JP2015199956A - 高度水素化処理されたｖｇｏ型の重質原料油を処理する、芳香族コンプレックスと一体化されたｆｃｃ装置を用いる軽質オレフィンおよびｂｔｘの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 高度に水素化された留分のＦＣＣプロセスにおけるクラッキングは、これらの原料油類が良質なコークス前駆体ではないという事実に関連した特定の熱的均衡の問題を有している。【解決手段】 水素化分解から得られる水素化処理されたＶＧＯ若しくは未転換油（ＵＣＯ）型の第１原料油から、又はこれら２つの原料油の任意の混合物から、及び初期蒸留点が３０℃よりも高く最終蒸留点が２２０℃未満である第２のナフサ型原料油からの、軽質オレフィン類及びＢＴＸの製造方法であって、前記方法は、水素化処理されたＶＧＯ原料油又は未転換油を処理する接触分解（ＦＣＣ）装置と、ナフサ（３０℃−２２０℃）と称される原料油を処理する接触改質（ＲＥＦ）装置と、接触改質（ＲＥＦ）流出物とＦＣＣ流出物のＬＣＮ（ＩＰ−１６０℃）と称されるフラクションとを供給される芳香族コンプレックス（ＡＣ）とを備える。【選択図】 図１

Description

本発明は精製方法及び石油化学製品の分野に関し、ＦＣＣ装置と芳香族コンプレックス（ＡＣ）との高度な一体化を達成する。本発明はより詳細には、重質であるが極度に水素化処理されているため１３．５重量％を上回る水素含量を有する原料油類を処理するＦＣＣ装置のケースに関する。接触分解の際に、これらの原料油類はコークス不足を示し、このことはＦＣＣの熱収支に悪影響を及ぼす。

本発明は、ＦＣＣ、芳香族コンプレックス（ＡＣ）間でのマテリアルフローの交換によって熱収支の平衡を再構築することを可能にする手段について記載している。

高度に水素化された留分のＦＣＣプロセスにおけるクラッキングは、これらの原料油類が良質なコークス前駆体ではないという事実に関連した特定の熱的均衡の問題を有している。このことは、先行技術により知られており、これらの装置の熱収支を達成するにはプロセスに外熱を供給するしかないということを意味している。「トーチオイル」型の非常に重質で炭素に富んだ原料油類を再生塔中で燃焼させることを提案している発明が一般に見られる。

他の発明は、回収塔又は回収塔バイパス貯蔵所にコークス化留分を再循環することを記載している。本発明は、芳香族コンプレックスに由来するコークス化留分をＦＣＣ装置に再循環することを提案する。

芳香族コンプレックス（ＡＣ）に由来するこうした留分は、上昇フロー（ライザー）及び下降フロー（ダウナー）で等しく動作することができるＦＣＣ反応器に再循環され、その転換は、ＦＣＣ装置の熱収支の改善に加えてＢＴＸ収率の向上を可能にする。

実際のところは、高付加価値を有するこれらの分子が、それらの抽出を低コストで行うことが難しい流出物中に埋もれているため、当業者は、ＦＣＣ装置において形成されたＢＴＸの回収を可能にするプロセスを順番に連結するということはしない。ＦＣＣの芳香族コンプレックスとの一体化により、商業的に関心の深い芳香族化合物を抽出するために、ＦＣＣにおいて形成される軽質分解ナフサ留分（「ＬＣＮ」留分とも称される）を芳香族コンプレックス（ＡＣ）へと再循環することが提案される。

先行技術ではさらに、例えばＣ４留分等のこれらの未転換留分の潜在力を使い切るために、ＦＣＣ流出物を付加的な反応器に再循環することが提案されている。

本発明では、ＦＣＣと芳香族コンプレックスとの密接性を利用して、従来のＦＣＣ由来生成物の再循環に加え、元々はガソリンプール専用であった、芳香族コンプレックス由来の重質芳香族化合物のフローの再循環を提案する。

さらに本発明は、接触改質装置の加熱炉からの熱を回収することによってＦＣＣ原料油を予備加熱する可能性についても記載している。本発明はしたがって、ＦＣＣ原料油を予備加熱することを目的として、接触改質原料油の予備加熱用の加熱炉の対流帯域において利用可能な熱の一部を回収することを提案する。

高度に水素化された留分のＦＣＣプロセスにおけるクラッキングは、これらの原料油類が良質なコークス前駆体ではないという事実に関連した特定の熱的均衡の問題を有している。

本発明は、接触分解（ＦＣＣ）装置と、ガソリンの接触改質（ＲＥＦ）用の装置を含む芳香族コンプレックス（ＡＣ）とを利用した、Ｃ２、Ｃ３及びＣ４軽質オレフィン類及びＢＴＸ（ベンゼン、トルエン、キシレン）の製造方法として定義することができる。

これらの３つの装置は、それらがマテリアル及び熱の両方のフローを交換するという意味で相乗的に作動する。

接触分解（ＦＣＣ）装置に由来する、ＬＣＮと称される原料油は、その蒸留範囲（ＩＰ−１６０℃）により定義され、ＩＰ（初期蒸留点）は３０℃から６０℃まで変動可能であり、ＦＰ（最終蒸留点）は１０℃高いか１０℃低い温度範囲内と定義され、すなわち１５０℃から１７０℃まで変動可能である。

ＬＣＮ留分のこの定義は、本文書を通して有効である。簡単のために、以後においてこれをＩＰ−１６０℃と称する。

ＬＣＮ原料油は芳香族コンプレックス（ＡＣ）の原料油（５）との混合物として導入される。

芳香族コンプレックス（ＡＣ）により製造される重質芳香族化合物（１１）と称される原料油は、炭素原子数が１０を超える芳香族化合物から構成される。この重質の芳香族化合物原料油はＦＣＣ装置向けの原料油（２）との混合物として送られ、ＦＣＣ装置において、そのコークス化粉末によって、熱収支を達成するのに必要な熱量を提供する。

最後に、ＦＣＣ装置の原料油（２）は接触改質（ＲＥＦ）装置の加熱炉内で、好ましくはその対流帯域で予備加熱される。

より厳密には本発明は、水素化転換プロセスから生ずる水素化処理されたＶＧＯ若しくは未転換油（ＵＣＯ）型の第１の原料油、又はこれら２つの原料油の任意の混合物、及び３０℃よりも高い初期蒸留点及び２２０℃未満の最終蒸留点を有する第２のナフサ型の原料油からの、軽質オレフィン類及びＢＴＸの製造方法と定義することができ、前記方法は、水素化処理されたＶＧＯ又は未転換油（ＵＣＯ）原料油を処理する接触分解（ＦＣＣ）装置と、ナフサと呼ばれる原料油（３０℃−２２０℃）を処理する接触改質（ＲＥＦ）装置と、接触改質（ＲＥＦ）流出物及びＦＣＣ流出物のＬＣＮ（ＩＰ−１６０℃）と呼ばれるフラクション
を供給される芳香族コンプレックス（ＡＣ）とを含み、前記方法は、以下の一連の動作を含む。
− 水素化処理されたＶＧＯ若しくは未転換油ＵＣＯ原料油（２）、又は２つの原料油の任意の混合物がＦＣＣ装置へと送られ、そこで流出物（６）を生成し、流出物（６）が分留(fractionation)（ＦＲＡＣ）装置へと送られ、そこから軽質フラクション（８）、ＬＣＮ留分（ＩＰ−１６０℃）、ＨＣＮ留分（１６０℃−２２０℃）、及び重質のフラクション（２２０℃＋）が抽出され、
− 軽質のフラクション（８）がコールドボックス（ＣＢＳ）と呼ばれる分離ボックスに送られ、軽質オレフィン類と、エチレン及びプロピレンと、乾燥気体（Ｈ２及びＣＨ４）と、Ｃ２、Ｃ３及びＣ４軽質パラフィン類との分離が可能となされ、
− ＬＣＮ（ＩＰ−１６０℃）（９）と呼ばれるガソリン留分は、芳香族コンプレックス（ＡＣ）用の原料油（１０）を形成するために、接触改質（ＲＥＦ）流出物（５）との混合物として芳香族コンプレックス（ＡＣ）に送られ、
− ＨＣＮ留分（１６０℃−２２０℃）はそのままアップサイクルされ、
− 初期蒸留点が２２０℃よりも高い重質のフラクション（２２０℃＋）は、この場合には有意なクラッキング潜在力を有しており、ＦＣＣへと再循環され、
− 水素化処理されたナフサ（４）は接触改質（ＲＥＦ）装置用の原料油として送られ、
− 以下のものは、芳香族コンプレックス（ＡＣ）から抽出される：ＢＴＸ類、流出物の非芳香族部分として定義されるラフィネート（１２）（これは少なくとも部分的にＦＣＣ原料油（２）との混合物として送られる）、及び重質芳香族化合物（１１）と呼ばれるフラクション（これもまたＦＣＣ原料油（２）との混合物として送られる）。

本発明の方法の第１の変形形態によると、芳香族コンプレックスからのラフィネート流出物（１２）は、原料油（２）との混合物として接触分解（ＦＣＣ）装置に送られる軽質のフラクション（１３）と水素化処理されたナフサ原料油（４）との混合物として接触改質（ＲＥＦ）装置に送られる重質フラクション（１４）との分離を可能にする分離装置（ＳＰＬＩＴ）に送られる。

本発明の方法の第２の変形形態によると、フロー１５と表示される分離ボックス（ＣＢＳ）由来のＣ４及びＣ５軽質オレフィン類はオリゴマー化（ＯＬＧ）装置に送られ、及び前記オリゴマー化装置（１５）の流出物（１６）は、原料油（２）との混合物として接触分解（ＦＣＣ）装置へと送られる。

本発明の方法の第３の変形形態によると、ＦＣＣ装置用の原料油（２）は接触分解（ＦＣＣ）装置の原料油として導入される前に接触改質加熱炉（ＲＥＦＦ）の対流帯域内で予備加熱される。

最終的に、本発明により提供される利点は以下の点に要約することができる。

芳香族コンプレックス中でＢＴＸへとアップサイクルすることができるフローの生成を、ＦＣＣが可能にし、及び、ＦＣＣによって生成される軽質オレフィン類の流量が増大される。

芳香族コンプレックス由来の石油化学製品にアップサイクルすることができる芳香族化合物（ＢＴＸ）の流量は増大される。

ＦＣＣは、芳香族コンプレックス由来の重質芳香族化合物留分の少なくとも一部を再循環することに起因した、後のコークス供給による恩恵を受け、これにより熱収支の達成が可能となる。

芳香族コンプレックスとＦＣＣとの一体化によって、軽質オレフィン類やＢＴＸのような高付加価値化合物の製造及び回収を最適化しかつ柔軟にするプロセスレイアウトを得ることができる。

芳香族コンプレックス由来の重質芳香族化合物（１１）のフローは、ＦＣＣの熱収支のために生成され必要とされるコークスとＦＣＣ中でクラッキングにより生成されるＢＴＸとの利益のために、最小化され、又は更には取り除かれる。

ＦＣＣ原料油は接触改質装置の加熱炉によって予備加熱されることができ、これによりＦＣＣの熱収支を更に改善することができる。

本発明による方法の、基本的な実施形態における図である。主要な装置を示すために以下の省略形が使用されている。水素化転換：ＨＣＶ、水素化処理：ＨＤＴ、接触分解：ＦＣＣ、ガソリンの接触改質：ＲＥＦ、芳香族コンプレックス：ＡＣ。 基本図の第１の変形形態であって、芳香族コンプレックス由来のラフィネートのフローは、ＦＣＣ原料油との混合物として送られる軽質フローと、ガソリン類の接触改質のための原料油との混合物として送られる重質フローとの２つのフローに分けられる。 基本図の第２の変形形態であって、主にＣ４及びＣ５オレフィン類により構成されるフローが、ＦＣＣの下流にあるコールドボックス分離（ＣＢＳ）部で分離されてオリゴマー化（ＯＬＧ）装置へと送られ、ＯＬＧ装置では主原料油との混合物としてＦＣＣ装置に供給されるより長鎖のオレフィンを製造することができる。

ＦＣＣ装置は一般に、ＶＧＯ（「減圧気体油（vacuum gas oil）」の略）等の減圧蒸留装置由来の重質留分、又は常圧残油も単独又は混合物として処理する。しかしながら、ＦＣＣに到達する原料油、例えばＶＧＯは、予め行われる前処理、一般には多かれ少なかれ過酷である水素化処理に起因して、又は高度に水素に富む初期原料油の転換装置に由来することに起因して、かなり軽質である場合がある。

かかる原料油は、その高い水素含量（原料油の１３．５重量％超）に起因して、特にはプロピレン（Ｃ３＝）、ブテン類（Ｃ４＝）の意味であるがエチレン（Ｃ２＝）の意味でもある、高い軽質オレフィン類の潜在性を有する。

この原料油は、また、窒素及び硫黄含有不純物の含有量が低いという利点も有し、接触分解に由来するＬＣＮ留分（「軽質分解ナフサ（light cracked naphtha）」の略）をもたらし、この留分は一般には事前改質（ex-reforming）原料油との混合物として芳香族コンプレックスの入口へと向けられ得る。

このＬＣＮ原料油は、芳香族コンプレックスに進む前に水素化処理されるように、任意に水蒸気分解ガソリン型の原料油と混合されてもよい。

ＦＣＣ中での分解反応はまた、芳香族化合物、特には一般にＢＴＸと表示されるベンゼン、トルエン、及びキシレン（特にパラキシレン）等の高い付加価値を有する化合物の生成をもたらし、ＦＣＣ−芳香族コンプレックスシーケンスにおけるアップサイクルを可能にすることになる。

ＦＣＣの適応性によって、さらに、主要原料油に次ぐ二次的な原料油類を処理することも可能となる。

これらの二次的な原料油類は一般に主要原料油の１０重量％未満に相当し、利用可能な流出物、有意な軽質オレフィン類の潜在性を有する流出物から再循環される。これは特に芳香族コンプレックスに由来する「ラフィネート」と呼ばれるフローを有するケースであって、これは芳香族化合物の含有量が少ないフローである。

本発明の文脈、即ち、ＦＣＣ装置及び芳香族コンプレックス（ＡＣ）の近接性においては、「ラフィネート」フローを二次的原料油としてＦＣＣ装置へ再循環させることは容易である。

芳香族コンプレックス（ＡＣ）に由来する最も重質な流出物、一般には炭素原子数１０以上の芳香族化合物は、接触分解中に高度にコークス化されるという利点を有する。

このタイプの高度にコークス化した原料油をＦＣＣへ再循環することにより、コークスの追加の供給源の恩恵を受けることができるため、熱収支と、水素に富む主要原料油に由来するコークス不足との均衡を得ることができ、同時に、芳香族コンプレックスのＢＴＸ収率を増大させることができる。

図１は本発明によるシーケンス図を示している。

水素化転換（ＨＣＶ）装置に入る原料油は、一般に減圧蒸留に由来する、重質原料油である。

これはほとんどの場合ＶＧＯと表示される減圧蒸留物であり、その初期蒸留点は一般に３４０℃よりも高く、最終蒸留点は変動可能であるが、一般には７００℃未満である。

例えば、採用する中間留分境界点に応じて、軽質の減圧蒸留物（ＬＶＧＯ）又は重質の減圧蒸留物ＨＶＧＯを有し得る。転換装置（ＨＣＶ）を出る際に、未転換部分、すなわち３４０℃＋と称される部分（ＵＣＯと表示される）は、元の原料油と比べて硫黄及び窒素含量が非常に低く精製されていることが分かるが、とりわけ実質的に水素に富み、１３．５％を上回る含有量に達し、残留炭素は比較的低く０．５％未満である。

この未転換油のすべて又は一部がＦＣＣ接触分解装置に送られる。

要約すると、ＦＣＣに入る原料油は、先に定義した意味の範囲内の水素化処理されたＶＧＯ原料油及びＵＣＯ原料油の、任意の混合物であってよい。

水素化処理（ＨＤＴ）装置に進むナフサ原料油は、一般に３０℃よりも高い初期蒸留点及び一般に２２０℃未満の最終蒸留点を有するガソリン留分である。それは、硫黄含有化合物を除去するために、０．５ｐｐｍ未満のＳ含有量を達成するように水素化処理装置内で処理される。

この脱硫黄ガソリン流出物（３０−２２０℃）は、加熱炉を含む熱交換トレイン内で加熱された後、接触改質（ＲＥＦ）装置に送られる。

分子の不飽和化により水素が生成され、これに伴ってガソリンフラクションが芳香族化合物で富むようになされる。この芳香族化合物に富むフラクションが次に、芳香族化合物、特にベンゼン、トルエン、キシレン（ＢＴＸ）の抽出／生成のために芳香族コンプレックス（ＡＣ）へと送られる。

図１は、ＦＣＣが以下の２つのフローによって改質（ＲＥＦ）−芳香族コンプレックス（ＡＣ）アセンブリに接続される様子を示している。
− ＦＣＣ由来のＬＣＮ（ＩＰ−１６０℃）と称される流出物によって構成される第１のフローであって、前記芳香族コンプレックス（ＡＣ）用の主要原料油との混合物として、芳香族コンプレックスに送られるフロー。
− 第２のフローは、芳香族コンプレックス由来の重質芳香族化合物流出物で構成され、炭素原子数が１０を超える分子全てとして定義することができ、前記ＦＣＣ用原料油との混合物としてＦＣＣへと送られる。

ＦＣＣの芳香族コンプレックスとの一体化に関連する別の因子は、前記ＦＣＣ用の原料油を予備加熱するための手段として改質加熱炉を、好ましくはこれらの加熱炉の、一般には全加熱力のおよそ２５％〜３５％に相当する対流帯域において使用することによって、得られる。この予備加熱は、その高度に水素化された原料油に起因してコークス不足をかかえる、ＦＣＣの熱収支の達成に貢献する。

芳香族コンプレックス（ＡＣ）に由来する重質芳香族化合物のフローは、再生塔における燃焼によるのではなく、ＦＣＣ反応器中の原料油との混合物中で処理されることによって、ＦＣＣへと再循環される。こうして重質芳香族化合物（１１）のこのフローが転換されてＢＴＸ芳香族化合物及び（高度に水素化された原料油に対して）追加のコークスを生成することになり、ＦＣＣ装置の全体としての熱収支を達成することが可能となる。

ＦＣＣ中での軽質オレフィン類の生成を改良するために、芳香族コンプレックス由来のラフィネートがライザーへと再循環され、分解されて主にプロピレン、ブテン類、及びエチレンを生成する。

反対に、重質原料油の水素化転換段階に起因して硫黄及び他の不純物を実質的に含まないＬＣＮと称される軽質の分解ガソリン部分が芳香族コンプレックス（ＡＣ）へと送られて、ベンゼン、トルエン、及びパラキシレンの生成を最大化するための芳香族化合物の抽出及び転換が行われるようになされるため、ＦＣＣはＢＴＸ芳香族化合物をより多く製造することに貢献する。

２つのコンプレックス間でのこの実施は非常に有意な相乗効果を可能とする。

図２は本発明の変形形態を示しており、芳香族コンプレックス由来のラフィネートが２つに分けられ、その軽質部分はＦＣＣへと進み、一方重質部分は芳香族コンプレックスへと再循環される。さらに、重質分解ガソリンＨＣＮを原料ナフサフローへと送ることによりアセンブリから更によりアップグレード可能な芳香族化合物を抽出して、前記ＨＣＮ原料油が芳香族コンプレックス（ＡＣ）に再び入るまえに水素化処理を受けるようになされることが望ましい場合がある。

ＦＣＣ分留由来の重質フラクションは、更に多くのオレフィン類及び芳香族化合物を生成するとともにＦＣＣ装置の熱収支にとって必須の追加のコークスを製造するために、全体として又は部分的にＦＣＣ反応器に再循環され得ることが好ましい。

図３は本発明の別の変形形態を示しており、コールドボックスへと送られるべくＦＣＣ反応器を出るＣ５留分から出発して、炭素原子数５の化合物と共に乾燥気体、ＬＰＧ類を含む部分を分離し、更なる分離によってＣ４及びＣ５フラクションの単離を可能にし、そのフラクションをＦＣＣの反応部へと再循環するようにするか又はオリゴマー化（ＯＬＧ）装置へと送り、次いでこのように形成されたオリゴマー化合物をＦＣＣ反応器へと送るようにすることから成り、これによって軽質のオレフィン収率が増大される。

もちろん図２及び図３の変形形態は別々に実施されても組み合わされても全く問題ない。

高度に水素化された原料油を処理する主反応器に加えて、ＦＣＣは任意に、その分解条件がより過酷であり得る種々の軽質留分に専用の二次反応器と称される別の反応器を装備することができる。

ＦＣＣ＋ＡＣコンプレックスのフローの特徴
ＦＣＣ石油化学装置に入る第１の原料油（１）は、ＶＧＯ水素化分解装置由来の未転換オイル又は極度に水素化処理されたＶＧＯである。

表１にこのようなタイプの原料油のための性状の範囲を示す。

ＦＣＣに由来する、ＬＣＮと表記される軽質の分解ガソリン（９）のフローは、芳香族コンプレックス（ＡＣ）へと再循環される。これは脱ペンタン化留分であり、その初期蒸留点（ＩＰ）は３０℃よりも高い。

最終蒸留点（ＦＰ）は一般に１６０℃である。

ＦＣＣに由来する、ＨＣＮと表記される重質分解ガソリンのフローは一般に、ＬＣＮフラクションよりも芳香族化合物に富み、初期蒸留点（ＩＰ）はＬＣＮの最終蒸留点に対応し、かつ最終蒸留点（ＦＰ）は一般に２２０℃を超えない。

このＨＣＮ留分はしばしばＦＣＣガソリンの軽質フラクションよりも硫黄に富む。過酷なクラッキング条件下ではその収量は低いが、ＦＣＣガソリン全体の硫黄含有化合物を濃縮する。

ＦＣＣからの液体流出物の分留に由来する重質フラクション（１６）のフローは、初期蒸留点（ＩＰ）が２２０℃である炭化水素留分である。このフローは、原料油中に初めから存在する硫黄含有化合物及び窒素含有化合物の大部分を濃縮し、かつ全体的又は部分的にＦＣＣ反応器に再循環され得る。

芳香族コンプレックスに由来しかつＦＣＣ反応器へと再循環される重質芳香族化合物（１１）のフローは、主に炭素原子数１０以上の芳香族化合物から構成される。

フロー（１１）の初期蒸留点（ＩＰ）は一般に１９０℃よりも高い。

芳香族コンプレックスに由来するラフィネート（１２）のフローは、芳香族化合物を本質的に含まない留分である。この留分の初期蒸留点（ＩＰ）は３０℃よりも高く、その最終蒸留点（ＦＰ）は変動可能であるが、通常は１５０℃〜２２０℃の範囲にある。ラフィネート（１２）のフローは任意で、７５℃〜１５０℃の範囲にある中間点で２つのフラクションへと分割され得る。

ＦＣＣ装置の運転条件
ＦＣＣ装置は、高度に水素化処理されたＶＧＯの又はＶＧＯの水素化転換用装置に由来する未転換油の、接触分解のための装置である。本発明の文脈でのＦＣＣ装置は、上昇フロー（「ライザー））又は下降フロー（「ダウナー））のいずれかで作動する少なくとも１つの主反応器である。

ＦＣＣ装置は、分離−回収区分を有し、そこで触媒が炭化水素含有流出物から分離される。

ＦＣＣ装置はまた触媒再生用の区分を有し、そこでは、反応中に形成され触媒に付着したコークスが空気流中で燃焼され、燃焼煙霧を生じ、かつ触媒そのものから知覚可能な熱の形態で反応器に必要な熱の大部分を回収することを可能にする。

ＦＣＣ装置は、炭化水素含有流出物の処理のための、特に、軽質オレフィン類（エチレン、プロピレン、ブテン類）の、他の気体（水素、メタン、エタン、プロパン）からの分離を可能にするガスプラントを有する、自身の区分を有する。

炭化水素流出物のより重質の部分が、典型的な蒸留範囲の留分［３０℃−１６０℃］すなわちＬＣＮと称される留分の回収を可能にする少なくとも１つの分留（ＦＲＡＣ）装置を含む分離区分で処理され、この留分は芳香族コンプレックス（ＡＣ）へと再循環される。

炭素原子数が４及び５の炭化水素を含む中間部分はＦＣＣに直接再循環されるか、又は好ましくは接触分解プロセスにおけるその分解性が非オリゴマー化化合物よりもはるかに大きいポリＣ４／Ｃ５オリゴマー化合物を得るためにオリゴマー化装置に送られてよく、あるいはそれらの専用プールにアップサイクルされてもよい。

ＦＣＣ装置は高い過酷度（高いライザー出口温度、高い触媒対原料油（Ｃ／Ｏ）比）で運転されるのが好ましい。以下の表２に運転条件の範囲を示す。

触媒は、いずれのタイプの触媒でもよく、好ましくはゼオライトを高い割合で含有する。触媒は通常のＦＣＣ触媒であってよい。ＺＳＭ−５が添加されていてもされていなくてもよく、あるいは１００％ＺＳＭ−５から成るものでもよい。

本発明の結果を実証するために、ＺＳＭ−５タイプの添加剤を有する又はそれらを有さない市販のＦＣＣ触媒を用いる実験室試験を行った。これらの試験は、ＲＯＴ＝６０５℃±５℃及びＣ／Ｏ＝１５±１ｋｇ／ｋｇのＦＣＣ装置をシミュレーションするために高過酷度の条件下で行った。
実施例１ 極度に水素化された重質原料油のクラッキング（本発明によらない）
この実施例は、以下の表３に示すような標準組成を有する減圧蒸留の水素化分解塔からの未転換型の原料油を処理するＦＣＣ装置の各収量及びＢＴＸの回収を可能にする芳香族コンプレックスの各収量（ＦＣＣ装置と芳香族コンプレックスとの一体化を行わない場合）を示す。

この標準原料油の高過酷度クラッキング（ライザー出口温度＝６０７℃、Ｃ／Ｏ＝１６）中に、表４に示された収量構造が得られた。

１０，０００トン／日の水素化重質原料油を生産する商業的装置の場合には、石油化学製品として興味深い主要構成成分に関して、以下の流量が得られた。

ＦＣＣ運転条件下で、かつ再生塔における完全な燃焼が行われると、再生塔において２０％の加熱力の損失が見られる。ＦＣＣ装置におけるこの損失の補填するためには、再生塔において「トーチオイル」型の留分又は任意の他のタイプの燃料を燃焼させるしかない。

初期蒸留点８５℃及び最終蒸留点１８０℃のナフサを６０００トン／日処理する商業的ガソリン改質装置の場合で、改質塔の過酷度が平均的で９５というＲＯＮを与える場合には、ＦＣＣで以下の芳香族化合物及び交換流の流量が得られる。

実施例２ 高度に水素化された重質原料油に加えた芳香族コンプレックス由来の重質芳香族原料油のクラッキング
実施例１と同じ運転条件下で、実施例２は、初期蒸留点（５％）がおよそ１９０℃の芳香族コンプレックス（ＡＣ）流出物である重質芳香族化合物原料油（１１）をＦＣＣの反応区分に送ることによって、図１によるＦＣＣ、芳香族コンプレックス間の相乗効果を利用する。

この重質芳香族化合物原料油（１１）は１００％芳香族化合物から構成され、大部分（７０％ｍ／ｍ）が炭素原子数１１又は１２の化合物であり、残りの３０重量％が炭素数１０の芳香族化合物である。

この二次的原料油の処理は実施例１で規定した主要ＦＣＣ原料油との混合物において行われる。

主要流出物は以下の通りである。

ＦＣＣ用コークスの製造はこのように改良され、実施例１ではＦＣＣ装置の熱収支において２０％の損失を示したのに対して、ＦＣＣ原料油入口温度を上げるとＦＣＣの熱収支は正しく達成される。

芳香族コンプレックス（ＡＣ）については、ＦＣＣ由来のＬＣＮ原料油に起因して芳香族化合物の製造は著しく改良される。

それぞれ２８％（ベンゼン）、１３％（トルエン）及び２１％（キシレン）であるＢＴＸ収量はこのように、ＦＣＣが近接していない装置に対して改善される。

ＨＣＶ 水素化転換
ＨＤＴ 水素化処理
ＦＣＣ 接触分解
ＲＥＦ 接触改質
ＲＥＦＦ 接触改質加熱炉
ＡＣ 芳香族コンプレックス
ＦＲＡＣ 分留
ＣＢＳ コールドボックス（分離ボックス）
ＳＰＬＩＴ 分離装置
ＯＬＧ オリゴマー化
ＶＧＯ 減圧気体油
ＵＣＯ 未転換油
ＬＣＮ 軽質分解ナフサ
ＨＣＮ 重質分解ガソリン
ＢＴＸ ベンゼン、トルエン、キシレン
２ ＦＣＣ原料油
４ 水素化処理されたナフサ原料油
５ 接触改質流出物
６ ＦＣＣ流出物
８ ＦＲＡＣ装置からの軽質フラクション
９ ＬＣＮ
１０ ＡＣ用原料油
１１ 重質芳香族化合物
１２ ラフィネート
１３ ＳＰＬＩＴからの軽質フラクション
１４ ＳＰＬＩＴからの重質フラクション
１６ オリゴマー装置流出物

Claims (4)

1. 水素化分解から得られる水素化処理されたＶＧＯ若しくは未転換油（ＵＣＯ）型の第１原料油から、又はこれら２つの原料油の任意の混合物から、及び初期蒸留点が３０℃よりも高く最終蒸留点が２２０℃未満である第２のナフサ型原料油からの、軽質オレフィン類及びＢＴＸの製造方法であって、前記方法は、水素化処理されたＶＧＯ原料油又は未転換油を処理する接触分解（ＦＣＣ）装置と、ナフサ（３０℃−２２０℃）と称される原料油を処理する接触改質（ＲＥＦ）装置と、接触改質（ＲＥＦ）流出物とＦＣＣ流出物のＬＣＮ（ＩＰ−１６０℃）と称されるフラクションとを供給される芳香族コンプレックス（ＡＣ）とを備え、前記方法は、以下の運転シーケンス：
   − 前記水素化処理されたＶＧＯ原料油もしくは未転換油ＵＣＯ（２）又はこれら２つの任意の混合物が、ＦＣＣ装置に送られ、ＦＣＣ装置は流出物（６）を生成し、流出物（６）は分留（ＦＲＡＣ）装置に送られ、この装置から軽質のフラクション（８）、ＬＣＮ留分（ＩＰ−１６０℃）、ＨＣＮ留分（１６０℃−２２０℃）、及び重質フラクション（２２０℃＋）が抽出され、
   − 軽質のフラクション（８）が軽質オレフィン類と、エチレン及びプロピレンと、乾燥気体（Ｈ_２及びＣＨ_４）と、Ｃ２、Ｃ３及びＣ４の軽質パラフィンとの分離を可能にするコールドボックス（ＣＢＳ）とも称される分離ボックスへ送られ、
   − ＬＣＮ（９）とも称されるガソリン留分（ＩＰ−１６０℃）が、芳香族コンプレックス（ＡＣ）用の原料油（１０）を形成するために接触改質（ＲＦ）流出物（５）との混合物として芳香族コンプレックス（ＡＣ）へと送られ、
   − ＨＣＮ留分（１６０℃−２２０℃）はそのままアップサイクルされ、
   − 初期蒸留点が２２０℃よりも高い重質フラクション（２２０℃＋）は前記ＦＣＣへと再循環され、
   − 水素化処理されたナフサ（４）は接触改質（ＲＥＦ）装置（ＲＥＦ）用の原料油として送られ、
   − ＢＴＸ、流出物の非芳香族部分として定義されるラフィネート（１２）であって少なくとも部分的にＦＣＣ原料油（２）との混合物として送られるラフィネート（１２）、及び重質芳香族化合物（１１）と称されるフラクションであってやはりＦＣＣの原料油（２）との混合物として送られるフラクション、は芳香族コンプレックス（ＡＣ）から抽出される、
   を含み、前記ＦＣＣ装置は以下の条件：
   − ライザー出口温度は５００℃〜６５０℃の範囲にある、
   − Ｃ／Ｏ（触媒対原料油）比は５〜３０の範囲にあり、及びＦＣＣ装置で使用される触媒はＺＳＭ−５を添加されたゼオライトである、
   の下で運転される、方法。
2. 請求項１に記載の軽質オレフィン類及びＢＴＸの製造方法であって、前記芳香族コンプレックスからのラフィネート流出物（１２）が、原料油（２）との混合物として接触分解（ＦＣＣ）装置へ送られる軽質フラクション（１３）を、水素化処理されたナフサ原料油（４）との混合物として接触改質装置（ＲＥＦ）へ送られる重質フラクション（１４）から分離することを可能にする分離装置（ＳＰＬＩＴ）へと送られる、方法。
3. 請求項１に記載の接触分解（ＦＣＣ）装置からの軽質オレフィン類及びＢＴＸの製造方法であって、前記分離ボックス（ＣＢＳ）由来の軽質のＣ４及びＣ５オレフィンがオリゴマー化（ＯＬＧ）装置へと送られ、及び前記オリゴマー化装置からの流出物（１６）が原料油（２）との混合物として前記接触分解（ＦＣＣ）装置へと送られる、方法。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の軽質オレフィン類及びＢＴＸの製造方法であって、前記ＦＣＣ装置のための原料油（２）が、接触分解（ＦＣＣ）装置の原料油として導入される前に接触改質加熱炉（ＲＥＦＦ）の対流帯域で予備加熱される、方法。
   

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