JP2015175938A - 静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents
静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】湿式造粒法により少なくとも結着樹脂粒子及び離型剤粒子を含有する凝集粒子を作製する凝集工程と、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃まで加熱する加熱工程と、凝集粒子を融合・合一する合一工程とを有し、合一工程が、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃を冷却開始温度として、下記式(1)及び(2)を満たす徐冷却速度V1℃/分にて徐冷却時間T1分冷却する徐冷却工程と、8℃/分以上の速度で結着樹脂のガラス転移温度以下まで急冷却する急冷却工程とをこの順で有し、徐冷却工程における冷却温度が3.0℃以上10.0℃以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
0.5≦V1≦5.0 (1)
1≦T1≦20 (2)
【選択図】なし
Description
近年、樹脂の原料となる単量体と着色剤からなる油相を水相中に分散し、直接重合してトナーとする方法により、これらワックスをトナー内部に内包して表面への露出を制御する重合法による製造方法が提案されている。
また、他に意図的なトナー形状及び表面構造の制御を可能とする手段として、特許文献1及び2には、凝集合一法によるトナーの製造方法が提案されている。
<1> 湿式造粒法により少なくとも結着樹脂粒子及び離型剤粒子を含有する凝集粒子を作製する凝集工程と、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃まで加熱する加熱工程と、凝集粒子を融合・合一する合一工程とを有し、合一工程が、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃を冷却開始温度として、下記式(1)及び(2)を満たす徐冷却速度V1℃/分にて徐冷却時間T1分冷却する徐冷却工程と、8℃/分以上の速度で結着樹脂のガラス転移温度以下まで急冷却する急冷却工程とをこの順で有し、徐冷却工程における冷却温度が3.0℃以上10.0℃以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法、
0.5≦V1≦5.0 (1)
1≦T1≦20 (2)
<2> 合一工程が、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃にて0分〜60分維持する加熱保持工程と、徐冷却工程と、急冷却工程とをこの順で有する、<1>に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法、
<3> 加熱保持工程において離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃にて維持する時間が、0分〜30分である、<2>に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法、
<4> 加熱保持工程において離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃にて維持する時間が、0分〜15分である、<2>に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法、
<5> 合一工程全体の時間が、2分〜85分である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法、
<6> 離型剤の吸熱曲線ピーク温度が60℃〜100℃である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法、
<7> 結着樹脂のガラス転移温度が、50℃〜70℃である、<1>〜<6>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法、
<8> 離型剤の吸熱曲線ピーク温度をTm℃、結着樹脂のガラス転移温度をTg℃としたとき、下記式(3)を満たす、<1>〜<7>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法、
10≦Tm−Tg≦50 (3)
<9> <1>〜<8>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法により得られる静電荷像現像用トナー、
<10> <9>に記載の静電荷像現像用トナー、及び、キャリアを含むことを特徴とする、静電荷像現像剤、
<11> <9>に記載の静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジ、
<12> <10>に記載の静電荷像現像剤を収容する現像剤カートリッジ、
<13> <10>に記載の静電荷像現像剤を収容し、かつ静電荷像現像剤を保持して搬送する現像剤保持体を備えるプロセスカートリッジ、
<14> 像保持体と、像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した像保持体を露光して像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、トナー像を像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、現像剤が<9>に記載の静電荷像現像用トナー、又は、<10>に記載の静電荷像現像剤である画像形成装置、
<15> 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、現像剤として<9>に記載の静電荷像現像用トナー、又は、<10>に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成方法。
上記<2>に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、より短時間の合一条件下においても、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
上記<3>に記載の発明によれば、離型剤の吸熱ピーク温度±5℃にて維持する時間が、30分を超える場合に比して、より短時間の合一条件下においても、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
上記<4>に記載の発明によれば、離型剤の吸熱ピーク温度±5℃にて維持する時間が、15分を超える場合に比して、短時間の合一条件下においても、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
上記<5>に記載の発明によれば、合一工程全体の時間が、2分未満又は85分を超える場合に比して、短時間の合一条件下においても、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
上記<6>に記載の発明によれば、離型剤の吸熱曲線ピーク温度が60℃未満又は100℃を超える場合に比して、より短時間の合一条件下においても、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
上記<7>に記載の発明によれば、結着樹脂のガラス転移温度が、50℃未満又は70℃を超える場合に比して、短時間の合一条件下においても、より定着特性が良好な静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
上記<8>に記載の発明によれば、Tm−Tgが10℃未満又は50℃を超える場合に比して、短時間の合一条件下においても、より定着特性が良好な静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
上記<9>に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、短時間の合一条件下で製造され、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーが提供される。
上記<10>に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、短時間の合一条件下で製造され、定着特性が良好な静電荷像現像剤が提供される。
上記<11>に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、短時間の合一条件下で製造され、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーが収容されたトナーカートリッジが提供される。
上記<12>に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、短時間の合一条件下で製造され、定着特性が良好な静電荷像現像剤が収容された現像剤カートリッジが提供される。
上記<13>に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、短時間の合一条件下で製造され、定着特性が良好な静電荷像現像剤が収容されたプロセスカートリッジが提供される。
上記<14>に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、短時間の合一条件下で製造され、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーを用いた画像形成装置が提供される。
上記<15>に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、短時間の合一条件下で製造され、定着特性が良好な静電荷像現像用トナーを用いた画像形成方法が提供される。
なお、本実施形態において、「A〜B」との記載は、AからBの間の範囲だけでなく、その両端であるA及びBも含む範囲を表す。例えば、「A〜B」が数値範囲であれば、数値の大小に応じて「A以上B以下」又は「B以上A以下」を表す。
本実施形態の静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)の製造方法は、湿式造粒法により少なくとも結着樹脂粒子及び離型剤粒子を含有する凝集粒子を作製する凝集工程と、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃まで加熱する加熱工程と、凝集粒子を融合・合一する合一工程とを有し、合一工程が、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃を冷却開始温度として、下記式(1)及び(2)を満たす徐冷却速度V1℃/分にて徐冷却時間T1分冷却する徐冷却工程と、8℃/分以上の速度で結着樹脂のガラス転移温度以下まで急冷却する急冷却工程とをこの順で有し、徐冷却工程における冷却温度が3.0℃以上10.0℃以下であることを特徴とする。
0.5≦V1≦5.0 (1)
1≦T1≦20 (2)
特許文献1では、好適な離型剤ドメインを得るために、離型剤の融点Tmwより高い温度で加熱する工程、前記加熱温度からTmwまでを冷却速度A(℃/min)で冷却し、TmwからTmwより低い温度までを冷却速度Aより小さい冷却速度B(℃/min)で冷却する工程を有する静電荷像現像用トナーの製造方法が開示されている。しかし、特許文献1の実施例では、離型剤の融点Tmwより高い温度で6時間加熱しており、生産性の観点で十分ではない。
また、特許文献2では加熱後7時間も保持して融合させており、同様に生産性が十分ではない。
本発明者等は鋭意検討した結果、特定の冷却速度で徐冷却工程及び急冷却工程を行うことにより、短時間で離型剤のドメインが成長し、生産性の高い静電荷像現像用トナーの製造方法が提供されることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
以下、それぞれの工程について詳述する。
本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法は、湿式造粒法により少なくとも結着樹脂粒子及び離型剤粒子を含有する凝集粒子を作製する凝集工程を有する。なお、凝集粒子は、少なくとも結着樹脂粒子及び離型剤粒子を含有し、他の成分を含有してもよく、他の成分としては着色剤が例示される。
前記湿式造粒法としては、離型剤等を重合性単量体とともに懸濁させ、重合性単量体を重合する懸濁重合法、結着樹脂、離型剤等のトナー構成材料を有機溶媒に溶解させ、水系溶媒中に懸濁状態で分散させた後に有機溶媒を除去する溶解懸濁法、樹脂粒子分散液を作製し、離型剤等の粒子分散液とともにヘテロ凝集させる方法がある。中でもヘテロ凝集法が好ましい。
ヘテロ凝集の後、融合・合一させる乳化凝集融合合一法(以下、「乳化凝集法」ということがある。)は、トナー粒径制御性、狭粒度分布、形状制御性、狭形状分布、内部分散制御性の点から最適な方法である。以下において、乳化凝集法を例にとりトナーの製造方法を説明する。
結着樹脂を水系媒体中に分散、粒子化する方法としては、例えば、強制乳化法、自己乳化法、転相乳化法など、既知の方法から選択することができる。これらのうち、乳化に要するエネルギー、得られる乳化物の粒子径制御性、安定性等を考慮すると、自己乳化法、転相乳化法が好ましく適用される。また、乳化重合法及びそれに類似の不均一分散系における重合法で容易に得ることもできる。
自己乳化法、転相乳化法に関しては、「超微粒子ポリマーの応用技術(シーエムシー出版)」に記載されている。自己乳化に用いる極性基としては、カルボキシ基、スルホン基等が用いられる。
本実施形態における結着樹脂粒子分散液、後述する離型剤粒子分散液、着色剤分散液、及びその他の成分における分散媒としては、例えば水系媒体などが挙げられる。水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水が挙げられ、水混和性有機溶剤である、低級アルコール等を含有していてもよい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、水系媒体としては、蒸留水、イオン交換水等の水であることが好ましく、イオン交換水が特に好ましい。
ここで用いる界面活性剤は、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、アルキルアルコールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤、及び、種々のグラフトポリマー等を挙げることができるが、特に制限されるものではない。
乳化重合で樹脂粒子分散液を作製する場合は、少量の不飽和酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、スチレンスルフォン酸等を単量体成分の1部として添加することにより、樹脂粒子表面に保護コロイド層を形成することができ、ソープフリー重合が可能になるので特に好ましい。
スチレン−アクリル樹脂に使用されるアクリル酸エステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。また、スチレン−アクリル樹脂の重合は、ジフェニルオキシドジスルホン酸塩又は界面活性剤等を乳化剤として使用した乳化重合が好適である。この場合の重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム等を使用することができる。
なお、本実施形態において、重量平均分子量は、いずれもテトラヒドロフラン(THF)可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法による分子量測定で得られる。樹脂の重量平均分子量はTHF可溶物をTSK−GEL(GMH(東ソー(株)製))等を使用して、THF溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出される。
上述のように、ポリエステル樹脂としては、少なくとも非晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましく、非晶性ポリエステル樹脂とともに結晶性ポリエステル樹脂を含有してもよい。ここで、結晶性ポリエステルのような『結晶性』とは、示差走査熱量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度10℃/minで測定した際の吸熱ピークの半値幅が15℃以内であることを意味する。一方、半値幅が15℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非晶性樹脂(無定形高分子)を意味するが、本実施形態において用いられる非晶性樹脂としては、明確な吸熱ピークが認められない樹脂を用いることが好ましい。
3価以上のカルボン酸成分としては、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
更に、多価カルボン酸成分としては、上記脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、2重結合を持つジカルボン酸成分を含有してもよい。
また、多価アルコール成分として3価以上のアルコールも使用することができ、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂の酸価は、5〜25mgKOH/gであることが好ましく、8〜20mgKOH/gであることがより好ましく、10〜18mgKOH/gであることが更に好ましい。酸価が上記範囲内であると、トナーの紙への親和性がよく、帯電性も良好となる。
結着樹脂のガラス転移温度は、45〜75℃であることがより好ましく、50〜70℃であることが更に好ましい。
離型剤粒子分散液の調製は、離型剤を水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散させ、融点以上に加熱溶融するとともに、強い剪断力を付与できるホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子の分散液を作製することにより行うことができる。
これらの中でも、離型剤としては、鉱物・石油系ワックス類、エステルワックス類、植物系ワックス類が好ましく使用される。
これらの離型剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
離型剤の吸熱ピーク温度は、示差走査熱量計((株)マックサイエンス製:DSC3110、熱分析システム001)を用い、JIS 7121−1987に準拠して測定される。この装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。試料はアルミニウム製パンに入れ、サンプルの入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、室温から昇温速度10℃/minで測定を行う。吸熱ピーク温度は、測定により得られたDSC曲線の吸熱ピークのうち、最大の吸熱ピークの頂点の温度をもって示唆走査熱量計による吸熱曲線ピーク温度(吸熱ピーク温度)とする。
なお、離型剤として複数の離型剤を有する場合、全ての離型剤の吸熱ピーク温度が、上記範囲内であることが好ましい。
10≦Tm−Tg≦50 (3)
TmとTgとの差が上記範囲内であると、トナーの形状の制御及び離型性の確保を両立することができる。
Tm−Tgは、20〜50℃であることがより好ましく、30〜50℃であることが更に好ましい。
なお、複数の離型剤及び/又は結着樹脂を含有する場合、最大含有量の離型剤と、最大含有量の結着樹脂とが、少なくとも上記式(3)を満たすことが好ましく、全ての離型剤の結着樹脂との組合せが上記式(3)を満たすことがより好ましい。
〔着色剤粒子分散液の調製〕
着色剤粒子分散液の調製方法は、着色剤を水等の分散媒に任意の分散方法、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどを用いて行うことができ、なんら制限されるものではない。
本実施形態において、着色剤として用いられる顔料は例えば以下のものが挙げられる。
黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローNCG等が挙げられる。具体的には、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー93等が挙げられ、顔料分散性の点からC.I.ピグメントイエロー74が好ましい。黄色顔料としては、上記顔料の1種又は2種以上を併せて使用することができる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。
橙色顔料としては赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジGG、インダスレンブリリアントオレンジRK、インダスレンブリリアントオレンGK等が挙げられる。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。
緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等が挙げられる。
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。
また、0.8μm以上の粒子個数%は、10%未満が好ましく、実質的には0%が好ましい。このような粗大粒子の存在は、凝集工程の安定性を損なわせ粗大着色粒子の遊離のみならず、粒度分布を広化させる可能性がある。
0.05μm以下の粒子個数%は、5個数%以下が好ましい。このような微小粒子の存在は、融合工程での形状制御性を損なわせ、平均円形度0.940以上のいわゆる滑らかなものが得られなくなる可能性がある。これに対して、着色剤粒子の平均粒径、粗大粒子、微小粒子が前記範囲内にあると、前記欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中での分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる点が有利である。
トナーは、上記成分以外にも、必要に応じて内添剤、帯電制御剤等の種々の成分を含んでもよい。
上記内添剤としては、例えばフェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、マンガン、ニッケル等の金属、合金、又はこれら金属を含有する化合物などの磁性体などが挙げられ、トナー特性としての帯電性を阻害しない程度の量が使用される。
また、上記帯電制御剤としては、特に制限はないが、特にカラートナーを用いた場合、無色又は淡色のものが好ましく使用される。例えば、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられるが、後述する凝集や融合・合一時の安定性に影響するイオン強度の制御と廃水汚染の低減との観点から、水に溶解しにくい材料の方が好ましい。なお、本実施形態において、トナーは、磁性材料を内包する磁性トナー及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル等のアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル類、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、等のアルキルアミン類、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド類、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル等の植物油エーテル類、ラウリン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のソルビタンエステルエーテル類などが挙げられる。
上記界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、界面活性剤の各分散液中における含有量としては、一般的には少量であり、具体的には0.01〜10重量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは0.05〜5重量%の範囲であり、更に好ましくは0.1〜2重量%の範囲である。含有量が0.01重量%以上であると、樹脂粒子分散液、着色剤分散液、離型剤分散液等の各分散液が安定化し、凝集や、特定粒子の遊離が抑制されるので好ましい。また、10重量%以下であると、狭い粒度分布が得られ、また、粒子径の制御が容易であり、好まし。一般的には粒子径の大きい懸濁重合トナー分散物は、界面活性剤の使用量は少量でも安定である。なお、界面活性剤の量が増加すると、トナーの帯電の環境安定性が低下するので、界面活性剤の添加量は少ない方が好適である。
凝集粒子分散液の調製は、上述のようにして調製した、結着樹脂粒子分散液、離型剤粒子分散液、更に必要に応じ着色剤粒子分散液、無機粒子分散液を混合することにより行われる。その際必要に応じて、混合液を結着樹脂のTg又はその近傍まで加熱することが好ましい。
前記凝集工程における凝集法としては、特に限定されるものではなく、従来よりトナーの凝集合一法において用いられている凝集法、例えば、昇温、pH変化、凝集剤添加等によってエマルジョンの安定性を低減化させてディスパーザー等で撹拌する方法等が用いられる。
上記製造方法は、原料分散液を一括して混合し、これらを凝集させ融合する方法であるが、凝集工程の初期の段階で分散液に含まれる極性のイオン性界面活性剤の量のバランスを予めずらしておき、例えば、凝集剤を用いてこれをイオン的に中和し、結着樹脂のガラス転移温度以下でコア凝集粒子を形成し、安定した後、更に必要に応じてコア凝集粒子又は追加粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度又は溶融温度以下の高い温度でわずかに加熱することにより安定化させた後、必要に応じて、第2段階として上記のバランスのずれを補填する極性、量の粒子分散液を添加し、更に必要に応じてコア凝集粒子又は追加粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度以下の高い温度でわずかに加熱することにより安定化させた後、ガラス転移温度以上に加熱して第2段階で加えた粒子をコア凝集粒子の表面に付着させたまま融合・合一させることが好ましい。
上記の第2段階では、結着樹脂粒子分散液を追添加することにより、第1段階で形成された凝集粒子の表面に結着樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成してもよい(付着工程)。これにより、いわゆるコア層と、このコア層を被覆する被覆層(シェル)とにより構成されるコア/シェル構造を有するトナーが得られる。
凝集粒子の成長を停止する方法は、pHを変化させるなど、公知の方法から選択すればよい。
具体的には、結着樹脂のガラス転移温度にもよるが、凝集工程は40℃〜50℃で行われることが好ましく、42℃〜48℃で行われることがより好ましい。
上記凝集剤としては、特に制限されないが、凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去を考慮し、無機酸の金属塩が好ましい。具体的には塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩などが挙げられるが、本実施形態では、最終的なトナー粒子の定着時の粘度をコントロールする観点から、アルミニウムを含む凝集剤(例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリミョウバン等)が好適である。
よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が1価より2価、2価より3価、3価より4価、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方がより適している。
これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であって、1価の場合トナーの全量に対して3重量%以下程度、2価の場合は1重量%以下程度、3価の場合は0.5重量%以下程度である。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物を用いることが好ましい。
本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法は、凝集工程における凝集温度から、離型剤の吸熱ピーク温度±5℃まで加熱する加熱工程を有する。
上記加熱工程の加熱開始温度である凝集温度は、上述のように、結着樹脂のガラス転移温度よりも5〜20℃低い温度であることが好ましい。
加熱工程における加熱速度は特に限定されないが、0.1〜10℃/分であることが好ましく、0.5〜7℃/分であることがより好ましく、1〜5℃/分であることが更に好ましい。
加熱速度が上記範囲内であると、微粒子の発生量を少量に抑制できる点で好ましい。
なお、上記加熱速度は、一定でもよく、また、加熱工程の中で変化してもよいが、加熱工程の全体を通して、上記の加熱速度の範囲内であることが好ましい。また、一定の加熱速度であることが特に好ましい。
なお、2種以上の離型剤を使用する場合には、最もトナー中の含有量が多い離型剤の吸熱ピーク温度±5℃まで加熱する。以下、離型剤の吸熱ピーク温度に関しても同様である。
本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法は、上述の凝集工程で得られた凝集粒子を融合・合一する合一工程を有する。合一工程は、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃を冷却開始温度として、下記式(1)及び(2)を満たす徐冷却速度V1℃/分にて徐冷却時間T1分冷却する徐冷却工程と、10℃/分以上の速度で結着樹脂のガラス転移温度以下まで急冷却する急冷却工程とをこの順で有し、徐冷却工程における冷却温度が3.0℃以上10.0℃以下である。
0.5≦V1≦5.0 (1)
1≦T1≦20 (2)
本実施形態において、合一工程は、離型剤の吸熱ピーク温度±5℃にて0分〜60分維持する加熱保持工程を有することが好ましい。なお、「0分〜60分維持する」とは、維持する時間が60分以下、又は、維持する時間がない(0分である)ことを意味する。
加熱保持工程においては、維持する時間が0分を超える場合は、離型剤の吸熱ピーク温度±5℃の範囲で維持すればよく、加熱保持工程の中で温度が変化してもよいが、一定の温度で維持することが好ましい。
離型剤の吸熱ピーク温度±5℃にて維持する時間は0分〜30分であることが好ましく、0分〜15分であることがより好ましく、0分、すなわち、維持する時間がないことが最も好ましい。この場合には、凝集工程の後に、凝集温度から離型剤の吸熱ピーク温度±5℃まで加熱し、維持することなく徐冷却工程を行う。
離型剤の吸熱ピークよりも5℃を超えて高い温度で加熱保持すると、トナー表面の離型剤存在率が高くなり、流動性が悪化するという問題がある。また、離型剤の吸熱ピークよりも5℃を超えて低い温度で加熱保持すると、離型剤のドメイン成長が促進されない。
本実施形態において、合一工程は、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃を冷却開始温度として、下記式(1)及び(2)を満たす徐冷却速度V1℃/分にて徐冷却時間T1分冷却する徐冷却工程を有する。また、徐冷却工程における冷却温度が3.0℃以上10.0℃以下である。
0.5≦V1≦5.0 (1)
1≦T1≦20 (2)
徐冷却速度は、0.7℃/分〜3℃/分であることが好ましく、1℃/分〜1.5℃/分であることがより好ましい。
なお、徐冷却速度は、一定速度であっても、徐冷却工程の中で変化してもよいが、徐冷却工程の全体において、0.5℃/分〜5.0℃/分である。これらの中でも、徐冷却工程が一定の冷却速度で行われることが好ましい。
徐冷却時間T1は、3分〜18分であることが好ましく、5分〜15分であることがより好ましい。
冷却温度は、4℃〜8℃であることが好ましく、5℃〜7℃であることがより好ましい。
なお、冷却温度は、徐冷却速度V1℃/分により、徐冷却時間T1分冷却することにより、降下した温度を意味する。徐冷却工程が一定の冷却速度V1℃/分で行われる場合には、徐冷却工程における冷却温度は、V1×T1にて表される。
本実施形態において、合一工程は、8℃/分以上の速度で結着樹脂のガラス転移温度以下まで急冷却する急冷却工程を有する。
急冷却工程における冷却速度は、8℃/分以上である。冷却速度が8℃/未満であると、トナー形状制御性及び生産性が低下する。
急冷却工程における冷却速度は、10〜40℃/分であることが好ましく、10〜30℃/分であることがより好ましい。
急冷却工程における冷却速度は、10℃/分以上の範囲で一定でもよく、変化してもよいが、一定の冷却速度であることが好ましい。
なお、結着樹脂のガラス転移温度から5℃以上低い温度まで急冷却することが好ましく、10℃以上低い温度まで急冷却することがより好ましく、20℃以上低い温度まで急冷却することが更に好ましい。上記範囲内であると、良好な表面状態のトナーを得ることができるので好ましい。
<洗浄工程、固液分離工程、及び、乾燥工程>
上記凝集工程及び合一工程終了後、合一粒子としてトナーが得られる。凝集工程及び合一工程終了後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て所望のトナーを得てもよい。
洗浄工程は、帯電性の点から十分にイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましく用いられる。更に、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から真空乾燥、凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
上述のようにして得られたトナー粒子に対して、更に外添剤を添加処理する、外添工程を有していてもよい。外添工程は、湿式外添工程でもよく、乾式外添工程でもよく、特に限定されないが、乾燥工程を必要としない観点から、乾式外添工程が好ましい。
乾式外添方法に用いられる混合機としては、V型ブレンダーやヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等の公知の混合機が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。中でも、シリカ粒子や酸化チタン粒子が好ましく、疎水化処理(表面処理)された粒子が特に好ましい。
無機粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。上記無機粒子の1次粒径としては、1〜200nmの範囲が好ましく、その添加量としては、トナー100重量部に対して、0.01〜20重量部の範囲が好ましい。
これらの外添剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
本実施形態において、静電荷像現像用トナーの平均円形度は、0.950〜0.985であることが好ましい。トナーの形状は、真球状に近いほど現像性、転写性の点では有利であるが、クリーニング性の面では不定形に比べ劣ることがある。トナーの平均円形度は、0.955〜0.980であることがより好ましい。平均円形度が上記範囲内であると、転写効率、画像の緻密性が向上し、高画質な画像形成が行われ、また、感光体(像保持体)表面のクリーニング性が高まる。
上記平均円形度は、Sysmex社製FPIA−3000で測定することが好ましい。本装置では、水などに分散させた粒子をフロー式画像解析法によって測定する方式が採用されており、吸引された粒子懸濁液はフラットシースフローセルに導かれ、シース液によって偏平な試料流に形成される。その試料流にストロボ光を照射することにより、通過中の粒子は対物レンズを通して、CCDカメラで、静止画像として撮像される。撮像された粒子像を、2次元画像処理して、投影面積と周囲長から円相当径及び円形度を算出した。円相当径は、撮影された各々の粒子に対して、2次元画像の面積から同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出した。円形度に関しては、少なくとも4,000個以上各々画像解析を行い、統計処理することによって平均円形度を求めた。
円形度=円相当径周囲長/周囲長=[2×(Aπ)1/2]/PM
上式においてAは投影面積、PMは周囲長を表す。
なお、測定にはHPFモード(高分解能モード)を使用し、希釈倍率は1.0倍とした。また、データの解析に当たっては、測定ノイズ除去の目的で、個数粒径解析範囲を2.0〜30.1μmとし、円形度解析範囲を0.40〜1.00の範囲とした。
また、本実施形態において、静電荷像現像用トナーの体積平均粒子径は、3〜9μmが好ましく、3.1〜8.5μmがより好ましく、3.2〜8.0μmが更に好ましい。体積平均粒子径が3μm以上であれば、流動性が低下しにくく、帯電性が維持されやすい。体積平均粒子径が9μm以下であれば、解像度が低下しにくい。なお、上記体積平均粒子径は、例えば、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター(株)製)等の測定機で測定され、粒度に分布を有するトナーにおいては50,000個程度の粒子の粒径を測定し、その体積粒径の50%に相当する粒径を体積平均粒子径とする。
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、非磁性一成分現像剤や二成分現像剤として用いる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
二成分現像剤に使用しうるキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。また、マトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
また、静電荷像現像剤(静電荷像現像用トナー)は、静電荷像現像方式(電子写真方式)の画像形成方法に使用される。
本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、前記現像剤として、本実施形態の静電荷像現像用トナー又は本実施形態の静電荷像現像剤を用いることを特徴とする。
上記の各工程に加え、前記像保持体上に残留する現像剤を清掃する清掃工程を有していてもよい。
前記静電潜像形成工程は、像保持体(感光体)上に静電潜像を形成する工程である。
前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤層としては、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含んでいれば特に制限はない。
前記転写工程は、前記トナー画像を被転写体上に転写する工程である。また、転写工程における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
前記定着工程では、例えば、加熱ローラの温度を一定温度に設定した加熱ローラ定着器により、転写紙上に転写したトナー像を定着して複写画像を形成する方式が挙げられる。
前記清掃工程は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を清掃する工程である。
また、本実施形態の画像形成方法においては、前記清掃工程は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤をクリーニングブレードにより除去する工程を含むことがより好ましい。
被記録媒体としては、公知のものを使用することができ、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される紙、OHPシート等が挙げられ、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤として、本実施形態の静電荷像現像用トナー又は本実施形態の静電荷像現像剤を用いることを特徴とする。
また、上記の各手段に加え、前記像保持体を清掃する清掃手段を有していてもよい。
なお、本実施形態の画像形成装置は、上記のような像保持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他必要に応じて、清掃手段や、除電手段等を含んでいてもよい。
前記転写手段では、中間転写体を用いて2回以上の転写を行ってもよい。また、転写手段における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
また、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を清掃する清掃手段としては、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシなどが挙げられるが、クリーニングブレードが好ましい。クリーニングブレードの材質としては、ウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が好ましく挙げられる。
本実施形態のトナーカートリッジは、本実施形態の静電荷像現像用トナーを少なくとも収容しているトナーカートリッジである。
本実施形態の現像剤カートリッジは、本実施形態の静電荷像現像剤を少なくとも収容している現像剤カートリッジである。
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、静電荷像現像剤を収容し、かつ前記静電荷像現像剤を保持して搬送する現像剤保持体を備えるプロセスカートリッジであり、像保持体表面上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用トナー又は前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、像保持体、前記像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び、前記像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれる少なくとも1種と、を備え、本実施形態の静電荷像現像用トナー、又は、本実施形態の静電荷像現像剤を少なくとも収容しているプロセスカートリッジであることが好ましい。
本実施形態の現像剤カートリッジは、前記本実施形態の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を含有するものであればよく、特に制限はない。現像剤カートリッジは、例えば、現像手段を備えた画像形成装置に着脱され、この現像手段に供給されるための現像剤として、前記本実施形態の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤が収納されているものである。
また、現像剤カートリッジは、トナー及びキャリアを収納するカートリッジであってもよく、トナーを単独で収納するカートリッジとキャリアを単独で収納するカートリッジとを別体としたものでもよい。
本実施形態のプロセスカートリッジは、画像形成装置に脱着されることが好ましい。
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、その他必要に応じて、除電手段等、その他の部材を含んでもよい。
トナーカートリッジ及びプロセスカートリッジとしては、公知の構成を採用してもよく、例えば、特開2008−209489号公報、及び、特開2008−233736号公報等が参照される。
<酸価の測定>
酸価の測定は、JIS K0070に従って行い、中和滴定法を用いて測定した。すなわち、適当量の試料を分取し、溶剤(ジエチルエーテル/エタノール混合液)100ml、及び、指示薬(フェノールフタレイン溶液)数滴を加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで充分に振り混ぜた。これに、0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が30秒間続いた時を終点とした。酸価をA、試料量をS(g)、滴定に用いた0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液をB(ml)、fを0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、
A=(B×f×5.611)/S
として算出した。
ガラス転移温度及び吸熱ピーク温度は、示差走査熱量計((株)マックサイエンス製:DSC3110、熱分析システム001)を用い、JIS 7121−1987に準拠して測定した。この装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。試料はアルミニウム製パンに入れ、サンプルの入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、昇温速度10℃/minで測定を行った。
吸熱ピーク温度については、測定により得られたDSC曲線の吸熱ピークのうち、最大の吸熱ピークの頂点の温度をもって示唆走査熱量計により吸熱曲線ピーク温度とした。
また、ガラス転移温度については、測定により得られたDSC曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とした。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)(ポリスチレン換算)は、GPC(東ソー(株)製:HLC−8120)を用いて測定した。カラムは東ソー(株)製TSKgel SuperHMーM(15cm)を使用し、THF溶媒によりGPCスペクトルを測定した。単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用してポリエステル樹脂の分子量を算出した。
トナーの平均円形度測定には、FPIA3000(Sysmex社製)を用いた。測定のためのトナー分散液は以下のようにして作製した。まず100mlビーカーにイオン交換水を30ml入れ、これに分散剤として界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)の20%水溶液を5滴滴下した。この液中にトナーを20mg入れ、超音波分散を3分行って分散液を作製した。この分散液をFPIA3000を用い、測定個数4,500個で測定して平均円形度を算出した。
コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター(株)製)測定装置を用いて、トナーの体積平均粒子径を測定した。電解液としては、ISOTON−II(ベックマン・コールター(株)製)を使用した。
測定法としては、分散剤として界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)の5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5mg加え、これを前記電解液100ml中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径が100μmのアパーチャーを用いて、粒径が2.0から60μmの範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定した粒子数は50,000である。測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径を体積平均粒子径と定義した。
レーザー回析式粒度分布測定装置(LA−700:(株)堀場製作所製)を用いて、樹脂粒子・離型剤粒子・顔料粒子の体積平均粒子径を測定した。
測定法としては、分散液となっている状態の試料を固形分で約2gになるように調製し、これにイオン交換水を添加して、約40mlにした。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、2分待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定した。
得られたチャンネルごとの体積平均粒子径を、体積平均粒子径の小さい方から累積し、累積50%になったところを体積平均粒子径とした。
<ポリエステル樹脂の合成>
加熱乾燥した二口フラスコに、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン80モル部と、エチレングリコール10モル部と、シクロヘキサンジオール10モル部と、テレフタル酸80モル部と、イソフタル酸10モル部と、n−ドデセニルコハク酸10モル部を原料に、触媒としてジブチル錫オキサイドを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、150〜230℃で約12時間共縮重合反応させ、その後、210〜250℃で徐々に減圧して、ポリエステル樹脂(1)を合成した。
得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、17,100であった。また、ポリエステル樹脂の酸価は12.5mgKOH/gであった。
更に、ポリエステル樹脂のガラス転移温度を、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定し、JIS規格(JIS K−7121参照)により解析して得た。
その結果、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移温度(Tg)は58℃であった。
〔ポリエステル樹脂分散液の調製〕
・ポリエステル樹:100重量部
・酢酸エチル:70重量部
・イソプロピルアルコール:15重量部
セパラブルフラスコに上記酢酸エチルと上記イソプロピルアルコールとの混合溶媒を投入し、これに上記樹脂を徐々に投入して、スリーワンモーターで撹拌を施し、完全に溶解させて油相を得た。
この撹拌されている油相に10重量%アンモニア水溶液を合計で3重量部となるようにスポイトで徐々に滴下し、更にイオン交換水230重量部を10ml/minの速度で徐々に滴下して転相乳化させ、更にエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、「ポリエステル樹脂」を含む「ポリエステル樹脂分散液」を得た。この分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径は180nmであった。なお、分散液の樹脂粒子濃度はイオン交換水で調整して20重量%とした。
・スチレン(和光純薬工業(株)製):325重量部
・n−ブチルアクリレート(三菱化学(株)製):75重量部
・β−カルボキシエチルアクリレート(ローディア日華(株)製):9重量部
・1’10デカンジオールジアクリレート(新中村化学(株)製):1.5重量部
・ドデカンチオール(和光純薬工業(株)製):2.7重量部
上記成分を予め混合し、溶解して溶液を調製しておき、アニオン性界面活性剤(ダウケミカル社製、ダウファックス2A1)4重量部をイオン交換水550重量部に溶解した界面活性剤溶液をフラスコに収容し、上記溶液413.2重量部を投入して分散し乳化して10分間ゆっくりと撹拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム6gを溶解したイオン交換水50重量部を投入した。次いで、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコ内の乳化溶液を撹拌しながらオイルバスで系内が70℃になるまで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続してスチレンアクリル樹脂粒子分散液を得た。スチレンアクリル樹脂粒子分散液からスチレンアクリル樹脂粒子を分離して物性を調べたところ、中心径は200nm、分散液中の固形分量は41重量%、ガラス転移温度(Tg)は51.7℃、重量平均分子量(Mw)は33,000であった。
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製、FNP92、融点92℃):45部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):5部
・イオン交換水:200部
以上を混合して95℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した。その後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ(ゴーリン社)で分散処理し、離型剤を分散させてなる離型剤分散液1(固形分濃度:20%)を調製した。離型剤粒子の体積平均粒径は0.19μmであった。
・ポリエチレンワックス(ベーカーペトロライト製、POLYWAX725、融点103℃):45部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):5部
・イオン交換水:200部
以上を混合して120℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した。その後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ(ゴーリン社)で分散処理し、離型剤を分散させてなる離型剤分散液2(固形分濃度:20%)を調製した。離型剤粒子の体積平均粒径は0.23μmであった。
・シアン顔料(大日精化(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)):1,000部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンR):15部
・イオン交換水:9,000部
以上を混合溶解し、ホモジナイザー(IKAウルトラタラックス)により10分間分散し、中心粒径0.16nm、固形分量20%の着色剤分散液を得た。
フェライト粒子(パウダーテック(株)製、平均粒径50μm)100部とポリメチルメタクリレート樹脂(三菱レイヨン(株)製、重量平均分子量95,000、重量平均分子量10,000以下の成分比率は5%)1.5部を、トルエン500部とともに加圧式ニーダーに入れ、常温で15分間撹拌混合した後、減圧混合しながら70℃まで昇温してトルエンを留去し、その後冷却し、105μmの篩を用いて分級して樹脂被覆フェライトキャリアを得た。
<実施例1:トナー(1)の製造>
・ポリエステル樹脂分散液:267部
・着色剤分散液:25部
・離型剤分散液1:40部
・アニオン性界面活性剤(テイカ(株)製、TaycaPower BN2060):2.0部
上記原料を2Lの円筒ステンレス容器に入れ、0.3Mの硝酸水溶液12部を加えて、pHを2.7に調整した。
次いで、Ultraturrax(IKAジャパン社製)により1,000rpmでせん断力を加えながら、凝集剤として硫酸アルミニウム10%水溶液100部を滴下した。なお、この凝集剤滴下の途中で、原料混合物の粘度が増大するので、粘度上昇した時点で、滴下速度を緩め、凝集剤が一箇所に偏らないよう注意した。凝集剤の滴下が終了したら、更に回転数を6,000rpmに上げて5分間撹拌し、凝集剤と原料混合物を充分混合した。
次いで、上記原料混合物をマントルヒーターにて35℃に加温しながら550rpm以上650rpm以下で撹拌した。60分撹拌後、マルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、ベックマン・コールター(株)製)を用いて一次粒子径が安定に形成するのを確認した後、凝集粒子を成長させるために0.5℃/分で45℃まで昇温した。凝集粒子の成長はマルチサイザーIIを用いて随時確認するが、その凝集速度によって、凝集温度や撹拌の回転数を変えた。
次いで、凝集粒子を融合させるために、pHを8.0に制御しながら昇温速度1℃/minで92℃まで昇温した。92℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液20部を投入し、1.3℃/分で5分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、10℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、3リットルのイオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒径6.0μm、平均円形度0.966のトナー母粒子(1)を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.0℃/分で5分徐冷却に、10℃/分の降温速度を15℃/分に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(2)を製造した。トナー母粒子(2)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.968であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.5℃/分で5分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(3)を製造した。トナー母粒子(3)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.965であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.0℃/分で10分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(4)を製造した。トナー母粒子(4)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.965であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.0℃/分で3分徐冷却に、10℃/分の降温速度を20℃/分に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(5)を製造した。トナー母粒子(5)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.972であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.5℃/分で3分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(6)を製造した。トナー母粒子(6)の平均体積粒径は6.2μm、平均円形度0.968であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を3.0℃/分で3分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(7)を製造した。トナー母粒子(7)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.966であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.7℃/分で5分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(8)を製造した。トナー母粒子(8)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.969であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.7℃/分で10分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(9)を製造した。トナー母粒子(9)の平均体積粒径は6.2μm、平均円形度0.965であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.5℃/分で10分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(10)を製造した。トナー母粒子(10)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.972であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.5℃/分で20分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(11)を製造した。トナー母粒子(11)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.965であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を3.0℃/分で1分徐冷却に、10℃/分の降温速度を25℃/分に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(12)を製造した。トナー母粒子(12)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.970であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を5.0℃/分で1分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(13)を製造した。トナー母粒子(13)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.968であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.3℃/分で10分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(14)を製造した。トナー母粒子(14)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.962であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.0℃/分で15分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(15)を製造した。トナー母粒子(15)の平均体積粒径は6.2μm、平均円形度0.961であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.5℃/分で10分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(16)を製造した。トナー母粒子(16)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.962であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.7℃/分で15分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(17)を製造した。トナー母粒子(17)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.962であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.7℃/分で20分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(18)を製造した。トナー母粒子(18)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.959であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.7℃/分で3分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(19)を製造した。トナー母粒子(19)の平均体積粒径は6.2μm、平均円形度0.977であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.0℃/分で1分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(20)を製造した。トナー母粒子(20)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.977であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を1.5℃/分で1分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(21)を製造した。トナー母粒子(21)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.976であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を3.0℃/分で5分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(22)を製造した。トナー母粒子(22)の平均体積粒径は6.3μm、平均円形度0.962であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を5.0℃/分で3分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(23)を製造した。トナー母粒子(23)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.963であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.5℃/分で5分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(24)を製造した。トナー母粒子(24)の平均体積粒径は6.2μm、平均円形度0.976であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.5℃/分で22分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(25)を製造した。トナー母粒子(25)の平均体積粒径は6.0μm、平均円形度0.962であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を0.2℃/分で20分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(26)を製造した。トナー母粒子(26)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.965であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を6℃/分で1分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(27)を製造した。トナー母粒子(27)の平均体積粒径は6.1μm、平均円形度0.967であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
1.3℃/分で5分徐冷却を5.0℃/分で0.5分徐冷却に変更した以外はトナー(1)と同様にしてトナー(28)を製造した。トナー母粒子(28)の平均体積粒径は6.3μm、平均円形度0.979であった。トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために95℃まで昇温した。
95℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液7部を投入し0.5℃/分で20分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、10℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、イオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒径5.8μm、平均円形度0.964のトナー母粒子(29)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために87℃まで昇温した。
87℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液30部を投入し5℃/分で1分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、8℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、イオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒径6.1μm、平均円形度0.963のトナー母粒子(30)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために89℃まで昇温した。
89℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液30部を投入し3℃/分で1分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、10℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、イオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒径6.0μm、平均円形度0.966のトナー母粒子(31)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
離型剤分散液1の代わりに、離型剤分散液2を使用した以外は実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために99℃まで昇温した。
89℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液12部を投入し1℃/分で5分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、28℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、イオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒径5.9μm、平均円形度0.967のトナー母粒子(32)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液:267部
・着色剤分散液:25部
・離型剤分散液1:40部
・アニオン性界面活性剤(テイカ(株)製、TaycaPowerBN2060):2.0部
上記原料を円筒ステンレス容器に入れ、Ultraturrax(IKAジャパン社製)により1,000rpmでせん断力を加えながら、凝集剤として硫酸アルミニウム10%水溶液100部を滴下した。なお、この凝集剤滴下の途中で、原料混合物の粘度が増大するので、粘度上昇した時点で、滴下速度を緩め、凝集剤が一箇所に偏らないよう注意した。凝集剤の滴下が終了したら、更に回転数を6,000rpmに上げて5分間撹拌し、凝集剤と原料混合物を充分混合した。
次いで、上記原料混合物をマントルヒーターにて40℃に加温しながら550rpm以上650rpm以下で撹拌した。60分撹拌後、マルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、ベックマン・コールター(株)製)を用いて一次粒子径が安定に形成するのを確認した後、凝集粒子を成長させるために0.5℃/分で48℃まで昇温した。凝集粒子の成長はマルチサイザーIIを用いて随時確認するが、その凝集速度によって、凝集温度や撹拌の回転数を変えた。
一方、凝集粒子被覆用として、スチレンアクリル樹脂粒子分散液190部に、イオン交換水38部を加えて混合した。上記凝集工程で凝集粒子が5.8μmに成長したところで、上記被覆用樹脂粒子分散液を加え、撹拌しながら10分間保持した。その後、被覆した凝集粒子(付着粒子)の成長を停止させるために、1Mの水酸化ナトリウム水溶液を加え、原料混合物のpHを7.0に制御した。
次いで、凝集粒子を融合させるために、pHを8.0に制御しながら昇温速度1℃/minで92℃まで昇温した。92℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液30部を投入し、1℃/分で5分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、10℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、3リットルのイオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒径6.0μm、平均円形度0.964のトナー母粒子(33)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために87℃まで昇温した。
87℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液23部を投入し0.5℃/分で3分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、10℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、イオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒5.8μm、平均円形度0.964のトナー母粒子(34)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために99℃まで昇温した。99℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液12部を投入し1℃/分で5分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、10℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、イオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒5.7μm、平均円形度0.968のトナー母粒子(35)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために83℃まで昇温した。83℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液45部を投入し1℃/分で5分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、10℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、イオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒6.1μm、平均円形度0.965のトナー母粒子(36)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために92℃まで昇温した。92℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液18部を投入し1℃/分で5分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、1℃/分の降温速度で40℃まで冷却した。その後濾過を行い、イオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒6.1μm、平均円形度0.990のトナー母粒子(37)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
実施例1と同様に凝集粒子を形成し、凝集粒子を融合させるために92℃まで昇温した。92℃に到達した時点で0.3Mの硝酸水溶液20部を投入し1℃/分で5分徐冷却しながら凝集粒子を融合させた後、10℃/分の降温速度で60℃まで冷却した。その後濾過を行い、3リットルのイオン交換水に再分散してヌッチェ式吸引濾過により固液分離することを6回繰り返してウェットケーキを得た。次いで真空乾燥を12時間行って平均体積粒6.0μm、平均円形度0.962のトナー母粒子(38)を得た。
トナー(1)と同様にして外添トナー、現像剤を得た。
<定着性評価>
定着評価はFuji Xerox社製DocuCentreColor500の改造機を用いた。この装置は、定着機内に、ニップ部の加熱手段として加熱ロール内に900Wのハロゲンランプを内蔵させ、定着機の設定定着温度を70℃〜200℃の範囲で可変とした。この定着テストを、各々のトナーについて、定着機の温度を70℃から200℃まで5℃ずつ定着温度を順次変えながら繰り返し、オフセットの発生を目視で確認し、発生した時の温度をオフセット温度とした。評価基準は以下のとおりである。結果を表1に示す。
−評価基準−
A:オフセット温度が190℃以上
B:オフセット発生温度が180℃以上190℃未満
C:オフセット発生温度が170℃以上180℃未満
D:オフセット温度が170℃未満
なお、評価がA〜Cであれば、実用上問題がない。
上記方法により得られたトナーを、55℃/50%RHの環境下に24時間放置した。
その後、トナーを2g秤量し、目開き32μm篩上に置き、30秒振動させて、篩上に残った量を秤量し、下式からそのトナーの凝集度を算出し、粉体流動性を評価した。
式:トナーの凝集度(%)=(篩上に残ったトナー量(g)/2g)×100
なお、評価基準は以下の通りである。結果を表1に示す。
−評価基準−
A:3%未満
B:3%以上6%未満
C:6%以上10%未満
D:10%以上
なお、評価がA〜Cであれば、実用上問題がない。
Claims (15)
- 湿式造粒法により少なくとも結着樹脂粒子及び離型剤粒子を含有する凝集粒子を作製する凝集工程と、
離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃まで加熱する加熱工程と、
凝集粒子を融合・合一する合一工程とを有し、
合一工程が、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃を冷却開始温度として、下記式(1)及び(2)を満たす徐冷却速度V1℃/分にて徐冷却時間T1分冷却する徐冷却工程と、8℃/分以上の速度で結着樹脂のガラス転移温度以下まで急冷却する急冷却工程とをこの順で有し、
徐冷却工程における冷却温度が3.0℃以上10.0℃以下であることを特徴とする
静電荷像現像用トナーの製造方法。
0.5≦V1≦5.0 (1)
1≦T1≦20 (2) - 合一工程が、離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃にて0分〜60分維持する加熱保持工程と、徐冷却工程と、急冷却工程とをこの順で有する、請求項1に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 加熱保持工程において離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃にて維持する時間が、0分〜30分である、請求項2に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 加熱保持工程において離型剤の吸熱曲線ピーク温度±5℃にて維持する時間が、0分〜15分である、請求項2に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 合一工程全体の時間が、2分〜85分である、請求項1〜4のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 離型剤の吸熱曲線ピーク温度が60℃〜100℃である、請求項1〜5のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 結着樹脂のガラス転移温度が、50℃〜70℃である、請求項1〜6のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 離型剤の吸熱曲線ピーク温度をTm℃、結着樹脂のガラス転移温度をTg℃としたとき、下記式(3)を満たす、請求項1〜7のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
10≦Tm−Tg≦50 (3) - 請求項1〜8のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法により得られる静電荷像現像用トナー。
- 請求項9に記載の静電荷像現像用トナー、及び、キャリアを含むことを特徴とする、静電荷像現像剤。
- 請求項9に記載の静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジ。
- 請求項10に記載の静電荷像現像剤を収容する現像剤カートリッジ。
- 請求項10に記載の静電荷像現像剤を収容し、かつ静電荷像現像剤を保持して搬送する現像剤保持体を備えるプロセスカートリッジ。
- 像保持体と、
像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した像保持体を露光して像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、
トナーを含む現像剤により静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
トナー像を像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、
被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、
現像剤が請求項9に記載の静電荷像現像用トナー、又は、請求項10に記載の静電荷像現像剤である
画像形成装置。 - 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、
像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、
被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、
現像剤として請求項9に記載の静電荷像現像用トナー、又は、請求項10に記載の静電荷像現像剤を用いる
画像形成方法。
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