- (triphenylmethylamino) ethanol, 2- (triphenylmethyloxy) ethylamine, triphenylmethylamine, triphenyl Phenylmethanol, triphenylmethane and aminodiphenylmethane, N- (p-toluyl) cysteic acid, N- (p-methoxybenzoyl) cysteic acid, N-benzoyl-serine, N- (p-methylbenzoyl) serine, N- ( p-ethylbenzoyl) serine, N- (p-methoxybenzoyl) serine, N- (p-fluorobenzoyl) serine, N- (p-trifluoromethylbenzoyl) serine, N- (2-naphthoyl) serine, N- (p-methylbenzoyl)- O-methylserine, N- (p-methylbenzoyl) -O-acetylserine, N- (2-naphthoyl) -O-methylserine, kojic acid, 4-methoxysalicylic acid potassium salt, chamomile extract, melissa extract, artichoke extract, yuzu extract , Majorana extract, loquat leaf extract, cuckoo extract, aloe extract, chlorella extract and the like.
Content of the whitening component in cosmetics is 0.01-10 mass% normally, 0.1-10 mass% is preferable and 0.2-5 mass% is more preferable.

シワ改善成分としては、一般的に化粧料に用いられているものであれば特に限定はない。例えば、ビタミンA又はその誘導体が、レチノール、レチナール、レチノイン酸、トレチノイン、イソトレチノイン、レチノイン酸トコフェロール、パルミチン酸レチノール、酢酸レチノールやウルソール酸ベンジルエステル、ウルソール酸リン酸エステル、ベツリン酸ベンジルエステル、ベンジル酸リン酸エステル、コンドロイチン硫酸ナトリウム、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、センブリエキス、ゲットウ葉エキス、加水分解ヒカゲノツルニンジン根エキス、ヤグルマギクエキス等が挙げられる。化粧料におけるシワ改善成分の含有量は、通常0.01〜10質量%であり、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましい。   The wrinkle improving component is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics. For example, vitamin A or a derivative thereof may be retinol, retinal, retinoic acid, tretinoin, isotretinoin, retinoic acid tocopherol, palmitic acid retinol, acetic acid retinol, ursolic acid benzyl ester, ursolic acid phosphoric acid ester, betulinic acid benzyl ester, benzylic acid Examples thereof include phosphate ester, sodium chondroitin sulfate, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, assembly extract, ghetto leaf extract, hydrolyzed chickweed carrot root extract, cornflower extract and the like. Content of the wrinkle improvement component in cosmetics is 0.01-10 mass% normally, 0.1-10 mass% is preferable, and 0.2-5 mass% is more preferable.

動植物由来の抽出物としては、一般的に医薬品、化粧料、食品等に用いられているものであれば特に限定はない。例えば、アケビエキス、アスナロエキス、アスパラガスエキス、アボカドエキス、アマチャエキス、アーモンドエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アロニアエキス、アンズエキス、イチョウエキス、インドキノエキス、ウイキョウエキス、ウドエキス、エイジツエキス、エゾウコギエキス、エンメイソウエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オタネニンジンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オレンジエキス、カキョクエキス、カッコンエキス、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カンゾウエキス、キウイエキス、キューカンバーエキス、グアバエキス、クジンエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、黒米エキス、クロレラエキス、クワエキス、ケイケットウエキス、ゲットウヨウエキス、ゲンチアナエキス、ゲンノショウコエキス、紅茶エキス、ゴボウエキス、コメエキス、コメ発酵エキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コケモモエキス、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンシャエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウキョウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、ステビアエキス、ステビア発酵物、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ソウハクヒエキス、ダイオウエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、タンポポエキス、茶エキス、チョウジエキス、チンピエキス、甜茶エキス、トウガラシエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、バーチエキス、ハマメリスエキス、ヒキオコシエキス、ヒノキエキス、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、ブドウ種子エキス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マヨナラエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モズクエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ユリエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、緑茶エキス、リンゴエキス、ルイボス茶エキス、レイシエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンギョウエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、ワレモコウエキス等のエキスが好ましいものとして挙げられる。
化粧料中における動植物由来抽出物の含有量は、通常0.01〜10質量%であり、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましい。
The extracts derived from animals and plants are not particularly limited as long as they are generally used for pharmaceuticals, cosmetics, foods and the like. For example, akebi extract, asunaro extract, asparagus extract, avocado extract, achacha extract, almond extract, arnica extract, aloe extract, aronia extract, apricot extract, ginkgo biloba extract, Indian mushroom extract, fennel extract, udo extract, ages extract, sorghum extract , Enmezo extract, Ogon extract, Oat extract, Auren extract, Panax ginseng extract, Hypericum extract, Adrianthus extract, Orange extract, Oyster extract, Cuckoo extract, Chamomile extract, Carrot extract, Kawara mugwort extract, Licorice extract, Kiwi extract, Cucumber extract, Guava extract, Kujin extract, Gardenia extract, Kumazasa extract, Clara extract, Walnut extract, Grapefruit extract, Black rice , Chlorella extract, mulberry extract, caquette extract, gentian extract, gentian extract, Gennosho extract, tea extract, burdock extract, rice extract, fermented rice extract, rice fermented extract, rice germ oil, bilberry extract, salvia extract, bonito extract , Sasa extract, Hawthorn extract, Sansha extract, Salamander extract, Shiitake extract, Giant extract, Shikon extract, Perilla extract, Linden extract, Citrus extract, Peonies extract, Pepper extract, Ginger root extract, Birch extract, Japanese cedar extract, Stevia extract, Stevia fermentation , Kizuta extract, Hawthorn extract, Elderberry extract, Yarrow extract, Pepper extract, Sage extract, Mallow Kiss, Senkyu Extract, Sembura Extract, Sakuhakuhi Extract, Daiou Extract, Soybean Extract, Taiso Extract, Thyme Extract, Dandelion Extract, Tea Extract, Clove Extract, Chimpi Extract, Green Tea Extract, Capsicum Extract, Toki Extract, Tokinsenka Extract, Tonin Extract, Spruce Extract , Dokudami extract, tomato extract, natto extract, carrot extract, garlic extract, wild rose extract, hibiscus extract, bacmond extract, lotus extract, parsley extract, birch extract, hammamellis extract, cypress extract, hinoki extract, loquat extract, dandelion extract, fukinotou extract , Bukuryo extract, Butcher bloom extract, Grape extract, Grape seed extract, Loofah extract, Safflower extract, Peppermint extract, Bo Daiju extract, button extract, hop extract, pine extract, mayonnaise extract, maronier extract, mizuba sho extract, mukuroji extract, melissa extract, mozuku extract, peach extract, cornflower extract, eucalyptus extract, yukinoshita extract, yuzu extract, lily extract, yakuinin extract, mugwort extract, lavender Extracts such as extract, green tea extract, apple extract, rooibos tea extract, litchi extract, lettuce extract, lemon extract, forsythia extract, forsythia extract, rose extract, rosemary extract, roman chamomile extract, royal jelly extract, and bitumen extract are preferred. Can be mentioned.
Content of the animal and plant origin extract in cosmetics is 0.01-10 mass% normally, 0.1-10 mass% is preferable and 0.2-5 mass% is more preferable.

抗炎症成分としては、クラリノン、グラブリジン、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸等が挙げられ、好ましくは、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸アルキル及びその塩、並びに、グリチルレチン酸及びその塩である。
化粧料中における抗炎症成分の含有量は、通常0.01〜10質量%であり、0.1〜5質量%が好ましく、0.2〜3質量%がより好ましい。
Examples of the anti-inflammatory component include clarinone, grabridine, glycyrrhizic acid, glycyrrhetinic acid, and the like, and preferred are glycyrrhizic acid and its salt, glycyrrhetinic acid alkyl and its salt, and glycyrrhetic acid and its salt.
Content of the anti-inflammatory component in cosmetics is 0.01-10 mass% normally, 0.1-5 mass% is preferable and 0.2-3 mass% is more preferable.

油性成分としては、極性油、天然油、炭化水素油、シリコーン油等が挙げられる。
極性油としては、合成エステル油として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンを挙げることができる。
Examples of the oil component include polar oil, natural oil, hydrocarbon oil, and silicone oil.
Polar oils include synthetic ester oils such as isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, lactic acid Cetyl, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkylglycol monoisostearate, neopentyl dicaprate Glycol, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate May be mentioned trimethylolpropane triisostearate, tetra-2-ethylhexyl acid pentane erythritol, tri-2-ethylhexyl acid glycerin, trimethylolpropane triisostearate.

さらに、セチル2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、オクチルメトキシシンナメート等も挙げられる。   Furthermore, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleic acid oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, palmitic acid 2 -Heptylundecyl, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyl myristate Decyl, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, triethyl citrate, octylme Kishishin'nameto, etc. may also be mentioned.

また、天然油として、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。   Natural oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanca oil, castor oil, flaxseed oil, Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagari oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin Etc.

炭化水素油としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、ワセリン、水添ポリ(C6−12オレフィン)、水添ポリイソブテン等が挙げられ、中でもワセリンが好ましい。
シリコーン油としてはシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、ジメチコン、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー等が挙げられ、これらのうち粘度10〜800万mPasの高重合ジメチコンが好ましい。
Examples of the hydrocarbon oil include isododecane, isohexadecane, squalane, petrolatum, hydrogenated poly (C6-12 olefin), hydrogenated polyisobutene, and petrolatum is preferable.
Examples of the silicone oil include cyclopentasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, caprylylmethicone, dimethicone, (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer, (dimethicone / phenylvinyldimethicone) crosspolymer, and the like. Highly polymerized dimethicone with 10,000 mPas is preferred.

増粘剤としては、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピル
セルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸,キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等が挙げられる。
Thickeners include guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, glycogen, Heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, kerato sulfate, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, chitosan, carboxymethyl Chitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, al Le-modified carboxyvinyl polymers, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, and bentonite.

粉体類としては、表面を処理されていてもよい、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていてもよい、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていてもよい、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていてもよい赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、が挙げられる。   As powders, the surface may be treated, mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc. May be treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide inorganic pigments, surface may be treated, mica titanium, fish phosphorus foil, Pearl agents such as bismuth oxychloride, red 202, red 228, red 226, yellow 4, blue 404, yellow 5, red 505, red 230, red 223 which may be raked No., Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204, organic dyes, polyethylene powder, polymeta Methyl acrylic acid, nylon powder, organic powders such as organopolysiloxane elastomers, and the like.

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4'−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、等が挙げられる。   Examples of the UV absorber include paraaminobenzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers, sugar UV absorbers, 2- (2 UV absorbers such as' -hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, and the like.

有機粘土鉱物としては、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウム変性ヘクトライト、トリオクチルメチルアンモニウムヘクトライト等が挙げられる。   Examples of the organoclay mineral include dimethyl distearyl ammonium modified hectorite, benzyl dimethyl stearyl ammonium modified hectorite, and trioctylmethyl ammonium hectorite.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, although an example is given and the present invention is explained still in detail, the present invention is not limited to these.

<1>(W1+W2)/O型乳化組成物の作製
表1に示す処方で本発明の(W1+W2)/O型乳化組成物を作製した。すなわち、イを撹拌混合して溶解させD相を形成した後、ロ、ハ及びニを添加して、実施例1の(W1+W2)/O型乳化組成物を得た。
<1> Preparation of (W1 + W2) / O-type Emulsion Composition The (W1 + W2) / O-type emulsion composition of the present invention was prepared according to the formulation shown in Table 1. That is, (i) was mixed by stirring and dissolved to form a D phase, and then (b), (c) and (d) were added to obtain the (W1 + W2) / O type emulsion composition of Example 1.

<2>エマルションの観察
実施例1の(W1+W2)/O型乳化組成物を、共焦点レーザー走査顕微鏡(LSM)で観察した。測定は、カールツァイスマイクロスコピー社製のLSM装置を用い、室温にて、倍率400倍で行った。
図1にLSM観察像を示す。W1及びW2の各水相に含有させた蛍光プローブの各色が鮮明に見え、本発明の(W1+W2)/O型乳化組成物は、2種類の水相が合一することなく、それぞれ安定に組成物中に共存した状態であることがわかった。
<2> Observation of Emulsion The (W1 + W2) / O type emulsion composition of Example 1 was observed with a confocal laser scanning microscope (LSM). The measurement was performed using an LSM apparatus manufactured by Carl Zeiss Microscopy Co., Ltd. at room temperature and a magnification of 400 times.
FIG. 1 shows an LSM observation image. Each color of the fluorescent probe contained in each of the water phases W1 and W2 is clearly visible, and the (W1 + W2) / O type emulsion composition of the present invention has a stable composition without the two water phases being united. It was found that it was in a state of coexisting with things.

<3>経時的安定性の評価
表2に示す処方で、実施例1と同様にD相乳化を経由して本発明の(W1+W2)/O型乳化組成物を作製した(実施例2)。
比較のため、表3に示す処方で特許文献2に開示される方法で(W1+W2)/O型乳化組成物を作製した。すなわち、ホにヘを添加して撹拌混合してW1/O型乳化組成物を得、そこにトを添加して撹拌混合して、比較例1の(W1+W2)/O型乳化組成物を得た。
なお、表2と表3の処方は同一成分・同一配合量である。
<3> Evaluation of stability over time
A (W1 + W2) / O type emulsified composition of the present invention was prepared via D-phase emulsification in the same manner as in Example 1 with the formulation shown in Table 2 (Example 2).
For comparison, a (W1 + W2) / O type emulsion composition was prepared by the method disclosed in Patent Document 2 with the formulation shown in Table 3. That is, W is added to Ho and stirred and mixed to obtain a W1 / O type emulsion composition, and G is added thereto and stirred and mixed to obtain the (W1 + W2) / O type emulsion composition of Comparative Example 1. It was.
In addition, the prescription of Table 2 and Table 3 is the same component and the same compounding quantity.

上記の通り作製した実施例2及び比較例1の(W1+W2)/O型乳化組成物をそれぞれ5、20、40又は50℃にて2週間又は1ヶ月間保存した後、12時間室温に置いてから、水相中の蛍光プローブをマーカーとして共焦点レーザー顕微鏡にてエマルジョン像を観察した。結果を表4に示す。
表4に示す結果の通り、本発明の乳化組成物は高温条件下で保管しても2種類の水相が合一することなく、それぞれ安定に組成物中に共存した状態を保持することができた。これは、本発明の乳化組成物が、D相乳化により非常に高弾性のD相膜に覆われた水相を有するからだと考えられる。
The (W1 + W2) / O type emulsion compositions of Example 2 and Comparative Example 1 prepared as described above were stored at 5, 20, 40, or 50 ° C. for 2 weeks or 1 month, respectively, and then placed at room temperature for 12 hours. Thus, the emulsion image was observed with a confocal laser microscope using the fluorescent probe in the aqueous phase as a marker. The results are shown in Table 4.
As shown in Table 4, the emulsion composition of the present invention can stably maintain a coexisting state in the composition without the two aqueous phases being united even when stored under high temperature conditions. did it. This is presumably because the emulsified composition of the present invention has an aqueous phase covered with a highly elastic D phase film by D phase emulsification.

本発明により、経時安定性が改良された油中水型乳化組成物が提供される。特に、高温条件下であっても経時的に安定な(W1+W2)/O型乳化組成物が提供され、組成が異なる2つの水相が組成物中で合一することなく安定に存在することができる。   According to the present invention, a water-in-oil emulsion composition having improved stability over time is provided. In particular, a (W1 + W2) / O type emulsion composition that is stable over time even under high-temperature conditions is provided, and two aqueous phases having different compositions may exist stably without being united in the composition. it can.

Claims (7)

水相がD相膜で覆われた、油中水型乳化組成物。   A water-in-oil emulsion composition in which an aqueous phase is covered with a D-phase film. D相乳化によりエマルションが形成された、油中水型乳化組成物。   A water-in-oil emulsion composition in which an emulsion is formed by D-phase emulsification. 多価アルコール脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種以上を含有する、請求項1又は2に記載の油中水型乳化組成物。   The oil according to claim 1, comprising at least one selected from polyhydric alcohol fatty acid esters, silicone surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and anionic surfactants. Water-type emulsion composition. 多価アルコールを含有する、請求項1〜3の何れか一項に記載の油中水型乳化組成物。   The water-in-oil emulsion composition according to any one of claims 1 to 3, comprising a polyhydric alcohol. 組成の異なる2種以上の水相を含む、請求項1〜4の何れか一項に記載の油中水型乳化組成物。 The water-in-oil emulsion composition according to any one of claims 1 to 4, comprising two or more aqueous phases having different compositions. 皮膚外用剤である、請求項1〜5の何れか一項に記載の油中水型乳化組成物。   The water-in-oil emulsion composition according to any one of claims 1 to 5, which is a skin external preparation. 化粧料である、請求項6に記載の油中水乳化組成物。   The water-in-oil emulsion composition according to claim 6, which is a cosmetic.
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