JP2015182378A - Easily tearable multilayer film and packaging material, and liquid product packaging bag - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、易引裂性多層フィルム及び包装材に関し、さらに詳しくは、縦方向及び横方向の引裂性に優れる上に、衝撃強度、落袋強度も兼ね備えた易引裂性多層フィルム及びこれを用いた包装材に関するものである。 The present invention relates to an easily tearable multilayer film and a packaging material, and more specifically, an easily tearable multilayer film having excellent impact strength and falling bag strength in addition to excellent tearability in the longitudinal direction and lateral direction, and the same. It relates to packaging materials.
近年のゴミの最終処分問題、リサイクル法等により、飲食物、調味料、薬品等に用いる容器は、プラスチックボトルから、かさばらず樹脂の使用量が少ないスタンディングパウチ、スパウトパウチなどの易引裂包装袋に変わってきている。そして、この易引裂包装袋は、刃物を使用しなくても簡単に切ることができる易開封性を有する包装用積層体を用いて製造されている。
従来の易引裂包装袋に用いられている包装用積層体は、易引裂性、ヒートシール性、耐突き刺し性などを有する容器として必要な特性付与の観点から、二軸延伸したポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン等のフィルムを基材とし、この基材にヒートシール層樹脂として高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等からなる無延伸ポリエチレン系樹脂を積層したものが用いられていた。
Containers used for food, beverages, seasonings, chemicals, etc. due to recent final disposal issues of garbage, recycling laws, etc., are changed from plastic bottles to easy tear packaging bags such as standing pouches and spout pouches that use less resin. It is changing. And this easy tear packaging bag is manufactured using the laminated body for packaging which has the easy-open property which can be cut easily even if it does not use a blade.
The laminate for packaging used in conventional easily tearable packaging bags is a biaxially stretched polyamide, polyester, polypropylene from the viewpoint of imparting properties necessary as a container having easy tearability, heat sealability, puncture resistance, etc. Using a film such as a base material, and laminating an unstretched polyethylene resin made of high-pressure low-density polyethylene (LDPE), ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), etc. as a heat seal layer resin It was done.
しかし、近年、容器の大型化、長期保存化等が要求されるに伴い、これらの積層体からなる包装用積層体は、耐衝撃性、耐ピンホール性、耐ストレスクラッキング性、耐熱性、ヒートシール性、ホットタック性等の不足が指摘されるようになり、これらの特性を補い、内容物の確実な保護の観点から、上記構成の無延伸ポリエチレンに代わって、透明性、耐引裂性、低温ヒートシール性、ホットタック性、狭雑物シール性、ヒートシール強度、破袋強度、耐熱性等が優れた直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の使用が提案されてきている。 However, in recent years, with increasing demands for larger containers and longer storage, packaging laminates made of these laminates have impact resistance, pinhole resistance, stress cracking resistance, heat resistance, heat resistance, Insufficient sealability, hot tackiness, etc. have been pointed out, supplementing these characteristics, from the viewpoint of reliable protection of contents, instead of unstretched polyethylene of the above configuration, transparency, tear resistance, It has been proposed to use linear low density polyethylene (LLDPE) having excellent low temperature heat sealability, hot tackiness, narrow matter sealability, heat seal strength, bag breaking strength, heat resistance and the like.
しかしながら、ＬＬＤＰＥにおいては、エチレンと１−ブテンの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ４−ＬＬＤＰＥ）は、易引裂性及びホットタック性の改善は充分でなく、内容物保護の点で十分でなかった。また、エチレンといわゆるＨＡＯ（ハイアーα−オレフィン）と呼ばれる１−ヘキセンもしくは１−オクテン等のＣ６以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＨＡＯ−ＬＬＤＰＥ）は、ホットタック性や衝撃強度に優れ液状の飲食物向けのパウチ等に使用されているが、フィルムとしての優れた性能を持つ反面、易引裂性を犠牲にするものであった。すなわち、引裂開封を行う用途においては、エチレン・α−オレフィン共重合体は引裂強度、伸びが大きく、引裂開封がしにくいという欠点があり、必ずしも好適な材料とは言えなかった。
また、市販のエチレン・α−オレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ）には加工性改良のため、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が配合されていることが多い。この場合、縦方向には、引裂開封がしやすくなるものの、横方向には引裂開封がしにくいという欠点は依然としてあった。
However, in LLDPE, ethylene / α-olefin copolymer (C4-LLDPE), which is a copolymer of ethylene and 1-butene, is not sufficiently improved in tearability and hot tackiness, and content protection The point was not enough. In addition, ethylene / α-olefin copolymer (HAO-LLDPE), which is a copolymer of ethylene and C6 or higher α-olefin such as 1-hexene or 1-octene called so-called HAO (higher α-olefin), is Although it has excellent hot tack and impact strength and is used in pouches for liquid foods and drinks, it has excellent performance as a film, but sacrifices easy tearability. That is, in applications where tear opening is performed, ethylene / α-olefin copolymers have the disadvantages of high tear strength and elongation and are difficult to tear open, and are not necessarily suitable materials.
Also, commercially available ethylene / α-olefin copolymers (LLDPE) are often blended with high-pressure low-density polyethylene (LDPE) to improve processability. In this case, although tearing and opening are easy in the vertical direction, there is still a drawback that tearing and opening is difficult in the horizontal direction.
このような欠点を改善するため、環状オレフィン系樹脂を用いることによりカット性を付与しようとする試みがなされている。
例えば、中間層が、環状オレフィン系樹脂層からなり、その表面に、それぞれ少なくとも１層ずつ設けられた線状中密度ポリエチレンおよび／または線状低密度ポリエチレン樹脂層が積層された易カット性積層フィルム（特許文献１参照）、基材層／中間層／内層からなる積層体を基本構成とする包装用フィルムであって、中間層が直鎖状低密度ポリエチレン５０ないし９５重量％と環状オレフィンとα−オレフィンの共重合体５ないし５０重量％からなる組成物によって構成され、内層が、特定の直鎖状低密度ポリエチレンの層からなることを特徴とする包装用フィルム（特許文献２参照）、特定の線状低密度ポリエチレンからなる外層、線状低密度ポリエチレン６０〜９０重量％と環状ポリオレフィン１０〜４０重量％との混合物からなる中間層及び特定の線状低密度ポリエチレンからなるヒートシール層を構成する内層が、順に積層されてなることを特徴とする透明性に優れた積層ポリオレフィンフィルム（特許文献３）、製膜可能なポリオレフィン系樹脂に環状ポリオレフィン系樹脂を３〜５０重量％混合した混合樹脂からなるポリオレフィン系樹脂層を少なくとも有する包装フィルム（特許文献４）が知られている。
In order to improve such drawbacks, attempts have been made to impart cutability by using a cyclic olefin resin.
For example, an easily cut laminated film in which the intermediate layer is composed of a cyclic olefin-based resin layer, and at least one linear medium density polyethylene and / or linear low density polyethylene resin layer provided on the surface is laminated. (Refer to Patent Document 1), a packaging film having a basic structure of a laminate comprising a base layer / intermediate layer / inner layer, wherein the intermediate layer comprises 50 to 95% by weight of linear low density polyethylene, cyclic olefin, and α A film for packaging (see Patent Document 2), characterized in that it is composed of a composition comprising 5 to 50% by weight of an olefin copolymer, and the inner layer is a layer of a specific linear low density polyethylene An outer layer of linear low density polyethylene, a mixture of 60 to 90% by weight of linear low density polyethylene and 10 to 40% by weight of cyclic polyolefin. A laminated polyolefin film excellent in transparency (Patent Document 3), wherein an inner layer constituting a heat seal layer made of an intermediate layer and a specific linear low density polyethylene is laminated in order, and a polyolefin capable of being formed A packaging film (Patent Document 4) having at least a polyolefin resin layer made of a mixed resin obtained by mixing 3 to 50% by weight of a cyclic polyolefin resin with a resin based resin is known.
また、アイオノマー樹脂を組み合わせて使用することによりカット性を改善しようとする試みもなされている。
例えば、インフレーション法による共押出多層フィルム又はシートであって、少なくとも一つの層が、エチレン重合体あるいはこれを主体とする樹脂組成物の層からなり、他の少なくとも一つの層が、ポリオレフィン樹脂６０〜２０重量部及びアイオノマー樹脂４０〜８０重量部からなる樹脂組成物の層であることを特徴とする横及び／又は縦方向の引裂性に優れた多層フィルム又はシート（特許文献５）が知られている。
しかし、これらのフィルムは、いずれにおいても未だ十分な引裂性を得ることができず、例えば、手で容易に開封可能な、易引裂開封用の包装材に用いるには問題があった。また、易引裂性を付与すると衝撃強度が低下する問題があった。
その改良のため、特定のポリエチレンからなる外層、環状オレフィン系樹脂６０〜９０重量％と、特定の直鎖状低密度ポリエチレン１０〜４０重量％とからなる中間層及び密度が特定のポリエチレンからなる内層が、順に積層されてなることを特徴とする易引裂性多層フィルム（特許文献６）が提案されている。
しかし、一般に包装用フィルムといっても、その具体的用途に応じた要求特性は異なり、それぞれに応じた要求特性を兼ね備えた樹脂構成、層構成を採用するのは難しい。たとえば、特に、食品工業の製造過程等で用いる、大型でかつ重量のある、液状物を入れる包装袋として用いるには、従来知られている構成の易引裂性フィルムでは、衝撃強度及び落袋強度等の面で不十分であった。たとえば、従来の構成でインフレーション法により成形したフィルムを用いて袋状に加工し、中に１０ｋｇの水を入れ９０ｃｍの高さから落下させると、破袋してしまうことがあった。
したがって、縦方向及び横方向の引裂性に優れ、さらに、縦方向及び横方向の引裂性のバランスに優れたうえで、更に、衝撃強度、落袋強度等の包装用フィルム、特に液状物包装用袋に必要とされる特性も併せ持つ、包装材に好適な易引裂性フィルムが望まれていた。
Attempts have also been made to improve cutability by using a combination of ionomer resins.
For example, a coextruded multilayer film or sheet by an inflation method, wherein at least one layer is composed of an ethylene polymer or a resin composition layer mainly composed of this, and the other at least one layer is composed of polyolefin resin 60 to A multilayer film or sheet (Patent Document 5) having excellent tearability in the transverse and / or longitudinal direction, characterized in that it is a layer of a resin composition comprising 20 parts by weight and 40 to 80 parts by weight of an ionomer resin. Yes.
However, none of these films can still obtain sufficient tearability, and there has been a problem in using them for easy tear-open packaging materials that can be easily opened by hand, for example. Further, when easy tearability is imparted, there is a problem that impact strength is lowered.
For the improvement, an outer layer made of a specific polyethylene, an intermediate layer made of 60 to 90% by weight of a cyclic olefin-based resin, and a specific linear low density polyethylene of 10 to 40% by weight, and an inner layer made of a specific polyethylene of density However, an easily tearable multilayer film (Patent Document 6) characterized by being laminated in order has been proposed.
However, even if it is generally a packaging film, the required characteristics according to the specific application differ, and it is difficult to adopt a resin configuration and a layer configuration that have the required characteristics according to each. For example, in order to use as a large and heavy packaging bag for storing a liquid material, particularly used in the manufacturing process of the food industry, etc., in the case of an easily tearable film having a conventionally known structure, impact strength and dropping strength Etc. were insufficient. For example, if a film formed by an inflation method with a conventional structure is used to form a bag, and 10 kg of water is placed therein and dropped from a height of 90 cm, the bag may be broken.
Therefore, it has excellent longitudinal and lateral tearability, and also has a good balance between longitudinal and lateral tearability, and further, packaging films such as impact strength and bag drop strength, especially for liquid packaging. There has been a demand for an easy tear film suitable for a packaging material that also has characteristics required for a bag.
本発明の目的は、上記した従来技術の問題点に鑑み、縦方向及び横方向の引裂性に優れる上に、衝撃強度、落袋強度も兼ね備えた易引裂性多層フィルム及びこれを用いた包装材、特に好ましくは液状物包装用袋を提供することにある。 In view of the problems of the prior art described above, an object of the present invention is an easily tearable multilayer film having excellent impact strength and bag drop strength in addition to excellent tearability in the longitudinal direction and lateral direction, and a packaging material using the same Particularly preferably, a liquid packaging bag is provided.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の密度のエチレン・α−オレフィン共重合体８０〜１００重量％と、高圧法低密度ポリエチレン０〜２０重量を含有してなる外層、環状オレフィン系樹脂２０〜５０重量％と特定の密度のエチレン・α−オレフィン共重合体１０〜４０重量％と高圧法低密度ポリエチレン３０〜６０重量％と含有してなる中間層及び特定の密度のエチレン・α−オレフィン共重合体８０〜１００重量％と高圧法低密度ポリエチレン０〜２０重量％含有してなる内層が、順に積層されてなる多層フィルムにより、上記課題を解決することができることを見出した。それらの知見に、さらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention contain 80 to 100% by weight of a specific density ethylene / α-olefin copolymer and 0 to 20% by weight of high-pressure low-density polyethylene. An outer layer, an intermediate layer comprising 20 to 50% by weight of a cyclic olefin-based resin, 10 to 40% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer having a specific density, and 30 to 60% by weight of a high-pressure low-density polyethylene, and a specific layer The above-mentioned problem can be solved by a multilayer film in which an inner layer comprising 80 to 100% by weight of a high density ethylene / α-olefin copolymer and 0 to 20% by weight of a high-pressure low-density polyethylene is laminated in order. I found. These findings have been further studied and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体（ａ１）８０〜１００重量％と、高圧法低密度ポリエチレン（ａ２）０〜２０重量％含有してなる外層（Ａ）、
環状オレフィン系樹脂（ｂ１）２０〜５０重量％と、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ２）１０〜４０重量％と、高圧法低密度ポリエチレン３０〜６０重量％（ｂ３）と含有してなる中間層（Ｂ）
及び密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ１）８０〜１００重量％と、高圧法低密度ポリエチレン（ｃ２）０〜２０重量％含有してなる内層（Ｃ）が、順に積層されてなることを特徴とする易引裂性多層フィルムが提供される。
That is, according to the first invention of the present invention, 80 to 100% by weight of ethylene / α-olefin copolymer (a1) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm 3 , a2) Outer layer (A) containing 0 to 20% by weight,
Cyclic olefin resin (b1) 20 to 50% by weight, ethylene / α-olefin copolymer (b2) 10 to 40% by weight with a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3 , and high-pressure low-density polyethylene Intermediate layer (B) comprising 30 to 60% by weight (b3)
And 80 to 100% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer (c1) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm 3 and 0 to 20% by weight of a high-pressure low-density polyethylene (c2). (C) is laminated | stacked in order, The easily tearable multilayer film characterized by the above-mentioned is provided.
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、環状オレフィン系樹脂（ｂ１）は、エチレン・環状オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の易引裂性多層フィルムが提供される。 According to the second invention of the present invention, in the first invention, the cyclic olefin-based resin (b1) is an ethylene / cyclic olefin copolymer. A multilayer film is provided.
また、本発明の第３の発明によれば、第２又は３の発明において、前記エチレン・環状オレフィン共重合体は、エチレン／環状オレフィンの含有割合が重量比で１５〜４０／８５〜６０のものであることを特徴とする易引裂性多層フィルムが提供される。 According to a third invention of the present invention, in the second or third invention, the ethylene / cyclic olefin copolymer has an ethylene / cyclic olefin content ratio of 15 to 40/85 to 60 by weight. An easily tearable multilayer film is provided.
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、前記エチレン・環状オレフィン共重合体は、ガラス転移点が６０℃以上であることを特徴とする易引裂性多層フィルムが提供される。 According to a fourth invention of the present invention, in any one of the first to third inventions, the ethylene / cyclic olefin copolymer has a glass transition point of 60 ° C. or more. A multilayer film is provided.
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、環状オレフィン系樹脂（ｂ１）は、フィルム全体を基準として、１０〜２０重量％含まれることを特徴とする易引裂性多層フィルムが提供される。 According to a fifth invention of the present invention, in any one of the first to fourth inventions, the cyclic olefin resin (b1) is contained in an amount of 10 to 20% by weight based on the whole film. An easily tearable multilayer film is provided.
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、ＪＩＳ Ｋ７１２８−２に準拠して測定したエルメンドルフ引裂強度が、縦方向及び横方向において、それぞれ３０Ｎ／ｍｍ以下であることを特徴とする易引裂性多層フィルムが提供される。 According to the sixth invention of the present invention, in any one of the first to fifth inventions, the Elmendorf tear strength measured according to JIS K7128-2 is 30 N / mm in the longitudinal direction and the transverse direction, respectively. An easily tearable multilayer film characterized by the following is provided.
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、中間層（Ｂ）の厚さは、フィルム全体を基準として、２０〜７０％であることを特徴とする易引裂性多層フィルムが提供される。 According to a seventh invention of the present invention, in any one of the first to sixth inventions, the thickness of the intermediate layer (B) is 20 to 70% based on the whole film. An easily tearable multilayer film is provided.
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明の易引裂性多層フィルムを用いてなることを特徴とする包装材が提供される。
また、本発明の第９の発明によれば、第１〜第７のいずれか１項に記載の易引裂性多層フィルムをインフレーション成形してなることを特徴とする液状物包装用袋が提供される。
Moreover, according to the 8th invention of this invention, the packaging material characterized by using the easily tearable multilayer film of any one of the 1st-7th invention is provided.
According to a ninth aspect of the present invention, there is provided a liquid packaging bag, wherein the easily tearable multilayer film according to any one of the first to seventh aspects is formed by inflation molding. The
本発明の易引裂性多層フィルム及び包装材によれば、第１の発明においては、特定の密度のエチレン・α−オレフィン共重合体８０〜１００重量％と、高圧法低密度ポリエチレン０〜２０重量％含有してなる外層、環状オレフィン系樹脂２０〜５０重量％と特定のエチレン・α−オレフィン共重合体１０〜４０重量％と高圧法低密度ポリエチレン３０〜６０重量％含有してなる中間層及び特定の密度のエチレン・α−オレフィン共重合体８０〜１００重量％と高圧法低密度ポリエチレン０〜２０重量％含有してなる内層が組み合わされた多層フィルムにより、縦方向及び横方向の引裂強度の値が小さく易引裂性に優れる上に、衝撃強度、落袋強度にも優れる易引裂性多層フィルムである。 According to the easily tearable multilayer film and the packaging material of the present invention, in the first invention, the ethylene / α-olefin copolymer having a specific density of 80 to 100% by weight and the high-pressure method low density polyethylene of 0 to 20% are used. An intermediate layer containing 20 to 50% by weight of a cyclic olefin-based resin, 10 to 40% by weight of a specific ethylene / α-olefin copolymer, and 30 to 60% by weight of high-pressure low-density polyethylene, and A multilayer film in which 80 to 100% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer having a specific density and 0 to 20% by weight of a high-pressure low-density polyethylene are combined to provide a tear strength in the machine and transverse directions. It is an easily tearable multilayer film that is small in value, excellent in easy tearability, and excellent in impact strength and bag drop strength.
また、第２の発明においては、中間層がエチレン・環状オレフィン共重合体を含むことにより、外層及び内層との密着性が優れる。 Moreover, in 2nd invention, the intermediate | middle layer is excellent in adhesiveness with an outer layer and an inner layer, when an ethylene and cyclic olefin copolymer are included.
また、第３の発明においては、前記エチレン・環状オレフィン共重合体が特定のエチレン／環状オレフィンの含有割合であることにより、また、特に易引裂性に優れ、しかも外層及び内層との密着性が優れる。 In the third aspect of the invention, the ethylene / cyclic olefin copolymer has a specific ethylene / cyclic olefin content ratio, and is particularly excellent in easy tearing and has good adhesion to the outer layer and the inner layer. Excellent.
また、第４の発明においては、前記エチレン・環状オレフィン共重合体が特定のガラス転移点を持つものであることにより、特に易引裂性に優れ、しかも外層及び内層との密着性が優れる。 In the fourth invention, since the ethylene / cyclic olefin copolymer has a specific glass transition point, it is particularly excellent in easy tearability and excellent in adhesion to the outer layer and the inner layer.
また、第５の発明においては、環状オレフィン系樹脂が特定の割合で含まれるものであることにより、特に易引裂性に優れ、しかも中間層と、外層及び内層との密着性が優れる上に、コスト的に有利である。 In addition, in the fifth invention, the cyclic olefin-based resin is contained at a specific ratio, so that it is particularly easy to tear, and the adhesion between the intermediate layer, the outer layer and the inner layer is excellent. Cost is advantageous.
また、第６の発明においては、縦方向及び横方向の引裂強度が特定の値であることにより、易引裂性に優れる。 Moreover, in 6th invention, it is excellent in easy tearability because the tear strength of the vertical direction and a horizontal direction is a specific value.
また、第７の発明においては、中間層の厚さが特定の値であることにより、易引裂性に優れる上に、コスト的に有利である。 In the seventh invention, since the thickness of the intermediate layer is a specific value, it is excellent in easy tearability and advantageous in cost.
また、第８の発明においては、第１〜７の易引裂性多層フィルムを用いてなる包装材であるため、引裂性に優れる上に、衝撃強度も兼ね備えた、品質の高い包装材である。
また、第９の発明においては、第１〜７のいずれか１項に記載の易引裂性多層フィルムをインフレーション成形してなる液状物包装用袋とすることで、本発明の、引裂性に優れる上に、衝撃強度と落袋強度を兼ね備えるという効果を最大限に利用することができる。
Moreover, in the eighth invention, since it is a packaging material using the first to seventh easily tearable multilayer films, it is a high-quality packaging material that is excellent in tearability and also has impact strength.
Moreover, in 9th invention, it is excellent in the tearability of this invention by setting it as the bag for liquid packaging which carries out the inflation molding of the easily tearable multilayer film of any one of 1-7. In addition, the effect of having both impact strength and drop bag strength can be utilized to the maximum extent.
１ 外層（Ａ）
２ 中間層（Ｂ）
３ 内層（Ｃ）
1 Outer layer (A)
2 Intermediate layer (B)
3 Inner layer (C)
以下、本発明の易引裂性フィルム及び包装材について、項目ごとに詳細に説明する。
本発明の易引裂性フィルムは、特定の密度のポリエチレン含有してなる外層、環状オレフィン系樹脂２０〜５０重量％と特定の密度のエチレン・α−オレフィン共重合体１０〜４０重量％と高圧法低密度ポリエチレン３０〜６０重量％含有してなる中間層及び特定のポリエチレンを含有してなる内層が、順に積層されてなることを特徴とする。
また、本発明の包装材は、前記易引裂性フィルムを用いてなることを特徴とする。また、本発明の、液状物包装用袋は、前記易引裂性フィルムをインフレーション成形してなることを特徴とする。
Hereinafter, the easy tear film and packaging material of this invention are demonstrated in detail for every item.
The easily tearable film of the present invention comprises an outer layer containing polyethylene having a specific density, 20 to 50% by weight of a cyclic olefin resin, 10 to 40% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer having a specific density, and a high pressure method. An intermediate layer containing 30 to 60% by weight of low density polyethylene and an inner layer containing a specific polyethylene are sequentially laminated.
Moreover, the packaging material of this invention uses the said easily tearable film, It is characterized by the above-mentioned. Further, the liquid packaging bag of the present invention is formed by inflation molding the easily tearable film.
１．易引裂性フィルムを構成する層
（１）中間層（Ｂ）
本発明のフィルムにおける中間層（Ｂ）は、環状オレフィン系樹脂（ｂ１）２０〜５０重量％と、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３とを含有してなるエチレン・α―オレフィン共重合体（ｂ２）１０〜４０重量％と、高圧法低密度ポリエチレン（ｂ３）３０〜６０重量％とを含有してなることを特徴とする。
特に、３成分を必須とすること、更にその重量比が重要であり、特に、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ２）に対して、通常その加工性を改良するために添加される高圧法低密度ポリエチレンの量（エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して５〜１５重量部）をはるかに超えて、高圧法低密度ポリエチレンを添加している点が特徴である。
すなわち、中間層（Ｂ）は、環状オレフィン系樹脂（ｂ１）を２０〜５０重量％とを含有してなること、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３とを含有してなるエチレン・α―オレフィン共重合体（ｂ２）が１０〜４０重量％と、高圧法低密度ポリエチレン（ｂ３）が３０〜６０重量％含有することが必要である。この重量比を保つことにより、特に衝撃強度と落袋強度を維持しつつ、縦横の易引裂性を有するという、両者の性能バランスを保つことができる。
より好ましくは、環状オレフィン系樹脂（ｂ１）３０〜４０重量％と、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合（ｂ２）１５〜３０重量％と、高圧法低密度ポリエチレン（ｂ３）４０〜５０重量％とを含有してなることが好ましい。環状オレフィン系樹脂が２０重量％未満であると十分な易引裂性が得られない恐れがあり好ましくない。
1. Layers constituting easy tear film (1) Intermediate layer (B)
The intermediate layer (B) in the film of the present invention comprises an ethylene / α-olefin copolymer comprising 20 to 50% by weight of a cyclic olefin resin (b1) and a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3. It contains 10 to 40% by weight of the polymer (b2) and 30 to 60% by weight of the high-pressure method low density polyethylene (b3).
In particular, it is essential that the three components are essential, and the weight ratio is important. In particular, the high pressure method is usually added to the ethylene / α-olefin copolymer (b2) to improve the processability. It is characterized in that the high-pressure low-density polyethylene is added far exceeding the amount of low-density polyethylene (5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin copolymer).
That is, the intermediate layer (B) contains 20 to 50% by weight of the cyclic olefin-based resin (b1), and has a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3. It is necessary that the α-olefin copolymer (b2) is contained in an amount of 10 to 40% by weight and the high-pressure method low density polyethylene (b3) is contained in an amount of 30 to 60% by weight. By maintaining this weight ratio, it is possible to maintain a balance between the performances of maintaining both the impact strength and the bag drop strength and having easy longitudinal and horizontal tearability.
More preferably, the cyclic olefin resin (b1) is 30 to 40% by weight, the ethylene / α-olefin copolymer (b2) having a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3 (b2) is 15 to 30% by weight, and a high pressure method. It is preferable to contain 40-50 weight% of low density polyethylene (b3). If the cyclic olefin-based resin is less than 20% by weight, it is not preferable because sufficient tearability may not be obtained.
（ａ）環状オレフィン系樹脂（ｂ１）
本発明の易引裂性フィルムの中間層（Ｂ）で用いる環状オレフィン系樹脂（ｂ１）としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」ともいう。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のα−オレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」ともいう。）等が挙げられる。また、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物も用いることができる。
(A) Cyclic olefin resin (b1)
Examples of the cyclic olefin resin (b1) used in the intermediate layer (B) of the easily tearable film of the present invention include a norbornene polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and a cyclic conjugated diene polymer. . Among these, norbornene-based polymers are preferable. The norbornene polymer includes a ring-opening polymer of a norbornene monomer (hereinafter also referred to as “COP”), a norbornene copolymer obtained by copolymerizing a norbornene monomer and an α-olefin such as ethylene. And the like (hereinafter also referred to as “COC”). COP and COC hydrogenated products can also be used.
ＣＯＣとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等のα−オレフィンなどの直鎖状モノマーとテトラシクロドデセン、ノルボルネンなどの環状モノマーとから得られた環状オレフィン共重合体が挙げられる。さらに具体的には上記直鎖状モノマーと炭素数が３〜２０のモノシクロアルケンやビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン（ノルボルネン）及びこの誘導体、トリシクロ［４．３．０．１２，５］−３−デセン及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１．２，５．１７，１０］−３−ドデセン及びこの誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン及びこの誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１２，５．１９，１２．０８，１３］−３−ペンタデセン及びこの誘導体、ペンタシクロ［８．４．０．１２，５．１９，１２．０８，１３］−３−ヘキサデセン及びこの誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン及びこの誘導体、ヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセン及びこの誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］−５−エイコセン等およびこの誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１３，６．１１０，１７．１１２，１５．０２，７．０１１，１６］−４−エイコセン及びこの誘導体、ヘプタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．０３，８．０１２，１７］−５−ヘンエイコセン及びこの誘導体、オクタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．１１３，１６．０３，８．０１２，１７］−５−ドコセン及びこの誘導体、ノナシクロ［１０．９．１．１４，７．１１３，２０．１１５，１８．０２，１０．０３，８．０１２，２１．０１４，１９］−５−ペンタコセン及びこの誘導体等の環状オレフィンとの共重合体からなる環状オレフィン共重合体などが挙げられる。直鎖状モノマー及び環状モノマーは、それぞれ単独でも、２種類以上を併用することもできる。また、このような環状オレフィン共重合体は単独であるいは組み合わせて使用することができる。また、環状オレフィン系樹脂（ｂ１）に、前記ＣＯＰとＣＯＣを併用することもできる。その場合は、ＣＯＰとＣＯＣのそれぞれの異なった性能を付与することができる。 As the COC, linear monomers such as α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1 and octene-1 and cyclic monomers such as tetracyclododecene and norbornene And a cyclic olefin copolymer obtained from the above. More specifically, the above-mentioned linear monomer, monocycloalkene having 3 to 20 carbon atoms, bicyclo [2.2.1] -2-heptene (norbornene) and derivatives thereof, tricyclo [4.3.0.1]. 2,5 ] -3-decene and its derivatives, tetracyclo [4.4.0.1. 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene and its derivatives, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,13] -4-pentadecene and derivatives thereof, pentacyclo [7.4.0.1 2,5. 1 9,12 . 0 8,13] -3-pentadecene and derivatives thereof, pentacyclo [8.4.0.1 2,5. 1 9,12 . 0 8,13] -3-hexadecene and derivatives thereof, pentacyclo [6.6.1.1 3, 6. 0 2,7 . 0 9,14] -4-hexadecene and derivatives thereof, hexacyclo [6.6.1.1 3, 6. 1 10,13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-heptadecene and derivatives thereof, heptacyclo [8.7.0.1 2,9. 1 4,7 . 1 11, 17 . 0 3,8 . 0 12,16 ] -5-eicosene and the like and derivatives thereof, heptacyclo [8.7.0.1 3,6 . 1 10, 17 . 1 12, 15 . 0 2,7 . 0 11,16 ] -4-eicosene and its derivatives, heptacyclo [8.8.0.1 2,9 . 1 4,7 . 1 11, 18 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5- heneicosene and its derivatives, octacyclo [8.8.0.1 2,9 . 1 4,7 . 1 11, 18 . 1 13,16 . 0 3,8 . 0 12,17] -5-docosene and derivatives thereof, Nonashikuro [10.9.1.1 4, 7. 1 13,20 . 1 15, 18 . 0 2,10 . 0 3,8 . 0 12, 21 . 0 14,19] -5-pentacosene and a cyclic olefin copolymer comprising a copolymer of a cyclic olefin of the derivatives. The linear monomer and the cyclic monomer can be used alone or in combination of two or more. Moreover, such a cyclic olefin copolymer can be used individually or in combination. Further, the COP and COC may be used in combination with the cyclic olefin resin (b1). In that case, different performances of COP and COC can be imparted.
本発明においては、ポリエチレンに対する分散性の理由により、環状オレフィン系樹脂（ｂ１）はＣＯＣであることが好ましい。また、ＣＯＣとしては、直鎖状モノマーがエチレンである、エチレン・環状オレフィン共重合体であることが好ましい。さらには、環状モノマーは、ノルボルネン等であることが好ましい。 In the present invention, the cyclic olefin resin (b1) is preferably COC for reasons of dispersibility with respect to polyethylene. The COC is preferably an ethylene / cyclic olefin copolymer in which the linear monomer is ethylene. Furthermore, the cyclic monomer is preferably norbornene or the like.
また、本発明においては、エチレン・環状オレフィン共重合体は、エチレン／環状オレフィンの含有割合が重量比で１５〜４０／８５〜６０のものであることが好ましい。より好ましくは３０〜４０／７０〜６０のものである。エチレンが１５重量％未満であると、剛性が高くなりすぎ、インフレーション成形性および製袋適正を悪化させるため好ましくない。一方、エチレンが４０重量％以上であると、十分な易引裂性、剛性が得られないため好ましくない。含有比率がこの範囲にあれば、フィルムの剛性、引き裂き性、加工安定性、衝撃強度が向上するため好ましい。
さらにまた、エチレン・環状オレフィン共重合体は、ガラス転移点が６０℃以上であることが好ましい。より好ましくは７０℃以上のものである。環状オレフィンの含有量が上記範囲を下回ると、ガラス転移点が前記範囲を下回るようになり、例えば、芳香成分のバリアー性が低下するようになる、十分な剛性が得られず、高速包装機械適正に劣る等の恐れがある。一方、環状オレフィンの含有量が上記範囲を上回ると、ガラス転移点が高くなりすぎ、共重合体の溶融成形性やオレフィン系樹脂との接着性が低下する恐れがあり好ましくない。
また、環状オレフィン系樹脂（ｂ１）の重量平均分子量は、５，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００〜３００，０００である。
In the present invention, the ethylene / cyclic olefin copolymer preferably has an ethylene / cyclic olefin content of 15 to 40/85 to 60 by weight. More preferably, it is 30-40 / 70-60. If the ethylene content is less than 15% by weight, the rigidity becomes too high, and the inflation moldability and bag making suitability are deteriorated. On the other hand, if ethylene is 40% by weight or more, sufficient easy tearability and rigidity cannot be obtained. A content ratio within this range is preferable because the rigidity, tearability, processing stability, and impact strength of the film are improved.
Furthermore, the ethylene / cyclic olefin copolymer preferably has a glass transition point of 60 ° C. or higher. More preferably, it is 70 degreeC or more. When the content of the cyclic olefin is below the above range, the glass transition point becomes below the above range, for example, the barrier property of the fragrance component is lowered, sufficient rigidity cannot be obtained, and high speed packaging machine is suitable. There is a risk of being inferior. On the other hand, when the content of the cyclic olefin exceeds the above range, the glass transition point becomes too high, and the melt moldability of the copolymer and the adhesiveness with the olefin resin may be lowered, which is not preferable.
Further, the weight average molecular weight of the cyclic olefin resin (b1) is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 7,000 to 300,000.
環状オレフィン系樹脂（ｂ１）は、易引裂性多層フィルム全体を基準として、１０〜３０重量％含まれることが好ましい。より好ましくは、１５〜２５重量％である。１０重量％より少ないと、十分な易引裂性が得られないので好ましくない。一方、４０重量％より多いと、剛性が高くなりすぎ、インフレーション成形性および製袋適正を悪化させるため好ましくない。 It is preferable that 10-30 weight% of cyclic olefin resin (b1) is contained on the basis of the whole easily tearable multilayer film. More preferably, it is 15 to 25% by weight. If it is less than 10% by weight, it is not preferable because sufficient easy tearability cannot be obtained. On the other hand, if it is more than 40% by weight, the rigidity becomes too high and the inflation moldability and bag making suitability are deteriorated.
環状オレフィン系樹脂（ｂ１）として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、チコナ（ＴＩＣＯＮＡ）社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等が挙げられる。本発明においては、ノルボルネン系単量体の含有比率が、前述の範囲にあること、加工性等の理由から、ＴＯＰＡＳのグレード８００７が好ましい。 As a commercial product that can be used as the cyclic olefin resin (b1), examples of the ring-opening polymer (COP) of the norbornene monomer include “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. Examples of the copolymer (COC) include “Appel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., “TOPAS” manufactured by TICONA, and the like. In the present invention, the TOPAS grade 8007 is preferred because the content ratio of the norbornene-based monomer is in the above-mentioned range and the workability and the like.
（ｂ）エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ２）
中間層（Ｂ）を形成するのに用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ２、以下、「ＬＬＤＰＥ（ｂ２）」ともいう。）は、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であって、メタロセン触媒、Ｚｉｅｇｌｅｒ触媒、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ触媒等により重合されたもののいずれであっても良いが、密度は、０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３であることが必要である。好ましくは０．９１０〜０．９３３０ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３を下回る場合は十分な剛性が得られず、高速包装機械適正に劣る恐れがある。一方、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３を超える場合は、十分な透明性が得られない恐れがある。
なお、本発明において、密度は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−２に基づいて測定する値である。
(B) Ethylene / α-olefin copolymer (b2)
The ethylene / α-olefin copolymer (b2, hereinafter referred to as “LLDPE (b2)”) used to form the intermediate layer (B) is a copolymer of ethylene and α-olefin, Any of those polymerized by a metallocene catalyst, a Ziegler catalyst, a Phillips catalyst, or the like may be used, but the density needs to be 0.870 to 0.935 g / cm 3 . Preferably it is 0.910-0.9330 g / cm < 3 >. When the density is less than 0.870 g / cm 3 , sufficient rigidity cannot be obtained, and the high-speed packaging machine may be inferior in suitability. On the other hand, if the density exceeds 0.935 g / cm 3 , sufficient transparency may not be obtained.
In the present invention, the density is a value measured based on JIS K 6922-2.
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ２）のメルトインデックス（ＭＩ）は、１９０℃において０．１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。より好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分である。ＭＩが０．１ｇ／１０分未満の場合は、溶融流れ性が悪く、押出フィルム加工が困難になる、モーター負荷が大きくなり、さらにフィルムの透明性が低くなるといった問題が生じる恐れがあり好ましくない。一方、３０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎて、押出加工時の製膜安定性が低下する恐れがあり好ましくない。
なお、本発明において、メルトインデックス（ＭＩ）は、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０により測定したメルトインデックス値である。
The melt index (MI) of the ethylene / α-olefin copolymer (b2) is preferably 0.1 to 30 g / 10 min at 190 ° C. More preferably, it is 0.5-4.0 g / 10min. When MI is less than 0.1 g / 10 min, melt flowability is poor, extrusion film processing becomes difficult, motor load increases, and there is a risk that the transparency of the film may be lowered, which is not preferable. . On the other hand, if it exceeds 30 g / 10 minutes, the melt viscosity is too low, and the film-forming stability during extrusion may be lowered, which is not preferable.
In the present invention, the melt index (MI) is a melt index value measured according to JIS-K-7210.
本発明において用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ２）は、具体的には以下のようなものである。すなわち、エチレンと共重合するα−オレフィンは、０．１〜１５モル％、好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは０．５〜５モル％の量で共重合しているものであり、α−オレフィンの種類としては、通常は炭素数３〜８のα−オレフィンであり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１を挙げることができる。 The ethylene / α-olefin copolymer (b2) used in the present invention is specifically as follows. That is, the α-olefin copolymerized with ethylene is copolymerized in an amount of 0.1 to 15 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%, particularly preferably 0.5 to 5 mol%. The α-olefin is usually an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, specifically, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, 4-methylpentene-1 can be mentioned.
（ｃ）高圧法低密度ポリエチレン（ｂ３）
本発明において用いる高圧法低密度ポリエチレン（ｂ３、以下、「ＬＤＰＥ（ｂ３）」ともいう。）は、ホモのポリエチレンであって、有機過酸化物により重合されたものである。
密度は０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲から選ばれるが、本発明において好ましくは、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることがあげられる。更に好ましくは０．９２２〜０．９２９ｇ／ｃｍ３である。中間層へ密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満の高圧法低密度ポリエチレンを用いると、フィルム成形時に穴あきが発生しやすくなり、外観が良好なフィルムが得られない恐れがある。
一方、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３を超える場合は、易引き裂き性が得られない恐れがある。
なお、本発明において、密度は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−２に基づいて測定する値である。
(C) High pressure method low density polyethylene (b3)
The high-pressure low-density polyethylene (b3, hereinafter also referred to as “LDPE (b3)”) used in the present invention is homopolyethylene and is polymerized with an organic peroxide.
The density is selected from the range of 0.915 to 0.935 g / cm 3 , and preferably 0.920 to 0.930 g / cm 3 in the present invention. More preferably, it is 0.922-0.929 g / cm < 3 >. When a high-pressure low-density polyethylene having a density of less than 0.915 g / cm 3 is used for the intermediate layer, perforation tends to occur during film formation, and a film having a good appearance may not be obtained.
On the other hand, when the density exceeds 0.935 g / cm 3 , easy tearability may not be obtained.
In the present invention, the density is a value measured based on JIS K 6922-2.
（２）外層（Ａ）
本発明の易引裂性多層フィルムにおける外層（Ａ）は、密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン（ａ１）８０〜１００重量％と高圧法低密度ポリエチレン（ｂ２）０〜２０重量％含有してなることを特徴とする。なお、層を構成する樹脂組成物の合計を１００重量％とする。以下、同様。
好ましくは、密度は０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３である。上記密度範囲内にあるポリエチレンであれば、強度、剛性、透明性が良好であるため、いずれのものも使用できる。
また、１９０℃におけるメルトインデックスが０．１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。より好ましくは、０．５〜４．０ｇ／１０分である。上記密度範囲内にあるポリエチレンであれば、フィルム物性、製膜安定性が良好であるため、いずれのものも使用できる。
(2) Outer layer (A)
The outer layer (A) in the easily tearable multilayer film of the present invention comprises 80 to 100% by weight of polyethylene (a1) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm 3 and 0 to 20% by weight of high pressure method low density polyethylene (b2). % Content. In addition, the sum total of the resin composition which comprises a layer shall be 100 weight%. The same applies hereinafter.
Preferably, the density is 0.910 to 0.925 g / cm 3 . Any polyethylene in the above density range can be used because it has good strength, rigidity and transparency.
Moreover, it is preferable that the melt index in 190 degreeC is 0.1-30 g / 10min. More preferably, it is 0.5 to 4.0 g / 10 minutes. Any polyethylene in the above density range can be used because it has good film properties and film-forming stability.
（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ１）
外層（Ｃ）を形成するのに用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ａ１、以下、「ＬＬＤＰＥ（ａ１）」ともいう。）は、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であって、メタロセン触媒、Ｚｉｅｇｌｅｒ触媒、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ触媒等により重合されたもののいずれであっても良いが、密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが必要である。好ましくは０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３を下回る場合は十分な剛性が得られず、高速包装機械適正に劣る恐れがある。一方、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３を超える場合は、十分な透明性が得られない恐れがある。
なお、本発明において、密度は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−２に基づいて測定する値である。
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（ａ１）のメルトインデックス（ＭＩ）は、１９０℃において０．１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。より好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分である。ＭＩが０．１ｇ／１０分未満の場合は、溶融流れ性が悪く、押出フィルム加工が困難になる、モーター負荷が大きくなり、さらにフィルムの透明性が低くなるといった問題が生じる恐れがあり好ましくない。一方、３０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎて、押出加工時の製膜安定性が低下する恐れがあり好ましくない。
なお、本発明において、メルトインデックス（ＭＩ）は、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０により測定したメルトインデックス値である。
本発明において用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ａ１）は、具体的には以下のようなものである。すなわち、エチレンと共重合するα−オレフィンは、０．１〜１５モル％、好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは０．５〜５モル％の量で共重合しているものであり、α−オレフィンの種類としては、通常は炭素数３〜８のα−オレフィンであり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１を挙げることができる。
(A) Ethylene / α-olefin copolymer (a1)
The ethylene / α-olefin copolymer (a1, hereinafter referred to as “LLDPE (a1)”) used to form the outer layer (C) is a copolymer of ethylene and α-olefin, and is a metallocene. Any of those polymerized by a catalyst, a Ziegler catalyst, a Phillips catalyst or the like may be used, but the density needs to be 0.890 to 0.930 g / cm 3 . Preferably it is 0.910-0.925 g / cm < 3 >. When the density is less than 0.890 g / cm 3 , sufficient rigidity cannot be obtained, and the high-speed packaging machine may be inferior in suitability. On the other hand, if the density exceeds 0.930 g / cm 3 , sufficient transparency may not be obtained.
In the present invention, the density is a value measured based on JIS K 6922-2.
The melt index (MI) of the ethylene / α-olefin copolymer (a1) is preferably 0.1 to 30 g / 10 min at 190 ° C. More preferably, it is 0.5-4.0 g / 10min. When MI is less than 0.1 g / 10 min, melt flowability is poor, extrusion film processing becomes difficult, motor load increases, and there is a risk that the transparency of the film may be lowered, which is not preferable. . On the other hand, if it exceeds 30 g / 10 minutes, the melt viscosity is too low, and the film-forming stability during extrusion may be lowered, which is not preferable.
In the present invention, the melt index (MI) is a melt index value measured according to JIS-K-7210.
Specifically, the ethylene / α-olefin copolymer (a1) used in the present invention is as follows. That is, the α-olefin copolymerized with ethylene is copolymerized in an amount of 0.1 to 15 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%, particularly preferably 0.5 to 5 mol%. The α-olefin is usually an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, specifically, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, 4-methylpentene-1 can be mentioned.
（ｂ）高圧法低密度ポリエチレン（ａ２）
本発明において用いる高圧法低密度ポリエチレン（ａ２、以下、「ＬＤＰＥ（ａ２）」ともいう。）は、ホモのポリエチレンであって、有機過酸化物により重合されたものである。
密度は０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲から選ばれるが、本発明において好ましくは、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることがあげられる。更に好ましくは０．９２２〜０．９２９ｇ／ｃｍ３である。中間層へ密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満の高圧法低密度ポリエチレンを用いると、フィルム成形時に穴あきが発生しやすくなり、外観が良好なフィルムが得られない恐れがある。
一方、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３を超える場合は、易引き裂き性が得られない恐れがある。
なお、本発明において、密度は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−２に基づいて測定する値である。
(B) High pressure method low density polyethylene (a2)
The high-pressure low-density polyethylene (a2, hereinafter also referred to as “LDPE (a2)”) used in the present invention is homopolyethylene and is polymerized with an organic peroxide.
The density is selected from the range of 0.915 to 0.935 g / cm 3 , and preferably 0.920 to 0.930 g / cm 3 in the present invention. More preferably, it is 0.922-0.929 g / cm < 3 >. When a high-pressure low-density polyethylene having a density of less than 0.915 g / cm 3 is used for the intermediate layer, perforation tends to occur during film formation, and a film having a good appearance may not be obtained.
On the other hand, when the density exceeds 0.935 g / cm 3 , easy tearability may not be obtained.
In the present invention, the density is a value measured based on JIS K 6922-2.
（３）内層（Ｃ）
本発明の易引裂性多層フィルムにおける内層（Ｃ）は、密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のポリエチレン（ｃ１）８０〜１００重量％と高圧法低密度ポリエチレン（ｃ２）０〜２０重量％含有してなることを特徴とする。
好ましくは、密度は０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３である。上記密度範囲内にあるポリエチレンであれば、強度、剛性、透明性が良好であるため、いずれのものも使用できる。
また、１９０℃におけるメルトインデックスが０．１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。より好ましくは、０．５〜４．０ｇ／１０分である。上記密度範囲内にあるポリエチレンであれば、フィルム物性、製膜安定性が良好であるため、いずれのものも使用できる。
(3) Inner layer (C)
The inner layer (C) in the easily tearable multilayer film of the present invention comprises 80 to 100% by weight of polyethylene (c1) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm 3 and 0 to 20% by weight of high pressure method low density polyethylene (c2). % Content.
Preferably, the density is 0.910 to 0.925 g / cm 3 . Any polyethylene in the above density range can be used because it has good strength, rigidity and transparency.
Moreover, it is preferable that the melt index in 190 degreeC is 0.1-30 g / 10min. More preferably, it is 0.5 to 4.0 g / 10 minutes. Any polyethylene in the above density range can be used because it has good film properties and film-forming stability.
（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ１）
外層（Ｃ）を形成するのに用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ１、以下、「ＬＬＤＰＥ（ａ１）」ともいう。）は、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であって、メタロセン触媒、Ｚｉｅｇｌｅｒ触媒、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ触媒等により重合されたもののいずれであっても良いが、密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが必要である。好ましくは０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８９０ｇ／ｃｍ３を下回る場合は十分な剛性が得られず、高速包装機械適正に劣る恐れがある。一方、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３を超える場合は、十分な透明性が得られない恐れがある。
なお、本発明において、密度は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−２に基づいて測定する値である。
(A) Ethylene / α-olefin copolymer (c1)
The ethylene / α-olefin copolymer (c1, hereinafter referred to as “LLDPE (a1)”) used to form the outer layer (C) is a copolymer of ethylene and α-olefin, and is a metallocene. Any of those polymerized by a catalyst, a Ziegler catalyst, a Phillips catalyst or the like may be used, but the density needs to be 0.890 to 0.930 g / cm 3 . Preferably it is 0.910-0.925 g / cm < 3 >. When the density is less than 0.890 g / cm 3 , sufficient rigidity cannot be obtained, and the high-speed packaging machine may be inferior in suitability. On the other hand, if the density exceeds 0.930 g / cm 3 , sufficient transparency may not be obtained.
In the present invention, the density is a value measured based on JIS K 6922-2.
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ１）のメルトインデックス（ＭＩ）は、１９０℃において０．１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。より好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分である。ＭＩが０．１ｇ／１０分未満の場合は、溶融流れ性が悪く、押出フィルム加工が困難になる、モーター負荷が大きくなり、さらにフィルムの透明性が低くなるといった問題が生じる恐れがあり好ましくない。一方、３０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎて、押出加工時の製膜安定性が低下する恐れがあり好ましくない。
なお、本発明において、メルトインデックス（ＭＩ）は、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０により測定したメルトインデックス値である。
The melt index (MI) of the ethylene / α-olefin copolymer (c1) is preferably 0.1 to 30 g / 10 min at 190 ° C. More preferably, it is 0.5-4.0 g / 10min. When MI is less than 0.1 g / 10 min, melt flowability is poor, extrusion film processing becomes difficult, motor load increases, and there is a risk that the transparency of the film may be lowered, which is not preferable. . On the other hand, if it exceeds 30 g / 10 minutes, the melt viscosity is too low, and the film-forming stability during extrusion may be lowered, which is not preferable.
In the present invention, the melt index (MI) is a melt index value measured according to JIS-K-7210.
本発明において用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ１）は、具体的には以下のようなものである。すなわち、エチレンと共重合するα−オレフィンは、０．１〜１５モル％、好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは０．５〜５モル％の量で共重合しているものであり、α−オレフィンの種類としては、通常は炭素数３〜８のα−オレフィンであり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１を挙げることができる。 Specifically, the ethylene / α-olefin copolymer (c1) used in the present invention is as follows. That is, the α-olefin copolymerized with ethylene is copolymerized in an amount of 0.1 to 15 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%, particularly preferably 0.5 to 5 mol%. The α-olefin is usually an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, specifically, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, 4-methylpentene-1 can be mentioned.
（ｂ）高圧法低密度ポリエチレン（ｃ２）
本発明において用いる高圧法低密度ポリエチレン（ｃ２、以下、「ＬＤＰＥ（ｃ２）」ともいう。）は、ホモのポリエチレンであって、有機過酸化物により重合されたものである。
密度は０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲から選ばれるが、本発明において好ましくは、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることがあげられる。更に好ましくは０．９２２〜０．９２９ｇ／ｃｍ３である。中間層へ密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満の高圧法低密度ポリエチレンを用いると、フィルム成形時に穴あきが発生しやすくなり、外観が良好なフィルムが得られない恐れがある。
一方、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３を超える場合は、易引き裂き性が得られない恐れがある。
なお、本発明において、密度は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−２に基づいて測定する値である。
(B) High pressure method low density polyethylene (c2)
The high-pressure low-density polyethylene (c2, hereinafter also referred to as “LDPE (c2)”) used in the present invention is a homopolyethylene and is polymerized with an organic peroxide.
The density is selected from the range of 0.915 to 0.935 g / cm 3 , and preferably 0.920 to 0.930 g / cm 3 in the present invention. More preferably, it is 0.922-0.929 g / cm < 3 >. When a high-pressure low-density polyethylene having a density of less than 0.915 g / cm 3 is used for the intermediate layer, perforation tends to occur during film formation, and a film having a good appearance may not be obtained.
On the other hand, when the density exceeds 0.935 g / cm 3 , easy tearability may not be obtained.
In the present invention, the density is a value measured based on JIS K 6922-2.
本発明において、外層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び内層（Ｃ）には、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、フィルム成形時の加工適性、充填機の包装適性を付与するため、外層（Ａ）及び内層（Ｃ）の摩擦係数を１．５以下、中でも１．２以下にすることが好ましいので、外層（Ａ）及び内層（Ｃ）には、滑剤やアンチブロッキング剤を適宜添加することが好ましい。 In the present invention, the outer layer (A), the intermediate layer (B) and the inner layer (C) include an antifogging agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, and a release agent. Components such as an agent, an ultraviolet absorber and a colorant can be added within a range that does not impair the object of the present invention. In particular, the outer layer (A) and the inner layer (C) preferably have a friction coefficient of 1.5 or less, more preferably 1.2 or less in order to impart processing suitability during film forming and packaging suitability of the filling machine. It is preferable to add a lubricant or an antiblocking agent to (A) and the inner layer (C) as appropriate.
２．易引裂性多層フィルム
本発明の易引裂性多層フィルムは、前述したように、特定の外層（Ａ）／特定の中間層（Ｂ）／特定の内層（Ｃ）との構成からなるものである。図１に、本発明の易引裂性多層フィルムの一例の断面の概略図を示す。１は外層（Ａ）、２は中間層（Ｂ）、３は内層（Ｃ）を示す。
易引裂性多層フィルム全体の厚さとしては、３０〜１５０μｍのものが好ましい。多層フィルムの厚さが３０μｍ以上であれば、優れた二次成形性が得られる。また、多層フィルムの厚さが５０〜８０μｍの範囲では、内層（Ｃ）同士をヒートシールさせた袋状の包装材として使用できる。さらに、本発明の易引裂性多層フィルムは、その厚さが１００μｍ以上の厚膜であっても、易引裂性に優れる。
2. Easily tearable multilayer film The easily tearable multilayer film of the present invention comprises a specific outer layer (A) / specific intermediate layer (B) / specific inner layer (C) as described above. In FIG. 1, the schematic of the cross section of an example of the easily tearable multilayer film of this invention is shown.
The total thickness of the easily tearable multilayer film is preferably 30 to 150 μm. If the thickness of the multilayer film is 30 μm or more, excellent secondary formability can be obtained. Moreover, in the range whose thickness of a multilayer film is 50-80 micrometers, it can be used as a bag-shaped packaging material which heat-sealed inner layers (C). Furthermore, the easily tearable multilayer film of the present invention is excellent in easy tearing even if the thickness is 100 μm or more.
また、本発明の易引裂性多層フィルム中の中間層（Ｂ）の厚さは、易引裂性多層フィルム全体を基準として、２０〜７０％であることが好ましい。より好ましくは２０〜５０％である。すなわち、外層（Ａ）／中間層（Ｂ）／内層（Ｃ）が１：０．５：１の厚さ〜１：４：１程度の厚さをとることができる。中間層（Ｂ）が２０％より薄いと、十分な易引裂性が得られないので好ましくない。一方、７０％より厚いと、剛性が高くなりすぎ、インフレーション成形性および製袋適正を悪化させるため好ましくない。中間層（Ｂ）がこの範囲であれば、易引裂性に優れる上に、コスト的に有利であり、易引裂性多層フィルムの透明性、引き裂き性、耐ピンホール性が向上するため、好ましい。 Moreover, it is preferable that the thickness of the intermediate | middle layer (B) in the easily tearable multilayer film of this invention is 20 to 70% on the basis of the whole easily tearable multilayer film. More preferably, it is 20 to 50%. That is, the outer layer (A) / intermediate layer (B) / inner layer (C) can have a thickness of 1: 0.5: 1 to about 1: 4: 1. If the intermediate layer (B) is thinner than 20%, it is not preferable because sufficient tearability cannot be obtained. On the other hand, if it is thicker than 70%, the rigidity becomes too high and the inflation moldability and bag making suitability are deteriorated. If the intermediate layer (B) is in this range, it is preferable because it is excellent in easy tearability and advantageous in terms of cost, and the transparency, tearability and pinhole resistance of the easy tearable multilayer film are improved.
本発明の易引裂性フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、外層（Ａ）に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ａ１）及び／又は高圧法低密度ポリエチレン（ａ２）と、中間層（Ｂ）に用いる環状オレフィン系樹脂（ｂ１）及び／又は直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ２）及び／又は高圧法低密度ポリエチレン（ｂ３）と、内層（Ｃ）に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ１）及び／又は高圧法低密度ポリエチレン（ｃ２）とを、それぞれ別の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。
この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。さらに、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ２）及び高圧法低密度ポリエチレン（ｂ３）と環状オレフィン系樹脂（ｂ１）との軟化点（融点）の差が大きいため、相分離やゲルを生じることがある。このような相分離やゲルの発生を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
また、本発明の易引裂性フィルムは、上記の製造方法によって、実質的に無延伸の多層フィルムとして得られるため、真空成形による深絞り成形等の二次成形が可能となる。
さらに、通常用いられる方法により、本発明の易引裂性フィルムをシーラントフィルムとして用い、外層（Ａ）上に接着性樹脂や接着剤を介して基材をラミネートしてラミネートフィルムとすることもできる。
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the easily tearable film of this invention, For example, the ethylene-alpha-olefin copolymer (a1) used for an outer layer (A) and / or a high pressure method low density polyethylene (a2), Cyclic olefin resin (b1) and / or linear low-density polyethylene (b2) and / or high-pressure low-density polyethylene (b3) used for the intermediate layer (B), and ethylene / α-olefin used for the inner layer (C) The copolymer (c1) and / or the high-pressure low-density polyethylene (c2) are heated and melted in separate extruders, and are melted by a method such as a coextrusion multilayer die method or a feed block method (A) / Examples include a coextrusion method in which the layers are laminated in the order of (B) / (C) and then formed into a film by inflation, a T-die / chill roll method, or the like.
This coextrusion method is preferable because the thickness ratio of each layer can be adjusted relatively freely, and a multilayer film excellent in hygiene and cost performance can be obtained. Furthermore, since there is a large difference in softening point (melting point) between the ethylene / α-olefin copolymer (b2) and the high pressure method low density polyethylene (b3) and the cyclic olefin resin (b1) used in the present invention, phase separation and May form a gel. In order to suppress the occurrence of such phase separation and gel, the T-die / chill roll method capable of performing melt extrusion at a relatively high temperature is preferable.
Moreover, since the easily tearable film of the present invention is obtained as a substantially unstretched multilayer film by the above production method, secondary forming such as deep drawing by vacuum forming becomes possible.
Furthermore, by using a commonly used method, the easily tearable film of the present invention can be used as a sealant film, and a substrate can be laminated on the outer layer (A) via an adhesive resin or an adhesive to form a laminate film.
本発明の易引裂性フィルムは、ＪＩＳ Ｋ７１２８−２に準拠して測定したエルメンドルフ引裂強度が、横方向において、それぞれ１０〜３０Ｎ／ｍｍであることが好ましい。より好ましくは、１５〜２５Ｎ／ｍｍ以下である。
引裂強度が１０Ｎ／ｍｍ未満であると、１０ｋｇの水を充填したときの落袋テスト時に破壊してしまう可能性があり好ましくない。一方、２５Ｎ／ｍｍよりも大きいと、易引裂性フィルムを引き裂く際に、フィルムが伸びてしまい、好ましくない。
The easily tearable film of the present invention preferably has an Elmendorf tear strength measured in accordance with JIS K7128-2 of 10 to 30 N / mm in the transverse direction. More preferably, it is 15-25 N / mm or less.
If the tear strength is less than 10 N / mm, there is a possibility of breaking during a bag drop test when 10 kg of water is filled. On the other hand, when it is larger than 25 N / mm, the film is stretched when tearing the easily tearable film, which is not preferable.
３．包装材
本発明の易引裂性フィルムからなる包装材としては、食品、薬品、医療器具、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、包装容器等が挙げられる。
3. Packaging Material Examples of the packaging material comprising the easily tearable film of the present invention include packaging bags and packaging containers used for foods, drugs, medical instruments, industrial parts, sundries, magazines and the like.
前記包装袋は、本発明の易引裂性フィルムの内層（Ｃ）をヒートシール層として、内層（Ｃ）同士を重ねてヒートシールすることにより形成した包装袋が挙げられる。２枚の当該易引裂性フィルムを所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をヒートシールして袋状にした後、ヒートシールをしていない１辺から内容物を充填した後、ヒートシールして密封することで包装袋として用いることができる。また、１枚の当該易引裂性フィルムを用いて、ピロー包装の形態でも用いることができる。さらに、内層（Ｃ）とヒートシール可能な別のフィルムを重ねてヒートシールすることにより包装袋を形成することも可能である。その際、使用する別のフィルムとしては、比較的機械強度の弱いＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のフィルムを用いることができる。また、ＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のフィルムと、比較的引き裂き性の良い延伸フィルム、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＯＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）等とを貼り合わせたラミネートフィルムも用いることができる。 Examples of the packaging bag include a packaging bag formed by heat-sealing the inner layers (C) with the inner layer (C) of the easily tearable film of the present invention as a heat-sealing layer. Cut out the two easily tearable films into the desired size of the packaging bag, overlap them and heat-seal three sides to form a bag, and then remove the contents from one side that is not heat-sealed. After filling, it can be heat sealed and used as a packaging bag. Moreover, it can use also in the form of pillow packaging using the said easily tearable film of 1 sheet. Furthermore, it is also possible to form a packaging bag by heat-sealing an inner layer (C) and another heat-sealable film. At that time, as another film to be used, a film such as LDPE or EVA having relatively low mechanical strength can be used. In addition, a laminate film in which a film such as LDPE or EVA and a stretched film having relatively good tearability, for example, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (OPET), a biaxially stretched polypropylene film (OPP), or the like, is used. Can do.
また、前記包装容器としては、本発明の易引裂性フィルムを二次成形することにより得られる深絞り成形品（上部に開口部がある底材）が挙げられ、代表的なものとしてブリスターパックの底材が挙げられる。この底材を密封する蓋材は、底材とヒートシールできるものであれば特に材質は問わないが、蓋材と底材を同時に引き裂いて開封できることから、本発明の易引裂性フィルムを蓋材として用いることが好ましい。 Examples of the packaging container include a deep-drawn molded product (a bottom material having an opening at the top) obtained by secondary molding of the easily tearable film of the present invention. A bottom material is mentioned. The lid material for sealing the bottom material is not particularly limited as long as it can be heat-sealed with the bottom material. However, since the lid material and the bottom material can be simultaneously torn and opened, the easily tearable film of the present invention is covered with the lid material. It is preferable to use as.
上記の二次成形方法としては、例えば、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法等が挙げられる。これらの中でも、フィルムあるいはシートを包装機上にてインラインで成形し、内容物を充填できるため真空成形が好ましい。 Examples of the secondary forming method include a vacuum forming method, a pressure forming method, and a vacuum / pressure forming method. Among these, vacuum forming is preferable because a film or sheet can be formed in-line on a packaging machine and filled with the contents.
４．液状物包装用袋
本発明の好ましい態様である液状物包装用袋は、上記の三層構成を有するフィルムをインフレーション成形法により成形したチューブ状インフレーションフィルムを用いた袋であり、衝撃強度及び落袋強度と、易引裂性を兼ね備えた袋であるため、特に、液状の工業食品や、薬品用途等の大型の液状物を包装する用途に好適である。
4). Liquid packaging bag A liquid packaging bag according to a preferred embodiment of the present invention is a bag using a tube-like inflation film obtained by molding the film having the above three-layer structure by an inflation molding method. Since it is a bag having both strength and easy tearability, it is particularly suitable for use in packaging liquid industrial foods and large liquids such as chemicals.
５．その他
本発明の易引裂性フィルムを用いた包装材には、初期の引き裂き強度を弱め、開封性を向上するため、シール部にＶノッチ、Ｉノッチ、ミシン目、微多孔などの任意の引き裂き開始部を形成すると好ましい。
5. Others In the packaging material using the easy tear film of the present invention, in order to weaken the initial tear strength and improve the openability, any tears such as V-notch, I-notch, perforation and micro-porosity are started in the seal part. It is preferable to form the part.
以下に実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、これによって限定されるものではない。
なお、実施例に於ける各種物性の測定は、下記要領に従った。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto without departing from the gist thereof.
The various physical properties in the examples were measured according to the following procedures.
［測定方法］
（１）エルメンドルフ引裂強度
ＪＩＳ Ｋ７１２８−２に準拠して測定した。なお、ＭＤは流れ方向（ＭＤ：Ｍａｃｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）であり、ＴＤは垂直方向（ＴＤ：Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の値である。
（２）手による引裂性評価
ＪＩＳ Ｋ７１２８−１に記載のトラウザー用の試験片を準備した。ゆっくりと間断的に１８０°方向に手で引き裂いた。間断的に引き裂いても常に簡単に引き裂けるものを○、引き裂きに力を要すが、引き裂けるものを△、引き裂きに力を要し、すぐに引き裂きにくくなり、間断的に引き裂けなくなってしまうものを×とした。
（３）衝撃強度
ＪＩＳ Ｐ８１３４に準拠した打抜衝撃強さ試験機を用いて、フィルムの打ち抜き衝撃強さを測定した。測定部として２分の１インチ球を用いた。
（４）落袋強度
厚み５０μｍ、幅５９０ｍｍで成形したインフレチューブについて、長さ７００ｍｍとなるようにカットした。長さ７００ｍｍの一方の側を幅５ｍｍとなるように、１５０℃１秒の条件でヒートシールを行った。もう一方の側から１０ｋｇの水を充填し、同様にシールを行った。
この水入りチューブについて、２３℃の条件で鉄板上に９０ｃｍの高さから３回、平行に落下させた。３回とも割れなかった場合を「○」、１回でも割れた場合を「×」とした。
[Measuring method]
(1) Elmendorf tear strength Measured according to JIS K7128-2. Note that MD is a flow direction (MD), and TD is a value in the vertical direction (TD: Transverse Direction).
(2) Tearability evaluation by hand A test piece for trousers described in JIS K7128-1 was prepared. Slowly and intermittently teared by hand in the 180 ° direction. A thing that always tears easily even if it tears intermittently, a force that requires tearing is △, a thing that tears requires △, a force that requires tearing, it becomes difficult to tear immediately, and it becomes difficult to tear intermittently Was marked with x.
(3) Impact strength The punching impact strength of the film was measured using a punching impact strength tester based on JIS P8134. A 1/2 inch sphere was used as the measurement unit.
(4) Bag drop strength Inflation tubes molded with a thickness of 50 μm and a width of 590 mm were cut to a length of 700 mm. Heat sealing was performed under the condition of 150 ° C. for 1 second so that one side having a length of 700 mm had a width of 5 mm. 10 kg of water was filled from the other side and sealed in the same manner.
About this water-containing tube, it was dropped in parallel 3 times from the height of 90 cm on an iron plate on the conditions of 23 degreeC. The case where it was not broken three times was designated as “◯”, and the case where it was broken once was designated as “x”.
［インフレーションフィルムの成形条件および成形性評価法］
以下のインフレーションフィルム製膜機（成形装置）を用いて、下記の成形条件で、インフレーションフィルムを成形し、評価した。
[Inflation Film Molding Conditions and Formability Evaluation Method]
An inflation film was molded and evaluated under the following molding conditions using the following inflation film film forming machine (molding apparatus).
（３種３層インフレーション成形機）
装置：インフレーション成形装置（プラコー（株）製）
押出機スクリュー径：５０ｍｍφ×２、５５ｍｍφ×１
ダイ径：２００ｍｍφ
押出量：２５ｋｇ／ｈｒ
ダイリップギャップ：３ｍｍ
引取速度：２３ｍ／分
ブローアップ比：２．０
成形樹脂温度：１８０℃
フィルム厚み：５０μｍ
冷却リング：２段式風冷リング
(3 types, 3 layers inflation molding machine)
Equipment: Inflation molding equipment (Placo)
Extruder screw diameter: 50mmφ × 2, 55mmφ × 1
Die diameter: 200mmφ
Extrusion amount: 25 kg / hr
Die lip gap: 3mm
Take-up speed: 23 m / min Blow-up ratio: 2.0
Molding resin temperature: 180 ° C
Film thickness: 50 μm
Cooling ring: Two-stage air cooling ring
［使用原料］
実施例で使用した原料は、下記の通りである。なお、密度の単位はｇ／ｃｍ３、ＭＦＲの単位はｇ／１０分である。
（１）エチレン・α−オレフィン共重合体
ＬＬ１
密度０．９０８、ＭＦＲ１．０のエチレン・１−ヘキセン共重合体
（２）エチレン・α−オレフィン共重合体：
ＬＬ２
密度０．９１９、ＭＦＲ１．５のエチレン・１−ヘキセン共重合体
（３）エチレン・α−オレフィン共重合体：
ＬＬ３
密度０．９２１、ＭＦＲ１．０のエチレン・１−ブテン共重合体
（４）エチレン・α−オレフィン共重合体：
ＬＬ４
密度０．９３５、ＭＦＲ１．５のエチレン・１−ヘキセン共重合体
（５）高圧法低密度ポリエチレン
日本ポリエチレン社製ノバテックＬＤ「ＬＦ２８０」
密度０．９２８、ＭＦＲ０．７の高圧法低密度ポリエチレン
（６）高圧法低密度ポリエチレン
日本ポリエチレン社製ノバテックＬＤ「ＬＦ２４０」
密度０．９２４、ＭＦＲ０．７の高圧法低密度ポリエチレン
（７）ＣＯＣ
商品名ＴＯＰＡＳ「８００７」を使用。
ノルボルネン含有量 ３６ｍｏｌ％
（８）マスターバッチ
ＭＢ１ エチレン・α−オレフィン共重合体ベース
２０ｗｔ％濃度のアンチブロッキング剤マスターバッチ
ＭＢ２ エチレン・α−オレフィン共重合体ベース
４ｗｔ％濃度のスリップ剤マスターバッチ
[Raw materials]
The raw materials used in the examples are as follows. The unit of density is g / cm 3 and the unit of MFR is g / 10 minutes.
(1) Ethylene / α-olefin copolymer LL1
Ethylene / 1-hexene copolymer having a density of 0.908 and MFR 1.0 (2) Ethylene / α-olefin copolymer:
LL2
Ethylene / 1-hexene copolymer having a density of 0.919 and an MFR of 1.5 (3) Ethylene / α-olefin copolymer:
LL3
An ethylene / 1-butene copolymer having a density of 0.921 and an MFR of 1.0 (4) an ethylene / α-olefin copolymer:
LL4
Density 0.935, MFR1.5 ethylene / 1-hexene copolymer (5) High-pressure low-density polyethylene Novatec LD “LF280” manufactured by Nippon Polyethylene
High-pressure low-density polyethylene with a density of 0.928 and MFR 0.7 (6) High-pressure low-density polyethylene Novatec LD “LF240” manufactured by Nippon Polyethylene
High density low density polyethylene (7) COC with a density of 0.924 and MFR 0.7
The product name TOPAS “8007” is used.
Norbornene content 36mol%
(8) Masterbatch MB1 Ethylene / α-olefin copolymer base
20 wt% anti-blocking agent masterbatch MB2 ethylene / α-olefin copolymer base
4 wt% concentration slip agent masterbatch
［実施例及び比較例］
（実施例１、２）
表１の通り、外層をＬＬ−１、ＬＦ２８０、ＭＢ１、ＭＢ２、内層をＬＬ−２、ＬＦ２４０、ＭＢ１、ＭＢ２、中間層をＬＬ−３、ＬＦ２４０、ＣＯＣとし、層比１：１：１の５０μｍインフレーションフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
[Examples and Comparative Examples]
(Examples 1 and 2)
As shown in Table 1, the outer layer is LL-1, LF280, MB1, MB2, the inner layer is LL-2, LF240, MB1, MB2, the intermediate layer is LL-3, LF240, COC, and the layer ratio is 1: 1: 1 50 μm. An inflation film was obtained.
The evaluation results are shown in Table 1.
（実施例３）
表１の通り、外層をＬＬ−１、ＭＢ１、ＭＢ２、内層をＬＬ−２、ＭＢ１、ＭＢ２、中間層をＬＬ−３、ＬＦ２４０、ＣＯＣとし、層比１：１：１の５０μｍインフレーションフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
(Example 3)
As shown in Table 1, the outer layer is LL-1, MB1, MB2, the inner layer is LL-2, MB1, MB2, the intermediate layer is LL-3, LF240, COC, and a 50 μm blown film with a layer ratio of 1: 1: 1 is obtained. It was.
The evaluation results are shown in Table 1.
（比較例１）
表２の通り、外層と、内層に、ＬＬ−１の代わりに、密度が０．９３５と高いＬＬ−４を用いた以外は、実施例１と同様に、インフレフィルムを作製、評価した。
評価結果を表２に示す。
このものは、フィルムインパクトが弱く、落袋試験を実施した際、破袋してしまった。
(Comparative Example 1)
As shown in Table 2, an inflation film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that LL-4 having a high density of 0.935 was used instead of LL-1 for the outer layer and the inner layer.
The evaluation results are shown in Table 2.
Since this film had a weak film impact, it was broken when the bag drop test was conducted.
（比較例２）
表２の通り、中間層のＣＯＣ濃度を７０ｗｔ％に上げた以外は、実施例１と同様に、インフレフィルムを作製、評価した。
評価結果を表２に示す。
このものは、落袋試験を実施した際、破袋してしまった。
(Comparative Example 2)
As shown in Table 2, an inflation film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the COC concentration of the intermediate layer was increased to 70 wt%.
The evaluation results are shown in Table 2.
When this bag drop test was carried out, this bag was broken.
（比較例３）
表２の通り、中間層のＣＯＣ濃度を用いなかった以外は、実施例１と同様に、インフレフィルムを作製、評価した。
評価結果を表２に示す。
このものは、横方向に裂こうとしたとき、引き裂きに力を要し、すぐに引き裂きにくくなり、間断的に引き裂けなくなってしまった。
(Comparative Example 3)
As shown in Table 2, an inflation film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the COC concentration of the intermediate layer was not used.
The evaluation results are shown in Table 2.
When this was torn in the lateral direction, it took force to tear, it became difficult to tear immediately, and it became impossible to tear intermittently.
したがって、本発明の易引裂性フィルム及び包装材は、易引裂性、衝撃強度、落袋強度のすべてを兼ね備えた包装材であるという結果が得られており、大きな技術的意義を持つことが明らかである。 Therefore, the easily tearable film and the packaging material of the present invention have been obtained as a packaging material having all of easy tearability, impact strength, and bag drop strength, and it is clear that it has great technical significance. It is.
本発明によれば、縦方向及び横方向の引裂性に優れる上に、衝撃強度、落袋強度も兼ね備えた易引裂性多層フィルム及びこれを用いた包装材が提供される。したがって、本発明の易引裂性多層フィルム及びこれを用いた包装材は、食品、薬品、医療器具、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、包装容器等に好適に用いることができ、産業上大いに有用である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in the tearability of the vertical direction and a horizontal direction, the easily tearable multilayer film which has impact strength and bag drop strength, and a packaging material using the same are provided. Therefore, the easily tearable multilayer film and the packaging material using the same of the present invention can be suitably used for packaging bags, packaging containers and the like used for foods, medicines, medical instruments, industrial parts, miscellaneous goods, magazines, and the like. It is very useful in industry.
Claims (9)
環状オレフィン系樹脂（ｂ１）２０〜５０重量％と、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ２）１０〜４０重量％と、高圧法低密度ポリエチレン３０〜６０重量％（ｂ３）とを含有してなる中間層（Ｂ）、及び
密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ１）８０〜１００重量％と、高圧法低密度ポリエチレン（ｃ２）０〜２０重量％とを含有してなる内層（Ｃ）が、
順に積層されてなることを特徴とする易引裂性多層フィルム。 It contains 80 to 100% by weight of ethylene / α-olefin copolymer (a1) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm 3 and 0 to 20% by weight of high-pressure method low density polyethylene (a2). Outer layer (A),
Cyclic olefin resin (b1) 20 to 50% by weight, ethylene / α-olefin copolymer (b2) 10 to 40% by weight with a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3 , and high-pressure low-density polyethylene An intermediate layer (B) containing 30 to 60% by weight (b3), and an ethylene / α-olefin copolymer (c1) having a density of 0.890 to 0.930 g / cm 3 and 80 to 100% by weight And an inner layer (C) containing 0 to 20% by weight of a high pressure method low density polyethylene (c2),
An easily tearable multilayer film characterized by being laminated in order.
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