JP2015515022A - コアとランダムコポリマーコーティングとを含む電気泳動ディスプレイ用粒子 - Google Patents

コアとランダムコポリマーコーティングとを含む電気泳動ディスプレイ用粒子 Download PDF

Info

Publication number
JP2015515022A
JP2015515022A JP2015503779A JP2015503779A JP2015515022A JP 2015515022 A JP2015515022 A JP 2015515022A JP 2015503779 A JP2015503779 A JP 2015503779A JP 2015503779 A JP2015503779 A JP 2015503779A JP 2015515022 A JP2015515022 A JP 2015515022A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particles
random copolymer
methacrylate
hydrocarbon
electrophoretic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2015503779A
Other languages
English (en)
Inventor
グライネルト、ニルス
バウアー、トーマス
コッホ、マティアス
ヘッホラー、ボルフガング
レントシュラー、トーマス
スミス、ネイサン
Original Assignee
メルク パテント ゲーエムベーハー
メルク パテント ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by メルク パテント ゲーエムベーハー, メルク パテント ゲーエムベーハー filed Critical メルク パテント ゲーエムベーハー
Publication of JP2015515022A publication Critical patent/JP2015515022A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/165—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field
    • G02F1/166—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect
    • G02F1/167—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect by electrophoresis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/10—Complex coacervation, i.e. interaction of oppositely charged particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
    • C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
    • C09B67/0013—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • C09B67/0085—Non common dispersing agents
    • C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3676—Treatment with macro-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/165—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field
    • G02F1/1675—Constructional details
    • G02F2001/1678—Constructional details characterised by the composition or particle type

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本発明は、コア粒子と高分子シェルとを含む粒子、そのような粒子を含む電気泳動流体、およびそのような流体を含む電気泳動ディスプレイ装置に関する。高分子シェルは、任意に炭化水素に不溶な帯電した構造単位、および炭化水素に可溶な安定化用の構造単位によって形成されるランダムコポリマーから成る。

Description

本発明は、コア粒子と高分子シェルとを含む粒子、そのような粒子を含む電気泳動流体、およびそのような流体を含む電気泳動ディスプレイ装置に関する。
近年、低電力、低コストで軽量のディスプレイ装置に対する必要性が高まっている。ＥＰＤ（電気泳動ディスプレイ）は、この要件を満たすことができる。ＥＰＤは一般に、流体に分散され、各々が１つ以上の電極を含む２枚の基板の間に拘束された帯電電気泳動粒子を含む。電極の間の空間は、無色または粒子の色とは異なる色の分散媒質で満たされている。電極間に電圧を印加すると、帯電粒子は逆極性の電極へと移動する。粒子は観察者側の電極を覆うことができ、その結果、観察者側から画像を観察した際には粒子の色と同一の色が表示される。多数の画素を用いれば、どんな画像も観察することができる。
利用可能なＥＰＤの技術としては電子ペーパーが挙げられ、商業的には電子書籍に使用されている。この用途では、白黒または明色を使用する。単一の画素における様々な色の粒子の使用が、最近の特許文献（ＵＳ７，３０４，６３４、ＧＢ２４３８４３６、ＵＳ２００７／０２６８２４４）に例示されている。ポリマーと有機顔料とを含む粒子が、Ｎｉｐｐｏｎ Ｇａｚｏ Ｇａｋｋａｉｓｈｉ ４６（４）２００７、２４７〜２５３、およびＫｏｂｕｎｓｈｉ Ｒｏｎｂｕｎｓｈｕ、６２（７）、３１０〜３１５（２００５年７月）に記載されている。通常、電気泳動流体は、誘電性媒質における良好な分散性を促進するために表面層でコーティングされた帯電無機ナノ粒子、たとえばチタニア、アルミナまたは硫酸バリウムと、誘電性流体媒質とを含む。
改良型の電気泳動流体、ならびに、非極性媒質に容易に分散させることができるカラーおよび白色の反射性粒子の簡単な調製法に対する要求が存在し続けている。
このような粒子および新規な電気泳動流体を提供するための改良型の方法は、既に発見されている。こうした粒子を含有する流体組成物は、モノクロおよびカラーの電気泳動ディスプレイ（ＥＰＤ）に使用されている。
本発明は、コア粒子と、コア粒子に吸着させた高分子シェルとを含む粒子を含み、高分子シェルがモノマーまたはマクロモノマー構成要素を有するランダムコポリマーからなり、ランダムコポリマーが、少なくとも１種の帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位、および少なくとも１種の炭化水素に可溶な安定化用の構造単位を含む、電気泳動流体に関する。さらに、本発明は、そのような粒子それ自体、その調製方法、および、そのような粒子を含む電気泳動ディスプレイに関する。
本発明の主題は、具体的には、白色の反射性ポリマー粒子、ならびに、そのような白色の反射性のポリマー粒子を含む電気泳動流体およびディスプレイに関する。
本発明の利点は、粒子の電荷を規定する際の簡便さと柔軟性である。その方法は、広範囲の粒子および顔料に適用可能である。さらに、本発明は、ＥＰＤ用流体の開発における困難の幾つかを克服する一助となり、高性能流体をもたらすものである。
本発明は、分散剤としても作用する特別なランダムコポリマーを粒子の表面に吸着させることにより、電気泳動流体中の粒子の電荷を制御する方法を記載する。コポリマーは、物理吸着、たとえばファン・デル・ワールス力、イオン性相互作用および／または酸塩基相互作用によって粒子の表面に吸着させることができる。これら特別なランダムコポリマー分散剤は、ほとんどの粒子または顔料の表面を簡便に改質するのに、とりわけ、粒子に電荷を与える、または粒子の電荷を変化させるために使用できる。この新規なポリマーを、明細書全体を通じて電荷選択性ポリマー分散剤またはＣＳＤと呼ぶ。ＣＳＤは、粒子／顔料上に所望の電荷（必要に応じて正または負電荷）を規定するために使用できるとともに、ＣＳＤは、粒子／顔料を凝集に対して立体的に安定化させる。第一に、電荷選択性ポリマー分散剤（ＣＳＤ）を合成する。第二の工程において、ＣＳＤを用いて顔料を分散させ、粒子の電荷を修飾する。ＣＳＤは、ランダム型コポリマーである。ランダムコポリマーおよびその調製は、当該技術分野ではよく知られており、当業者には周知の条件下で以下の通り調製される。
ＣＳＤポリマーはランダムコポリマーであって、少なくとも２種類のモノマーのフリーラジカル共重合によって調製される。モノマーは、アクリラート、メタクリラート、スチレン、ビニル、またはアクリルアミドのクラスから選択される。モノマーは分子量が７０乃至１００００であり、分子（モノマー）または官能性オリゴマー／ポリマー（マクロモノマー）とすることができる。ランダムコポリマーはグラフトコポリマーであってもよく、くし型構造を有していてもよい。「構造単位」という用語は、１種類以上のモノマーまたはマクロモノマーに由来する、および／または１種類以上のモノマーまたはマクロモノマー構成要素を含むコポリマーの一部分を意味する。「構成要素」という用語は、単独重合または共重合したポリマー鎖を意味する。
ＣＳＤコポリマーの炭化水素に可溶な安定化用の構造単位は、少なくとも１種のモノマーまたはマクロモノマーであって、それ自体またはそのホモポリマーが炭化水素、とりわけドデカンに可溶なモノマーまたはマクロモノマーを主として含む。帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位は、少なくとも１種のモノマーまたはマクロモノマーであって、それ自体またはそのホモポリマーが任意に炭化水素、とりわけドデカンに不溶なモノマーまたはマクロモノマーを主として含む。少なくとも１種のモノマーまたはマクロモノマーは、高い親和性を示し、コア粒子の表面に吸着する。帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位は、好ましくはコア粒子に対して強力な吸着作用を示す。モノマーのうちの少なくとも１種は、電荷制御剤と相互作用し、従って、粒子の電荷を制御する。マクロモノマーは、市販のものであるか、重合反応（とりわけ、重縮合）とその後に続くマクロモノマーを得るための末端基官能化によって調製可能なものである。
立体安定化および電荷修飾のための構造単位を含むＣＳＤポリマーは、顔料粒子を分散させるために用いられる。本発明による粒子は、スキーム１に表す経路によって得られる。
Figure 2015515022
本発明によるさらなるポリマーおよび粒子の調製は、上に示す例示的調製法と同様に実施可能である。本発明によるさらなるポリマーおよび粒子の調製は、それ自体が文献から当業者に周知の他の方法によっても実施可能である。
典型的なＣＳＤは、任意に炭化水素に不溶な電荷制御構造単位（帯電したまたは帯電可能な構造単位）と、炭化水素に可溶な安定化用の構造単位とからなるランダムコポリマーである。これら２種類の構造単位は、ランダムコポリマーとして結び付けられている。本発明の変形例は、炭化水素に不溶な電荷制御構造単位と、炭化水素に可溶な安定化用の構造単位とからなるコポリマーを含む。
任意に炭化水素に不溶な電荷制御構造単位の化学的性質は、ＥＰＤ粒子に吸着させた際に所望の電荷を生じるように最適化される。この構造単位は、ＣＳＤ全体の１乃至９９％（重量パーセント）、とりわけ好適には、２０乃至９６％を占める。ＣＳＤ全体の分子量は、５０００〜５００，０００である。とりわけ好適には、５，０００〜１００，０００である。
ＣＳＤの炭化水素に可溶な構造単位は、炭化水素に可溶なポリマー、モノマーまたはマクロモノマーを主として含む。典型的には、脂肪酸のアクリラート化またはメタクリラート化された重縮合物、官能性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、または長鎖アルキル（メタ）アクリラートである。炭化水素に可溶な構造単位は、好ましくは、炭化水素に可溶なポリマー、モノマーまたはマクロモノマーからなる。
例は、
以下のモノマーに基づくアクリラート化またはメタクリラート化された脂肪酸重縮合物である。２−ヒドロキシデカン酸、２−ヒドロキシオクタン酸、２−ヒドロキシオクタン酸、３−ヒドロキシデカン酸、３−ヒドロキシオクタン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシテトラデカン酸、２−ヒドロキシドデカン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、ＤＬ−ａ−ヒドロキシステアリン酸、ＤＬ−Ｐ−ヒドロキシラウリン酸、ＤＬ−Ｐ−ヒドロキシミリスチン酸、ＤＬ−β−ヒドロキシパルミチン酸、２−ヒドロキシドデカン酸、１５−ヒドロキシ−ヘキサデカン酸、１７−ヒドロキシ−オクタデカン酸、１２−ヒドロキシ−９−ｃｉｓ−オクタデセン酸、および
（メタ）アクリラート末端ポリイソブチレンまたはポリイソプレン。
モノメタクリラート末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ−ＭＡ；ＣＡＳ：［１４６６３２−０７−７］）も適している。これらの化合物の分子量Ｍｎは好ましくは６００乃至１００００、好適には１０００乃至１００００の分子量、最も好適には５０００乃至１００００である。このような化合物は市販されており、たとえば、ＧｅｌｅｓｔのＭＣＲ−Ｍ０７、ＭＣＲ−Ｍ１１、ＭＣＲ−Ｍ１７、またはＭＣＲ−Ｍ２２である。
長アルキル鎖（メタ）アクリラートには、オクチルメタクリラート、デシルメタクリラート、ドデシルメタクリラート、テトラデシルメタクリラート、ヘキサデシルメタクリラート、エチルヘキシルメタクリラート、オクチルアクリラート、デシルアクリラート、ドデシルアクリラート、テトラデシルアクリラート、ヘキサデシルアクリラート、エチルヘキシルアクリラートが含まれる。
好適なのは、好ましくは分子量Ｍｎが１０００〜１００００、とりわけ、１０００〜７５００、好ましくは１０００〜５０００である、１２−ヒドロキシステアリン酸（ＰＨＳＡ）のアクリラート化またはメタクリラート化された重縮合物、および分子量が１００００のＧｅｌｅｓｔ ＭＣＲ−Ｍ２２（モノメタクリラート末端ポリジメチルシロキサン；ＰＤＭＳ−ＭＡ）、ならびにドデシルメタクリラート、とりわけ、ポリステアラートメタクリラートおよびモノメタクリラート末端ポリジメチルシロキサンである。
帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位は、少なくとも１種の帯電したまたは帯電可能なモノマーを主として含む。これらのモノマーは、以下の任意に炭化水素に不溶な化合物から選択されてもよい。
２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリラート、ヒドロキシブチルメタクリラート、２−ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラートとヒドロキシイソプロピルメタクリラートの混合物、２−ヒドロキシプロピル２−（メタクリロイルオキシ）エチルフタラート、メタクリル酸、アクリル酸、２−（ジエチルアミノ）エチルアクリラート、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリラート、３−（ジメチルアミノ）プロピルアクリラート、４−ヒドロキシブチルアクリラート、２−ヒドロキシエチルアクリラート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、２−アミノエチルメタクリラートヒドロクロリド、３−スルホプロピルメタクリラートカリウム塩、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、３−スルホプロピルアクリラートカリウム塩、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＯＴＡＣ）、アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＡＯＴＡＣ）、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムメチルスルファート溶液、テトラアリルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド、メタクリル酸のナトリウム、カリウムまたはトリエチルアミン塩、アクリル酸、２−（トリフルオロメチル）アクリル酸、３−（２−フリル）アクリル酸、３−（２−チエニル）アクリル酸、３−（フェニルチオ）アクリル酸、ｔｒａｎｓ−３−（４−メトキシベンゾイル）アクリル酸、２−メトキシケイ皮酸、３−インドールアクリル酸、３−メトキシケイ皮酸、４−イミダゾールアクリル酸、４−メトキシケイ皮酸、２，３−ジフェニル−アクリル酸、２−Ｍｅ−アクリル酸、３−（１−ナフチル）アクリル酸、３−（２，３，５，６−テトラメチルベンゾイル）アクリル酸、３−（４−メトキシフェニル）アクリル酸、３−（４−ピリジル）アクリル酸、３−ｐ−トリル−アクリル酸、５−ノルボルネン−２−アクリル酸、ｔｒａｎｓ−３−（２，５−ジメチルベンゾイル）アクリル酸、ｔｒａｎｓ−３−（４−エトキシベンゾイル）アクリル酸、ｔｒａｎｓ−３−（４−メトキシベンゾイル）アクリル酸、２，２’−（１，３−フェニレン）ビス（３−（２−アミノフェニル）アクリル酸）、２，２’−（１，３−フェニレン）ビス（３−（２−アミノフェニル）アクリル酸）ヒドロクロリド、２，２’−（１，３−フェニレン）ビス（３−（２−ニトロフェニル）アクリル酸）、２−［２−（２’，４’−ジフルオロ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−オキソエチル］アクリル酸、２−（２−（２−クロロアニリノ）−２−オキソエチル）−３−（４−メトキシフェニル）アクリル酸、２−（２−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−オキソエチル）−３−（４−メトキシフェニル）アクリル酸、２−（２−（シクロヘキシルアミノ）−２−オキソエチル）−３−（４−メトキシフェニル）アクリル酸、１−ビニルイミダゾール、４−アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン、２−イソプロペニルアニリン、３−ビニルアニリン、４−ビニルアニリン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン。
好ましくは、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリラート、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＯＴＡＣ）、および／またはアクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＡＯＴＡＣ）、とりわけ、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラートおよび／または２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＯＴＡＣ）が使用される。
加えて、帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位は、ほとんどのモノマー種、特にメタクリラート、アクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、α−置換アクリラート、スチレン、ならびにビニルエーテル、ビニルエステル、およびプロペニルエーテル、好ましくは、それ自体またはそのホモポリマーが炭化水素に不溶なモノマーから選択される少なくとも１種のコモノマーを含むことができる。
以下に示すのは、使用することができる全ての例であり、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙが市販するものである。モノマーの混合物も使用してよい。
メタクリラート：
メチルメタクリラート（ＭＭＡ）、エチルメタクリラート（ＥＭＡ）、ｎ−ブチルメタクリラート（ＢＭＡ）、アリルメタクリラート、ベンジルメタクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、ブチルメタクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリラート、カプロラクトン２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート、シクロヘキシルメタクリラート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラート、２−エトキシエチルメタクリラート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルメタクリラート、エチレングリコールメチルエーテルメタクリラート、エチレングリコールフェニルエーテルメタクリラート、２−エチルヘキシルメタクリラート、フルフリルメタクリラート、グリシジルメタクリラート、グリコシルオキシエチルメタクリラート、ヘキシルメタクリラート、イソボルニルメタクリラート、イソブチルメタクリラート、２−イソシアナトエチルメタクリラート、イソデシルメタクリラート、ラウリルメタクリラート、メタクリロイルクロリド、２−（メチルチオ）エチルメタクリラート、モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチルマレアート、モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチルスクシナート、ペンタブロモフェニルメタクリラート、フェニルメタクリラート、リン酸２−ヒドロキシエチルメタクリラートエステル、ステアリルメタクリラート、テトラヒドロフルフリルメタクリラート、３−（トリクロロシリル）プロピルメタクリラート、トリデシルメタクリラート、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリラート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリラート、トリメチルシリルメタクリラート、ビニルメタクリラート。
好ましくはメチルメタクリラート（ＭＭＡ）、エチルメタクリラート（ＥＭＡ）、および／またはｎ−ブチルメタクリラート（ＢＭＡ）が使用される。
アクリラート：
２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリラート、ベンジル２−プロピルアクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、ブチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリラート、２−［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチル２−ブロモアクリラート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリラート、２−カルボキシエチルアクリラート、無水２−カルボキシエチルアクリラートオリゴマー、ジ（エチレングリコール）エチルエーテルアクリラート工業銘柄、ジ（エチレングリコール）２−エチルヘキシルエーテルアクリラート、ジペンタエリスリトールペンタ−／ヘキサアクリラート、２−エトキシエチルアクリラート、エチルアクリラート、２−エチルアクリロイルクロリド、エチル２−（ブロモメチル）アクリラート、エチルｃｉｓ−（Ｐ−シアノ）アクリラート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリラート、エチレングリコールメチルエーテルアクリラート、エチレングリコールフェニルエーテルアクリラート、エチル２−エチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、エチル２−プロピルアクリラート、エチル２−（トリメチルシリルメチル）アクリラート、ヘキシルアクリラート、イソボルニルアクリラート、イソブチルアクリラート、イソデシルアクリラート、イソオクチルアクリラート、ラウリルアクリラート、メチル２−アセトアミドアクリラート、メチルアクリラート、メチルａ−ブロモアクリラート、メチル２−（ブロモメチル）アクリラート、メチル３−ヒドロキシ−２−メチレンブチラート、オクタデシルアクリラート、ペンタブロモベンジルアクリラート、ペンタブロモフェニルアクリラート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリラート、ポリ（プロピレングリコール）アクリラート、ポリ（プロピレングリコール）メチルエーテルアクリラートダイズ油、エポキシ化アクリラート、テトラヒドロフルフリルアクリラート、３−（トリメトキシシリル）プロピルアクリラート、３，５，５−トリメチルヘキシルアクリラート。
好ましくはメチルアクリラート、エチルアクリラート（ＥＭＡ）、および／またはｎ−ブチルアクリラート（ＢＭＡ）が使用される。
アクリルアミド：
２−アクリルアミドグリコール酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩溶液、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド溶液、３−アクリロイルアミノ−１−プロパノール溶液プルム（purum）、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アクリルアミド。
スチレン
スチレン、ジビニルベンゼン、４−アセトキシスチレン、４−ベンジルオキシ−３−メトキシスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、ａ−ブロモスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−クロロ−ａ−メチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，６−ジフルオロスチレン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、３，４−ジメトキシスチレン、ａ，２−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、４−エトキシスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、３−イソプロペニル−ａ，ａ−ジメチルベンジルイソシアナート、メチルスチレン、ａ−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−ニトロスチレン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン、２−（トリフルオロメチル）スチレン、３−（トリフルオロメチル）スチレン、４−（トリフルオロメチル）スチレン、２，４，６−トリメチルスチレン。好ましくは、スチレンおよび／またはジビニルベンゼンが使用される。
ビニル基
４−ビニルアニソール、９−ビニルアントラセン、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、ビニルベンジルクロリド、４−ビニルベンジルクロリド、４−ビニルビフェニル、２−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニル４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾアート、ビニルクロロホルマート、ビニルクロロホルマート、ビニルシンナマート、ビニルデカノアート、ビニルネオデカノアート、ビニルネオノナノアート、ビニルピバラート、ビニルプロピオナート、ビニルステアラート、ビニルトリフルオロアセタート、
その他のモノマー、即ち、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリラート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリラート、ラウリルメタクリラート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリラート、ポリ（プロピレングリコール）メチルエーテルアクリラート、および上記のもののフッ素化されたモノマー。
さらなる適するコモノマーは、さらなる反応のための基、たとえば、顔料粒子との反応のためのグリシジルメタクリラート（（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート）、無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリラート等を有する。
本発明のランダムコポリマーは、通常、炭化水素に可溶な構造単位と、電荷制御構造単位とを含む。これらのそれぞれは、ＣＳＤ全体の１乃至９９％（重量パーセント）を占める。とりわけ好適には、２０〜９６重量％を占める。ここでの重量パーセンテージは全て、ＣＳＤ全体の重量を基準とする。
ＰＨＳＡまたはＰＤＭＳマクロモノマーを使用する場合、ランダムコポリマーは、好ましくは炭化水素に可溶な構造単位を２０〜８０重量％、とりわけ、３０〜７０重量％含む。有利には、ランダムコポリマーは、炭化水素に可溶な構造単位を４５〜５５重量％、とりわけ、５０重量％含む。各々の場合に、残りは電荷制御構造単位からなる。
より低分子の炭化水素可溶モノマー、たとえば長鎖アルキル（メタ）アクリラートを使用する場合、ランダムコポリマーは、好ましくは炭化水素に可溶な構造単位を５５〜９６重量％、とりわけ、６５〜９６重量％含む。有利には、ランダムコポリマーは、炭化水素に可溶な構造単位を７０〜９０重量％含む。各々の場合に、残りは電荷制御構造単位からなる。
好適なＣＳＤポリマーは、片末端ポリジメチルシロキサンメタクリラート、任意に（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート、および２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートを含むランダムコポリマー、ならびに、ポリステアラートメタクリラート、任意に（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート、および２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートを含むグラフトまたはくし型コポリマーである。とりわけ好適なのは、ポリステアラートメタクリラート、および２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートを含むグラフトまたはくし型コポリマーである。
本発明の別の好適な変形例は、片末端ポリジメチルシロキサンメタクリラート、（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート、および２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートを含むランダムコポリマー、ならびに、ポリステアラートメタクリラート、（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート、および２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートを含むグラフトまたはくし型コポリマーである。
ドデシルメタクリラート、および（２−（メチルアクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメチルスルファートを含むランダムコポリマーも適している。
本発明のＣＳＤポリマーは、好ましくはフリーラジカル重合、重縮合、および重縮合に続いてフリーラジカル重合を行う組み合わせによって調製することができる。制御ラジカル重合、およびイオン重合も適している。とりわけ好適なのは、フリーラジカル重合による調製である。適する開始剤は、たとえば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２．４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２．４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−1−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、およびジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオナート）である。好ましくは、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、およびジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオナート）が使用される。
ＣＳＤポリマーは、さらに電気泳動流体へと調合される粒子分散体を調製するために使用される。原理は、ＣＳＤをコア粒子表面に吸着させること、およびＣＳＤが流体において凝集に対する立体安定化をもたらすことである。
コア粒子は、分散媒質および典型的には溶媒に溶解させたＣＳＤと混ぜ合わせる。混合物は次いで、粒子または顔料を分散させる加熱、粉砕、超音波処理、または高せん断混合に付される。分散工程の後、ＣＳＤを粒子表面に化学的に結合させる反応工程を任意に行うことができる。分散物は、過剰なＣＳＤを除去するため、遠心分離と未使用のドデカンへの再分散を繰り返すことによって洗浄することができる。粒子は、必要ならば、一般的な技法によって単離してもよい。
様々な光学的効果を得るためにコア粒子を選択することができる。特性は、高散乱から透明まで、様々に変えることができる。顔料は、黒色または白色を含め、カラーとすることができる。
白色の光学的効果を達成するのに適する顔料は、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、亜硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、白鉛鉱、硫酸バリウム、カオリナイト、三酸化二アンチモンである。
好ましくは、ルチル、アナターゼ、または非晶質変態を有し得る二酸化チタンベースの顔料、好ましくはルチルまたはアナターゼが使用される。例は、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ ＲＤＩ−Ｓ、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｒ６１０−Ｌ、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ ＬＣ−Ｓ、Ｋｒｏｎｏｓ ２０８１、Ｋｒｏｎｏｓ ２３０５、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｈｏｍｂｉｔａｎ Ａｎａｔａｓｅ、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｈｏｍｂｉｔａｎ Ｒｕｔｉｌｅ、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ９６０、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ３５０、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ１０４、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ１０５、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ７９４、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ９００、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ９３１、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ７０６、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ９０２＋、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｒ１０３、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＴＲ−８１、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＴＲ−２８、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＴＲ−９２、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｒ−ＴＣ３０、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｒ−ＦＣ５、Ｅｖｏｎｉｋ Ｐ２５、Ｅｖｏｎｉｋ Ｔ８０５、Ｍｅｒｃｋ Ｅｕｓｏｌｅｘ Ｔ２０００、Ｍｅｒｃｋ ＵＶ Ｔｉｔａｎ Ｍ７６５である。
カラーまたは黒色を得るのに適した顔料の例は、カーボンブラック、酸化クロム（ＩＩＩ）グリーン、コバルトブルースピネル、酸化鉄（ＩＩＩ）レッド、酸化鉄（ＩＩＩ）オレンジ、水酸化酸化鉄（ＦｅＯＯＨ）イエロー、酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）ブラック、酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）ブラックである。Ｃｕ−フタロシアニン、キナクリドン、モノアゾ、ジスアゾ、ペリレン、ナフタルイミド、クアテリレンまたはジケトピロロピロールに基づく構造を持つ有機顔料も、本発明に適する。
本発明による結果として生じる粒子は、好ましくはサイズ（直径）が５０ｎｍ〜３μｍ、好ましくは１００〜１０００ｎｍの範囲の球形の粒子である。とりわけ好適なのは、粒子サイズが２００〜５００ｎｍ、とりわけ２５０〜３５０ｎｍの粒子である。粒子サイズは、好ましくは一般的な装置、たとえばＭａｌｖｅｒｎ ＮａｎｏＺＳ粒子分析器により、粒子分散体を光子相関分光法に付すことによって決定される。
本発明の粒子は、主として電気泳動ディスプレイ、とりわけ、単色、二色、または多色電気泳動装置での使用向けに設計される。典型的な電気泳動ディスプレイは、電気泳動特性、たとえば、安定性および電荷を向上させるための添加剤と共に低極性または無極性溶媒に分散させた粒子を含む電気泳動流体を含む。そのような電気泳動流体の例は、文献、たとえば、ＵＳ７，２４７，３７９、ＷＯ９９／１０７６７、ＵＳ２００７／０１２８３５２、ＵＳ７，２３６，２９０、ＵＳ７，１７０，６７０、ＵＳ７，０３８，６５５、ＵＳ７，２７７，２１８、ＵＳ７，２２６，５５０、ＵＳ７，１１０，１６２、ＵＳ６，９５６，６９０、ＵＳ７，０５２，７６６、ＵＳ６，１９４，４８８、ＵＳ５，７８３，６１４、ＵＳ５，４０３，５１８、ＵＳ５，３８０，３６２に詳細に記載されている。
本発明のＣＳＤコーティング粒子、とりわけ本発明の白色反射性ポリマー粒子は、カラーまたは黒色の粒子、たとえば、カラーまたは黒色のポリマー粒子と組み合わせて使用してもよい。
ＣＳＤコーティング粒子、とりわけ提示した白色反射性粒子は、
・染色した流体、
・逆帯電した黒色粒子、
・逆帯電したカラー粒子、
・等価に帯電したカラー粒子および逆帯電した黒色粒子、
と組み合わせて使用してもよい。
これらの黒色またはカラーのポリマー粒子は、好ましくは重合または共重合染料を含む。とりわけ、少なくとも１種のモノマー、少なくとも１種の重合性染料、任意に少なくとも１種の帯電したコモノマー、および任意に少なくとも１種の架橋コモノマーのモノマー単位を含むカラーコポリマー粒子が好適である。重合性染料は、発色団、好ましくはアゾ基、アントラキノン基またはフタロシアニン基、１つ以上の重合性基、および任意のリンカー基を好ましくは含む。非極性連続相におけるカラーのポリマー粒子の表面安定化または立体反発を増進するため、立体安定剤が好ましくはカラーポリマー粒子に組み込まれる。とりわけ、ＷＯ２００９／１００８０３、ＷＯ２０１０／０８９０５７、ＷＯ２０１０／０８９０５８、ＷＯ２０１０／０８９０５９、ＷＯ２０１０／０８９０６０、ＷＯ２０１１／１５４１０３および／またはＷＯ２０１２／０１９７０４に記載されたポリマー粒子が本発明のＣＳＤポリマーへの組み込みに適している。好ましくは、ＷＯ２０１０／０８９０５７および／またはＷＯ２０１２／０１９７０４に記載のポリマー粒子を使用してもよい。
流体の安定性を向上させる（立体安定化、または帯電剤としての使用のいずれかによって）ための典型的な添加剤は、当技術分野の専門家には周知であり、Ｂｒｉｊ、ＳｐａｎおよびＴｗｅｅｎシリーズの界面活性剤（ＣＲＯＤＡ）、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ界面活性剤（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ、ＩｒｃｏｓｐｅｒｓｅおよびＣｏｌｏｒｂｕｒｓｔシリーズ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）、ＯＬＯＡ帯電剤（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ならびにＡｅｒｏｓｏｌ ＯＴ界面活性剤（Ｃｙｔｅｃ）が挙げられる（がこれに限らない）。
電気泳動特性を向上させるための他のどんな添加剤も、調合物媒質、特に沈殿効果を最小限に留めるよう設計された増粘剤またはポリマー添加剤に可溶であれば、組み込むことができる。
分散溶媒は、主として誘電率、屈折率、密度および粘度に基づいて選択することができる。好適な溶媒選択により、低誘電率（１０未満、より好ましくは５未満）、高体積抵抗率（約１０15Ω・ｃｍ）、低粘度（５ｃｓｔ未満）、低水溶解度、高沸点（８０℃超）、ならびに粒子の屈折率および密度に近い屈折率および密度を示す。これらの変数の調節は、最終用途の挙動を変化させるのに有用となり得る。たとえば、低速スイッチング用途、たとえば、ポスターディスプレイまたは棚ラベルでは、より低速なスイッチング速度を犠牲にしても粘度を高めて画像の寿命を延ばすことが有利となり得る。しかし、迅速なスイッチングが求められる用途、たとえば電子書籍およびディスプレイにおいては、画像が安定状態を保つ存続期間を犠牲にしても（従って、ディスプレイがより頻繁なアドレス指定を必要とすることによる電力消費の増加という代償を払っても）、粘度が低いほど迅速なスイッチングが可能となる。好適な溶媒は、多くの場合、非極性炭化水素溶媒、たとえばＩｓｏｐａｒシリーズ（Ｅｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ）、Ｎｏｒｐａｒ、Ｓｈｅｌｌ−Ｓｏｌ（Ｓｈｅｌｌ）、Ｓｏｌ−Ｔｒｏｌ（Ｓｈｅｌｌ）、ナフサ、およびその他の石油溶媒、ならびに長鎖アルカン、たとえばドデカン、テトラデカン、デカンおよびノナンである。これらは、どちらかといえば低誘電性、低粘度、低密度溶媒である。密度が一致した粒子／溶媒混合物は、沈殿／沈降特性を大幅に向上させるであろうから望ましい。この理由により、ハロゲン化溶媒を添加して密度の一致を可能にすることが有用となり得る場合が多い。そのような溶媒の典型的な例は、Ｈａｌｏｃａｒｂｏｎ ｏｉｌシリーズ（Ｈａｌｏｃａｒｂｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、またはテトラクロルエチレン、四塩化炭素、１，２，４−トリクロロベンゼン、および同様の溶媒である。これらの溶媒の多くが持つ負の側面は、毒性および環境適合性であり、従って、場合によってはこのような溶媒を用いることよりもむしろ添加剤を添加して沈降に対する安定性を増進することが有益となり得る。
本発明の粒子の調合において用いる好適な添加剤および溶媒は、Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｐａｎ ８５（Ａｌｄｒｉｃｈ）、およびドデカン（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）である。
粒子を分散させるために使用する溶媒および添加剤は、本発明の例において使用されるものに限られず、その他多くの溶媒および／または分散剤が使用可能である。電気泳動ディスプレイに適する溶媒および分散剤の一覧は、既存の文献、特にＷＯ９９／１０７６７およびＷＯ２００５／０１７０４６に見ることができる。次いで、電気泳動流体は、様々な画素アーキテクチャ、たとえば、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｂ．Ｖ．、Ａｍｓｔｅｒｄａｍから出版されたＣ．Ｍ．Ｌａｍｐｅｒｔ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ；２００４，２５（５）に見ることができるものによって、電気泳動ディスプレイ素子に組み込まれる。
電気泳動流体は、幾つかの技法、たとえばインクジェット印刷、スロットダイ噴霧、ノズル噴霧、およびフレキソ印刷、またはその他何らかの接触もしくは非接触の印刷もしくは付着技法によって塗布してもよい。
電気泳動ディスプレイは、典型的には、画素またはパターン化された素子を黒色および白色の光学的状態またはそれらの中間のグレースケール状態の間で切り替えるのに適する、モノリシックな、またはパターン化されたバックプレーン電極構造と密接に組み合わせた電気泳動ディスプレイ媒質を含む。
本発明によるカラーおよび白色の反射性ポリマー粒子は、既知の全ての電気泳動媒質および電気泳動ディスプレイ、たとえば、フレキシブルディスプレイ、一粒子系、二粒子系、染色流体、マイクロカプセルを含む方式、マイクロカップ方式、エアギャップ方式など、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｂ．Ｖ．、Ａｍｓｔｅｒｄａｍが出版したＣ．Ｍ．Ｌａｍｐｅｒｔ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ；２００４、２５（５）に記載されているものに適している。フレキシブルディスプレイの例は、動的キーパッド、電子ペーパー腕時計、動的価格設定および広告、電子書籍リーダー、丸められるディスプレイ、スマートカード媒体、製品包装、携帯電話、ラップトップ、ディスプレイカード、電子看板である。
引用文献における開示もまた、明らかに本特許出願の開示内容の一部である。特許請求の範囲および明細書において、「含む」および「含有する」という語は、記載した要素が含まれるが、その他の要素が除外されていないことを意味する。以下の実施例は、保護範囲を制限することなく本発明を一層詳細に説明する。
［実施例］
Ｍａｌｖｅｒｎ ＮａｎｏＺＳ粒子分析器を用いて調合物の特性決定を行う。この計器は、分散物中の粒子のサイズおよび電気泳動流体のゼータ電位を測定する。ゼータ電位（ＺＰ）は電気泳動移動度のリアルタイム測定に由来するものであり、従って、電気泳動用途における流体の使用の適合性の指標となる。
１種以上の電荷制御添加剤（界面活性剤）を含むＥＰＤ粒子種のうちの１種または２種をドデカン中で調合することによって、電気泳動インクを調製する。単一の粒子種と単一の制御添加剤とを含む電気泳動インクは、典型的には３％ｗ／ｗの粒子と３％ｗ／ｗの電荷制御剤をドデカン中で混合することによって調製される。
電気泳動インクは、２種類の逆帯電粒子種からも調製される。これらは一般的には２種類の異なる電荷制御剤を用いて調合される。
輝度およびコントラスト比の測定
輝度およびコントラスト比は、２種類の粒子インク（即ち、白色／マゼンタ色）を１×１インチマクロ画素（平行ガラススライド、２０μｍ間隔、各スライド上に１×１インチＩＴＯアレイ）においてスイッチングし、結果として生じる白色状態反射率（ＷＳＲ％）およびコントラスト比（標準的積分球を備えるＸ−ｒｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ ｉ５、ＭｇＯ標準に照らして較正）を測定することによって特性決定を行う。電気泳動インクの試験は、１乃至６０Ｖの電位をかけることによって行われる。
例１：バッチ重合により調製したＴＢＡＥＭＡ−ｇ−ＰＤＭＳ電荷選択性分散剤、ＥＰＤ粒子、および電気泳動インク
５０ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）、５．０ｇの片末端ポリジメチルシロキサンメタクリラート（ＡＢＣＲ、ＡＢ１４６６８４）、０．５ｇの（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００６０９）、４．５ｇの２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４４４３３２）、および０．１２ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）を還流冷却器、窒素供給系、およびセプタムを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコの中で混ぜ合わせる。予熱した加熱ブロック（７０℃）を反応槽の下に立て、反応を２時間継続させる。
結果として生じるポリマー溶液１２．０ｇと、１０．０ｇのＴｉＯ2粒子（ＤｕＰｏｎｔ、Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ９６０）、０．５ｇのＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ，３８４３８６）を１００ｍｌの丸底フラスコの中で混ぜ合わせて分散させ、１２０℃にて２４時間反応させる。結果として生じる分散物を沈積（卓上型遠心分離器、ＲＣＦ＝３０００、２０分）させ、未使用のドデカンに再分散させることを３回繰り返す。
３％ｗｔの調製した粒子、および５％ｗｔのＡｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ、３２３５８６）をそれぞれ含み、３％ｗｔのアルキル（分枝）ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む電気泳動インクを調製し、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いてゼータ電位の特性決定を行う。Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴの場合、＋５４ｍＶのゼータ電位が観察される。
例２：フィード重合により調製したＴＢＡＥＭＡ−ｇ−ＰＤＭＳ電荷選択性分散剤、ＥＰＤ粒子、および電気泳動インク
３０ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）を還流冷却器、窒素供給系およびセプタムを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコの中で８５℃（加熱ブロックの温度）に予熱する。５．０ｇの片末端ポリジメチルシロキサンメタクリラート（ＡＢＣＲ、ＡＢ１４６６８４）、０．５ｇの（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００６０９）、４．５ｇの２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４４４３３２）、および０．１２ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）を混ぜ合わせ、シリンジポンプを用いて２時間かけて反応槽へと計り入れる。反応物質の添加後、０．１２ｇのＶａｚｏ ６７をさらに添加し、反応を２時間継続させる。
結果として生じるポリマー溶液１．０ｇと、２．０ｇのＴｉＯ2粒子（ＤｕＰｏｎｔ、Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ９６０）を混ぜ合わせ、超音波洗浄機（ＶＷＲ超音波洗浄機、ＵＳＣ６００ＴＨ、出力２６０Ｗ）において４５分間超音波処理する。結果として生じる分散物を５０ミクロン布（ＳＥＦＡＲ ＮＩＴＥＸ ０３−５０／１）でろ過する。その後、粒子を沈積（卓上型遠心分離器、ＲＣＦ＝３０００、２０分）させ、未使用のドデカンに分散させることを３回繰り返す。
３％ｗｔの調製した粒子および３％ｗｔの添加剤を含む電気泳動インクを調製し、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いてゼータ電位の特性決定を行う。
Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ、３２３５８６）の場合、＋４ｍＶのゼータ電位が、Ｓｐａｎ ８５（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓ７１３５）の場合、＋３ｍＶのゼータ電位が観察される。
例３：ポリステアラートメタクリラート（ＰＳＭＡ）
９６７．５ｇの１２−ヒドロキシステアリン酸（ＴＣＩ、Ｈ０３０８、ロット番号ＡＩＸＵＦ−ＮＪ）を、温度計、ストッパー、真空アダプター、マグネット撹拌器、および加熱マントルを取り付けた計量済みの２リットル三つ口丸底フラスコ中で１１５℃にて２時間溶融させる。２．２３ｇのメタンスルホン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加し、温度を１０５℃に調節する。真空（反応開始時は６５ｍＢａｒ、反応終了時は２０ｍｂａｒ）にして水を抽出する。１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおいて、０．９ｐｐｍ共鳴と比較した３．６ｐｐｍでの信号強度の低下を追跡することにより、反応の進行をモニターする。９９％転換に到達したら反応を停止させる。結果として生じる生成物３８４．０ｇに、３８４．０ｇのキシレン（Ｍｅｒｃｋ、１０８６８５）、０．３６ｇのＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ、３８４３８６）、０．４５ｇの４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール（Ｍｅｒｃｋ、８０１９８７）、および４８．５ｇのグリシジルメタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００６０９）を添加する。窒素雰囲気下、１４０℃にて反応を継続させる。滴定によって酸価を決定することにより、反応の進行をモニターする。酸価が０．０００３に到達したら反応は完了である。０．０５ＭのＫＯＨエタノール溶液を用いて滴定を行う。約０．５ｇのサンプルを反応から取り出し、トルエンで希釈してフェノールフタレインで滴定する。反応生成物をキシレンで希釈し、濃度が５０．０％のポリマー溶液を得る。
例４：ＴＢＡＥＭＡ−ｇ−ＰＳＭＡ電荷選択性分散剤、ボールミルを用いて分散させたＥＰＤ粒子、および電気泳動インク
３５ｍｌの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）を還流冷却器、窒素供給系、およびセプタムを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコの中で８５℃（加熱ブロックの温度）に予熱する。１０．０ｇのポリステアラートメタクリラート前駆体溶液（例３）、０．５ｇの（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００６０９）、４．５ｇの２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４４４３３２）、および０．１２ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）を混ぜ合わせ、シリンジポンプを用いて２時間かけて反応槽へと計り入れる。反応物質の添加後、０．１２ｇのＶａｚｏ ６７をさらに添加し、反応を２時間継続させる。
５．０ｇのポリマー溶液、１５．０ｇのＴｉＰｕｒｅ Ｒ９６０（ＤｕＰｏｎｔ）、６０．０ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）、０．２８μｌのジエタノールアミンを１５０ｍｌの二重壁ステンレス鋼容器に添加する。１００ｇのステンレス鋼ボール（直径＝２．０ｍｍ）を添加し、半径２．０ｃｍの３ディスクインセットを用い、混合物を４０００ｒｐｍ〜５０００ｒｐｍで１５分間粉砕する。粉砕ボールを分散物から分離し、１５ｇのドデカンを添加し、ロータリーエバポレータ上でブチルアセタートを除去する。続いて、粒子を沈積（卓上型遠心分離器、ＲＣＦ＝３０００、２０分）させ、未使用のドデカン中に再分散させることを３回繰り返す。固形分が４３．８％の分散物が得られる。
３％ｗｔの調製した粒子および３％ｗｔの添加剤を含む電気泳動インクを調製し、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いてゼータ電位の特性決定を行う。
Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ、３２３５８６）の場合、＋２０ｍＶのゼータ電位が、Ｓｐａｎ ８５（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓ７１３５）の場合、＋２０ｍＶのゼータ電位が観察される。
例５：電荷選択性分散剤、負のゼータ電位を持つＥＰＤ粒子、および電気泳動インク
３０ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）、ポリステアラートメタクリラート前駆体溶液（例３）、０．５ｇの（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００６０９）、３．０ｇのメチルメタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００５９０）、および１．５ｇのメタクリル酸（Ｍｅｒｃｋ、８００５７８）を、還流冷却器、窒素供給系、およびセプタムを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコの中で混ぜ合わせる。反応混合物を８５℃（加熱ブロックの温度）に予熱する。０．２ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）を添加し、反応を２時間継続させる。
結果として生じるポリマー溶液６．８ｇと１０．０ｇのＴｉＯ2粒子（ＤｕＰｏｎｔ、Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ９６０）を混ぜ合わせ、反応混合物を氷浴で冷却しながら３分間超音波（Ｂｒａｎｓｏｎ Ｓｏｎｉｆｉｅｒ Ｂ１５、標準的なホーンおよび極小先端、１５０Ｗ）処理する。続いて、分散物を１００ｍＬの丸底フラスコに移して０．１ｇのジエタノールアミン（Ｍｅｒｃｋ、１１６２０５）を添加し、混合物を１２０℃にて５時間反応させる。冷却後、０．５ｇのトリオクチルアミン（Ｍｅｒｃｋ、８４５０６４）を添加し、混合物を５時間撹拌する。結果として生じる分散物を５０ミクロン布（ＳＥＦＡＲ ＮＩＴＥＸ ０３−５０／１）でろ過する。その後、粒子を沈積（卓上型遠心分離器、ＲＣＦ＝３０００、２０分）させ、未使用のドデカン中に再分散させることを３回繰り返す。
３％ｗｔの調製した粒子および３％ｗｔの添加剤を含む電気泳動インクを調製し、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いてゼータ電位の特性決定を行う。
Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ、３２３５８６）の場合は−６４ｍＶのゼータ電位が、Ｓｐａｎ ８５（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓ７１３５）の場合は、−１７ｍＶのゼータ電位が観察される。
例６：電荷選択性分散剤、ＥＰＤ粒子、および高白色状態反射率を示す電気泳動インク
３５ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）を、還流冷却器、窒素供給系、およびセプタムを備えた１００ｍｌ三つ口フラスコの中で８５℃（加熱ブロックの温度）に予熱する。１０．０ｇのポリステアラートメタクリラート（例３）、０．５ｇの（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００６０９）、４．０ｇの２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル−メタクリラート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４４４３３２）、０．５ｇのビニルイミダゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ、２３５４６６）、および０．１２ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）を混ぜ合わせ、シリンジポンプを用いて２時間かけて反応槽へと計り入れる。反応物質の添加後、０．１２ｇのＶａｚｏ ６７をさらに添加し、反応を２時間継続させる。固形分が１３．２％のポリマー溶液が得られる。
結果として生じるポリマー溶液７．６ｇと、１０．０ｇのＴｉＯ2粒子（ＤｕＰｏｎｔ、Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ９６０）と、５０．０ｇのドデカン（Ｍｅｒｃｋ、８２０５４３）とをプラスチック瓶の中で混ぜ合わせ、反応混合物を氷浴で冷却しながら超音波（Ｂｒａｎｓｏｎ Ｓｏｎｉｆｉｅｒ Ｂ１５、標準的なホーンおよび極小先端、１５０Ｗ）で３分間処理する。分散物を１００ｍＬの丸底フラスコに移して０．１ｇのジエタノールアミン（Ｍｅｒｃｋ、１１６２０５）を添加し、混合物を１２０℃にて５時間反応させる。結果として生じる分散物を５０ミクロン布（ＳＥＦＡＲ ＮＩＴＥＸ ０３−５０／１）でろ過する。その後、粒子を沈積（卓上型遠心分離器、ＲＣＦ＝３０００、２０分）させ、未使用のドデカン中に再分散させることを３回繰り返す。結果として生じる分散物は、固形分が３３．９％である。
３％ｗｔの調製した粒子および３％ｗｔの添加剤を含む電気泳動インクを調製し、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いてゼータ電位の特性決定を行う。
Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ、３２３５８６）の場合、＋２６ｍＶのゼータ電位が、Ｓｐａｎ ８５（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓ７１３５）の場合、＋１３ｍＶのゼータ電位が観察される。
２種類の逆帯電粒子を含む電気泳動インクを調製すると、結果として１５％ｗｔの調製した粒子、５％ｗｔのカラー粒子（ＷＯ２０１２／０１９７０４に記載されているように調製したもの）、１％のＡｅｒｏｓｏｌ ＯＴ、２．５％のＳｐａｎ ８５がドデカン中に含まれる調合物が得られる。
両方とも１×１インチのＩＴＯコーティングを有する２枚の平行ガラススライド（２０μｍ間隔）からなる標準的なＬＣ試験セルにおいて、電気泳動インクの試験を行う。１乃至６０Ｖの電位を印加し、その間に結果として生じる流体の白色状態の反射率（ＷＳＲ％）、コントラスト比、および応答時間を測定する。測定される白色状態の輝度（積分球）は、印加される電位全ての場合に約４０％（ＭｇＯ標準の）であると測定される一方、コントラスト比は約５である（図１）。応答時間を図２に示す。
例７：電荷選択性分散剤、ＥＰＤ粒子、および高白色状態反射率を示す電気泳動インク
１８０ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）を、還流冷却器、窒素供給系、およびセプタムを備えた５００ｍｌの三つ口フラスコの中で８５℃（加熱ブロックの温度）に予熱する。４０．０ｇのポリステアラートメタクリラート（例３）、２．０ｇの（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００６０９）、１８．０ｇの２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル−メタクリラート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４４４３３２）、および０．４８ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）を混ぜ合わせ、滴下漏斗を用いて３時間かけて添加する。反応物質の添加後、０．４８ｇのＶａｚｏ ６７をさらに添加し、反応を２時間継続させる。固形分が１５．２％のポリマー溶液が得られる。
結果として生じるポリマー溶液６．８ｇと、１０．０ｇのＴｉＯ2粒子（Ｋｒｏｎｏｓ２３０５）と、５０．０ｇのドデカン（Ｍｅｒｃｋ、８２０５４３）とをプラスチック瓶の中で混ぜ合わせ、反応混合物を氷浴で冷却しながら超音波（Ｂｒａｎｓｏｎ Ｓｏｎｉｆｉｅｒ Ｂ１５、標準的なホーンおよび極小先端、１５０Ｗ）で３分間処理する。分散物を１００ｍＬの丸底フラスコに移して０．１ｇのジエタノールアミン（Ｍｅｒｃｋ、１１６２０５）を添加し、混合物を１２０℃にて５時間反応させる。結果として生じる分散物を５０ミクロン布（ＳＥＦＡＲ ＮＩＴＥＸ ０３−５０／１）でろ過する。その後、粒子を沈積（卓上型遠心分離器、ＲＣＦ＝３０００、２０分）させ、未使用のドデカン中に再分散させることを３回繰り返す。結果として生じる分散物は、固形分が３３．５％である。
３％ｗｔの調製した粒子および３％ｗｔの添加剤を含む電気泳動インクを調製し、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いてゼータ電位の特性決定を行う。
Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ、３２３５８６）の場合、＋３０ｍＶのゼータ電位が、Ｓｐａｎ ８５（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓ７１３５）の場合、＋４ｍＶのゼータ電位が観察される。
２種類の逆帯電粒子を含む電気泳動インクを調製すると、結果として１５．０％ｗｔの調製した粒子、５％ｗｔのカラー粒子（ＷＯ２０１２／０１９７０４に記載されているように調製したもの）、１．０％のＡｅｒｏｓｏｌ ＯＴ、３．０％のＳｐａｎ ８５がドデカン中に含まれる調合物が得られる。両方とも１×１インチのＩＴＯコーティングを有する２枚の平行ガラススライド（２０μｍ間隔）からなる標準的なＬＣ試験セルにおいて、電気泳動インクの試験を行う。１乃至６０Ｖの電位を印加し、その間に結果として生じる流体の白色状態反射率（ＷＳＲ％）およびコントラスト比を測定する。測定される白色状態の輝度（積分球）は、印加される電位全ての場合に３０％（ＭｇＯ標準の）を超えていると測定される一方、コントラスト比は４（図３）を超えている。応答時間を図４に示す。
例８：コポリマー電荷選択性分散剤、ＥＰＤ粒子、および電気泳動インク
２４．０ｇのドデシルメタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００５８９）、８．９ｇの（２−（メチルアクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメチルスルファート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４０８１２３）、１．２ｇの２−メルカプトエタノール（Ｍｅｒｃｋ、８０５７４０）、および５０．０ｇの２−プロパノール（Ｍｅｒｃｋ、１０９６３４）を、還流冷却器およびアルゴン供給系を備えた２５０ｍｌの三つ口フラスコの中で混ぜ合わせる。反応混合物を９０℃まで加熱し、セットアップをアルゴンで洗い流す。０．２ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）を添加し、反応を６時間継続する。
結果として生じるポリマー２．５ｇ、２０．０ｇの２−プロパノール（Ｍｅｒｃｋ、１０９６３４）、２５．７ｇのドデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ、３８６７０７）、および１０．０ｇのＴｉＰｕｒｅ Ｒ９６０（ＤｕＰｏｎｔ）を１００ｍｌの丸底フラスコの中で混ぜ合わせ、均質にする。残存する揮発性成分を、回転式エバポレータを用いてさらなる縮合が観察されなくなるまで６０℃および２ｍｂａｒで除去する。続いて、分散物を１２０℃にて３時間撹拌する。結果として生じるドデカン中の分散物は、固形分が３８．６％であり、光学顕微鏡下で分散した粒子が見られる。
３％ｗｔの調製した粒子および３％ｗｔの添加剤を含む電気泳動インクを調製し、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いてゼータ電位の特性決定を行う。
Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ、３２３５８６）の場合、＋４３ｍＶのゼータ電位が、Ｓｐａｎ ８５（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓ７１３５）の場合、＋０ｍＶのゼータ電位が観察される。
例９：ソフト／バルキーイオンを含む電荷選択性分散剤、ＥＰＤ粒子および電気泳動インク
３８ｇの脱イオン水と２６．６ｇのジクロロメタン（Ｍｅｒｃｋ、１０６０５０）を用いて、２．１６ｇのアクリル酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ、４０８２２０）と９．９７ｇのテトラヘキシルアンモニウムブロミド（Ａｌｄｒｉｃｈ、２５２８１６）との間でイオン交換を行う。振とうして相分離させた後、ＤＣＭ相を単離し、未使用の脱イオン水で２回洗浄する。ロータリーエバポレータを用いてＤＣＭを除去した後に、８．５ｇのテトラヘキシルアンモニウムアクリラートが得られる。
１０ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）を、還流冷却器、窒素供給系およびセプタムを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコに添加し、８５℃（加熱ブロックの温度）に予熱する。５．０ｇの酢酸ｎ−ブチル、０．１ｇの（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００６０９）、１．０ｇの片末端ポリジメチルシロキサンメタクリラート（ＡＢＣＲ、ＡＢ１４６６８４）、０．８ｇのメチルメタクリラート（Ｍｅｒｃｋ、８００５９０）、０．１ｇのテトラヘキシルアンモニウムアクリラートおよび０．０２ｇのＶａｚｏ ６７（Ｄｕｐｏｎｔ）を混ぜ合わせ、シリンジポンプを用いて２時間かけて反応槽へと計り入れる。添加後、０．０２ｇのＶａｚｏ ６７を添加し、反応を２時間継続させる。
結果として生じるポリマー溶液に、５ｇのＴｉＯ2粒子（ＤｕＰｏｎｔ、Ｔｉ−ＰｕｒｅＲ９６０）と０．１ｇのジエタノールアミン（Ｍｅｒｃｋ、１１６２０５）とを添加し、反応温度を１２０℃に上げる。反応を５時間継続する。結果として生じる分散物を５０ミクロン布（ＳＥＦＡＲ ＮＩＴＥＸ ０３−５０／１）でろ過する。その後、粒子を沈積（卓上型遠心分離器、ＲＣＦ＝３０００、２０分）させ、未使用のドデカン中に再分散させることを３回繰り返す。
３％ｗｔの調製した粒子および３％ｗｔの添加剤を含む電気泳動インクを調製し、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを用いてゼータ電位の特性決定を行う。
Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（Ａｌｄｒｉｃｈ、３２３５８６）の場合、−２４ｍＶのゼータ電位が、Ｓｐａｎ８５（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓ７１３５）の場合、０ｍＶのゼータ電位が観察される。
例１０：ソフト／バルキーイオンを含む電荷選択性分散剤、ＥＰＤ粒子、および電気泳動インク
３８ｇの脱イオン水と２６．６ｇのジクロロメタン（Ｍｅｒｃｋ、１０６０５０）を用いて、４．０ｇのナトリウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸ナトリウム・二水和物（Ｍｅｒｃｋ、８２４４９４）と１．２ｇの［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（８０％水溶液、Ａｌｄｒｉｃｈ、４０８１０７）との間のイオン交換を行う。振とうして相分離させた後、ＤＣＭ相を単離し、未使用の脱イオン水で２回洗浄する。最終生成物である［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボラートが、結果として生じる有機相から回転エバポレータを用いてＤＣＭを除去することにより与えられる。
１．０ｇの［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボラート、３．８ｇのポリステアラートメタクリラート（例３）、１．０ｇの２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４４４３３２）、２０．０ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）を、還流冷却器、窒素注入口、およびストッパーを備えた１００ｍｌの三つ口フラスコに添加する。混合物を８５℃に予熱し、０．２５ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）の添加によって反応を開始させる。次いで、反応を２時間継続させる。固形分が１８．１％の溶液が得られる。
５．５ｇのポリマー溶液、１０．０ｇのＴｉＯ2顔料（Ｋｒｏｎｏｓ ２０８１）、および５０ｍｌのドデカン（Ｍｅｒｃｋ、８２０５４３）を１００ｍｌの丸底フラスコの中で混ぜ合わせる。混合物を３０分間撹拌し、次いで超音波で３０分間処理し、最後に１２０℃に５時間加熱する。生成物を遠心分離し、未使用のドデカンに分散させることを３回繰り返し、最後に１μｍ布（ＳＥＦＡＲ ＮＩＴＥＸ ０３−１／１）でろ過する。結果として生じる生成物は、固形分が３７．２％である。
３％ｗｔの調製した粒子をドデカン中に含む電気泳動インクを調製し、２枚の平行ガラススライド（２０μｍ間隔）からなる試験セルにおいて電気泳動移動度の試験を行う。下側のガラススライドは、５００μｍの電極間隔を有する櫛形ＩＴＯ電極パターンを含有する。電気泳動インク中の粒子は、０．００６ｐｍｃｍＶ-Ｖ1の電気泳動移動度を示す。
例１１：電荷選択性分散剤、電荷選択性分散剤を含むＥＰＤ粒子、および電気泳動インク
７００．０ｇの酢酸ｎ−ブチル（Ｍｅｒｃｋ、１０１９７４）を、還流冷却器、窒素供給系、およびセプタムを備えた２０００ｍｌの三つ口フラスコの中で８０℃（反応槽内の温度）に予熱する。２００．０ｇのポリステアラートメタクリラート（例３）、９０．０ｇの２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル−メタクリラート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４４４３３２）、および２．４ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）を混ぜ合わせ、滴下漏斗を用いて３時間かけて添加する。反応物質の添加後、２．４ｇのＶａｚｏ ６７をさらに添加し、反応を２時間継続させる。固形分が２９．４％のポリマー溶液が得られる。続いて、４４０．０ｇのドデカンを反応混合物に添加し、酢酸ｎ−ブチルを真空下で除去し、酢酸ｎ−ブチル含有量が１％未満（ＦＩＤ検出器を用いたＧＣ）に到達するまで５０℃に加熱する。結果として生じるポリマー溶液の固形分を、ドデカンを添加して３０％に調節する。
結果として生じるポリマー溶液は、白色の反射性ＥＰＤ粒子の分散物を調製するために使用される。５０．０ｇのＴｉＯ2顔料（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｒ６１０Ｌ）を５１．１ｇのドデカンに、ポリマー溶液を含有する１０．０ｇの３０％活性材料を用いて分散させた。溶解ディスクを用いて分散物を調製した後、ビーズ粉砕を行う。
２種類の逆帯電粒子を含む電気泳動インクを調製すると、結果として２５．０％ｗｔの調製した粒子、１０％ｗｔの黒色染色粒子（ＷＯ２０１２／０１９７０４に記載されているように調製したもの）、０．５％のＡｅｒｏｓｏｌ ＯＴ、１．５％のＳｐａｎ ８５がドデカン中に含まれる調合物が得られる。両方とも１×１インチのＩＴＯコーティングを有する２枚の平行ガラススライド（２０μｍ間隔）からなる標準的なＬＣ試験セルにおいて電気泳動インクの試験を行う。１乃至６０Ｖの電位を印加し、その間に結果として生じる流体の白色状態反射率（ＷＳＲ％）（積分球、ＭｇＯ標準）およびコントラスト比を測定する（図５）。印加した電位の関数としての付随するスイッチング時間を図６に示す。
例１２：電荷選択性分散剤
５０．０ｇのドデカンを２５０ｍｌの三つ口フラスコの中で７５℃（反応槽内の温度）に加熱した。１６．０ｇのメタクリラート末端ポリジメチルシロキサン（ＡＢＣＲ、ＡＢ１１６６８４）、２４．０ｇの２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラート（Ａｌｄｒｉｃｈ、４４４３３２）、１．０ｇのＶａｚｏ ６７（ＤｕＰｏｎｔ）、および４３．３ｇのドデカンの混合物を反応混合物に１．５時間かけて添加する。さらに１時間後、１．０ｇのＶａｚｏ ６７を添加し、反応を２時間継続させる。
ポリマー安定剤の３０％溶液が得られる。
図１は、例６の場合のＷＳＲ％およびコントラスト比を示す。 図２は、例６の場合の応答時間を示す。 図３は、例７の場合のＷＳＲ％およびコントラスト比を示す。 図４は、例７の場合の応答時間を示す。 図５は、例１１の場合のＷＳＲ％およびコントラスト比を示す。 図６は、例１１の場合の応答時間を示す。

Claims (16)

  1. コア粒子と、コア粒子に吸着した高分子シェルとを含んだ粒子を含む電気泳動流体であって、前記高分子シェルがモノマーまたはマクロモノマー構成要素を有するランダムコポリマーからなり、前記ランダムコポリマーが、少なくとも１種の帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位、および少なくとも１種の炭化水素に可溶な安定化用の構造単位を含む、電気泳動流体。
  2. 前記ランダムコポリマーの帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な前記構造単位が、前記ランダムコポリマー全体の２０〜９５重量％を占めることを特徴とする、請求項１に記載の電気泳動流体。
  3. 前記ランダムコポリマーの帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な前記構造単位が、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリラート、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＯＴＡＣ）、および／またはアクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＡＯＴＡＣ）を含むことを特徴とする、請求項１〜２の何れか１項に記載の電気泳動流体。
  4. 前記ランダムコポリマーの炭化水素に可溶な安定化用の前記構造単位が、脂肪酸のアクリラート化もしくはメタクリラート化された重縮合物、官能性ポリジメチルシロキサン、官能性ポリイソブチレン／イソプレン、および／または長鎖アルキル（メタ）アクリラートを含むことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の電気泳動流体。
  5. 前記ランダムコポリマーの炭化水素に可溶な安定化用の前記構造単位が、モノメタクリラート末端ポリジメチルシロキサン、または１２−ヒドロキシステアリン酸のアクリラート化もしくはメタクリラート化された重縮合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の電気泳動流体。
  6. 前記コア粒子が有機または無機顔料、好ましくはルチル、アナターゼもしくは非晶質変態の二酸化チタン、またはカーボンブラックであることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の電気泳動流体。
  7. コア粒子と、コア粒子に吸着させた高分子シェルとを含む粒子であって、前記高分子シェルがモノマーまたはマクロモノマー構成要素を有するランダムコポリマーからなり、前記ランダムコポリマーが、少なくとも１種の帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位、および少なくとも１種の炭化水素に可溶な安定化用の構造単位を含む、粒子。
  8. 前記高分子シェルが、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリラート、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＯＴＡＣ）、および／またはアクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＡＯＴＡＣ）である、帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位をランダムコポリマー全体の２０〜８０重量パーセントと、脂肪酸のアクリラート化もしくはメタクリラート化された重縮合物、官能性ポリジメチルシロキサン、および／または長鎖アルキル（メタ）アクリラートである、炭化水素に可溶な安定化用の構造単位とを含む、ランダムコポリマーからなることを特徴とする、請求項７に記載の粒子。
  9. 前記ランダムコポリマーの炭化水素に可溶な安定化用の前記構造単位が、モノメタクリラート末端ポリジメチルシロキサン、または１２−ヒドロキシステアリン酸のアクリラート化もしくはメタクリラート化された重縮合物からなることを特徴とする、請求項７または８に記載の粒子。
  10. 前記ランダムコポリマーが、モノメタクリラート末端ポリジメチルシロキサン、または１２−ヒドロキシステアリン酸のアクリラート化もしくはメタクリラート化された重縮合物、および２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート、ならびに任意に（２，３−エポキシプロピル）−メタクリラートからなることを特徴とする、請求項７〜９の何れか１項に記載の粒子。
  11. 前記コア粒子が有機または無機顔料、好ましくはルチル、アナターゼもしくは非晶質変態の二酸化チタン、またはカーボンブラックであることを特徴とする、請求項７〜１０の何れか１項に記載の粒子。
  12. 単色、二色、または多色電気泳動装置の製造のための請求項７〜１１の何れか１項に記載の粒子の使用。
  13. 請求項７〜１１の何れか１項に記載の粒子の調製方法であって、
    ａ）コア粒子を分散媒質と混ぜ合わせること、
    ｂ）帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位と、炭化水素に可溶な安定化用の構造単位とを含むランダムコポリマーを溶媒に溶解させること、
    ｃ）工程ａ）の分散物と工程ｂ）の溶液とを混合すること、
    ｄ）混合物に、加熱、粉砕、超音波処理、または高せん断混合を施して、顔料を分散させること、
    ｅ）任意に、前記ランダムポリマーを前記顔料の表面に化学的に結合させること、
    ｆ）任意に、遠心分離と未使用の炭化水素への再分散を繰り返すことによって洗浄すること、および
    ｇ）任意に、結果として生じるコーティング粒子を単離すること、
    を含む方法。
  14. 工程ｂ）で使用される前記ランダムコポリマーが、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリラート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリラート、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＯＴＡＣ）、および／またはアクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＡＯＴＡＣ）である、帯電したまたは帯電可能な、任意に炭化水素に不溶な構造単位と、脂肪酸のアクリラート化もしくはメタクリラート化された重縮合物、官能性ポリジメチルシロキサン、および／または長鎖アルキル（メタ）アクリラートである、炭化水素に可溶な安定化用の構造単位とを含むことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
  15. 請求項１〜６の何れか１項に記載の電気泳動流体を含む、電気泳動ディスプレイ装置。
  16. 前記電気泳動流体が、インクジェット印刷、スロットダイ噴霧、ノズル噴霧、およびフレキソ印刷、またはその他何らかの接触もしくは非接触の印刷もしくは付着技法から選択される技法によって塗布されることを特徴とする、請求項１５に記載の電気泳動ディスプレイ装置。
JP2015503779A 2012-04-04 2013-03-28 コアとランダムコポリマーコーティングとを含む電気泳動ディスプレイ用粒子 Pending JP2015515022A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12002438 2012-04-04
EP12002438.5 2012-04-04
PCT/EP2013/000933 WO2013149714A1 (en) 2012-04-04 2013-03-28 Particles for electrophoretic displays comprising a core and a random - copolymer coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2015515022A true JP2015515022A (ja) 2015-05-21

Family

ID=48044722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015503779A Pending JP2015515022A (ja) 2012-04-04 2013-03-28 コアとランダムコポリマーコーティングとを含む電気泳動ディスプレイ用粒子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10126625B2 (ja)
EP (1) EP2834705B1 (ja)
JP (1) JP2015515022A (ja)
KR (1) KR20150003263A (ja)
CN (1) CN104204932A (ja)
TW (1) TW201348834A (ja)
WO (1) WO2013149714A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018104709A (ja) * 2014-02-06 2018-07-05 イー インク コーポレイション 電気泳動粒子およびその生成のためのプロセス
WO2020031633A1 (ja) * 2018-08-07 2020-02-13 大塚化学株式会社 分散剤組成物、着色組成物、および、カラーフィルタ
JP2020529633A (ja) * 2017-08-30 2020-10-08 イー インク コーポレイション 電気泳動媒体
US11197691B2 (en) 2013-03-15 2021-12-14 Intuitive Surgical Operations, Inc. Sealing multiple surgical instruments

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014019651A1 (en) 2012-08-01 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluids
WO2014019650A1 (en) 2012-08-01 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluids
CN104321697A (zh) * 2012-08-21 2015-01-28 凸版印刷株式会社 反射型显示面板及其制造方法
CN105378554B (zh) 2013-05-14 2019-01-22 伊英克公司 彩色电泳显示器
CN105829453B (zh) 2013-12-19 2018-12-21 默克专利股份有限公司 电泳流体
CN106030400B (zh) * 2014-02-24 2019-04-23 伊英克加利福尼亚有限责任公司 电泳显示器
PL3583464T3 (pl) * 2017-02-15 2023-10-02 E Ink California, Llc Dodatki polimerowe stosowane w barwnych ośrodkach elektroforetycznych
CN108059852B (zh) * 2017-09-20 2019-12-03 广州奥翼电子科技股份有限公司 一种应用于电泳显示的颜料粒子及电泳显示单元

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0327199B1 (en) * 1988-01-29 1993-11-24 Imperial Chemical Industries Plc Composite particle dispersions
US5380362A (en) 1993-07-16 1995-01-10 Copytele, Inc. Suspension for use in electrophoretic image display systems
US5403518A (en) 1993-12-02 1995-04-04 Copytele, Inc. Formulations for improved electrophoretic display suspensions and related methods
US7304634B2 (en) 1995-07-20 2007-12-04 E Ink Corporation Rear electrode structures for electrophoretic displays
US5783614A (en) 1997-02-21 1998-07-21 Copytele, Inc. Polymeric-coated dielectric particles and formulation and method for preparing same
US5932633A (en) 1997-08-22 1999-08-03 Copytele, Inc. Method for making polymers-coated pigment particles using initiator-treated pigments
US6822782B2 (en) 2001-05-15 2004-11-23 E Ink Corporation Electrophoretic particles and processes for the production thereof
EP1010035B1 (en) 1997-08-28 2004-10-27 E Ink Corporation Novel addressing schemes for electrophoretic displays
US7247379B2 (en) 1997-08-28 2007-07-24 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
US7038655B2 (en) 1999-05-03 2006-05-02 E Ink Corporation Electrophoretic ink composed of particles with field dependent mobilities
US7236290B1 (en) 2000-07-25 2007-06-26 E Ink Corporation Electrophoretic medium with improved stability
WO2002079869A1 (en) 2001-04-02 2002-10-10 E Ink Corporation Electrophoretic medium with improved image stability
US7230750B2 (en) * 2001-05-15 2007-06-12 E Ink Corporation Electrophoretic media and processes for the production thereof
TWI250894B (en) 2002-01-03 2006-03-11 Sipix Imaging Inc Functionalized halogenated polymers for microencapsulation
TWI229776B (en) 2002-01-03 2005-03-21 Sipix Imaging Inc A novel electrophoretic dispersion with a fluorinated solvent and a charge controlling agent
TWI293715B (en) 2002-10-10 2008-02-21 Sipix Imaging Inc A method for inducing or enhancing the threshold of an electrophoretic display, an electrophoretic fluid and an electrophoretic display
TWI228632B (en) 2003-02-06 2005-03-01 Sipix Imaging Inc Improved electrophoretic display with a bi-modal particle system
US7390901B2 (en) 2003-08-08 2008-06-24 Sipix Imaging, Inc. Fluorinated dyes or colorants and their uses
US7277218B2 (en) 2003-11-04 2007-10-02 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic compositions
US7678862B2 (en) * 2004-05-31 2010-03-16 Canon Kabushiki Kaisha Electrophoretic particles and production process thereof
US7652656B2 (en) 2006-05-19 2010-01-26 Xerox Corporation Electrophoretic display and method of displaying images
KR20070112943A (ko) 2006-05-24 2007-11-28 엘지.필립스 엘시디 주식회사 전자잉크 패널과 이를 구비한 전자잉크 표시장치 및 그의구동방법
JP2008145713A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Ricoh Co Ltd ポリマーグラフト微粒子、その製造方法、電気泳動分散液及びこれを利用した画像表示装置
WO2009100803A2 (en) 2008-02-11 2009-08-20 Merck Patent Gmbh Fluid compositions for colour electrophoretic displays
WO2009110080A1 (ja) 2008-03-06 2009-09-11 本田技研工業株式会社 テールライト装置
US8593719B2 (en) 2009-02-09 2013-11-26 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
JP2012517486A (ja) 2009-02-09 2012-08-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 電気泳動ディスプレイのための着色粒子
EP2393848A1 (en) 2009-02-09 2011-12-14 Merck Patent GmbH Coloured particles for electrophoretic displays
EP2393849B1 (en) 2009-02-09 2019-06-19 Merck Patent GmbH Coloured particles for electrophoretic displays
EP2577392B1 (en) 2010-06-07 2019-06-26 Merck Patent GmbH Coloured polymer particles
EP2601268B1 (en) 2010-08-07 2018-03-21 Merck Patent GmbH Particles for electrophoretic displays
JP5555334B2 (ja) 2011-01-24 2014-07-23 パナソニック株式会社 リチウム二次電池およびその製造方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11197691B2 (en) 2013-03-15 2021-12-14 Intuitive Surgical Operations, Inc. Sealing multiple surgical instruments
JP2018104709A (ja) * 2014-02-06 2018-07-05 イー インク コーポレイション 電気泳動粒子およびその生成のためのプロセス
JP2020529633A (ja) * 2017-08-30 2020-10-08 イー インク コーポレイション 電気泳動媒体
JP2021119424A (ja) * 2017-08-30 2021-08-12 イー インク コーポレイション 電気泳動媒体
WO2020031633A1 (ja) * 2018-08-07 2020-02-13 大塚化学株式会社 分散剤組成物、着色組成物、および、カラーフィルタ
CN112334504A (zh) * 2018-08-07 2021-02-05 大塚化学株式会社 分散剂组合物、着色组合物和彩色滤光片
CN112334504B (zh) * 2018-08-07 2023-10-10 大塚化学株式会社 分散剂组合物、着色组合物和彩色滤光片

Also Published As

Publication number Publication date
US20150092262A1 (en) 2015-04-02
EP2834705A1 (en) 2015-02-11
EP2834705B1 (en) 2018-12-05
US10126625B2 (en) 2018-11-13
CN104204932A (zh) 2014-12-10
TW201348834A (zh) 2013-12-01
WO2013149714A1 (en) 2013-10-10
KR20150003263A (ko) 2015-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10126625B2 (en) Particles for electrophoretic displays comprising a core and a random-copolymer coating
JP6599407B2 (ja) 電気泳動ディスプレイ用の粒子
EP2850136B1 (en) Particles for electrophoretic displays
US9594260B2 (en) Particles for electrophoretic displays
US9494808B2 (en) Particles for electrophoretic displays
JP2012517608A (ja) 電気泳動ディスプレイのための着色粒子
JP6774413B2 (ja) 電気泳動ディスプレイのための粒子
US9645416B2 (en) Particles for electrophoretic displays
EP3008134B1 (en) Particles for electrophoretic displays
US9651846B2 (en) Particles for electrophoretic displays
KR102599153B1 (ko) 전기영동 디스플레이용 입자
KR20150142041A (ko) 전기영동 디스플레이용 입자