JP2015500152A - フィルム押出法における生産量の増加 - Google Patents
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Abstract
Description
a)ポリプロピレン組成物(PP−C)を準備する工程であって、前記ポリプロピレン組成物(PP−C)が、
i)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが0.1g/10分から30g/10分の範囲であり、コモノマー含有量がポリプロピレン(PP)の全重量の最大20重量%であり、前記コモノマーがエチレン及び/又はC4−C12α−オレフィンから選択されるポリプロピレン(PP)を少なくとも90重量%と、
ii)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが少なくとも250g/10分、例えば250g/10分から2200g/10分の範囲であり、コモノマー含有量がポリプロピレン(H−PP)の全重量の最大5重量%であり、前記コモノマーがエチレン及び/又はC4−C12α−オレフィンから選択されるポリプロピレン(H−PP)を1重量%から10重量%の間有する、
工程;及び
b)工程a)の前記ポリプロピレン組成物(PP−C)を押し出して、ポリプロピレンフィルムを形成する工程、
を有し、
工程a)における重量パーセントが、前記ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量に対する値、より好ましくは前記ポリプロピレン組成物(PP−C)中に存在する全ポリマー量に対する値、さらにより好ましくは前記ポリプロピレン(PP)と前記ポリプロピレン(H−PP)の合計量に対する値である製造方法を対象としている。
(PP)/(PP−C)≧1.1 (I)
(式中、
(PP)は、ポリプロピレン(H−PP)を含まないポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]であり、
(PP−C)は、ポリプロピレン(PP)及びポリプロピレン(H−PP)を有するポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]である。)
により定義される使用を対象としている。
(PP)/(PP−C)≧1.1 (I)
(式中、
(PP)は、ポリプロピレン(H−PP)を含まないポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]であり、
(PP−C)は、ポリプロピレン(PP)及びポリプロピレン(H−PP)を有するポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]である。)により定義される使用を対象としている。
i)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが0.1g/10分から30g/10分の範囲であり、コモノマー含有量がポリプロピレン(PP)の全重量の最大20重量%であり、前記コモノマーがエチレン及び/又はC4−C12α−オレフィンから選択されるポリプロピレン(PP)を少なくとも90重量%と、
ii)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが少なくとも250g/10分、例えば500g/10分から2000g/10分の範囲であり、コモノマー含有量がポリプロピレン(H−PP)の全重量の最大5重量%であり、前記コモノマーがエチレン及び/又はC4−C12α−オレフィンから選択されるポリプロピレン(H−PP)を1重量%から10重量%の間有し、
(PP)及び(H−PP)の重量パーセントが、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量に対する値、より好ましくはポリプロピレン組成物(PP−C)中に存在する全ポリマー量に対する値、さらにより好ましくはポリプロピレン(PP)とポリプロピレン(H−PP)の合計量に対する値であることが好ましい。
i)ポリプロピレン(PP)を少なくとも93重量%と、
ii)ポリプロピレン(H−PP)を1重量%から7重量%の間有し、
これらの重量パーセントが、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量に対する値、より好ましくはポリプロピレン組成物(PP−C)中に存在する全ポリマー量に対する値、さらにより好ましくはポリプロピレン(PP)とポリプロピレン(H−PP)の合計量に対する値である。
i)ポリプロピレン(PP)を95重量%から99重量%の間と、
ii)ポリプロピレン(H−PP)を1重量%から5重量%の間有し、
これらの重量パーセントが、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量に対する値、より好ましくはポリプロピレン組成物(PP−C)中に存在する全ポリマー量に対する値、さらにより好ましくはポリプロピレン(PP)とポリプロピレン(H−PP)の合計量に対する値である。
(a)プロピレン
及び
(b)エチレン及び/又はC4−C12α−オレフィン
由来の単位を有する、好ましくはのみからなるポリプロピレンと解される。
a)ランダムプロピレンコポリマー(R−MPP)又はプロピレンホモポリマー(H−MPP)であるマトリクス(M)を、異相プロピレンコポリマー(HECO)の50重量%から94重量%、例えば75重量%から92重量%と、
b)弾性プロピレン−エチレンコポリマー(EPC)を、異相プロピレンコポリマー(HECO)の6重量%から50重量%、例えば8重量%から25重量%有し、
異相プロピレンコポリマー(HECO)のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の全重量の2.5重量%から20.0重量%の範囲であることが好ましい。
a)ランダムプロピレンコポリマー(R−MPP)又はプロピレンホモポリマー(H−MPP)であるマトリクス(M)を、異相プロピレンコポリマー(HECO)の50重量%から94重量%、例えば75重量%から92重量%と、
b)弾性プロピレン−エチレンコポリマー(EPC)を、異相プロピレンコポリマー(HECO)の6重量%から50重量%、例えば8重量%から25重量%有し、
異相プロピレンコポリマー(HECO)のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の全重量の3.0重量%から12.0重量%の範囲である。
a)ランダムプロピレンコポリマー(R−MPP)又はプロピレンホモポリマー(H−MPP)であるマトリクス(M)を、異相プロピレンコポリマー(HECO)の50重量%から94重量%、例えば75重量%から92重量%と、
b)弾性プロピレン−エチレンコポリマー(EPC)を、異相プロピレンコポリマー(HECO)の6重量%から50重量%、例えば8重量%から25重量%有し、
異相プロピレンコポリマー(HECO)のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の全重量の3.5重量%から10.0重量%の範囲である。
− 温度は、50℃から110℃の範囲、好ましくは60℃から100℃の間、より好ましくは68から95℃の間であり、
− 圧力は、20barから80barの範囲、好ましくは40barから70barの間であり、
− モル質量を制御するために、水素を公知の方法で加えることができる。
− 温度は、50℃から130℃の範囲、好ましくは60℃から100℃の間であり、
− 圧力は、5barから50barの範囲、好ましくは15barから35barの間であり、
− モル質量を制御するために、水素を公知の方法で加えることができる。
a)MgCl2とC1−C2アルコールのスプレー結晶化又はエマルジョン固化した付加物をTiCl4と反応させ、
b)前記C1−C2アルコールと式(I)の前記ジアルキルフタレートのエステル交換が起こり、内部供与体が形成される条件下において、段階a)の生成物を式(I)のジアルキルフタレートと反応させ、
c)段階b)の生成物を洗浄するか、又は
d)任意で、段階c)の生成物を、さらなるTiCl4と反応させる、
ことにより調製される。
− 前記チタン化担体に、
(i)R1’及びR2’が、独立に、少なくともC5アルキル、例えば少なくともC8アルキルである式(I)のジアルキルフタレート
又は、好ましくは
(ii)R1’及びR2’が同じであり、少なくともC5アルキル、例えば少なくともC8アルキルである式(I)のジアルキルフタレート
又は、より好ましくは
(iii)プロピルヘキシルフタレート(PrHP)、ジオクチルフタレート(DOP)、ジ−イソ−デシルフタレート(DIDP)及びジトリデシルフタレート(DTDP)からなる群から選択される式(I)のジアルキルフタレート(さらにより好ましくは、式(I)のジアルキルフタレートは、ジオクチルフタレート(DOP)、例えばジ−イソ−オクチルフタレート又はジエチルヘキシルフタレート、特にジエチルヘキシルフタレートである。)
を加えて、第1の生成物を作成する工程と、
− 前記第1の生成物を、適切なエステル交換条件下、即ち100℃を超え、好ましくは100から150℃の間、より好ましくは130から150℃の温度下にさらして、前記メタノール又はエタノールを、式(I)のジアルキルフタレートのエステル基とエステル交換して、式(II)のジアルキルフタレートを好ましくは少なくとも80モル%、より好ましくは90モル%、最も好ましくは95モル%形成する工程であって、
− 前記エステル交換生成物を前駆触媒組成物(成分(i))として回収する工程を行う。
Si(OCH3)2R2 5 (IIIa)
(式中、R5は3から12個の炭素原子を有する分岐アルキル基、好ましくは3から6個の炭素原子を有する分岐アルキル基、又は4から12個の炭素原子を有するシクロアルキル、好ましくは5から8個の炭素原子を有するシクロアルキルを表す。)。
Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (IIIb)
(式中、Rx及びRyは、1から12個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。)。
CH2=CH−CHR3R4
(式中、R3及びR4は、一緒になって5員又は6員の飽和環、不飽和環又は芳香環を形成するか、又は、独立に、1から4個の炭素原子を有するアルキル基を表す。)この改良された触媒は、本発明の異相プロピレンコポリマーの製造に用いられる。重合したビニル化合物はα−核形成剤として作用する。
(i)プロピレンと、
(ii)エチレン及び/又はC4−C12α−オレフィン
由来の単位を有し、好ましくはそれらのみからなることが好ましい。
(i)プロピレンと、
(ii)エチレン及び/又はC4−C10α−オレフィン
由来の単位を有し、好ましくはそれらのみからなる。
a)異相プロピレンコポリマー(HECO)を少なくとも95重量%と、
b)プロピレンホモポリマー(HH−PP)を、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量の1重量%から10重量%の間、例えば1重量%から10重量%有することが好ましく、
これらの重量パーセントは、前記ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量に対する値、より好ましくは前記ポリプロピレン組成物(PP−C)中に存在する全ポリマー量に対する値、さらにより好ましくは前記ポリプロピレン(PP)とポリプロピレン(H−PP)の合計量に対する値である。
a)異相プロピレンコポリマー(HECO)を、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量の少なくとも96重量%と、
b)プロピレンホモポリマー(HH−PP)を、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量の2重量%から5重量%の間有し、
これらの重量パーセントは、前記ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量に対する値、より好ましくは前記ポリプロピレン組成物(PP−C)中に存在する全ポリマー量に対する値、さらにより好ましくは前記ポリプロピレン(PP)とポリプロピレン(H−PP)の合計量に対する値である。
a)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが、0.1g/10分から30g/10分の範囲、例えば0.1g/10分から20g/10分の異相プロピレンコポリマー(HECO)と、
b)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが、少なくとも250g/10分、例えば300g/10分から1600g/10分の範囲のポリプロピレンホモポリマー(HH−PP)
を有する。
(PP)/(PP−C)≧1.1 (I)
(式中、
(PP)は、ポリプロピレン(H−PP)を含まないポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]であり、
(PP−C)は、ポリプロピレン(PP)及びポリプロピレン(H−PP)を有するポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]である。)
(PP)/(PP−C)≧1.2 (I)
(式中、
(PP)は、ポリプロピレン(H−PP)を含まないポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]であり、
(PP−C)は、ポリプロピレン(PP)及びポリプロピレン(H−PP)を有するポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]である。)
(PP)は、ポリプロピレン(H−PP)を含まないポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]であり、
(PP−C)は、ポリプロピレン(PP)及びポリプロピレン(H−PP)を有するポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]である。)
ここで、以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
以下の用語の定義及び測定方法は、特段の定義が無い限り、以下の実施例だけでなく上記本発明の全般的な記載にも適用される。
FTIR測定では、250mm厚のフィルムを225℃の圧縮成形により作製し、Perkin−ElmerのSystem2000FTIR装置で調査した。エチレンのピーク面積(760から700cm−1)を、全エチレン含有量の測定に用いた。構造−P−E−P−(プロピレン単位の間にエチレン単位が1つ)の吸収バンドは、733cm−1に現れる。このバンドは、ランダムなエチレンの含有量を示している。より長いエチレン配列(2ユニット超)に対しては、720cm−1に吸収バンドが現れる。一般に、ランダムコポリマーでは、長いエチレン配列に対応してショルダーが観察される。面積に基づく全エチレン含有量及び733cm−1のピーク長に基づくランダムエチレン(PEP)含有量の校正を、13C−NMRにより行った(Thermochimica Acta,66(1990)53−68)。
ランダム性=ランダムエチレン(−P−E−P−)含有量/全エチレン含有量×100%
コモノマー含有量を、基本的な帰属を行った後、定量フーリエ変換赤外線分光法(FT−IR)により求め、定量13C核磁気共鳴(NMR)スペクトル法を用いて公知の方法により校正した。薄いフィルムを250μm厚にプレスし、透過法によりスペクトルを記録した。
A)化合物
使用したポリマーは、すべてBorealis AGより市販されている:
BA110CFは、MFR2(230℃/2.16kg)が0.85g/10分、溶融温度Tmが166℃、エチレン含有量が8重量%、XCSが16.7重量%、密度が910kg/cm3の、キャスト及びブローフィルム押出用の異相プロピレン−エチレンインパクトコポリマーである。XCSのエチレン含有量は40重量%である。
HL512FBは、MFR2(230℃/2.16kg)が1200g/10分、溶融温度Tmが166℃のポリプロピレンホモポリマーである。
実施例(IE)
ポリマー1が97重量%とポリマー2が3重量%のドライブレンドを用いた。これらの量は、組成物の全重量に対する値である。ブレンドは、MFR2が1.8g/10分であった。
ポリマー1を比較例として用いた。
各実施例(IE)及び比較例(CE)を、270℃のReifenhaeuserキャストフィルムパイロットラインに直接供給して、70μmの単層ポリプロピレンフィルムを製造した。
Claims (16)
- ポリプロピレンフィルムの製造方法であって、
a)ポリプロピレン組成物(PP−C)を準備する工程であって、前記ポリプロピレン組成物(PP−C)が、
i)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが0.1g/10分から30g/10分の範囲であり、コモノマー含有量がポリプロピレン(PP)の全重量の最大20重量%であり、前記コモノマーがエチレン及び/又はC4−C12α−オレフィンから選択されるポリプロピレン(PP)を、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量の少なくとも90重量%と、
ii)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが少なくとも250g/10分であり、コモノマー含有量がポリプロピレン(H−PP)の全重量の最大5重量%であり、前記コモノマーがエチレン及び/又はC4−C12α−オレフィンから選択されるポリプロピレン(H−PP)を、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量の1重量%から10重量%の間、
有する工程、及び
b)工程a)の前記ポリプロピレン組成物(PP−C)を押し出して、ポリプロピレンフィルムを形成する工程、
を有するポリプロピレンフィルムの製造方法。 - 前記ポリプロピレン(PP)の
a)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが、0.5g/10分から10g/10分の範囲であり、
及び/又は
b)ISO11357−3に準じて測定される溶融温度Tmが、少なくとも150℃であり、
及び/又は
c)ISO6427(23℃)に準じて測定される低温キシレン可溶分(XCS)が、2.5重量%を超え、
及び/又は
d)ISO1183−187に準じて測定される密度が860kg/cm3から940kg/cm3の範囲である、
請求項1に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。 - 前記ポリプロピレン(PP)が、異相プロピレンコポリマー(HECO)及び/又はランダムプロピレンコポリマー(R−PP)であり、好ましくは異相プロピレンコポリマー(HECO)である、
請求項1又は2に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。 - 前記異相プロピレンコポリマー(HECO)が、
a)ランダムプロピレンコポリマー(R−PP)又はプロピレンホモポリマー(H−PP)であるマトリクス(M)を50重量%から94重量%、及び
b)弾性プロピレンコポリマー(EPC)の全重量の好ましくは25重量%から50重量%の範囲のコモノマー含有量を有する弾性プロピレン−エチレンコポリマー(EPC)を6重量%から50重量%、
有する、請求項3に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。 - 前記ランダムプロピレンコポリマー(R−PP)のコモノマーの含有量が、ランダムプロピレンコポリマー(R−PP)の全重量の1重量%から12重量%の範囲であり、前記コモノマーがエチレンである、請求項3又は4に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。
- 前記ポリプロピレン(H−PP)の
a)ISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートが500g/10分から1700g/10分の範囲であり、
及び/又は
b)ISO11357−3に準じて測定される溶融温度Tmが、少なくとも148℃であり、
及び/又は
c)ISO6427(23℃)に準じて測定される低温キシレン可溶分(XCS)が、6.5重量%以下である、
請求項1から5のいずれか1項に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。 - 前記ポリプロピレン(H−PP)が、プロピレンホモポリマー(HH−PP)及び/又はランダムプロピレンコポリマー(RH−PP)であり、好ましくはプロピレンホモポリマー(HH−PP)である、請求項6に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。
- 前記ポリプロピレン組成物(PP−C)が、
a)異相プロピレンコポリマー(HECO)を、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量の少なくとも95重量%、及び
b)プロピレンホモポリマー(HH−PP)を、ポリプロピレン組成物(PP−C)の全重量の1重量%から5重量%の間
有する、請求項1から7のいずれか1項に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。 - ポリプロピレン組成物(PP−C)中の前記ポリプロピレン(H−PP)と前記ポリプロピレン(PP)のISO1133(230℃/2.16kg)に準じたメルトフローレートの比[MFR2(H−PP)/MFR2(PP)]が、少なくとも8、最も好ましくは少なくとも50であり、式中、「MFR2(H−PP)」は、ポリプロピレン組成物(PP−C)中の前記ポリプロピレン(H−PP)のMFR2(230℃)であり、「MFR2(PP)」は、ポリプロピレン組成物(PP−C)中の前記ポリプロピレン(PP)のMFR2(230℃)である、請求項1から8のいずれか1項に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。
- ポリプロピレン組成物(PP−C)中の前記ポリプロピレン(PP)と前記ポリプロピレン(H−PP)の重量比[(PP)/(H−PP)]が、少なくとも9/1であり、式中、「(PP)」はポリプロピレン組成物(PP−C)中の前記ポリプロピレン(PP)の量であり、「(H−PP)」はポリプロピレン組成物(PP−C)中の前記ポリプロピレン(H−PP)の量である、請求項1から9のいずれか1項に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。
- 前記ポリプロピレンフィルムが、キャストポリプロピレンフィルム又は押出ブローポリプロピレンフィルム又は二軸延伸ポリプロピレン(BOPP)フィルムである、請求項1から10のいずれか1項に記載のポリプロピレンフィルムの製造方法。
- 請求項1から11のいずれか1項に定義される方法により得られるポリプロピレンフィルム。
- 請求項12に記載のポリプロピレンフィルムの包装材としての使用。
- 請求項12に記載のポリプロピレンフィルムを有する物品。
- 押出工程における押出機の圧力として表されるフィルム製造法における加工性を改善するための、請求項1から10のいずれか1項に定義されるポリプロピレン組成物(PP−C)の使用であって、前記改善が、式(I)、
(PP)/(PP−C)≧1.1 (I)
(式中、
(PP)は、前記ポリプロピレン(H−PP)を含まないポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]であり、
(PP−C)は、前記ポリプロピレン(PP)及び前記ポリプロピレン(H−PP)を有するポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]である。)により定義される、ポリプロピレン組成物(PP−C)の使用。 - 押出工程における押出機の圧力として表されるフィルム製造法における加工性を改善するための、請求項1から10のいずれか1項に定義されるポリプロピレン組成物(PP−C)の一部である請求項1、6及び7のいずれか1項に定義されるポリプロピレン(H−PP)の使用であって、前記改善が、式(I)、
(PP)/(PP−C)≧1.1 (I)
(式中、
(PP)は、前記ポリプロピレン(H−PP)を含まないポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]であり、
(PP−C)は、前記ポリプロピレン(PP)及び前記ポリプロピレン(H−PP)を有するポリプロピレン組成物(PP−C)の押出機圧力[bar]である。)により定義される、ポリプロピレン組成物(PP−C)の使用。
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