JP2015214147A - 積層構造体及びその生産方法 - Google Patents

Abstract

【課題】フィルムが被着体に積層された積層構造体であって、フィルムに皺や割れがないものを提供する。【解決手段】複数のフィルムが被着体に積層された積層構造体であって、前記複数のフィルムは、減圧下で非接触方式により前記被着体に順次積層された積層構造体。前記積層の直前に前記複数のフィルムを乾燥するステップを含む積層構造体の生産方法。【選択図】図１

Description

本発明は積層構造体及びその生産方法に関する。

フィルムを被着体に積層させるために用いることができる方法としては、例えば、インサートモールド法が知られている。インサートモールド法は、加熱により成形したフィルムを金型に入れ、金型の中で（フィルムに被着体を）溶着させることによって、被着体とフィルムとを一体化させる方法である。インサートモールド法で被着体とフィルムとを一体化させる方法は、例えば、特許文献１に開示されている。
また、フィルムを被着体に積層させるために用いることができる他の方法としては、例えば、真空成型法が知られている。例えば、特許文献２には、２以上の成型室間で被成型物の真空成型を行なう真空成型装置であって、加熱軟化せしめられた被成型物の変形量に応じ、予め設定した一定容量の気体が必要な成型室に吸引されるようにし、被成型物の変形を成型室間の差圧により補正するようにすると共に、前記一定容量の気体は複数の気体供給室に留置され、弁の開放により必要な成型室に吸引されるようにした真空成型装置が開示されている。

特開２００８−３０５６６３号公報 特許第３７３３５６４号

しかしながら、インサートモールド法は、被着体が平面等の単純な形状を有している場合のみ、被着体にフィルムを好適に積層することができる。インサートモールド法は、被着体が球面形状や凹凸形状等のような非平面形状を有する場合には、フィルムに皺や割れが発生してしまうため、被着体にフィルムを積層できないという問題があった。本発明者らは、検討の結果、真空成型法の中でも、真空成形室において被成型物の片面側に空気圧を適用するいわゆるＴＯＭ成形法を用いることにより、フィルムの皺や割れを少なくできることを見出した。また、本発明者らは、粘着剤又は接着剤を塗布したフィルムを被着体に積層する場合には、加熱によってフィルムから発生するアウトガスによって、フィルムが正常に積層できないという問題がなお生じることを発見した。さらに、本発明者らは、粘着剤層を有する樹脂フィルムを積層する場合には、粘着剤層からだけでなく、樹脂フィルムからもアウトガスが生じるため、アウトガスによる悪影響が更に深刻になるという問題が生じることを発見した。本発明は、上記問題に鑑みてなされたものである。本発明は、フィルムが積層された積層構造体であって、これらのフィルムに皺や割れがないものを提供することを目的とする。

本発明者らは、さらなる検討の結果、複数のフィルムを減圧下で非接触方式により被着体に順次積層すること等により、上記の課題を解決できることを見いだし、本発明を完成させた。

本発明は、以下の態様を有する。
［１］
複数のフィルムが被着体に積層された積層構造体であって、前記複数のフィルムは、減圧下で非接触方式により前記被着体に順次積層されたことを特徴とする積層構造体。
［２］
前記複数のフィルムは、色彩を有する加飾フィルムと、耐擦傷性を有する表面フィルムとを少なくとも含む［１］に記載の積層構造体。
［３］
前記被着体が非平面形状である［１］又は［２］に記載の積層構造体。
［４］
前記加飾フィルムが第１の粘着剤層と加飾樹脂層とを有し、
前記表面フィルムが第２の粘着剤層と耐擦傷性を有する表面層とを有し、
被着体、第１の粘着剤層、加飾樹脂層、第２の粘着剤層、及び、耐擦傷性を有する表面層をこの順に有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の積層構造体。
［５］
前記第１の粘着剤層又は前記第２の粘着剤層は、積層直前に乾燥ステップに供したものである請求項［４］に記載の積層構造体。
［６］
前記第１の粘着剤層又は前記第２の粘着剤層の積層前後における重量減少が０．５％以下である請求項［４］又は［５］に記載の積層構造体。
［７］
前記表面フィルムは、前記耐擦傷性を有する樹脂層に蒸着された金属層をさらに有する請求項［４］に記載の積層構造体。
［８］
減圧下において複数のフィルムを被着体に順次積層することにより積層構造体を生産することを特徴とする、積層構造体の生産方法。
［９］
前記複数のフィルムは、色彩を有する加飾フィルムと、耐擦傷性を有する表面フィルムとを少なくとも含み、
前記積層は、前記加飾フィルム及び前記表面フィルムを粘着剤層を介して前記被着体に順次積層させることによって行われる、［８］に記載の積層構造体の生産方法。
［１０］
前記積層の直前に前記複数のフィルムを乾燥するステップを含む、［８］又は［９］に記載の積層構造体の生産方法。

本発明によれば、フィルムを被着体に積層した積層構造体であって、フィルムに皺や割れがないものを提供することができる。

図１は、被着体に積層するための粘着剤層付表面フィルム１の構成を示す概略図である。 図２は、被着体に積層するための粘着剤層付表面フィルム２の構成を示す概略図である。 図３は、被着体に積層するための粘着剤層付加飾フィルム５の構成を示す概略図である。 図４は、凸形状の被着体に粘着剤層付加飾フィルム５及び粘着剤層付表面フィルム１を順次積層することによって得た積層構造体１００の構成を示す概略図である。 図５は、凸形状の被着体に粘着剤層付加飾フィルム５及び粘着剤層付表面フィルム２を順次積層することによって得た積層構造体２００の構成を示す概略図である。

本発明の積層構造体は、複数のフィルムを被着体に積層させたものである。複数のフィルムは、特に枚数の制限はないが、色彩を有する加飾フィルムと、耐擦傷性を有する表面フィルムとを少なくとも含むことが好ましい。以下、本発明の積層構造体及び該構造体を構成するフィルムについて、添付の図面を参照し、実施形態例を示して説明する。
（粘着剤層付表面フィルム）
図１の粘着剤層付表面フィルム１は、耐擦傷性を有する樹脂層１１と、粘着剤層１２と、セパレーター１３とを有する。上記樹脂層１１は、樹脂成分を押出成形することによって得られるものであることが好ましい。上記樹脂層１１を構成する樹脂成分は、実質的に透明であることが好ましい。実質的に透明な樹脂成分は、アクリル系樹脂であることが好ましい。アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体成分が主成分である樹脂組成物を重合させることによって得られる樹脂であることが好ましい。単量体成分の主成分は、（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、メタクリル酸メチルであることがより好ましい。そのような樹脂成分を用いて得られるフィルムとしては、例えば、アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、ＨＢＳ０１０Ｐ、ＨＢＳ０１０Ｐ、ＨＢＡ００２Ｐ等の市販品を用いることもできる。粘着剤層１２及びセパレーター１３については後述する。

図２の粘着剤層付表面フィルム２は、耐擦傷性を有する樹脂層２１と、金属蒸着層２２と、粘着剤層２３と、セパレーター２４とをこの順で有する。耐擦傷性を有する樹脂層２１の機能及び好ましい形態は、保護対象が異なる以外は、耐擦傷性を有する樹脂層１１と同様である。なお、本明細書において、粘着剤層（接着剤層）１１，１２を第２の粘着剤層（第２の接着剤層）と称することがある。

（金属蒸着層）
金属蒸着層２２は、金属光沢を持つ積層構造体を得ること等を目的として、耐擦傷性を有する樹脂層２１の一方の面に金属を蒸着することによって形成される層である。金属蒸着層２２は、好ましくは、耐擦傷性を有する樹脂層２１の裏面側（樹脂層２１と粘着剤層２３との間）に設けられる。金属蒸着層を形成するための金属としては、あらゆる金属を用いることができる。例えば、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、砒素、セレン、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブテン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、スズ、セリウム、バリウム、ランタン、セリウム、タンタル、タングステン、イリジウム、白金、金、タリウム、鉛、ビスマスを用いることが好ましい。これらの合金を用いることもできる。これらの中でも、インジウムが特に好ましい。
金属蒸着層の厚さは、例えば、１０〜１００００Åであることが好ましい。上記厚さは、より好ましくは５０〜１0００Åであり、更に好ましくは１００〜６００Åであり、最も好ましくは２００〜４００Åである。粘着剤層２３及びセパレーター２４については後述する。
金属蒸着層を形成するための方法は、特に限定されないが、例えば、蒸着法、スパッタ法、電解メッキ法、無電界メッキ法などが好ましい。蒸着法が特に好ましい。

（粘着剤層付加飾フィルム）
図３の粘着剤層付加飾フィルム５は、加飾樹脂層５１と、粘着剤層５２と、セパレーター層５３とを有している。加飾樹脂層５１の材料は、例えば、プラスチック、石膏やコンクリートなどの無機物（繊維等の骨材が含まれていても良い）であることが好ましい。プラスチックとしては、例えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル、ブタジエン、及び、スチレンの共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトニル、スチレンの共重合体）、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ウレタン樹脂等が好ましい。これらの中でも、ＡＢＳ樹脂又はアクリル系樹脂がより好ましい。ＡＢＳ樹脂は、カーボン（グラファイト）が配合されている黒色のＡＢＳ樹脂又はアクリル系樹脂であることが特に好ましい。
加飾樹脂層５１を構成するアクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体成分が主成分である樹脂組成物を重合させることによって得られる樹脂であることが好ましい。単量体成分の主成分は、（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、メタクリル酸メチルであることが好ましい。そのような樹脂成分を用いて得られるプラスチックフィルムとしては、例えば、アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、ＨＢＳ０１０Ｐ、ＨＢＳ０１０Ｐ、ＨＢＡ００２Ｐ等の市販品を用いることもできる。また、加飾樹脂層５１は、樹脂成分を押出成形することによって得られるものであってもよい。なお、本明細書において、粘着剤層（接着剤層）５２を第１の粘着剤層（第１の接着剤層）と称することがある。

（粘着剤層）
粘着剤層１２を構成する粘着剤としては、公知の粘着剤を利用することができる。粘着剤としては、例えば、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。粘着剤は、溶剤系、無溶剤系、エマルジョン系、水系のいずれであってもよい。これらのなかでも、透明度、耐候性、耐久性、コスト等の観点から、アクリル系粘着剤、特に溶剤系のものが好ましい。
粘着剤には、必要に応じて他の助剤が添加されてもよい。他の助剤としては、酸化防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、バインダ、架橋剤、粘着性粒子、消泡剤、防腐防黴剤、顔料、無機充填剤、安定剤、濡れ剤、湿潤剤などが挙げられる。
粘着付与剤としては、例えば、脂肪族（Ｃ５）系石油樹脂、芳香族（Ｃ９）系石油樹脂、共重合（Ｃ５／Ｃ９）系石油樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン、ロジンエステル樹脂、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、およびこれらの水添型樹脂等が挙げられる。
粘着剤中の粘着付与剤の含有量は、粘着剤１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましい。
粘着剤層１２の厚みは、１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜８０μｍであることがより好ましい。粘着剤層１２の厚みが上記範囲内であると、充分な粘着性と経済性とを両立することができる。
粘着剤層２３，５２の機能及び好ましい形態は、接着剤層１２と同様である。これらの粘着剤層は、後述するように、接着剤層であってもよい。

粘着剤層１２を構成するポリマーの平均分子量は、１〜５００万であることが好ましく、３０〜２００万であることがより好ましい。ポリマーの平均分子量を上記範囲内とすることにより、真空条件下又は減圧条件下での成形（ＴＯＭ成形）時に、成形体への追従性を高めることができ、複雑な形状の成形体も加飾することができる。また、ポリマーの分子量の分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２〜３０が好ましく、４〜２０であることが特に好ましい。目的の分子量分布を得るために平均分子量の異なる２種類以上のポリマーを混合して使用することができる。
ポリマーの分子量の分布を広くすることにより、真空条件下又は減圧条件下での成形（ＴＯＭ成形）時に、成形体への追従性を高めることができ、複雑な形状の成形体も加飾することができる。

粘着剤層の粘着力としては、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に基づいて測定する粘着力が、１０〜１００Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、２５〜７５Ｎ／２５ｍｍであることが更に好ましい。

粘着剤層を構成するポリマーは、アクリル系ポリマーを少なくとも１種を含むことが好ましい。またアクリル系ポリマー以外に脂肪族（Ｃ５）系石油樹脂、芳香族（Ｃ９）系石油樹脂、共重合（Ｃ５／Ｃ９）系石油樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、αメチルスチレン系樹脂を含むスチレン系樹脂、ロジン、ロジンエステル樹脂、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、およびこれらの水添型樹脂等を含有しても構わない。
アクリル系ポリマーを構成する単量体単位としては、アルキル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、等が挙げられ、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレートを好ましく挙げることができる。

また粘着力向上のために、必要に応じて下記の成分を含有してもよい。例えば、カルボキシル基と有する成分、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、及び／又は水酸基を有する成分、好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒトロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒロドキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロオクチル（メタ）アクリレート、及び／又は共重合可能な不飽和成分、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトニル、マクロマーを挙げることができる。これらカルボキシル基を有する成分、水酸基を有する成分、共重合可能な成分は、アクリル系ポリマーの０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％含まれていることが好ましい。

上記接着剤層としては、通常のドライラミネーションに使用できるものが適用できる。例えば、水酸基（−ＯＨ）を有するアルキド樹脂、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、セルロース系誘導体樹脂等と、イソシアネート基（−ＮＣＯ）を有するポリイソシアネート樹脂、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等とを任意に混合して用いることができる。さらに、ポリエステル系ホットメルト接着剤などのホットメルト系接着剤を用いることもできる。接着塗布量は、通常のドライラミネーションにおけるように、約２〜１０ｇ／ｍ²であり、塗布方式としてはダイレクトグラビヤコーティング、リバースコーティング、リバースグラビヤコーティング等を用いることができる。これらの中でもポリエステルポリオールにポリイソシアネートを配合したものであることが好ましい。

また、本発明において、前記粘着剤層又は接着剤層は、積層直前に乾燥ステップに供したものであることが好ましい。上記乾燥ステップの温度および時間は、例えば、６０〜１００℃で１〜２０分間であることが好ましく、７０〜９０℃で５〜１５分間であることがより好ましい。なお、上記乾燥ステップは、積層ステップ前の１時間以内に行うことが好ましい。上記乾燥ステップは、より好ましくは積層ステップを行う前の３０分以内に行い、更に好ましくは積層ステップを行う前の１５分以内に行う。また、前記粘着剤層又は接着剤層は、真空乾燥機において乾燥させたものであることが好ましい。また、上記乾燥ステップは、粘着剤層を塗布した直後に行う最初の乾燥であってもよいし、最初の乾燥とは別に積層直前に再度乾燥するための再乾燥であってもよい。
粘着剤層又は接着剤層の積層前後における重量減少は、粘着剤層又は接着剤層を被着体に積層させる前の全重量を１００％としたとき、０．５％以下であることが好ましい。上記重量減少は、より好ましくは０．４％以下であり、更に好ましくは０．３％以下である。重量減少が上記の好ましい範囲内であれば、粘着剤層又は接着剤層から生じるアウトガスの影響が最小化される。
本明細書において、粘着剤層又は接着剤層の積層前後における重量減少は、フィルムに塗布した粘着剤又は接着剤を８０℃で１０分間乾燥した後の該粘着剤層又は接着剤層の重量と、該フィルムを被着体に積層させた直後の該粘着剤層又は接着剤層の重量との差を意味する。
また、本明細書において、フィルムの積層前後における重量減少は、フィルムを８０℃で１０分間乾燥した後の該フィルムの重量と、該フィルムを被着体に積層させた直後の該フィルムの重量との差を意味する。

（セパレーター）
セパレーター１３は、粘着剤層付表面フィルム１を被着体に積層するまで粘着剤層１２を一時的に保護する層である。セパレーター１３は、特に限定されず、例えば、クラフト紙若しくはグラシン紙等、又は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルムにシリコーン等の剥離層を設けたものが良い。なお、本明細書において、セパレーターはセパレーター又はセパレートフィルムと称することもある。セパレーター２４及びセパレーター５３の機能及び好ましい形態は、セパレーター１３と同様である。

（被着体）
本発明において、被着体の形状、すなわち、粘着剤層付表面フィルム１，２又は粘着剤層付加飾フィルム５を積層させる対象の形状は、非平面であることが好ましい。この形状は、例えば、略球面形状であってもよいし、又は、図４及び図５に示されている凸形状等の凹凸形状であってもよい。

（成形方法）
粘着剤層付加飾フィルムは、減圧された成形室において、該フィルムの片面側（粘着剤層が形成されていない面）を非接触方式で加圧することによって被着体に積層されることが好ましい。粘着剤層付表面フィルムも同様の方法で積層されることが好ましい。非接触方式で加圧するとは、粘着剤層付加飾フィルム等に対して、金型等を物理的に接触させることなく、空気やガス等の気体による圧力を加えることを意味する。本明細書において、減圧下とは、成形室の気圧が5ｋPa以下であることを意味する。また、成形室を略真空状態とした状態で粘着剤層付加飾フィルムの片面側（粘着剤層が形成されていない面）に対して大気圧又は圧縮空気を適用することがより好ましい。

すなわち、本発明において、粘着剤層付加飾フィルムは、いわゆるＴＯＭ成形法により被着体に積層されることが好ましい。ＴＯＭ成形法は、本明細書において異なるように記載されていない限り、特開第２００２−０７９５７３号公報「真空成型装置」（布施真空株式会社）、特開第２００２−０６７１３７号公報「真空成型装置」（布施真空株式会社）、特開第２０１２−１１６０９４号公報「真空成型方法」（布施真空株式会社）、及び、特開第２０１２−０９６４１６号公報「真空成型機、真空成型機用基板及び真空成型方法」（布施真空株式会社）に記載の方法に従って行うことが好ましい。
また、ＴＯＭ成型法に用いる装置は、例えば、ＮＧＦ成形機（布施真空株式会社製）が好ましい。

以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。

実施例１
セパレートフィルム（藤森工業株式会社製、帯電防止グレードＰＥＴ系セパレーター：ＧＴ ＡＳ、厚さ：５０μｍ、本明細書において、「セパレーター」ともいう。）上に乾燥後の厚さが２５μｍとなるようにアクリル系粘着剤１（組成及び製法は後述する。）を塗布して９０℃で３分間にわたって乾燥した。その後、得られた粘着フィルムを、表面フィルム（アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、鉛筆硬度２Ｈ、厚さ：１２５μｍ［三菱レイヨン社製］）の裏面に積層した。このようにして粘着剤層付表面フィルムＡを得た。
次に別のセパレートフィルム上に乾燥後の厚さが６０μｍとなるようにアクリル系粘着剤を塗布して乾燥した。その後、得られた粘着フィルムを、ＡＢＳフィルム（ＶＡＬＵＥＴＥＣＨ ＮＳＧ４００、厚さ：２００μｍ［テクノポリマー社製］）の裏面（鏡面側）に積層することによって、粘着剤層付加飾フィルムＸを得た。
次に、その粘着剤層付加飾フィルムＸからセパレーターを取り外し、８０℃１０分間真空乾燥機で処理した。その加飾フィルムＸをＴＯＭ成形機にセットした。防雨入線カバー（品番：ＷＰ９１７１［パナソニック株式会社製］）を、該カバーの外面（凸面）側と加飾フィルムＸの粘着剤層とが向き合うように、ＴＯＭ成形機（商品名：ＮＧＦ成形機、布施真空株式会社製）にセットした。ＴＯＭ成形機を用いて１３０℃で上記加飾フィルムＸを上記被着体に積層させることによって、中間積層体を得た。
次に、粘着剤層付表面フィルムＡからセパレータを取り外し、８０℃で１０分間真空乾燥機で処理した。その表面フィルムＡをＴＯＭ成形機にセットした。先に作成した中間積層体の表面（被着体が存在しない側）側と表面フィルムＡの粘着剤層とが向き合うように、その表面フィルムＡをＴＯＭ成形機（商品名：ＮＧＦ成形機、布施真空株式会社製）にセットした。ＴＯＭ成形機を用いて１３０℃で表面フィルムＡを上記被着体に積層させることによって、積層構造体を得た。得られた積層構造体の傷付き性を評価するために、軍手を装着した手で積層構造体の表面を１０往復擦った後、表面の傷付きの有無を確認した。傷付きは発生しなかった。

実施例２
セパレートフィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるようにアクリル系粘着剤２（組成及び製法は後述する。）を塗布して乾燥した。表面フィルム（アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、鉛筆硬度２Ｈ、厚さ：１２５μｍ［三菱レイヨン社製］）の裏面に、インジウム蒸着（蒸着層の厚さ：３００Å）を施すことによって金属蒸着層付きのフィルムを得た。表面フィルムの裏面（金属蒸着層側）に粘着剤を積層することによって、粘着剤層付表面フィルムＢを得た。粘着剤層付表面フィルムＡの代わりに粘着剤層付表面フィルムＢを使用する以外、実施例１と同様に被着体への積層を行うことによって積層構造体を得た。得られた積層構造体の傷付き性を評価するために、積層構造体の表面を、軍手を装着した手で１０往復擦った後、表面の傷付きの有無を確認した。傷付きは発生しなかった。

実施例１で用いたアクリル系粘着剤１は、下記のようにして得た。
ブチルアクリレート６５質量部、メチルアクリレート３０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５質量部を窒素雰囲気の反応容器（温度コントローラー、攪拌機、還流器付）に投入し、酢酸エチル２００質量部とアソビスイソブチロニトリル０．１質量部を加えた。この混合物を７５℃にて１０時間重合反応させることにより、ポリマーＢ１を得た。得られたポリマーＢ１の分子量（Ｍｗ）をＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）で測定した。ポリマーＢ１の分子量（Ｍｗ）は８０万であった。また、ポリマーＢ１のガラス転移温度（Ｔｇ）を示差操作型熱量計（セイコウインスルメント製ＤＳＣ−６１００）を用いて測定した。ポリマーＢ１のＴｇは−３５℃であった。
次にメチルメタクリレート９０質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０質量部を窒素雰囲気の反応容器に投入し、酢酸エチル２００質量部とアソビスイソブチロニトリル２質量部として加えた。この混合物を７５℃にて１０時間重合させることにより、ポリマーＢ２を得た。ポリマーＢ１と同様に分子量（Ｍｗ）とＴｇを測定した。ポリマーＢ２の分子量（Ｍｗ）は１万であった。ポリマーＢ２のＴｇは９５℃であった。
得られたポリマーＢ１とポリマーＢ２と架橋剤（三菱瓦斯化学社製、テトラドＸ）とビストリフルオロメタンスルホンイミドを乾燥重量比で４６：４０：２：２となるように配合してアクリル系粘着剤１を得た。アクリル系粘着剤１の分子量分布は１８であった。

実施例２で用いたアクリル系粘着剤２は下記のようにして得た。
ブチルアクリレート６５質量部、メチルアクリレート３０質量部、アクリル酸５質量部を窒素雰囲気の反応容器（温度コントローラー、攪拌機、還流器付）に投入し、酢酸エチルを２００質量部と、アソビスイソブチロニトリル０．１質量部を加えた。この混合物を７５℃にて１０時間重合させることにより、ポリマーＡを得た。上記と同様に測定したポリマーＡの分子量（Ｍｗ）は８０万であった。また、上記と同様に測定したポリマーＡのガラス転移温度（Ｔｇ）は−２５℃であった。
このポリマーＡとポリαメチルスチレン（分子量Ｍｗ＝８５０，０００、Ｔｇ＝１０５℃、和光純薬製）と架橋剤（三菱瓦斯化学社製、テトラドＸ）を乾燥重量比で９８：１０：２となるように配合してアクリル系粘着剤２を得た。このアクリル系粘着剤２の分子量分布は、６．５であった。

比較例１
粘着剤層付表面フィルムＡを被着体に積層しない以外、実施例１と同様に加飾フィルムＸを被着体に積層させることによって、積層構造体を得た。積層構造体の傷付き性を評価するために、積層構造体の表面を、軍手を装着した手で１０往復擦った後、表面の傷付きの有無を確認した。傷付きが発生した。

比較例２
実施例１で作成した粘着剤層付表面フィルムＡからセパレーターを取り外した。その表面フィルムＡを、実施例１で作成した加飾フィルムＸの表面（粘着剤層が存在しない面）側にラミネーターにて貼合することによって、積層体ＡＸを得た。
次いでその積層体ＡＸをＴＯＭ成形機にセットした。防雨入線カバー（品番：ＷＰ９１７１［パナソニック株式会社社製］）を、該カバーの外面（凸面）側と上記積層体ＡＸの粘着剤層とが向き合うように、ＴＯＭ成形機（商品名：ＮＧＦ成形機、布施真空株式会社製）にセットした。ＴＯＭ成形機を用いて１３０℃で上記積層体ＡＸを上記被着体に積層させることによって、積層構造体を得た。ＴＯＭ成形加工時にハードコートフィルムとＡＢＳフィルムとの間でガスが発生した。得られた積層構造体の外観は不良であった。

比較例３
比較例２の表面フィルムＡの代わりに表面フィルムＢを使用して作成した積層体ＢＸを被着体に積層させた以外、比較例２と同様に行った。ＴＯＭ成形加工時にアウトガスが発生した。得られた積層構造体の外観は不良であった。

１…粘着剤層付表面フィルム、１１…耐擦傷性を有する樹脂層、１２…粘着剤層（接着剤層）、１３…セパレーター、２…粘着剤層付表面フィルム、２１…耐擦傷性を有する樹脂層、２２…金属蒸着層、２３…粘着剤層（接着剤層）、２４…セパレーター、５…粘着剤層付加飾フィルム、５１…加飾樹脂層、５２…粘着剤層（接着剤層）、５３…セパレーター、１００、２００…被着体

Claims (10)

1. 複数のフィルムが被着体に積層された積層構造体であって、前記複数のフィルムは、減圧下で非接触方式により前記被着体に順次積層されたことを特徴とする積層構造体。
2. 前記複数のフィルムは、色彩を有する加飾フィルムと、耐擦傷性を有する表面フィルムとを少なくとも含む請求項１に記載の積層構造体。
3. 前記被着体が非平面形状である請求項１又は２に記載の積層構造体。
4. 前記加飾フィルムが第１の粘着剤層と加飾樹脂層とを有し、
   前記表面フィルムが第２の粘着剤層と耐擦傷性を有する表面層とを有し、
   被着体、第１の粘着剤層、加飾樹脂層、第２の粘着剤層、及び、耐擦傷性を有する表面層をこの順に有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層構造体。
5. 前記第１の粘着剤層又は前記第２の粘着剤層は、積層直前に乾燥ステップに供したものである請求項４に記載の積層構造体。
6. 前記第１の粘着剤層又は前記第２の粘着剤層の積層前後における重量減少が０．５％以下である請求項４又は５に記載の積層構造体。
7. 前記表面フィルムは、前記耐擦傷性を有する樹脂層に蒸着された金属層をさらに有する請求項４に記載の積層構造体。
8. 減圧下において複数のフィルムを被着体に順次積層することにより積層構造体を生産することを特徴とする、積層構造体の生産方法。
9. 前記複数のフィルムは、色彩を有する加飾フィルムと、耐擦傷性を有する表面フィルムとを少なくとも含み、
   前記積層は、前記加飾フィルム及び前記表面フィルムを粘着剤層を介して前記被着体に順次積層させることによって行われる、請求項８に記載の積層構造体の生産方法。
10. 前記積層の直前に前記複数のフィルムを乾燥するステップを含む、請求項８又は９に記載の積層構造体の生産方法。

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