JP2016026250A - Composite material, antibacterial article comprising composite material, method for producing composite material and method for producing antibacterial article - Google Patents

Composite material, antibacterial article comprising composite material, method for producing composite material and method for producing antibacterial article Download PDF

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近藤 正彦
Masahiko Kondo
正彦 近藤
誠治 横田
Seiji Yokota
誠治 横田
公孝 丸山
Kimitaka Maruyama
公孝 丸山
青木 千明
Chiaki Aoki
千明 青木
冨佐男 東中
Fusao Higashinaka
冨佐男 東中
石川 裕之
Hiroyuki Ishikawa
裕之 石川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composite material which prevents occurrence of environmental problems such as global warming and air pollution, allows saving of oil resources, and can show excellent antibacterial properties.SOLUTION: A composite material comprises bamboo and shellac resin, and a compounding ratio between the bamboo and the shellac resin is: bamboo:shellac resin=80:20-30:70.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、複合材料、該複合材料を含む抗菌性物品、複合材料の製造方法および抗菌性物品の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、優れた抗菌性を発揮し得る複合材料、該複合材料を含む抗菌性物品、複合材料の製造方法および抗菌性物品の製造方法に関する。   The present invention relates to a composite material, an antibacterial article including the composite material, a method for manufacturing the composite material, and a method for manufacturing the antibacterial article. More specifically, the present invention relates to a composite material capable of exhibiting excellent antibacterial properties, an antibacterial article including the composite material, a method for producing the composite material, and a method for producing the antibacterial article.

我々の身の回りには、細菌やウイルス等の実に多様な病原体が存在する。これら病原体は、皮膚、粘膜、経口、創傷といった種々の経路から体内に侵入し、体の各所で炎症、発熱、けいれん、麻痺等を引き起こし得る。病原体が体内に侵入したときに感染症を発症するかどうかは、病原体自体の感染力と、生体に備わった免疫機能がその病原体の増殖の防止にどれだけ有効であるかの2つに大きく依存する。例えば、生まれて間もない乳幼児は、免疫機能が充分に発達していない。また、冷え、体力の消耗、ストレス、加齢は免疫機能を低下させる。そのため、免疫機能の低下した者が多く集まる病院等では、病原体は、充分な脅威になり得る。   There are a wide variety of pathogens such as bacteria and viruses around us. These pathogens can enter the body through various routes such as skin, mucous membranes, oral cavity, and wounds, and can cause inflammation, fever, convulsions, paralysis, etc. in various parts of the body. Whether an infectious disease develops when a pathogen enters the body depends largely on the infectivity of the pathogen itself and how effective the immune function of the organism is in preventing the growth of the pathogen. To do. For example, infants that have just been born do not have sufficient immune function. In addition, coldness, exhaustion of physical strength, stress, and aging decrease immune function. Therefore, pathogens can be a sufficient threat in hospitals where many people with reduced immune functions gather.

このような院内感染がしばしば各種メディアで取り沙汰されることもあり、最近は健康志向が高まり、感染症の予防に多くの関心が寄せられている。これに伴い、多くの抗菌性物品が開発されている。ところで、抗菌性物品と言っても、利用されている分野は広範にわたる。たとえば、抗菌性物品は、調理器具、水回り用品、衣類のように、付着した細菌類が増殖すると食中毒や肺炎、皮膚疾患などの感染症に直接つながりかねないものだけでなく、感染症とは直接つながりの小さな文房具、ファンシーグッズ等もある。   Such nosocomial infections are often used in various media, and recently, health-consciousness has increased, and much attention has been paid to the prevention of infectious diseases. Along with this, many antibacterial articles have been developed. By the way, even if it is an antibacterial article, the field utilized is wide. For example, antibacterial articles are not only those that can directly lead to infectious diseases such as food poisoning, pneumonia, and skin diseases, such as cooking utensils, watering utensils, and clothing, but also infections. There are small stationery and fancy goods that are directly connected.

多くの抗菌性物品は、抗菌効果を発現する抗菌成分を含む。しかしながら、一般に、抗菌成分は、汎用の資材と比較すると高価である。そのため、より安価であり、大量かつ安定的に供給できる抗菌成分が求められている。このような観点から、竹は、安価で優れた抗菌性を有する材料である。竹は、特に成長初期に多くの栄養分を体内に有し、カビや細菌類から自身を保護するために、2,6−ジメトキシ−1,4−ベンゾキノン、パラベンゾキノン等を主成分とする抗菌成分を分泌する。また、竹は、他の木質材料と比較して、特に繊維方向に対して高い引っ張り強度、圧縮強度と、優れた耐摩耗性、耐衝撃性等を示す。   Many antibacterial articles contain an antibacterial component that exhibits an antibacterial effect. However, in general, antibacterial components are expensive compared to general-purpose materials. Therefore, an antibacterial component that is cheaper and can be stably supplied in large quantities is demanded. From such a viewpoint, bamboo is an inexpensive and excellent antibacterial material. Bamboo has a lot of nutrients in the body, especially in the early stages of growth, and is an antibacterial component mainly composed of 2,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone, parabenzoquinone, etc. to protect itself from mold and bacteria Secrete. Bamboo exhibits high tensile strength and compressive strength, and excellent wear resistance, impact resistance, etc., particularly in the fiber direction, as compared to other wood materials.

しかしながら、竹は、円筒形状であり、切断や切削では複雑な形状に加工することが困難である。そこで、粉末状に粉砕した竹材を、樹脂による結着成分で成形加工する技術が知られている。たとえば、特許文献1には、細胞壁を形成するセルロースおよびヘミセルロースをリグニンより解離させた解繊状の竹繊維チョップドストランドを用い、10〜200ミクロンの微粉末に粉砕した粉末を、でんぷん、加工でんぷんなどの天然糊剤およびCMC(カルボキシメチルセルロース)、PVA(ポリビニルアルコール)、PVAC(ポリビニルアセテート)、アクリル、エポキシなどの加工糊剤などの糊剤で任意のブロックに成型した生竹粉の抗菌・脱臭・防臭剤に関する技術が開示されている。   However, bamboo has a cylindrical shape, and it is difficult to process into a complicated shape by cutting or cutting. Therefore, a technique is known in which bamboo material pulverized into a powder is molded with a binder component made of resin. For example, in Patent Document 1, a powder obtained by pulverizing a fine powder of 10 to 200 microns using a defibrated bamboo fiber chopped strand obtained by dissociating cellulose and hemicellulose forming cell walls from lignin, starch, processed starch, etc. Antibacterial and deodorizing raw bamboo powder molded into arbitrary blocks with natural pastes and processed pastes such as CMC (carboxymethylcellulose), PVA (polyvinyl alcohol), PVAC (polyvinyl acetate), acrylic and epoxy. Techniques relating to deodorants are disclosed.

ところで、近年、環境問題は、業種を問わず企業が取り組まねばならない最重要テーマの1つである。プラスチック製品(全体がプラスチックで構成されているほか、複合材料の一部をプラスチックで構成しているものも含む)などの廃棄物の処理もその1つである。プラスチック製品の廃棄物を処理する方法としては、焼却処理および埋め立て処理が一般的である。埋め立て処理は、二酸化炭素が発生せず、また、環境ホルモンなどの懸念は残るものの、焼却処理と比較して有害物質の排出が抑制される。しかしながら、埋め立て処理は、廃棄物の量だけ埋め立てる土地が必要となる。そうすると、全てのプラスチック廃棄物をこの方法で処理するのは、不可能である。   By the way, in recent years, environmental problems are one of the most important themes that companies must tackle regardless of the type of business. One example is the disposal of waste such as plastic products (including those made entirely of plastic, including those in which some composite materials are made of plastic). As a method for treating plastic product waste, incineration treatment and landfill treatment are generally used. In the landfill process, carbon dioxide is not generated, and although concerns such as environmental hormones remain, the emission of harmful substances is suppressed compared to the incineration process. However, landfill processing requires land to be landfilled by the amount of waste. Then, it is impossible to process all plastic waste in this way.

これに対し、焼却処理は、限られた施設で大量の廃棄物を処理し得る。しかしながら、焼却する際に排出される高い熱量や二酸化炭素、その他の有害物質が、焼却施設の建設や維持にかかる経済的負担の他、地球温暖化や大気汚染などの環境問題の原因にもなっている。二酸化炭素の排出に伴う地球温暖化の問題は、水不足、食糧枯渇、砂漠化、病原菌や害虫の生息地域の拡大等、地球規模で深刻な事態を引き起こす虞がある。   In contrast, the incineration process can process a large amount of waste in a limited facility. However, the high amount of heat, carbon dioxide, and other harmful substances emitted during incineration can cause environmental problems such as global warming and air pollution, as well as the economic burden of construction and maintenance of incineration facilities. ing. The problem of global warming associated with carbon dioxide emissions may cause serious situations on a global scale, such as water shortages, food depletion, desertification, and expansion of habitats for pathogenic bacteria and pests.

二酸化炭素の排出に焦点を絞れば、たとえば、特許文献1において開示されている、青竹粉および天然の糊剤としてのでんぷん、加工でんぷんやCMCは焼却処理しても、排出される二酸化炭素は、もともとそれらの材料が大気から取り込んだ二酸化炭素と同量(カーボンニュートラル)である。そのため、大気中の二酸化炭素の濃度は、増加されない。このような材料は、「再生可能な、生物由来の有機性資源で化石資源を除いたもの」であり、バイオマス材料と呼ばれている。一方、他の糊剤であるPVA、PVAC、アクリル、エポキシは、石油由来成分を含んでいる。したがって、これらの糊剤を使用した特許文献1で開示された物品およびその技術を応用して得られる他の分野での物品が廃棄され、焼却処理された場合、大気中の二酸化炭素の濃度は増加する。   Focusing on the emission of carbon dioxide, for example, disclosed in Patent Document 1, starch and processed starch and CMC as green bamboo powder and natural paste, even if incinerated, The amount of carbon dioxide originally taken from the atmosphere (carbon neutral). Therefore, the concentration of carbon dioxide in the atmosphere is not increased. Such a material is “a renewable, organic organic resource excluding fossil resources” and is called a biomass material. On the other hand, other pastes such as PVA, PVAC, acrylic, and epoxy contain petroleum-derived components. Therefore, when the articles disclosed in Patent Document 1 using these pastes and articles in other fields obtained by applying the technology are discarded and incinerated, the concentration of carbon dioxide in the atmosphere is To increase.

石油はプラスチック類の原料になるだけでなく、極めて重要なエネルギー源でもある。しかしながら、石油は、埋蔵量に限りがある。そのため、石油を使用し続けると、やがて枯渇する。一方、バイオマス材料は、カーボンニュートラルの観点だけでなく、再生産可能である利点もある。そこで、再生産可能という利点を生かして、石油からバイオマス材料への代替が急がれている。   Petroleum is not only a raw material for plastics but also an extremely important energy source. However, oil has limited reserves. Therefore, if you continue to use oil, it will eventually run out. On the other hand, biomass materials have the advantage of being reproducible as well as carbon neutral. Therefore, taking advantage of reproducibility, there is an urgent need to replace petroleum with biomass materials.

特開2013−6403号公報JP 2013-6403 A

上記のとおり、バイオマス材料である竹材および結着成分を利用した抗菌性物品を提供することは、予防医学的な見地からも、環境負荷の低減や省資源の見地からも、大きな意義を有する。ところで、竹材とともに使用される結着成分は、バイオマス材料であれば何でも利用できるというものではない。特許文献1で結着成分として開示されているでんぷん、加工でんぷん、CMCは、耐水性が充分ではない。そのため、調理器具や食器、水回りの物品の用途としては不適切である。   As described above, providing an antibacterial article using bamboo as a biomass material and a binding component has great significance from the viewpoint of preventive medicine as well as from the viewpoint of reducing environmental burden and saving resources. By the way, the binding component used with bamboo is not anything that can be used as long as it is a biomass material. The starch, processed starch, and CMC disclosed as a binding component in Patent Document 1 have insufficient water resistance. Therefore, it is inappropriate as a use of cooking utensils, tableware, and water-related items.

一方、耐水性のある結着成分は、簡単に水に溶かして利用することはできない。そのため、耐水性の結着成分を使用する場合、主として、粉末、有機溶剤による溶解、または加熱溶融の状態で成形物品を製造する必要がある。しかしながら、結着成分は、粉末の状態では竹粉と均一に混合しない。そのため、成形後の物品にドリルによる孔開け加工や鋸による切断加工を行う場合において、これらの適性(後加工適性)や機械的強度が低下する傾向がある。また、結着成分は、有機溶剤で溶解される場合、成形するには有機溶剤を乾燥させることが必要である。また、発生する有機溶剤を大気中に放出すると、大気汚染等の問題になる虞があるため、別途の処理を要する。さらに、多くのバイオマス材料からなる結着成分は、熱可塑性を有する。そのため、加熱溶融して利用する場合、低融点の材料は、溶融させるのに熱エネルギーが少なくて済む代わりに耐熱性が弱くなる。また、高融点の材料は、溶融させるのに多くの熱エネルギーが必要となる。   On the other hand, a water-resistant binding component cannot be easily dissolved in water and used. Therefore, when using a water-resistant binder component, it is necessary to manufacture a molded article mainly in a state of being dissolved by powder, an organic solvent, or heated and melted. However, the binder component is not uniformly mixed with bamboo powder in the powder state. For this reason, in the case of performing drilling with a drill or cutting with a saw on an article after molding, the suitability (post-workability) and mechanical strength tend to decrease. Further, when the binder component is dissolved in an organic solvent, it is necessary to dry the organic solvent for molding. In addition, if the generated organic solvent is released into the atmosphere, there is a risk of air pollution and the like, so a separate process is required. Furthermore, the binder component which consists of many biomass materials has thermoplasticity. For this reason, when the material is heated and melted, the low melting point material has a low heat resistance instead of requiring less heat energy to be melted. Further, a material having a high melting point requires a large amount of heat energy for melting.

本発明は、このような従来の問題に鑑みてなされたものであり、地球温暖化や大気汚染などの環境問題が発生せず、また、石油資源の節約を可能とするバイオマス材料の中から、竹材とシェラック樹脂とを利用して、優れた抗菌性を発揮し得る複合材料および該複合材料の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、優れた抗菌性を発揮し、かつ、充分に実用的な後加工適性や機械的強度を併せ持つ抗菌性物品および該抗菌性物品の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such conventional problems, does not cause environmental problems such as global warming and air pollution, and from among the biomass materials that enable saving of petroleum resources, It is an object of the present invention to provide a composite material that can exhibit excellent antibacterial properties and a method for producing the composite material by using bamboo material and shellac resin. Another object of the present invention is to provide an antibacterial article that exhibits excellent antibacterial properties and has both sufficiently practical post-processing suitability and mechanical strength, and a method for producing the antibacterial article.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、抗菌性の材料として竹を使用し、結着成分として、バイオマス材料であり、かつ、熱硬化性を有するシェラック樹脂を使用し、竹とシェラック樹脂との配合割合を特定の範囲とすることにより、良好な抗菌性を示し得る複合材料が得られることを見出し、本発明を完成させた。また、本発明者らは、このような複合材料を用いて得られる抗菌性物品が、後加工適性や機械的強度を併せ持つことを見出し、本発明を完成させたる。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors use bamboo as an antibacterial material, and use a shellac resin that is a biomass material and has thermosetting properties as a binding component. And it discovered that the composite material which can show favorable antibacterial property was obtained by making the mixture ratio of a bamboo and shellac resin into a specific range, and completed this invention. In addition, the present inventors have found that an antibacterial article obtained by using such a composite material has both post-processing suitability and mechanical strength, and completes the present invention.

すなわち、上記課題を解決する本発明の複合材料、該複合材料を含む抗菌性物品、複合材料の製造方法および抗菌性物品の製造方法には、以下の構成が主に含まれる。   That is, the composite material of the present invention, the antibacterial article including the composite material, the method for producing the composite material, and the method for producing the antibacterial article that solve the above problems mainly include the following configurations.

(1)竹とシェラック樹脂とを含み、前記竹と前記シェラック樹脂との配合割合は、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70である、複合材料。   (1) A composite material including bamboo and shellac resin, wherein a blending ratio of the bamboo and the shellac resin is bamboo: shellac resin = 80: 20 to 30:70.

このような構成によれば、複合材料は、竹とシェラック樹脂とを80:20〜30:70の割合で含む。このような複合材料は、地球温暖化や大気汚染などの環境問題が発生せず、また、石油資源の節約を可能とする。また、たとえば加熱成形することにより抗菌性物品を作製すると、得られる抗菌性物品は、優れた抗菌性を示すだけでなく、充分に実用的な後加工適性や機械的強度を併せ持つ。   According to such a configuration, the composite material includes bamboo and shellac resin in a ratio of 80:20 to 30:70. Such a composite material does not cause environmental problems such as global warming and air pollution, and can save oil resources. Further, when an antibacterial article is produced by, for example, thermoforming, the obtained antibacterial article not only exhibits excellent antibacterial properties, but also has sufficiently practical post-processing suitability and mechanical strength.

(2)前記竹は、粉末状または繊維状であり、前記シェラック樹脂中に分散されている、(1)記載の複合材料。   (2) The composite material according to (1), wherein the bamboo is powdery or fibrous and is dispersed in the shellac resin.

このような構成によれば、竹は、シェラック樹脂中に分散されている。このような複合材料は、たとえば加熱成形することにより抗菌性物品を作製すると、得られる抗菌性物品は、分散性が不均一な複合材料を加熱成形した抗菌性物品と比較して、後加工適性や機械的強度のバラツキがより小さい。   According to such a configuration, bamboo is dispersed in the shellac resin. For example, when an antibacterial article is produced by thermoforming such a composite material, the resulting antibacterial article is more suitable for post-processing than an antibacterial article obtained by thermoforming a composite material having non-dispersibility. And mechanical strength variation is smaller.

(3)(1)または(2)記載の複合材料が加熱成形された、抗菌性物品。   (3) An antibacterial article obtained by thermoforming the composite material according to (1) or (2).

このような構成によれば、抗菌性物品は、地球温暖化や大気汚染などの環境問題が発生せず、また、石油資源の節約を可能とする。また、抗菌性物品は、優れた抗菌性を示すだけでなく、充分に実用的な後加工適性や機械的強度を併せ持つ。   According to such a configuration, the antibacterial article does not cause environmental problems such as global warming and air pollution, and can save petroleum resources. Moreover, the antibacterial article not only exhibits excellent antibacterial properties, but also has sufficiently practical post-processing suitability and mechanical strength.

(4)前記複合材料は、粉末状またはチップ状である、(3)記載の抗菌性物品。   (4) The antibacterial article according to (3), wherein the composite material is in a powder form or a chip form.

このような構成によれば、抗菌性物品は、一旦、粉末状またはチップ状に加工された複合材料を加熱成形して得られる。そのため、抗菌性物品は、加熱成形により種々の形状に加工され得る。   According to such a configuration, the antibacterial article is obtained by heat-molding a composite material once processed into a powder form or a chip form. Therefore, the antibacterial article can be processed into various shapes by thermoforming.

(5)70〜120°で、竹とシェラック樹脂とを、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70となるよう混合する混合工程を含む、複合材料の製造方法。   (5) The manufacturing method of a composite material including the mixing process which mixes bamboo and shellac resin so that it may become bamboo: shellac resin = 80: 20-30: 70 at 70-120 degree.

このような構成によれば、70〜120°で溶融されたシェラック樹脂に対し、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70となるよう竹が混合される。得られる複合材料は、優れた抗菌性を示すだけでなく、充分に実用的な後加工適性や機械的強度を併せ持つ。   According to such a structure, bamboo is mixed with shellac resin melted at 70 to 120 ° so that bamboo: shellac resin = 80: 20 to 30:70. The resulting composite material not only exhibits excellent antibacterial properties, but also has sufficiently practical post-processing suitability and mechanical strength.

(6)前記混合工程の前に、前記竹を粉末状または繊維状に粉砕する一次粉砕工程を含む、(5)記載の複合材料の製造方法。   (6) The method for producing a composite material according to (5), including a primary pulverization step of pulverizing the bamboo into a powder or fiber before the mixing step.

このような構成によれば、粉末状または繊維状に粉砕された竹が、混合工程で使用される。そのため、竹は、シェラック樹脂中により均一に分散される。その結果、得られる複合材料を用いた抗菌性物品は、分散性が不均一な複合材料を用いた抗菌性物品と比較して、後加工適性や機械的強度のバラツキがより小さい。   According to such a configuration, bamboo pulverized into powder or fiber is used in the mixing step. Therefore, bamboo is more uniformly dispersed in the shellac resin. As a result, the antibacterial article using the obtained composite material has less variations in post-processing suitability and mechanical strength compared to the antibacterial article using the composite material with non-uniform dispersibility.

(7)(5)または(6)記載の複合材料の製造方法によって得られた複合材料を、粉末状またはチップ状に粉砕する二次粉砕工程と、得られる粉砕物を加熱成形する加熱成形工程を含む、抗菌性物品の製造方法。   (7) A secondary pulverization step of pulverizing the composite material obtained by the method for producing a composite material according to (5) or (6) into a powder or a chip, and a thermoforming step of thermoforming the obtained pulverized product A method for producing an antibacterial article.

このような構成によれば、得られる複合材料は、一旦、粉末状またはチップ状に粉砕され、その後、加熱成形される。そのため、抗菌性物品は、加熱成形により種々の形状に加工され得る。   According to such a configuration, the obtained composite material is once pulverized into a powder form or a chip form, and then heat-molded. Therefore, the antibacterial article can be processed into various shapes by thermoforming.

(8)前記加熱成形工程と同時、または、前記加熱成形工程後に、前記シェラック樹脂の熱硬化処理を行う熱硬化処理工程を含む、(7)記載の抗菌性物品の製造方法。   (8) The method for producing an antibacterial article according to (7), including a thermosetting treatment step of performing thermosetting treatment of the shellac resin simultaneously with the thermoforming step or after the thermoforming step.

このような構成によれば、シェラック樹脂を含む抗菌性物品は、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性、機械的強度等がより改善され得る。なお、熱硬化処理工程は、加熱成形工程と同時に行われてもよい。この場合、加熱成形工程は、熱硬化処理工程を兼ねる。一方、熱硬化処理工程は、加熱成形工程後に行われてもよい。   According to such a configuration, the antibacterial article containing the shellac resin can be further improved in heat resistance, water resistance, chemical resistance, wear resistance, mechanical strength, and the like. In addition, the thermosetting process may be performed simultaneously with the thermoforming process. In this case, the thermoforming process also serves as a thermosetting process. On the other hand, the thermosetting treatment step may be performed after the heat forming step.

本発明によれば、優れた抗菌性を発揮し得る複合材料および該複合材料の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、優れた抗菌性を発揮し、かつ、充分に実用的な後加工適性や機械的強度を併せ持つ抗菌性物品および該抗菌性物品の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the composite material which can exhibit the outstanding antimicrobial property, and the manufacturing method of this composite material can be provided. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an antibacterial article that exhibits excellent antibacterial properties and has sufficient practical post-processing suitability and mechanical strength, and a method for producing the antibacterial article.

図1は、竹およびシェラック樹脂の配合割合と、抗菌性または成形性・加工適性との関係を説明するための模式的なグラフである。FIG. 1 is a schematic graph for explaining the relationship between the blending ratio of bamboo and shellac resin and antibacterial property or moldability / processability.

<複合材料>
本発明の一実施形態の複合材料は、竹とシェラック樹脂とを含む。竹とシェラック樹脂との配合割合は、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70である。まず、本実施形態を具体的に説明する前に、本実施形態の概念について説明する。
<Composite material>
The composite material of one embodiment of the present invention includes bamboo and shellac resin. The blending ratio of bamboo and shellac resin is bamboo: shellac resin = 80: 20-30: 70. First, the concept of the present embodiment will be described before specifically describing the present embodiment.

本実施形態で使用される竹は、結着成分として機能するリグニン等や、抗菌作用を有する2,6−ジメトキシ−1,4−ベンゾキノン、パラベンゾキノン等を含む。このような竹は、たとえば粉末状に粉砕し、金型内に仕込み、加圧成形すると、一応、金型に応じた形状に成形された成形物品が得られる。成形物品の表面には、竹のみが存在する。そのため、抗菌性は、竹の有する抗菌作用がそのまま効果として反映される。また、成形物品の後加工適性や機械的強度は、結着力に依存すると考えられる。そのため、竹に含まれるリグニン等の結着成分の効果が、後加工適性や機械的強度といてそのまま反映される。   Bamboo used in the present embodiment includes lignin that functions as a binding component, 2,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone, parabenzoquinone, and the like having antibacterial action. For example, when such bamboo is pulverized into powder, charged in a mold, and pressure-molded, a molded article formed into a shape corresponding to the mold is obtained. Only bamboo is present on the surface of the molded article. Therefore, the antibacterial effect of the antibacterial property of bamboo is reflected as it is. Further, post-processing suitability and mechanical strength of the molded article are considered to depend on the binding force. Therefore, the effect of binding components such as lignin contained in bamboo is directly reflected in post-processing suitability and mechanical strength.

これに対し、粉末状に粉砕された竹と、シェラック樹脂との複合物から得られる成形物品では、成形物品の表面には、竹だけでなくシェラック樹脂が露出する。このような成形物品の抗菌性は、大まかに言うと、それぞれ、竹の有する抗菌作用とシェラック樹脂の有する抗菌作用とを、竹が露出している面積とシェラック樹脂が露出している面積とで案分した程度になると推察される。また、成形物品の後加工適性や機械的強度は、竹とシェラック樹脂の両方の特性に依存すると推察される。   In contrast, in a molded article obtained from a composite of bamboo pulverized into powder and shellac resin, not only bamboo but shellac resin is exposed on the surface of the molded article. Roughly speaking, the antibacterial properties of such molded articles are the antibacterial action of bamboo and the antibacterial action of shellac resin, respectively, in the area where bamboo is exposed and the area where shellac resin is exposed. It is inferred that it will be an appropriate amount. In addition, post-processing suitability and mechanical strength of molded articles are presumed to depend on the properties of both bamboo and shellac resins.

ここで、抗菌作用としては、竹の抗菌作用の方がシェラック樹脂の抗菌作用よりも優れている。そのため、竹に対するシェラック樹脂の配合割合が増加すると、シェラック樹脂が露出している面積は増加し、成形物品の抗菌性は、竹のみからなるときに最も良好で、シェラック樹脂の配合割合が増加するにつれて低下すると予想される。   Here, as an antibacterial action, the antibacterial action of bamboo is superior to the antibacterial action of shellac resin. Therefore, when the blending ratio of shellac resin with respect to bamboo increases, the exposed area of shellac resin increases, and the antibacterial property of the molded article is the best when it consists only of bamboo, and the blending ratio of shellac resin increases. It is expected to decline with time.

一方、成形物品の後加工適性や機械的強度は、竹のみの場合では結着成分の絶対量が不足するため不良である。そして、シェラック樹脂は結着成分として作用する。そのため、成形物品の後加工適性や機械的強度は、竹に対するシェラック樹脂の配合割合が増加するにつれて改善され、次いで、シェラック樹脂の硬くてやや脆いという特性が発現し、複雑に推移する。   On the other hand, post-processing suitability and mechanical strength of molded articles are poor in the case of bamboo alone, because the absolute amount of the binder component is insufficient. And shellac resin acts as a binding component. Therefore, the post-processing suitability and mechanical strength of the molded article are improved as the ratio of the shellac resin to the bamboo increases, and then the characteristic that the shellac resin is hard and somewhat brittle is expressed and changes in a complicated manner.

図1は、竹材およびシェラック樹脂の配合割合と、抗菌性または成形性・加工適性との関係を説明するための模式的なグラフである。図1には、上記の予想をもとに、加圧成形して得られる成形物品中に含まれる竹とシェラック樹脂との配合比率(竹/シェラック樹脂 質量比率)を横軸、抗菌性を左縦軸、後加工適性および機械的強度を右縦軸としたときの関係が示されている。表1において、グラフ1は、竹およびシェラック樹脂の配合比率と抗菌性との関連を表し、グラフ2は、竹およびシェラック樹脂の配合比率と後加工適性および機械的強度との関連を表す。なお、図1は、飽くまで模式的なグラフである。そのため、図1における曲線の傾き等は、必ずしも正確に実態を反映するものではない。   FIG. 1 is a schematic graph for explaining the relationship between the blending ratio of bamboo and shellac resin and antibacterial properties or moldability / processability. Fig. 1 shows the antibacterial property on the horizontal axis with the blending ratio (bamboo / shellac resin mass ratio) of bamboo and shellac resin contained in the molded article obtained by pressure molding based on the above prediction. The relationship is shown with the vertical axis, post-processing suitability and mechanical strength on the right vertical axis. In Table 1, Graph 1 represents the relationship between the blending ratio of bamboo and shellac resin and antibacterial properties, and Graph 2 represents the relationship between the blending ratio of bamboo and shellac resin, post-processing suitability, and mechanical strength. In addition, FIG. 1 is a schematic graph until it gets tired. Therefore, the slope of the curve in FIG. 1 does not necessarily accurately reflect the actual situation.

図1に示されるように、粉末状にした竹だけを加圧成形して得られる成形物品は、最も優れた抗菌性を示す。一方、この成形物品は、後加工適性や機械的強度が不良であり、実用上、支障をきたす。そこで、竹とシェラック樹脂との複合材料にして、後加工適性や機械的強度を観察すると、シェラック樹脂の配合割合が増加するにつれて、後加工適性や機械的強度が改善される。しかしながら、シェラック樹脂の配合割合が多くなり過ぎると、シェラック樹脂の配合割合の増加により後加工適性や機械的強度が低下し始める。一方、抗菌性は、シェラック樹脂が、後加工適性や機械的強度が実用レベルを下回る配合割合を超えても、しばらく高い効果を維持する。以上より、結果的には、本実施形態の複合材料から得られる抗菌性物品の効果が維持される領域は、実用レベル以上の後加工適性や機械的強度が得られる領域に等しくなる。   As shown in FIG. 1, a molded article obtained by pressure molding only powdered bamboo exhibits the most excellent antibacterial properties. On the other hand, this molded article has poor post-processing suitability and mechanical strength, and causes practical problems. Therefore, when a composite material of bamboo and shellac resin is used and the post-processing suitability and mechanical strength are observed, the post-processing suitability and mechanical strength are improved as the blending ratio of the shellac resin increases. However, if the proportion of shellac resin is excessively increased, post-processing suitability and mechanical strength begin to decrease due to an increase in the proportion of shellac resin. On the other hand, the antibacterial property maintains a high effect for a while even if the shellac resin exceeds the blending ratio in which post-processing suitability and mechanical strength are less than the practical level. As a result, as a result, the region where the effect of the antibacterial article obtained from the composite material of the present embodiment is maintained is equal to the region where post-processing suitability and mechanical strength exceeding the practical level can be obtained.

なお、シェラック樹脂は、汎用の樹脂材料と比較して脆い。したがって、汎用の強靭な樹脂材料を結着成分として使用すれば、実用レベル以上の後加工適性や機械的強度が得られる領域は、拡張される可能性がある。しかしながら、汎用の樹脂材料のほとんどは、石油由来成分を含む。そのため、このような樹脂材料は、本実施形態の課題(特に地球温暖化や大気汚染などの環境問題)を解決し得ない。   Shellac resin is brittle compared to general-purpose resin materials. Therefore, if a general-purpose tough resin material is used as a binder component, a region where post-processing suitability and mechanical strength exceeding a practical level can be obtained may be expanded. However, most of general-purpose resin materials contain petroleum-derived components. Therefore, such a resin material cannot solve the problems of the present embodiment (particularly environmental problems such as global warming and air pollution).

本実施形態の説明に戻り、以上の理由に基づき、本実施形態の複合材料は、竹とシェラック樹脂との配合割合は、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70である。竹とシェラック樹脂との配合割合は、75:25〜40:60であることがより好ましい。竹とシェラック樹脂との配合割合が上記範囲内である場合、複合材料を用いて得られる抗菌性物品は、抗菌性だけでなく、後加工適性や機械的強度においても実用性を有する。竹の配合割合が80%を超える場合、後加工適性や機械的強度が低下する傾向がある。一方、竹の配合割合が30%未満である場合、抗菌性物品は、後加工適性や機械的強度が低下する傾向がある。また、竹の配合割合が10%未満である場合、抗菌性物品は、抗菌性が大きく低下する傾向がある。   Returning to the description of the present embodiment, based on the above reasons, in the composite material of the present embodiment, the blending ratio of bamboo and shellac resin is bamboo: shellac resin = 80: 20 to 30:70. The blending ratio of bamboo and shellac resin is more preferably 75:25 to 40:60. When the blending ratio of bamboo and shellac resin is within the above range, the antibacterial article obtained using the composite material has not only antibacterial properties but also practicality in post-processing suitability and mechanical strength. When the blending ratio of bamboo exceeds 80%, post-processing suitability and mechanical strength tend to decrease. On the other hand, when the blending ratio of bamboo is less than 30%, the antibacterial article tends to deteriorate in post-processing suitability and mechanical strength. Moreover, when the compounding ratio of bamboo is less than 10%, the antibacterial article tends to greatly decrease the antibacterial property.

次に、複合材料の原料(竹およびシェラック樹脂)について説明する。竹(竹材)は、竹類に属する木質材料であり、抗菌性を示す。また、竹は、「再生可能な、生物由来の有機性資源で化石資源を除いたもの」と定義されるバイオマス材料である。   Next, raw materials for the composite material (bamboo and shellac resin) will be described. Bamboo (bamboo material) is a wooden material belonging to bamboo and exhibits antibacterial properties. Bamboo is a biomass material that is defined as “renewable, biologically derived organic resources excluding fossil resources”.

竹には、2,6−ジメトキシ−1,4−ベンゾキノン、パラベンゾキノン等の抗菌成分が含まれている。これらの抗菌成分は、強力な抗菌作用を示す。一例を挙げると、後記する実施例における抗菌性試験の条件と結果からして、粉砕された竹を加圧成形して得られる成形物の抗菌活性値は、6.7以上の数値を示し得る。なお、本実施形態において、抗菌活性値は、JIS Z 2801で定められ、以下の計算式により算出される「抗菌加工製品と無加工製品とにおける細菌を接種培養後の生菌数の対数値の差を示す値」である。   Bamboo contains antibacterial components such as 2,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone and parabenzoquinone. These antibacterial components exhibit a strong antibacterial action. To give an example, the antibacterial activity value of a molded product obtained by pressure-molding crushed bamboo can be a numerical value of 6.7 or more based on the conditions and results of the antibacterial test in the examples described later. . In this embodiment, the antibacterial activity value is defined by JIS Z 2801, and is calculated by the following calculation formula: “the logarithm of the number of viable bacteria after inoculating and culturing bacteria in the antibacterial processed product and the unprocessed product. It is a value indicating a difference.

R=(Ut−Uo)−(At−Uo)
ここで、Rは抗菌活性値、Uoは無加工試験片の接種直後の生菌数の対数値、Utは無加工試験片の24時間後の生菌数の対数値、Atは抗菌加工試験片の24時間後の生菌数の対数値である。
R = (Ut-Uo)-(At-Uo)
Where R is the antibacterial activity value, Uo is the logarithm of the number of viable bacteria immediately after inoculation of the unprocessed test piece, Ut is the logarithm of the number of viable bacteria 24 hours after the unprocessed test piece, and At is the antibacterial processed test piece Is a logarithmic value of the viable cell count after 24 hours.

上記抗菌成分は、特に竹表面の緑の部分に多く含まれている。本実施形態の複合材料は、竹の特別な部位(たとえば竹表面の緑の部分)のみを利用するのではなく、竹の全部位を均一に粉砕して得られる粉末が利用される場合であっても、良好な効果が得られ得る。より好適には、本実施形態の複合材料は、竹表面の緑の部分が多く含まれるよう利用される。   The antibacterial component is contained in a large amount especially in the green part of the bamboo surface. The composite material of this embodiment is not a case where only a special portion of bamboo (for example, a green portion of the bamboo surface) is used, but a case where powder obtained by uniformly crushing all portions of bamboo is used. However, a good effect can be obtained. More preferably, the composite material of the present embodiment is used so as to include a lot of green portions on the bamboo surface.

竹の種類は特に限定されない。一例を挙げると、竹は、孟宗竹、真竹、淡竹、笹等である。これらの中でも、孟宗竹は、日本各地に生息することから容易に入手でき、大型種であり、高い抗菌効果を示す点から好ましい。   The kind of bamboo is not particularly limited. As an example, the bamboo is a bamboo sword, a true bamboo, a light bamboo, a cocoon, or the like. Among these, Miso bamboo is preferred because it is easily available because it lives in various parts of Japan, is a large species, and exhibits high antibacterial effects.

竹は、粉末状や繊維状に粉砕し得る。本実施形態の竹は、粉末状または繊維状に粉砕された後に、後述するシェラック樹脂中に分散されることが好ましい。粉末状または繊維状に粉砕された竹が使用されることにより、複合材料は、たとえば加熱成形することにより抗菌性物品を作製すると、得られる抗菌性物品の後加工適性や機械的強度のバラツキが、分散性が不均一な複合材料を加熱成形した抗菌性物品と比較して、より小さくなる。   Bamboo can be pulverized into powder or fiber. The bamboo of this embodiment is preferably dispersed in a shellac resin, which will be described later, after being pulverized into powder or fiber. By using bamboo pulverized into a powder or fiber, the composite material can be used for, for example, thermoforming to produce an antibacterial article, resulting in variations in post-processing suitability and mechanical strength of the obtained antibacterial article. Compared with an antibacterial article obtained by heat-molding a composite material having non-uniform dispersibility, it becomes smaller.

竹を粉砕する方法は特に限定されない。一例を挙げると、竹は、切削、圧縮、切断等の機械的な力を付加する粉砕機に通すことにより、粉末状や繊維状に粉砕し得る。他にも、竹は、爆砕処理や蒸煮処理により繊維状に粉砕されてもよい。粉末状に粉砕された竹の大きさは、概ね、粒子径が2mm以下、好ましくは1mm以下、より好ましくは0.5mm以下である。また、繊維状に粉砕された竹の大きさは、概ね、繊維の直径が0.2mm以下、長さが10mm以下、好ましくは5mm以下である。   The method for crushing bamboo is not particularly limited. For example, bamboo can be pulverized into powder or fiber by passing it through a pulverizer that applies mechanical force such as cutting, compression, and cutting. In addition, the bamboo may be pulverized into a fiber by a blasting process or a steaming process. The size of bamboo pulverized into a powder is generally 2 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 0.5 mm or less. In addition, the size of bamboo pulverized into fibers is generally such that the fiber diameter is 0.2 mm or less and the length is 10 mm or less, preferably 5 mm or less.

一方、シェラック樹脂(セラック樹脂)は、ラックカイガラムシおよびその近縁の数種のカイガラムシが自らを覆うために分泌する樹脂状の物質を精製して得られる樹脂である。シェラック樹脂は、バイオマス材料である。また、シェラック樹脂はバイオマス材料としては珍しく、適度な加熱温度と加熱時間において自己架橋性を示す。したがって、架橋反応が起こる条件で熱硬化処理を行うと、耐熱性、耐水性、耐油性、耐摩耗性等が向上し得る。   On the other hand, shellac resin (shellac resin) is a resin obtained by refining a resinous substance secreted by a scale insect and several kinds of scale insects closely related thereto. Shellac resin is a biomass material. Shellac resin is rare as a biomass material and exhibits self-crosslinking properties at an appropriate heating temperature and heating time. Therefore, when the thermosetting treatment is performed under conditions where a crosslinking reaction occurs, heat resistance, water resistance, oil resistance, wear resistance, and the like can be improved.

シェラック樹脂は、主にシェロリン酸(shellolic acid)、アロイリチン酸(aleuritic acid)およびジャラール酸(jalaric acid)のエステル化物である。このエステル化物の熱軟化温度(熱硬化処理により架橋反応を行わない状態)は、約70〜75℃である。また、シェラック樹脂は、約120〜180℃で適度な時間加熱して熱硬化処理を行うことにより、耐熱性、耐水性、耐油性、耐摩耗性等が向上し得る。そのため、複合材料が、70℃以上の耐熱温度や高い耐水性などを必要としない用途に使用される場合には、抗菌性物品は、熱硬化処理を行うことなく得られ得る。一方、複合材料が、優れた耐熱性や耐水性などが要求される用途に使用される場合には、一旦、軟化させた後に、さらに、高温で熱硬化処理が行われてもよい。このように、シェラック樹脂は、複合材料の用途に応じて好ましい加工方法を選択し得る。なお、このような加熱方法の詳細については後述する。   Shellac resin is mainly an esterified product of shellolic acid, aleuritic acid and jalaric acid. The esterified product has a heat softening temperature (a state in which a crosslinking reaction is not performed by heat curing treatment) of about 70 to 75 ° C. In addition, the shellac resin can be improved in heat resistance, water resistance, oil resistance, wear resistance and the like by performing a thermosetting treatment by heating at about 120 to 180 ° C. for an appropriate time. Therefore, when the composite material is used for an application that does not require a heat resistant temperature of 70 ° C. or higher or high water resistance, the antibacterial article can be obtained without performing a thermosetting treatment. On the other hand, when the composite material is used for an application that requires excellent heat resistance, water resistance, etc., it may be softened and then subjected to thermosetting at a high temperature. Thus, shellac resin can select a preferable processing method according to the use of a composite material. Details of such a heating method will be described later.

以上、本実施形態によれば、複合材料は、竹とシェラック樹脂とを80:20〜30:70の割合で含む。このような複合材料は、たとえば加熱成形することにより抗菌性物品を作製すると、得られる抗菌性物品は、優れた抗菌性を示すだけでなく、充分に実用的な後加工適性や機械的強度を併せ持つ。   As described above, according to the present embodiment, the composite material includes bamboo and shellac resin in a ratio of 80:20 to 30:70. For example, when an antibacterial article is produced by thermoforming such a composite material, the resulting antibacterial article not only exhibits excellent antibacterial properties, but also has sufficiently practical post-processing suitability and mechanical strength. Have both.

<複合材料の製造方法>
本発明の一実施形態の複合材料の製造方法は、70〜120℃で、竹とシェラック樹脂とを、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70となるよう混合する混合工程を含む。本実施形態で使用する竹およびシェラック樹脂は、複合材料の実施形態において上記したものと同じである。そのため、これらの説明は適宜省略される。
<Production method of composite material>
The manufacturing method of the composite material of one Embodiment of this invention includes the mixing process which mixes bamboo and shellac resin so that it may become bamboo: shellac resin = 80: 20-30: 70 at 70-120 degreeC. The bamboo and shellac resins used in this embodiment are the same as those described above in the embodiment of the composite material. Therefore, these descriptions are omitted as appropriate.

上記のとおり、シェラック樹脂の熱軟化温度は、約70〜75℃である。そのため、混合工程において、シェラック樹脂は、70〜120℃、より好ましくは80〜115℃に加熱されると、架橋反応を起こすことなく軟化され、溶融状態となる。このような溶融状態のシェラック樹脂に対して、本混合工程では、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70となるように竹を混合する。混合された竹は、溶融状態のシェラック樹脂に対して、適宜分散され得る。   As described above, the heat softening temperature of the shellac resin is about 70 to 75 ° C. Therefore, in the mixing step, when the shellac resin is heated to 70 to 120 ° C., more preferably 80 to 115 ° C., the shellac resin is softened without being subjected to a crosslinking reaction and is in a molten state. In such a molten shellac resin, bamboo is mixed in this mixing step so that bamboo: shellac resin = 80: 20 to 30:70. The mixed bamboo can be appropriately dispersed in the shellac resin in the molten state.

シェラック樹脂に混合される竹は、予め粉砕されている方が、シェラック樹脂中に均一に混合されやすい。そのため、本実施形態の複合材料の製造方法は、混合工程の前に、竹を粉末状または繊維状に粉砕する一次粉砕工程を含むことが好ましい。これにより、竹は、シェラック樹脂中により均一に分散される。その結果、得られる複合材料を用いた抗菌性物品は、分散性が不均一な複合材料を用いた抗菌性物品と比較して、後加工適性や機械的強度のバラツキがより小さくなる。   Bamboo mixed with shellac resin is more likely to be uniformly mixed with shellac resin if it is pulverized in advance. Therefore, it is preferable that the manufacturing method of the composite material of this embodiment includes the primary grinding | pulverization process which grind | pulverizes bamboo into a powder form or a fiber form before a mixing process. Thereby, the bamboo is more uniformly dispersed in the shellac resin. As a result, the antibacterial article using the obtained composite material has less variations in post-processing suitability and mechanical strength than the antibacterial article using the composite material having non-uniform dispersibility.

一次粉砕工程および混合工程を実施する方法は特に限定されない。一例を挙げると、竹の粉砕は、前記のとおり、機械的な力を付加する粉砕機の利用や、爆砕処理や蒸煮処理により実施し得る。また、竹とシェラック樹脂との混合は、ロールミル、ニーダー、二軸押出機等の各種混練装置を用いることにより実施し得る。竹とシェラック樹脂との混合は、シェラック樹脂を溶融させてから、粉末状や繊維状に粉砕された竹を加えて混練することが好ましい。   The method for performing the primary pulverization step and the mixing step is not particularly limited. As an example, as described above, the pulverization of bamboo may be performed by using a pulverizer that applies mechanical force, or by a blasting process or a steaming process. Moreover, mixing of bamboo and shellac resin can be implemented by using various kneading apparatuses such as a roll mill, a kneader, and a twin screw extruder. The mixing of the bamboo and the shellac resin is preferably carried out by melting the shellac resin and then adding the bamboo pulverized into a powder or fiber.

混合工程を経て得られた複合材料は、その後、加圧成形されて、抗菌性物品に加工される。   The composite material obtained through the mixing step is then pressure-molded and processed into an antibacterial article.

<抗菌性物品の製造方法>
本発明の一実施形態の抗菌性物品の製造方法は、上記混合工程を経て得られた複合材料を、粉末状またはチップ状に粉砕する二次粉砕工程と、得られる粉砕物を加熱成形する加熱成形工程を含む。
<Method for producing antibacterial article>
The method for producing an antibacterial article according to an embodiment of the present invention includes a secondary pulverization step of pulverizing the composite material obtained through the mixing step into a powder form or a chip shape, and heating for thermoforming the obtained pulverized product. Includes a molding process.

二次粉砕工程は、混合工程を経て得られた複合材料を、粉末状またはチップ状に粉砕する工程である。複合材料を粉砕する方法は特に限定されない。一例を挙げると、複合材料は、公知の各種粉砕機を用いて粉末状またはチップ状に粉砕され得る。粉末状またはチップ状に粉砕された複合材料は、続く加熱成形工程において、種々の形状に加工され得る。   The secondary pulverization step is a step of pulverizing the composite material obtained through the mixing step into a powder form or a chip form. The method for pulverizing the composite material is not particularly limited. As an example, the composite material can be pulverized into powder or chips using various known pulverizers. The composite material pulverized into a powder form or a chip form can be processed into various shapes in the subsequent thermoforming process.

加熱成形工程は、二次粉砕工程で得られた複合材料の粉砕物を加熱成形によって種々の形状に加工する工程である。粉砕物を加熱成形する方法は特に限定されない。一例を挙げると、加熱成形は、固定型と可動型との組み合わせからなる金型内に粉砕物を仕込み、加圧成形を行う等の方法により実施し得る。   The thermoforming step is a step of processing the pulverized composite material obtained in the secondary pulverization step into various shapes by thermoforming. The method for thermoforming the pulverized product is not particularly limited. For example, the heat molding may be performed by a method such as charging a pulverized product into a mold composed of a combination of a fixed mold and a movable mold and performing pressure molding.

ここで、シェラック樹脂は、バイオマス材料としては稀な熱硬化性樹脂である。そのため、熱硬化処理が行われると、シェラック樹脂を構成する成分のカルボキシル基と水酸基とのエステル化反応により分子間架橋が起こり得る。なお、エステル化反応によって生成される水がエステルの加水分解反応を引き起こし、また、成形物内で水蒸気の気泡として残る可能性を考慮して、シェラック樹脂の含有比率の高い複合材料を用いる場合は、熱硬化処理中に発生する水を直ちに除去することが好ましい。   Here, the shellac resin is a rare thermosetting resin as a biomass material. Therefore, when a thermosetting treatment is performed, intermolecular crosslinking may occur due to an esterification reaction between a carboxyl group and a hydroxyl group of a component constituting the shellac resin. In the case of using a composite material having a high content ratio of shellac resin in consideration of the possibility that water produced by the esterification reaction causes hydrolysis of the ester and remains as bubbles of water vapor in the molded product. It is preferable to immediately remove water generated during the thermosetting treatment.

このようなシェラック樹脂の熱硬化処理(熱硬化処理工程)は、加熱成形工程と同時、または、加熱性工程後に行われることが好ましい。すなわち、加熱成形工程における加熱温度および加熱時間が、シェラック樹脂が熱硬化反応を起こす条件も充足するよう調整されている場合、加熱成形工程と同時に、熱硬化処理工程が実施され得る。一方、シェラック樹脂が充分に軟化するが熱硬化反応を起こさない温度域(たとえば80〜120℃程度)で加熱成形工程のみを行い、次いで、熱による変形等が生じない条件を保ちながら、温度を120〜180℃程度に上げることにより、熱硬化処理が行われてもよい。熱硬化処理工程が実施されることにより、シェラック樹脂は硬化され、シェラック樹脂を含む抗菌性物品は、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性、機械的強度等がより改善される。   It is preferable that such a shellac resin thermosetting treatment (thermosetting treatment step) is performed at the same time as or after the heating step. That is, when the heating temperature and the heating time in the thermoforming process are adjusted to satisfy the conditions for causing the thermosetting reaction of the shellac resin, the thermosetting process can be performed simultaneously with the thermoforming process. On the other hand, only the thermoforming process is performed in a temperature range where the shellac resin is sufficiently softened but does not cause a thermosetting reaction (for example, about 80 to 120 ° C.). Thermosetting treatment may be performed by raising the temperature to about 120 to 180 ° C. By performing the thermosetting treatment step, the shellac resin is cured, and the antibacterial article containing the shellac resin is further improved in heat resistance, water resistance, chemical resistance, wear resistance, mechanical strength, and the like.

以上、本実施形態の抗菌性物品の製造方法によれば、上記複合材料が種々の形状に加工された抗菌性物品が得られる。得られる抗菌性物品は、優れた抗菌性を示すだけでなく、充分に実用的な後加工適性や機械的強度を併せ持つ。   As mentioned above, according to the manufacturing method of the antibacterial article of this embodiment, the antibacterial article by which the above-mentioned composite material was processed into various shapes is obtained. The obtained antibacterial article not only exhibits excellent antibacterial properties, but also has sufficiently practical post-processing suitability and mechanical strength.

また、得られる抗菌性物品は、種々の用途に使用される。一例を挙げると、抗菌性物品は、湯飲みや椀、鉢、皿等の食器類、しゃもじやまな板、包丁の柄、鍋の柄等の調理用品類、風呂桶や風呂蓋、すのこ等のバス用品類、医療関係の建物の手すりや床材、壁材等に利用され得る。これらの中でも、抗菌性物品は、優れた抗菌性だけでなく、充分に実用的な後加工適性や機械的強度を示すため、これらが厳しく要求される分野(たとえば医療関係の建物の手すりや床材、壁材等)において使用される場合であっても充分に要求を満たし得る。   Moreover, the obtained antimicrobial article is used for various uses. For example, antibacterial articles include tableware such as cups and bowls, bowls, dishes, cooking utensils such as rice scoops and cutting boards, knives patterns, pot patterns, bath utensils such as bath tubs, bath lids, and slats. It can be used for handrails, floor materials, wall materials, etc. of medical buildings. Among these, antibacterial articles exhibit not only excellent antibacterial properties but also sufficiently practical post-processing suitability and mechanical strength, so that these are strictly required fields (for example, handrails and floors of medical buildings). Even when used in materials, wall materials, etc., the requirements can be fully met.

なお、食器類や調理用品等のように、食物と直接接触する面が形成された抗菌性物品を製造する場合には、食品の安全性および衛生面から、シェラック樹脂は、好ましくは第十六改正日本薬局方に収載された精製セラック樹脂や白セラック樹脂であることが好ましい。   In the case of producing an antibacterial article having a surface that is in direct contact with food, such as tableware and cooking utensils, shellac resin is preferably the sixteenth from the viewpoint of food safety and hygiene. A purified shellac resin or white shellac resin listed in the revised Japanese Pharmacopoeia is preferable.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
・複合材料の作製
竹(種類:孟宗竹)を、機械式粉砕機を用いて粉砕した(一次粉砕工程)。得られた竹(竹粉)は、36メッシュ(見開き:0.42mm)の篩を通過させた。100℃に加熱した二本のロールを用いて、まず、シェラック樹脂(商品名:乾燥透明白ラック、日本シェラック工業(株)製)を加熱溶融し(混合工程)、篩過後の竹を竹:シェラック樹脂=75:25(質量比)となるように混合し、10分間混練して薄い板状の複合材料を得た。その後、複合材料を室温まで冷却し、粉砕機(Wonder Blender、大阪ケミカル(株)製)を用いて粉砕し(二次粉砕工程)、複合材料を得た。
Example 1
-Preparation of composite material Bamboo (kind: Somune bamboo) was pulverized using a mechanical pulverizer (primary pulverization step). The obtained bamboo (bamboo powder) was passed through a 36 mesh (spread: 0.42 mm) sieve. First, using two rolls heated to 100 ° C., shellac resin (trade name: dry transparent white rack, manufactured by Nippon Shellac Industry Co., Ltd.) is heated and melted (mixing step), and the bamboo after sieving is bamboo: The mixture was mixed so that the shellac resin = 75: 25 (mass ratio) and kneaded for 10 minutes to obtain a thin plate-shaped composite material. Thereafter, the composite material was cooled to room temperature and pulverized using a pulverizer (Wonder Blender, Osaka Chemical Co., Ltd.) (secondary pulverization step) to obtain a composite material.

・抗菌性物品の作製
直径100mmの円盤状に成型できる金型中に、上記複合材料を36g仕込み(混合工程)、熱プレス加工機((株)神藤金属工業所製)にて、加熱温度140〜160℃、圧力10MPa、加熱時間15分の条件下で加圧成形を行い(加熱成形工程および熱硬化処理工程)、直径100mm、厚さ約4mmの抗菌性物品を作製した。
-Preparation of antibacterial article 36 g of the above composite material was charged in a mold that can be molded into a disk shape with a diameter of 100 mm (mixing process), and heated at a heating press of 140 (manufactured by Shinto Metal Industries Co., Ltd.) at a heating temperature of 140 An antibacterial article having a diameter of 100 mm and a thickness of about 4 mm was produced by pressure molding (heating molding process and thermosetting process) under conditions of ˜160 ° C., pressure 10 MPa, and heating time 15 minutes.

(実施例2)
竹とシェラック樹脂との配合割合を、竹:シェラック樹脂=50:50に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、複合材料および抗菌性物品を作製した。
(Example 2)
A composite material and an antibacterial article were produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of bamboo and shellac resin was changed to bamboo: shellac resin = 50: 50.

(比較例1)
シェラック樹脂を配合せずに竹だけを使用し、加熱温度180℃、圧力20MPa、加熱時間5分の条件下で加圧成形を行った以外は、実施例1と同様の方法により、複合材料および抗菌性物品を作製した。
(Comparative Example 1)
Except for using only bamboo without compounding shellac resin and performing pressure molding under the conditions of a heating temperature of 180 ° C., a pressure of 20 MPa, and a heating time of 5 minutes, the composite material and An antibacterial article was prepared.

(比較例2)
竹とシェラック樹脂との配合割合を、竹:シェラック樹脂=25:75に変更した以外は、実施例1と同様の方法により、複合材料および抗菌性物品を作製した。
(Comparative Example 2)
A composite material and an antibacterial article were produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of bamboo and shellac resin was changed to bamboo: shellac resin = 25: 75.

(比較例3)
竹を配合せずにシェラック樹脂だけを使用し、加熱温度140℃、圧力0MPa、加熱時間15分の条件下で加圧成形を行った以外は、実施例1と同様の方法により、複合材料および抗菌性物品を作製した。
(Comparative Example 3)
The composite material and the composite material were prepared in the same manner as in Example 1 except that only shellac resin was used without blending bamboo, and pressure molding was performed under the conditions of a heating temperature of 140 ° C., a pressure of 0 MPa, and a heating time of 15 minutes. An antibacterial article was prepared.

実施例1〜2および比較例1〜3において得られたそれぞれの抗菌性物品について、以下の方法により抗菌性、後加工適性および機械的強度を評価した。   About each antibacterial article obtained in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, antibacterial property, post-processability, and mechanical strength were evaluated with the following method.

(抗菌性試験)
それぞれの抗菌性物品から、一辺50mmの正方形に切り出して抗菌性試験用テストピースを作製し、JIS Z2801に準じて抗菌性試験を行った。なお、菌種には大腸菌のEscherichia coli NBRC3972を用い、試験菌液の調製は、1/50NBの希釈により行った。抗菌性物品の抗菌活性値を表1に示す。なお、抗菌活性値は、2.0以上であれば実用的な抗菌性を示すと判断され得る。
(Antimicrobial test)
Each antibacterial article was cut into a square with a side of 50 mm to produce a test piece for antibacterial test, and an antibacterial test was conducted according to JIS Z2801. In addition, Escherichia coli NBRC3972 of Escherichia coli was used as the bacterial species, and the test bacterial solution was prepared by dilution of 1/50 NB. Table 1 shows the antibacterial activity value of the antibacterial article. In addition, if an antibacterial activity value is 2.0 or more, it can be judged that practical antibacterial property is shown.

(後加工適性)
市販の卓上ボール盤(EARTH MAN DP−200、(株)高儀製、ドリル径:6.5mm、回転速度:約2300rpm、送り速度:約60mm/分)と卓上バンドソー(EARTH MAN 卓上木工バンドソー RBS-10、(株)高儀製、ブレードの刃幅:6.35mm、山数:6山/インチ、厚さ:0.35mm、ブレード速度:約19m/秒)を用いて、それぞれの抗菌性物品の孔開けおよび切断を行った。それぞれの抗菌性物品の孔開け面および切断面(抗菌性物品においてドリルおよびブレードの刃が先にあたる面を表面、その反対側を裏面としたときの裏面側)を目視で観察し、以下の評価基準に沿って後加工適性を評価した。結果を表1に示す。
(評価基準)
○:孔開け面および切断面は、荒れ具合が少なく、後加工適性があると判断された。
×:孔開け面および切断面は、荒れ具合が多く、後加工適性がないと判断された。
(Post-processing suitability)
A commercially available tabletop drilling machine (EARTH MAN DP-200, manufactured by Takagi Corporation, drill diameter: 6.5 mm, rotation speed: about 2300 rpm, feed rate: about 60 mm / min) and tabletop band saw (EARTH MAN tabletop woodworking band saw RBS-10 Manufactured by Takagi Co., Ltd., blade width: 6.35 mm, number of ridges: 6 ridges / inch, thickness: 0.35 mm, blade speed: about 19 m / second) Opening and cutting were performed. The antibacterial article has a perforated surface and a cut surface (in the antibacterial article, the surface of the antibacterial article where the drill and blade blade first is the front surface and the opposite side is the back surface), and the following evaluations are made. Post-processing suitability was evaluated according to the criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
○: It was judged that the perforated surface and the cut surface were less rough and suitable for post-processing.
X: It was judged that the perforated surface and the cut surface were rough and were not suitable for post-processing.

(機械的強度)
それぞれの抗菌性物品(ただし比較例1および比較例3の抗菌性物品を除く)を幅10mm、長さ80mmの短冊状に切り出して試験片とし、以下の条件で曲げ荷重試験を行い、試験片が破壊に至るまでの最大荷重をもとに機械的強度(曲げ強さ)を評価した。曲げ強さの数値を表1に示す。なお、比較例1の抗菌性物品は、試験片の作製段階で容易に破壊されたため、本評価は行わずに機械的強度が極めて低いと判断された。また、比較例3の抗菌性物品は、上記抗菌性試験で抗菌活性値が2を下回っていたため、本評価は行われなかった。
試験の種類:3点曲げ
試験速度:1.5mm/min
(Mechanical strength)
Each antibacterial article (excluding the antibacterial articles of Comparative Example 1 and Comparative Example 3) was cut into a strip shape having a width of 10 mm and a length of 80 mm to obtain a test piece, and subjected to a bending load test under the following conditions. The mechanical strength (bending strength) was evaluated based on the maximum load until failure occurred. Table 1 shows the bending strength values. In addition, since the antibacterial article of Comparative Example 1 was easily broken at the stage of preparing the test piece, it was determined that the mechanical strength was extremely low without performing this evaluation. Moreover, since the antibacterial article of Comparative Example 3 had an antibacterial activity value of less than 2 in the antibacterial test, this evaluation was not performed.
Test type: 3-point bending Test speed: 1.5 mm / min

Figure 2016026250
Figure 2016026250

機械的強度(曲げ強さ)の数値について、たとえば、日本プラスチック工業連盟の資料によれば、代表的な汎用プラスチックであるポリプロピレンの曲げ強さは41〜55MPaである。これに対して、表1に示されるように、比較例2の抗菌性物品の曲げ強さは35.3MPaであり、ポリプロピレンと比較すると少し低かった。本発明では、抗菌性物品は、より高い強度の方が有利であり、適用範囲も広がる。そのため、本評価では、比較例2の抗菌性物品よりも大きな機械的強度を示すものを好ましいと判断した。この点から、実施例1〜2の抗菌性物品は、優れた機械的強度を示した。また、これら実施例1〜2の抗菌性物品は、いずれも抗菌性試験および後加工適性の結果が優れていた。   Regarding the numerical value of mechanical strength (bending strength), for example, according to the materials of the Japan Plastic Industry Federation, the bending strength of polypropylene, which is a typical general-purpose plastic, is 41 to 55 MPa. On the other hand, as shown in Table 1, the antibacterial article of Comparative Example 2 had a bending strength of 35.3 MPa, which was slightly lower than that of polypropylene. In the present invention, the antibacterial article is advantageous in that it has a higher strength, and the application range is expanded. Therefore, in this evaluation, it was judged that what shows a mechanical strength larger than the antimicrobial article of the comparative example 2 was preferable. From this point, the antibacterial articles of Examples 1 and 2 exhibited excellent mechanical strength. Moreover, as for the antibacterial article of these Examples 1-2, all were excellent in the antibacterial test and the result of post-processing suitability.

一方、竹:シェラック樹脂=75:25〜25:75の範囲から外れる比較例1の抗菌性物品は、後加工適性が劣っており、かつ、機械的強度も極めて低くなった。同様に、比較例3の抗菌性物品は、抗菌性試験の結果が劣り、抗菌性物品の用途として不適切であった。   On the other hand, the antibacterial article of Comparative Example 1 deviating from the range of bamboo: shellac resin = 75: 25 to 25:75 was inferior in post-processing suitability and extremely low in mechanical strength. Similarly, the antibacterial article of Comparative Example 3 was inferior in antibacterial test results and was inappropriate for use as an antibacterial article.

以上より、竹とシェラック樹脂とが、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70の質量比で含まれる本発明の複合材料からなる抗菌性物品は、抗菌性と後加工適性や機械的強度との間でバランスが図られ、かつ、良好な抗菌性と充分に実用的な後加工適性や機械的強度を有する抗菌性物品であると判断された。   From the above, the antibacterial article made of the composite material of the present invention in which bamboo and shellac resin are contained in a mass ratio of bamboo: shellac resin = 80: 20 to 30:70 has antibacterial properties, post-processing suitability and mechanical strength. And antibacterial articles having good antibacterial properties and sufficiently practical post-processing suitability and mechanical strength.

1 竹およびシェラック樹脂の配合比率と抗菌性との関連を表すグラフ
2 竹およびシェラック樹脂の配合比率と後加工適性および機械的強度との関連を表すグラフ
1 Graph showing the relationship between the mixing ratio of bamboo and shellac resins and antibacterial properties 2 Graph showing the relationship between the mixing ratio of bamboo and shellac resins and suitability for post-processing and mechanical strength

Claims (8)

竹とシェラック樹脂とを含み、
前記竹と前記シェラック樹脂との配合割合は、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70である、複合材料。
Including bamboo and shellac resin,
The compounding ratio of the said bamboo and the said shellac resin is a composite material which is bamboo: shellac resin = 80: 20-30: 70.
前記竹は、粉末状または繊維状であり、前記シェラック樹脂中に分散されている、請求項1記載の複合材料。   The composite material according to claim 1, wherein the bamboo is powdery or fibrous and is dispersed in the shellac resin. 請求項1または2記載の複合材料が加熱成形された、抗菌性物品。   An antibacterial article, wherein the composite material according to claim 1 or 2 is thermoformed. 前記複合材料は、粉末状またはチップ状である、請求項3記載の抗菌性物品。   The antibacterial article according to claim 3, wherein the composite material is in a powder form or a chip form. 70〜120°で、竹とシェラック樹脂とを、竹:シェラック樹脂=80:20〜30:70となるよう混合する混合工程を含む、複合材料の製造方法。   The manufacturing method of a composite material including the mixing process which mixes bamboo and shellac resin at 70-120 degrees so that it may become bamboo: shellac resin = 80: 20-30: 70. 前記混合工程の前に、前記竹を粉末状または繊維状に粉砕する一次粉砕工程を含む、請求項5記載の複合材料の製造方法。   The manufacturing method of the composite material of Claim 5 including the primary grinding | pulverization process which grind | pulverizes the said bamboo into a powder form or a fiber form before the said mixing process. 請求項5または6記載の複合材料の製造方法によって得られた複合材料を、粉末状またはチップ状に粉砕する二次粉砕工程と、
得られる粉砕物を加熱成形する加熱成形工程を含む、抗菌性物品の製造方法。
A secondary pulverization step of pulverizing the composite material obtained by the method for producing a composite material according to claim 5 or 6 into powder or chips;
A method for producing an antibacterial article, comprising a thermoforming step of thermoforming the obtained pulverized product.
前記加熱成形工程と同時、または、前記加熱成形工程後に、前記シェラック樹脂の熱硬化処理を行う熱硬化処理工程を含む、請求項7記載の抗菌性物品の製造方法。   The method for producing an antibacterial article according to claim 7, further comprising a thermosetting treatment step of performing a thermosetting treatment of the shellac resin simultaneously with the thermoforming step or after the thermoforming step.
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