JP2015173098A - 全固体リチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】正極2、負極3、および正極2および負極3の間に配置された固体電解質層4を備え、固体電解質層4は、三方晶イルメナイト型結晶構造を有するLi(1-x)NbO3結晶(0.10≦x≦0.35)から形成されている全固体リチウム二次電池1。
【選択図】図1
Description
前記固体電解質層は、三方晶イルメナイト型結晶構造を有するLi(1-x)NbO3結晶(ここで、0.10≦x≦0.35)から形成されている。
正極集電体21は、全固体リチウム二次電池1の所定の動作電圧の範囲内において正極活物質層22に含有されるイオン伝導体と化学変化を起こさない電子伝導体から形成される。正極集電体21の動作電圧の範囲の例は、リチウムの標準酸化還元電位に対して+3ボルト〜+4.2Vである。
正極活物質層22は、リチウムイオンを吸蔵および放出し得る正極活物質を含有する。正極活物質の例は、LiCo1-a-bNiaAlbO2(0≦a≦1、0≦b≦1,かつa+b=1)、LiMn2O4、またはLiFePO4である。正極活物質層22は、2種類以上の正極活物質を含有していてもよい。
固体電解質層4は、三方晶イルメナイト型結晶構造を有するLi(1-x)NbO3結晶から形成される。以下の数式(I)が充足される。
0.10≦x≦0.35 (I)
負極活物質層32は、リチウムイオンを吸蔵および放出し得る負極活物質を含有し得る。負極活物質は、正極活物質に比べて低い電位でリチウムイオンを吸蔵および放出し得る。負極活物質の例は、リチウム合金、合金、金属間化合物、炭素、有機化合物、無機化合物、金属錯体、または有機高分子化合物である。負極活物質層32は、2種類以上のこれらの物質を含有していてもよい。負極活物質層32は、導電助剤および/または結着剤を含んでいてもよい。
負極集電体31は、リチウム二次電池1の設計された動作電圧の範囲内において負極活物質層32中のイオン伝導体と化学反応を起こさない電子伝導体により形成される。負極集電体31の動作電圧の範囲の例は、リチウムの標準酸化還元電位に対して0〜+1.6Vである。
以下、実施形態による全固体リチウム二次電池の製造方法が、図2A〜図2Dを参照しながら説明される。
以下、実施例を参照しながら、本発明がさらに詳細に説明される。
[電池の作製]
図2A〜図2Dに示される方法に従って全固体リチウム二次電池1が作製された。具体的には、以下のように、全固体リチウム二次電池1が作製された。
ターゲット:LiおよびCoを含む酸化物焼結体(Li:Co=1.3:1(原子比))
レーザーパルスのエネルギー:50mJ
パルス周波数:2.5Hz
酸素分圧:3Pa
基板温度:摂氏500度
ターゲットおよび基板の間の距離:55ミリメートル
ターゲット:LiおよびNbを含む酸化物焼結体(Li:Nb=1.3:1(原子比))
レーザーパルスのエネルギー:100mJ
パルス周波数:5Hz
酸素分圧:10Pa
基板温度:500℃
ターゲットおよび基板の間の距離:40ミリメートル
実施例1による全固体リチウム二次電池1の容量比が以下のように測定された。まず、アルゴン雰囲気下で、正極集電体21および負極集電体31にポテンショスタットが接続された。次に、実施例1による全固体リチウム二次電池1は、ポテンショスタットから出力される60マイクロアンペアの定電流を用いて4.2Vまで充電した。次に、実施例1による全固体リチウム二次電池1は、60マイクロアンペアで3.0Vまで放電された。60マイクロアンペアでの放電容量は「1C」と定義された。
評価用サンプルが以下のように用意された。まず、ノンドープの絶縁性STO基板が用意された。この絶縁性STO基板は、(110)面の主面を有し、かつ10ミリメートル×10ミリメートル×500マイクロメートルの大きさを有していた。次に、図2Bに示されるように、全固体リチウム二次電池1の作製時と同様に固体電解質層4が絶縁性STO基板上に形成された。このようにして、評価用サンプルが調製された。評価用サンプルは、正極活物質層22および負極3を有していなかった。
固体電解質層4を形成するためのPLD法の条件が以下の通りであったこと以外は実施例1と同様にして、全固体リチウム二次電池1が作製された。
ターゲット:LiおよびNbを含む酸化物焼結体(Li:Nb=1.3:1(原子比))
レーザーパルスのエネルギー:100mJ
パルス周波数:2Hz
酸素分圧:10Pa
基板温度:摂氏700度
ターゲットおよび基板の間の距離:40ミリメートル
固体電解質層4を形成するためのPLD法の条件が以下の通りであったこと以外は実施例1と同様にして、全固体リチウム二次電池1が作製された。
ターゲット:LiおよびNbを含む酸化物焼結体(Li:Nb=1.3:1(原子比))
レーザーパルスのエネルギー:100mJ
パルス周波数:2Hz
酸素分圧:10Pa
基板温度:摂氏600度
ターゲットおよび基板の間の距離:40ミリメートル
STO基板の面方位が(111)面であったこと、および固体電解質層4を形成するためのPLD法の条件が以下の通りであったこと以外は実施例1と同様にして、全固体リチウム二次電池1が作製された。
ターゲット:LiおよびNbを含む酸化物焼結体(Li:Nb=1.0:1(原子比))
レーザーパルスのエネルギー:100mJ
パルス周波数:2Hz
酸素分圧:10Pa
基板温度:摂氏600度
ターゲットおよび基板の間の距離:40ミリメートル
固体電解質層4が、2200ナノメートルの厚みを有していたこと以外は、実施例4と同様に全固体リチウム二次電池1が作製された。
固体電解質層4を形成するためのPLD法の条件が以下の通りであったこと以外は実施例1と同様にして、全固体リチウム二次電池1が作製された。
ターゲット:LiおよびNbを含む酸化物焼結体(Li:Nb=1.5:1(原子比))
レーザーパルスのエネルギー:100mJ
パルス周波数:5Hz
酸素分圧:10Pa
基板温度:摂氏500度
ターゲットおよび基板の間の距離:40ミリメートル
固体電解質層4を形成するためのPLD法の条件が以下の通りであったこと以外は実施例1と同様にして、全固体リチウム二次電池1が作製された。
ターゲット:LiおよびNbを含む酸化物焼結体(Li:Nb=1:1(原子比))
レーザーパルスのエネルギー:100mJ
パルス周波数:2Hz
酸素分圧:10Pa
基板温度:摂氏250度
ターゲットおよび基板の間の距離:40ミリメートル
固体電解質層4を形成するためのPLD法の条件が以下の通りであったこと以外は実施例1と同様にして、全固体リチウム二次電池1が作製された。
ターゲット:LiおよびNbを含む酸化物焼結体(Li:Nb=1.3:1(原子比))
レーザーパルスのエネルギー:100mJ
パルス周波数:2Hz
酸素分圧:10Pa
基板温度:摂氏250度
ターゲットおよび基板の間の距離:40ミリメートル
PLD法に代えて固体電解質層4がスパッタ法により形成されたこと以外は、実施例1と同様にして、全固体リチウム二次電池1が作製された。
ターゲット:LiおよびNbを含む酸化物焼結体(Li:Nb=1:1(原子比))
RFパワー:80W
スパッタガス圧:1Pa (Ar:O2=80:20(体積比))
基板温度:室温
2 正極
21 正極集電体
22 正極活物質層
3 負極
31 負極集電体
32 負極活物質層
4 固体電解質層
Claims (5)
- 正極、
負極、および
前記正極および負極の間に配置された固体電解質層
を備え、
前記固体電解質層は、三方晶イルメナイト型結晶構造を有するLi(1-x)NbO3結晶(ここで、0.10≦x≦0.35)から形成されている、全固体リチウム二次電池。 - 請求項1に記載の全固体リチウム二次電池であって、
前記固体電解質層が、100ナノメートル以上20マイクロメートル以下の厚みを有する。 - 請求項1に記載の全固体リチウム二次電池であって、
前記Li(1-x)NbO3結晶が、前記固体電解質層の法線方向に沿って配向している。 - 請求項1に記載の全固体リチウム二次電池であって、
前記Li(1-x)NbO3結晶が、前記固体電解質層の法線方向および前記固体電解質層の面内方向に沿って二軸配向している。 - 請求項1に記載の全固体リチウム二次電池であって、
前記Li(1-x)NbO3結晶は、[110]方向または[100]方向に沿って配向している。
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