JP2015529708A - ポリウレタン被覆剤組成物、当該被覆剤組成物の使用、多段階被覆法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の課題は、非常に短い時間の後で良好な取り付け強度が保証される、すなわち、修理塗装及び業務用車両の塗装条件下でも迅速な硬化が保証される、つまり60℃で30分の硬化後に、第一の取り付け作業又はマスキングの取り外しが、被覆を損傷することなく行える被覆剤組成物、特に自動車修理塗装用、及び業務用車両被覆用の被覆剤組成物を提供することであった。しかしながらこの被覆剤組成物は同時に、室温で結合剤成分とイソシアネート成分との混合後に、少なくとも2時間という良好な作業時間(ポットライフ)を有するべきである。ここでポットライフとは、被覆剤組成物の粘度が、初期粘度の二倍の値に達する時間の長さであると理解される。被覆剤組成物はさらに、良好な完全硬化と充分な最終硬度を有する被覆につながるのが望ましい。この被覆剤組成物はさらに、硬化の前後で変色を示さないのが望ましい。自動車産業におけるクリアコートの分野では特に、系自体の色に対する要求度が高い。よって触媒はそれ自体が色を有してはならず、また通常の塗料成分によって、塗料の混和又は硬化の際、変色につながってはならない。
上記課題設定に鑑み、以下の成分(A)、(B)、及び触媒として(D):
(A)少なくとも1種のポリヒドロキシ基含有化合物(A)、
(B)遊離若しくはブロック化されたイソシアネート基を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有化合物(B)、当該化合物(B)は、
式(I)の構造単位:
上記式中、
Rはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
R’は、水素、アルキル、又はシクロアルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、R’は好ましくは、エチル及び/又はメチルであり、
X、X’は、炭素数が1〜20の直鎖状及び/若しくは分枝鎖状のアルキレン基又はシクロアルキレン基であり、X、X’は好ましくは、炭素数が1〜4のアルキレン基であり、
R’’は、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、R’’は好ましくは、アルキル基、特に炭素数が1〜6のアルキル基であり、
nは0〜2であり、mは0〜2であり、m+nは2であり、かつx、yは0〜2であり、及び触媒として、
(D)アミンでブロックされた少なくとも1種のリン酸化合物、若しくはアミンでブロックされた少なくとも1種のホスホン酸化合物(D)、又はこれらの化合物の混合物
を含有する非水性の被覆剤組成物が判明し、
前記被覆剤組成物はさらに、
(S)置換若しくは非置換のモノマー性芳香族カルボン酸(S)を少なくとも1種、
含有し、当該カルボン酸のカルボキシ基が、π電子系に共役していることを特徴とする。
本発明による被覆剤
本発明による被覆剤は特に、熱硬化性の被覆剤であり、つまり好ましくは、実質的に放射線硬化性の不飽和化合物を含有しない、特に放射線硬化性の不飽和化合物を完全に含有しない被覆剤である。
ポリヒドロキシ基含有化合物(A)としては、1分子当たりヒドロキシ基を少なくとも2個有し、かつオリゴマー及び/又はポリマーである当業者に公知のあらゆる化合物が使用できる。成分(A)としては、様々なオリゴマー及び/又はポリマーのポリオールの混合物も使用できる。
本発明による被覆剤組成物は任意で、ポリヒドロキシ基含有化合物(A)の他にさらに、前記成分(A)とは異なるモノマーのヒドロキシ基含有化合物(C)を1種以上、含有することができる。この化合物(C)は好ましくは、それぞれ被覆剤組成物の結合剤含分に対して、0〜20質量%、特に好ましくは0〜10質量%、極めて特に好ましくは1〜5質量%の割合を占める。
本発明により使用するのが好ましいイソシアネート基含有化合物(B)のための基礎物質として用いられるジイソシアネート及び/又はポリイソシアネートは好ましくは、それ自体公知の置換若しくは非置換の芳香族、脂肪族、脂環式、及び/又は複素環式ポリイソシアネートである。好ましいポリイソシアネートの例は以下のものである:2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニレンジイソシアネート、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレン1,6−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサン−1,6−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、1,12−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−2,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン−2,6−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,3−ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン−1,4−ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート、4,4’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート(例えばDesmodur(登録商標)W、Bayer AG社製)、テトラメチルキシリルジイソシアネート(例えばTMXDI(登録商標)American Cyanamid社製)、及び上記ポリイソシアネートの混合物。さらなる好ましいポリイソシアネートは、上記ジイソシアネートのイソシアヌレート三量体、及び/又は上記ジイソシアネートのアロファネート二量体、及び/又は上記ジイソシアネートのビウレット二量体、及び/又は上記ジイソシアネートのウレトジオン二量体である。
前記式中、
Rはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
R’は、水素、アルキル、又はシクロアルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、R’は好ましくは、エチル及び/又はメチルであり、
X、X’は、炭素数が1〜20の直鎖状及び/若しくは分枝鎖状のアルキレン基又はシクロアルキレン基であり、X、X’は好ましくは、炭素数が1〜4のアルキレン基であり、
R’’は、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、R’’は好ましくは、アルキル基、特に炭素数が1〜6のアルキル基であり、
nは0〜2であり、mは0〜2であり、m+nは2であり、かつx、yは0〜2である。
・成分(B)中で構造単位(I)の合計含分が、構造単位(I)と(II)の合計に対して9〜40mol%であり、構造単位(II)の合計含分が、構造単位(I)と(II)の合計に対して91〜60mol%であり、かつ
・当初から成分(B)に存在するイソシアネート基の31〜50mol%が、構造単位(I)及び(II)に変換されており、かつ
・成分(B)に、当初から存在するイソシアネート基の26〜35mol%が、構造単位(II)に変換されている。
触媒(D)としては、アミンでブロックされた少なくとも1種のリン酸化合物、若しくはアミンでブロックされた少なくとも1種のホスホン酸化合物、又はこれらの化合物の混合物(つまり、アミンでブロックされた2種以上のリン酸化合物の混合物、アミンでブロックされた2種以上のホスホン酸化合物の混合物、又はアミンでブロックされた少なくとも1種のリン酸化合物と、アミンでブロックされた少なくとも1種のホスホン酸化合物との混合物)を使用する。
前記式中、基R10及びR11は、以下の群:
・炭素数が1〜20、好適には2〜16、特に2〜10の置換又は非置換のアルキル基、炭素数が3〜20、好適には3〜16、特に3〜10のシクロアルキル基、及び炭素数が5〜20、好適には6〜14、特に6〜10のアリール基、
・置換又は非置換のアルキルアリール基、アリールアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリールシクロアルキル基、シクロアルキルアリール基、アルキルシクロアルキルアリール基、アリールアルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキルアリール基、及びシクロアルキルアリールアルキル基、ここに含まれるアルキル基、シクロアルキル基、及びアリール基はそれぞれ、前述の炭素原子数を有するものであり、及び
・酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、及びケイ素原子から成る群、特に酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子からなる群から選択されるヘテロ原子を少なくとも1個、特に1個有する、置換又は非置換の上記基
から選択され、基R10及びR11はさらに、水素でもあり得る(部分エステル化)。
さらに本発明で重要なのは、被覆剤組成物が、少なくとも1種の置換若しくは非置換のモノマー性芳香族カルボン酸(S)を含有し、当該カルボン酸のカルボキシル基がπ電子系に対して共役していることである。ここでカルボキシ基の数は変えることができ、カルボン酸は好ましくは、カルボキシ基を1つ有する。置換又は非置換のモノマーの芳香族カルボン酸は、分子量が500g/mol未満、特に好ましくは300g/mol未満である。pK値が2〜5である置換又は非置換のモノマーの芳香族カルボン酸を使用するのが好ましい。pK値とは、半当量点におけるpH値に相当し、ここで溶解媒体は好適には水である。酸について水中におけるpK値の記載が不可能な場合、媒体として好適にはDMSOを選択するか、又は酸が溶解性の他の適切な媒体を選択する。
1成分系の被覆剤組成物の場合、遊離イソシアネート基がブロック化剤によってブロックされているポリイソシアネート含有化合物(B)を選択する。イソシアネート基は例えば、置換されたピラゾール、特にアルキル置換されたピラゾール(例えば3−メチルピラゾール、3,5−ジメチルピラゾール、4−ニトロ−3,5−ジメチルピラゾール、4−ブロモ−3,5−ジメチルピラゾールなど)でブロックできる。特に好ましくは、成分(B)のイソシアネート基をブロックされていない状態で使用する。
・特に紫外線吸収剤、
・特に光安定剤、例えばHALS化合物、ベンズトリアゾール、又はオキサラニリド、
・ラジカル捕捉剤、
・スリップ剤、
・重合阻害剤、
・消泡剤、
・成分(A)及び(C)とは異なる反応性希釈剤、特にまずさらなる成分又は水との反応によって反応性になる反応性希釈剤、例えばIncozol(登録商標)、又はアスパラギン酸エステル、
・成分(A)及び(C)とは異なる架橋剤、例えばシロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸、及びこれらのコポリマー、又はポリウレタン、
・接着性改善剤、
・均展剤、
・塗膜形成助剤、例えばセルロース誘導体、
・充填材、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、又は酸化ジルコニウムベースのナノ粒子(さらなる例は、Roempp Lexikon "Lacke und Druckfarben" Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, p.250〜252を参照)、
・成分(A)及び(C)とは異なるレオロジー制御添加剤、例えば特許文献のWO 94/22968、EP-A-0 276 501、EP-A-0 249 201、又はWO 97/12945から公知の添加剤、架橋されたポリマーのマイクロ粒子(例えばEP-A-0 008 127に開示のもの)、無機の層状珪酸塩、例えばアルミニウム・マグネシウムのケイ酸塩、モンモリロナイト型のナトリウム・マグネシウムの層状珪酸塩とナトリウム・マグネシウム・フッ素・リチウムの層状珪酸塩、ケイ酸、例えばAerosile(登録商標)、又はイオン性及び/又は会合作用基を有する合成ポリマー、例えばポリ(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレンと無水マレイン酸のコポリマー、又はエチレンと無水マレイン酸とのコポリマー、及びこれらの誘導体、又は疎水性に変性されたエトキシ化ウレタン又はポリアクリレート、
・難燃剤。
・少なくとも1種のポリヒドロキシ基含有ポリアクリレート(A)及び/又は少なくとも1種のポリヒドロキシ基含有ポリメタクリレートを、被覆剤組成物の結合剤含分に対して30〜70質量%、
・ポリイソシアネート基含有化合物(B)を、被覆剤組成物の結合剤含分に対して25〜69質量%、
・ヒドロキシ基含有成分(C)を、被覆剤組成物の結合剤含分に対して0〜10質量%、
・少なくとも1種の芳香族カルボン酸(S)を、被覆剤組成物の結合剤含分に対して0.5〜5.0質量%、
・1種以上のアミノプラスト樹脂、及び/又は1種以上のトリス(アルコキシカルボニルアミノ)トリアジン(E)を、被覆剤組成物の結合剤含分に対して0〜15質量%、
・通常の公知の塗料添加剤(F)を少なくとも1種、被覆剤組成物の結合剤含分に対して0〜20質量%、
・アミンでブロックされた少なくとも1種のリン酸化合物、及び/又はアミンでブロックされた少なくとも1種のホスホン酸化合物を触媒(D)として0.1〜10質量%、
含有するものである。
る。
ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)
ゲル透過クロマトグラフィーは40℃で、高圧液体クロマトグラフィーポンプと、屈折率検知器により行った。溶離剤としてテトラヒドロフランを、1ml/分の溶離速度で使用した。較正は、ポリスチレン標準で行った。数平均分子量Mn、質量平均分子量Mw、及びMpを測定し、ここで高分子指数Mpは、Mp=Mw/Mnという式で算出した。
ヒドロキシ数は、使用するOH官能性成分の割合によって算出し、固体樹脂1gあたりのKOHをmgで記載する。
試料約1gを、ブリキ製蓋に秤量する。酢酸ブチル約3mlを添加後、この試料を乾燥機で60分間、130℃で乾燥させ、デシケーターで冷却し、それから秤量する。残渣が、固体割合に相当する。
結合剤含分はそれぞれ、テトラヒドロフラン(THF)に溶解性である、架橋前の被覆剤組成物の割合であると理解されるべきである。このために少量の試料(P)を秤量し、50〜100倍量のTHFに溶解させ、不溶性の成分を濾別し、THFを蒸発させ、続いて先にTHFに溶解させた成分の固体を、60分間、130℃で乾燥させ、デシケーターで冷却し、それから再度、秤量することによって測定する。残渣が、試料(P)の結合剤含分に相当する。
厚さ約0.5mm、幅2.5cm、長さ約11cmのアルミニウムストリップを、2.5×2.5cmの面ができるよう、110゜の角度で曲げる。この板の長い側はさらに2.5cm、約15゜で、板が、正方形の面で中心に位置づけられた5gの質量によって、ちょうどバランスを保つように曲げる。ZTTにより接着性を測定後、曲げた板を塗膜上に置き、30秒間、100gの質量をかける。この重しを取り除いた後、板の角度が5秒以内に変われば、塗料は接着性が無いとみなされる。この試験は15分間隔を空けて繰り返す。試験に入る前に塗膜の接着性を、触って質的に判断する。高温で試験する場合、試験片は試験開始から冷却のため10分間、室温に置く。Zaponタック試験による非接着性の測定は、被覆を30分、60℃で硬化させた後に行い、試験片を10分間、室温に置いた後に試験を開始し、非接着性の測定はZaponタック試験により、室温で被覆を保存時に測定する。
塗膜は、100μmのブレードで、ガラス板に引く。15分間60℃で乾燥後、又は30分60℃で乾燥後、10分以内に炉から取り出し、ガラス板を市販の実験室用秤にのせる。親指の圧力で、塗膜に20秒間、2kgの負荷を掛ける。この試験を10分ごとに繰り返す。塗膜が明らかにまだ柔らかい又は接着性である場合、塗膜が充分に非接着性になるまで、またその硬度が充分になるまで待つ。試験の評価は、24時間貯蔵した後に行う。このために塗料表面を、界面活性剤水溶液(市販の洗剤)と柔らかい布で洗浄し、脂肪残渣を除去する。常に、標準物質に対して測定する。塗膜に指による押圧の跡が見られなければ、塗料は大丈夫であるとみなされる。この試験は、修理塗装の取り付け強度のための基準となる。すなわち塗膜が強制的な乾燥後の取り付け強度に達するのが早ければ早いほど、修理されたボディへの取り付け作業(及び/又は取り付け部の取り外し作業)を早く始めることができる。
寸法が280mm×25mmのガラス板に、100μmのボックス型ブレードで塗料を引く。Byk社の乾燥時間計を用いて、室温(20〜23℃)、空気中の相対湿度40〜60%で、針を規定の速度で塗膜に引く。この際に3つの異なる段階、また合計長さ(段階1+段階2+段階3の合計)を評価する。
・段階1:針の軌跡は、再び埋まる。
・段階2:針の軌跡は、塗膜に深い溝を残す。
・段階3:針は塗膜の表面のみを傷付ける。
このためには、室温における塗装試料の粘度をDIN4フォード粘度カップで測定する。この試料をまず、DIN4カップ内で19〜20秒のフォード粘度に調整する。その後、適切な時間間隔で、粘度上昇を測定する。試料の粘度が初期粘度の二倍なると、ポットライフは限界に達している。記載されているのはそれぞれ、DIN4フォード粘度カップにおいて室温で測定された、被覆剤組成物の粘度である(製造直後、製造の1時間後、2時間後、3時間後、及び4時間後)。
塗膜の硬度は、Koenigによる振り子衝撃試験で、DIN 53157に従い測定する。振り子衝撃力が記載されている。振り子硬度の測定は、被覆を1日、3日、又は7日間、室温に置いた後に行った。振り子硬度の測定は被覆を30分、60℃に置き、続いて被覆を1日、3日、又は7日間、室温で貯蔵した後に行った。
ソルベントナフサ(登録商標)/エトキシエチルプロピオネート/メチルイソブチルケトン(20:46:34)中で62%のスチレン含有ポリアクリレート(分子量:Mnで1600〜2200、Mwで4000〜5000、測定した酸価:12〜16mg/KOH、算出したOH数(OHZ):約130mgKOH/g(固体樹脂)、60質量%の酢酸ブチル溶液中での粘度:200〜400mPa・s(回転式粘度計の3アーム型Brookfield CAP 2000、1000rpmで測定))を86.4g、メチルイソブチルケトン6.4g、紫外線安定剤とHALS安定剤から成る市販の光安定剤混合物2.2g、及びポリアクリレートベースの市販の均展剤0.15gを撹拌して、均質に混合する。この混合物に、記載されている場合には、相応する触媒を撹拌しながら添加混合する。安息香酸を用いる場合、これを撹拌しながら、固体としてミルベース混合物に溶かす。粘度を調整するために再度、メチルイソブチルケトン1.0部、及び酢酸ブチル2.80部を添加する。
WO 2009/077180に従って以下の処方により、NCO基の反応度が約32〜35%の硬化剤を製造する。マグネチックスターラ、内部温度計、及び滴下漏斗を備える三首フラスコ(250ml)に、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネートをベースとする三量体化されたイソシアネート(FK100%:ドイツ国Leverkusen在、Bayer社製のDesmodur(登録商標)N 3600)51.6g、酢酸ブチル13.6g、及びトリエチルオルトホルミエート2.4gから成る混合物を装入する。窒素ブランケット下、滴下漏斗によってビス[3−トリメトキシシリルプロピル]アミン(ドイツ国Rheinfelden在、EVONIK社製のDynasylan(登録商標)1124)26.4g、及びN−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]ブチルアミン(ドイツ国Rheinfelden在、EVONIK社製のDynasylan(登録商標)1189)2.0gを、ゆっくりと滴加する。この反応は、発熱性である。添加速度は、内部温度が最大値の60℃を超えないように選択する。それから滴下漏斗によって、酢酸ブチルを4g加える。さらに4時間、イソシアネート含分の滴定による測定(DIN EN ISO 11909準拠)により、固体物質に対してNCOが8.3〜8.8%という一定の値が得られるまで、60℃に保つ。
WO 2009/077180に従って、DABCOベースの触媒を、以下のように製造した:
1位:1,4−ジアザビシクロ(2.2.2)オクタン 11.78g(0.105mol)、
2位:ビス(2−エチルヘキシル)ホスフェート 32.24g(0.100mol)
3位:メチルイソブチルケトン 10.00g
4位:酢酸エチル 20.00g。
さらなる成分(例えば安息香酸と触媒溶液)を、ミルベース中に溶かす。軽く撹拌した後、透明な溶液が得られる。試験を実施するため、ミルベースを装入し、硬化剤を添加する。この溶液を、撹拌により均質化する。粘度測定のため、メチルイソブチルケトンと酢酸ブチルとの混合物(比率は1:3)を添加することによって、記載の粘度に調整する。ガラスに引くためには、粘度調節は行わない。
まず、本発明による例1及び比較例1の被覆剤をそれぞれ、同量のリンベース触媒(WO09/077180に記載のもの)により製造したのだが、本発明による例1では安息香酸ありで、比較例V1では安息香酸無しで製造した。例1及び比較例V1の被覆剤の組成、並びに生成する被覆の試験結果は、表1に記載されている。
まず、本発明による例2及び比較例V2の被覆剤をそれぞれ、同量のリンベース触媒により製造したのだが、本発明による例2では安息香酸ありで、比較例V2では安息香酸無しで製造した。例B3とB4、及び/又は比較例V3とV4は、例B2及び/又は比較例V2とは、リン酸ベースの触媒の量がより多い点で異なる。例2〜4の被覆剤の組成、比較例V2〜V4の被覆剤の組成、並びに生成する被覆の試験結果は、表2に記載されている。
これらの試験結果により、アミンでブロックされたリン酸化合物は、特に置換されたカルボン酸(カルボキシ基がπ電子系に共役しているもの、例えば安息香酸)との関連では、二成分系のポリウレタン硬化も、またシロキサン縮合による架橋も、促進可能なことが分かる。上記実施例によってさらに、特に塗料層の充分な取り付け強度のための時間が、置換されたカルボン酸(カルボキシ基がπ電子系に共役しているもの、例えば安息香酸)の添加によって明らかに短縮できることが、はっきりと分かる。
Claims (16)
- 以下の成分(A)、(B)、及び触媒としての(D):
(A)少なくとも1種のポリヒドロキシ基含有化合物(A)、
(B)遊離又はブロック化されたイソシアネート基を有する、少なくとも1種のポリイソシアネート基含有化合物(B)、当該化合物(B)は、
式(I)の構造単位:
上記式中、
Rはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、
R’は、水素、アルキル、又はシクロアルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、R’は好ましくは、エチル及び/又はメチルであり、
X、X’は、炭素数が1〜20の直鎖状及び/若しくは分枝鎖状のアルキレン基又はシクロアルキレン基であり、X、X’は好ましくは、炭素数が1〜4のアルキレン基であり、
R’’は、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、ここで炭素鎖は隣接しない酸素基、硫黄基、又はNRa基によって中断されていてよく、ただしRaはアルキル、シクロアルキル、アリール、又はアラルキルであり、R’’は好ましくは、アルキル基、特に炭素数が1〜6のアルキル基であり、
nは0〜2であり、mは0〜2であり、m+nは2であり、かつx、yは0〜2であり、及び触媒としての
(D)アミンでブロックされた少なくとも1種のリン酸化合物、若しくはアミンでブロックされた少なくとも1種のホスホン酸化合物(D)、又はこれらの化合物の混合物
を含有する非水性の被覆剤組成物において、
前記被覆剤組成物はさらに、
(S)置換若しくは非置換のモノマー性芳香族カルボン酸(S)を少なくとも1種、
含有し、当該カルボン酸のカルボキシ基が、π電子系に共役している
ことを特徴とする、前記被覆剤組成物。 - 前記カルボン酸(S)として、安息香酸、t−ブチル安息香酸、3,4−ジヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、及び/又はアセチルサリチル酸を、好ましくは安息香酸を含有することを特徴とする、請求項1に記載の被覆剤組成物。
- 前記触媒(D)が、アミンでブロックされ、置換されたリン酸モノエステル及びリン酸ジエステルの群から、好適にはアミンでブロックされた非環状のリン酸ジエステル、及びアミンでブロックされた環状のリン酸ジエステルの群から選択されていることを特徴とする、請求項1又は2に記載の被覆組成物。
- 前記触媒(D)が、アミンでブロックされたリン酸エチルヘキシル部分エステル、及びアミンでブロックされたリン酸フェニル部分エステルの群から、特にアミンでブロックされたリン酸ビス(エチルヘキシル)エステルから選択されていることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- リン酸化合物をブロックするためのアミンが、環状アミン、特に二環式アミンであることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- リン酸化合物をブロックするためのアミンが、ジアザビシクロオクタンであることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記被覆剤組成物が、前記触媒(D)として、アミンでブロックされた少なくとも1種のリン酸化合物、及び/又はアミンでブロックされた少なくとも1種のホスホン酸化合物を、それぞれ前記被覆剤組成物の結合剤含分に対して0.01〜20質量%、好ましくは0.1〜10質量%含有し、かつ/又は
前記被覆剤組成物が、少なくとも1種の芳香族カルボン酸(S)を0.2〜15.0質量%、好ましくは0.5〜8.0質量%、特に好ましくは0.5〜5.0質量%含有し、前記質量%の記載はここでもそれぞれ、前記被覆剤組成物の結合剤含分に対するものであることを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。 - 前記成分(B)中に当初から存在するイソシアネート基の10〜90mol%、好ましくは20〜80mol%、特に好ましくは30mol%超〜70mol%未満、極めて特に好ましくは31〜50mol%が、前記構造単位(I)及び/又は(II)に変換されている、かつ/又は
前記成分(B)における前記構造単位(I)の合計含分が、それぞれ前記構造単位(I)と(II)の合計に対して5〜70mol%、好ましくは8〜50mol%、特に好ましくは9〜40mol%であり、かつ
前記成分(B)における前記構造単位(II)の合計含分が、それぞれ前記構造単位(I)と(II)の合計に対して95〜30mol%、好ましくは92〜50mol%、特に好ましくは91〜60mol%である
ことを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。 - 前記成分(B)のポリイソシアネート基礎物質が、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及び/又は4,4’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、及び/又はこれらのイソシアヌレート三量体、及び/又はこれらのアロファネート二量体、及び/又はこれらのビウレット二量体、及び/又はこれらのウレトジオン二量体であることを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。
- 前記成分(B)において前記構造単位(I)の合計含分が、前記構造単位(I)と(II)の合計に対して9〜40mol%であり、前記構造単位(II)の合計含分が、前記構造単位(I)と(II)の合計に対して91〜60mol%であり、
当初から前記成分(B)に存在するイソシアネート基の31〜50mol%が、前記構造単位(I)及び(II)に変換されており、
前記成分(B)に当初から存在するイソシアネート基の26〜35mol%が、前記構造単位(II)に変換されている
ことを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。 - 前記被覆剤組成物が、
・少なくとも1種のヒドロキシ基含有ポリアクリレート(A)及び/又は少なくとも1種のヒドロキシ基含有ポリメタクリレート(A)を、それぞれ前記被覆剤組成物の結合剤含分に対して20〜80質量%、好ましくは30〜70質量%含有し、かつ/又は
・ポリイソシアネート基含有化合物(B)を、それぞれ前記被覆剤組成物の結合剤含分に対して5〜79質量%、好ましくは25〜69質量%含有する
ことを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物。 - 事前に被覆された、又は被覆されていない基材に、顔料着色されたベースコート層を施与し、その後、請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物から成る層を施与することを特徴とする、多段階被覆法。
- 顔料着色されたベースコート層の塗布後、施与されたベースコートをまず、室温〜80℃の温度で乾燥させ、請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物の塗布後、20〜80℃、特に20〜60℃の温度で硬化させることを特徴とする、請求項13に記載の多段階被覆法。
- クリアコートとしての、請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物の使用、及び/又は自動車ライン塗装のため、自動車部品及び/又は業務用車両の塗装のため、並びに自動車修理塗装のための、請求項13又は14に記載の方法の使用。
- 少なくとも1つの顔料着色されたベースコート層と、当該ベースコート層に設けられた少なくとも1つのクリアコート層とから成る、効果及び/又は着色をもたらす多層コーティングにおいて、
前記クリアコート層が、請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆剤組成物から製造されていることを特徴とする、前記多層コーティング。
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