JP2016069409A - グリース組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】高温での油膜形成性と低温下の低トルク性とがバランスよく極めて優れたグリース組成物を提供する。【解決手段】１００℃動粘度が１〜１４ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１００以上、流動点が０℃以下である潤滑油基油（Ａ）を１０〜９８質量％、エチレン含有率が３０〜８５モル％、１００℃動粘度が２０〜５，０００ｍｍ2／ｓ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下、Ｂ値が１．１以上、不飽和結合量が炭素数１０００個あたり０．５個未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を８９〜１質量％、および増ちょう剤（Ｃ）を１〜３０質量％含有し（（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）、潤滑油基油（Ａ）および共重合体（Ｂ）が、潤滑油基油（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との混合物の１００℃における動粘度が１〜５００ｍｍ2／ｓ、かつ粘度指数が１２０以上となるような割合で配合されているグリース組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、グリース組成物に関するものであり、さらに詳しくは自動車部品等に用いられるグリースとして適したグリース組成物に関するものである。

自動車（乗用車）は小型軽量化や居住空間の拡大が望まれていることから、エンジンルーム空間の縮小が余儀なくされており、そのためエンジンルーム内に備え付けられる各種部品の小型軽量化が一層進められている。電子制御スロットル用軸受，アイドル回転制御バルブ（ＩＳＣＶ），排気ガス再循環装置（ＥＧＲ）等のような自動車の電子制御モータについても、歯車（ギヤ）や軸受の小型化による高速化や、エンジンルームが密閉されることによる高温化が問題となっている。また、始動時のエネルギーロスの低減や、極低温下における作動性のために、−２０℃を下回る低温で低トルクであることが求められている。

このような歯車（ギヤ）や軸受（ベアリング）等の摺動部に使用される潤滑剤組成物としてグリースが使用されている。このようなグリースについても、使用環境の高温化を受けての耐久性の向上、低温特性の向上が求められている。

グリースの低温特性を向上させるためには、基油の粘度を下げることが通常行われているが、基油の粘度を下げることにより高温での粘度も低くなってしまうため高温時の油膜形成が困難になり、その結果耐熱性が損なわれる結果となる。低温での低トルクと高温での油膜形成を両立させるため、従来使用されてきた鉱油に替えて、温度粘度特性に優れる合成油（ポリα−オレフィンやエチレン−α−オレフィン共重合体）を使用した検討が行われてきたが、未だ検討の余地があった（特許文献１〜３）。

特開平１−３０８４９７号公報 特開２００２−２４９７９４号公報 特開２００５−５４１５６号公報

このような従来技術における問題点に鑑みて本発明が解決しようとする課題は、高温での油膜形成性と低温下の低トルク性とがバランスよく極めて優れたグリース組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、優れた性能を有するグリース組成物を開発すべく鋭意検討をした結果、特定の潤滑油基油に対し、特定のエチレン−α−オレフィン（共）重合体および増稠剤を含有し、特定の条件を満足するグリース組成物が、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。具体的には、以下の態様が挙げられる。

〔１〕 以下の（Ａ１）〜（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）を１０〜９８質量％、以下の（Ｂ１）〜（Ｂ５）の特徴を有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を８９〜１質量％、および増ちょう剤（Ｃ）を１〜３０質量％含有し（潤滑油基油（Ａ）、共重合体（Ｂ）および増ちょう剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とする。）、潤滑油基油（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）が、潤滑油基油（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との混合物が以下の（Ｄ１）〜（Ｄ２）の特徴を有するような割合で配合されているグリース組成物。
（Ａ１）１００℃における動粘度が１〜１４ｍｍ²／ｓであること
（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
（Ａ３）流動点が０℃以下であること
（Ｂ１）エチレン含有率が３０〜８５モル％の範囲にあること
（Ｂ２）１００℃における動粘度が２０〜５，０００ｍｍ²／ｓであること
（Ｂ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた分子量において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であること
（Ｂ４）下記式［１］

（式中、Ｐ_Eはエチレン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_Oはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_OEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン−α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。）
で表されるＢ値が、１．１以上であること
（Ｂ５）¹Ｈ−ＮＭＲにより測定した不飽和結合量が炭素原子１０００個あたり０．５個未満であること
（Ｄ１）１００℃における動粘度が１〜５００ｍｍ²／ｓであること
（Ｄ２）粘度指数が１２０以上であること

〔２〕 前記エチレン−α−オレフィン共重合体が、以下の（Ｂ６）の特徴を有する上記〔１〕に記載のグリース組成物。
（Ｂ６）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた重量平均分子量が、５００〜５０，０００であること
〔３〕 前記潤滑油基油（Ａ）がさらに以下の（Ａ４）〜（Ａ６）の特徴を有する上記〔１〕または〔２〕に記載のグリース組成物。
（Ａ４）１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ²／ｓであること
（Ａ５）粘度指数が１０５以上であること
（Ａ６）流動点が−１０℃以下であること
〔４〕 前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０〜１００質量％が合成油であり、該合成油が粘度指数が１２０以上の、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）および／またはエステル油である上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のグリース組成物。

〔５〕 前記潤滑油基油（Ａ）と前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との混合物の４０℃における動粘度が１〜１０，０００ｍｍ²／ｓである上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のグリース組成物。
〔６〕 上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のグリース組成物からなる自動車部品用グリース。

本発明のグリース組成物は、従来のグリース組成物に比べて高温での油膜形成性と低温下の低トルク性とがバランスよく極めて優れたグリース組成物であり、自動車部品用グリースに好適に適用できる。

以下、本発明に係るグリース組成物について詳細に説明する。
本発明に係るグリース組成物は、潤滑油基油（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）および増ちょう剤（Ｃ）を含有し、潤滑油基油（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、これらの混合物の１００℃における動粘度が１〜５００ｍｍ²／ｓ、かつ粘度指数が１２０以上となるような割合で配合されている。

＜（Ａ）潤滑油基油＞
潤滑油基油（Ａ）は、以下（Ａ１）〜（Ａ３）の特徴を有する。
（Ａ１）１００℃における動粘度が１〜１４ｍｍ²／ｓであること
この１００℃動粘度の値はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の１００℃における動粘度は、１〜１４ｍｍ²／ｓ、好ましくは１〜１０ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２〜８ｍｍ²／ｓである。１００℃における動粘度がこの範囲にあると、本発明のグリース組成物は、揮発性、温度粘度特性のバランスの観点において優れる。

（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
この粘度指数はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の粘度指数は、１００以上、好ましくは１０５以上、より好ましくは１１０以上、さらに好ましくは１２０以上である。粘度指数がこの範囲にあると、本発明のグリース組成物は、優れた温度粘度特性を有する。

（Ａ３）流動点が０℃以下であること
この流動点の値はＡＳＴＭ Ｄ９７に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の流動点は、０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下である。流動点がこの範囲にあると、本発明のグリース組成物は、優れた低温粘度特性を有する。

本発明に使用される潤滑油基油は、その製造方法や精製方法等により粘度特性や耐熱性、酸化安定性等の性能・品質が異なるが、一般に鉱物油と合成油とに大別される。また、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）では、潤滑油基油をグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖの５種類に分類している。これらＡＰＩカテゴリーはＡＰＩ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １５０９、１５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ、Ａｐｒｉｌ ２００２において定義されており、表１に示すとおりである。潤滑油基油（Ａ）は、鉱物油、合成油のいずれでも良く、またＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩ〜Ｖのいずれでも良い。以下に詳細を記す。

＜鉱物油＞
鉱物油は、上述のＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩ〜ＩＩＩに帰属される。
鉱物油の品質は上述の通りであり、精製の方法により、上述したそれぞれの品質の鉱物油が得られる。鉱物油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油等の潤滑油基油が例示できる。

また、フィッシャー・トロプシュ法によって得られたガス・トゥー・リキッド（ＧＴＬ）基油もグループＩＩＩ鉱物油として好適に用いることのできる基油である。このようなＧＴＬ基油は、グループＩＩＩ＋潤滑油基油として扱われることもあり、例えば、特許文献であるＥＰ０７７６９５９、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１０２９０２９、ＷＯ０１／１８１５６およびＷＯ０１／５７１６６に記載されている。

＜合成油＞
合成油は、上述のＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩＶ、またはグループＶに帰属される。

グループＩＶに帰属されるポリ−α−オレフィンは米国特許第３，７８０，１２８号公報、米国特許第４，０３２，５９１号公報、特開平１−１６３１３６号公報等に記載のように、酸触媒により高級α−オレフィンをオリゴメリゼーションすることにより得ることができる。このうちポリ−α−オレフィンとしては、炭素原子数８以上のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンの低分子量オリゴマーが使用できる。前記潤滑油基油（Ａ）としてポリ−α−オレフィンを用いると、極めて温度粘度特性、低温粘度特性、さらには耐熱性に優れたグリース組成物が得られる。

ポリ−α−オレフィンは、工業的にも入手可能であり、１００℃動粘度２ｍｍ²／ｓ〜１００ｍｍ²／ｓのものが市販されている。その中でも、２〜１４ｍｍ²／ｓのポリ−α−オレフィンを使用すると温度粘度特性に優れたグリース組成物が得られる点で好ましい。例えば、ＮＥＳＴＥ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２０００シリーズ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ、Ｉｎｅｏｓ Ｏｌｉｇｍｅｒｓ社製Ｄｕｒａｓｙｎ、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｙｎｆｌｕｉｄなどが挙げられる。

グループＶに帰属される合成油としては、例えばアルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、パラフィン類、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、エステル等が挙げられる。

アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類の大部分は、通常アルキル鎖長が炭素原子数６〜１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組み合わせでもよい。これらの製造方法は、例えば、米国特許第３，９０９，４３２号に記載されている。

また、エステルはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との相溶性の観点から脂肪酸エステルが好ましい。
脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、以下のような炭素、酸素、水素のみからなる脂肪酸エステルが挙げられ、例えば、一塩基酸とアルコールから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（たとえばトリメチロールプロパン）、テトラオール（たとえばペンタエリスリトール）、ヘキサオール（たとえばジペンタエリスリトール）などと一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステルなどが挙げられる。これらのエステルの例としては、ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、トリデシルペラルゴネート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートなどが挙げられる。

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との相溶性の観点から、エステルを構成するアルコール部位としては、水酸基が２官能以上のアルコールが好ましく、脂肪酸部位としては、炭素数が８以上の脂肪酸が好ましい。ただし、脂肪酸については製造コストの点において、工業的に入手が容易である炭素数が２０以下の脂肪酸が優位である。エステルを構成する脂肪酸は１種でもよく、２種以上の酸混合物を用いて製造される脂肪酸エステルを用いても、本発明の効果は十分に発揮される。脂肪酸エステルとしては、より具体的には、トリメチロールプロパンラウリン酸ステアリン酸混合トリエステルやジイソデシルアジペートなどが挙げられ、これらはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のような飽和炭化水素成分と、後述する極性基を有する酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤および消泡剤等の安定剤との相溶性の点から好ましい。

本発明のグリース組成物は、潤滑油基油（Ａ）として合成油、特にポリ−α−オレフィンを用いる場合、グリース組成物全体を１００質量％としたときに、脂肪酸エステルを５〜２０質量％の量で含むことが好ましい。５質量％以上の脂肪酸エステルを含有することにより、樹脂やエラストマーといった封止材に対し、良好な適合性が得られる。具体的には、潤滑油封止材の膨潤を抑制できる。酸化安定性または耐熱性の観点から、エステルの量は２０質量％以下であることが好ましい。グリース組成物に鉱物油が含まれる場合、鉱物油そのものが潤滑油封止剤の膨潤抑制効果を有するため、脂肪酸エステルは必ずしも要さない。

合成油は、鉱物油に比べて耐熱性や温度粘度特性に優れている点で好ましい。
本発明のグリース組成物においては、潤滑油基油（Ａ）として、合成油または鉱物油を１種単独で用いてもよく、また、合成油、鉱物油の中から選ばれる２種以上の潤滑油の任意混合物等を使用してもよい。

＜（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体＞
本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、以下（Ｂ１）〜（Ｂ５）の特徴を有する。

（Ｂ１）エチレン含有率が３０〜８５モル％であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のエチレン含量は、通常３０〜８５モル％、好ましくは４０〜７０モル％、特に好ましくは４５〜６５モル％である。エチレン含量がこの範囲を過度に外れると、低温で結晶性が生じ、低温粘度が上昇し、グリース組成物の低温粘度特性が悪化する。

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のエチレン含量は、「高分子分析ハンドブック」（朝倉書店 発行 Ｐ１６３〜１７０）に記載の方法に従って¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される。また、この方法により求められた試料を既知試料として、フーリエ変換赤外分光（ＦＴ−ＩＲ）を用いて測定することも可能である。

（Ｂ２）１００℃における動粘度が２０〜５，０００ｍｍ²／ｓであること
この動粘度の値はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により測定した場合のものである。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の１００℃における動粘度は、２０〜５，０００ｍｍ²／ｓ、好ましくは１００〜４０００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２００〜３，０００ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは３００〜１，８００ｍｍ²／ｓである。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の１００℃における動粘度が上記範囲を過度に下回ると、易揮発成分が多いため、グリース組成物において、蒸発減量が増大し、かつ潤滑油基油（Ａ）に対する増粘効果、グリース組成物の温度粘度特性が低下するため好ましくない。上記範囲を過度に上回ると、エチレン−α−オレフィン共重合体の流動点が高くなり、グリース組成物の剪断安定性、耐熱性が悪化する上、潤滑油基油（Ａ）へ均一に溶融させることが困難となる。

（Ｂ３）分子量分布が２．５以下であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって後述する方法に従い測定し、標準ポリスチレン換算により得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）として算出される。このＭｗ／Ｍｎは２．５以下、好ましくは２．３以下、より好ましくは２．０以下である。分子量分布がこの範囲を過度に超えるということは、低分子量成分や高分子量成分を多く含むということであり、低分子量成分を多く含む場合は易揮発成分が増加し、グリース組成物において蒸発減量が増大し、かつ増粘効果が低下し、高分子量成分を多く含む場合はグリース組成物の剪断安定性・耐熱安定性の悪化が生じる。また、本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の分子量分布は１．０以上、好ましくは１．３以上である。分子量分布がこの範囲にあると、グリース組成物の粘度温度特性、並びに低温粘度特性が優れる。

（Ｂ４）Ｂ値が１．１以上であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の下記式［１］で表されるＢ値は、１．１以上、好ましくは１．２以上である。

式［１］中、Ｐ_Eはエチレン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_Oはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_OEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン−α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。

Ｂ値は、共重合体中における共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示す指標であり、上記式［１］中のＰ_E、Ｐ_OおよびＰ_OEは、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、Ｊ. Ｃ. Ｒａｎｄａｌｌ ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １５， ３５３ （１９８２）］、Ｊ. Ｒａｙ ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １０， ７７３ （１９７７）］らの報告に基づいて求めることができる。上記Ｂ値が大きいほど、エチレンおよびα−オレフィンの連鎖構造が少なく、エチレンおよびα−オレフィンの分布が一様であり、組成分布の狭い共重合体であることを示している。その結果、Ｂ値が大きいほどエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の流動点が低くなり、グリース組成物が良好な低温粘度特性を示す。

Ｂ値の具体的な測定条件は実施例に記載した通りである。
（Ｂ５）¹Ｈ−ＮＭＲにより測定した不飽和結合量が炭素数１０００個あたり０．５個未満であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の分子が有する、¹Ｈ−ＮＭＲで測定される、ビニル、ビニリデン、二置換オレフィンおよび三置換オレフィン等に由来する二重結合の合計個数（以下「不飽和結合量」ともいう。）は、１０００個の炭素原子に対し０．５個未満、より好ましくは０．３個未満、さらに好ましくは０．２個未満、特に好ましくは０．１個未満である。不飽和結合量が当該範囲内にあると、グリース組成物の耐熱性が良好となる。不飽和結合量の具体的な測定条件は実施例に記載した通りである。

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）はさらに（Ｂ６）、（Ｂ７）の少なくとも１つの特徴を有することが好ましい。
（Ｂ６）重量平均分子量が５００〜５０，０００であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって後述する方法に従い測定し、標準ポリスチレン換算により得られる。この重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは５００〜５０，０００であり、より好ましくは１，０００〜３０，０００であり、さらに好ましくは２，０００〜１２，０００である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上であると、易揮発成分が少ないため、グリース組成物において蒸発減量が少なく、かつ増粘効果、温度粘度特性が優れ、５０，０００以下であると、グリース組成物は、流動点が低く、剪断安定性、耐熱性に優れ、かつエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を潤滑油基油（Ａ）へ均一に溶融させることが容易である。

（Ｂ７）融点が観測されないこと
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）には示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において融点が観測されないことが好ましい。ここで、融点（Ｔｍ）が観測されないとは、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）（単位：Ｊ／ｇ）が実質的に計測されないことをいう。融解熱量（ΔＨ）が実質的に計測されないとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定においてピークが観測されないか、あるいは観測された融解熱量が１Ｊ／ｇ以下であることである。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定を行い、−１００℃まで冷却してから昇温速度１０℃／分で１５０℃まで昇温したときにＤＳＣ曲線をＪＩＳ Ｋ７１２１を参考に解析し求められる。融点が観測されないと低温で結晶成分が生じないため低温粘度の上昇が抑制され、グリース組成物は低温粘度特性に優れる。

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に用いられるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、ビニルシクロヘキサンなどの炭素数３〜２０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンを例示することができる。α−オレフィンとしては、炭素数３〜１０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンが好ましく、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンがより好ましく、得られる共重合体を用いたグリース組成物の剪断安定性の点からプロピレンが最も好ましい。これらのα−オレフィンは１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。

また、極性基含有モノマー、芳香族ビニル化合物、および環状オレフィンから選択される少なくとも１種の他のモノマーを反応系に共存させて重合を進めることもできる。エチレンおよび炭素数が３〜２０のα−オレフィンとの合計１００質量部に対して、他のモノマーは、例えば２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の量で用いることができる。

極性基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸などのα，β−不飽和カルボン酸類、およびこれらのナトリウム塩等の金属塩類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどの不飽和グリシジル類などを例示することができる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、メトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、アリルベンゼンなどを例示することができる。

環状オレフィンとしては、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセンなどの炭素数３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン類を例示することができる。

本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法は特に限定されないが、特公平２−１１６３号公報、特公平２−７９９８号公報に記載されているようなバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒による方法が挙げられる。また、高い重合活性で共重合体を製造する方法として特開昭６１−２２１２０７号、特公平７−１２１９６９号公報、特許第２７９６３７６号公報に記載されているようなジルコノセンなどのメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン）からなる触媒系を用いる方法等を用いてもよく、得られる共重合体の塩素含量、およびプロピレンの２，１−挿入が低減できるため、より好ましい。バナジウム系触媒による方法では、メタロセン系触媒を用いる方法に対し、助触媒に塩素化合物をより多く使用するため、得られるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）中に微量の塩素が残存する可能性がある。

一方、メタロセン系触媒を用いる方法では、実質的に塩素を残存させないため、機械等における金属部分の腐食の可能性を考慮する必要がなくなる。塩素含量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、５ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。塩素含量は種々の公知の方法で定量することができる。本発明における具体的な測定方法は実施例に記載した通りである。

また、プロピレンの２，１−挿入低減は、共重合体分子内のエチレン連鎖をより低減することが可能になり、エチレンの分子内結晶性を抑制できることから、グリース組成物の粘度温度特性、低温粘度特性を向上させることができる。プロピレンの２，１−挿入量は特開平７−１４５２１２号公報に記載された方法に従って¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の解析によって求められ、好ましくは１％未満、さらに好ましくは０〜０．５％、より好ましくは０〜０．１％である。１５．０〜１７．５ｐｐｍの範囲にピークが観察されないものが特に好ましい。

特に以下のような方法を用いることにより、分子量制御、分子量分布、非晶性、Ｂ値の点において良好な性能バランスを有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）が得られる。

本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、下記一般式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）、ならびに、有機金属化合物（ｂ−１）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）および前記架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）を含むオレフィン重合触媒の存在下で、エチレンと炭素数が３〜２０のα−オレフィンとを共重合することにより製造することができる。

＜架橋メタロセン化合物＞
架橋メタロセン化合物（ａ）は、上記式［Ｉ］で表される。式［Ｉ］中のＹ、Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴、Ｑ、ｎおよびｊを以下に説明する。

（Ｙ、Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴、Ｑ、ｎおよびｊ）
Ｙは、第１４族原子であり、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子およびスズ原子が挙げられ、好ましくは炭素原子またはケイ素原子であり、より好ましくは炭素原子である。

Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、好ましくはジルコニウム原子である。
Ｒ¹〜Ｒ¹²は、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる原子または置換基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ¹からＲ¹²までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、互いに結合していなくてもよい。

ここで、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０の環状飽和炭化水素基、炭素数２〜２０の鎖状不飽和炭化水素基、炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基等が例示される。

炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状飽和炭化水素基であるメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基など、分岐状飽和炭化水素基であるイソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ネオペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１−メチル−１−プロピルブチル基、１，１−プロピルブチル基、１，１−ジメチル−２−メチルプロピル基、１−メチル−１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、シクロプロピルメチル基などが例示される。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６である。

炭素数３〜２０の環状飽和炭化水素基としては、環状飽和炭化水素基であるシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルネニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基など、環状飽和炭化水素基の水素原子が炭素数１〜１７の炭化水素基で置き換えられた基である３−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−シクロヘキシルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基などが例示される。環状飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは５〜１１である。

炭素数２〜２０の鎖状不飽和炭化水素基としては、アルケニル基であるエテニル基（ビニル基）、１−プロペニル基、２−プロペニル基（アリル基）、１−メチルエテニル基（イソプロペニル基）など、アルキニル基であるエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）などが例示される。鎖状不飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは２〜４である。

炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基としては、環状不飽和炭化水素基であるシクロペンタジエニル基、ノルボルニル基、フェニル基、ナフチル基、インデニル基、アズレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基など、環状不飽和炭化水素基の水素原子が炭素数１〜１５の炭化水素基で置き換えられた基である３−メチルフェニル基（ｍ−トリル基）、４−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）、４−エチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、ビフェニリル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基（メシチル基）など、直鎖状炭化水素基または分岐状飽和炭化水素基の水素原子が炭素数３〜１９の環状飽和炭化水素基または環状不飽和炭化水素基で置き換えられた基であるベンジル基、クミル基などが例示される。環状不飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは６〜１０である。

炭素数１〜２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、エチルメチレン基、メチルエチレン基、ｎ−プロピレン基などが例示される。アルキレン基の炭素数は好ましくは１〜６である。

炭素数６〜２０のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、４，４’−ビフェニリレン基などが例示される。アリ−レン基の炭素数は好ましくは６〜１２である。

ケイ素含有基としては、炭素数１〜２０の炭化水素基において、炭素原子がケイ素原子で置き換えられた基であるトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等のアルキルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等のアリールシリル基、ペンタメチルジシラニル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。アルキルシリル基の炭素数は１〜１０が好ましく、アリールシリル基の炭素数は６〜１８が好ましい。

窒素含有基としては、アミノ基や、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ素含有基において、＝ＣＨ−構造単位が窒素原子で置き換えられた基、−ＣＨ_2-構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した窒素原子で置き換えられた基、または−ＣＨ₃構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した窒素原子またはニトリル基で置き換えられた基であるジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−モルフォリニル基、ジメチルアミノメチル基、シアノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピリジニル基など、Ｎ−モルフォリニル基およびニトロ基などが例示される。窒素含有基としては、ジメチルアミノ基、Ｎ−モルフォリニル基が好ましい。

酸素含有基としては、水酸基や、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基または窒素含有基において、−ＣＨ₂−構造単位が酸素原子またはカルボニル基で置き換えられた基、または−ＣＨ₃構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した酸素原子で置き換えられた基であるメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、トリメチルシロキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｔ−ブトキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、ｎ−２−オキサブチレン基、ｎ−２−オキサペンチレン基、ｎ−３−オキサペンチレン基、アルデヒド基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トリメチルシリルカルボニル基、カルバモイル基、メチルアミノカルボニル基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、カルボキシメチル基、エトカルボキシメチル基、カルバモイルメチル基、フラニル基、ピラニル基などが例示される。酸素含有基としては、メトキシ基が好ましい。

ハロゲン原子としては、第１７族元素であるフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示される。
ハロゲン含有基としては、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基または酸素含有基において、水素原子がハロゲン原子によって置換された基であるトリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などが例示される。

Ｑは、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から、同一のまたは異なる組合せで選ばれる。
ハロゲン原子および炭素数１〜２０の炭化水素基の詳細は、上述のとおりである。Ｑがハロゲン原子である場合は、塩素原子が好ましい。Ｑが炭素数１〜２０の炭化水素基である場合は、該炭化水素基の炭素数は１〜７であることが好ましい。

アニオン配位子としては、メトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基などを例示することができる。

孤立電子対で配位可能な中性配位子としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル化合物などを例示することができる。

ｊは１〜４の整数であり、好ましくは２である。
ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１または２であり、さらに好ましくは１である。
Ｒ¹³およびＲ¹⁴は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、アリール基、置換アリール基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる原子または置換基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は互いに結合して環を形成していてもよく、互いに結合していなくてもよい。

炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基の詳細については、上述の通りである。
アリール基としては、前述した炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基の例と一部重複するが、芳香族化合物から誘導された置換基であるフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、インデニル基、アズレニル基、ピロリル基、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基などが例示される。アリール基としては、フェニル基または２−ナフチル基が好ましい。

前記芳香族化合物としては、芳香族炭化水素および複素環式芳香族化合物であるベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ピレン、インデン、アズレン、ピロール、ピリジン、フラン、チオフェンなどが例示される。

置換アリール基としては、前述した炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基の例と一部重複するが、前記アリール基が有する１以上の水素原子が炭素数１〜２０の炭化水素基、アリール基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基により置換されてなる基が挙げられ、具体的には３−メチルフェニル基（ｍ−トリル基）、４−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ビフェニリル基、４−（トリメチルシリル）フェニル基、４−アミノフェニル基、４−（ジメチルアミノ）フェニル基、４−（ジエチルアミノ）フェニル基、４−モルフォリニルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３，５−ジメチル−４−メトキシフェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、５−メチルナフチル基、２−（６−メチル）ピリジル基などが例示される。

上記式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）において、ｎは１であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−１）」ともいう。）は、下記一般式［II］で表わされる。

式［ＩＩ］において、Ｙ、Ｍ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｑおよびｊの定義等は、上述のとおりである。

架橋メタロセン化合物（ａ−１）は、上記式［Ｉ］におけるｎが２〜４の整数である化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−１）を用いることでエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

上記式［ＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は全て水素であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−２）」ともいう。）は、下記一般式［ＩＩＩ］で表わされる。

式［ＩＩＩ］において、Ｙ、Ｍ、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｑおよびｊの定義等は、上述のとおりである。

架橋メタロセン化合物（ａ−２）は、上記式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のいずれか一つ以上が水素原子以外の置換基で置換された化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−２）を用いることでエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。また、一般に高温重合を行うことにより、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のランダム性は低下することが知られているが、該架橋メタロセン化合物（ａ−２）を含むオレフィン重合触媒の存在下でエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマ−とを共重合する場合、高温重合であっても、得られるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のランダム性が高いという利点も得られる。

上記式［ＩＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−２）において、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（ａ−３）は、Ｒ¹³およびＲ¹⁴がいずれもアリール基および置換アリール基以外の置換基である場合に比べ、生成するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）中の二重結合量が少ないという利点が得られる。

架橋メタロセン化合物（ａ−３）において、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であり、他方が炭素数１〜２０のアルキル基であることがさらに好ましく、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であり、他方がメチル基であることが特に好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−４）」ともいう。）は、Ｒ¹³およびＲ¹⁴がいずれもアリール基または置換アリール基である場合に比べ、生成するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）中の二重結合量と重合活性とのバランスに優れ、この架橋メタロセン化合物を用いることでエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

ある一定の重合器内全圧および温度の条件下で重合を実施する場合において、水素導入による水素分圧の上昇は重合モノマーであるオレフィンの分圧の低下を引き起こし、とりわけ水素分圧が高い領域において重合速度を低下させるという問題を生じる。重合反応器はその設計上許容される内部全圧が制限されているため、特に低分子量のオレフィン重合体を製造する際に過度な水素導入を必要とすると、オレフィン分圧が著しく低下するため、重合活性が低下する場合がある。しかしながら、架橋メタロセン化合物（ａ−４）を用いて本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を製造する場合、上記架橋メタロセン化合物（ａ−３）を用いる場合に比べ、重合反応器に導入する水素量が低減され、重合活性が向上し、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

上記架橋メタロセン化合物（ａ−４）において、Ｒ⁶およびＲ¹¹は隣接した置換基と互いに結合して環を形成していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数１〜２０のアルキレン基であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−５）」ともいう。）は、Ｒ⁶およびＲ¹¹が炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数１〜２０のアルキレン基以外の置換基で置換された化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−５）を用いることでエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

上記一般式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）、上記一般式［ＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−１）、上記一般式［ＩＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−２）、ならびに上記架橋メタロセン化合物（ａ−３）、（ａ−４）および（ａ−５）において、Ｍはジルコニウム原子であることがさらに好ましい。Ｍがジルコニウム原子である上記架橋メタロセン化合物を含むオレフィン重合触媒の存在下でエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーとを共重合する場合、Ｍがチタン原子またはハフニウム原子である場合に比べ重合活性が高く、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。

このような架橋メタロセン化合物（ａ）としては、
［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（η⁵−２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン｛η⁵−（２−メチル−４−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）｝（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、等が挙げられる。

これらの化合物のジルコニウム原子をハフニウム原子に置き換えた化合物またはクロロ配位子をメチル基に置き換えた化合物などが例示されるが、架橋メタロセン化合物（ａ）はこれらの例示に限定されない。尚、例示した架橋メタロセン化合物（ａ）の構成部分であるη⁵−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルは４，４，７，７−テトラメチル−（５ａ，５ｂ，１１ａ，１２，１２ａ−η⁵）−１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタヒドロジベンゾ［ｂ，Ｈ］フルオレニル基、η⁵−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルは１，１，４，４，７，７，１０，１０−オクタメチル−（５ａ，５ｂ，１１ａ，１２，１２ａ−η⁵）−１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタヒドロジベンゾ［ｂ，Ｈ］フルオレニル基をそれぞれ表わす。

＜化合物（ｂ）＞
本発明で使用される重合触媒は、上記の架橋メタロセン化合物（ａ）、ならびに有機金属化合物（ｂ−１）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）および架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）を含む。

有機金属化合物（ｂ−１）として、具体的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
（ｂ−１ａ）一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_q
（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）
で表される有機アルミニウム化合物。

このような化合物として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムなどのトリ−ｎ−アルキルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリseｃ−ブチルアルミニウム、トリ−ｔ−ブチルアルミニウム、トリ−２−メチルブチルアルミニウム、トリ−３−メチルヘキシルアルミニウム、トリ−２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐状アルキルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ（４−メチルフェニル）アルミニウムなどのトリアリールアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド、一般式（i−Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≦２ｘである。）で表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム、イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド、一般式Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ^b）_0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）などのアルキルアルミニウムアリーロキシド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドおよびその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを例示することができる。また、上記一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_qで表される化合物に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂などを挙げることができる。

（ｂ−１ｂ）一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄（式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。

このような化合物として、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを例示することができる。
（ｂ−１ｃ）一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。

有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）としては、従来公知のアルミノキサンをそのまま使用することができる。具体的には、下記一般式［ＩＶ］で表わされる化合物および下記一般式［Ｖ］で表わされる化合物を挙げることができる。

式［ＩＶ］および［Ｖ］中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、ｎは２以上の整数を示す。

特にＲがメチル基であるメチルアルミノキサンであってｎが３以上、好ましくは１０以上のものが利用される。これらアルミノキサン類に若干の有機アルミニウム化合物が混入していても差し支えない。

本発明においてエチレンと炭素数が３以上のα−オレフィンとの共重合を高温で行う場合には、特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物も適用することができる。また、特開平２−１６７３０５号公報に記載されている有機アルミニウムオキシ化合物、特開平２−２４７０１号公報、特開平３−１０３４０７号公報に記載されている二種類以上のアルキル基を有するアルミノキサンなども好適に利用できる。なお、本発明で用いられることのある「ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物」とは、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である化合物である。

また、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）として、下記一般式［ＶＩ］で表されるような修飾メチルアルミノキサン等も挙げることができる。

式［ＶＩ］中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２以上の整数を示す。

この修飾メチルアルミノキサンはトリメチルアルミニウムとトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製されるものである。このような化合物は一般にＭＭＡＯと呼ばれている。このようなＭＭＡＯは米国特許４９６０８７８号公報および米国特許５０４１５８４号公報で挙げられている方法で調製することができる。また、東ソー・ファインケム社等からもトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを用いて調製した、Ｒがイソブチル基であるものがＭＭＡＯやＴＭＡＯといった名称で市販されている。このようなＭＭＡＯは各種溶媒への溶解性および保存安定性を改良したアルミノキサンであり、具体的には上記式［ＩＶ］で表わされる化合物および［Ｖ］で表わされる化合物のうちのベンゼンに対して不溶性または難溶性の化合物とは違い、脂肪族炭化水素や脂環族炭化水素に溶解する。

さらに、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）として、下記一般式［ＶＩＩ］で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物も挙げることができる。

式［ＶＩＩ］中、Ｒ^cは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ^dは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。

架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）（以下、「イオン化イオン性化合物」または単に「イオン性化合物」と略称する場合がある。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、米国特許５３２１１０６号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物は、下記一般式［ＶＩＩＩ］で表されるホウ素化合物である。

式［ＶＩＩＩ］中、Ｒ^e+としては、Ｈ⁺、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ^f〜Ｒⁱは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基から選ばれる置換基であり、好ましくは置換アリール基である。

上記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（４−メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。

上記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−プロピル）アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオンなどのトリアルキル置換アンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。

上記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス（４−メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。

Ｒ^e+としては、上記具体例のうち、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、カルベニウムカチオンを含む化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス｛３，５−ジ−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリス（４−メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５−ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを例示することができる。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、トリアルキル置換アンモニウムカチオンを含む化合物として、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（２−メチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムなどを例示することができる。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオンを含む化合物として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを例示することができる。

本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、ジアルキルアンモニウムカチオンを含む化合物として、ジ−ｎ−プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどを例示することができる。

その他、特開２００４−５１６７６号公報によって例示されているイオン性化合物も制限無く使用が可能である。
上記のイオン性化合物（ｂ−３）は、１種単独で用いてもよく２種以上を混合して用いでもよい。

有機金属化合物（ｂ−１）としては、市販品のために入手が容易なトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムが好ましい。このうち、取り扱いが容易なトリイソブチルアルミニウムが特に好ましい。

有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）としては、市販品のために入手が容易なメチルアルミノキサン、およびトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを用いて調製したＭＭＡＯが好ましい。このうち、各種溶媒への溶解性および保存安定性が改良されたＭＭＡＯが特に好ましい。

イオン性化合物（ｂ−３）としては、市販品として入手が容易であり、かつ重合活性向上への寄与が大きいことから、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好ましい。

化合物（ｂ）としては、重合活性が大きく向上することから、トリイソブチルアルミニウムとトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとの組合せ、およびトリイソブチルアルミニウムとＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとの組合せが特に好ましい。

＜担体（ｃ）＞
本発明では、オレフィン重合触媒の構成成分として、必要に応じて担体（ｃ）を用いてもよい。

本発明で用いてもよい担体（ｃ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。

多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴＨＯ₂など、またはこれらを含む複合物または混合物、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ₃を主成分とするものが好ましい。このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が０．５〜３００μｍ、好ましくは１．０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²／g、好ましくは１００〜７００ｍ²／gの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／gの範囲にある。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成してから使用される。

無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いてもよい。

粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって、構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含まれるイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂型、ＣｄＩ₂型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｚｒ（ＫＰＯ₄）₂・３Ｈ₂Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＮＨ₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として、具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。

イオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質（ゲスト化合物）を導入することをインターカレーションという。ゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（ＯＲ）₃、Ｂ（ＯＲ）₃などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］⁷⁺、［Ｚｒ₄（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（ＯＲ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解重縮合して得た重合物、ＳｉＯ₂などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。

これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
担体（ｃ）としての有機化合物としては、粒径が０．５〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。

ランダム性の高いエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を生成可能なオレフィン重合触媒を使用する重合方法により、高温重合が可能となる。すなわち、該オレフィン重合触媒を使用することにより、高温重合時に生成するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のランダム性の低下を抑制することができる。溶液重合においては、生成したエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含む重合溶液の粘度が高温で低下するため、低温重合時に比べて重合器内のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の濃度を上げることが可能となり、結果として重合器当りの生産性が向上する。本発明におけるエチレンおよびα−オレフィンの共重合は、溶液重合、懸濁重合（スラリー重合）などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できるが、このように、本発明の効果を最大限享受し得るという観点からは溶液重合が特に好ましい。

オレフィン重合触媒の各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる。また、触媒中の各成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。
架橋メタロセン化合物（ａ）（以下「成分（ａ）」ともいう。）は、反応容積１リットル当り、通常１０^-9〜１０^-1モル、好ましくは１０^-8〜１０^-2モルになるような量で用いられる。

有機金属化合物（ｂ−１）（以下「成分（ｂ−１）」ともいう。）は、成分（ｂ−１）と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−１）／Ｍ］が、通常０．０１〜５０，０００、好ましくは０．０５〜１０，０００となるような量で用いられる。

有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）（以下「成分（ｂ−２）」ともいう。）は、成分（ｂ−２）中のアルミニウム原子と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−２）／Ｍ］が、通常１０〜５，０００、好ましくは２０〜２，０００となるような量で用いられる。

イオン性化合物（ｂ−３）（以下「成分（ｂ−３）」ともいう。）は、成分（ｂ−３）と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−３）／Ｍ］が、通常１〜１０，０００、好ましくは１〜５，０００となるような量で用いられる。

重合温度は、通常−５０℃〜３００℃であり、好ましくは３０〜２５０℃、より好ましくは１００℃〜２５０℃、さらに好ましくは１３０℃〜２００℃である。前記範囲の重合温度領域では温度が高くなるに従い、重合時の溶液粘度が低下し、重合熱の除熱も容易となる。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａゲージ圧（ＭＰａ−Ｇ）、好ましくは常圧〜８ ＭＰａ−Ｇである。

重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに、重合を反応条件の異なる二つ以上の重合器で連続的に行うことも可能である。
得られる共重合体の分子量は、重合系中の水素濃度や重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（ｂ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量は生成する共重合体１ｋｇあたり０．００１〜５，０００ＮＬ程度が適当である。

液相重合法において用いられる重合溶媒は、通常、不活性炭化水素溶媒であり、好ましくは常圧下における沸点が５０℃〜２００℃の飽和炭化水素である。重合溶媒としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素が挙げられ、特に好ましくは、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサンが挙げられる。重合対象であるα−オレフィン自身を重合溶媒として用いることもできる。尚、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類やエチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素も重合溶媒として使用することができるが、環境への負荷軽減の視点および人体健康への影響の最少化の視点からは、これらの使用は好ましくない。

オレフィン重合体の１００℃における動粘度は重合体の分子量に依存する。すなわち高分子量であれば高粘度となり、低分子量であれば低粘度となるため、上述の分子量調整により１００℃における動粘度を調整する。また、減圧蒸留のような従来公知の方法により得られた重合体の低分子量成分を除去することで、得られる重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を調整することができる。さらに得られた重合体について、従来公知の方法により水素添加（以下水添ともいう。）を行ってもよい。水添により得られた重合体の２重結合が低減されれば、酸化安定性および耐熱性が向上する。

得られたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、また、異なる分子量のものや異なるモノマー組成のものを２種類以上組み合わせてもよい。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、官能基をグラフト変性させてもよく、また、これらをさらに２次変性してもよい。例えば、特開昭６１−１２６１２０号公報や特許第２５９３２６４号公報などに記載される方法など、２次変性としては特表２００８−５０８４０２号公報などに記載される方法などが挙げられる。

＜（Ｃ）増ちょう剤＞
本発明のグリース組成物に含まれる増ちょう剤（Ｃ）としては、種々公知の増ちょう剤を使用し得る。具体的には、例えばリチウム石けんや複合リチウム石けんに代表される石けん系増ちょう剤、ジウレアに代表されるウレア系増ちょう剤、有機化クレイやシリカに代表される無機系増ちょう剤、ポリテトラフルオロエチレン、及びメラミンシアヌレートに代表される有機系増ちょう剤等が挙げられる。

石けん系増ちょう剤としては、例えばナトリウム石けん、リチウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、複合ナトリウム石けん、複合リチウム石けん、複合カルシウム石けん、複合アルミニウム石けん、複合バリウム石けん等が挙げられる。これら石けんのうち、汎用性が高く、耐熱安定性、耐水性にバランスに優れたリチウム石けんが好ましく、なかでも１，２−ヒドロキシステアリン酸リチウムが特に好ましい。

ウレア系増ちょう剤は、例えば、基油中で、所定のジイソシアネートと、所定のモノアミンとを反応させることにより得ることができる。ジイソシアネートの好ましい具体例は、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネートである。モノアミンとしては、脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミン又はこれらの混合物が挙げられる。脂肪族アミンの具体例としては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン及びオレイルアミンが挙げられる。芳香族アミンの具体例としては、アニリン及びｐ−トルイジンが挙げられる。脂環式アミンの具体例としては、シクロヘキシルアミンが挙げられる。

＜グリース組成物＞
本発明に係るグリース組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、および増ちょう剤（Ｃ）を含有する。

本発明のグリース組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）を１０〜９８質量％、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を８９〜１質量％、および前記増ちょう剤（Ｃ）を１〜３０質量％の割合で各成分を含有する。ただし、前記潤滑油基油（Ａ）、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）および前記増ちょう剤（Ｃ）の合計を１００質量％とする。本発明に係るグリース組成物は、好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を２０〜９０質量％、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を７９〜５質量％、および前記増ちょう剤（Ｃ）を１〜２０質量％の割合で、より好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を３０〜８０質量％、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を６８〜１０質量％、および前記増ちょう剤（Ｃ）を２〜１０質量％の割合で、さらに好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を３０〜６０質量％、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を６０〜３０質量％、および前記増ちょう剤（Ｃ）を２〜１０質量％の割合で各成分を含有する。

潤滑油基油（Ａ）のうち、３０〜１００質量％が合成油であって、かつ該合成油が粘度指数が１２０以上の、ポリ−α−オレフィンおよび／またはエステル油であると、グリース組成物の耐熱性、温度粘度特性が向上することから好ましい。５０〜１００質量％が合成油であるとより好ましく、８０〜１００質量％が合成油であるとさらに好ましい。

本発明に係るグリース組成物において、前記潤滑油基油（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、前記潤滑油基油（Ａ）と前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との混合物が以下の（Ｄ１）〜（Ｄ２）の特徴を有するような割合で配合されている。

（Ｄ１）１００℃における動粘度が１〜５００ｍｍ²／ｓであること
この１００℃における動粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定される動粘度）は、１〜５００ｍｍ²／ｓ、好ましくは５〜３００ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは２０〜２００ｍｍ²／ｓである。前記潤滑油基油（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の混合物の１００℃における動粘度が５００ｍｍ²／ｓを過度に超えると、グリース組成物の低温特性が低下し、このグリース組成物を用いた部品を有する自動車においては省燃費性が劣る。１００℃における動粘度が１ｍｍ²／ｓを過度に下回ると、高温でグリース組成物の油膜を十分に保つことができない。

（Ｄ２）粘度指数が１２０以上であること
この粘度指数（ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定される粘度指数）は、１２０以上、好ましくは１３０以上、より好ましくは１４０以上である。粘度指数がこの範囲であると、グリース組成物は、優れた温度粘度特性を有し、高温での油膜厚さと低温特性の両立が可能となる。

本発明に係るグリース組成物において、前記潤滑油基油（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、前記潤滑油基油（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の混合物の４０℃における動粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定される動粘度）が、好ましくは１〜１０，０００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは１〜２，０００ｍｍ²／ｓ、さらに好ましくは１〜５００ｍｍ²／ｓとなるような割合で配合されている。この４０℃における動粘度が上記範囲にあると、グリース組成物は、優れた低温特性を有する。

本発明に係るグリース組成物の混和ちょう度（グリースちょう度試験方法（ＡＳＴＭ Ｄ２１７）に準拠し、２５℃で、試料に、ちょう度計に取り付けた円錐を落下させ、５秒間かけて進入させた深さから算出される混和ちょう度）は、好ましくは２００〜４３０、より好ましくは２２０〜３８５、さらに好ましくは２６５〜２９５（ＮＬＧＩ ＮＯ．２に相当）である。混和ちょう度が４３０以下であると、グリース組成物は使用時にグリースが垂れ難く潤滑性を保ち易い。２００以上であるとグリース組成物の撹拌時のエネルギー損失が小さいので、グリース組成物を用いた部品を有する自動車の省燃費性が優れる。混和ちょう度は、たとえば増ちょう剤の添加量によって増減させることができる。

本発明に係るグリース組成物の滴点（ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠し、試料を昇温速度１〜１．５℃／分で加熱したとき、試料が初めて滴下した時の温度）は、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上である。滴点がこの範囲にあると、グリース組成物は高温で垂れにくく、潤滑性を保つ。滴点は、たとえば増ちょう剤の種類の選定によって増減させることができる。

本発明におけるグリース組成物の蒸発量（ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠し、試料を９９℃で２２時間加熱した際に減少した質量に基づいて算出される蒸発量）は、好ましくは１％以下、より好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．３％以下である。蒸発量がこの範囲にあると、グリース組成物は長期耐熱性に優れる。蒸発量は、たとえば粘度が高く蒸発減量が少ない潤滑油基油の選定すること、分子量が十分に高く分子量分布が狭いエチレン-α-オレフィンを使用すること低減させることができる。

本発明におけるグリース組成物の離油度（ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠し、試料を１００℃で２４時間加熱した際に試料から分離した油の質量から算出される離油度）は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下である。離油度がこの範囲にあると、グリース組成物は長期耐熱性に優れる。離油度は、たとえば増ちょう剤の種類の選定によって増減させることができる。

本発明に係るグリース組成物の−４０℃における低温トルク（ＪＩＳ Ｂ１５２１で規定される開放形軸受けに試料を詰め、グリース低温トルク試験方法（ＪＩＳ Ｋ２２２０−１８）に準拠して測定される−４０℃におけるトルク）は、起動トルクは、好ましくは５００ｍＮ・ｍ以下、より好ましくは２５０ｍＮ・ｍ、さらに好ましくは１５０ｍＮ・ｍであり、回転トルクは、好ましくは２００ｍＮ・ｍ以下、より好ましくは１２０ｍＮ・ｍ以下、さらに好ましくは８０ｍＮ・ｍ以下である。低温トルクがこの範囲にあると、グリース組成物を用いたモータ等の始動時のエネルギー損失が小さいため、これを有する自動車の省燃費性が優れる。この低温トルクは、たとえば潤滑油基油とエチレン−α−オレフィン（共）重合体の混合物の粘度を低下させること、温度粘度指数を向上させることによって低減させることができる。

また、本発明のグリース組成物は、極圧剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、固体潤滑剤、防錆剤および消泡剤等の添加剤を含んでいてもよい。

本発明のグリース組成物に用いられる添加剤としては下記のものを例示することができ、これらを１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
極圧剤は、高荷重での焼付け防止の効果を有するものの総称であり、特に限定されないが、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカーボネート類、硫化油脂、硫化オレフィンなどのイオウ系極圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類などのリン酸類；塩素化炭化水素などのハロゲン系化合物などを例示することができる。また、これらの化合物を２種類以上併用してもよい。

なお、極圧潤滑条件に至るまでに、炭化水素、またはグリース組成物を構成する他の有機成分が、加熱、せん断により極圧潤滑条件以前に炭化してしまい、金属表面に炭化物被膜を形成する可能性がある。このため、極圧剤単独の使用では、炭化物被膜により極圧剤と金属表面の接触が阻害され、極圧剤の十分な効果が期待できないおそれがある。

極圧剤は単独で添加してもよいが、本発明におけるグリース組成物は共重合体といった飽和炭化水素を主成分とするため、予め使用する他の添加剤とともに、鉱物油もしくは合成炭化水素油等の潤滑油基油に溶解させた状態で添加した方が、分散性の観点から好ましい。具体的には、極圧剤成分などの諸成分をあらかじめ配合し、更に鉱物油もしくは合成炭化水素油等の潤滑油基油に溶解させた、いわゆる極圧剤パッケージを選択してグリース組成物に添加する方法がより好ましい。

好ましい極圧剤（パッケージ）としては、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製Ａｎｇｌａｍｏｌ−９８Ａ、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製Ａｎｇｌａｍｏｌ−６０４３、Ａｎｇｒａｍｏｌ−６０８５Ｕ、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ１５３２、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ３０７、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ３３３９、ＲＨＥＩＮ ＣＨＥＭＩＥ社製Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ９４１０等が挙げられる。

極圧剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜１０質量％の範囲で用いられる。
耐摩耗剤としては、二硫化モリブデンなどの無機または有機モリブデン化合物、グラファイト、硫化アンチモン、ポリテトラフルオロエチレンなどを例示することができる。耐摩耗剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。

摩擦調整剤としては、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等を例示することができる。

アミン化合物としては、炭素数６〜３０の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等が例示できる。イミド化合物としては、炭素数６〜３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミド及び／又はそのカルボン酸、ホウ酸、リン酸、硫酸等による変性化合物等が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドとしては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩としては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）や亜鉛塩等が挙げられる。

摩擦調整剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜５．０質量％の範囲で用いられる。
清浄分散剤としては、金属スルホネート、金属フェネート、金属フォスファネート、コハク酸イミドなどを例示することができる。清浄分散剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜１５質量％の範囲で用いられる。

粘度指数向上剤としては、エチレン−α−オレフィン共重合体（エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を除く。）の他に、分子量が５０，０００を超えるようなオレフィンコポリマー、メタクリレート系共重合体、デセンオリゴマー等のポリアルファオレフィン、液状ポリブテン等の既知の粘度指数向上剤を併用することができる。粘度指数向上剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜８０質量％の範囲で用いられる。

酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのフェノール系やアミン系の化合物が挙げられる。酸化防止剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。

腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、チアジアゾール等の化合物が挙げられる。腐食防止剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。

固体潤滑剤としては、二硫化モリブデン、グラファイト、メラミンシアヌレートなどの化合物やＰＴＦＥが挙げられる。固体潤滑剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。

防錆剤としては、各種アミン化合物、カルボン酸金属塩、多価アルコールエステル、リン化合物、スルホネートなどの化合物が挙げられる。防錆剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。

消泡剤としては、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体などのシリコーン系化合物、アルコール系またはエステル系の化合物などを例示することができる。消泡剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対して０〜０．２質量％の範囲で用いられる。

流動点降下剤としては、種々公知の流動点降下剤を使用し得る。具体的には、有機酸エステル基を含有する高分子化合物が用いられ、有機酸エステル基を含有するビニル重合体が特に好適に用いられる。有機酸エステル基を含有するビニル重合体としては例えばメタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルの（共）重合体、マレイン酸アルキルの（共）重合体、アルキル化ナフタレン等が挙げられる。

このような流動点降下剤は、融点が−１３℃以下であり、好ましくは−１５℃、さらに好ましくは−１７℃以下である。流動点降下剤の融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。具体的には、試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分保持した後、１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線から求める。

上記流動点降下剤はさらに、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって得られるポリスチレン換算重量平均分子量が２０，０００〜４００，０００の範囲にあり、好ましくは３０，０００〜３００，０００、より好ましくは４０，０００〜２００，０００の範囲にある。流動点降下剤は、必要に応じてグリース組成物１００質量％に対してグリース組成物１００質量％に対して０〜２質量％の範囲で用いられる。
上記の添加剤以外にも、抗乳化剤、着色剤、油性剤（油性向上剤）などを必要に応じて用いることができる。

＜用途＞
本発明のグリース組成物は、種々の自動車部品、産業設備機械および家庭用機器のグリースに好適に使用でき、高温での油膜形成性と低温下の低トルク性とがバランスよく極めて優れている。本発明のグリース組成物は、特に自動車部品用グリースとして極めて有用である。

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［評価方法］
下記実施例および比較例等において、エチレン−α−オレフィン共重合体、潤滑油基油とエチレン−α−オレフィンとの混合物およびグリース組成物の物性等は以下の方法で測定した。

＜エチレン含有量（ｍｏｌ％）＞
日本分光社製フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ−６１０またはＦＴ／ＩＲ−６１００を用い、長鎖メチレン基の横揺れ振動に基づく７２１ｃｍ^-1付近の吸収とプロピレンの骨格振動に基づく１１５５ｃｍ^-1付近の吸収との吸光度比（Ｄ１１５５ｃｍ^-1／Ｄ７２１ｃｍ^-1）を算出し、予め作成しておいた検量線（ＡＳＴＭ Ｄ３９００での標準試料を使って作成）よりエチレン含有量（重量％）を求めた。次に、得られたエチレン含有量（重量％）を用い、下記式に従ってエチレン含有量（ｍｏｌ％）を求めた。

＜Ｂ値＞
ｏ−ジクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ₆（４／１［ｖｏｌ／ｖｏｌ％］）を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅４．７・sec（４５^oパルス）の測定条件下（１００ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）、または測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅５．０・sec（４５^oパルス）の測定条件下（１２５ ＭＨｚ、ブルカー・バイオスピンＡＶＡＮＣＥＩＩＩｃｒｙｏ−５００）にて¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、下記式［１］に基づきＢ値を算出した。

式［１］中、Ｐ_Eはエチレン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_Oはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_OEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン−α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。

＜分子量分布＞
分子量分布は、東ソー株式会社ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用いて以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（４本）を用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン（和光純薬社製）を用い、展開速度を０．３５ｍｌ／分とし、試料濃度を５．５ｇ/Ｌとし、試料注入量を２０マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製（ＰＳｔＱｕｉｃｋ ＭＰ−Ｍ）のものを用いた。汎用校正の手順に従い、ポリスチレン分子量換算として重量平均分子量（Ｍｗ）並びに数平均分子量（Ｍｎ）を算出し、これらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。

＜不飽和結合量＞
ｏ−ジクロロベンゼン−ｄ₄を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間７．０秒、かつパルス幅６．１５μｓｅｃ（４５^oパルス）の測定条件下にて、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）を測定した。ケミカルシフト基準には、溶媒ピーク（オルトジクロロベンゼン ７．１ｐｐｍ）を用い、０〜３ｐｐｍに観測されるメインピークと、４〜６ｐｐｍに観測される不飽和結合由来のピークの積分値の比率より、炭素原子１０００個当たりの不飽和結合量（個／１０００Ｃ）を算出した。

＜融点＞
セイコーインスツルメント社Ｘ−ＤＳＣ−７０００を用い、簡易密閉できるアルミサンプルパンに約８ｍｇのエチレン−α−オレフィン共重合体を入れてＤＳＣセルに配置し、ＤＳＣセルを窒素雰囲気下にて室温から１５０℃まで１０℃／分で昇温し、次いで、１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分で降温し、ＤＳＣセルを−１００℃まで冷却した（降温過程）。次いで、１００℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温し、昇温過程で得られるエンタルピー曲線が極大値を示す温度を融点（Ｔｍ）とし、融解に伴う吸熱量の総和を融解熱量（ΔＨ）とした。ピークが観測されないか、融解熱量（ΔＨ）の値が１Ｊ／ｇ以下の場合、融点（Ｔｍ）は観測されないとみなした。融点（Ｔｍ）、および融解熱量（ΔＨ）の求め方はＪＩＳ Ｋ７１２１に基づいて行った。

＜含有塩素量＞
サーモフィッシャーサイエンティフィック社ＩＣＳ−１６００を用い、エチレン−α−オレフィン共重合体を、試料ボートに入れてＡｒ／Ｏ₂気流中、燃焼炉設定温度９００℃にて燃焼分解した。このときの発生ガスを吸収液に吸収させ、イオンクロマトグラフ法にて定量した。

＜粘度特性＞
１００℃動粘度、４０℃動粘度、および粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により、測定、算出した。
本発明に係るグリース組成物の物性等は以下の方法で測定した。

＜混和ちょう度＞
グリースちょう度試験方法（ＡＳＴＭ Ｄ２１７）に準拠し、２５℃で、試料に、ちょう度計に取り付けた円錐を落下させ、５秒間かけて進入させた深さから算出した。

＜滴点＞
ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠し、試料を昇温速度１〜１．５℃／分で加熱したとき、試料が初めて滴下した時の温度を滴点とした。

＜蒸発量＞
ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠し、試料を９９℃で２２時間加熱した際の重量変化に基づいて、蒸発量を算出した。

＜離油度＞
ＪＩＳ Ｋ２２２０に準拠し、試料を１００℃で２４時間加熱した際の試料から分離した油の質量を測定し、離油度を算出した。

＜低温トルク＞
ＪＩＳ Ｂ１５２１で規定される開放形軸受けに試料を詰め、グリース低温トルク試験方法（ＪＩＳ Ｋ２２２０−１８）に準拠して−２０℃または−４０℃に於ける起動トルク（ｍＮ・ｍ）及び回転トルク（ｍＮ・ｍ）を測定した。

＜酸化安定度＞
グリース酸化安定度試験法（ＪＩＳ Ｋ ２２２０−１２）に準拠し、酸素ボンベで７５５ｋＰａに加圧した試料を９９℃に加熱し、１００時間経過後の圧力降下（ｋＰａ）を測定した。

［エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は以下の重合例に従い製造した。なお、得られたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）について、必要に応じて、下記方法で水添操作を実施した。

＜水添操作＞
内容積１Ｌのステンレス製オートクレーブに０．５質量％Ｐｄ／アルミナ触媒のヘキサン溶液１００ｍＬおよびエチレン−α−オレフィン共重合体の３０質量%ヘキサン溶液５００ｍＬを加え、オートクレーブを密閉した後、窒素置換を行なった。次いで、撹拌をしながら１４０℃まで昇温し、系内を水素置換した後、水素で１．５ＭＰａまで昇圧して１５分間水添反応を実施した。

＜メタロセン化合物の合成＞
〔合成例１〕
［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
（ｉ）６−メチル−６−フェニルフルベンの合成
窒素雰囲気下、２００ｍＬ三口フラスコにリチウムシクロペンタジエン７．３ｇ （１０１．６ｍｍｏｌ）および脱水テトラヒドロフラン１００ｍＬを加えて攪拌した。溶液をアイスバスで冷却し、アセトフェノン１５．０ｇ（１１１．８ｍｍｏｌ）を滴下した。その後、室温で２０時間攪拌し、得られた溶液を希塩酸水溶液でクエンチした。ヘキサン１００ｍＬを加えて可溶分を抽出し、この有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、溶媒を留去し、得られた粘性液体をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で分離し、目的物（赤色粘性液体）を得た。

（ｉｉ）メチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタンの合成
窒素雰囲気下、１００ｍＬ三口フラスコに２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレン２．０１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）および脱水ｔ−ブチルメチルエーテル５０ｍＬを添加した。氷浴で冷却しながらｎ−ブチルリチウム/ヘキサン溶液（１．６５Ｍ）４．６０ｍＬ（７．５９ｍｍｏｌ）を徐々に添加し、室温で１６時間攪拌した。６−メチル−６−フェニルフルベン１．６６ｇ（９．８５ｍｍｏｌ）を添加した後、加熱還流下で１時間攪拌した。氷浴で冷却しながら水５０ｍＬを徐々に添加し、得られた二層の溶液を２００ｍＬ分液漏斗に移した。ジエチルエーテル５０ｍＬを加えて数回振った後水層を除き、有機層を水５０ｍＬで３回、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄したし。無水硫酸マグネシウムで３０分間乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。少量のヘキサンを加えて得た溶液に超音波を当てたところ固体が析出したので、これを採取して少量のヘキサンで洗浄した。減圧下で乾燥し、白色固体としてメチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタン２．８３ｇを得た。

（ｉｉｉ）［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
窒素雰囲気下、１００ｍＬシュレンク管にメチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタン１．５０ｇ（３．３６ｍｍｏｌ）、脱水トルエン５０ｍＬおよびＴＨＦ ５７０μＬ（７．０３ｍｍｏｌ）を順次添加した。氷浴で冷却しながらｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６５Ｍ）４．２０ｍＬ（６．９３ｍｍｏｌ）を徐々に添加し、４５℃で５時間攪拌した。減圧下で溶媒を留去し、脱水ジエチルエーテル４０ｍＬを添加して赤色溶液とした。メタノール／ドライアイス浴で冷却 しながら四塩化ジルコニウム ７２８ｍｇ（３．１２ｍｍｏｌ）を添加し、室温まで徐々に昇温しながら１６時間攪拌したところ、赤橙色スラリーが得られた。減圧下で溶媒を留去して得られた固体をグローブボックス内に持ち込み、ヘキサンで洗浄した後、ジクロロメタンで抽出した。減圧下で溶媒を留去して濃縮した後、少量のヘキサンを加え、−２０℃で放置したところ赤橙色固体が析出した。この固体を少量のヘキサンで洗浄した後、減圧下で乾燥することにより、赤橙色固体として［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド１．２０ｇを得た。

〔合成例２〕
［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドは、特許第４３６７６８７号公報に記載の方法で合成した。

＜重合例１＞
充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン９１０ｍＬおよびプロピレン４５ｇを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、水素２．２４ＭＰａ、エチレン０．０９ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰａＧとした。次にトリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド ０．０００６ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００６ｍｍｏｌを窒素で圧入し、攪拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１３０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１０００ｍＬで３回、次いで蒸留水１０００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥した後、さらに神鋼パンテック製２−０３型薄膜蒸留装置を用いて、減圧度を４００Ｐａに保持し、設定温度１８０℃、流量３．１ｍｌ／ｍｉｎにて薄膜蒸留を行い、エチレン−プロピレン共重合体２２．２ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。

以上の操作により得られたポリマーの不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は５１．９ｍｏｌ％、Ｍｗは２，６８０、Ｍｗ／Ｍｎは１．４、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は４０ｍｍ²／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。

＜重合例２＞
充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１リットルを張り、９６ｍｍｏｌ／Ｌに調整した、エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）_1.5・Ｃｌ_1.5）のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で連続的に１時間供給した後、更に触媒として１６ｍｍｏｌ／ｌに調整したＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で、ヘキサンを５００ｍｌ／ｈの量で連続的に供給した。一方重合器上部から、重合液器内の重合液が常に１リットルになるように重合液を連続的に抜き出した。次にバブリング管を用いてエチレンガスを２７Ｌ／ｈの量で、プロピレンガスを２６Ｌ／ｈの量で水素ガスを１００Ｌ／ｈの量で供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることにより３５℃で行った。

上記条件にて得られたエチレン−プロピレン共重合体を含む重合溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを１３０℃の減圧下で一晩乾燥した。得られたエチレン−プロピレン共重合体のエチレン含有量は５３．０ｍｏｌ％、Ｍｗは２，７４３、Ｍｗ／Ｍｎは１．５、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は４０ｍｍ²／ｓ、不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ、塩素含量は１８ｐｐｍであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。

＜重合例３＞
充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７１０ｍＬおよびプロピレン１４５ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．４０ＭＰａ、エチレン０．２７ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰａＧとした。次にトリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、［メチルフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド ０．０００１ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００１ｍｍｏｌを窒素で圧入し、攪拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１０００ｍＬで３回、次いで蒸留水１０００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン−プロピレン共重合体５２．２ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。

以上の操作により得られたポリマーの不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は５３．１ｍｏｌ％、Ｍｗは８，５５９、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は６０８ｍｍ²／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。

＜重合例４＞
充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にヘプタン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を５０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ０．６８８ｍｍｏｌと［エチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００２３０ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、５０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン−プロピレン共重合体１．４３ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。

以上の操作により得られたポリマーの不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は４８．４ｍｏｌ％、Ｍｗは１３，６２８、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は２，０４０ｍｍ²／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。

＜重合例５＞
充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１リットルを張り、９６ｍｍｏｌ／Ｌに調整した、エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）_1.5・Ｃｌ_1.5）のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で連続的に１時間供給した後、更に触媒として１６ｍｍｏｌ／ｌに調整したＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で、ヘキサンを５００ｍｌ／ｈの量で連続的に供給した。一方重合器上部から、重合液器内の重合液が常に１リットルになるように重合液を連続的に抜き出した。次にバブリング管を用いてエチレンガスを４７Ｌ／ｈの量で、プロピレンガスを４７Ｌ／ｈの量で水素ガスを２０Ｌ／ｈの量で供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることにより３５℃で行った。

上記条件にて得られたエチレン−プロピレン共重合体を含む重合溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを１３０℃の減圧下で一晩乾燥した。得られたエチレン−プロピレン共重合体のエチレン含有量は５４．９ｍｏｌ％、Ｍｗは１４，０３６、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は２，１００ｍｍ²／ｓであった。また、不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃであり、塩素含量は２０ｐｐｍであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。

［グリース組成物の調製］
以下のグリース組成物の調製において用いられたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）以外の成分は以下のとおりである。

潤滑油基油；合成油としてはそれぞれ以下の潤滑油基油を用いた。
合成油−Ａ：１００℃動粘度が５．８ｍｍ²／ｓ、４０℃動粘度が３０．４ｍｍ²／ｓ、粘度指数が１３８、流動点が−５０℃以下である合成油ポリ−α−オレフィン（Ｎｅｓｔｅ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２００６）
ブライトストック： １００℃動粘度が１９．９ｍｍ²／ｓ、４０℃動粘度が２２９．５ｍｍ²／ｓ、粘度指数が９９であるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）Ｇｒｏｕｐ Ｉ 鉱物油
増ちょう剤としてはそれぞれ以下の増ちょう剤を用いた。
リチウム石鹸：１，２−ヒドロキシステアリン酸リチウム
ポリウレア：基油中でジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（三井化学製、商品名；コスモネートＭ−５０）とシクロヘキシルアミン（関東電化工業株式会社製）を反応させることにより得た。
酸化防止剤；フェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１３５）
ポリブテン；エチレン−α−オレフィン共重合体と同様にＧＰＣにて測定した重量平均分子量が８，４００である高分子量液状ポリブテン（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製日石ポリブテンＨＶ−１９００、ＰＩＢ）。

＜グリース組成物＞
［実施例１］
潤滑油基油（Ａ）として合成油−Ａ、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例３で得られた共重合体（重合体３）、増ちょう剤（Ｃ）としてリチウム石鹸を用い、これらと酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、高温下で撹拌してグリース組成物を調製した。それぞれの添加量は表２に示す通りである。グリース組成物の物性を表２に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａとエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体３とを表２に示す質量比（４４．１：５０．７）で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表２に示す。

［実施例２］
重合体３を、表２に記載の添加量にて重合例４で得られた共重合体（重合体４）に置き換え、合成油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例１と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表２に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａとエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体４とを表２に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表２に示す。

［実施例３］
重合体３を、表２に記載の添加量にて重合例５で得られた共重合体（重合体５）に置き換え、合成油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例１と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表２に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａとエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体５とを表２に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表２に示す。

［比較例１］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を、表２に記載の添加量にてＰＩＢに置き換え、合成油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例１と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表２に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−ＡとＰＩＢとを表２に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表２に示す。

［比較例２］
潤滑油基油（Ａ）を用いず、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を、表２に記載の添加量にて重合例１で得られた共重合体（重合体１）に置き換え、増ちょう剤（Ｃ）を表２に記載の添加量にてポリウレアに置き換えた以外は、実施例１と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表２に示す。

潤滑油基油に合成油を用いたグリースである、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例１〜３のグリース組成物は、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の代わりに高分子量液状ポリブテンを用いた比較例１のグリース組成物と比較すると、１００℃動粘度がほぼ同等で、かつ低温トルクに優れることがわかる。これは、潤滑油基油（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との混合物が、１００℃動粘度が同程度の潤滑油基油（Ａ）と高分子量液状ポリブテンとの混合物と比較して４０℃動粘度が低く、粘度指数が高いことに起因すると考えられる。また、実施例１〜３のグリース組成物は比較例１のグリース組成物と比べて蒸発量が少ないこともわかる。潤滑油基油を含まない比較例２のグリース組成物は、実施例１〜３のグリース組成物に比べて１００℃動粘度が低いにも関わらず、低温トルクが高くなっている。粘度指数が低いことが一因と考えられる。

［実施例４］
潤滑油基油（Ａ）として合成油−Ａ、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例１で得られた共重合体（重合体１）、増ちょう剤（Ｃ）としてリチウム石鹸を用い、これらと酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、高温下で撹拌してグリース組成物を調製した。それぞれの添加量は表３に示す通りである。グリース組成物の物性を表３に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａおよびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体１とを表３に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表３に示す。

［実施例５］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合例２で得られた共重合体（重合体２）に置き換えた以外は、実施例４と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表３に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａとエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体２とを表３に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表３に示す。

［実施例６］
重合体１、合成油−Ａおよび増ちょう剤の添加量を表３に記載の添加量に変更した以外は、実施例４と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表３に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａとエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体１とを表３に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表３に示す。

［実施例７］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合体３に置き換え、合成油−Ａの添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例４と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表３に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａとエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体３とを表３に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表３に示す。

［実施例８］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合体４に置き換え、合成油−Ａの添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例４と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表３に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａとエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体４とを表３に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表３に示す。

［実施例９］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合体５に置き換え、合成油−Ａの添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例４と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表３に示す。

また、潤滑油基油（Ａ）としての合成油−Ａとエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）としての重合体５とを表３に示す質量比で含む混合物を調製し、この混合物について、１００℃および４０℃における動粘度、ならびに粘度指数を測定した。結果を表３に示す。

［比較例３］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いず、合成油−Ａを、表３に記載の添加量にてブライトストックに置き換え、増ちょう剤の添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例４と同様にグリース組成物を配合調製した。グリース組成物の物性を表３に示す。

潤滑油基油に合成油を用いたグリースとして、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例６のグリース組成物を、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いない比較例３のグリース組成物と比較すると、低温トルクに優れることがわかる。これは、潤滑油基油（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との混合物が、１００℃動粘度が同程度のブライトストックと比較して粘度指数が高いことに起因すると考えられる。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有し、さらに１００℃動粘度が低い実施例４、５、７〜９は、実施例６と比較してさらに低温トルクに優れることが分かる。

Claims (6)

1. 以下の（Ａ１）〜（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）を１０〜９８質量％、以下の（Ｂ１）〜（Ｂ５）の特徴を有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を８９〜１質量％、および増ちょう剤（Ｃ）を１〜３０質量％含有し（潤滑油基油（Ａ）、共重合体（Ｂ）および増ちょう剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とする。）、潤滑油基油（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）が、潤滑油基油（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との混合物が以下の（Ｄ１）〜（Ｄ２）の特徴を有するような割合で配合されているグリース組成物。
   （Ａ１）１００℃における動粘度が１〜１４ｍｍ²／ｓであること
   （Ａ２）粘度指数が１００以上であること
   （Ａ３）流動点が０℃以下であること
   （Ｂ１）エチレン含有率が３０〜８５モル％の範囲にあること
   （Ｂ２）１００℃における動粘度が２０〜５，０００ｍｍ²／ｓであること
   （Ｂ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた分子量において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であること
   （Ｂ４）下記式［１］
   

   

   （式中、Ｐ_Eはエチレン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_Oはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、Ｐ_OEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン−α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。）
   で表されるＢ値が、１．１以上であること
   （Ｂ５）¹Ｈ−ＮＭＲにより測定した不飽和結合量が炭素原子１０００個あたり０．５個未満であること
   （Ｄ１）１００℃における動粘度が１〜５００ｍｍ²／ｓであること
   （Ｄ２）粘度指数が１２０以上であること
2. 前記エチレン−α−オレフィン共重合体が、以下の（Ｂ６）の特徴を有する請求項１に記載のグリース組成物。
   （Ｂ６）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた重量平均分子量が、５００〜５０，０００であること
3. 前記潤滑油基油（Ａ）がさらに以下の（Ａ４）〜（Ａ６）の特徴を有する請求項１または２に記載のグリース組成物。
   （Ａ４）１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ²／ｓであること
   （Ａ５）粘度指数が１０５以上であること
   （Ａ６）流動点が−１０℃以下であること
4. 前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０〜１００質量％が合成油であり、該合成油が粘度指数が１２０以上の、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）および／またはエステル油である請求項１〜３のいずれか１項に記載のグリース組成物。
5. 前記潤滑油基油（Ａ）と前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との混合物の４０℃における動粘度が１〜１０，０００ｍｍ²／ｓである請求項１〜４のいずれか１項に記載のグリース組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載のグリース組成物からなる自動車部品用グリース。