JP2015221086A - Fibroin nanothin film transfer sheet and method for producing the fibroin nanothin film transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フィブロインナノ薄膜転写シート及びナノ薄膜転写シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a fibroin nano thin film transfer sheet and a method for producing the nano thin film transfer sheet.
近年、ナノ薄膜層を臓器、皮膚等に貼付するためのナノ薄膜転写シートが注目されている。例えば、創傷被覆材として皮膚表面や臓器創面に対して貼付する医療用のナノ薄膜転写シートが提案されている(例えば、非特許文献1参照)。 In recent years, a nano thin film transfer sheet for attaching a nano thin film layer to an organ, skin or the like has attracted attention. For example, a medical nano-thin film transfer sheet to be applied to a skin surface or an organ wound as a wound dressing has been proposed (for example, see Non-Patent Document 1).
従来のナノ薄膜転写シートでは、皮膚等の被着体への貼付の際、ナノ薄膜層が収縮することでシワ、破損又は脱落が発生し、均一な貼り付けが困難となる場合があった。そこで、ナノ薄膜層を浸透性基材、溶解性支持層とカバーフィルムとにより挟んでおき、貼付時にカバーフィルムのみを剥離して浸透性基材、溶解性支持層とナノ薄膜層との積層体を被着体へ貼付するナノ薄膜転写シートが検討されている。しかしながら、溶解性支持層を備えたナノ薄膜転写シートでは、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去が課題となっていた。
更に、臓器、皮膚等への貼付を考慮すると、より高い生体親和性が求められる。
In the conventional nano thin film transfer sheet, when the nano thin film layer is stuck to an adherend such as skin, the nano thin film layer contracts, causing wrinkles, breakage, or dropping, and it may be difficult to apply evenly. Therefore, the nano thin film layer is sandwiched between the permeable base material, the soluble support layer and the cover film, and only the cover film is peeled off at the time of application to laminate the permeable base material, the soluble support layer and the nano thin film layer. Nano-thin film transfer sheets that adhere to the adherend have been studied. However, in the nanothin film transfer sheet provided with the soluble support layer, the final removal of the soluble support layer has been a problem in use.
Furthermore, higher biocompatibility is required in consideration of application to organs, skin, and the like.
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、フィブロインナノ薄膜層を簡便に作製でき、かつ容易に被着体へ転写できるフィブロインナノ薄膜転写シート及びフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and can be used to easily produce a fibroin nano thin film layer and easily transfer it to an adherend, and a method for producing a fibroin nano thin film transfer sheet. The purpose is to provide.
本発明に係るフィブロインナノ薄膜転写シートは、第1の浸透性基材と、フィブロインナノ薄膜転写シートと、第2の浸透性基材とがこの順に積層されてなり、第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材は、溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材であることを特徴とする。 The fibroin nano thin film transfer sheet according to the present invention comprises a first permeable base material, a fibroin nano thin film transfer sheet, and a second permeable base material, which are laminated in this order. The second permeable substrate is a substrate capable of penetrating or permeating a solvent.
また、溶媒は、後述するフィブロインナノ薄膜転写シートを第1の浸透性基材又は第2の浸透性基材に支持させる溶解性支持層を溶解させるものであることが好ましい。すなわち、このフィブロインナノ薄膜転写シートでは、浸透性基材が、溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材となっていることが好ましい。浸透性基材に溶媒を浸透又は透過させることによって、フィブロインナノ薄膜層を浸透性基材に支持させる溶解性支持層を予め除去できる。したがって、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にフィブロインナノ薄膜層を被着体へ転写できる。 Moreover, it is preferable that a solvent dissolves the soluble support layer which supports the fibroin nano thin film transfer sheet mentioned later on the 1st permeable base material or the 2nd permeable base material. That is, in this fibroin nano thin film transfer sheet, it is preferable that the permeable base material is a base material that can permeate or permeate a solvent that dissolves the soluble support layer. By allowing the solvent to permeate or permeate the permeable substrate, the soluble support layer that supports the fibroin nanofilm layer on the permeable substrate can be removed in advance. Therefore, the fibroin nano thin film layer can be easily transferred to the adherend without the need to remove the final soluble support layer in use.
また、第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材は、フィブロインナノ薄膜層との密着強度が互いに異なるものであることが好ましい。この場合、フィブロインナノ薄膜層を転写するにあたって一方の浸透性基材を、フィブロインナノ薄膜層に損傷を与えることなく容易に剥離することができる。更に、第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材のいずれか一方とフィブロインナノ薄膜層との密着強度は、フィブロインナノ薄膜層を被着体に貼合した際のフィブロインナノ薄膜層と被着体の密着強度より弱いものであることが好ましい。この場合、フィブロインナノ薄膜層を被着体に容易に転写することができる。 Moreover, it is preferable that the first permeable base material and the second permeable base material have different adhesion strengths with the fibroin nano thin film layer. In this case, when transferring the fibroin nano thin film layer, one of the permeable substrates can be easily peeled without damaging the fibroin nano thin film layer. Furthermore, the adhesion strength between one of the first permeable substrate and the second permeable substrate and the fibroin nano thin film layer is the fibroin nano thin film layer when the fibroin nano thin film layer is bonded to the adherend. It is preferable that it is weaker than the adhesion strength of the adherend. In this case, the fibroin nano thin film layer can be easily transferred to the adherend.
第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材は、メッシュシート、不織布シート及び多孔質構造を有するシートのいずれかであることが好ましい。この場合、溶解性支持層を溶解させる溶媒をより確実に浸透又は透過させることができる。 The first permeable substrate and the second permeable substrate are preferably any one of a mesh sheet, a nonwoven fabric sheet, and a sheet having a porous structure. In this case, the solvent for dissolving the soluble support layer can be more reliably permeated or permeated.
第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材は、いずれもメッシュシートであることが好ましい。この場合、溶解性支持層を溶解させる溶媒をより確実に浸透又は透過させることができる。 Both the first permeable substrate and the second permeable substrate are preferably mesh sheets. In this case, the solvent for dissolving the soluble support layer can be more reliably permeated or permeated.
第1の浸透性基材と第2の浸透性基材とは、互いにフィブロインナノ薄膜層との接触面積が異なることが好ましい。この場合、第1の浸透性基材と第2の浸透性基材とでフィブロインナノ薄膜層への密着の程度が異なるため、フィブロインナノ薄膜層との接触面積が小さい方の浸透性基材のみを容易にフィブロインナノ薄膜層から剥離できる。 The first permeable substrate and the second permeable substrate preferably have different contact areas with the fibroin nanofilm layer. In this case, since the first permeable substrate and the second permeable substrate have different degrees of adhesion to the fibroin nano thin film layer, only the permeable substrate having the smaller contact area with the fibroin nano thin film layer is used. Can be easily peeled off from the fibroin nano thin film layer.
フィブロインナノ薄膜転写シートは、第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材のいずれか一方がフィブロインナノ薄膜層から剥離され、フィブロインナノ薄膜層の浸透性基材が剥離された側に積層されるカバーフィルムを備えることができる。この場合、カバーフィルムにより適切にフィブロインナノ薄膜層を保護できる。 In the fibroin nano thin film transfer sheet, either the first permeable substrate or the second permeable substrate is peeled from the fibroin nano thin film layer, and the permeable substrate of the fibroin nano thin film layer is peeled off. A laminated cover film can be provided. In this case, the fibroin nano thin film layer can be appropriately protected by the cover film.
フィブロインナノ薄膜層の厚さは、1nm〜500nmであることが好ましい。 The thickness of the fibroin nano thin film layer is preferably 1 nm to 500 nm.
フィブロインナノ薄膜層は、皮膚貼付用として好適である。また、フィブロインナノ薄膜層は、化粧用として好適である。 The fibroin nano thin film layer is suitable for skin application. The fibroin nano thin film layer is suitable for cosmetic use.
また、本発明に係るフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法は、第1の浸透性基材と、フィブロインナノ薄膜層と、第2の浸透性基材とがこの順に積層されてなるフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法であって、第1の浸透性基材と第2の浸透性基材との間に溶解性支持層及びフィブロインナノ薄膜層を積層して積層体を形成する積層体形成工程と、第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材に溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、積層体における溶解性支持層を溶解させて除去する溶解除去工程と、を備えることを特徴とする。 Moreover, the manufacturing method of the fibroin nano thin film transfer sheet which concerns on this invention is the fibroin nano thin film transfer formed by laminating | stacking the 1st permeable base material, the fibroin nano thin film layer, and the 2nd permeable base material in this order. A method for producing a sheet, wherein a laminate is formed by laminating a soluble support layer and a fibroin nano thin film layer between a first permeable substrate and a second permeable substrate, and A dissolution removal step of dissolving and removing the soluble support layer in the laminate by permeating or permeating a solvent that dissolves the soluble support layer in the first permeable substrate and the second permeable substrate; It is characterized by providing.
このフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法では、第1の浸透性基材と第2の浸透性基材との間に溶解性支持層及びフィブロインナノ薄膜層を積層して積層体を形成した後、第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材に溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、積層体における溶解性支持層を溶解させて除去する。このため、得られるフィブロインナノ薄膜転写シートは、溶解性支持層を備えておらず、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にフィブロインナノ薄膜層を被着体へ転写できる。 In the manufacturing method of this fibroin nano thin film transfer sheet, after forming a laminate by laminating a soluble support layer and a fibroin nano thin film layer between a first permeable substrate and a second permeable substrate, The soluble support layer in the laminate is dissolved and removed by permeating or permeating the solvent that dissolves the soluble support layer in the first permeable substrate and the second permeable substrate. For this reason, the obtained fibroin nano thin film transfer sheet does not have a soluble support layer, and the fibroin nano thin film layer can be easily transferred to the adherend without the need to remove the final soluble support layer in use. it can.
積層体形成工程において、第1の浸透性基材、第1の溶解性支持層、及び第1のフィブロインナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第1の積層体と、第2の浸透性基材、第2の溶解性支持層、及び第2のフィブロインナノ薄膜層がこの順に積層されてなる第2の積層体とを、第1のフィブロインナノ薄膜層と第2のフィブロインナノ薄膜層とが対向するように貼り合せて積層体を形成することが好ましい。この場合、得られるフィブロインナノ薄膜転写シートは溶解性支持層を備えていないため、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にフィブロインナノ薄膜層を被着体へ転写できる。 In the laminated body forming step, a first laminated body in which a first permeable substrate, a first soluble support layer, and a first fibroin nanothin film layer are laminated in this order, and a second permeable group A second laminated body in which a material, a second soluble support layer, and a second fibroin nanothin film layer are laminated in this order, a first fibroin nanothin film layer and a second fibroin nanothin film layer, It is preferable to form a laminated body by bonding so as to face each other. In this case, since the obtained fibroin nano thin film transfer sheet does not have a soluble support layer, the fibroin nano thin film layer can be easily transferred to the adherend without the need for removal of the final soluble support layer in use. .
溶解除去工程の後に、第1の浸透性基材及び第2の浸透性基材のいずれか一方をフィブロインナノ薄膜層から剥離し、フィブロインナノ薄膜層の浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層するカバーフィルム積層工程を更に備えることができる。この場合、カバーフィルムにより適切にフィブロインナノ薄膜層を保護できる。 After the dissolution removal step, either the first permeable substrate or the second permeable substrate is peeled from the fibroin nano thin film layer, and the fibroin nano thin film layer is covered on the side where the permeable substrate is peeled off. A cover film laminating step for laminating the film can be further provided. In this case, the fibroin nano thin film layer can be appropriately protected by the cover film.
本発明によれば、フィブロインナノ薄膜層を簡便に作製でき、浸透性基材を用いることでフィブロインナノ薄膜層を簡便に被着体へ転写できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a fibroin nano thin film layer can be produced simply and a fibroin nano thin film layer can be simply transferred to a to-be-adhered body by using a permeable base material.
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。なお、図面の寸法比率は、図示された比率に限られるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In addition, the dimension ratio of drawing is not restricted to the illustrated ratio.
図1は、本実施形態に係るフィブロインナノ薄膜転写シートを示す模式断面図である。同図に示すように、フィブロインナノ薄膜転写シート1は、第1の浸透性基材2aと、フィブロインナノ薄膜層3と、第2の浸透性基材2bとがこの順に積層されることによって構成されている。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a fibroin nano thin film transfer sheet according to this embodiment. As shown in the figure, the fibroin nano thin
[フィブロインナノ薄膜層]
本実施形態で用いられるフィブロインとしては、例えば、家蚕、野蚕、天蚕等の天然蚕、トランスジェニック蚕から産生されるフィブロインが挙げられる。本実施形態のフィブロインナノ薄膜転写シートに用いられるフィブロインナノ薄膜層の作製には、例えば、フィブロインを水溶液として用いるが、フィブロインは溶解性が悪く、直接水には溶解することが困難である。フィブロイン水溶液を得る方法としては、公知のいかなる手法を用いてもよいが、高濃度の臭化リチウム水溶液にフィブロインを溶解後、透析による脱塩、風乾による濃縮を経る手法が簡便である。ここで、臭化リチウム水溶液の濃度は、8〜10Mが好ましく、8.5〜9.5Mがより好ましい。臭化リチウム水溶液の濃度が、上記範囲内であると、フィブロイン水溶液がゲル化しにくく、安定して均一な膜厚のフィブロインナノ薄膜層を得ることができる傾向がある。
[Fibroin nano thin film layer]
Examples of fibroin used in the present embodiment include fibroin produced from natural rabbits such as rabbits, wild silkworms, and tengu, and transgenic silkworms. For example, fibroin is used as an aqueous solution for producing the fibroin nanothin film layer used in the fibroin nanothin film transfer sheet of the present embodiment. However, fibroin is poorly soluble and difficult to dissolve directly in water. As a method for obtaining an aqueous fibroin solution, any known method may be used, but a method in which fibroin is dissolved in a high concentration lithium bromide aqueous solution, followed by desalting by dialysis and concentration by air drying is simple. Here, the concentration of the lithium bromide aqueous solution is preferably 8 to 10M, and more preferably 8.5 to 9.5M. When the concentration of the aqueous solution of lithium bromide is within the above range, the fibroin aqueous solution is less likely to gel, and there is a tendency that a fibroin nano thin film layer having a stable and uniform film thickness can be obtained.
フィブロインを含む溶液中のフィブロイン濃度は0.01〜10.0質量%であることが好ましく、0.05〜5.0質量%であることがより好ましく、0.1〜1.0質量%であることが更に好ましい。 The fibroin concentration in the solution containing fibroin is preferably 0.01 to 10.0% by mass, more preferably 0.05 to 5.0% by mass, and 0.1 to 1.0% by mass. More preferably it is.
また、フィブロイン水溶液には、無機塩類を含んでいてもよい。 The fibroin aqueous solution may contain inorganic salts.
フィブロイン水溶液に添加する添加剤はフィブロインの不溶化を促進する効果を有する添加剤である。添加剤としては、水溶性モノアルコール、ジオール、トリオール、ポリオール等を用いることができ、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、グリセリンが好ましく挙げられる。これらのアルコール類は単独又は2種類以上組み合わせ使用することができる。 The additive added to the fibroin aqueous solution is an additive having an effect of promoting insolubilization of fibroin. As the additive, water-soluble monoalcohol, diol, triol, polyol and the like can be used. For example, methanol, ethanol, butanol, isopropyl alcohol and glycerin are preferable. These alcohols can be used alone or in combination of two or more.
添加剤を含むフィブロイン水溶液中の添加剤濃度は0.05〜10.0質量%であることが好ましく、0.1〜5.0質量%であることがより好ましく、0.8〜3.0質量%であることが更に好ましい。添加剤の含有量がこの範囲内であるとフィブロインナノ薄膜層の不溶化が促進される傾向がある。また、添加剤の含有量が3.0質量%以下であれば、フィブロイン水溶液にアルコール類を添加したフィブロイン水溶液を静置する際、該溶液がゲル化しにくく、安定して均一な膜厚のフィブロインナノ薄膜層が得られる傾向がある。また、フィブロイン水溶液にアルコール類を添加する際に起こりやすいゲル化を予防するために、目的とするフィブロイン濃度よりも高濃度なフィブロイン水溶液を予め調製しておき、そこにアルコール類の希釈水溶液を加えることが更に好ましい。 The additive concentration in the aqueous fibroin solution containing the additive is preferably 0.05 to 10.0% by mass, more preferably 0.1 to 5.0% by mass, and 0.8 to 3.0. More preferably, it is mass%. When the content of the additive is within this range, insolubilization of the fibroin nano thin film layer tends to be promoted. Further, if the content of the additive is 3.0% by mass or less, when the fibroin aqueous solution in which alcohol is added to the fibroin aqueous solution is allowed to stand, the fibroin having a stable and uniform film thickness is difficult to gel. There is a tendency to obtain nano thin film layers. In addition, in order to prevent gelation that is likely to occur when adding alcohols to an aqueous fibroin solution, a fibroin aqueous solution having a concentration higher than the target fibroin concentration is prepared in advance, and a diluted aqueous solution of alcohols is added thereto. More preferably.
フィブロインナノ薄膜層3の厚さは特に制限されない。自己密着性、吸水性、乾燥状態での柔軟性等の特性がより優れたものとなることから、フィブロインナノ薄膜層3の厚さは、1〜500nmの範囲内であることが好ましく、40〜300nmであることがより好ましく、40〜250nmの範囲内であることが特に好ましく、40〜200nmの範囲内であることが最も好ましい。
The thickness of the fibroin nano
フィブロインナノ薄膜層3は、皮膚貼付用フィブロインナノ薄膜層、化粧用フィブロインナノ薄膜層、又は、化粧用皮膚貼付用フィブロインナノ薄膜層として好適に使用することができる。
The fibroin nano
フィブロインナノ薄膜層3には、保湿クリーム等の化粧料、又はビタミンC等の化粧料成分を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき(使用時)に、化粧料及び化粧料成分が徐々に薄膜フィルムから溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。
The fibroin nano
化粧料としては、保湿クリーム、スキンクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、美容ジェル等のスキンケアに用いられる化粧料全般を用いることができる。化粧料成分としては、化粧品学的に許容される皮膚に有効な成分であればよく、特に限定されない。具体的には、例えば、保湿剤、ホワイトニング成分、しみ取り成分、防皺成分、ビタミン類、抗炎症成分、血流促進成分、湿潤成分、油分、金属微粒子等の化粧料に用いられる成分を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As cosmetics, general cosmetics used for skin care such as moisturizing cream, skin cream, whitening cream, milky lotion, skin lotion, cosmetic liquid, and cosmetic gel can be used. The cosmetic ingredient is not particularly limited as long as it is a cosmetically acceptable ingredient effective for the skin. Specifically, for example, humectants, whitening ingredients, stain-removing ingredients, antifungal ingredients, vitamins, anti-inflammatory ingredients, blood flow promoting ingredients, moistening ingredients, oils, metal fine particles, and other ingredients used in cosmetics alone Or in combination of two or more.
このような化粧料成分としては、例えば、アーモンド油、アクリル酸アルキルコポリマー、麻セルロース、アシタバエキス、アスコルビン酸、アスコルビン酸Na、キサンチン、アスタキサンチン、アスパラガスエキス、アスパラギン酸、アズレン、アセロラエキス、アデノシン三リン酸2Na、アボカド油、アマチャエキス、アミノ酪酸、アラニン、アラントイン、アルギニン、アルギン酸Na、アルジルリン、アルテアエキス、アルニカエキス、アルブミン、アロエベラエキス−2−キダチアロエエキス、安息香酸塩Na、イチョウエキス、イノシトール、ウコンエキス、ウワウルシエキス、エイジツエキス、塩化ナトリウム、オイスターエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オタネニンジンエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オリーブ油、オリザノール、海塩、加水分解ケラチン、コラーゲン、加水分解コラーゲン、加水分解コンキリオン、加水分解シルク、加水分解卵殻膜、加水分解卵白、褐藻エキス、カフェイン、カミツレエキス、カラミン、カリンエキス、カロチン、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カンフル、キイチゴエキス、キウイエキス、キシリトール、キトサン、キュウリエキス、クオタニウム−73、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、グリコール酸、グリシン、グリセリン、グリチルリチン酸2K、グリチルレチン酸ステアリル、グルコース、グルタチオン、グルタミン酸、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、ケープアロエエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、コエンザイムQ10、コーヒーエキス、コーンスターチ、ココイル加水分解コラーゲンK、ココイル加水分解コラーゲンNa、ココベタイン、ゴボウエキス、ゴマ油、コムギデンプン、コムギ胚芽エキス、コメヌカエキス、コレステロール、コンフリーエキス、酢酸トコフェロール、酢酸レチノール、サザンカオイル、サフラワー油、サリチル酸、サリチル酸Na、酸化亜鉛、酸化チタン、サンザシエキス、シアノコバラミン、シイタケエキス、ジオウエキス、ジグリセリン、シコンエキス、シソエキス、ジヒドロコレステロール、ジフェニルジメチルメコン、シモツケソウエキス、酒石酸、ショウキョウエキス、ショウブ根エキス、シルク、シルクエキス、水添レシチン、スクワラン、ステアリルアルコール、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸スクロース、セイヨウキヅタエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、セタノール、セラミド3、セリン、セルロースガム、ソウハクヒエキス、ソルビトール、ダイズエキス、ダイズ発酵エキス、月見草油、ドクダミエキス、トコフェロール、トレハロース、ナイアシンアミド、ニコチン酸トコフェロール、乳酸、乳酸Na、尿素、バクガエキス、ハチミツ、パパイン、ハマメリスエキス、パルミチン酸レチノール、パンテノール、ヒアルロン酸Na、ビオチン、ヒキオコシエキス、ヒマシ油、ヒマワリ油、ピリドキシンHCl、ビワ葉エキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、ブドウ種子油、プラセンタエキス、プルラン、ベタイン、ヘチマエキス、ボタンエキス、ホップエキス、ホホバオイル、メドウフォーム油、メトキシケイヒサンオクチル、メリッサエキス、メリロートエキス、メントール、モモ葉エキス、ヤグルマギクエキス、ヤシ油、ユーカリエキス、ユーカリ油、ユキノシタエキス、ユズエキス、ユリエキス、ヨウ化ニンニクエキス、葉酸、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラズベリーケトン、ラクトフェリン、ラノリン、ラベンダーエキス、リシン、リシンHCl、リノール酸、リボフラビン、硫酸Na、リンゴエキス、レイシエキス、レシチン、レゾルシン、レタスエキス、レモンエキス、レモン油、ロイシン、ローズ水、ローズヒップ油、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリー、ワレモコウエキス、AHA(α−ヒドロキシ酸)、BG(ブチレングリコール)、DNA(デオキシリボ核酸)、PCA(ピロリドンカルボン酸)−Na、PCA−Naアラントイン、PG(プロピレングリコール)、PPG−28ブテス−35(ポリオキシエチレン(35)ポリオキシプロピレン(28)ブチルエーテル)、RNA(リボ核酸)−Na、t−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、α−アルブチン、ムコ多糖、クレアチン、ジアセチルボルジン、ビタミンA及びその誘導体、リン酸リボフラビンナトリウム、リボフラビン、ヒドロキノン、リポ核酸及びその塩、アミノ酸及びその誘導体、各種植物エキス、各種動物由来抽出物、が挙げられる。 Examples of such cosmetic ingredients include almond oil, alkyl acrylate copolymer, hemp cellulose, ashitaba extract, ascorbic acid, sodium ascorbate, xanthine, astaxanthin, asparagus extract, aspartic acid, azulene, acerola extract, adenosine three Phosphate 2Na, avocado oil, achacha extract, aminobutyric acid, alanine, allantoin, arginine, sodium alginate, argylline, altea extract, arnica extract, albumin, aloe vera extract-2-kidachi aloe extract, benzoate Na, ginkgo biloba extract, inositol, Turmeric extract, walrus extract, age extract, sodium chloride, oyster extract, gonon extract, duckweed extract, ginseng extract, licorice extract, orang Mustard extract, olive oil, oryzanol, sea salt, hydrolyzed keratin, collagen, hydrolyzed collagen, hydrolyzed conkylion, hydrolyzed silk, hydrolyzed egg shell membrane, hydrolyzed egg white, brown alga extract, caffeine, chamomile extract, calamine, karin extract , Carotene, carrot extract, arabesque extract, licorice extract, camphor, raspberry extract, kiwi extract, xylitol, chitosan, cucumber extract, quaternium-73, gardenia extract, kumazasa extract, clara extract, glycolic acid, glycine, glycerin, glycyrrhizic acid 2K , Stearyl glycyrrhetinate, glucose, glutathione, glutamic acid, grapefruit extract, clematis extract, chlorella extract, cape aloe extract, gentian extract, tea ex , Coenzyme Q10, coffee extract, corn starch, cocoyl hydrolyzed collagen K, cocoyl hydrolyzed collagen Na, cocobetaine, burdock extract, sesame oil, wheat starch, wheat germ extract, rice bran extract, cholesterol, comfrey extract, tocopherol acetate, retinol acetate, Sasanqua oil, safflower oil, salicylic acid, sodium salicylate, zinc oxide, titanium oxide, hawthorn extract, cyanocobalamin, shiitake extract, diau extract, diglycerin, shikon extract, shiso extract, dihydrocholesterol, diphenyldimethylmecon, shimotake extract, tartaric acid, ginger extract , Camphor root extract, silk, silk extract, hydrogenated lecithin, squalane, stearyl alcohol, glyceryl stearate, Sucrose stearate, ivy extract, mint extract, sage extract, cetanol, ceramide 3, serine, cellulose gum, sow extract, sorbitol, soybean extract, soybean fermented extract, evening primrose oil, dodami extract, tocopherol, trehalose, niacinamide, nicotine Acid tocopherol, lactic acid, sodium lactate, urea, bakuga extract, honey, papain, hamamelis extract, retinol palmitate, panthenol, hyaluronic acid Na, biotin, cypress extract, castor oil, sunflower oil, pyridoxine HCl, loquat leaf extract, buccal extract , Butcher bloom extract, grape extract, grape seed oil, placenta extract, pullulan, betaine, loofah extract, button extract, hop extract, jojoba Ile, Meadowfoam oil, Methoxy cinnamon octyl, Melissa extract, Merilot extract, Menthol, Peach leaf extract, Cornflower extract, Palm oil, Eucalyptus extract, Eucalyptus oil, Yukinoshita extract, Yuzu extract, Lily extract, Iodized garlic extract, Folic acid, Yokuinin Extract, mugwort extract, raspberry ketone, lactoferrin, lanolin, lavender extract, lysine, lysine HCl, linoleic acid, riboflavin, sodium sulfate, apple extract, litchi extract, lecithin, resorcin, lettuce extract, lemon extract, lemon oil, leucine, rose water , Rosehip oil, rosemary extract, Roman chamomile extract, royal jelly, bitumen extract, AHA (α-hydroxy acid), BG (butylene glycol), DNA (deoxyribo) Nucleic acid), PCA (pyrrolidonecarboxylic acid) -Na, PCA-Na allantoin, PG (propylene glycol), PPG-28 butes-35 (polyoxyethylene (35) polyoxypropylene (28) butyl ether), RNA (ribonucleic acid) -Na, t-butylmethoxydibenzoylmethane, α-arbutin, mucopolysaccharide, creatine, diacetylbordin, vitamin A and derivatives thereof, riboflavin sodium phosphate, riboflavin, hydroquinone, liponucleic acid and salts thereof, amino acids and derivatives thereof, Examples include various plant extracts and various animal-derived extracts.
フィブロインナノ薄膜層3には、色素を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき(使用時)の貼付位置を目視等で簡単に確認できる。
The fibroin nano
色素としては、ナフトール染料(アゾ染料)、モーブ、パラレッド、フルオレセイン、フクシン、フェノールフタレイン、ニュートラルレッド、フェナジン誘導体色素、メチレンブルー、ジヒドロイントール、コンゴーレッド、エオシン、インダンスレン、アニリンブラック、アクリジン、アゾ染料、アゾイック染料、ネオシアニン、クリプトシアニン、インドシアニングリーン、ヘモグロビン、ヘムエリトリン、フェオポルフィリン、フェオホルビド、チトクロム、バクテリオクロロフィル、クロロフィリド、クロロフィル、メラニン、カテキン、アントシアン、アントクロール、フラバノン、フラボン類、フラボノイド、ルテイン、リコピン、フコキサンチン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、キサントフィル、カロチン、カロチノイド、ゲニステイン、クロロクルオリン、クロリン、クロセチン、クルクミン、キサントンマチン、カルタミン、エリトロクルオリン、ウロビリン、インジゴ、アントラキノン、アントシアン、アリザリン、ビリルビン、ビリベルジン、フィトクロム、フィコエリスリン、フィコビリン、フィコシアニン、ミオグロビン、ポルフィン、ポルフィリン、ヘモシアニン、ヘモバナジン、ロドマチン、ロドキサンチン、ロドプシン、リトマス、レグヘモグロビン、ラミナラン、モリンジン、ホルビリン、マンゴスチン、ベルベリン、ベタシアニン、プルプリン、ブラジリン、ピンナグロビン、ヒペリシン、ビキシン、ツラシン、タンニン、ステルコピリン、シコニン、コンメリニン、ゴッシポール、コチニール等が挙げられる。その中でも、イオン性の色素が水及びアルコールに溶解するので好ましい。 Examples of pigments include naphthol dyes (azo dyes), mauve, para red, fluorescein, fuchsin, phenolphthalein, neutral red, phenazine derivative pigments, methylene blue, dihydrointol, congo red, eosin, indanthrene, aniline black, acridine, azo Dyes, azoic dyes, neocyanine, cryptocyanine, indocyanine green, hemoglobin, heme erythrin, pheoporphyrin, pheophorbide, cytochrome, bacteriochlorophyll, chlorophyllide, chlorophyll, melanin, catechin, anthocyan, anthrochlor, flavanone, flavones, flavonoids, lutein Lycopene, fucoxanthin, zeaxanthin, cryptoxanthine, xanthophylls, carotene, carotene Id, genistein, chlorocruoline, chlorin, crocetin, curcumin, xanthone machin, cartamine, erythrocruoline, urobilin, indigo, anthraquinone, anthocyanin, alizarin, bilirubin, biliverdin, phytochrome, phycoerythrin, phycobilin, phycocyanin, myoglobin, Porphine, porphyrin, hemocyanin, hemovanadine, rhodomatine, rhodoxanthine, rhodopsin, litmus, leghemoglobin, laminaran, morindin, horbilin, mangosteen, berberine, betacyanin, purpurin, bradylin, pinnaglobin, hypericin, bixin, tussine, tansine, tussine, tancine, tansine Commerinine, gossypol, cochineal and the like. Among these, ionic dyes are preferable because they dissolve in water and alcohol.
フィブロインナノ薄膜層3には、金属イオンを保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき(使用時)に、金属イオンが徐々にフィブロインナノ薄膜層3から溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。また、金属イオンを利用して、抗菌、殺菌、消臭、制汗といった効果をもったナノ薄膜層にすることができる。
The fibroin nano
金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカル金属イオン、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、金、銀、銅、白金、パラジウム等の遷移金属イオン、アルミニウム、鉛、スズイオンなどが挙げられる。その中でも、抗菌、消臭効果がある銀イオンがより好ましい。 Examples of metal ions include alkaline metal ions such as lithium, sodium and potassium, alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium and barium, transition metal ions such as gold, silver, copper, platinum and palladium, aluminum, lead and tin ions Is mentioned. Among these, silver ions having antibacterial and deodorizing effects are more preferable.
フィブロインナノ薄膜層3には、薬物を保持させることもできる。これにより皮膚に貼付したとき(使用時)に、薬物が徐々にフィブロインナノ薄膜層3から溶出し、皮膚に徐々に吸収させることができる。また、創傷治癒といった効果をもったフィブロインナノ薄膜層にすることができる。
The fibroin nano
薬物としては、抗炎症剤、止血剤、血管拡張薬、血栓溶解剤、抗動脈硬化剤等が挙げられる。 Examples of the drug include anti-inflammatory agents, hemostatic agents, vasodilators, thrombolytic agents, anti-arteriosclerotic agents and the like.
また、架橋剤として、アルキルジイミデート類、アシルジアジド類、ジイソシアネート類、ビスマレイミド類、トリアジニル類、ジアゾ化合物、グルタルアルデヒド、N−スクシンイミジル−3−(2−ピリジルジチオ)アルキオネート、ブロモシアン等を用いて、上記の成分とフィブロインナノ薄膜層3中の所定の官能基とを架橋させてもよい。
Moreover, alkyl diimidates, acyl diazides, diisocyanates, bismaleimides, triazinyls, diazo compounds, glutaraldehyde, N-succinimidyl-3- (2-pyridyldithio) alkionate, bromocyan, etc. are used as a crosslinking agent. Then, the above-described component and a predetermined functional group in the fibroin nano
更に、薬物・化粧料が疎水性の場合、フィブロインナノ薄膜層の疎水性領域に疎水性相互作用にて結合させる方法、薬物・化粧料が水素結合性の場合、フィブロインナノ薄膜層の水素結合性領域に水素結合にて結合させる方法、薬物・化粧料が電荷を有する場合、フィブロインナノ薄膜層の反対電荷領域に静電的相互作用にて結合させる方法を用いてもよい。 Furthermore, when the drug / cosmetic is hydrophobic, it is bonded to the hydrophobic region of the fibroin nano thin film layer by hydrophobic interaction. When the drug / cosmetic is hydrogen bonding, the hydrogen bonding property of the fibroin nano thin film layer A method of bonding to a region by hydrogen bonding, or a method of bonding to an oppositely charged region of the fibroin nano thin film layer by electrostatic interaction when the drug / cosmetic material has a charge may be used.
[浸透性基材]
浸透性基材2a,2bは、溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材であり、好ましくは、フィブロインナノ薄膜層3を第1の浸透性基材2a又は第2の浸透性基材2bに支持させる溶解性支持層(詳細は後述する)を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることが可能な基材である。また、浸透性基材2a,2bは、溶解性支持層を溶解させる溶媒には溶解しない基材である。
[Penetration substrate]
The
浸透性基材2a,2bの膜厚は、追従性及び取扱性の観点から、1〜500μmであることが好ましく、3〜300μmであることがより好ましく、5〜200μmであることが更に好ましい。
The film thicknesses of the
浸透性基材2a,2bは、取扱性及び入手の容易性の観点から、シート(フィルム)状であることが好ましい。また、浸透性基材2a,2bは、上記溶媒を浸透又は透過させる孔を有することが好ましく、メッシュシート、不織布シート又は多孔質構造を有するシートであることがより好ましい。メッシュシートとは、例えば、直径100μm以下の糸状の材料が格子状に編みこまれたものを指す。
The
メッシュシートとしては、例えば、ポリエステルメッシュシート、ナイロンメッシュシート、カーボンメッシュシート、フッ素樹脂メッシュシート、ポリプロピレンメッシュシート、シルクメッシュシートが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルメッシュシート、ナイロンメッシュシート、ポリプロピレンメッシュシートが好ましく、ポリエステルメッシュシートがより好ましい。ポリエステルメッシュシートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートメッシュシートが好ましい例として挙げられる。なお、これらのメッシュシートと不織布とを複合させて用いてもよい。 Examples of the mesh sheet include a polyester mesh sheet, a nylon mesh sheet, a carbon mesh sheet, a fluororesin mesh sheet, a polypropylene mesh sheet, and a silk mesh sheet. Among these, a polyester mesh sheet, a nylon mesh sheet, and a polypropylene mesh sheet are preferable, and a polyester mesh sheet is more preferable. As a polyester mesh sheet, a polyethylene terephthalate mesh sheet is mentioned as a preferable example, for example. In addition, you may use combining these mesh sheets and a nonwoven fabric.
メッシュシートの空隙は、フィブロインナノ薄膜層4の転写性の観点から、JIS L 1096に記載されるフラジール形法による通気性で、10〜100,000cm3/cm2・secであることが好ましく、100〜50,000cm3/cm2・secであることがより好ましく、1000〜10,000cm3/cm2・secであることが更に好ましい。また、第1の浸透性基材2aと第2の浸透性基材2bとの空隙の差は、100cm3/cm2・sec以上であることが好ましく、500cm3/cm2・sec以上であることがより好ましく、1000cm3/cm2・sec以上であることが更に好ましい。
From the viewpoint of transferability of the fibroin nano
第1の浸透性基材2aと第2の浸透性基材2bとは、互いに同じ基材からなっていてもよく、互いに異なる基材からなっていてもよい。第1の浸透性基材2a及び第2の浸透性基材2bは、フィブロインナノ薄膜層3との密着強度が互いに異なるものであることが好ましい。浸透性基材を剥離する際、フィブロインナノ薄膜層3が一方の浸透性基材上に残存し、フィブロインナノ薄膜層3自体に破けや欠け等の損傷がないことにより、密着強度の違いを確認できる。密着強度を変える手段としては、例えば、浸透性基材に用いるメッシュシートの材質、織りの状態、用いられる繊維の太さ、メッシュの目開き、目開き率等を調整することが挙げられる。
The 1st
本実施形態においては、第1の浸透性基材2a及び第2の浸透性基材2bは、例えば、いずれもポリエチレンテレフタレートメッシュシートからなっている。ただし、第1の浸透性基材2aを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの目開きは、例えば、第2の浸透性基材2bを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの目開きよりも小さくなっている。換言すれば、例えば、第1の浸透性基材2aを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの空隙は、第2の浸透性基材2bを構成するポリエチレンテレフタレートメッシュシートの空隙よりも小さくなっている。
In this embodiment, both the 1st
以上のように、浸透性基材2a,2bに用いるメッシュシートの目開き及び目開き率を調整することにより、浸透性基材2a,2bとフィブロインナノ薄膜層3との接触面積を調整できる。
As described above, the contact area between the
[フィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法]
(フィブロインナノ薄膜層形成工程)
支持基材上へのフィブロイン水溶液の塗布の方法としては、例えば、キャスト法、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法があるが、これらに限定されるものではない。
[Production method of fibroin nano thin film transfer sheet]
(Fibroin nano thin film layer formation process)
Examples of the method for applying the fibroin aqueous solution onto the support substrate include, but are not limited to, a cast method, a spin coat method, a spray coat method, and a die coat method.
支持基材4としては、平滑な面を有するものであれば、特に限定されず、シート状又はロール状であってもよい。支持基材4としては、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、ポリエチレン(高密度、中密度又は低密度)、ポロプロピレン(アイソタクチック型又はシンジオタクチック型)、ポリブテン、エチレン−プレピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−(4−メチルベンテン−1)、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート−ブチル(メタ)アクリレート共重合体、メチル(メタ)アクリレート−スチレン共重合体、アクリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオ共重合体(EVOH)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレンナフタレート、プリシクロヘキサンテレフタレート(PCT)等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリアセタール(POM)、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル(液晶ポリマー)、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エボキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ナイロン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、又はこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイが挙げられ、これらのうちの1種又は2種以上を組み合わせて(例えば、2層以上の積層体として)用いることができる。
The
これらの樹脂フィルムの中でも特に、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PC)等のプラスチックフィルムが、好適に用いられる。積層膜の接着性により優れることから、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムがより好ましい。 Among these resin films, plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polyvinyl chloride (PC) are preferably used. A polyethylene terephthalate (PET) film is more preferable because it is more excellent in the adhesion of the laminated film.
また、支持基材4の表面に、コロナ放電処理、グロー放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、オゾン処理、アルカリや酸等による化学的エッチング処理等を施してもよい。
Further, the surface of the
支持基材4上に樹脂膜、無機膜又は有機材料と無機材料とを含む膜(有機−無機膜)が積層されていてもよい。それら樹脂膜層、無機膜層又は有機−無機膜層からなる積層構造は基材表面の一部を覆っていればよい。また、積層構造中、最表面層に位置しない膜は、極性基を有する必要はない。
A resin film, an inorganic film, or a film containing an organic material and an inorganic material (organic-inorganic film) may be laminated on the
支持基材4の膜厚は、1〜500μmの範囲内であることが好ましく、3〜300μmの範囲内であることがより好ましく、5〜200μmの範囲内であることが更に好ましい。
The film thickness of the
(溶解性支持層形成工程)
次に、図2(b)に示すように、フィブロインナノ薄膜層3aの支持基材4とは反対の面上に溶解性支持層5aを形成する。
(Solubility support layer forming step)
Next, as shown in FIG.2 (b), the
溶解性支持層5aは、溶媒に溶解するものであれば限定されないが、肌への刺激性を考慮すると、水又はアルコールに可溶な高分子から形成された膜からなる層であることが好ましい。溶解性支持層5aは、弱アルカリ性又は弱酸性水溶液に可溶な層であってもよい。
The
水又はアルコールに可溶な高分子としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等の高分子電解質;ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの誘導体、デンプン、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート等の非イオン性の水溶性高分子;ノボラック又はポリ(N−アルキルシアノアクリレート)等の樹脂を例示することができる。 Examples of polymers soluble in water or alcohol include polyelectrolytes such as polyacrylic acid and polymethacrylic acid; non-polyethylene glycol, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol derivatives, starch, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate and the like. Examples include ionic water-soluble polymers; resins such as novolak or poly (N-alkylcyanoacrylate).
上記高分子の粘度平均分子量は、通常100〜100万であることが好ましく、5000〜50万であることがより好ましい。 The viscosity average molecular weight of the polymer is usually preferably 1 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 500,000.
なお、「粘度平均分子量」とは、一般的な測定方法である粘度法により評価すればよく、例えば、JIS K 7367−3:1999に基づいて測定した極限粘度数[η]からMνを算出すればよい。 The “viscosity average molecular weight” may be evaluated by a viscosity method which is a general measurement method. For example, Mν can be calculated from the intrinsic viscosity [η] measured based on JIS K 7367-3: 1999. That's fine.
本実施形態においては、水又はアルコールに可溶な高分子として、ポリビニルアルコール又はその誘導体を用いることがより好ましい。ポリビニルアルコールを用いる場合、膜形成性及び溶媒への溶解性の観点から、平均重合度は、100〜2000であることが好ましく、200〜1000であることがより好ましい。ここで、平均重合度は、JIS K 6726で規定の方法に基づいて測定することができる。 In the present embodiment, it is more preferable to use polyvinyl alcohol or a derivative thereof as a polymer that is soluble in water or alcohol. In the case of using polyvinyl alcohol, the average degree of polymerization is preferably 100 to 2000, and more preferably 200 to 1000, from the viewpoint of film formation and solubility in a solvent. Here, the average degree of polymerization can be measured based on a method defined in JIS K 6726.
また、溶解性支持層5aの膜厚は、フィブロインナノ薄膜層3aとの剥離性及び貼り合わせ性の観点から、1μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、2μm〜50μmの範囲内であることがより好ましく、5μm〜20μmの範囲内であることが更に好ましい。
In addition, the film thickness of the
溶解性支持層5aは、支持基材4の一面側に形成されたフィブロインナノ薄膜層3a上に、例えば水又はアルコールに溶解した高分子の溶液を塗布して、通常10分〜24時間、好ましくは1時間〜12時間乾燥させて水又はアルコールを除去することで形成される。
The
フィブロインナノ薄膜層3a上への上記高分子の溶液の塗布の方法としては、例えば、キャスト法、スピンコート法等があるが、これらに限定されるものではない。溶解性支持層5aは、バーコーター又はロールコーターを用いて形成することもできる。
Examples of the method for applying the polymer solution onto the fibroin nano
上記水又はアルコールに溶解した高分子の濃度は、特に制限はないが、塗工性の観点から1〜40質量%が好ましく、2〜30質量%がより好ましく、5〜20質量%が更に好ましく、5〜10質量%が特に好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular in the density | concentration of the polymer melt | dissolved in the said water or alcohol, 1-40 mass% is preferable from a coating property viewpoint, 2-30 mass% is more preferable, 5-20 mass% is still more preferable. 5-10 mass% is especially preferable.
溶解性支持層5aは、ピンセット等を用いて支持基材4からフィブロインナノ薄膜層3aとともに剥離できる。このとき、溶解性支持層5aとフィブロインナノ薄膜層3aとの間に生じる静電的相互作用、水素結合、ファンデルワールス力等の2次結合力によって、剥離と同時にフィブロインナノ薄膜層3aを溶解性支持層5aに移し取ることが可能となる。
The
(浸透性基材形成工程)
続いて、図2(c)に示すように、溶解性支持層5を溶解させる溶媒を浸透又は透過させる浸透性基材2aを溶解性支持層5a上に積層する。浸透性基材2の積層方法としては、特に限定されないが、ラミネート等の方法を用いることができる。なお、支持基材4をフィブロインナノ薄膜層3aから剥離した後に、浸透性基材2aを溶解性支持層5a上に積層してもよい。
(Penetration substrate forming process)
Subsequently, as shown in FIG. 2 (c), a
(積層体形成工程)
続いて、図2(d)に示すように、例えば上記の工程で得られた第1の積層体6a及び第2の積層体6bを準備する。第1の積層体6aは、第1の浸透性基材2aと、第1の溶解性支持層5aと、第1のフィブロインナノ薄膜層3aとが積層されることによって構成されている。一方、第2の積層体6bは、第2の浸透性基材2bと、第2の溶解性支持層5bと、第2のフィブロインナノ薄膜層3bとが積層されることによって構成されている。
(Laminate formation process)
Subsequently, as shown in FIG. 2D, for example, the first
次に、図2(e)に示すように、第1の積層体6aと第2の積層体6bとを、第1のフィブロインナノ薄膜層3aと第2のフィブロインナノ薄膜層3bとが対向するように互いに貼り合せて積層体7を得る。貼り合せる方法としては、例えば、ラミネート等の方法を用いることができる。なお、ラミネートする際、フィブロインナノ薄膜層3は乾燥した状態でなく、水分を含んだ状態であることが好ましい。
Next, as shown in FIG.2 (e), the 1st
なお、最終的に得られるフィブロインナノ薄膜転写シート1のフィブロインナノ薄膜層3に上述した化粧料、色素等を保持させる場合、積層体形成工程の前に第1のフィブロインナノ薄膜層3a及び第2のフィブロインナノ薄膜層3bのいずれか一方又は両方に予め化粧料、色素等を保持させておくことができる。あるいは、積層体形成工程において、第1のフィブロインナノ薄膜層3aと第2のフィブロインナノ薄膜層3bとの間に化粧料、色素等を配置した上で、第1のフィブロインナノ薄膜層3aと第2のフィブロインナノ薄膜層3bとを貼り合せることもできる。
In addition, when making the above-mentioned cosmetics, pigment | dye, etc. hold | maintain in the fibroin nano
(溶解除去工程)
続いて、図2(f)に示すように、例えば、溶解性支持層5a,5bを溶解させる溶媒8(例えば水)に積層体7を浸漬する。これにより、図2(f)に矢印で模式的に示したように、浸透性基材2a,2bが溶媒8を浸透又は透過させるので、溶解性支持層5a,5bが溶媒8に溶解する。したがって、溶解性支持層5a,5bが除去されたフィブロインナノ薄膜転写シート1が得られる。
(Dissolution removal process)
Subsequently, as shown in FIG. 2F, for example, the
[作用効果]
上述したように、本実施形態では、浸透性基材2a,2bが溶解性支持層5a,5bを溶解させる溶媒を浸透又は透過させるメッシュシートからなっている。そのため、溶解除去工程によって溶解性支持層5a,5bを溶解させることができ、溶解性支持層5a,5bが除去されたフィブロインナノ薄膜転写シート1が得られる。したがって、このフィブロインナノ薄膜転写シート1によれば、最終的な溶解性支持層の除去を要さずに簡便にフィブロインナノ薄膜層3を被着体へ転写できる。
[Function and effect]
As described above, in this embodiment, the
また、本実施形態では、第1の浸透性基材2aを構成するメッシュシートの目開きが、第2の浸透性基材2bを構成するメッシュシートの目開きよりも小さくなっている。すなわち、第2の浸透性基材2bは、第1の浸透性基材2aよりも小さな接触面積でフィブロインナノ薄膜層3と接触している。そのため、フィブロインナノ薄膜転写シート1を被着体に貼付する際、フィブロインナノ薄膜層3との接触面積が小さい第2の浸透性基材2bをフィブロインナノ薄膜層3から容易に剥離できる。
Moreover, in this embodiment, the opening of the mesh sheet which comprises the 1st
[変形例]
上記実施形態では、積層体形成工程において、第1の浸透性基材2a、第1の溶解性支持層5a、及び第1のフィブロインナノ薄膜層3aが積層されてなる第1の積層体6aと、第2の浸透性基材2b、第2の溶解性支持層5b、及び第2のフィブロインナノ薄膜層3bが積層されてなる第2の積層体6bとを貼り合せるが、第1の積層体6aと第2の浸透性基材2bのみとを、あるいは第2の積層体6bと第1の浸透性基材2aのみとを貼り合せてもよい。
[Modification]
In the above embodiment, in the laminate forming step, the
また、上記実施形態では、フィブロインナノ薄膜転写シート1は第1の浸透性基材2aと、フィブロインナノ薄膜層3と、第2の浸透性基材2bとが積層されてなっているが、フィブロインナノ薄膜転写シートは、第1の浸透性基材2a及び第2の浸透性基材2bのいずれか一方に代えてカバーフィルムが積層されてなっていてもよい。
In the above embodiment, the fibroin nano thin
この場合、フィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法は、上記実施形態における溶解除去工程の後に、第1の浸透性基材2a及び第2の浸透性基材2bのいずれか一方を剥離し、フィブロインナノ薄膜層3の浸透性基材が剥離された側にカバーフィルムを積層するカバーフィルム積層工程を更に備える。
In this case, the manufacturing method of the fibroin nano thin film transfer sheet peels off one of the first
カバーフィルムとしては、平滑な面を有するものであれば、特に限定されず、シート状又はロール状であってもよい。カバーフィルムとしては、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、ポリエチレン(高密度、中密度又は低密度)、ポロプロピレン(アイソタクチック型又はシンジオタクチック型)、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−(4−メチルベンテン−1)、アイオノマー、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート−ブチル(メタ)アクリレート共重合体等のアクリル系樹脂、メチル(メタ)アクリレート−スチレン共重合体、アクリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレンナフタレート、プリシクロヘキサンテレフタレート(PCT)等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリアセタール(POM)、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル(液晶ポリマー)、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エボキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ナイロン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、又は、これらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイが挙げられ、これらのうちの1種又は2種以上を組み合わせて(例えば、2層以上の積層体として)用いることができる。 The cover film is not particularly limited as long as it has a smooth surface, and may be a sheet shape or a roll shape. The cover film may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin, such as polyethylene (high density, medium density or low density), polypropylene (isotactic or syndiotactic), polybutene, ethylene- Polyolefin such as propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-propylene-butene copolymer, cyclic polyolefin, modified polyolefin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polyamideimide , Acrylic resins such as polycarbonate, poly- (4-methylbenten-1), ionomer, polymethyl methacrylate, polybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer, methyl ( ) Acrylate-styrene copolymer, acrylic-styrene copolymer (AS resin), butadiene-styrene copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT) , Ethylene-terephthalate-isophthalate copolymer, polyethylene naphthalate, precyclohexane terephthalate (PCT), etc. polyester, polyether, polyetherketone (PEK), polyetheretherketone (PEEK), polyetherimide, polyacetal (POM) ), Polyphenylene oxide, modified polyphenylene oxide, polyarylate, aromatic polyester (liquid crystal polymer), polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, other fluorine-based Various thermoplastic elastomers such as fat, styrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, fluororubber, chlorinated polyethylene, ethoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester, silicone resin, Cellulose resins such as polyurethane, nylon, nitrocellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate propionate, or copolymers, blends, and polymer alloys mainly containing these resins are included. One or two of them The above can be combined (for example, as a laminate of two or more layers).
これらの樹脂フィルムの中でも特に、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PC)等のプラスチックフィルムが、好適に用いられる。積層膜の接着性により優れることから、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムがより好ましい。 Among these resin films, plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polyvinyl chloride (PC) are preferably used. A polyethylene terephthalate (PET) film is more preferable because it is more excellent in the adhesion of the laminated film.
また、カバーフィルムの表面に、コロナ放電処理、グロー放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、オゾン処理、アルカリや酸等による化学的エッチング処理などを施してもよい。 Further, the surface of the cover film may be subjected to corona discharge treatment, glow discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, ozone treatment, chemical etching treatment with alkali, acid or the like.
カバーフィルムは、カバーフィルム上に樹脂膜、無機膜又は有機材料と無機材料とを含む膜(有機−無機膜)が積層されていてもよい。それら樹脂膜層、無機膜層又は有機−無機膜層からなる積層構造は基材表面の一部を覆っていればよい。また、積層構造中、最表面層に位置しない膜は、極性基を有する必要はない。 In the cover film, a resin film, an inorganic film, or a film containing an organic material and an inorganic material (organic-inorganic film) may be laminated on the cover film. The laminated structure consisting of these resin film layer, inorganic film layer, or organic-inorganic film layer only needs to cover a part of the substrate surface. Moreover, the film | membrane which is not located in an outermost surface layer in a laminated structure does not need to have a polar group.
カバーフィルムの膜厚は、1〜500μmの範囲内であることが好ましく、3〜300μmの範囲内であることがより好ましく、5〜200μmの範囲内であることが更に好ましい。 The film thickness of the cover film is preferably in the range of 1 to 500 μm, more preferably in the range of 3 to 300 μm, and still more preferably in the range of 5 to 200 μm.
[ナノ薄膜転写シートの保存]
フィブロインナノ薄膜転写シートは、水蒸気が少ない環境にて保管することが望ましいため、水蒸気バリア性を有する梱包材及び乾燥材を用いて保管することが望ましい。水蒸気バリア性のある梱包材といえども、全く水蒸気を透過しないわけではなく、若干の水分透過は避けられないため、乾燥剤を入れることで梱包材内部の湿度を一定に保つのが、より有効である。
[Preservation of nano thin film transfer sheet]
Since it is desirable to store the fibroin nano thin film transfer sheet in an environment where there is little water vapor, it is desirable to store the fibroin nano thin film transfer sheet using a packaging material having a water vapor barrier property and a drying material. Even if the packaging material has a water vapor barrier property, it does not transmit water vapor at all, and a slight water permeation is inevitable, so it is more effective to keep the humidity inside the packaging material constant by adding a desiccant. It is.
(梱包材)
水蒸気バリア性のある梱包材の性能は、水蒸気透過率で表される。この値が小さいほど水蒸気バリア性が良くなり、ナノ薄膜転写シートの梱包には適する。しかしその一方で、水蒸気透過率の小さい梱包材は高価である。これらを勘案し、水蒸気バリア性のある梱包材料の水蒸気透過率は1.5g/m2・day(温度40℃、湿度90%RH)以下である水蒸気バリア性のある梱包材で梱包する。水蒸気透過率がこれより大きいと、梱包材内への水分浸透が増加し、乾燥剤の負担が大きくなり、経済性が悪化する。
(Packing material)
The performance of a packaging material having a water vapor barrier property is represented by a water vapor transmission rate. The smaller this value is, the better the water vapor barrier property is, and it is suitable for packing a nano thin film transfer sheet. However, on the other hand, a packaging material having a low water vapor transmission rate is expensive. Taking these into consideration, the water vapor barrier property of the packaging material is packed with a water vapor barrier packaging material having a water vapor permeability of 1.5 g / m 2 · day (temperature 40 ° C., humidity 90% RH) or less. If the water vapor transmission rate is larger than this, water penetration into the packing material increases, the burden on the desiccant becomes large, and the economic efficiency deteriorates.
このような水蒸気透過率を満足するものとしては、アルミ蒸着フィルム(水蒸気透過率0.7〜1.0g/m2・day(温度40℃、湿度90%RH)程度)、SiO蒸着フィルム(水蒸気透過率0.1〜0.7g/m2・day(温度40℃、湿度90%RH)程度)、アルミナ蒸着フィルム(水蒸気透過率1.5g/m2・day(温度40℃、湿度90%RH)程度)等がある。 As a material satisfying such a water vapor transmission rate, an aluminum vapor deposition film (water vapor transmission rate of about 0.7 to 1.0 g / m 2 · day (temperature 40 ° C., humidity 90% RH)), SiO vapor deposition film (water vapor transmission rate) Transmittance 0.1 to 0.7 g / m 2 · day (temperature 40 ° C., humidity 90% RH)), alumina vapor deposition film (water vapor permeability 1.5 g / m 2 · day (temperature 40 ° C., humidity 90%) RH) grade).
また、水蒸気バリア性のある梱包材として、基材フィルム(例えば、ポリエチレンフィルム(水蒸気透過率10〜20g/m2・day(温度40℃、湿度90%RH)))、バリア層、ヒートシール層を積層して構成したラミネートフィルムを用いることができる。上記バリア層としては、アルミニウム、ニッケル、チタン、マグネシウム等が用いられている。 In addition, as a packaging material having a water vapor barrier property, a substrate film (for example, a polyethylene film (water vapor permeability of 10 to 20 g / m 2 · day (temperature 40 ° C., humidity 90% RH))), barrier layer, heat seal layer A laminate film formed by laminating can be used. As the barrier layer, aluminum, nickel, titanium, magnesium or the like is used.
フィブロインナノ薄膜転写シートを、複数枚の梱包材で複数層に梱包し、最内層以外の少なくとも1層に水蒸気バリア性のある梱包材を使用することが好ましい。 It is preferable that the fibroin nano thin film transfer sheet is packed in a plurality of layers with a plurality of packing materials, and a packing material having a water vapor barrier property is used in at least one layer other than the innermost layer.
(乾燥剤)
本発明のフィブロインナノ薄膜転写シート製品は、水蒸気バリア性のある梱包材より内側に乾燥剤を入れることが好ましい。また、梱包材内の湿度を70%RH以下の雰囲気に保持することが好ましい。
(desiccant)
In the fibroin nano thin film transfer sheet product of the present invention, it is preferable to put a desiccant inside the packaging material having a water vapor barrier property. Moreover, it is preferable to maintain the humidity in the packaging material in an atmosphere of 70% RH or less.
梱包材内部に入れる乾燥剤としては、塩化カルシウム、生石灰、シリカゲル、アルミノシリケート等があるが、製品の品質を保証する点から、潮解(吸湿による液化)を生じないシリカゲルやアルミノシリケートが好ましい。 As the desiccant to be put inside the packing material, there are calcium chloride, quicklime, silica gel, aluminosilicate and the like, but silica gel and aluminosilicate which do not cause deliquescence (liquefaction due to moisture absorption) are preferable from the viewpoint of guaranteeing the quality of the product.
乾燥剤の使用量は、組み合わせる梱包材料の水素バリア性及び保管日数から予測される水分浸透量を吸収できるように、乾燥剤の能力に応じて決定される。 The amount of the desiccant used is determined according to the ability of the desiccant so as to absorb the amount of moisture permeation predicted from the hydrogen barrier property and the storage days of the packaging material to be combined.
フィブロインナノ薄膜転写シートを梱包材内に袋詰めする作業は低温低湿の雰囲気中で行い、梱包材内の初期雰囲気を低温低湿にしておくのがよい。好ましい雰囲気は、具体的には温度18〜22℃、湿度30〜50%RHである。乾燥剤を使用しない場合は、この作業は特に重要である。 The operation of packing the fibroin nano thin film transfer sheet in a packaging material is preferably performed in a low temperature and low humidity atmosphere, and the initial atmosphere in the packaging material is preferably kept at a low temperature and low humidity. A preferred atmosphere is specifically a temperature of 18 to 22 ° C. and a humidity of 30 to 50% RH. This is especially important when no desiccant is used.
[フィブロインナノ薄膜転写シートの用途]
フィブロインナノ薄膜転写シートを皮膚に対して用いる際、保湿クリーム等の化粧料、又はビタミンC等の化粧料成分を皮膚に塗布し、その上にフィブロインナノ層を転写することもできる。この場合、化粧料及び化粧料成分が保持され、剥がれ落ちにくいという効果が得られる。また、フィブロインナノ薄膜層を皮膚に転写した後に、その上に化粧料又は化粧料成分を塗布することもできる。この場合、皺、たるみ、しみ、あざ、そばかす、毛穴、傷跡、にきび跡、熱傷跡、又は皮膚疾患による変色等のある肌を目立たなくすることができる。
[Use of fibroin nano thin film transfer sheet]
When the fibroin nano thin film transfer sheet is used on the skin, cosmetics such as a moisturizing cream or cosmetic ingredients such as vitamin C can be applied to the skin, and the fibroin nanolayer can be transferred thereon. In this case, the effect that the cosmetic and cosmetic ingredients are retained and is not easily peeled off can be obtained. Further, after transferring the fibroin nano thin film layer to the skin, a cosmetic or a cosmetic ingredient can be applied thereon. In this case, it is possible to make the skin with wrinkles, sagging, spots, bruises, freckles, pores, scars, acne scars, thermal scars, or discoloration due to skin diseases inconspicuous.
また、本実施形態のフィブロインナノ薄膜転写シートは、化粧料又は化粧料成分を保持させてなる化粧用シート、保湿シート、化粧補助貼付シート及び化粧保護シートとしても好適に使用できる。 Moreover, the fibroin nano thin film transfer sheet of this embodiment can also be suitably used as a cosmetic sheet, a moisturizing sheet, a makeup-assisting patch sheet, and a cosmetic protective sheet in which cosmetics or cosmetic ingredients are held.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[実施例1]
(フィブロイン水溶液の調製)
フィブロイン水溶液は、高圧精錬済み切繭(ながすな繭株式会社製)150gを9M臭化リチウム水溶液1000mLに溶解し、常温(25℃)で6時間攪拌して溶解した。次いで、遠心分離(回転数:12,000min−1、5分間)して、デカンテーションで沈殿物を除去した後、透析チューブ(商品名:Spectra/Por1 Dialysis Membrane、MWCO6,000−8,000、Spectrum Laboratories, Inc.製)に注入し、超純水製造装置(PRO−0500及びFPC−0500(型番)、オルガノ株式会社製、)から採水した超純水5Lに対して12時間の透析を5回繰り返し、フィブロイン水溶液を得た。
得られたフィブロイン水溶液2mLをポリスチレン製容器に分取し、秤量した後、庫内温度をあらかじめ−20℃程度に調整しておいたノンフロン冷蔵冷凍庫(R−Y370(型番)、株式会社日立製作所製)の冷凍室で12時間かけて凍結し、凍結乾燥機(FDU−1200(型番)、東京理化器械株式会社製)中で7時間凍結乾燥した。得られた乾燥物を凍結乾燥機から取り出して30秒以内に秤量し、質量減少からフィブロイン水溶液中のフィブロイン濃度(質量%)を定量した。
[Example 1]
(Preparation of aqueous fibroin solution)
The fibroin aqueous solution was obtained by dissolving 150 g of high-pressure smelted slag (manufactured by Nagasuna Coffee Co., Ltd.) in 1000 mL of 9M lithium bromide aqueous solution and stirring at room temperature (25 ° C.) for 6 hours. Subsequently, after centrifuging (revolution: 12,000 min −1 , 5 minutes) and removing the precipitate by decantation, a dialysis tube (trade name: Spectra / Por1 Dialysis Membrane, MWCO 6,000-8,000, Injected into Spectrum Laboratories, Inc. and subjected to dialysis for 12 hours against 5 L of ultrapure water collected from ultrapure water production equipment (PRO-0500 and FPC-0500 (model number), manufactured by Organo Corporation). Repeated 5 times to obtain an aqueous fibroin solution.
2 mL of the obtained fibroin aqueous solution was dispensed into a polystyrene container and weighed, and then the non-fluorocarbon refrigerated refrigerator (R-Y370 (model number), manufactured by Hitachi, Ltd.) whose internal temperature was adjusted to about −20 ° C. in advance. ) In the freezer room for 12 hours, and freeze-dried for 7 hours in a freeze dryer (FDU-1200 (model number), manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.). The obtained dried product was taken out from the freeze dryer and weighed within 30 seconds, and the fibroin concentration (% by mass) in the fibroin aqueous solution was determined from the mass reduction.
(フィブロインナノ薄膜層の作製)
濃度を測定したフィブロイン水溶液に、グリセリン及び超純水を加え、フィブロイン濃度1質量%、グリセリン1質量%のフィブロイン水溶液を調整した。そのフィブロイン水溶液を支持基材であるポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績株式会社製、商品名:A4100、長さ150mm×幅100mm×厚さ100μm)上にアプリケータを用いて塗工した。その後、100℃1時間乾燥を行った。形成したフィブロインナノ薄膜層の膜厚をフィルメトリスク株式会社製の型番:F20によって測定した結果、フィブロインナノ薄膜層の膜厚は100nmであった。
(Preparation of fibroin nano thin film layer)
Glycerin and ultrapure water were added to the fibroin aqueous solution whose concentration was measured to prepare a fibroin aqueous solution having a fibroin concentration of 1% by mass and glycerin of 1% by mass. The fibroin aqueous solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: A4100, length 150 mm × width 100 mm × thickness 100 μm) using an applicator. Thereafter, drying was performed at 100 ° C. for 1 hour. As a result of measuring the film thickness of the formed fibroin nano thin film layer by using model number F20 manufactured by Filmetris Co., Ltd., the film thickness of the fibroin nano thin film layer was 100 nm.
続いて、ポリビニルアルコール500(関東化学株式会社製、平均重合度=500)を超純水に溶解した10質量%水溶液を用いて、乾燥後の膜厚が5μmとなるように、フィブロインナノ薄膜層上にバーコーターによって塗布し、溶解性支持層を形成した。 Subsequently, a fibroin nano thin film layer is formed using a 10% by mass aqueous solution in which polyvinyl alcohol 500 (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., average polymerization degree = 500) is dissolved in ultrapure water so that the film thickness after drying becomes 5 μm. It was applied by a bar coater on top to form a soluble support layer.
その後、浸透性基材として、ポリエチレンテレフタレートメッシュシート(PETメッシュ、大紀商事株式会社製、商品名:OKILON HYBRID(「OKILON HYBRID」は、登録商標。)、JIS L 1096に記載されるフラジール形法による通気性3600cm3/cm2・sec)を、溶解性支持層上に積層し、室温(25℃)にて水分を蒸発させた。その結果、支持基材(ポリエチレンテレフタレートフィルム)上に、フィブロインナノ薄膜層、溶解性支持層(ポリビニルアルコール)及び浸透性基材(ポリエチレンテレフタレートメッシュシート)が順次積層された積層体Aを得た。 Thereafter, as a permeable substrate, a polyethylene terephthalate mesh sheet (PET mesh, manufactured by Daiki Shoji Co., Ltd., trade name: OKILON HYBRID (“OKILON HYBRID” is a registered trademark)), according to the fragile method described in JIS L 1096. Air permeability 3600 cm 3 / cm 2 · sec) was laminated on the soluble support layer, and water was evaporated at room temperature (25 ° C.). As a result, a laminate A was obtained in which a fibroin nano thin film layer, a soluble support layer (polyvinyl alcohol), and a permeable substrate (polyethylene terephthalate mesh sheet) were sequentially laminated on a support substrate (polyethylene terephthalate film).
次に、浸透性基材をポリエチレンテレフタレートメッシュシート(PETメッシュ、大紀商事株式会社製、商品名:OKILON−SHA 2516、JISL 1096に記載されるフラジール形法による通気性5850cm3/cm2・sec)に変更した以外は、積層体Aと同様にして積層体Bを得た。 Next, a polyethylene terephthalate mesh sheet (PET mesh, manufactured by Daiki Shoji Co., Ltd., trade name: OKILON-SHA 2516, air permeability 5850 cm 3 / cm 2 · sec according to the fragile method described in JISL 1096) was used as the permeable base material. A layered product B was obtained in the same manner as the layered product A, except for changing to.
積層体Aと積層体Bとから支持基材を剥離し、積層体A,Bのフィブロインナノ薄膜層同士を貼り合わせ、端部を固定した状態で水に24時間浸漬した。その後、室温(25℃)にて水分を蒸発させた。 The support base material was peeled off from the laminated body A and the laminated body B, the fibroin nano thin film layers of the laminated bodies A and B were bonded together, and immersed in water for 24 hours with the ends fixed. Thereafter, water was evaporated at room temperature (25 ° C.).
その結果、浸透性基材(OKILON HYBRID)上に、フィブロインナノ薄膜層、浸透性基材(OKILON−SHA 2516)が順次積層されたフィブロインナノ薄膜転写シートを得た。これらの浸透性基材は、共にポリエチレンテレフタレートメッシュシートであり、フィブロインナノ薄膜層との密着強度が相違するものである。また、メッシュの状態(目開き)が異なり、互いにフィブロインナノ薄膜層との接触面積が異なるものである。 As a result, a fibroin nano thin film transfer sheet was obtained in which a fibroin nano thin film layer and a permeable base material (OKILON-SHA 2516) were sequentially laminated on the permeable base material (OKILON HYBRID). These permeable substrates are both polyethylene terephthalate mesh sheets, and have different adhesion strengths with the fibroin nano thin film layer. Further, the mesh states (openings) are different, and the contact areas with the fibroin nano thin film layer are different from each other.
[比較例1]
実施例1の(フィブロインナノ薄膜層の作製)と同様にして、支持基材(ポリエチレンテレフタレートフィルム)上に、フィブロインナノ薄膜層を形成した。続いて、ポリビニルアルコール500(関東化学株式会社製、平均重合度=500)を超純水に溶解した10質量%水溶液を用いて、乾燥後の膜厚が5μmとなるように、フィブロインナノ薄膜層上にバーコーターによって塗布し、溶解性支持層を形成した。これによって、支持基材(ポリエチレンテレフタレートフィルム)上に、フィブロインナノ薄膜層、溶解性支持層(ポリビニルアルコール)が順次積層されたフィブロインナノ薄膜転写シートを作製した。
[Comparative Example 1]
A fibroin nano thin film layer was formed on a supporting substrate (polyethylene terephthalate film) in the same manner as in Example 1 (production of fibroin nano thin film layer). Subsequently, a fibroin nano thin film layer is formed using a 10% by mass aqueous solution in which polyvinyl alcohol 500 (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., average polymerization degree = 500) is dissolved in ultrapure water so that the film thickness after drying becomes 5 μm. It was applied by a bar coater on top to form a soluble support layer. Thus, a fibroin nano thin film transfer sheet was prepared in which a fibroin nano thin film layer and a soluble support layer (polyvinyl alcohol) were sequentially laminated on a support substrate (polyethylene terephthalate film).
(転写性の評価)
実施例及び比較例のフィブロインナノ薄膜転写シートのフィブロインナノ薄膜層を露出させ、水及び化粧水を用いて湿らせた皮膚表面にフィブロインナノ薄膜層を貼付した。その後、浸透性基材を剥離してフィブロインナノ薄膜層を皮膚に転写した。
実施例1では、フィブロインナノ薄膜転写シートのフィブロインナノ薄膜層を露出させる際に、剥離する浸透性基材にフィブロインナノ薄膜層が付着しなかった。また、溶解性支持層をあらかじめ除去することで、使用に際して最終的な溶解性支持層の除去を要さず、簡便にフィブロインナノ薄膜層を皮膚の表面に貼り付けることが可能であり、シワ、破損、脱落等なしに皮膚への均一な貼り付け状態となった。
一方、比較例1では、フィブロインナノ薄膜層を皮膚へ貼り付ける際に、溶解性支持層の除去が必要であり、かつ、フィブロインナノ薄膜層の脱落が発生して転写が困難であった。
(Evaluation of transferability)
The fibroin nano thin film layer of the fibroin nano thin film transfer sheet of Example and Comparative Example was exposed, and the fibroin nano thin film layer was attached to the skin surface moistened with water and lotion. Thereafter, the permeable substrate was peeled off, and the fibroin nano thin film layer was transferred to the skin.
In Example 1, when exposing the fibroin nano thin film layer of the fibroin nano thin film transfer sheet, the fibroin nano thin film layer did not adhere to the permeable substrate to be peeled off. In addition, by removing the soluble support layer in advance, it is not necessary to remove the final soluble support layer in use, and the fibroin nano thin film layer can be easily attached to the skin surface. The skin was evenly attached to the skin without breakage or dropout.
On the other hand, in Comparative Example 1, when the fibroin nano thin film layer was applied to the skin, it was necessary to remove the soluble support layer, and the fibroin nano thin film layer was dropped, making transfer difficult.
1…フィブロインナノ薄膜転写シート、2a,2b…浸透性基材、3,3a,3b…フィブロインナノ薄膜層、4…支持基材、5a,5b…溶解性支持層、6a…第1の積層体、6b…第2の積層体、7…積層体、8…溶媒。
DESCRIPTION OF
Claims (14)
前記第1の浸透性基材と前記第2の浸透性基材との間に溶解性支持層及び前記フィブロインナノ薄膜層を積層して積層体を形成する積層体形成工程と、
前記第1の浸透性基材及び前記第2の浸透性基材に前記溶解性支持層を溶解させる溶媒を浸透又は透過させることで、前記積層体における前記溶解性支持層を溶解させて除去する溶解除去工程と、を備えることを特徴とするフィブロインナノ薄膜転写シートの製造方法。 A method for producing a fibroin nano thin film transfer sheet in which a first permeable substrate, a fibroin nano thin film layer, and a second permeable substrate are laminated in this order,
A laminate forming step of forming a laminate by laminating a soluble support layer and the fibroin nano thin film layer between the first permeable substrate and the second permeable substrate;
The soluble support layer in the laminate is dissolved and removed by permeating or permeating a solvent that dissolves the soluble support layer in the first permeable substrate and the second permeable substrate. A method for producing a fibroin nano-thin film transfer sheet.
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