JP2015161616A - 時計用外装部品の製造方法、時計用外装部品および時計 - Google Patents

Abstract

【課題】材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、美的外観に優れた時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供する。
【解決手段】時計用外装部品の製造方法は、第１の粒子が気体中に分散してなる第１のエアロゾルをノズルから基材Ｐ１に向けて吹き付けて、その衝撃力によって基材Ｐ１上に凹部Ｐ１１を形成する凹部形成工程と、第２の粒子が気体中に分散してなる第２のエアロゾルをノズルから、基材Ｐ１に向けて吹き付けて、その衝撃力によって、少なくとも凹部Ｐ１１の一部を含む領域に被膜Ｐ３を形成する被膜形成工程とを有する。
【選択図】図１

Description

本発明は、時計用外装部品の製造方法、時計用外装部品および時計に関する。

時計には、実用品としての機能が求められるとともに、装飾品として優れた審美性（美的外観）が要求される。

このため、時計用外装部品には、各種金属材料等の優れた質感を有する材料が用いられている（例えば、特許文献１参照）。

そして、さらなる審美性の向上のために、所定のパターンで装飾層（被膜）を設けることが行われている。

従来においては、所定のパターンで装飾層（被膜）を設けるためには、マスク（レジスト等）を配した状態で真空蒸着等の気相成膜を行ったり、基材の全面に成膜を行った後にエッチングで不要部分を除去する方法等が採用されたりしている。

しかしながら、これらの方法では、最終的な時計用外装部品に含まれる被膜の構成材料は、製造に用いる材料のごく一部であり、材料の無駄が多く、省資源の観点から好ましくなかった。

また、被膜形成用材料の回収、回収した材料のリサイクル、レジストの利用等に伴う工程増加や化学物質の使用が、環境負荷やコスト増大の問題を引き起こしていた。

特開２００８−１５０６６０号公報

本発明の目的は、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、美的外観に優れた時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供すること、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供すること、また、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の時計用外装部品の製造方法は、第１の粒子が気体中に分散してなる第１のエアロゾルをノズルから基材に向けて吹き付けて、その衝撃力によって基材上に凹部を形成する凹部形成工程と、
第２の粒子が気体中に分散してなる第２のエアロゾルをノズルから、前記基材に向けて吹き付けて、その衝撃力によって、少なくとも前記凹部の一部を含む領域に被膜を形成する被膜形成工程とを有することを特徴とする。

これにより、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、美的外観に優れた時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供することができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記第１の粒子および前記第２の粒子は、同一の条件を満足する粒子であり、
前記第１の粒子の吹き付け条件と、前記第２の粒子の吹き付け条件とが異なるものであることが好ましい。

これにより、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができる。また、回収した粒子を好適に再利用することができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記基材に対する前記第１の粒子の入射角と、前記基材に対する前記第２の粒子の入射角とが異なるものであることが好ましい。

これにより、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、時計用外装部品の美的外観をより確実に優れたものとすることができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記基材の法線と前記第１の粒子の入射方向とのなす角をθ_１［°］、前記基材の法線と前記第２の粒子の入射方向とのなす角をθ_２［°］としたとき、１０≦θ_１−θ_２≦８０の関係を満足することが好ましい。

これにより、さらに好適に、時計用外装部品の生産性をさらに優れたものとすることができるとともに、時計用外装部品の美的外観をさらに確実に優れたものとすることができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記被膜形成工程の後に、反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程を有することが好ましい。

これにより、外光の不本意な映り込みを効果的に防止することができ、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記基材は、透明性を有するものであることが好ましい。

これにより、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品を備えた時計の耐久性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記基材は、サファイアガラス、石英およびプラスチックよりなる群から選択される１種または２種以上を含む材料で構成されたものであることが好ましい。

これにより、時計用外装部品の美的外観をさらに優れたものとすることができる。また、時計用外装部品を備えた時計の耐久性をさらに優れたものとすることができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記被膜は、金属材料で構成されたものであることが好ましい。

これにより、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、基材と被膜の密着性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品の耐久性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記被膜は、金属酸化物および／または金属窒化物で構成されたものであることが好ましい。

これにより、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、被膜の硬度を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品の耐久性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用外装部品は、本発明の製造方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供することができる。

本発明の時計用外装部品は、凹部を有する基材と、
少なくとも前記凹部の一部を含む領域に設けられた被膜とを有し、
前記被膜は、粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから、前記基材に向けて吹き付けて、その衝撃力によって、前記粒子が堆積することにより形成されたものであることを特徴とする。

これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供することができる。

本発明の時計は、本発明の時計用外装部品を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することができる。

本発明の時計用外装部品の製造方法の好適な実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。 本発明の時計用外装部品の製造方法の他の好適な実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。 凹部の形成、および、被膜の形成に用いられる処理装置の好適な実施形態を示す縦断面側面図である。 処理装置が備える解砕器の構成の一例を示す縦断面側面図である。 図３に示す処理装置の主要部のブロック図である。 本発明の時計用外装部品をカバーガラスに適用した場合の好適な実施形態を示す模式的な平面図である。 本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。

以下、本発明の時計用外装部品の製造方法、時計用外装部品および時計を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。

＜＜時計用外装部品の製造方法＞＞
まず、本発明の時計用外装部品の製造方法について説明する。

本発明において、時計用外装部品とは、時計の構成部品であり、時計の使用時において、外部から視認可能な部品のことをいい、時計の外部に露出して用いられるもののほか、時計の内部に収納した部品も含む概念である。

時計用外装部品としては、例えば、カバーガラス（風防ガラス）、文字板、針（地震、分針、秒針等）、ベゼル、ケース、裏蓋、りゅうず、円盤針、日車、曜車、月齢板等の回転表示体等が挙げられる。

図１は、本発明の時計用外装部品の製造方法の好適な実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。

図１に示すように、本実施形態の製造方法は、基材Ｐ１を準備する基材準備工程（１ａ）と、基材Ｐ１に凹部Ｐ１１を形成する凹部形成工程（１ｂ）と、少なくとも凹部Ｐ１１の一部を含む領域に被膜Ｐ３を形成する被膜形成工程（１ｃ）と、基材Ｐ１の被膜Ｐ３が設けられた面側に反射防止膜Ｐ４を形成する反射防止膜形成工程（１ｄ）とを有している。

＜基材準備工程＞
基材準備工程では、基材Ｐ１を準備する（１ａ）。

基材Ｐ１は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、透明性を有するものであるのが好ましい。

これにより、例えば、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、例えば、時計用外装部品Ｐ１０を備えた時計において、時計用外装部品Ｐ１０の被膜Ｐ３が設けられた面とは反対側の面が外表面側を向くように配置した場合であっても、使用者等が被膜Ｐ３を好適に視認することができ、被膜Ｐ３を備えることによる効果を効果的に発揮させつつ、被膜Ｐ３等が摩擦等により損傷することをより確実に防止することができ、当該時計の耐久性を特に優れたものとすることができる。なお、本明細書において、「時計用外装部品Ｐ１０の美的外観」とは、時計用外装部品Ｐ１０を単独で観察した際の美的外観に加え、時計用外装部品Ｐ１０が時計に組み込まれた状態での当該部位についての美的外観も含むものである。

基材Ｐ１の光の透過率（波長：６００ｎｍの光の透過率）は、特に限定されないが、８５％以上であるのが好ましく、９０％以上であるのがより好ましい。

基材Ｐ１の好適な構成材料としては、例えば、サファイアガラス、石英、プラスチック等が挙げられる。

基材Ｐ１がこれらの群から選択される１種または２種以上を含む材料で構成されたものである場合、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観をさらに優れたものとすることができる。また、時計用外装部品Ｐ１０を備えた時計の耐久性をさらに優れたものとすることができる。

基材Ｐ１は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。例えば、厚さ方向に組成の異なる層が積層された積層体や、傾斜的に組成が変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。

本工程で用意する基材Ｐ１は、水洗、アルカリ洗、酸洗、有機溶媒による洗浄等の清浄化処理が施されたものであってもよい。

また、基材Ｐ１上に形成される層との密着性向上等を目的として表面処理が施されたものであってもよい。

＜凹部形成工程＞
次に、第１の粒子Ｐ３１Ａが気体中に分散してなる第１のエアロゾルをノズルから基材Ｐ１に向けて吹き付けて、その衝撃力によって基材Ｐ１上に凹部Ｐ１１を形成する（１ｂ）。

このように、本発明では、後に詳述する被膜形成工程に先立ち、凹部形成工程を有している。これにより、被膜を凹部内に形成することができ被膜の耐摩耗性等を優れたものとすることができ、時計用外装部品の耐久性、信頼性を優れたものとすることができる。

また、本発明の時計用外装部品の製造方法では、本工程（凹部形成工程）および被膜形成工程を、いずれも、粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから基材に向けて吹き付けることにより行う。

これにより、上記のような効果が得られるとともに、凹部形成工程および被膜形成工程を同一の装置を用いて、連続的に行うことができるため、時計用外装部品の生産性を優れたものとすることができる。

また、粒子（第１の粒子）が気体中に分散してなるエアロゾル（第１のエアロゾル）をノズルから基材に向けて吹き付けて凹部を形成することにより、マスクを用いなくても、所望のパターンの凹部を形成することができる。このため、時計用外装部品の生産性や、省資源の観点から有利である。

また、粒子（第１の粒子）が気体中に分散してなるエアロゾル（第１のエアロゾル）をノズルから基材に向けて吹き付けて凹部を形成することにより、形成される凹部の形状、深さ、幅を好適に調整することができる。その結果、最終的に得られる時計用外装部品が有するべき被膜のパターンを精確に制御することができる。

また、粒子（第１の粒子）が気体中に分散してなるエアロゾル（第１のエアロゾル）をノズルから基材に向けて吹き付けて凹部を形成することにより、形成される凹部の内面の表面粗さを適度なものとすることができる。これにより、後の被膜形成工程で形成される被膜と基材との密着性等を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。

第１の粒子Ｐ３１Ａの構成材料としては、例えば、各種金属、各種金属酸化物、各種金属窒化物、各種金属炭化物、各種金属ホウ化物、各種金属硫化物、各種炭素材料、各種顔料等が挙げられる。

第１の粒子Ｐ３１Ａは、単一の粒子内に異なる複数種の材料を含むものであってもよいし、第１の粒子Ｐ３１Ａとして、異なる材料で構成された複数種の粒子を用いてもよい。

第１の粒子Ｐ３１Ａを構成する金属材料としては、例えば、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒやこれらのうち少なくとも１種を含む合金等が挙げられるが、Ａｕを含むものであるのが好ましい。

第１の粒子Ｐ３１Ａを構成する金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化ケイ素等が挙げられる。

第１の粒子Ｐ３１Ａを構成する金属窒化物としては、例えば、窒化チタン、窒化クロム、窒化ジルコニウム、窒化ハフニウム、窒化タンタル、窒化ケイ素等が挙げられる。

第１の粒子Ｐ３１Ａを構成する金属炭化物としては、例えば、炭化チタン、炭化クロム、炭化ジルコニア、炭化アルミニウム、炭化カルシウム、炭化タングステン、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化ケイ素等が挙げられる。

第１の粒子Ｐ３１Ａを構成する金属ホウ化物としては、例えば、ホウ化ジルコニウム、ホウ化モリブデン等が挙げられる。

第１の粒子Ｐ３１Ａを構成する金属硫化物としては、例えば、硫化亜鉛、硫化クロム、硫化カドミウム等が挙げられる。

第１の粒子Ｐ３１Ａを構成する炭素材料としては、例えば、黒鉛、グラフェン、ダイヤモンド、カーボンナノチューブ、フラーレン等が挙げられる。

第１の粒子Ｐ３１Ａを構成する顔料としては、例えば、以下のようなものを挙げることができる。

すなわち、黒色顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、酸化チタン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。

また、黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ 、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。

また、橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ 、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。

赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢ レーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。

また、青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。

紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。

また、緑色顔料としては、例えば、酸化クロム、クロムグリーン、ピクメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。

白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。

中でも、第１の粒子Ｐ３１Ａの構成材料としては、酸化アルミニウムが好ましい。これにより、凹部Ｐ１１の形成の効率を特に優れたものとすることができる。また、酸化アルミニウムは、比較的安価で安定的な入手が容易であるため、時計用外装部品Ｐ１０の安定生産、コストダウンの観点からも好ましい。

第１の粒子Ｐ３１Ａとしては、後に詳述する第２の粒子Ｐ３１Ｂと同一の組成の有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。

第１の粒子Ｐ３１Ａと第２の粒子Ｐ３１Ｂとが同一の組成を有するものである場合、粒子の種類を変更することなく、凹部形成工程と被膜形成工程とを連続的に行うことができるため、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、回収した粒子を好適に再利用することができる。

第１の粒子Ｐ３１Ａと第２の粒子Ｐ３１Ｂとが異なる組成を有するものである場合、第１の粒子Ｐ３１Ａおよび第２の粒子Ｐ３１Ｂのそれぞれについて、最適な材料を選択することができるため、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を十分に優れたものとしつつ、最終的に得られる時計用外装部品Ｐ１０の美的外観等を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき凹部Ｐ１１の深さが比較的深いものである場合、研磨性に優れた材料を選択することができるため、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。

第１の粒子Ｐ３１Ａの平均粒径は、１００ｎｍ以上１５０μｍ以下であるのが好ましく、１５０ｎｍ以上１００μｍ以下であるのがより好ましい。

これにより、凹部Ｐ１１の形成の効率を特に優れたものとすることができるとともに、第１の粒子Ｐ３１Ａの凝集の発生をより効果的に防止することができるため、回収した第１の粒子Ｐ３１Ａを好適に再利用することができる。

なお、本明細書では、「平均粒径」とは、質量基準の平均粒径のことを指すものとする。この平均粒径は、例えば、エアロゾルのモビリティーを測定し、エアロダイナミック径を求めることにより得ることができる。粒径の測定には、例えば、ＴＳＩ社製微分型静電分級器等を用いることができる。なお、平均粒径は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡の測定結果から求めてもよい。

凹部Ｐ１１を形成すべき基材Ｐ１の表面における法線と第１の粒子Ｐ３１Ａの入射方向とのなす角（入射角）θ_１は、１０°以上８５°以下であるのが好ましく、３０°以上７５°以下であるのがより好ましく、４０°以上６５°以下であるのがさらに好ましい。

これにより、より効率よく、所望の形状を有する凹部Ｐ１１を所望の部位に形成することができる。また、いったん基材Ｐ１に衝突した第１の粒子Ｐ３１Ａ等が目的としない部位に衝突することによる不都合の発生をより効果的に防止することができる。

本工程の処理条件は、一定であってもよいし、経時的に変化するものであってもよい。
例えば、第１の粒子Ｐ３１Ａの入射角や第１のエアロゾルの噴射圧力を、経時的に変化させることにより行ってもよい。これにより、形成される凹部Ｐ１１の形状を好適に調整することができる。

本工程で形成される凹部Ｐ１１の深さの最大値は、０．０１μｍ以上１５０μｍ以下であるのが好ましく、０．０３μｍ以上１００μｍ以下であるのがより好ましく、０．０５μｍ以上８０μｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品Ｐ１０の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。

本工程（凹部形成工程）および被膜形成工程で用いる処理装置については、後に詳述する。

＜被膜形成工程＞
次に、凹部Ｐ１１が形成された基材Ｐ１に被膜Ｐ３を形成する（１ｃ）。

特に、第２の粒子Ｐ３１Ｂが気体中に分散してなる第２のエアロゾルをノズルから基材Ｐ１に向けて吹き付けて、その衝撃力によって、第２の粒子Ｐ３１Ｂを堆積（付着）させて、被膜Ｐ３を形成する。

このような方法で被膜Ｐ３を形成することにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品Ｐ１０を提供することができる。すなわち、所望の部位に選択的に被膜Ｐ３を形成することができ、材料の無駄の発生を効果的に防止することができる。また、マスク形成等の前処理、不要な成膜部分の除去等の後処理を、省略または簡略化することができる。また、優れた質感を有する材料で構成された被膜Ｐ３を形成することができる。

また、このような方法では、揮発性溶媒等を用いる必要がないので、時計用外装部品Ｐ１０が時計に組み込まれた状態で、揮発性成分（揮発性有機化合物）が揮発することによる問題（ムーブメントの故障、不具合の発生、カバーガラス等の曇り等）の発生を効果的に防止することができる。

また、前述した凹部Ｐ１１の形成と同様の方法（エアロゾルをノズルから噴射する方法）を用いることにより、凹部形成工程で形成する凹部Ｐ１１と、本工程で形成する被膜Ｐ３との位置精度を優れたものとすることができ、製造される時計用外装部品Ｐ１０の信頼性を特に優れたものとすることができる。

また、前述した凹部Ｐ１１の形成と同様の方法（エアロゾルをノズルから噴射する方法）を用いることにより、凹部形成工程と被膜形成工程とを連続的に行うことができ、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。

また、凹部形成工程と被膜形成工程とを連続的に行うことにより、凹部形成工程で形成する凹部Ｐ１１と、本工程で形成する被膜Ｐ３との位置合わせのための処理を省略または簡略化することができる。

また、本工程において、被膜Ｐ３は、少なくとも凹部Ｐ１１の一部を含む領域に形成されるものである。

これにより、被膜Ｐ３は耐摩擦性、耐摩耗性に優れたものとなり、時計用外装部品Ｐ１０は耐久性、信頼性に優れたものとなる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂの構成材料としては、例えば、各種金属、各種金属酸化物、各種金属窒化物、各種金属炭化物、各種金属ホウ化物、各種炭素材料、各種顔料等が挙げられる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂは、単一の粒子内に異なる複数種の材料を含むものであってもよいし、第２の粒子Ｐ３１Ｂとして、異なる材料で構成された複数種の粒子を用いてもよい。

第２の粒子Ｐ３１Ｂを構成する金属材料としては、例えば、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒやこれらのうち少なくとも１種を含む合金等が挙げられるが、Ａｕを含むものであるのが好ましい。

第２の粒子Ｐ３１Ｂを構成する金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化ケイ素等が挙げられる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂを構成する金属窒化物としては、例えば、窒化チタン、窒化クロム、窒化ジルコニウム、窒化ハフニウム、窒化タンタル、窒化ケイ素等が挙げられる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂを構成する金属炭化物としては、例えば、炭化チタン、炭化クロム、炭化ジルコニア、炭化アルミニウム、炭化カルシウム、炭化タングステン、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化ケイ素等が挙げられる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂを構成する金属ホウ化物としては、例えば、ホウ化ジルコニウム、ホウ化モリブデン等が挙げられる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂを構成する金属硫化物としては、例えば、硫化亜鉛、硫化クロム、硫化カドミウム等が挙げられる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂを構成する炭素材料としては、例えば、黒鉛、グラフェン、ダイヤモンド、カーボンナノチューブ、フラーレン等が挙げられる。

すなわち、黒色顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、酸化チタン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。

また、黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ 、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。

また、橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ 、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢ レーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。

また、青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。

紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。

また、緑色顔料としては、例えば、酸化クロム、クロムグリーン、ピクメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。

白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂ（被膜Ｐ３）が金属材料で構成されたものであると、以下のような効果が得られる。

すなわち、第２の粒子Ｐ３１Ｂ（被膜Ｐ３）が金属材料で構成されたものであると、第２の粒子Ｐ３１Ｂが気体中に分散してなる第２のエアロゾルをノズルから吹き付けることによる成膜をより好適に行うことができ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、基材Ｐ１と被膜Ｐ３との密着性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品Ｐ１０の耐久性を特に優れたものとすることができる。

中でも、第２の粒子Ｐ３１Ｂ（被膜Ｐ３）が、Ａｕを含むものであると、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観をさらに優れたものとすることができる。また、Ａｕは高価な貴金属であるとともに、成膜に利用されなかったものの回収に用いる物質の環境への負荷が特に大きいものである。したがって、被膜Ｐ３がＡｕを含む金属材料である場合に、本発明を適用することによる効果がより顕著に発揮される。

また、第２の粒子Ｐ３１Ｂ（被膜Ｐ３）が金属酸化物および／または金属窒化物で構成されたものであると、以下のような効果が得られる。

すなわち、第２の粒子Ｐ３１Ｂ（被膜Ｐ３）が金属酸化物および／または金属窒化物で構成されたものであると、第２の粒子Ｐ３１Ｂが気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから吹き付けることによる成膜をより好適に行うことができ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、被膜Ｐ３の硬度を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品Ｐ１０の耐久性を特に優れたものとすることができる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂの平均一次粒子径（一次粒子の平均粒径）は、１５０μｍ以下であるのが好ましい。

これにより、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、基材Ｐ１と被膜Ｐ３との密着性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品Ｐ１０の耐久性を特に優れたものとすることができる。

第２の粒子Ｐ３１Ｂの平均一次粒子径（一次粒子の平均粒径）は、１５０μｍ以下であるのが好ましいが、１０ｎｍ以上１００μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、前述した効果がより顕著に発揮されるとともに、被膜Ｐ３の形成効率が特に優れたものとなり、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。

本工程で用いる第２の粒子Ｐ３１Ｂは、凹部形成工程で用いる第１の粒子Ｐ３１Ａと同一の条件を満足する粒子であり、本工程での第２の粒子Ｐ３１Ｂの吹き付け条件と、凹部形成工程での第１の粒子Ｐ３１Ａの吹き付け条件とが異なるものであるのが好ましい。

これにより、凹部形成工程と被膜形成工程とを連続的に行うことができるため、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、回収した粒子を好適に再利用することができる。

特に、基材Ｐ１に対する第１の粒子Ｐ３１Ａの入射角θ_１と、基材Ｐ１に対する第２の粒子Ｐ３１Ｂの入射角θ_２とが異なるものであるのが好ましい。

これにより、より好適に、凹部形成工程においては凹部Ｐ１１を形成し、被膜形成工程においては被膜Ｐ３を形成することができる。その結果、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観をより確実に優れたものとすることができる。

基材Ｐ１の法線と第１の粒子Ｐ３１Ａの入射方向とのなす角をθ_１［°］、基材Ｐ１の法線（凹部Ｐ１１が形成されていないものとした場合の表面における法線）と第２の粒子Ｐ３１Ｂの入射方向とのなす角をθ_２［°］としたとき、１０≦θ_１−θ_２≦８０の関係を満足するのが好ましく、１５≦θ_１−θ_２≦７５の関係を満足するのがより好ましく、２０≦θ_１−θ_２≦７０の関係を満足するのがさらに好ましい。

これにより、さらに好適に、凹部形成工程においては凹部Ｐ１１を形成し、被膜形成工程においては被膜Ｐ３を形成することができる。その結果、時計用外装部品Ｐ１０の生産性をさらに優れたものとすることができるとともに、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観をさらに確実に優れたものとすることができる。

被膜Ｐ３を形成すべき基材Ｐ１の表面における法線（凹部Ｐ１１が形成されていないものとした場合の表面における法線）と第２の粒子Ｐ３１Ｂの入射方向とのなす角（入射角）θ_２は、０°以上８５°以下であるのが好ましく、０°以上５０°以下であるのがより好ましく、０°以上４０°以下であるのがさらに好ましい。

これにより、より効率よく、所望の形状を有する被膜Ｐ３を所望の部位に形成することができる。また、第２の粒子が、不本意に基材Ｐ１の一部を削り取ってしまうことをより効果的に防止することができる。

本工程の処理条件は、一定であってもよいし、経時的に変化するものであってもよい。
例えば、第２の粒子Ｐ３１Ｂの入射角や第２のエアロゾルの噴射圧力を、経時的に変化させることにより行ってもよい。これにより、形成される被膜Ｐ３の形状を好適に調整することができる。

被膜Ｐ３は、時計用外装部品Ｐ１０が時計に組み込まれた状態において、観察可能な部位の一部に選択的に設けられるものであるのが好ましい。

これにより、被膜Ｐ３自体が特定のパターンを有するものであることの効果や、被膜Ｐ３が設けられた部位と被膜Ｐ３が設けられていない部位との組み合わせによる効果により、時計用外装部品Ｐ１０、時計の美的外観を特に優れたものとすることができる。

また、従来においては、時計用外装部品が時計に組み込まれた状態において、被膜が観察可能な部位の一部に選択的に設けられたものである場合に、時計用外装部品の製造時における材料の無駄が特に多くなる等の問題があったが、本発明によれば、このような問題の発生を確実に防止することができる。したがって、被膜Ｐ３が、時計用外装部品Ｐ１０が時計に組み込まれた状態において観察可能な部位の一部に選択的に設けられたものである場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。

時計用外装部品Ｐ１０が時計に組み込まれた状態において、時計用外装部品Ｐ１０の観察可能な部位のうち、被膜Ｐ３が設けられている部位の占める面積率（時計用外装部品Ｐ１０の表面が平坦なものである場合には、当該面の法線方向から観察した際の面積率）は、特に限定されないが、７０％以下であるのが好ましく、２％以上５０％以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。

被膜Ｐ３の平均厚さは、０．０１μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、０．０５μｍ以上８０μｍ以下であるのがより好ましく、０．１０μｍ以上７０μｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品Ｐ１０の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。

本工程で形成される被膜Ｐ３は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。例えば、時計用外装部品Ｐ１０は、異なる質感（例えば、異なる色彩）の複数種の被膜Ｐ３を所定のパターンで有するものであってもよい。これにより、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観のさらなる向上を図ることができる。

＜反射防止膜形成工程＞
次に、基材Ｐ１の被膜Ｐ３が設けられた面側に反射防止膜Ｐ４を形成する（１ｄ）。

これにより、外光の不本意な映り込みを効果的に防止することができ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。

また、時計用外装部品Ｐ１０がカバーガラス（風防ガラス）に適用される場合においては、上記のように美的外観を向上させる効果が得られるとともに、文字板の視認性も向上させることができ、時計全体としての美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時刻等の識別性も向上する等、実用品としての機能も向上する。

反射防止膜Ｐ４は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、化学蒸着法（ＣＶＤ）等の気相成膜法（乾式めっき法）、湿式めっき法、ディッピング等により形成することができる。

反射防止膜Ｐ４の厚さは、特に限定されないが、０．２μｍ以上１０μｍ以下であるのが好ましく、０．３μｍ以上７μｍ以下であるのがより好ましい。

これにより、時計用外装部品Ｐ１０が大型化、厚型化するのを効果的に防止しつつ、前述したような機能をより効果的に発揮することができる。

なお、図示の構成では、基材Ｐ１の被膜Ｐ３が設けられた側の面全体に反射防止膜Ｐ４を形成しているが、例えば、反射防止膜Ｐ４は、基材Ｐ１の被膜Ｐ３が設けられた側の面の一部のみに選択的に設けられるものであってもよい。

次に、本発明の時計用外装部品の製造方法の他の好適な実施形態について説明する。
図２は、本発明の時計用外装部品の製造方法の他の好適な実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。

図２に示すように、本実施形態の製造方法は、基材Ｐ１を準備する基材準備工程（２ａ）と、基材Ｐ１に凹部Ｐ１１を形成する凹部形成工程（２ｂ）と、基材Ｐ１の凹部Ｐ１１が設けられた面側に下地層Ｐ２を形成する下地層形成工程（２ｃ）と、少なくとも凹部Ｐ１１の一部を含む領域に被膜Ｐ３を形成する被膜形成工程（２ｄ）と、基材Ｐ１の下地層Ｐ２、被膜Ｐ３が設けられた面側に反射防止膜Ｐ４を形成する反射防止膜形成工程（２ｅ）とを有している。

すなわち、本実施形態は、凹部形成工程と被膜形成工程との間に、下地層形成工程を有する以外は、前述した実施形態と同様である。

以下、下地層形成工程について詳細に説明する。
＜下地層形成工程＞
下地層形成工程では、基材Ｐ１の凹部Ｐ１１が設けられた面側に下地層Ｐ２を形成する（３ｃ）。

これにより、例えば、基材Ｐ１と被膜Ｐ３との密着性（下地層Ｐ２を介した密着性）を特に優れたものとすることができる。また、例えば、下地層Ｐ２を着色層として機能させることにより、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観のさらなる向上を図ることもできる。また、下地層Ｐ２をギャップ層として機能させることにより、被膜Ｐ３が浮き上がったような立体感のある外観を得ることができる。

下地層Ｐ２の平均厚さは、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であるのが好ましい。
これにより、下地層Ｐ２は、前述したような機能をより効果的に発揮することができる。

下地層Ｐ２は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、ＴｉＮで構成されたものであるのが好ましい。

これにより、基材Ｐ１と被膜Ｐ３との密着性（下地層Ｐ２を介した密着性）、特に、被膜Ｐ３が金属材料や金属酸化物、金属窒化物で構成されたものである場合の密着性を特に優れたものとすることができる。また、ＴｉＮは、前述したような厚さで、高い透明性を有する材料であるため、時計用外装部品Ｐ１０全体としての外観に悪影響を及ぼすことをより効果的に防止することができる。

なお、図示の構成では、基材Ｐ１の被膜Ｐ３が設けられた側の面全体に下地層Ｐ２を形成しているが、例えば、下地層Ｐ２は、被膜Ｐ３と接触する部位のみに選択的に形成してもよい。また、下地層Ｐ２は、基材Ｐ１の被膜Ｐ３で被覆される部位のうちの一部のみに設けられるものであってもよい。

また、図示の構成では、１層の下地層Ｐ２を形成しているが、２層以上の下地層を形成してもよい。

下地層Ｐ２は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。例えば、厚さ方向に組成の異なる層が積層された積層体や、傾斜的に組成が変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。

下地層Ｐ２は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、化学蒸着法（ＣＶＤ）等の気相成膜法（乾式めっき法）、湿式めっき法、ディッピング等により形成することができる。

＜処理装置＞
次に、凹部Ｐ１１の形成、被膜Ｐ３の形成に用いることのできる処理装置について説明する。

図３は、凹部の形成、被膜の形成に用いられる処理装置の好適な実施形態を示す縦断面側面図、図４は、処理装置が備える解砕器の構成の一例を示す縦断面側面図、図５は、図３に示す処理装置の主要部のブロック図である。なお、以下では、説明の便宜上、図３において、互いに直交する３つの軸として、ｘ軸、ｙ軸およびｚ軸を図示している。ｘ軸は、水平方向のうちの一方向に沿った軸であり、ｙ軸は、水平方向であって前記ｘ軸に対し垂直な方向に沿った軸であり、ｚ軸は、鉛直方向（上下方向）に沿った軸である。また、図示した各矢印の先端側を「正側（＋側）」、基端側を「負側（−側）」とする。また、図３中の上側を「上（上方）」と言い、下側を「下（下方）」と言う。また、図３においては、基材Ｐ１上に設けられた下地層Ｐ２の図示を省略している。

処理装置１は、粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから噴射する装置である。

図３に示す処理装置１は、別途用意した粒子Ｐ３１（第１の粒子Ｐ３１Ａ、第２の粒子Ｐ３１Ｂ）を気体中に分散させてなるエアロゾル（第１のエアロゾル、第２のエアロゾル）をノズルから吹き付ける装置である。

図３、図４、図５に示す処理装置１は、エアロゾル発生器１５と、解砕器４と、処理室１６と、連結管２と、連結管８と、ガス供給手段３と、圧力調整手段５と、移動手段６と、制御部７とを備えている。

エアロゾル発生器１５は、気密性を維持することができるよう構成され、その内部に粒子Ｐ３１（第１の粒子Ｐ３１Ａ、第２の粒子Ｐ３１Ｂ）を収納することができる。

解砕器４は、連結管８によりエアロゾル発生器１５と連結している。
解砕器４は、エアロゾル発生器１５で発生したエアロゾル中に含まれる粒子Ｐ３１を解砕する機能を有する。

処理室１６は、凹部形成工程においては凹部形成室として機能する部位であり、被膜形成工程においては成膜室として機能する部位である。処理室（凹部形成室、成膜室）１６は、エアロゾル発生器１５、解砕器４と独立して設けられている。この処理室１６も、気密性を維持することができるよう構成され、その内部に複数の基材Ｐ１を収納することができる。

なお、処理室１６内の室温は、例えば、水冷により、すなわち、配管を通過する冷媒により、２５℃以上３０℃以下に調整されている。

連結管２は、解砕器４と処理室１６とを連結するものであり、その内腔部２２が、粒子Ｐ３１が通過する流路として機能する。

連結管２は、その一端に開口した第１の開口部（一端開口部）２５が解砕器４内に臨んでおり、他端に開口した第２の開口部（他端開口部）２１が処理室１６内に臨んでいる。

このような構成により、エアロゾル発生器１５と処理室１６とは、連結管８、解砕器４および連結管２を介して、連通する。

連結管２（内腔部２２）を通過する粒子Ｐ３１は、第２の開口部２１から基材Ｐ１に吹き付けられる。これにより、凹部形成工程においては基材Ｐ１に凹部Ｐ１１が形成され、被膜形成工程においては被膜Ｐ３が形成される。このように、連結管２では、第２の開口部２１側の部分がノズル部２４として機能する。

なお、ノズル部２４は、粒子Ｐ３１の基材Ｐ１への入射角を変更することができるように構成されている。

なお、連結管２の平均内径は、特に限定されないが、例えば、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であるのが好ましい。また、第２の開口部２１の内径は、特に限定されないが、例えば、０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下であるのが好ましい。

また、連結管２の構成材料としては、特に限定されず、例えば、ステンレス鋼等のような金属材料を用いることができる。

また、連結管２の外周部には、当該連結管２を加熱する加熱機構９０が設けられているのが好ましい。この加熱機構９０により、連結管２を通過する粒子Ｐ３１が連結管２−内周部（内壁）に付着するのを防止することができる。なお、加熱温度としては、特に限定されず、例えば、１００℃以上３００℃以下が好ましく、２５０℃以上３００℃以下がより好ましい。

図３に示すように、ガス供給手段３は、エアロゾル発生器１５内にガスを供給するものである。なお、この供給量としては、特に限定されず、例えば、１Ｌ／分以上９０Ｌ／分以下であるのが好ましい。

ガス供給手段３は、ガスが充填されたタンク３１と、タンク３１とエアロゾル発生器１５とを連結する連結管３２と、連結管３２の途中に設置された電磁弁３３とを有している。

タンク３１は、ガスを気密的に貯留することができるものである。
タンク３１に貯留されるガスとしては、特に限定されず、例えば、窒素ガスを用いることができ、その他、ヘリウムやアルゴン等のような不活性ガスも用いることができる。また、粒子Ｐ３１として金属酸化物で構成されたものを用いる場合には、当該ガスとして、酸素を含むものを好適に用いることができる。これにより、粒子Ｐ３１の不本意な還元を防止することができる。

タンク３１とエアロゾル発生器１５とは、連結管３２を介して、連通している。この連結管３２は、硬質のものであってもよいし、可撓性を有するものであってもよい。

また、連結管３２には、その長手方向の途中に電磁弁３３が設置されている。電磁弁３３は、連結管３２を開閉するものである。そして、電磁弁３３が開状態のときに、タンク３１とエアロゾル発生器１５とが連通する。これにより、タンク３１からエアロゾル発生器１５へのガスの供給が行われる。また、電磁弁３３が閉状態のときに、タンク３１とエアロゾル発生器１５との連通が遮断される。これにより、タンク３１からエアロゾル発生器１５へのガスの供給が停止する。

タンク３１からエアロゾル発生器１５にガスが供給されることにより、エアロゾル発生器１５に収納された粒子Ｐ３１がガスに分散したエアロゾルが発生する。
このようにしてエアロゾル発生器１５内で発生したエアロゾルは、タンク３１からのガスがキャリアガスとして機能することにより、連結管８を介して、解砕器４内に導入される。

図４に示すように、解砕器４は、粒子Ｐ３１を含むエアロゾルが導入される容器４１と、連結管８から粒子Ｐ３１を含むエアロゾルが導入されるエアロゾル導入口４２と、粒子Ｐ３１の解砕を行う解砕具４３と、解砕された粒子Ｐ３１を含むエアロゾルを連結管２に導出するエアロゾル導出口４４と、解砕具４３に粒子Ｐ３１が付着した場合にこれを除去するブラシ４５と、容器４１内にガスを導入するガス導入口４６ａ、４６ｂと、超音波振動装置４７とを備えている。

解砕器４においては、容器４１内にエアロゾル導入口４２が設置され、その先に円筒型の解砕具４３が図示しないモーターによって軸回転が可能な状態で配置されている。エアロゾル導入口４２の開口は、解砕具４３の円筒軸方向が長辺となるスリット状となっている。当該スリットの幅は、特に限定されないが、１ｍｍ以下であるのが好ましい。

解砕具４３としては、エアロゾルが衝突する円筒側面が炭化チタン等の高硬度材料で構成されたものであるのが好ましい。

解砕具４３の上方には、エアロゾル導出口４４が配置されている。また、解砕具４３に接するようにブラシ４５が設置されている。解砕具４３からエアロゾル導出口４４にかけての空間に、ガス導入口４６ａ、４６ｂが配置され、エアロゾル導出口４４の外周部には超音波振動装置４７が設置されている。

エアロゾル発生器１５において発生させたエアロゾルをエアロゾル導入口４２にて加速させて、解砕具４３の円筒側面に衝突させる。図中の太い矢印はエアロゾルの進行方向を示している。解砕具４３は図の矢印のように時計周り方向に回転する。したがって導入される位置を次々と変化させるエアロゾルは解砕具４３の円筒側面に、常に衝突面を変えながら衝突する。これにより、エアロゾル発生器１５において発生させたエアロゾルが凝集粒を比較的多く含むものであっても、当該凝集粒を効率よく解砕することができる。

円筒側面には、多少エアロゾル中の粒子Ｐ３１が付着することがあるが、付着粉はブラシ４５にてこすり落とされ、容器４１の底に蓄積される。解砕具４３に衝突して凝集粒が解砕され、一次粒子に富むエアロゾルに変換される。エアロゾル導入口４２から導入されるエアロゾルは解砕具４３の円筒側面に斜めに衝突するため、エアロゾルの大部分は円筒側面の接線方向に沿って反射するものの、ある程度の拡散幅を持っているため、エアロゾル導出口４４の内壁に衝突し付着することが考えられるが、これを防ぐためにガス導入口４６ａ、４６ｂからガスを導入し、エアロゾル導出口４４の内面にカーテン状のガス膜を形成させて付着を防いだり、超音波振動装置４７を運転させてエアロゾル導出口４４を振動させ、付着が進行しないように工夫することが好適である。ガス導入口４６ａ、４６ｂからの小さな矢印は、ここから導入されるガスの流れを示している。さらに、導入するガスをあらかじめイオン化させておくことで、解砕された粒子Ｐ３１の表面電荷を中和して、エアロゾル中で再凝集を防止するのが好ましい。

このようにして一次粒子に富んだエアロゾルに変換され導出されたエアロゾルは、図示しないノズルへと導かれ、したがって効率よく、また欠陥が少ない状態で長時間に亘って不具合なく構造物を形成させることが可能となる。

解砕器４において一次粒子に富んだものに変換されたエアロゾル（第１のエアロゾル、第２のエアロゾル）は、連結管２に導入され、第２の開口部２１から基材Ｐ１に吹き付けられる。そして、第１のエアロゾルに含まれる第１の粒子Ｐ３１Ａは、基材Ｐ１に衝突して凹部Ｐ１１を形成する。また、第２の粒子Ｐ３１Ｂは、基材Ｐ１に衝突して付着することとなり、その結果、被膜Ｐ３が形成される。

圧力調整手段５は、処理室１６内の圧力を、エアロゾル発生器１５内の圧力、解砕器４内の圧力よりも低くするものである。

図３に示すように、圧力調整手段５は、処理室１６内を吸引するポンプ５１と、ポンプ５１と処理室１６とを連結する連結管５２と、連結管５２の途中に設置された電磁弁５３とを有している。

ポンプ５１は、処理室１６内のガスＧ_２を吸引するものである。この吸引により、処理室１６内のガスＧ_２が連結管５２を介して排出され、よって、処理室１６内の圧力がエアロゾル発生器１５内の圧力、解砕器４内の圧力よりも確実に低くなる。これにより、粒子Ｐ３１が１６内に確実に流出することができ、よって、凹部Ｐ１１の形成、被膜Ｐ３の形成を確実に行うことができる。

なお、処理室１６内の圧力としては、エアロゾル発生器１５内の圧力等にもよるが、例えば、エアロゾル発生器１５内の圧力が１０ｋＰａ以上１ＭＰａ以下である場合、１０ｋＰａ未満とすることができる。

また、ポンプ５１としては、特に限定されず、例えば、ターボ分子ポンプ、ドライポンプ、メカニカルブースターポンプ、ロータリーポンプ等を用いることができる。

ポンプ５１は、連結管５２を介して、処理室１６と連結されている。この連結管５２は、硬質のものであってもよいし、可撓性を有するものであってもよい。

また、連結管５２には、その長手方向の途中に電磁弁５３が設置されている。電磁弁５３は、連結管５２を開閉するものである。そして、電磁弁５３が開状態のときに、ポンプ５１の吸引力により、処理室１６内を吸引することができ、よって、処理室１６内を減圧することができる。また、電磁弁５３が閉状態のときに、ポンプ５１の吸引力が処理室１６内に及ぶのが阻止される。

図３に示すように、移動手段６は、基材Ｐ１を第２の開口部２１に対し、ｙ軸方向に向かって移動させるものである。図３、図５に示すように、移動手段６は、複数の基材Ｐ１を搬送するステージ（テーブル）６１と、ステージ６１をｙ軸方向に向かって移動させるｙ軸モーター６２ｙと、ｙ軸モーター６２ｙの駆動を制御するｙ軸モータードライバー６３ｙとを有している。また、移動手段６は、ステージ６１をｘ軸方向に向かって移動させることもでき、その移動を行なうｘ軸モーター６２ｘと、ｘ軸モーター６２ｘの駆動を制御するｘ軸モータードライバー６３ｘとを有している。

ステージ６１は、例えばステンレス鋼等のような金属材料で構成された板状をなす部材である。このステージ６１は水平に支持されている。

ｙ軸モーター６２ｙは、例えばサーボモータであり、ボールねじ（図示せず）等を介して、ステージ６１と連結されている。そして、ｙ軸モーター６２ｙが回転することにより、その回転力がボールねじを介してステージ６１に伝達される。これにより、ステージ６１上に載置された複数の基材Ｐ１をステージ６１ごと、ｙ軸方向に向かって移動させることができる。

また、ｙ軸モーター６２ｙは、ｙ軸モータードライバー６３ｙと電気的に接続されている。

このｙ軸モータードライバー６３ｙの制御により、ｙ軸モーター６２ｙの回転数を変化させることができる。これにより、ステージ６１が移動する際の速さ、すなわち、移動手段６の作動時の速さが可変となる。そして、当該速さの大小に応じて、形成される凹部Ｐ１１の深さ、形成される被膜Ｐ３の厚さをそれぞれ調整することができる。例えば、速さが「大」のときは、「浅い」凹部Ｐ１１を形成することができ、「薄い」被膜Ｐ３を形成することができ、速さが「小」のときは、「深い」凹部Ｐ１１を形成することができ、「厚い」被膜Ｐ３を形成することができる。

ｘ軸モーター６２ｘは、ｙ軸モーター６２ｙと同様に、例えばサーボモータであり、ボールねじ（図示せず）等を介して、ステージ６１と連結されている。そして、ｘ軸モーター６２ｘが回転することにより、その回転力がボールねじを介してステージ６１に伝達される。これにより、ステージ６１上に載置された複数枚の基材Ｐ１をステージ６１ごと、ｘ軸方向に向かって移動させることができる。

また、ｘ軸モーター６２ｘは、ｘ軸モータードライバー６３ｘと電気的に接続されている。

ガス供給手段３、圧力調整手段５、移動手段６等の各作動は、それぞれ、制御部７により制御される。制御部７は、例えば、ＣＰＵ（Central Processing Unit）が内蔵されたパーソナルコンピューター（ＰＣ）である。

図５に示すように、制御部７は、ガス供給手段３の電磁弁３３と、圧力調整手段５のポンプ５１および電磁弁５３と、移動手段６のｘ軸モータードライバー６３ｘおよびｙ軸モータードライバー６３ｙとそれぞれ電気的に接続されている。そして、制御部７は、これらをそれぞれ独立して作動させることができる。なお、制御プログラムは、制御部７に内蔵された記憶部（記録媒体）７１に予め記憶されている。

なお、記憶部７１は、例えば、ＲＡＭ（Random Access Memory：揮発性、不揮発性のいずれをも含む）、ＦＤ（Floppy Disk（Floppyは登録商標））、ＨＤ（Hard Disk）、ＣＤ−ＲＯＭ（Compact Disc Read-Only Memory）等のような、磁気的、光学的記録媒体、もしくは半導体メモリーで構成されている。

次に、凹部形成工程、被膜形成工程における処理装置１の作動について、詳細に説明する。

凹部形成工程、被膜形成工程では、図３に示すように、連結管２の第２の開口部２１を基材Ｐ１に対向するように、ステージ６１を連結管２の第２の開口部２１に対し位置合わせを行なう。なお、この位置合わせは、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）カメラを用いて、当該ＣＣＤカメラで撮像された画像に基づいて行われる。

また、このとき、処理装置１では、圧力調整手段５が作動している。これにより、処理室１６内の圧力がエアロゾル発生器１５内の圧力よりも低くなる。なお、この状態は、基材Ｐ１に対する凹部Ｐ１１の形成、被膜Ｐ３の形成が完了するまで維持される。

処理装置１では、ガス供給手段３も作動している。
そして、移動手段６を作動させる、すなわち、ステージ６１をｙ軸正方向に向かって移動させる。

以上のようにガス供給手段３、圧力調整手段５、移動手段６等が作動することにより、エアロゾル発生器１５内で発生した粒子Ｐ３１を含むエアロゾルは、処理室１６に向かって連結管２を確実に通過する。粒子Ｐ３１は、キャリアガスによって、円滑に連結管２を通過することができる。その後、粒子Ｐ３１は、第２の開口部２１から排出されて、各基材Ｐ１に対し順に吹き付けられる。これにより、凹部形成工程においては、基材Ｐ１の所望の部位に所望の形状を有する凹部Ｐ１１を迅速に形成することができ、被膜形成工程においては、基材Ｐ１の所望の部位に所望の形状を有する被膜Ｐ３を迅速に形成することができる。

前述したような本発明の時計用外装部品の製造方法によれば、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、美的外観に優れた時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供することができる。

＜＜時計用外装部品＞＞
次に、本発明の時計用外装部品について説明する。

本発明の時計用外装部品は、凹部を有する基材と、少なくとも前記凹部の一部を含む領域に設けられた被膜とを有し、前記被膜は、粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから、前記基材に向けて吹き付けて、その衝撃力によって、前記粒子が堆積することにより形成されたものである。

これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供することができる。
特に、本発明の時計用外装部品は、前述した方法により好適に得ることができる。

次に、本発明の時計用外装部品をカバーガラス（風防ガラス）に適用した場合の具体的な一例について説明する。

図６は、本発明の時計用外装部品をカバーガラスに適用した場合の好適な実施形態を示す模式的な平面図である。

図６に示すように、カバーガラスとしての本実施形態の時計用外装部品Ｐ１０は、平面視した際の外周部付近に選択的に被膜Ｐ３が設けられている。

時計用外装部品は、時計に組み込まれた状態において、基材の被膜が設けられた面が、内側を向くように配置されるものであるのが好ましい。これにより、被膜の不本意な剥離等をより効果的に防止することができ、時計の耐久性を特に優れたものとすることができる。

特に、図示の構成では、所定のパターン（唐草模様）で被膜が設けられている。このように、複雑なパターンの被膜Ｐ３であっても、本発明によれば、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さいものとして得ることができる。

＜＜時計＞＞
次に、本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用外装部品を有するものである。

これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することができる。

また、時計全体としても、美的外観に優れたものとすることができ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さいものとすることができる。

なお、本発明の時計は、少なくとも１つの時計用外装部品として、本発明の時計用外装部品を備えるものであればよく、それ以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。

図７は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図７に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）Ｐ１００は、胴（ケース）Ｐ８２と、裏蓋Ｐ８３と、ベゼル（縁）Ｐ８４と、ガラス板（カバーガラス）Ｐ８５とを備えている。また、ケースＰ８２内には、時計用文字板Ｐ７と、太陽電池Ｐ９４と、ムーブメントＰ８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。

ガラス板Ｐ８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、時計用文字板Ｐ７や針等の視認性を十分に優れたものとすることができるとともに、太陽電池Ｐ９４に十分な光量の光を入射させることができる。

ムーブメントＰ８１は、太陽電池Ｐ９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
図７中では省略しているが、ムーブメントＰ８１内には、例えば、太陽電池Ｐ９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。

また、ムーブメントＰ８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。

太陽電池Ｐ９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池Ｐ９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。

太陽電池Ｐ９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。

胴Ｐ８２には巻真パイプＰ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプＰ８６内にはりゅうずＰ８７の軸部Ｐ８７１が回転可能に挿入されている。

胴Ｐ８２とベゼルＰ８４とは、プラスチックパッキンＰ８８により固定され、ベゼルＰ８４とガラス板Ｐ８５とはプラスチックパッキンＰ８９により固定されている。

また、胴Ｐ８２に対し裏蓋Ｐ８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）Ｐ９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）Ｐ９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部Ｐ９３が液密に封止され、防水機能が得られる。

りゅうずＰ８７の軸部Ｐ８７１の途中の外周には溝Ｐ８７２が形成され、この溝Ｐ８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）Ｐ９１が嵌合されている。ゴムパッキンＰ９１は巻真パイプＰ８６の内周面に密着し、該内周面と溝Ｐ８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうずＰ８７と巻真パイプＰ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうずＰ８７を回転操作したとき、ゴムパッキンＰ９１は軸部Ｐ８７１と共に回転し、巻真パイプＰ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。

なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。

例えば、本発明の時計用外装部品、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。

また、前述した実施形態では、時計用外装部品が、基材、被膜に加え、反射防止膜を備える場合について中心的に説明したが、本発明の時計用外装部品は、基材と被膜とを備えるものであればよく、反射防止膜を備えていないものであってもよい。

また、本発明の時計用外装部品の製造方法においては、必要に応じて、前処理工程、中間処理工程、後処理工程を行ってもよい。

また、前述した実施形態では、凹部形成工程の完了後に、被膜形成工程を行うものとして説明したが、凹部形成工程と被膜形成工程とは同時進行的に行うものであってもよい。

また、図示の構成では、被膜は、凹部全体を埋めるように形成されており、凹部外にはみ出さないように形成されているが、本発明において、被膜は、少なくとも凹部の一部を含む領域に形成されるものであればよく、例えば、凹部の一部のみを埋めるように形成されるものや、凹部外にはみ出して形成されるものであってもよい。

また、前記の説明では、下地層を形成する場合、凹部を形成した後に下地層を形成するものとして説明したが、例えば、下地層を形成した後に、凹部を形成してもよい。このような構成であっても、凹部の深さが下地層の厚さよりも小さい場合、前述したような下地層を設けることによる効果が十分に発揮される。

また、処理装置の連結管の開口部は、前述した実施形態ではｚ軸負方向を向いているが、これに限定されず、例えば、ｘ軸正方向、ｘ軸負方向、ｙ軸正方向、ｙ軸負方向またはｚ軸正方向を向いていてもよい。

また、処理装置の移動手段は、前記実施形態では基材を連結管のノズル部に対しｙ軸正方向に向かって移動させるよう構成されているが、これに限定されず、例えば、連結管のノズル部を基材に対しｙ軸正方向に向かって移動させるよう構成されていてもよい。

また、処理装置の移動手段は、ステージをｚ軸方向にも移動させることができるよう構成されていてもよい。また、ステージを回転可能に構成されていてもよい。

また、処理装置は、基材に対し凹部を形成する際、基材に対し被膜を形成する際には、前記実施形態ではステージを移動させつつ、それらの形成を行なっていたが、これに限定されず、例えば、各基材上にノズルが位置するごとに、ステージの移動を停止し、それらの形成を行なってもよい。

また、前述した実施形態では、処理装置が解砕器を備えるものとして説明したが、被膜の形成には、解砕器を備えていないものを用いてもよい。

また、前述した実施形態では、処理装置が連結管を加熱する加熱機構を備えるものとして説明したが、被膜の形成には、前記加熱機構を備えていないものを用いてもよい。

Ｐ１００……腕時計（携帯時計） Ｐ１０……時計用外装部品 Ｐ１……基材 Ｐ１１……凹部 Ｐ２……下地層 Ｐ３……被膜 Ｐ３１……粒子 Ｐ３１Ａ……第１の粒子 Ｐ３１Ｂ……第２の粒子 Ｐ４……反射防止膜 Ｐ７……時計用文字板 Ｐ８１……ムーブメント Ｐ８２……胴（ケース） Ｐ８３……裏蓋 Ｐ８４……ベゼル（縁） Ｐ８５……ガラス板（カバーガラス） Ｐ８６……巻真パイプ Ｐ８７……りゅうず Ｐ８７１……軸部 Ｐ８７２……溝 Ｐ８８……プラスチックパッキン Ｐ８９……プラスチックパッキン Ｐ９１……ゴムパッキン（りゅうずパッキン） Ｐ９２……ゴムパッキン（裏蓋パッキン） Ｐ９３……接合部（シール部） Ｐ９４……太陽電池 １……処理装置 ２……連結管 ２１……第２の開口部（他端開口部） ２２……内腔部 ２４……ノズル部 ２５……第１の開口部（一端開口部） ３……ガス供給手段 ３１……タンク ３２……連結管 ３３……電磁弁 ４……解砕器 ４１……容器 ４２……エアロゾル導入口 ４３……解砕具 ４４……エアロゾル導出口 ４５……ブラシ ４６ａ……ガス導入口 ４６ｂ……ガス導入口 ４７……超音波振動装置 ５……圧力調整手段 ５１……ポンプ ５２……連結管 ５３……電磁弁 ６……移動手段 ６１……ステージ（テーブル） ６２ｘ……ｘ軸モーター ６２ｙ……ｙ軸モーター ６３ｘ……ｘ軸モータードライバー ６３ｙ……ｙ軸モータードライバー ７……制御部 ７１……記憶部（記録媒体） ８……連結管 １５……エアロゾル発生器 １６……処理室（凹部形成室、成膜室） ９０……加熱機構 Ｇ_２……ガス

Claims (12)

1. 第１の粒子が気体中に分散してなる第１のエアロゾルをノズルから基材に向けて吹き付けて、その衝撃力によって基材上に凹部を形成する凹部形成工程と、
   第２の粒子が気体中に分散してなる第２のエアロゾルをノズルから、前記基材に向けて吹き付けて、その衝撃力によって、少なくとも前記凹部の一部を含む領域に被膜を形成する被膜形成工程とを有することを特徴とする時計用外装部品の製造方法。
2. 前記第１の粒子および前記第２の粒子は、同一の条件を満足する粒子であり、
   前記第１の粒子の吹き付け条件と、前記第２の粒子の吹き付け条件とが異なるものである請求項１に記載の時計用外装部品の製造方法。
3. 前記基材に対する前記第１の粒子の入射角と、前記基材に対する前記第２の粒子の入射角とが異なるものである請求項１または２に記載の時計用外装部品の製造方法。
4. 前記基材の法線と前記第１の粒子の入射方向とのなす角をθ_１［°］、前記基材の法線と前記第２の粒子の入射方向とのなす角をθ_２［°］としたとき、１０≦θ_１−θ_２≦８０の関係を満足する請求項１ないし３のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
5. 前記被膜形成工程の後に、反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程を有する請求項１ないし４のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
6. 前記基材は、透明性を有するものである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
7. 前記基材は、サファイアガラス、石英およびプラスチックよりなる群から選択される１種または２種以上を含む材料で構成されたものである請求項１ないし６のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
8. 前記被膜は、金属材料で構成されたものである請求項１ないし７のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
9. 前記被膜は、金属酸化物および／または金属窒化物で構成されたものである請求項１ないし８のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
10. 請求項１ないし９のいずれか１項に記載の製造方法を用いて製造されたことを特徴とする時計用外装部品。
11. 凹部を有する基材と、
    少なくとも前記凹部の一部を含む領域に設けられた被膜とを有し、
    前記被膜は、粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから、前記基材に向けて吹き付けて、その衝撃力によって、前記粒子が堆積することにより形成されたものであることを特徴とする時計用外装部品。
12. 請求項１０または１１に記載の時計用外装部品を備えたことを特徴とする時計。

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