JP2016011278A - ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016011278A JP2016011278A JP2014134477A JP2014134477A JP2016011278A JP 2016011278 A JP2016011278 A JP 2016011278A JP 2014134477 A JP2014134477 A JP 2014134477A JP 2014134477 A JP2014134477 A JP 2014134477A JP 2016011278 A JP2016011278 A JP 2016011278A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sucrose
- carboxylic acid
- acid ester
- melting point
- sucrose carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 title claims abstract description 347
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 title claims abstract description 347
- -1 sucrose carboxylic acid ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 284
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 136
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 135
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 50
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 50
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 13
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 75
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 46
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 16
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 4
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=C1 JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYWXRBNOYGGPIZ-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylethanone Chemical compound CC(=O)N1CCOCC1 KYWXRBNOYGGPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMWMKZASFWBGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrachlorooxepane Chemical compound ClC1(Cl)CCCCOC1(Cl)Cl AEMWMKZASFWBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEBWSYYNPPSKV-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-formylphenoxy)methyl]thiophene-2-carbonitrile Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1OCC1=C(C#N)SC=C1 REEBWSYYNPPSKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920005670 poly(ethylene-vinyl chloride) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
【課題】高融点で、かつ、使用時の作業性に優れるショ糖カルボン酸エステルを、比較的短時間のうちに簡便な操作で得るためのショ糖カルボン酸エステルの製造方法を提供する。【解決手段】第1の融点を有する第1のショ糖カルボン酸エステルを準備する工程と、第1の融点よりも高い第2の融点を有する第2のショ糖カルボン酸エステルを準備し、第1のショ糖カルボン酸エステルに、第1の融点以上であり第2の融点未満の混合温度で混合する工程と、得られた混合物を、第1の融点以上であり第2の融点未満の保持温度で1分以上保持する工程とを含むショ糖カルボン酸エステルの製造方法。【選択図】なし
Description
本発明は、ショ糖カルボン酸エステルの製造方法に関する。より詳細には、本発明は、融点が高く、取扱性の優れたショ糖カルボン酸エステルの製造方法に関する。
従来、ショ糖酢酸エステル等のショ糖カルボン酸エステルは、樹脂改質剤等として有用であることが知られている。そのため、このようなショ糖カルボン酸エステルを製造する方法が多く提案されている。
特許文献1には、ショ糖カルボン酸エステルを含む溶液から溶媒を除去することによりショ糖カルボン酸エステルを製造する方法が提案されている。
しかしながら、特許文献1に記載の方法は、得られるショ糖カルボン酸エステルの融点が45℃程度であり低い。そのため、このようなショ糖カルボン酸エステルは、用途が制限されやすい。また、ショ糖カルボン酸エステル溶液から結晶として析出させることにより、融点が高いショ糖カルボン酸エステルを得ることができることが知られている。しかしながら、ショ糖カルボン酸エステル溶液から溶媒を除去することにより得られるショ糖カルボン酸エステルは、融点が低く、保管時に化合物の一部が溶融してブロッキングするなど流動性が悪い。そのため、このようなショ糖カルボン酸エステルは、工業的に使用する場合において、原料の仕込み時等に取扱性(作業性)が大きく劣るという問題がある。また、結晶として析出させる方法は、製造に長時間を要しやすい。
本発明は、このような従来の事情に鑑みてなされたものであり、高融点で、かつ、使用時の作業性に優れるショ糖カルボン酸エステルを、比較的短時間のうちに簡便な操作で得るためのショ糖カルボン酸エステルの製造方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決する本発明のショ糖カルボン酸エステルの製造方法には、以下の構成が主に含まれる。
(1)第1の融点を有する第1のショ糖カルボン酸エステルを準備する準備工程と、前記第1の融点よりも高い第2の融点を有する第2のショ糖カルボン酸エステルを別途準備し、前記第1のショ糖カルボン酸エステルに、前記第2のショ糖カルボン酸エステルを、前記第1の融点以上であり前記第2の融点未満の混合温度で混合する混合工程と、前記混合工程で得られた混合物を、前記第1の融点以上であり前記第2の融点未満の保持温度で1分以上保持する保持工程と、を含むショ糖カルボン酸エステルの製造方法。
このような構成によれば、本発明のショ糖カルボン酸エステルの製造方法は、第1のショ糖カルボン酸エステルに、第2のショ糖カルボン酸エステルを、第1の融点以上であり第2の融点未満の混合温度で混合する混合工程を含む。このような混合温度では、第1のショ糖カルボン酸エステルは溶融され、第2のショ糖カルボン酸エステルは溶融しない。そのため、溶融された第1のショ糖カルボン酸エステル中に、第2のショ糖カルボン酸エステルが適宜分散される。次いで、このような混合物は、第1の融点以上であり第2の融点未満の保持温度で1分以上保持される。そのため、第1のショ糖カルボン酸エステルは、非溶融状態の第2のショ糖カルボン酸エステルを核として析出されやすい。このような機序により析出されて得られるショ糖カルボン酸エステルの融点は、第1のショ糖カルボン酸エステルの融点(第1の融点)から、第2のショ糖カルボン酸エステルの融点(第2の融点)に近づくよう高められる。その結果、得られるショ糖カルボン酸エステルは、ブロッキングなどによる流動性の低下が抑制されるため、用途が制限されにくい。また、得られるショ糖カルボン酸エステルは、ブロック状の固体として得られ得る。このようなブロック状のショ糖カルボン酸エステルは、流動性がよく、取扱性がよい。また、保持工程は、1分以上であるが、多くの場合、従来の溶媒からショ糖カルボン酸エステルを析出させる方法の所要時間(たとえば24時間)よりも所要時間が短い。そのため、ショ糖カルボン酸の製造方法によれば、比較的短時間のうちに簡便な操作(第2のショ糖カルボン酸エステルを混合し、保持する操作)で高融点のショ糖カルボン酸エステルが得られる。
(2)前記混合工程において、前記第2のショ糖カルボン酸エステルは、前記第1のショ糖カルボン酸エステルと前記第2のショ糖カルボン酸エステルとの質量比が50:50〜99.9:0.1となるよう混合され、好ましくは質量比が60:40〜97:3となるよう混合される、(1)記載のショ糖カルボン酸エステルの製造方法。
このような構成によれば、混合工程において、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとは、質量比が50:50〜99.9:0.1となるよう添加される。このような質量比で混合される場合、得られるショ糖カルボン酸エステルは、融点が第2の融点に近づくよう高められやすい。また、混合される第2のショ糖カルボン酸エステルは、適正量であり、混合工程において第1のショ糖カルボン酸エステルと均一に混合されやすい。
(3)前記第2のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度は、前記第1のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度の±3.0の範囲内であり、かつ、8.0以下である、(1)または(2)記載のショ糖カルボン酸エステルの製造方法。
このような構成によれば、第2のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度は、第1のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度の±3.0の範囲内である。このように、第1のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度が第2のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度と比較的近い場合、得られるショ糖カルボン酸エステルは、融点が第2の融点に近づくよう高められやすい。
(4)前記第2の融点は、70〜150℃である、(1)〜(3)のいずれかに記載のショ糖カルボン酸エステルの製造方法。
このような構成によれば、第2の融点は、70〜150℃である。そのため、混合工程において、第2の融点未満である混合温度を比較的高めに設定することができる。その結果、混合工程において溶融状態にある第1のショ糖カルボン酸エステルの粘度を下げることができ、第2のショ糖カルボン酸エステルを均一に混合しやすい。
本発明によれば、高融点で、かつ、使用時の作業性に優れるショ糖カルボン酸エステルを比較的短時間のうちに簡便な操作で得るためのショ糖カルボン酸エステルの製造方法を提供することができる。
<ショ糖カルボン酸エステルの製造方法>
以下、本発明の一実施形態のショ糖カルボン酸エステルの製造方法について説明する。ショ糖カルボン酸エステルの製造方法は、第1のショ糖カルボン酸エステルを準備する準備工程と、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとを混合する混合工程と、混合物を保持する保持工程とを含む。すなわち、本実施形態は、第1のショ糖カルボン酸エステルに第2のショ糖カルボン酸エステルを混合、保持することにより、目的物であるショ糖カルボン酸エステル(第3のショ糖カルボン酸エステル)を製造する方法である。なお、本実施形態では、準備工程において準備されるショ糖カルボン酸エステルと、混合工程において混合されるショ糖カルボン酸エステルと、目的物であるショ糖カルボン酸エステルとをそれぞれ区別するために、準備工程において準備されるショ糖カルボン酸エステルを第1のショ糖カルボン酸エステルといい、混合工程において混合されるショ糖カルボン酸エステルを第2のショ糖カルボン酸エステルといい、目的物であるショ糖カルボン酸エステルを第3のショ糖カルボン酸エステルという。得られる第3のショ糖カルボン酸エステルは、第2のショ糖カルボン酸エステルと同程度の高い融点を示し、取扱性の優れたブロック状である。以下、それぞれの工程について説明する。
以下、本発明の一実施形態のショ糖カルボン酸エステルの製造方法について説明する。ショ糖カルボン酸エステルの製造方法は、第1のショ糖カルボン酸エステルを準備する準備工程と、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとを混合する混合工程と、混合物を保持する保持工程とを含む。すなわち、本実施形態は、第1のショ糖カルボン酸エステルに第2のショ糖カルボン酸エステルを混合、保持することにより、目的物であるショ糖カルボン酸エステル(第3のショ糖カルボン酸エステル)を製造する方法である。なお、本実施形態では、準備工程において準備されるショ糖カルボン酸エステルと、混合工程において混合されるショ糖カルボン酸エステルと、目的物であるショ糖カルボン酸エステルとをそれぞれ区別するために、準備工程において準備されるショ糖カルボン酸エステルを第1のショ糖カルボン酸エステルといい、混合工程において混合されるショ糖カルボン酸エステルを第2のショ糖カルボン酸エステルといい、目的物であるショ糖カルボン酸エステルを第3のショ糖カルボン酸エステルという。得られる第3のショ糖カルボン酸エステルは、第2のショ糖カルボン酸エステルと同程度の高い融点を示し、取扱性の優れたブロック状である。以下、それぞれの工程について説明する。
<準備工程>
準備工程は、第1のショ糖カルボン酸エステルを準備する工程である。第1のショ糖カルボン酸エステルは、ショ糖(スクロース)とアシル化剤とを反応させて得られる化合物であり、第1の融点を有する。アシル化剤としては、カルボン酸化合物またはその反応性誘導体が例示される。アシル化剤は、1種または2種以上を使用することができる。
準備工程は、第1のショ糖カルボン酸エステルを準備する工程である。第1のショ糖カルボン酸エステルは、ショ糖(スクロース)とアシル化剤とを反応させて得られる化合物であり、第1の融点を有する。アシル化剤としては、カルボン酸化合物またはその反応性誘導体が例示される。アシル化剤は、1種または2種以上を使用することができる。
カルボン酸化合物は、分子内に少なくとも1つのカルボキシル基を有する化合物であり、芳香族カルボン酸、脂肪族カルボン酸が例示される。これらの中でも、カルボキシル基の数が1つである脂肪族モノカルボン酸が好ましい。このような脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等が例示される。これらの中でも、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの炭素数2〜4の脂肪族モノカルボン酸が好ましい。
カルボン酸化合物の反応性誘導体としては、対応する酸ハロゲン化物、酸無水物が例示される。中でも、脂肪族モノカルボン酸の酸無水物が好ましい。このような酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水吉草酸等が例示される。これらの中でも、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸などの炭素数4〜8の脂肪族モノカルボン酸無水物が好ましい。
これらショ糖とアシル化剤とから第1のショ糖カルボン酸エステルを生成する方法は特に限定されず、汎用の合成方法が採用される。一例を挙げると、第1のショ糖カルボン酸エステルは、ショ糖と、上記したアシル化剤と、合成に際して必要とされるその他の化合物(たとえば塩基性有機溶媒、水不混和性溶媒、各種触媒、中和剤等)とを反応系内において所定の範囲内の含有比率のもと、適宜中和、減圧留去、洗浄等を行うことにより生成される。より具体的な一例としては、第1のショ糖カルボン酸エステルは、ショ糖と塩基性有機溶媒(ピリジン等)とアシル化剤(無水酢酸等)とを反応させ、減圧留去して塩基性有機溶媒とアシル化剤および必要に応じて反応副生物とを分離する。次いで、反応生成物に水不混和性溶媒(トルエン等)と中和剤(炭酸水素ナトリウム等)とを混合して中和し、分液して水層を分離する。残った有機層を必要に応じて洗浄し、減圧留去して水不混和性溶媒を除去することにより作成することができる。
塩基性有機溶媒としては、モルホリン、アセチルモルホリン、ピリジン、N−メチル−2−ピロリドン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、2,4−ルチジン、2,6−ルチジン、ピペリジン、ピロリジン、キノリン、イソキノリン等が例示される。塩基性有機溶媒は、1種または2種以上を使用することができる。
水不混和性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、二塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレンなどの塩素化脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの低級脂肪族エーテルが例示される。水不混和性溶媒は、1種または2種以上を使用することができる。
触媒としては、塩基触媒または酸触媒が例示される。塩基触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が例示される。酸触媒としては、硫酸、塩化水素等が例示される。触媒は、1種または2種以上を使用することができる。なお、本実施形態では、上記した塩基性有機溶媒が、塩基触媒としての作用を併せ持つもの(たとえばピリジン等)である場合には、他の触媒は適宜添加が省略されてもよい。また、本実施形態では、これら触媒のうち、中和剤としての役割を併せ持つものが使用されてもよい。この場合、たとえば反応副生物として酢酸や塩酸が生成される場合であっても、これら反応副生物を、分液操作時に添加された水に溶解された中和剤と適宜反応させることにより中和することができる。このような中和剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが例示される。
得られる第1のショ糖カルボン酸エステルの融点(第1の融点)は、後述する第2のショ糖カルボン酸エステルの融点(第2の融点)よりも低ければよく、特に限定されない。一例を挙げると、第1の融点は、20℃以上であり、好ましくは25℃以上であり、より好ましくは30℃以上である。また、第1の融点は、60℃以下であり、好ましく55℃以下であり、より好ましくは50℃以下である。第1の融点が20℃未満の場合、第2のショ糖カルボン酸エステルを混合しても、第2の融点が充分に高くならない傾向がある。一方、第1の融点が60℃を超える場合、第1のショ糖カルボン酸エステルが充分に溶融しにくく、後述する混合工程において第2のショ糖カルボン酸エステルを混合しにくくなるため、取扱性が悪くなる傾向がある。
得られる第1のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度(第1の平均エステル化度)としては、特に限定されない。第1の平均エステル化度は、低い場合には親水性基であるヒドロキシ基の数が増えるため、製造過程において水相に存在するショ糖カルボン酸エステルの割合が増加する。この場合、ショ糖カルボン酸エステルを、水不混和性溶媒相(油相)だけでなく、水相からも回収することが必要となる。したがって、第1の平均エステル化度は、所定の値以上であることが好ましく、4.0以上であることがより好ましく、6.0以上であることがさらに好ましい。また、第1の平均エステル化度の上限は特に限定されず、8.0以下であればよく7.9以下であることが好ましい。
なお、本実施形態において、平均エステル化度とは、1分子のショ糖における、エステル化されたアルコールの数の平均値をいう。平均エステル化度(Y)は、以下の式(I)にしたがって算出することができる。なお、上記のとおりショ糖カルボン酸エステルの場合、平均エステル化度の上限は8.0である。しかしながら、以下の式(I)に沿って平均エステル化度を算出した際に、たとえば測定誤差等により算出された値が8.0を超える場合が考えられる。本実施形態では、このような場合、平均エステル化度は8.0として取り扱われてもよい。
式(I):Y=(a×56110−Ma×X)/[(Mb−Mc)×X+56110]
(式(I)中、Yは平均エステル化度、aはショ糖の水酸基数である8、Maはショ糖の分子量である342、XはJIS K0070に準じて求められる平均水酸基価、Mbはカルボン酸の分子量、Mcは水の分子量である18を表す。)
(式(I)中、Yは平均エステル化度、aはショ糖の水酸基数である8、Maはショ糖の分子量である342、XはJIS K0070に準じて求められる平均水酸基価、Mbはカルボン酸の分子量、Mcは水の分子量である18を表す。)
準備工程を経て得られる第1のショ糖カルボン酸エステルは、続く混合工程において別途準備された第2のショ糖カルボン酸エステルと混合される。
<混合工程>
混合工程は、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとを混合する工程である。第2のショ糖カルボン酸エステルは、第1の融点よりも高い第2の融点を有し、上記した準備工程において準備される第1のショ糖カルボン酸エステルとは別に準備される。混合工程では、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとは、第1の融点以上であり第2の融点未満の混合温度で混合される。以下、詳細に説明する。
混合工程は、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとを混合する工程である。第2のショ糖カルボン酸エステルは、第1の融点よりも高い第2の融点を有し、上記した準備工程において準備される第1のショ糖カルボン酸エステルとは別に準備される。混合工程では、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとは、第1の融点以上であり第2の融点未満の混合温度で混合される。以下、詳細に説明する。
第2のショ糖カルボン酸エステルは、ショ糖(スクロース)と上記したアシル化剤とを反応させて得られる化合物である。
第2のショ糖カルボン酸エステルを生成する方法は特に限定されず、汎用の合成方法が採用される。一例を挙げると、ショ糖と、上記したアシル化剤と、合成に際して必要とされるその他の化合物(たとえば塩基性有機溶媒、水混和性溶媒等)を反応系内において所定の範囲内の含有比率のもと、適宜減圧留去、静置等を行うことにより生成される。具体的な一例としては、第2のショ糖カルボン酸エステルは、ショ糖と塩基性有機溶媒(ピリジン等)とアシル化剤(無水酢酸等)とを反応させ、減圧留去して塩基性有機溶媒とアシル化剤とを分離する。次いで、水混和性溶媒(メタノール等)と混合し、静置することにより作成することができる。このような生成方法によれば、第2のショ糖カルボン酸エステルは、結晶の形態で作成されやすい。第2のショ糖カルボン酸エステルの結晶は、混合工程において種結晶として混合され得る。なお、第2のショ糖カルボン酸エステルは、混合工程において溶融されない形態であればよく、結晶でなくてもよい。また、第2のショ糖カルボン酸エステルは、上記生成方法に依らず、後述する保持工程を経て得られた析出物(第3のショ糖カルボン酸エステル)がそのまま使用されてもよい。すなわち、本実施形態のショ糖カルボン酸エステルの製造方法によれば、得られる第3のショ糖カルボン酸エステルは、第2のショ糖カルボン酸エステルと同様に高融点である。そのため、得られる第3のショ糖カルボン酸エステルは、別途行われる製造過程において、第2のショ糖カルボン酸エステルとして使用され得る。
水混和性溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール、アセトン等のケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ等が例示される。水混和性溶媒は、1種または2種以上を使用することができる。
得られる第2のショ糖カルボン酸エステルの融点(第2の融点)は、上記した第1の融点よりも高ければよく、特に限定されない。一例を挙げると、第2の融点は、第1の融点にも依るが好ましくは70℃以上であり、より好ましくは75℃以上である。また、第2の融点は、第1の融点にも依るが好ましくは150℃以下、より好ましくは120℃以下、さらに好ましくは100℃以下である。第2の融点が70℃未満である場合、混合温度における混合温度を比較的低めに設定しなければならず、上記した第1のショ糖カルボン酸エステルの粘度が高くなりやすい。この場合、溶融状態にある第1のショ糖カルボン酸エステルは、非溶融状態の第2のショ糖カルボン酸エステルと均一に混合しにくい傾向がある。
得られる第2のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度(第2の平均エステル化度)としては、特に限定されない。第2の平均エステル化度は、所定の値以上であることが好ましく、4.0以上であることがより好ましく、6.0以上であることがさらに好ましい。また、第2の平均エステル化度の上限は特に限定されず、8.0以下であればよく7.9以下であることが好ましい。
第2の平均エステル化度は、上記した第1の平均エステル化度との関係からは、第1の平均エステル化度の±3.0の範囲内であることが好ましく、±1.0の範囲内であることがより好ましく、±0.5の範囲内であることがさらに好ましい。第2の平均エステル化度が第1の平均エステル化度の±3.0の範囲内である場合、第1の平均エステル化度と第2の平均エステル化度とが比較的近い値であるため、後述する保持工程を経て得られる第3のショ糖カルボン酸エステルの融点は、第2のショ糖カルボン酸エステルの第2の融点に近づくよう高められやすい。
第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとを混合する際の混合比率としては特に限定されない。一例を挙げると、第2のショ糖カルボン酸エステルは、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとの質量比が50:50〜99.9:0.1となるよう混合されることが好ましい。また、第2のショ糖カルボン酸エステルは、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとの質量比が60:40〜97:3となるよう混合されることがより好ましい。第2のショ糖カルボン酸エステルが、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとの質量比が50:50〜99.9:0.1となるよう混合される場合、後述する保持工程において得られる第3のショ糖カルボン酸エステルは、融点(第3の融点)が第2の融点に近づくよう高められやすい。また、混合される第2のショ糖カルボン酸エステルが適正量であり、混合工程において第1のショ糖カルボン酸エステルと均一に混合されやすい。なお、第2のショ糖カルボン酸エステルが50質量%以下となるよう配合されることが好ましい理由は、第2のショ糖カルボン酸エステルが溶融状態である第1のショ糖カルボン酸エステルに対して非溶融状態で混合される観点から、配合量が50質量%を超えて主成分として配合されることが観念しにくいためである。このような理由に過ぎないため、第2のショ糖カルボン酸エステルは、50質量%を超えて配合されてもよい。
第2のショ糖カルボン酸エステルを第1のショ糖カルボン酸エステルと混合する際の混合方法としては特に限定されず、溶融状態の第1のショ糖カルボン酸エステル中に非溶融状態の第2のショ糖カルボン酸エステルを均一に混合することのできる方法であればよい。このような混合方法としては、作業者が攪拌する方法や、ニーダー等の攪拌装置を使用する方法が例示される。
第2のショ糖カルボン酸エステルを第1のショ糖カルボン酸エステルと混合する際の混合温度としては、上記した第1の融点以上であり前記第2の融点未満であれば特に限定されない。一例を挙げると、混合温度は、上記した第1の融点および第2の融点にも依るが、50℃以上であることが好ましく、60℃以上であることがより好ましい。また、混合温度は、上記した第1の融点および第2の融点にも依るが、85℃以下であることが好ましく、80℃以下であることがより好ましい。このような混合温度で第2のショ糖カルボン酸エステルを第1のショ糖カルボン酸エステルと混合する場合、溶融状態の第1のショ糖カルボン酸エステルに対して、非溶融状態を維持した第2のショ糖カルボン酸エステルを混合することができる。特に、混合温度が60℃以上80℃以下である場合、第1のショ糖カルボン酸エステルを充分に溶融させて第1のショ糖カルボン酸エステルの粘度を適切に下げつつ、第2のショ糖カルボン酸エステルを非溶融状態で維持できるため、第2のショ糖カルボン酸エステルを第1のショ糖カルボン酸エステル中に均一に混合しやすい。なお、第2のショ糖カルボン酸エステルを第1のショ糖カルボン酸エステルと混合する際、あらかじめ第1のショ糖カルボン酸エステルを加熱して溶融させた後、第2のショ糖カルボン酸エステルを添加してもよく、第1のショ糖カルボン酸エステルに第2のショ糖カルボン酸エステルを添加し、その後、第1のショ糖カルボン酸エステルを加熱して溶融させてもよい。
第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとを混合する際の混合時間としては特に限定されず、溶融状態の第1のショ糖カルボン酸エステル中に第2のショ糖カルボン酸エステルをある程度均一に混合するために要する時間であればよい。このような混合時間は、混合温度や第1のショ糖カルボン酸エステルの第1の融点、溶融状態にある第1のショ糖カルボン酸エステルの粘度、混合を行う方法(作業者が攪拌するか、ニーダー等の攪拌装置を使用するか)等にも依るため、一義的には決定されにくい。そこで、一例を挙げると混合時間としては、1分以上、好ましくは3分以上、より好ましくは5分以上を採用することができる。また、混合時間としては、12時間以下、好ましくは5時間以下、より好ましくは1時間以下を挙げることができる。
混合工程を経て得られる第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとの混合物(以下、単に混合物という)は、続く保持工程において所定の保持温度で保持される。
<保持工程>
保持工程は、混合物を、第1の融点以上であり第2の融点未満の保持温度で1分以上保持する工程である。保持工程において混合物を保持することにより、混合物中の第1のショ糖カルボン酸エステルは、第2のショ糖カルボン酸エステルを核として析出が促される(析出された第1のショ糖カルボン酸エステルは、第3のショ糖カルボン酸エステルと称される)。この際、第1のショ糖カルボン酸エステルの融点(第1の融点)は、高められ、第2のショ糖カルボン酸エステルの融点(第2の融点)に近づけられる。以下、詳細に説明する。
保持工程は、混合物を、第1の融点以上であり第2の融点未満の保持温度で1分以上保持する工程である。保持工程において混合物を保持することにより、混合物中の第1のショ糖カルボン酸エステルは、第2のショ糖カルボン酸エステルを核として析出が促される(析出された第1のショ糖カルボン酸エステルは、第3のショ糖カルボン酸エステルと称される)。この際、第1のショ糖カルボン酸エステルの融点(第1の融点)は、高められ、第2のショ糖カルボン酸エステルの融点(第2の融点)に近づけられる。以下、詳細に説明する。
保持温度としては、上記した第1の融点以上であり前記第2の融点未満であれば特に限定されない。一例を挙げると、保持温度は、上記した第1の融点および第2の融点にも依るが、50℃以上であることが好ましく、60℃以上であることがより好ましい。また、保持温度は、上記した第1の融点および第2の融点にも依るが、85℃以下であることが好ましく、80℃以下であることがより好ましい。このような保持温度で混合物を保持する場合、溶融状態の第1のショ糖カルボン酸エステルが、非溶融状態である第2のショ糖カルボン酸エステルを核として析出しやすい。
この際、保持温度は、上記した混合温度との比較において、混合温度と同じであってもよく、混合温度よりも低くてもよい(すなわち、上記した混合温度は、保持温度よりも高くてもよい)。すなわち、保持工程は、混合物を混合するのではなく、所定の保持温度で保持する工程である。また、第1のショ糖カルボン酸エステルと第2のショ糖カルボン酸エステルとは、混合工程により、すでに均一に混合されている。そのため、保持工程では、混合物は、均一に攪拌することを目的として攪拌される必要はなく、たとえば混合物内の温度ムラをなくす等の目的において適宜攪拌されてもよい。その結果、混合物は、混合時の利便性を考慮して、必ずしも混合物の粘度が低下するよう温度を比較的高くされる必要がない。したがって、保持温度は混合温度と同程度に高める必要がない。このように、保持温度は、混合温度よりも低い温度でよいため、温度管理が容易である。
保持時間は、1分間以上であればよく、2分以上であることが好ましく、1時間以上であることがより好ましく、3時間以上であることがさらに好ましい。また、保持時間は、12時間以下であることが好ましく、10時間以下であることがより好ましく、8時間以下であることがさらに好ましい。保持時間が1分未満の場合、溶融状態の第1のショ糖カルボン酸エステルは、充分に析出されず、得られる第3のショ糖カルボン酸エステルの第3の融点が充分に高められにくい。一方、保持時間が12時間を超える場合、これ以上の第3の融点の上昇が見込まれず、生産効率が上がりにくい傾向がある。
以上の保持工程を経て得られる第3のショ糖カルボン酸エステルは、第3の融点が第2のショ糖カルボン酸エステルの融点(第2の融点)と同程度にまで高められる。このような高融点の第3のショ糖カルボン酸エステルは、ブロッキングなどによる流動性の低下が抑制される。その結果、第3のショ糖カルボン酸エステルは、用途が制限されにくい。また、第3のショ糖カルボン酸エステルは、ブロック状の固体として得られ得る。このようなブロック状の第3のショ糖カルボン酸エステルは、流動性がよく、取扱性がよい。さらに、保持工程は、1分以上であるが、多くの場合、従来の溶媒から結晶を析出させる方法の所要時間(たとえば24時間)よりも所要時間が短い。そのため、ショ糖カルボン酸の製造方法によれば、比較的短時間のうちに簡便な操作(第2のショ糖カルボン酸エステルを混合し、保持する操作)で高融点のショ糖カルボン酸エステルが得られる。
<ショ糖カルボン酸エステルの用途の一例>
本実施形態のショ糖カルボン酸エステルの製造方法によれば、得られる第3のショ糖カルボン酸エステルは、融点が結晶と同様に高く、かつ、ブロック状であり流動性がよく取扱性がよい。そのため、このような第3のショ糖カルボン酸エステルは、種々の用途に利用される。以下、用途の一例を示す。
本実施形態のショ糖カルボン酸エステルの製造方法によれば、得られる第3のショ糖カルボン酸エステルは、融点が結晶と同様に高く、かつ、ブロック状であり流動性がよく取扱性がよい。そのため、このような第3のショ糖カルボン酸エステルは、種々の用途に利用される。以下、用途の一例を示す。
第3のショ糖カルボン酸エステルは、樹脂改質剤として有用である。ショ糖カルボン酸エステルは、特に、樹脂の光沢性を向上させることができ、また、可塑性を向上させることができるという優れた特長を示すので、これらの性能が要求される樹脂の樹脂改質剤として有用である。このような樹脂改質剤は、化粧品や色材等に使用される。
樹脂改質剤としてショ糖カルボン酸エステルを含む樹脂としては、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル等の非晶性樹脂のほか、結晶性ポリエステル樹脂等の結晶性樹脂が例示される。樹脂は、用途に応じて適宜選択される。樹脂に添加されるショ糖カルボン酸エステルは、樹脂の種類や用途に応じて、低置換体の割合やエステル置換度において、より相応しいものが適宜選択される。
ABS樹脂としては特に限定されず、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリル系ゴム(アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等)と、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸、アクリル酸アマイド、2−クロロエチルビニルエーテル等との共重合体等ゴム状重合体に、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、メタアクリル酸メチル等をグラフト重合させて得られるもの、アクリロニトリルポリブタジエン−スチレン系のグラフト共重合体等が例示される。ABS樹脂は、1種または2種以上を使用することができる。
ポリ塩化ビニル樹脂としては特に限定されず、塩化ビニル単独重合樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル単量体と共重合し得るすべての単量体のうち1つ以上とランダム共重合あるいはブロック共重合して得られる塩化ビニル共重合樹脂(酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等)、または上記の樹脂に水酸基などの官能基をグラフトさせて得られる樹脂や水酸基などの官能基と反応性化合物とを反応させてグラフト結合させたものが例示される。ポリ塩化ビニル樹脂は、1種または2種以上を使用することができる。
エポキシ樹脂としては特に限定されず、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールビフェニルアラルキルエポキシ樹脂等のアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノール類とフェノール性水酸基を有する芳香族アルデヒドとの縮合物のエポキシ化物、トリグリシジルイソシアヌレート、脂環式エポキシ樹脂等が例示される。エポキシ樹脂は、1種または2種以上を使用することができる。
不飽和ポリエステル樹脂としては特に限定されず、α,β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸またはその無水物とグリコールの付加反応または脱水縮合反応によって合成されるものが例示される。飽和ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸またはその無水物あるいはカルボン酸と反応するジシクロペンタジエンなどが、併用されてもよい。α,β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびこれらジカルボン酸の無水物が例示される。これらα,β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と併用されるジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フタル酸無水物、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラクロロフタル酸等が例示される。これらの中でも、α,β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸としてフマル酸、ジカルボン酸としてイソフタル酸が併用されることが好ましい。不飽和ポリエステル樹脂は、1種または2種以上を使用することができる。
結晶性ポリエステル樹脂としては特に限定されず、ポリエチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、ポリ−1,4−ブチレンジフェニル−4,4’−ジカルボキシレート、ポリエチレンオキシベンゾエート、ポリ−1,3−プロピレンテレフタレート、ポリ−1,6−ヘキシレンテレフタレートなどの結晶性ポリエステルが例示される。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナノフタレートが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂は、1種または2種以上を使用することができる。
なお、これら樹脂には、必要に応じて、衝撃強度改質剤、安定剤、滑剤、充填剤、顔料、発泡剤、紫外線安定剤等の各種添加剤が添加されてもよい。
第3のショ糖カルボン酸エステルの配合量としては、樹脂100質量%に対して、1〜40質量%であることが好ましく、1〜30質量%であることがより好ましい。第3のショ糖カルボン酸エステルの配合量が1質量%未満の場合、目的とする性能が得られない傾向がある。一方、第3のショ糖カルボン酸エステルの配合量が40質量%を超える場合、長期保存などによるブリードアウトを起こす可能性がある。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
<製造例1>ショ糖酢酸エステル結晶1の製造
攪拌装置、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた500mLセパラブルフラスコを加熱用オイルバスに装着した。このセパラブルフラスコを用いて、ショ糖50g(0.15モル)、ピリジン570g(7.2モル)および無水酢酸120g(1.18モル)を混合し、窒素ガスを10mL/分の流量でバブリングさせながら70℃で2時間反応させ、ピリジン、未反応の無水酢酸および副生する酢酸を減圧下で留去した。得られた残留物にメタノール220gを加えて混合し、−5℃で18時間静置することにより結晶を析出させた。この溶液をろ過して析出した結晶を取り出して−5℃のメタノール30gで洗浄し、さらに減圧下、45℃で8時間乾燥することにより、ショ糖酢酸エステル結晶1(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点85℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
攪拌装置、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた500mLセパラブルフラスコを加熱用オイルバスに装着した。このセパラブルフラスコを用いて、ショ糖50g(0.15モル)、ピリジン570g(7.2モル)および無水酢酸120g(1.18モル)を混合し、窒素ガスを10mL/分の流量でバブリングさせながら70℃で2時間反応させ、ピリジン、未反応の無水酢酸および副生する酢酸を減圧下で留去した。得られた残留物にメタノール220gを加えて混合し、−5℃で18時間静置することにより結晶を析出させた。この溶液をろ過して析出した結晶を取り出して−5℃のメタノール30gで洗浄し、さらに減圧下、45℃で8時間乾燥することにより、ショ糖酢酸エステル結晶1(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点85℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
<製造例2>ショ糖酢酸エステル結晶2の製造
製造例1において、無水酢酸の使用量を107g(1.05モル)とした以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステル結晶2(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点85℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度7.0(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
製造例1において、無水酢酸の使用量を107g(1.05モル)とした以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステル結晶2(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点85℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度7.0(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
<製造例3>ショ糖酢酸エステル結晶3の製造
製造例1において、無水酢酸の使用量を77g(0.75モル)とした以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステル結晶3(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点86℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度5.0(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
製造例1において、無水酢酸の使用量を77g(0.75モル)とした以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステル結晶3(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点86℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度5.0(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
<製造例4>ショ糖プロピオン酸エステル結晶1の製造
製造例1において、無水酢酸に代えて無水プロピオン酸154g(1.18モル)を用いた以外は同様の操作を行い、ショ糖プロピオン酸エステル結晶1(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点88℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
製造例1において、無水酢酸に代えて無水プロピオン酸154g(1.18モル)を用いた以外は同様の操作を行い、ショ糖プロピオン酸エステル結晶1(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点88℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
<製造例5>ショ糖酪酸エステル結晶2の製造
製造例1において、無水酢酸に代えて無水酪酸187g(1.18モル)を用いた以外は同様の操作を行い、ショ糖酪酸エステル結晶1(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点90℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
製造例1において、無水酢酸に代えて無水酪酸187g(1.18モル)を用いた以外は同様の操作を行い、ショ糖酪酸エステル結晶1(第2のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点90℃(第2の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第2の平均エステル化度の一例))を得た。
<実施例1>
攪拌装置、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた500mLセパラブルフラスコを加熱用オイルバスに装着した。このセパラブルフラスコを用いて、ショ糖50g(0.15モル)、ピリジン570g(7.2モル)および無水酢酸120g(1.18モル)を混合し、窒素ガスを10mL/分の流量でバブリングさせながら70℃で2時間反応させ、ピリジン、未反応の無水酢酸および副生する酢酸を減圧下で留去した。次に、トルエンを300g、0.5質量%の炭酸水素ナトリウム水溶液450gを添加し、50℃で30分間攪拌後、静置してトルエンを分取した。続いて、トルエンを減圧下で留去し、ショ糖酢酸エステル1(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点45℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第1の平均エステル化度の一例))を得た(準備工程)。90gの得られたショ糖酢酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、ショ糖酢酸エステル結晶1を10g加え、ステンレス製の金属棒を用いて均一になるように1分間混合し(混合工程)、さらに保持温度70℃、保持時間5時間で保持し(保持工程)、ショ糖酢酸エステル(第3のショ糖カルボン酸エステルの一例)を得た。
攪拌装置、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた500mLセパラブルフラスコを加熱用オイルバスに装着した。このセパラブルフラスコを用いて、ショ糖50g(0.15モル)、ピリジン570g(7.2モル)および無水酢酸120g(1.18モル)を混合し、窒素ガスを10mL/分の流量でバブリングさせながら70℃で2時間反応させ、ピリジン、未反応の無水酢酸および副生する酢酸を減圧下で留去した。次に、トルエンを300g、0.5質量%の炭酸水素ナトリウム水溶液450gを添加し、50℃で30分間攪拌後、静置してトルエンを分取した。続いて、トルエンを減圧下で留去し、ショ糖酢酸エステル1(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点45℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第1の平均エステル化度の一例))を得た(準備工程)。90gの得られたショ糖酢酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、ショ糖酢酸エステル結晶1を10g加え、ステンレス製の金属棒を用いて均一になるように1分間混合し(混合工程)、さらに保持温度70℃、保持時間5時間で保持し(保持工程)、ショ糖酢酸エステル(第3のショ糖カルボン酸エステルの一例)を得た。
<実施例2〜7、比較例1〜3>
ショ糖酢酸エステル1とショ糖酢酸エステル結晶1との混合条件(各成分の配合割合および混合温度)、および、保持条件(保持温度および保持時間)を表1または表2に記載のとおりに変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、実施例2〜7および比較例1〜3のショ糖酢酸エステルを得た。
ショ糖酢酸エステル1とショ糖酢酸エステル結晶1との混合条件(各成分の配合割合および混合温度)、および、保持条件(保持温度および保持時間)を表1または表2に記載のとおりに変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、実施例2〜7および比較例1〜3のショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例8>
実施例1において、無水酢酸の使用量を107g(1.05モル)とした以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステル2(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点45℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度7.0(第1の平均エステル化度の一例))を得た。90gの得られたショ糖酢酸エステル2を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酢酸エステル結晶2を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間5時間で保持し、ショ糖酢酸エステルを得た。
実施例1において、無水酢酸の使用量を107g(1.05モル)とした以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステル2(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点45℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度7.0(第1の平均エステル化度の一例))を得た。90gの得られたショ糖酢酸エステル2を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酢酸エステル結晶2を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間5時間で保持し、ショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例9〜11、比較例4〜5>
ショ糖酢酸エステル2とショ糖酢酸エステル結晶2との混合条件(各成分の配合割合および混合温度)、および、保持条件(保持温度および保持時間)を表1または表2に記載のとおりに変更した以外は、実施例8と同様の操作を行い、実施例9〜11および比較例4〜5のショ糖酢酸エステルを得た。
ショ糖酢酸エステル2とショ糖酢酸エステル結晶2との混合条件(各成分の配合割合および混合温度)、および、保持条件(保持温度および保持時間)を表1または表2に記載のとおりに変更した以外は、実施例8と同様の操作を行い、実施例9〜11および比較例4〜5のショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例12>
実施例1において、90gの得られたショ糖酢酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酢酸エステル結晶2を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間12時間で保持した以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステルを得た。
実施例1において、90gの得られたショ糖酢酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酢酸エステル結晶2を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間12時間で保持した以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例13>
実施例8において、得られたショ糖酢酸エステル2の90gを70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酢酸エステル結晶1を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間12時間で保持した以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステルを得た。
実施例8において、得られたショ糖酢酸エステル2の90gを70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酢酸エステル結晶1を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間12時間で保持した以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例14>
実施例1において、無水酢酸の使用量を77g(0.75モル)とした以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステル3(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点46℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度5.0(第1の平均エステル化度の一例))を得た。90gの得られたショ糖酢酸エステル3を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酢酸エステル結晶3を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間3時間で保持し、ショ糖酢酸エステルを得た。
実施例1において、無水酢酸の使用量を77g(0.75モル)とした以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステル3(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点46℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度5.0(第1の平均エステル化度の一例))を得た。90gの得られたショ糖酢酸エステル3を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酢酸エステル結晶3を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間3時間で保持し、ショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例15>
実施例1において、無水酢酸に代えて無水プロピオン酸154g(1.18モル)を用いた以外は同様の操作を行い、ショ糖プロピオン酸エステル1(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点48℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第1の平均エステル化度の一例))を得た。90gの得られたショ糖プロピオン酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖プロピオン酸エステル結晶1を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間2時間で保持し、ショ糖プロピオン酸エステルを得た。
実施例1において、無水酢酸に代えて無水プロピオン酸154g(1.18モル)を用いた以外は同様の操作を行い、ショ糖プロピオン酸エステル1(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点48℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第1の平均エステル化度の一例))を得た。90gの得られたショ糖プロピオン酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖プロピオン酸エステル結晶1を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間2時間で保持し、ショ糖プロピオン酸エステルを得た。
<実施例16>
実施例1において、無水酢酸に代えて無水酪酸187g(1.18モル)を用いた以外は同様の操作を行い、ショ糖酪酸エステル1(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点50℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第1の平均エステル化度の一例))を得た。90gの得られたショ糖酪酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酪酸エステル結晶1を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間1時間で保持し、ショ糖酪酸エステルを得た。
実施例1において、無水酢酸に代えて無水酪酸187g(1.18モル)を用いた以外は同様の操作を行い、ショ糖酪酸エステル1(第1のショ糖カルボン酸エステルの一例、融点50℃(第1の融点の一例)、平均エステル化度7.9(第1の平均エステル化度の一例))を得た。90gの得られたショ糖酪酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、10gのショ糖酪酸エステル結晶1を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間1時間で保持し、ショ糖酪酸エステルを得た。
<実施例17>
ショ糖酢酸エステル1とショ糖酢酸エステル結晶1との保持条件(保持温度および保持時間)を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、実施例17のショ糖酢酸エステルを得た。
ショ糖酢酸エステル1とショ糖酢酸エステル結晶1との保持条件(保持温度および保持時間)を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、実施例17のショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例18〜19>
ショ糖酢酸エステル2とショ糖酢酸エステル結晶2との保持条件(保持温度および保持時間)を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例8と同様の操作を行い、実施例18〜19のショ糖酢酸エステルを得た。
ショ糖酢酸エステル2とショ糖酢酸エステル結晶2との保持条件(保持温度および保持時間)を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例8と同様の操作を行い、実施例18〜19のショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例20>
ショ糖酢酸エステル1とショ糖酢酸エステル結晶1との保持条件(保持温度および保持時間)を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例2と同様の操作を行い、実施例20のショ糖酢酸エステルを得た。
ショ糖酢酸エステル1とショ糖酢酸エステル結晶1との保持条件(保持温度および保持時間)を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例2と同様の操作を行い、実施例20のショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例21〜22>
ショ糖酢酸エステル2とショ糖酢酸エステル結晶2との保持条件(保持温度および保持時間)を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例11と同様の操作を行い、実施例21〜22のショ糖酢酸エステルを得た。
ショ糖酢酸エステル2とショ糖酢酸エステル結晶2との保持条件(保持温度および保持時間)を表1に記載のとおりに変更した以外は、実施例11と同様の操作を行い、実施例21〜22のショ糖酢酸エステルを得た。
<実施例23>
実施例1において、70gの得られたショ糖酢酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、30gのショ糖酢酸エステル結晶3を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間8時間で保持した以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステルを得た。
実施例1において、70gの得られたショ糖酢酸エステル1を70℃に加熱して溶融し、30gのショ糖酢酸エステル結晶3を加え、均一になるように混合し、さらに保持温度70℃、保持時間8時間で保持した以外は同様の操作を行い、ショ糖酢酸エステルを得た。
<比較例6>
製造例1で得られたショ糖酢酸エステル結晶1を、比較例6のショ糖酢酸エステルとした。
製造例1で得られたショ糖酢酸エステル結晶1を、比較例6のショ糖酢酸エステルとした。
<比較例7>
製造例2で得られたショ糖酢酸エステル結晶2を、比較例7のショ糖酢酸エステルとした。
製造例2で得られたショ糖酢酸エステル結晶2を、比較例7のショ糖酢酸エステルとした。
実施例1〜23および比較例1〜7において得られたショ糖カルボン酸エステルについて、以下の評価方法に従って融点および流動性を評価した。結果を表1または表2に示す。
<評価方法>
(1)融点
JIS−K0064に準じて測定する。
(2)流動性
得られたそれぞれのショ糖カルボン酸エステル1.0kgを、樹脂製のハンマーを用いてステンレス篩(目開き9.5mm、内径200mm×内高60mm、アズワン(株)製)上で、全てのショ糖カルボン酸エステルが篩を通過するまで砕いた。篩過されたショ糖カルボン酸エステルを、50℃環境下に24時間保管したあと、ステンレス篩(目開き16.0mm、内径200mm×内高60mm、アズワン(株)製)上に乗せ、10秒間、手で左右に振とうし、篩上の残留物の有無を確認した。
(評価基準)
○:残留物なし。
×:残留物あり。
(1)融点
JIS−K0064に準じて測定する。
(2)流動性
得られたそれぞれのショ糖カルボン酸エステル1.0kgを、樹脂製のハンマーを用いてステンレス篩(目開き9.5mm、内径200mm×内高60mm、アズワン(株)製)上で、全てのショ糖カルボン酸エステルが篩を通過するまで砕いた。篩過されたショ糖カルボン酸エステルを、50℃環境下に24時間保管したあと、ステンレス篩(目開き16.0mm、内径200mm×内高60mm、アズワン(株)製)上に乗せ、10秒間、手で左右に振とうし、篩上の残留物の有無を確認した。
(評価基準)
○:残留物なし。
×:残留物あり。
表1および表2に示されるように、ショ糖酢酸エステル1〜3、ショ糖プロピオン酸エステル1またはショ糖酪酸エステル1と、ショ糖酢酸エステル結晶1〜3、ショ糖プロピオン酸エステル結晶1またはショ糖酪酸エステル結晶1とを45℃以上85℃未満の混合温度で混合し、45℃以上85℃未満である保持温度で1分以上保持した実施例1〜23の製造方法によれば、得られたそれぞれのショ糖カルボン酸エステルは、いずれも融点が80℃〜90℃であり、混合されたそれぞれのショ糖カルボン酸エステルの融点と同じか同程度まで高められた。また、得られたそれぞれのショ糖カルボン酸エステルは、流動性が優れていた。すなわち、実施例1〜23の製造方法により得られたそれぞれのショ糖カルボン酸エステルは、流動性評価において、50℃環境下に置かれた後であっても目開き16.0mmの篩を通過した。すなわち、これらショ糖カルボン酸エステルは、たとえば夏場などの作業環境が高温となる場合においても互いに結着せず、ブロック状のままである。このようなブロック状のショ糖カルボン酸エステルは、たとえば製造工程において原料を投入する場合などに流動性が優れる。
中でも、混合工程における配合割合のみを変えた実施例1と実施例2と実施例7との比較、実施例10と実施例11との比較において、ショ糖カルボン酸エステル結晶の配合割合のより多い実施例7および実施例11の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステルの方が、実施例1や実施例2、および実施例10の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステルよりも融点が高かった。特に、実施例7の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステルの融点は、ショ糖酢酸エステル結晶1と同じ融点(85℃)であった。
また、保持工程における保持時間のみを変えた実施例3と実施例7との比較、実施例8と実施例10との比較において、保持時間の長い実施例7や実施例8の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステルの方が、実施例3や実施例10の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステルよりも融点が高かった。
さらに、保持工程における保持温度のみを変えた実施例2と実施例6と実施例20との比較、および実施例8と実施例9との比較において、保持温度の高い実施例6や実施例9の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステルの方が、実施例2や実施例20、および実施例8の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステルよりも融点が高かった。
ほかにも、混合工程における配合割合を変えた実施例1〜5の比較において、混合されるショ糖カルボン酸エステル結晶の配合割合を多くすることにより、保持時間が短くても充分に融点が高められることが分かった。特に、実施例5の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステルは、保持時間がわずか1分であったが、得られるショ糖カルボン酸エステルの融点が、ショ糖酢酸エステル結晶1と同じ融点(85℃)であった。
一方、保持工程における保持時間を0.5分とした比較例1や比較例4の製造方法により得られたショ糖酢酸エステルは、融点が充分に高められなかった。また、保持工程における保持温度をショ糖酢酸エステルの1やショ糖酢酸エステル2の融点(45℃)未満である40℃や30℃とした比較例2、比較例3および比較例5の製造方法により得られたショ糖酢酸エステルは、融点が充分に高められなかった。さらに、比較例1〜5の製造方法により得られたショ糖酢酸エステルは、これらは50℃環境下に保管すると互いに結着し、流動性が悪くなった。また、比較例6〜7において得られたショ糖酢酸エステルは、実施例1〜22の製造方法により得られたショ糖カルボン酸エステル(ブロック状)と比べて、粒子径が微小であった。しかしながら、このような微小な粒子は、篩の目よりも粒子径が充分に小さいものの、粒子自体の流動性が悪いので、篩上で目詰まりを起こし、流動性評価の結果が悪くなった。
Claims (4)
- 第1の融点を有する第1のショ糖カルボン酸エステルを準備する準備工程と、
前記第1の融点よりも高い第2の融点を有する第2のショ糖カルボン酸エステルを別途準備し、前記第1のショ糖カルボン酸エステルに、前記第2のショ糖カルボン酸エステルを、前記第1の融点以上であり前記第2の融点未満の混合温度で混合する混合工程と、
前記混合工程で得られた混合物を、前記第1の融点以上であり前記第2の融点未満の保持温度で1分以上保持する保持工程と、を含むショ糖カルボン酸エステルの製造方法。 - 前記混合工程において、前記第2のショ糖カルボン酸エステルは、前記第1のショ糖カルボン酸エステルと前記第2のショ糖カルボン酸エステルとの質量比が50:50〜99.9:0.1となるよう混合される、請求項1記載のショ糖カルボン酸エステルの製造方法。
- 前記第2のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度は、前記第1のショ糖カルボン酸エステルの平均エステル化度の±3.0の範囲内であり、かつ、8.0以下である、請求項1または2記載のショ糖カルボン酸エステルの製造方法。
- 前記第2の融点は、70〜150℃である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のショ糖カルボン酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014134477A JP2016011278A (ja) | 2014-06-30 | 2014-06-30 | ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014134477A JP2016011278A (ja) | 2014-06-30 | 2014-06-30 | ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016249453A Division JP6147410B2 (ja) | 2016-12-22 | 2016-12-22 | ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016011278A true JP2016011278A (ja) | 2016-01-21 |
Family
ID=55228223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014134477A Pending JP2016011278A (ja) | 2014-06-30 | 2014-06-30 | ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2016011278A (ja) |
-
2014
- 2014-06-30 JP JP2014134477A patent/JP2016011278A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102105495B (zh) | 包含单乙烯基芳族聚合物和由可再生资源制得的聚合物的组合物的制造方法 | |
WO1992009641A1 (fr) | Copolymere styrenique et production de ce copolymere | |
CN113024822B (zh) | 一种高活性、低残留、可降解扩链剂及其制备方法 | |
JP2012017451A (ja) | 相溶化剤を含むブレンドポリマー組成物 | |
JP6147410B2 (ja) | ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 | |
WO2021208234A9 (zh) | 无溶剂型增粘扩链剂及其制备方法与应用 | |
JP2007308648A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびシート | |
JP6147411B2 (ja) | ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 | |
JP2003523427A (ja) | 水性ポリマー分散体 | |
JP2842782B2 (ja) | 星型ブロック重合体およびその製造方法 | |
JP2016011278A (ja) | ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 | |
JP5704596B2 (ja) | ゴム含有ポリ乳酸系熱可塑性樹脂組成物の処理方法及び再生熱可塑性樹脂組成物 | |
JP5017818B2 (ja) | ポリ乳酸系熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
CN114989544B (zh) | 无气味高透明低迁移pvc材料、输血管及其制备方法 | |
JP2016011279A (ja) | ショ糖カルボン酸エステルの製造方法 | |
JP6098312B2 (ja) | ポリ乳酸系熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
JP6178043B2 (ja) | ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル | |
JP6178042B2 (ja) | ショ糖芳香族モノカルボン酸エステル | |
JPH06256442A (ja) | グラフト共重合体の製造法 | |
JP4942426B2 (ja) | スチレン系樹脂とポリ乳酸からなる樹脂組成物 | |
JP5789486B2 (ja) | 樹脂改質剤 | |
JPH0721009B2 (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
CN108084499A (zh) | 纳米硫酸钙改性材料、制备方法及基于纳米硫酸钙改性材料制备的改性聚丙烯和制备方法 | |
JP4694178B2 (ja) | 共重合ポリ乳酸およびその製造方法 | |
JP3426057B2 (ja) | 高酸価ラクトン重合体およびその製造方法 |