JP2015150490A - Method of adding slime control agent - Google Patents
Method of adding slime control agent Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015150490A JP2015150490A JP2014025919A JP2014025919A JP2015150490A JP 2015150490 A JP2015150490 A JP 2015150490A JP 2014025919 A JP2014025919 A JP 2014025919A JP 2014025919 A JP2014025919 A JP 2014025919A JP 2015150490 A JP2015150490 A JP 2015150490A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- control agent
- slime control
- oxidation
- reduction potential
- potential
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 126
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 195
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims abstract description 98
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- 238000012937 correction Methods 0.000 claims description 29
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 25
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 21
- 238000011835 investigation Methods 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 149
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 16
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 10
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000721671 Ludwigia Species 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical class CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIVKBHZENILKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromo-2-cyanoacetamide Chemical compound NC(=O)C(Br)(Br)C#N UUIVKBHZENILKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMNZAHDAULEOSO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromo-2-nitroethanol Chemical compound OCC(Br)(Br)[N+]([O-])=O FMNZAHDAULEOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYTXHVPCRYAEEB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-2-cyanoacetamide Chemical compound NC(=O)C(Cl)(Cl)C#N DYTXHVPCRYAEEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDCMICGMQZOFGI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-2-nitroethanol Chemical compound OCC(Cl)(Cl)[N+]([O-])=O SDCMICGMQZOFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical class ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQRDTUFVDILINV-UHFFFAOYSA-N bcdmh Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Br)C1=O PQRDTUFVDILINV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M chlorosilver;silver Chemical compound [Ag].[Ag]Cl GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N dbdmh Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000013054 paper strength agent Substances 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N potassium;hypobromite Chemical compound [K+].Br[O-] ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
本発明は、例えば抄紙機における白水等に、有害微生物撲滅剤としてのスライムコントロール剤を添加する方法に関する。 The present invention relates to a method of adding a slime control agent as a harmful microorganism eradication agent to, for example, white water in a paper machine.
抄紙機における白水中で細菌等の有害微生物が繁殖すると、配管の内面等に有害微生物によるスライム層が形成され操業上問題となるだけでなく、製品中に剥離したスライム層が混入し、品質上の問題となることもある。 When harmful microorganisms such as bacteria propagate in white water on a paper machine, a slime layer due to harmful microorganisms is formed on the inner surface of the piping, which causes operational problems, and the peeled slime layer is mixed into the product, resulting in an increase in quality. It may become a problem.
このため、白水中にスライムコントロール剤を添加して、有害微生物が繁殖することを防いでいる。 For this reason, a slime control agent is added to white water to prevent harmful microorganisms from breeding.
白水中にスライムコントロール剤を添加する方法としては、スライムコントロール剤を連続的に添加する方法と、所定の時間間隔で間欠的に添加する方法とがある。 As a method of adding a slime control agent to white water, there are a method of continuously adding a slime control agent and a method of adding intermittently at predetermined time intervals.
スライムコントロール剤を連続的に添加する方法としては、当該水系の３０℃における酸化還元電位が特定の基準値を維持するように、次亜塩素酸および／または次亜臭素酸を生じる化合物を有効成分として含むスライムコントロール剤を連続的に添加する方法がある（例えば、特許文献１参照）。 As a method of continuously adding the slime control agent, a compound that produces hypochlorous acid and / or hypobromite is used as an active ingredient so that the redox potential of the aqueous system at 30 ° C. maintains a specific reference value. There is a method of continuously adding a slime control agent contained as (see, for example, Patent Document 1).
しかし、スライムコントロール剤を連続的に添加する方法では、添加するスライムコントロール剤の量が多くなり、コストアップとなる。 However, in the method of continuously adding the slime control agent, the amount of the slime control agent to be added increases, resulting in an increase in cost.
一方、スライムコントロール剤を所定の時間間隔で間欠的に添加する方法においては、添加するスライムコントロール剤の添加量は経験的に決められており、この場合には、最低必要量を大きく上回る添加量を設定せざるを得ず、添加するスライムコントロール剤には無駄が生じやすく、また、添加するスライムコントロール剤の効果にもむらが生じやすかった。 On the other hand, in the method of intermittently adding the slime control agent at a predetermined time interval, the addition amount of the slime control agent to be added is determined empirically. In this case, the addition amount greatly exceeds the minimum required amount. Therefore, the slime control agent to be added tends to be wasted, and the effect of the added slime control agent was likely to be uneven.
このことの原因として、次のようなことを挙げることができる。即ち、抄紙工程においては、製造する紙の種類（製造品目やグレード）に応じて、原材料・抄紙助剤の種類・配合割合のみならず、製造量まで大きく変更される場合が多いこと、また、抄紙条件は天然物由来である原材料の品質のばらつき、抄紙工程における水質の季節的変動、抄造時の温度変動等、多くのファクターの影響を受けるために、酸化性のスライムコントロール剤の効果も、前記したようなファクターの変動により大きく影響を受けやすいこと等を挙げることができる。 The following can be cited as the cause of this. That is, in the papermaking process, depending on the type of paper to be manufactured (manufactured item and grade), not only the type and blending ratio of raw materials and papermaking assistants, but also the production amount is often changed, Papermaking conditions are affected by many factors such as variations in the quality of raw materials derived from natural products, seasonal fluctuations in water quality in the papermaking process, temperature fluctuations during papermaking, etc. It can be mentioned that it is easily influenced by the variation of factors as described above.
このため、スライムコントロール剤を所定の時間間隔で間欠的に添加する方法において、経験的に決められたスライムコントロール剤の添加量を投入する従来の方法では、安定的かつ効率的なスライムコントロールを行うことが難しかった。 For this reason, in the method of intermittently adding the slime control agent at a predetermined time interval, the conventional method of adding the amount of addition of the slime control agent determined empirically performs stable and efficient slime control. It was difficult.
この状況を改善するべく、特許文献２〜６では次のようなスライムコントロール方法が提案されている。これらのスライムコントロール方法は、酸化性のスライムコントロール剤が、対象とする水系に添加されると、添加された水系の酸化還元電位（以下、ＯＲＰと記すことがある。）が押し上げられることを利用した方法であり、スライムコントロール剤が添加された水系のＯＲＰの変化を観察して、スライムコントロール剤の添加量をコントロールする方法である。 In order to improve this situation, Patent Documents 2 to 6 propose the following slime control methods. These slime control methods utilize the fact that when an oxidizing slime control agent is added to the target aqueous system, the redox potential of the added aqueous system (hereinafter sometimes referred to as ORP) is pushed up. In this method, the amount of the slime control agent added is controlled by observing the change in the water-based ORP to which the slime control agent is added.
しかしながら、近年、各製紙会社においては抄紙機の統廃合が進み、抄紙機ごとに分散していた製造品目を効率のよい１台の抄紙機で製造する傾向にある。また、抄紙機によっては、一般的な操業時間と比較して短い時間間隔である４〜６時間程度の時間間隔で製造品目を目まぐるしく切替える例も見られるようになってきている。 However, in recent years, the paper machines have been integrated and abolished in each paper manufacturing company, and there is a tendency that manufactured items dispersed for each paper machine are manufactured by one efficient paper machine. In addition, depending on the paper machine, there is an example in which the manufactured items are rapidly switched at a time interval of about 4 to 6 hours, which is a short time interval compared with a general operation time.
このため、抄紙条件の多様かつ急速な変更に対して、特許文献２〜６で提案されたスライムコントロール方法よりも、さらに的確かつ迅速にスライムコントロール剤の添加量をコントロールできる新たなスライムコントロール方法が求められており、具体的には、必要な量のスライムコントロール剤を安定的に添加しつつ、スライムコントロール剤を過剰に添加することを防止できるスライムコントロール剤の添加方法が求められている。 For this reason, there is a new slime control method that can control the amount of slime control agent added more accurately and quickly than the slime control methods proposed in Patent Documents 2 to 6 for various and rapid changes in papermaking conditions. Specifically, there is a need for a method of adding a slime control agent that can stably add a necessary amount of the slime control agent while preventing excessive addition of the slime control agent.
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであって、対象とする水系に必要な量のスライムコントロール剤を安定的に添加できるようにしつつ、スライムコントロール剤を過剰に添加することを防止できるスライムコントロール剤の添加方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and can stably add an amount of the slime control agent necessary for the target aqueous system while preventing excessive addition of the slime control agent. It is an object to provide a method for adding a slime control agent.
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究開発を進める過程で、次の事実、即ち、酸化性のスライムコントロール剤を水系に所定の時間間隔で所定の時間だけ添加する場合、スライムコントロール剤を当該水系に１ｍｉｎ当たりａグラム添加し始めてからｔ（ｍｉｎ）が経過した時点での当該水系におけるスライムコントロール剤の濃度Ｘt（ｐｐｍ）は、次の式（Ｐ）
Ｘt＝（ａ／Ｖ）×（１−（１−Ｌ）t）／Ｌ ・・・・・・（Ｐ）
ａ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりの添加量（以下、分間添加量と記すことがある。）
Ｖ：当該水系の保有容量（ｍ3）
Ｌ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりのロス率
ｔ：スライムコントロール剤の添加時間（ｍｉｎ）
で表すことができ、スライムコントロール剤の添加終了からｎ（ｍｉｎ）経過後の当該水系におけるスライムコントロール剤の濃度Ｘn（ｐｐｍ）は、次の式（Ｑ）
Ｘn＝Ｘte×（１−Ｌ）n ・・・・・・・・・・・・・・・（Ｑ）
Ｘte：スライムコントロール剤の添加終了時点での当該水系におけるスライムコントロール剤の濃度（ｐｐｍ）
Ｌ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりのロス率
で表すことができることを見出した。なお、当該水系の保有容量Ｖとは、その水系が保有する水量のことである。また、スライムコントロール剤は当該水系の外に流れ出したり、あるいはスライムコントロール剤自体が分解されたり吸着されたりして当該水系から失われていく。このため、スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりのロス率Ｌとは、当該水系におけるスライムコントロール剤全体の量に対する、前記理由により失われたスライムコントロール剤の量の１ｍｉｎあたりの割合のことである。
In the course of advancing research and development to solve the above-mentioned problems, the inventors have made the following fact: when an oxidizing slime control agent is added to an aqueous system at a predetermined time interval for a predetermined time, slime control The concentration X t (ppm) of the slime control agent in the aqueous system at the time when t (min) has elapsed since the start of addition of a gram per minute to the aqueous system is expressed by the following formula (P)
Xt = (a / V) * (1- (1-L) t ) / L (P)
a: Amount of slime control agent added per minute (hereinafter sometimes referred to as minute amount)
V: Capacity of the water system (m 3 )
L: Loss rate per 1 min of slime control agent t: Addition time (min) of slime control agent
The concentration X n (ppm) of the slime control agent in the aqueous system after the lapse of n (min) from the end of the addition of the slime control agent is expressed by the following formula (Q)
X n = X te × (1-L) n (Q)
X te : concentration of the slime control agent in the water system at the end of addition of the slime control agent (ppm)
L: It discovered that it could represent with the loss rate per 1min of a slime control agent. The water storage capacity V is the amount of water held by the water system. Further, the slime control agent flows out of the aqueous system, or the slime control agent itself is decomposed or adsorbed and lost from the aqueous system. For this reason, the loss rate L per 1 min of the slime control agent is the ratio per 1 min of the amount of the slime control agent lost due to the above reason to the total amount of the slime control agent in the aqueous system.
スライムコントロール剤の添加開始からの経過時間ｔ（ｍｉｎ）を横軸にとり、当該水系におけるスライムコントロール剤の濃度（ｐｐｍ）を縦軸にとって、式（Ｐ）および式（Ｑ）をグラフとして表現すると図１のようになる（以下、このようなグラフを、「時間−濃度グラフ」と記すことがある。）。図１においては、スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりの添加量ａを１０００ｇ／ｍｉｎ、当該水系の保有容量Ｖを１３６ｍ3、スライムコントロール剤が１ｍｉｎあたりに失われるロス率Ｌを０．１２として、スライムコントロール剤を８ｍｉｎ添加した場合、１２ｍｉｎ添加した場合、１６ｍｉｎ添加した場合、２０ｍｉｎ添加した場合の４パターンについてグラフ化して示している。各添加時間における当該水系におけるスライムコントロール剤の濃度は、８ｍｉｎ添加した時点では３９．２ｐｐｍ、１２ｍｉｎ添加した時点では４８．１ｐｐｍ、１６ｍｉｎ添加した時点では５３．３ｐｐｍ、２０ｍｉｎ添加した時点では５６．５ｐｐｍである。 When the elapsed time t (min) from the start of the addition of the slime control agent is taken on the horizontal axis, and the concentration (ppm) of the slime control agent in the aqueous system is taken on the vertical axis, the expressions (P) and (Q) are expressed as graphs. 1 (hereinafter, such a graph may be referred to as a “time-concentration graph”). In FIG. 1, the slime control agent has an amount a added of 1000 g / min per minute of the slime control agent, the retained capacity V of the aqueous system is 136 m 3 , and the loss rate L of the slime control agent lost per minute is 0.12. When the agent is added for 8 min, 12 min is added, 16 min is added, and 20 min is added, four patterns are graphed. The concentration of the slime control agent in the aqueous system at each addition time is 39.2 ppm when 8 min is added, 48.1 ppm when 12 min is added, 53.3 ppm when 16 min is added, and 56.5 ppm when 20 min is added. is there.
さらに、本発明者らは、スライムコントロール剤の添加開始からの経過時間ｔ（ｍｉｎ）と、当該水系における酸化還元電位（ｍＶ）との関係を実測した。その実測結果に基づき、スライムコントロール剤の添加開始からの経過時間ｔ（ｍｉｎ）を横軸にとり、当該水系における酸化還元電位（ｍＶ）を縦軸にとってグラフ（以下、「時間−ＯＲＰグラフ」と記すことがある。）を描くと、図２のようになり、スライムコントロール剤の添加開始からの経過時間ｔ（ｍｉｎ）を横軸にとって描いた２つのグラフ（時間−濃度グラフ及び時間−ＯＲＰグラフ）の変動の様子が、縦軸の単位および数値の大きさの違いを考慮に入れなければ近似することがわかった。即ち、当該水系の酸化還元電位（ｍＶ）の時間経過に伴う変動は、当該水系のスライムコントロール剤の濃度Ｘn（ｐｐｍ）の時間経過に伴う変動と近似することを見出した。 Furthermore, the present inventors actually measured the relationship between the elapsed time t (min) from the start of addition of the slime control agent and the redox potential (mV) in the aqueous system. Based on the actual measurement results, a graph (hereinafter referred to as “time-ORP graph”) is shown with the elapsed time t (min) from the start of the addition of the slime control agent on the horizontal axis and the oxidation-reduction potential (mV) in the aqueous system on the vertical axis. 2), two graphs (time-concentration graph and time-ORP graph) are drawn with the elapsed time t (min) from the start of addition of the slime control agent as the horizontal axis. It was found that the fluctuations of Approximate were approximated without taking into account differences in the units of the vertical axis and the magnitude of the numerical values. That is, it has been found that the variation with time of the aqueous redox potential (mV) approximates the variation with time of the concentration X n (ppm) of the aqueous slime control agent.
そこで、スライムコントロール剤を水系に１ｍｉｎ当たりａグラム添加し始めてからｔ（ｍｉｎ）が経過した時点の該水系における酸化還元電位を、式（Ｐ）と同様の指数関数を用いて、次の式（Ａ）
ＯＲＰ＝Ｆ＋Ｈ×（ａ／Ｖ）×（１−（１−Ｌ）t）／Ｌ ・・・・・・（Ａ）
ＯＲＰ：酸化還元電位
Ｆ：初期電位（ｍＶ）
Ｈ：補正係数
ａ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりの添加量
Ｖ：当該水系の保有容量（ｍ3）
Ｌ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりのロス率
ｔ：スライムコントロール剤の添加時間（ｍｉｎ）
ただし、対象とする水系において、水の比重は１とする。
で表し、当該水系の酸化還元電位の値が式（Ａ）で予想できるという前提のもとで、抄紙機における白水循環系に間欠添加するスライムコントロール剤の分間添加量および最大の添加時間を設定すると、所定の場合（水系に一定の分間添加量でスライムコントロール剤を所定の時間だけ添加した時、スライムコントロール剤を添加した時間を横軸、前記水系の酸化還元電位（測定値）を縦軸にして描いたグラフが、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、上に凸の形状で、かつ、グラフ上の各点における傾きが正であり、さらに前記グラフが得られたときのロス率が０．６未満である場合）については、良好なスライムコントロールを実現できることを確認し、本発明をするに至った。
Therefore, the redox potential in the water system at the time when t (min) has elapsed since the start of addition of a gram per minute for the slime control agent to the water system, using the same exponential function as in the expression (P), A)
ORP = F + H × (a / V) × (1- (1-L) t ) / L (A)
ORP: redox potential F: initial potential (mV)
H: Correction coefficient a: Amount of slime control agent added per minute V: Capacity of the aqueous system (m 3 )
L: Loss rate per 1 min of slime control agent t: Addition time (min) of slime control agent
However, the specific gravity of water is 1 in the target water system.
Based on the assumption that the value of the redox potential of the water system can be predicted by the formula (A), the amount of the slime control agent added intermittently to the white water circulation system in the paper machine and the maximum addition time are set. Then, in the predetermined case (when the slime control agent is added to the aqueous system at a constant minute addition amount for a predetermined time, the horizontal axis represents the time when the slime control agent was added, and the vertical axis represents the redox potential (measured value) of the aqueous system. In the range from the point where the oxidation-reduction potential starts to rise to the point where the oxidation-reduction potential reaches a peak, the graph drawn in the above is a convex shape upward, and the slope at each point on the graph is positive, Furthermore, regarding the case where the loss rate when the graph was obtained was less than 0.6, it was confirmed that good slime control could be realized, and the present invention was achieved.
即ち、本発明に係るスライムコントロール剤の添加方法は、水系にスライムコントロール剤を所定の時間間隔で所定の時間だけ間欠添加するスライムコントロール剤の添加方法であって、前記水系に一定の分間添加量でスライムコントロール剤を前記所定の時間だけ添加した時、スライムコントロール剤を添加した時間を横軸、前記水系の酸化還元電位を縦軸にして描いたグラフが、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、上に凸の形状で、かつ、グラフ上の各点における傾きが正であり、さらに前記グラフが得られたときのロス率が０．６未満である場合に、次に挙げる過程を含むものである。ステップＳ１として、前記水系を適用対象となり得る水系であると判断する前提判断過程を含む。ステップＳ２として、前記前提判断過程で前記水系を適用対象となり得る水系であると判断した場合に、前記水系にスライムコントロール剤を前記所定の時間間隔で前記所定の時間だけ添加したときの、前記酸化還元電位のピーク値と該ピーク値に対応する前記水系の菌数を複数回測定して、前記酸化還元電位のピーク値と前記水系の菌数との関係を調査する調査過程を含む。ステップＳ３として、前記調査過程で得た、前記酸化還元電位のピーク値と該ピーク値に対応する前記水系の菌数との関係から、前記水系のスライムコントロールを安定的に行うことができる酸化還元電位のピーク値をＯＲＰ上限管理値として設定するＯＲＰ上限管理値設定過程を含む。ステップＳ５として、前記スライムコントロール剤を前記水系に一定の分間添加量で添加する最大の添加時間を設定するとともに、設定した最大の添加時間が経過するまでに該水系における酸化還元電位の値が、前記ＯＲＰ上限管理値以上となるように、前記水系に添加するスライムコントロール剤の分間添加量を設定する添加条件設定過程を含む。ステップＳ６として、前記添加条件設定過程で設定した最大の添加時間および分間添加量に基づきスライムコントロール剤を前記水系に間欠添加を行う添加過程を含む。 That is, the method for adding a slime control agent according to the present invention is a method for adding a slime control agent in which a slime control agent is intermittently added to a water system at a predetermined time interval for a predetermined time, and the amount of the slime control agent added to the water system is a constant minute amount. When the slime control agent is added for the predetermined time, the graph drawn with the horizontal axis representing the time when the slime control agent was added and the vertical axis representing the redox potential of the aqueous system is from the point at which the redox potential starts to rise. In the range up to the point where the oxidation-reduction potential reaches a peak, the shape is convex upward, the slope at each point on the graph is positive, and the loss rate when the graph is obtained is less than 0.6 In this case, the following process is included. Step S1 includes a premise determination process for determining that the water system is a water system that can be applied. In step S2, when it is determined that the water system is an applicable water system in the premise determination process, the oxidation when the slime control agent is added to the water system at the predetermined time interval for the predetermined time. The method includes an investigation process in which a peak value of the reduction potential and the number of bacteria in the aqueous system corresponding to the peak value are measured a plurality of times, and a relationship between the peak value of the oxidation-reduction potential and the number of bacteria in the aqueous system is investigated. As step S3, redox capable of stably performing the slime control of the aqueous system from the relationship between the peak value of the redox potential obtained in the investigation process and the number of bacteria of the aqueous system corresponding to the peak value. An ORP upper limit management value setting process for setting the peak value of the potential as the ORP upper limit management value is included. As step S5, the maximum addition time for adding the slime control agent to the aqueous system at a constant minute addition amount is set, and the value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system until the set maximum addition time elapses. An addition condition setting process for setting a minute addition amount of the slime control agent added to the aqueous system so as to be equal to or higher than the ORP upper limit control value is included. Step S6 includes an addition process in which a slime control agent is intermittently added to the aqueous system based on the maximum addition time and minute addition amount set in the addition condition setting process.
そして、本発明に係るスライムコントロール剤の添加方法は、前記のすべての過程を有し、前記添加過程において、前記スライムコントロール剤の前記水系への添加開始から前記最大の添加時間が経過した時または前記水系の酸化還元電位の値が前記ＯＲＰ上限管理値に達した時に、前記スライムコントロール剤の前記水系への添加を打ち切ることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法である。 And the addition method of the slime control agent according to the present invention has all the above steps, and when the maximum addition time has elapsed from the start of addition of the slime control agent to the aqueous system in the addition step or The slime control agent addition method is characterized in that the addition of the slime control agent to the aqueous system is discontinued when the aqueous redox potential value reaches the ORP upper limit control value.
ここで、スライムコントロール剤とは、該水系内の有害微生物の増殖を防止及び／又は死滅させる機能を有する有害微生物撲滅剤で、かつ、該水系内に添加したとき、酸化還元電位を上昇させる化合物のことである。 Here, the slime control agent is a harmful microorganism eradicating agent having a function of preventing and / or killing harmful microorganisms in the aqueous system, and a compound that increases the redox potential when added to the aqueous system. That is.
また、水系にスライムコントロール剤を間欠添加する際の前記所定の時間とは、水系に添加したスライムコントロール剤が、該水系にほぼ均一に拡散するのに必要な時間以上であって、かつ、水系に新たに注入される水等によって希釈された後も、対象とする有害微生物に対しての必要な効果が得られる程度にスライムコントロール剤が添加されるのに必要な時間である。具体的には、例えば、３〜１２時間とすることができる。 The predetermined time when intermittently adding the slime control agent to the aqueous system is longer than the time required for the slime control agent added to the aqueous system to diffuse almost uniformly into the aqueous system, and the aqueous system This is the time required for the slime control agent to be added to such an extent that the necessary effects on the target harmful microorganisms can be obtained even after being diluted with water or the like newly injected. Specifically, it can be 3 to 12 hours, for example.
また、前記グラフ（時間−ＯＲＰグラフ）が得られたときのロス率は、前記式（Ｐ）により算出することができる。 Further, the loss rate when the graph (time-ORP graph) is obtained can be calculated by the equation (P).
前記スライムコントロール剤の添加方法において、前記水系で測定した酸化還元電位のピーク値のうち、最も低い酸化還元電位のピーク値を選択し、その選択した酸化還元電位のピーク値が測定されたときの、酸化還元電位の実測データが、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、次の式（Ａ）、即ち、
ＯＲＰ＝Ｆ＋Ｈ×（ａ／Ｖ）×（１−（１−Ｌ）t）／Ｌ ・・・・・・（Ａ）
ＯＲＰ：酸化還元電位
Ｆ：初期電位
Ｈ：補正係数
ａ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりの添加量
Ｖ：前記水系の保有容量（ｍ3）
Ｌ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりのロス率
ｔ：スライムコントロール剤の添加時間（ｍｉｎ）
と近似するように、初期電位Ｆ、補正係数Ｈ、およびロス率Ｌを定め、定めた初期電位Ｆ、補正係数Ｈ、およびロス率Ｌを前記式（Ａ）に代入して酸化還元電位の予測式を得るステップＳ４として、予測式取得過程をさらに有し、得られた前記予測式を用いて、前記添加条件設定過程において、前記スライムコントロール剤を前記水系に一定の分間添加量で添加し始めてから前記最大の添加時間が経過するまでに、該水系における酸化還元電位の値が前記ＯＲＰ上限管理値以上となるように、前記水系に添加するスライムコントロール剤の分間添加量を設定するようにしてもよい。
In the method for adding the slime control agent, the peak value of the lowest redox potential is selected from the peak values of the redox potential measured in the aqueous system, and the peak value of the selected redox potential is measured. In the range from the point at which the oxidation-reduction potential starts to rise until the point at which the oxidation-reduction potential reaches its peak,
ORP = F + H × (a / V) × (1- (1-L) t ) / L (A)
ORP: oxidation-reduction potential F: initial potential H: correction coefficient a: amount of slime control agent added per minute V: retained capacity of the aqueous system (m 3 )
L: Loss rate per 1 min of slime control agent t: Addition time (min) of slime control agent
Thus, the initial potential F, the correction coefficient H, and the loss rate L are determined, and the determined initial potential F, the correction coefficient H, and the loss rate L are substituted into the formula (A) to predict the oxidation-reduction potential. Step S4 for obtaining a formula further includes a prediction formula acquisition process, and using the obtained prediction formula, in the addition condition setting process, the addition of the slime control agent to the aqueous system at a constant minute addition amount is started. The amount of slime control agent to be added to the aqueous system is set so that the value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system is not less than the ORP upper limit control value before the maximum addition time elapses. Also good.
ここで、初期電位とは、対象とする水系にスライムコントロール剤の添加を開始した時点における酸化還元電位のことである。 Here, the initial potential is an oxidation-reduction potential at the time when the addition of the slime control agent is started to the target aqueous system.
具体的には、前記予測式取得過程において、前記酸化還元電位の実測データが、前記式（Ａ）と近似するように前記初期電位Ｆ、前記補正係数Ｈ、および前記ロス率Ｌを定める際、まず、前記初期電位Ｆを前記酸化還元電位の実測データにおける初期電位と一致するように定め、次に、前記酸化還元電位の実測データにおける酸化還元電位のピーク値と前記式（Ａ）における酸化還元電位のピーク値とが一致するように、かつ、前記酸化還元電位の実測データと前記式（Ａ）との差分が最小となるように、前記補正係数Ｈおよび前記ロス率Ｌを定めることができる。 Specifically, in the prediction formula acquisition process, when the initial potential F, the correction coefficient H, and the loss rate L are determined so that the actual measurement data of the oxidation-reduction potential approximates the formula (A), First, the initial potential F is determined so as to coincide with the initial potential in the measured data of the redox potential, and then the peak value of the redox potential in the measured data of the redox potential and the redox potential in the equation (A). The correction coefficient H and the loss rate L can be determined so that the peak value of the potential matches and the difference between the measured data of the oxidation-reduction potential and the formula (A) is minimized. .
前記予測式取得過程において、前記補正係数Ｈおよび前記ロス率Ｌを定める際、最小二乗法を用いてもよい。 In the prediction formula acquisition process, when the correction coefficient H and the loss rate L are determined, a least square method may be used.
また、前記初期電位Ｆ、前記補正係数Ｈ、および前記ロス率Ｌを定める際、前記初期電位Ｆを前記酸化還元電位の実測データにおける初期電位と一致するように定めるとともに、前記水系において実測したロス率の最大値を前記ロス率Ｌとして定め、次に、前記酸化還元電位の実測データが、前記式（Ａ）と近似するように前記補正係数Ｈを定める際、前記酸化還元電位の実測データにおける酸化還元電位のピーク値と前記式（Ａ）における酸化還元電位のピーク値とが一致するように前記補正係数Ｈを定めてもよい。 Further, when determining the initial potential F, the correction coefficient H, and the loss rate L, the initial potential F is determined so as to coincide with the initial potential in the measured data of the oxidation-reduction potential, and the loss measured in the water system is determined. The maximum value of the rate is determined as the loss rate L. Next, when the correction coefficient H is determined so that the actual measurement data of the redox potential approximates the equation (A), The correction coefficient H may be determined such that the peak value of the oxidation-reduction potential matches the peak value of the oxidation-reduction potential in the formula (A).
前記添加条件設定過程において、前記酸化還元電位の予測式における前記最大の添加時間での酸化還元電位の値が、前記酸化還元電位の予測式においてｔ→∞にしたときの酸化還元電位の値の９５％以下となるように、前記水系に添加するスライムコントロール剤の分間添加量を設定することが好ましく、さらには、８５％以下となるように、設定することが好ましい。 In the addition condition setting process, the redox potential value at the maximum addition time in the redox potential prediction formula is the value of the redox potential when t → ∞ in the redox potential prediction formula. The minute addition amount of the slime control agent added to the aqueous system is preferably set so as to be 95% or less, and more preferably set so as to be 85% or less.
前記水系は、例えば、抄紙機における白水循環系とすることができる。 The water system can be, for example, a white water circulation system in a paper machine.
本発明によれば、当該水系に必要な量のスライムコントロール剤を安定的に添加できるようにしつつ、スライムコントロール剤を過剰に添加することを防止できるため、抄紙工程における多くのファクター、具体的には原材料・抄紙助剤の種類・配合割合の変更、製造量の変更、さらには原材料の品質のばらつき、抄紙工程における水質の季節的変動、抄造時の温度変動等に大きく影響をされることなく、的確かつ迅速にスライムコントロール剤の効果を得ることができる。また、最低必要量を大きく上回る添加量を設定することがなくなり、無駄が生じることなく、経済的効果も得られる。 According to the present invention, it is possible to stably add the slime control agent in an amount necessary for the aqueous system, while preventing excessive addition of the slime control agent. Is not greatly affected by changes in the types and blending ratios of raw materials and paper making aids, changes in production volume, quality fluctuations in raw materials, seasonal fluctuations in water quality in the paper making process, and temperature fluctuations during paper making The effect of the slime control agent can be obtained accurately and quickly. Further, it is not necessary to set an addition amount that greatly exceeds the minimum required amount, and there is no waste and an economic effect can be obtained.
以下、本発明の実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法について詳細に説明するが、本発明は以下の形態に限定されるものではない。 Hereinafter, although the addition method of the slime control agent which concerns on embodiment of this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to the following forms.
〔被処理水〕
本発明の実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法を用いてスライムコントロール剤を添加する被処理水としては、紙を製造する際の白水等を挙げることができる。白水は、水に再生パルプやバージンパルプ等パルプ繊維、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク等の填料及び硫酸バンド、サイズ剤、紙力剤、歩留り剤、凝結剤等の各種製紙用助剤を添加し、混合及び撹拌することにより得られるものである。
[Treatment water]
Examples of the water to be treated to which the slime control agent is added using the method for adding the slime control agent according to the embodiment of the present invention include white water at the time of producing paper. For white water, pulp fibers such as recycled pulp and virgin pulp, fillers such as calcium carbonate, white carbon, and talc, and various papermaking aids such as sulfuric acid bands, sizing agents, paper strength agents, retention agents, and coagulants are added. , Obtained by mixing and stirring.
また、本発明の実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法は、水中の有害微生物の数、特に生菌数を減らす必要のある分野であれば、紙を製造する際の白水以外の分野でも適用することができ、例えば、工業用水や工業用冷却水、各種抄紙用工程水等に用いることもできる。 In addition, the method for adding the slime control agent according to the embodiment of the present invention is applicable to fields other than white water when manufacturing paper as long as the number of harmful microorganisms in water, especially the number of viable bacteria, needs to be reduced. For example, it can also be used for industrial water, industrial cooling water, various papermaking process water, and the like.
〔スライムコントロール剤〕
本実施形態に用いるスライムコントロール剤は、水系内の細菌等の有害微生物の増殖を防止及び／又は死滅させる機能を有する有害微生物撲滅剤で、かつ、該水系内に添加したとき、酸化還元電位を上昇させる化合物である。このような化合物としては、例えば、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２，２−ジクロロ−３−ニトリロプロピオンアミド、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、ビスブロモアセトキシブテン、ビスブロモアセトキシエタン、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジクロロ−２−ニトロエタノール等のハロゲン化ニトロアルコール類、ジクロロジメチルヒダントイン、ジブロモジメチルヒダントイン、ブロモ−クロロ−ジメチルヒダントイン等のハロゲン化ジメチルヒダントイン、ジメチルヒダントイン等の有機系有害微生物撲滅剤、及び次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸、次亜臭素酸ナトリウム、次亜臭素酸カリウム、次亜臭素酸カルシウム、ブロラミン類、クロラミン類、過硫酸、過酢酸、過酸化水等の無機系有害微生物撲滅剤、並びにこれら有機系有害微生物撲滅剤及び無機系有害微生物撲滅剤と臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カルシウム等との反応物などが挙げられる。
[Slime control agent]
The slime control agent used in this embodiment is a harmful microorganism eradicating agent having a function of preventing and / or killing harmful microorganisms such as bacteria in the aqueous system, and when added to the aqueous system, the redox potential is increased. It is a compound that raises. Examples of such compounds include 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, 2,2-dichloro-3-nitrilopropionamide, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, bisbromoacetoxybutene, Halogenated nitroalcohols such as bisbromoacetoxyethane, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 2,2-dichloro-2-nitroethanol, dichlorodimethylhydantoin, dibromodimethylhydantoin, bromo-chloro-dimethylhydantoin, etc. Organic harmful microorganism eradication agents such as halogenated dimethylhydantoin and dimethylhydantoin, and hypochlorous acid, sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, hypobromite, sodium hypobromite , Potassium hypobromite, hypobromite Inorganic harmful microorganisms eradicating agents such as lucium, brolamines, chloramines, persulfuric acid, peracetic acid, peroxidized water, and these organic harmful microorganism eradicating agents and inorganic harmful microorganism eradicating agents, ammonium bromide, potassium bromide, Examples thereof include a reaction product with sodium bromide, calcium bromide and the like.
有機系有害微生物撲滅剤及び無機系有害微生物撲滅剤はそれぞれ単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The organic harmful microorganism eradicating agent and the inorganic harmful microorganism eradicating agent may be used alone or in combination of two or more.
〔本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法〕
スライムコントロールの対象とする水系として、抄紙機における白水循環系を取り上げ、本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法の各過程を具体的に説明するが、本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法が対象とする水系は、抄紙機における白水循環系に限定されるわけではない。
[Method of adding slime control agent according to this embodiment]
As the water system targeted for slime control, the white water circulation system in the paper machine is taken up, and each process of the method of adding the slime control agent according to the present embodiment will be specifically described. The addition of the slime control agent according to the present embodiment The water system targeted by the method is not limited to the white water circulation system in a paper machine.
まず、図３（本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法の対象とする白水循環系のブロック図）を用いて、抄紙機における白水循環系の概略の構成を説明する。 First, a schematic configuration of the white water circulation system in the paper machine will be described with reference to FIG. 3 (a block diagram of the white water circulation system targeted for the method of adding the slime control agent according to the present embodiment).
抄紙機５２は、ワイヤーを用いて抄紙するワイヤーパート６４に対して、種箱７０から濃厚パルプスラリー（以下、パルプスラリーを白水と記すことがある。）を供給し、主流路５４Ｂを通過する際に、循環ポンプ６８から供給される白水と混合し、抄紙後の白水をドレンパン６５により受け止めて、白水タンク６６に貯留した後、主流路５４Ａを経て循環ポンプ６８により再度主流路５４Ｂに送り込んで、種箱７０から供給される濃厚パルプスラリーと共に、ワイヤーパート６４に向けてパルプスラリーとして循環されるように構成されている。 When the paper machine 52 supplies a thick pulp slurry (hereinafter, the pulp slurry may be referred to as white water) from the seed box 70 to the wire part 64 that performs paper making using a wire, and passes through the main flow path 54B. The white water supplied from the circulation pump 68 is mixed with the white water after paper making is received by the drain pan 65 and stored in the white water tank 66. Then, the white water is fed again to the main flow path 54B by the circulation pump 68 through the main flow path 54A. Along with the thick pulp slurry supplied from the seed box 70, the pulp slurry is circulated toward the wire part 64.
図３の符号７２はワイヤーパート６４で漉かれた紙をロールによって押圧して紙に含まれる水分を搾り出すためのプレスパートを示す。また、符号７４は前記種箱７０よりも下流側の主流路５４Ｂの途中に設けられ、パルプスラリーを真空脱気するためのデキュレータを示し、符号７６はデキュレータ７４を通ったパルプスラリーを圧送するための循環ポンプを示し、符号７８はパルプスラリーを濾過するためのスクリーンを示し、符号８０はパルプスラリーを吐出してワイヤーパート６４に供給するためのインレットを示す。 The code | symbol 72 of FIG. 3 shows the press part for pressing the paper rolled with the wire part 64 with a roll, and squeezing out the water | moisture content contained in paper. Reference numeral 74 is provided in the middle of the main flow path 54B on the downstream side of the seed box 70, and indicates a decurator for vacuum degassing of the pulp slurry. Reference numeral 76 is for pumping the pulp slurry that has passed through the decurator 74. Reference numeral 78 denotes a screen for filtering the pulp slurry, and reference numeral 80 denotes an inlet for discharging the pulp slurry and supplying it to the wire part 64.
また、符号７２Ａはプレスパート７２において搾り出された白水を回収するためのドレンパンを示し、符号７２Ｂはドレンパン７２Ａからの白水を集めるためのクーチピットを示す。このクーチピット７２Ｂの白水は、白水タンク６６に戻される。 Reference numeral 72A indicates a drain pan for collecting white water squeezed in the press part 72, and reference numeral 72B indicates a couch pit for collecting white water from the drain pan 72A. The white water in the couch pit 72B is returned to the white water tank 66.
このような白水循環系の主流路５４Ａに、スライムコントロール剤添加装置１０から、スライムコントロール剤添加管５６を介してスライムコントロール剤を間欠添加する。間欠添加するスライムコントロール剤の分間添加量および添加時間は、制御装置８２によって制御されている。 The slime control agent is intermittently added from the slime control agent addition device 10 to the main flow path 54A of the white water circulation system through the slime control agent addition pipe 56. The amount of addition and the addition time of the slime control agent added intermittently are controlled by the control device 82.
図４は、本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法の手順の概要を示すフローチャートである。このフローチャートに示すように、本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法は、前提判断過程（ステップＳ１）、調査過程（ステップＳ２）、ＯＲＰ上限管理値設定過程（ステップＳ３）、予測式取得過程（ステップＳ４）、添加条件設定過程（ステップＳ５）、添加過程（ステップＳ６）、終了判断過程（ステップＳ７）、添加停止過程（ステップＳ８）からなる。以下、各過程を順番に説明する。 FIG. 4 is a flowchart showing an outline of the procedure of the method for adding the slime control agent according to the present embodiment. As shown in this flowchart, the method for adding the slime control agent according to the present embodiment includes a premise determination process (step S1), an investigation process (step S2), an ORP upper limit management value setting process (step S3), and a prediction formula acquisition process. (Step S4), an addition condition setting process (Step S5), an addition process (Step S6), an end determination process (Step S7), and an addition stop process (Step S8). Hereinafter, each process will be described in order.
＜前提判断過程（ステップＳ１）＞
水系に一定の分間添加量でスライムコントロール剤を所定の時間だけ添加した時、スライムコントロール剤の添加を開始してからの時間を横軸、前記水系の酸化還元電位を縦軸にして描いたグラフが、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、上に凸の形状で、かつ、グラフ上の各点における傾きが正であり、さらに前記グラフが得られたときのロス率が０．６未満である場合に、前記水系を適用対象となり得る水系であると判断する。この場合には、次の過程である調査過程（ステップＳ２）に入る。
<Premise Judgment Process (Step S1)>
A graph depicting when the slime control agent is added to the aqueous system at a constant minute addition amount for a predetermined time, the time from the start of the addition of the slime control agent is plotted on the horizontal axis, and the redox potential of the aqueous system is plotted on the vertical axis However, in the range from the point at which the oxidation-reduction potential starts to rise to the point at which the oxidation-reduction potential reaches its peak, the shape is convex upward, and the slope at each point on the graph is positive. When the loss rate is less than 0.6, it is determined that the water system is an applicable water system. In this case, the next process, the investigation process (step S2), is entered.
例えば、図２に示すグラフは、水系にスライムコントロール剤を分間添加量１０００ｇ／ｍｉｎで８ｍｉｎ、１２ｍｉｎ、１６ｍｉｎ、２０ｍｉｎ添加した場合における、時間−ＯＲＰグラフであるが、８ｍｉｎ、１２ｍｉｎ、１６ｍｉｎ、２０ｍｉｎ添加した場合のいずれにおいても、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、グラフは上に凸の形状で、かつ、グラフ上の各点における傾きが正であり、さらに前記グラフが得られたときのロス率が０．６未満である。したがって、図２に示す結果が得られた水系は、適用対象となり得る水系であると判断する。 For example, the graph shown in FIG. 2 is a time-ORP graph when a slime control agent is added to an aqueous system at a minute addition amount of 1000 g / min for 8 min, 12 min, 16 min, and 20 min, but 8 min, 12 min, 16 min, and 20 min are added. In either case, the graph is convex upward and the slope at each point on the graph is positive in the range from the point where the redox potential starts to rise to the point where the redox potential peaks. Further, the loss rate when the graph is obtained is less than 0.6. Therefore, it is determined that the water system in which the result shown in FIG. 2 is obtained is a water system that can be applied.
水系に一定の分間添加量でスライムコントロール剤を所定の時間だけ添加した時、時間−ＯＲＰグラフが、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、上に凸の形状でない場合、グラフ上の各点における傾きが正でない場合、または、前記グラフが得られたときのロス率が０．６以上である場合、その水系に本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法を適用することはできないと判断する。この場合には、次の過程である調査過程（ステップＳ２）に入らない。 When the slime control agent is added to the aqueous system at a constant minute addition amount for a predetermined time, the time-ORP graph shows that the range from the start point of the increase of the redox potential to the peak point of the redox potential is When it is not a convex shape, when the slope at each point on the graph is not positive, or when the loss rate when the graph is obtained is 0.6 or more, the slime control agent according to this embodiment in the water system It is judged that the addition method cannot be applied. In this case, the investigation process (step S2), which is the next process, is not entered.
例えば、図５に示す時間−ＯＲＰグラフは、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、下に凸の形状となっており、上に凸の形状ではないので、当該水系に本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法を適用することはできないと判断する。 For example, the time-ORP graph shown in FIG. 5 has a downwardly convex shape in the range from the start point of the increase of the redox potential to the point where the redox potential reaches a peak, Therefore, it is determined that the method for adding the slime control agent according to the present embodiment cannot be applied to the aqueous system.
また、図６に示す時間−ＯＲＰグラフは、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、グラフ上の傾きが負または０となっているとなっている箇所があるので、当該水系に本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法を適用することはできないと判断する。 In the time-ORP graph shown in FIG. 6, the slope on the graph is negative or zero in the range from the start point of the rise of the redox potential to the point where the redox potential reaches a peak. Since there is a location, it is determined that the method for adding the slime control agent according to the present embodiment cannot be applied to the aqueous system.
さらに、図７に示す時間−ＯＲＰグラフは、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、グラフは上に凸状の形状で、かつ、グラフ上の各点における傾きが正であるが、図７に示す時間−ＯＲＰグラフが得られたときのロス率を式（Ｐ）により求めると、０．６５となり、０．６以上となっているので、当該水系に本実施形態に係るスライムコントロール剤の添加方法を適用することはできないと判断する。 Furthermore, the time-ORP graph shown in FIG. 7 is a convex shape upward in the range from the point at which the oxidation-reduction potential starts to rise to the point where the oxidation-reduction potential reaches its peak, Although the slope at the point is positive, the loss rate when the time-ORP graph shown in FIG. 7 is obtained by the formula (P) is 0.65, which is 0.6 or more. It is determined that the method for adding the slime control agent according to the present embodiment cannot be applied to an aqueous system.
なお、酸化還元電位を測定する場所は特に限定されず、白水が循環する場所であればどの地点でもよく、例えば、インレット８０や白水タンク６６で測定することができる。図３では、インレット８０中のパルプスラリーを少量だけ迂回して白水タンク６６に導く酸化還元電位測定用流路８０Ａを設けており、酸化還元電位測定用流路８０Ａの途中に酸化還元電位測定装置８１を設置し、白水循環系の酸化還元電位を測定できるようにしている。 The place for measuring the oxidation-reduction potential is not particularly limited, and may be any place as long as the white water circulates. For example, the redox potential can be measured by the inlet 80 or the white water tank 66. In FIG. 3, a redox potential measuring flow path 80A that bypasses a small amount of pulp slurry in the inlet 80 and leads to the white water tank 66 is provided, and a redox potential measuring device is provided in the middle of the redox potential measuring flow path 80A. 81 is installed so that the redox potential of the white water circulation system can be measured.
また、使用する酸化還元電位測定装置８１の機種等は、特に限定されず、例えば、銀−塩化銀電極を参照電極として用い、指示電極として白金電極を用いた酸化還元電位測定装置を用いることができる。ただし、酸化還元電位測定装置８１としては、酸化還元電位のデータを連続的に測定できるものを用いるのがよい。 Moreover, the model etc. of the oxidation-reduction potential measuring apparatus 81 to be used are not specifically limited, For example, using the oxidation-reduction potential measuring apparatus using a silver-silver chloride electrode as a reference electrode and using a platinum electrode as an indicating electrode. it can. However, as the redox potential measuring device 81, it is preferable to use a device capable of continuously measuring redox potential data.
＜調査過程（ステップＳ２）＞
調査過程（ステップＳ２）では、スライムコントロール剤を添加した後の水系の酸化還元電位のピーク値を測定するとともに、対象とする水系へのスライムコントロール剤の添加が終了してから一定時間が経過した後の被処理水中の生菌数を測定する。
<Investigation process (step S2)>
In the investigation process (step S2), the peak value of the redox potential of the aqueous system after the addition of the slime control agent was measured, and a certain period of time passed after the addition of the slime control agent to the target aqueous system was completed. The number of viable bacteria in the later treated water is measured.
これにより、スライムコントロール剤を添加した後の酸化還元電位のピーク値と生菌数との関係を把握することができる。 Thereby, the relationship between the peak value of the oxidation-reduction potential after adding the slime control agent and the number of viable bacteria can be grasped.
図８は、抄紙機における白水循環系において、分間添加量１３２０ｇ／ｍｉｎ、添加時間１２ｍｉｎで、８時間ごとにスライムコントロール剤を間欠添加した場合についての酸化還元電位の変動を、実機において実際に測定した結果の一例である。酸化還元電位の変動を示す図８の線において、酸化還元電位が大きくなる方向に突出した先端部（図８において番号を付して示してある。）における酸化還元電位の値がＯＲＰピーク値である。 FIG. 8 shows the actual measurement of fluctuations in the oxidation-reduction potential when the slime control agent is intermittently added every 8 hours at an addition amount of 1320 g / min and an addition time of 12 min in a white water circulation system in a paper machine. It is an example of the result. In the line of FIG. 8 showing the fluctuation of the oxidation-reduction potential, the value of the oxidation-reduction potential at the tip portion (shown with a number in FIG. 8) protruding in the direction in which the oxidation-reduction potential increases is the ORP peak value. is there.
図８に記載のデータの測定を行った抄紙機における白水循環系において、スライムコントロール剤の添加の終了直後から２ｍｉｎ経過する前に、インレット８０（図３参照）中の白水を採取して計測した生菌数を下記表１に示す。なお、表１中のサンプル番号は、図８において酸化還元電位が大きくなる方向に突出した先端部に付した番号と対応しており、表１にはそのＯＲＰピーク値も記載している。 In the white water circulation system in the paper machine in which the data shown in FIG. 8 was measured, the white water in the inlet 80 (see FIG. 3) was collected and measured before 2 minutes passed immediately after the end of the addition of the slime control agent. The number of viable bacteria is shown in Table 1 below. Note that the sample numbers in Table 1 correspond to the numbers given to the tip portions protruding in the direction in which the oxidation-reduction potential increases in FIG. 8, and Table 1 also shows the ORP peak values.
図９は、表１に示すＯＲＰピーク値と計測菌数との関係をグラフ（縦軸は対数表示した計測菌数）にしたものである。図９から、ＯＲＰピーク値と計測菌数の対数値との間には負の相関があることが読み取れる。 FIG. 9 is a graph showing the relationship between the ORP peak value shown in Table 1 and the measured bacterial count (the vertical axis is the logarithmically measured bacterial count). From FIG. 9, it can be read that there is a negative correlation between the ORP peak value and the logarithmic value of the measured number of bacteria.
なお、ここで具体例として挙げた図８、図９および表１のデータは、８時間ごとにスライムコントロール剤を間欠添加した場合について取得したものであるが、スライムコントロール剤を間欠添加する場合の添加間隔時間はこれに限定されるわけではなく、対象とする水系やスライムコントロール剤の分間添加量等に応じて適宜に定めることができる。スライムコントロール剤の添加間隔時間は２〜２４時間が好ましく、より好ましくは３〜１２時間である。 In addition, although the data of FIG.8, FIG.9 and Table 1 quoted as a specific example here were acquired about the case where a slime control agent is intermittently added every 8 hours, the case where a slime control agent is intermittently added is obtained. The addition interval time is not limited to this, and can be appropriately determined according to the amount of water added to the target aqueous system or slime control agent. The addition time of the slime control agent is preferably 2 to 24 hours, more preferably 3 to 12 hours.
また、図９および表１における生菌数のデータは、インレット８０（図３参照）中のパルプスラリーを用いて生菌数を測定して得たものであるが、測定サンプルを採取する地点はインレット８０（図３参照）に限定されるわけではない。抄紙機における白水循環系の場合、白水は循環しているので、測定サンプルを採取する地点は白水循環系のどこでもよいと考えられる。ただし、サンプルを採取する場所は、生菌数が多いと考えられる場所が好ましい。 Moreover, although the data of the viable cell count in FIG. 9 and Table 1 are obtained by measuring the viable cell count using the pulp slurry in the inlet 80 (see FIG. 3), the point at which the measurement sample is collected is It is not necessarily limited to the inlet 80 (see FIG. 3). In the case of the white water circulation system in a paper machine, white water is circulated, so it is considered that the point where the measurement sample is collected may be anywhere in the white water circulation system. However, the place where the sample is collected is preferably a place considered to have a large number of viable bacteria.
＜ＯＲＰ上限管理値設定過程（ステップＳ３）＞
調査過程（ステップＳ２）で得た、ＯＲＰピーク値と計測菌数との関係から、良好なスライムコントロールを行うために必要なＯＲＰ上限管理値を設定する。
<ORP upper limit management value setting process (step S3)>
From the relationship between the ORP peak value and the measured number of bacteria obtained in the investigation process (step S2), an ORP upper limit management value necessary for performing good slime control is set.
表１および図９から、ＯＲＰピーク値が２００（ｍＶ）以上の場合には、計測菌数が計測限界未満（表１において「＜１０2」と表示）であることが読み取れるので、ＯＲＰ上限管理値を例えば２００（ｍＶ）に設定することが考えられる。ただし、計測菌数が計測限界未満となるようにＯＲＰ上限管理値を設定しなければならないということではなく、スライムコントロールを行う水系の条件に応じて目標とする計測菌数を適宜に設定してよく、目標として設定した計測菌数に応じてＯＲＰ上限管理値を設定すればよい。以下のステップＳ４〜Ｓ８では、ＯＲＰ上限管理値を２００（ｍＶ）に設定したものと仮定して説明を行う。 From Table 1 and FIG. 9, when the ORP peak value is 200 (mV) or more, it can be read that the number of measured bacteria is less than the measurement limit (displayed as “<10 2 ” in Table 1). It is conceivable to set the value to 200 (mV), for example. However, it does not mean that the ORP upper limit control value must be set so that the number of bacteria to be measured is less than the measurement limit, but the target number of bacteria to be measured is appropriately set according to the conditions of the water system for slime control. The ORP upper limit management value may be set according to the number of measured bacteria set as the target. In the following steps S4 to S8, description will be made assuming that the ORP upper limit management value is set to 200 (mV).
＜予測式取得過程（ステップＳ４）＞
調査過程（ステップＳ２）で測定した酸化還元電位のピーク値（ＯＲＰピーク値）のうち、最も低いＯＲＰピーク値を選択し、その選択したＯＲＰピーク値が測定されたときの、時間−ＯＲＰグラフ（以下、「酸化還元電位の実測データ」と記すことがある。）が、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、次の式（Ａ）における酸化還元電位と時間ｔとの関係に近似するように式（Ａ）の初期電位Ｆの値、補正係数Ｈの値、ロス率Ｌの値を定め、酸化還元電位の予測式とする。
ＯＲＰ＝Ｆ＋Ｈ×（ａ／Ｖ）×（１−（１−Ｌ）t）／Ｌ ・・・・・・（Ａ）
ＯＲＰ：酸化還元電位
Ｆ：初期電位
Ｈ：補正係数
ａ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりの添加量
Ｖ：前記水系の保有容量（ｍ3）
Ｌ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりのロス率
ｔ：スライムコントロール剤の添加時間（ｍｉｎ）
<Prediction Formula Acquisition Process (Step S4)>
Of the redox potential peak values (ORP peak values) measured in the investigation process (step S2), the lowest ORP peak value is selected, and the time-ORP graph when the selected ORP peak value is measured ( Hereinafter, it may be referred to as “measurement data of the oxidation-reduction potential”). The value of the initial potential F, the value of the correction coefficient H, and the value of the loss rate L in the formula (A) are determined so as to approximate the relationship between the potential and the time t, and used as a prediction formula for the oxidation-reduction potential.
ORP = F + H × (a / V) × (1- (1-L) t ) / L (A)
ORP: oxidation-reduction potential F: initial potential H: correction coefficient a: amount of slime control agent added per minute V: retained capacity of the aqueous system (m 3 )
L: Loss rate per 1 min of slime control agent t: Addition time (min) of slime control agent
酸化還元電位の実測データと式（Ａ）とが近似するように、式（Ａ）の初期電位Ｆの値、補正係数Ｈの値、ロス率Ｌの値を定めるための手法は特に限定されないが、例えば、初期電位Ｆを酸化還元電位の実測データにおける初期電位と一致するように定め、次に、ロス率Ｌを実測データから得られた値を近似した数値である０．０５、０．１、０．１５、０．２５、０．４（これらの５つの数値は、実測データから得られたロス率Ｌの代表的な値である。）に設定し、酸化還元電位の実測データにおける酸化還元電位のピーク値と式（Ａ）における酸化還元電位のピーク値とが一致するようにロス率Ｌの値ごとにそれぞれ補正係数Ｈの値を定める。 A method for determining the value of the initial potential F, the value of the correction coefficient H, and the value of the loss rate L in the formula (A) is not particularly limited so that the actual measurement data of the oxidation-reduction potential approximates the formula (A). For example, the initial potential F is determined to coincide with the initial potential in the actual measurement data of the oxidation-reduction potential, and then the loss rate L is a numerical value obtained by approximating a value obtained from the actual measurement data. , 0.15, 0.25, 0.4 (these five numerical values are representative values of the loss rate L obtained from the measured data), and oxidation in the measured data of the oxidation-reduction potential is set. The value of the correction coefficient H is determined for each value of the loss rate L so that the peak value of the reduction potential matches the peak value of the oxidation-reduction potential in the formula (A).
そして、定めた初期電位Ｆの値、補正係数Ｈの値、ロス率Ｌの値を式（Ａ）に代入して得られた５つの時間−ＯＲＰグラフのうち、酸化還元電位の実測データと最も近似する時間−ＯＲＰグラフを選択し、その選択した時間−ＯＲＰグラフのロス率Ｌを、酸化還元電位の予測式（Ａ）のロス率Ｌとする。 Of the five time-ORP graphs obtained by substituting the determined initial potential F value, correction coefficient H value, and loss rate L value into the equation (A), the measured data of the oxidation-reduction potential and the most. An approximate time-ORP graph is selected, and the loss rate L of the selected time-ORP graph is set as the loss rate L of the oxidation-reduction potential prediction formula (A).
なお、実測データと近似するようにロス率Ｌを定める方法は前記した方法に限られず、例えば、ロス率Ｌを定める際には最小二乗法等を用いてもよい。 Note that the method of determining the loss rate L so as to approximate the measured data is not limited to the above-described method, and for example, when determining the loss rate L, a least square method or the like may be used.
また、ロス率Ｌの値についてはさらに次の方法を用いて求めてもよい。 Further, the value of the loss rate L may be obtained by using the following method.
（方法１）
前記初期電位Ｆを前記酸化還元電位の実測データにおける初期電位と一致するように定め、次に、前記酸化還元電位の実測データにおける酸化還元電位のピーク値と式（Ａ）における酸化還元電位のピーク値とが一致するように、かつ、前記酸化還元電位の実測データと式（Ａ）との差分が最小となるように、前記補正係数Ｈおよび前記ロス率Ｌを定めることができる。
(Method 1)
The initial potential F is determined so as to coincide with the initial potential in the measured data of the redox potential, and then the peak value of the redox potential in the measured data of the redox potential and the peak of the redox potential in the formula (A). The correction coefficient H and the loss rate L can be determined so that the values match and the difference between the measured data of the oxidation-reduction potential and the formula (A) is minimized.
（方法２）
当該水系における多くの酸化還元電位の実測データから得られた最も大きい値（即ち、薬剤の効率が最も悪い場合）に設定し、酸化還元電位の実測データのピークの酸化還元電位の値が式（Ａ）における酸化還元電位のピークの値と一致することを必須の条件とした上で、式（Ａ）の初期電位Ｆの値、補正係数Ｈの値のみを最小二乗法を用いて定めることができる。ロス率Ｌの値をこのように設定することにより、安全度の高い酸化還元電位の予測式とすることができ、次の添加条件設定過程（ステップＳ５）で設定する添加条件を安全側に設定することができる。即ち、最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）が経過した時点の該水系における酸化還元電位の値が、確実にＯＲＰ上限管理値以上となるようにすることができる。
(Method 2)
Set to the largest value obtained from the actual measurement data of many redox potentials in the water system (that is, when the efficiency of the drug is the worst), and the value of the redox potential at the peak of the actual measurement data of the redox potential is expressed by the formula ( It is necessary to determine only the value of the initial potential F and the value of the correction coefficient H in the formula (A) using the least squares method, with the condition that the peak value of the oxidation-reduction potential in A) is indispensable. it can. By setting the value of the loss rate L in this way, a highly safe redox potential prediction formula can be obtained, and the addition condition set in the next addition condition setting process (step S5) is set to the safe side. can do. That is, the value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system at the time when the maximum addition time T (min) has elapsed can be surely equal to or higher than the ORP upper limit management value.
（方法３）
最小二乗法を用いずに初期電位Ｆの値、補正係数Ｈの値、ロス率Ｌの値を定めるための手法としては、例えば、酸化還元電位の実測データが、式（Ａ）と近似するように初期電位Ｆ、補正係数Ｈ、ロス率Ｌを定める際、まず、初期電位Ｆを酸化還元電位の実測データにおける初期電位と一致するように定めるとともに、対象とする水系において実測したロス率の最大値をロス率Ｌとして定め、次に、酸化還元電位の実測データが、式（Ａ）と近似するように補正係数Ｈを定める際、酸化還元電位の実測データにおける酸化還元電位のピーク値と式（Ａ）における酸化還元電位のピーク値とが一致するように補正係数Ｈを定めることもできる。
(Method 3)
As a method for determining the value of the initial potential F, the value of the correction coefficient H, and the value of the loss rate L without using the least square method, for example, the actual measurement data of the oxidation-reduction potential is approximated to the equation (A). When the initial potential F, the correction coefficient H, and the loss rate L are determined, first, the initial potential F is determined so as to coincide with the initial potential in the measured data of the oxidation-reduction potential, and the maximum loss rate actually measured in the target water system is determined. The value is determined as the loss rate L, and then when the correction coefficient H is determined so that the actual measurement data of the redox potential approximates the formula (A), the peak value of the redox potential and the formula in the actual measurement data of the redox potential The correction coefficient H can be determined so that the peak value of the oxidation-reduction potential in (A) matches.
＜添加条件設定過程（ステップＳ５）＞
添加条件設定過程（ステップＳ５）は、実際の運転時の添加条件を定める過程であり、分間添加量ａ（ｇ）と最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）を設定する。ここで分間添加量とは、対象とする水系にスライムコントロール剤を１ｍｉｎあたりに投入する量をいい、最大添加時間とは、スライムコントロール剤を水系に投入する最大の添加時間をいう。
<Addition condition setting process (step S5)>
The addition condition setting process (step S5) is a process of determining an addition condition during actual operation, and sets a minute addition amount a (g) and a maximum addition time T (min). Here, the minute addition amount refers to the amount of the slime control agent added to the target aqueous system per minute, and the maximum addition time refers to the maximum addition time during which the slime control agent is added to the aqueous system.
対象とする水系ごとに標準的な添加時間が決まっているので、最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）については、対象とする水系の標準的な添加時間における最大の添加時間とすればよく、これより短く設定することも可能である。 Since the standard addition time is determined for each target water system, the maximum addition time T (min) may be the maximum addition time in the standard addition time of the target water system, and is shorter than this. It is also possible to set.
スライムコントロール剤を間欠添加してスライムコントロールを行う白水循環系においては、間欠添加の際の標準的な添加時間は５〜６０（ｍｉｎ）である。この範囲において、最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）を適宜に設定すればよい。 In the white water circulation system in which slime control agent is intermittently added to perform slime control, the standard addition time for intermittent addition is 5 to 60 (min). In this range, the maximum addition time T (min) may be set appropriately.
そして、スライムコントロール剤を最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）だけ水系に投入したときの酸化還元電位が、ＯＲＰ上限管理値以上となるように分間添加量を設定すればよい（以下では、添加条件設定過程（ステップＳ５）で設定した分間添加量を設定分間添加量と記すことがある）。 Then, the addition amount may be set so that the oxidation-reduction potential when the slime control agent is added to the aqueous system for the maximum addition time T (min) is equal to or higher than the ORP upper limit control value (hereinafter, the addition condition setting process) (The addition amount for minutes set in (Step S5) may be referred to as the addition amount for set minutes).
最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）が経過した時点の該水系における酸化還元電位の値が、ＯＲＰ上限管理値以上となるように分間添加量を設定する理由は、当該水系における菌数を所定量以下に抑えるためである。ここで、分間添加量を設定する手法は特には限定されないが、対象とする水系の酸化還元電位の変化の状況を適切に踏まえて分間添加量を設定することにより、対象とする水系の酸化還元電位の管理をより適切に行うことができるため、ステップＳ４で取得した酸化還元電位の予測式を用いて分間添加量を設定することが好ましい。 The reason for setting the addition amount per minute so that the value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system at the time when the maximum addition time T (min) has elapsed is equal to or higher than the ORP upper limit control value is that the number of bacteria in the aqueous system is set to a predetermined amount or less. This is to suppress. Here, the method for setting the addition amount per minute is not particularly limited, but by setting the addition amount per minute based on the state of change in the oxidation-reduction potential of the target aqueous system, the target aqueous oxidation-reduction Since the potential can be managed more appropriately, it is preferable to set the amount of addition in minutes using the prediction formula of the oxidation-reduction potential acquired in step S4.
ステップＳ４で取得した酸化還元電位の予測式を用いて分間添加量を設定する場合、具体的には、スライムコントロール剤を、対象とする水系に分間添加量ａ（ｇ）で添加し始めてから、最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）が経過した時点の該水系における酸化還元電位の値が、ＯＲＰ上限管理値以上であって、かつ、ステップＳ４で取得した酸化還元電位の予測式においてｔ→∞にしたときの酸化還元電位の値の９５％以下となるように、酸化還元電位の予測式を用いて分間添加量を設定することが好ましく、８５％以下に設定することがより好ましい。 When setting the minute addition amount using the prediction formula of the oxidation-reduction potential obtained in step S4, specifically, after starting to add the slime control agent to the target aqueous system at the minute addition amount a (g), The value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system at the time when the maximum addition time T (min) has elapsed is equal to or more than the ORP upper limit control value, and t → ∞ in the prediction formula of the oxidation-reduction potential obtained in step S4. It is preferable to set the addition amount per minute using a prediction formula for the oxidation-reduction potential so as to be 95% or less of the value of the oxidation-reduction potential at that time, and it is more preferable to set it to 85% or less.
これにより、酸化還元電位の計測値にある程度ばらつきが生じても、最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）が経過した時点の該水系における酸化還元電位の値が、確実にＯＲＰ上限管理値以上となる。 Thereby, even if the measured value of the oxidation-reduction potential varies to some extent, the value of the oxidation-reduction potential in the water system at the time when the maximum addition time T (min) has elapsed is surely equal to or higher than the ORP upper limit management value.
＜添加過程（ステップＳ６）＞
添加過程（ステップＳ６）では、添加条件設定過程（ステップＳ５）で設定した添加条件（設定分間添加量および最大添加時間）に基づいて、対象とする水系に実際にスライムコントロール剤を添加する。
<Addition process (step S6)>
In the addition process (step S6), the slime control agent is actually added to the target aqueous system based on the addition conditions (the set amount of addition and the maximum addition time) set in the addition condition setting process (step S5).
また、対象とする水系の酸化還元電位を常時測定して、酸化還元電位の値を常時監視しておく。 In addition, the oxidation-reduction potential of the target aqueous system is constantly measured, and the value of the oxidation-reduction potential is constantly monitored.
＜終了判断過程（ステップＳ７）＞
スライムコントロール剤の添加開始からの時間が、添加条件設定過程（ステップＳ５）で設定した最大添加時間に達したら、スライムコントロール剤の添加を終了する判断をする。また、スライムコントロール剤の添加開始からの時間が、添加条件設定過程（ステップＳ５）で設定した最大添加時間に達しなくても、水系の酸化還元電位がＯＲＰ上限管理値に達したら、スライムコントロール剤の添加を終了する判断をする。したがって、添加条件設定過程（ステップＳ５）で設定した分間添加量が多めであっても、スライムコントロール剤を過剰に水系に添加することを防止することができる。
<End determination process (step S7)>
When the time from the start of the addition of the slime control agent reaches the maximum addition time set in the addition condition setting process (step S5), it is determined to end the addition of the slime control agent. In addition, even if the time from the start of the addition of the slime control agent does not reach the maximum addition time set in the addition condition setting process (step S5), if the aqueous redox potential reaches the ORP upper limit control value, the slime control agent Judgment to end the addition of. Therefore, even when the addition amount set in the addition condition setting process (step S5) is large, it is possible to prevent the slime control agent from being excessively added to the aqueous system.
このように制御することで、当該水系に必要な量のスライムコントロール剤を安定的に添加できるようにしつつ、スライムコントロール剤を過剰に添加することを防止することができる。 By controlling in this way, it is possible to stably add an amount of the slime control agent necessary for the aqueous system and to prevent excessive addition of the slime control agent.
この点について、図１０を用いてさらに詳細に説明する。 This point will be described in more detail with reference to FIG.
図１０は、間欠添加の際の最大添加時間Ｔを２０ｍｉｎに設定し、保有容量Ｖが１００ｍ3の白水循環系に、スライムコントロール剤を分間添加量２５０ｇで添加する場合であって、かつ、ＯＲＰ上限管理値が２００ｍＶの場合についての、時間経過に伴う酸化還元電位の変化の様子を、当該水系のロス率がＬ＝０．０５の場合とロス率がＬ＝０．１１４の場合について示したグラフである。ロス率Ｌ＝０．１１４は、当該水系における多くの酸化還元電位の実測データから得られたロス率の値のうち、最も大きい値（即ち、薬剤の効率が最も悪い場合の値）である。 FIG. 10 shows a case where the maximum addition time T at the time of intermittent addition is set to 20 min, the slime control agent is added to the white water circulation system having a holding capacity V of 100 m 3 at a minute addition amount of 250 g, and ORP As for the case where the upper limit control value is 200 mV, the change of the oxidation-reduction potential with time is shown for the case where the loss rate of the water system is L = 0.05 and the case where the loss rate is L = 0.114. It is a graph. The loss rate L = 0.114 is the largest value (that is, the value when the efficiency of the drug is the worst) among the loss rate values obtained from the actual measurement data of many redox potentials in the water system.
図１０中のＩ−１、Ｉ−２、Ｉ−３で示す線は、ステップＳ４で取得した酸化還元電位の予測式においてロス率Ｌ＝０．１１４の場合の線であり、図１０中のＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３、ＩＩ−４、ＩＩ−５で示す線は、ステップＳ４で取得した酸化還元電位の予測式においてロス率Ｌ＝０．０５の場合の線である。また、Ｉ−１、ＩＩ−１で示す線はスライムコントロール剤の添加開始から最大添加時間の２０ｍｉｎが経過するまでの線であり、Ｉ−２、ＩＩ−２で示す線はスライムコントロール剤の添加開始から２０ｍｉｎ経過した段階で添加を打ち切り、６０ｍｉｎを経過するまでの線であり、Ｉ−３、ＩＩ−３で示す線はスライムコントロール剤を６０ｍｉｎ添加した場合で添加開始後２０ｍｉｎから６０ｍｉｎを経過するまでの線である。ＩＩ−４で示す線はスライムコントロール剤の添加開始から最大添加時間の半分である１０ｍｉｎが経過するまでの線であり、ＩＩ−５で示す線はスライムコントロール剤の添加開始から１０ｍｉｎ経過した段階で添加を打ち切り、６０ｍｉｎを経過するまでの線である。 The lines indicated by I-1, I-2, and I-3 in FIG. 10 are lines when the loss rate L = 0.114 in the prediction formula of the oxidation-reduction potential obtained in step S4. The lines indicated by II-1, II-2, II-3, II-4, and II-5 are lines in the case of the loss rate L = 0.05 in the prediction formula of the oxidation-reduction potential acquired in step S4. The lines indicated by I-1 and II-1 are lines from the start of addition of the slime control agent until the maximum addition time of 20 minutes elapses, and the lines indicated by I-2 and II-2 are additions of the slime control agent. It is a line until the addition is discontinued at the stage where 20 minutes have elapsed from the start, and 60 minutes have elapsed, and the lines indicated by I-3 and II-3 are when the slime control agent has been added for 60 minutes and have elapsed from 20 minutes to 60 minutes after the start of addition. It is a line up to. The line indicated by II-4 is a line from the start of addition of the slime control agent until 10 min, which is half of the maximum addition time, and the line indicated by II-5 is at the stage where 10 min has elapsed from the start of addition of the slime control agent. It is a line until the addition is discontinued and 60 min elapses.
薬剤の効率が最も悪いロス率Ｌ＝０．１１４の場合の酸化還元電位の予測式を用いて、最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）が経過した時点の水系における酸化還元電位の値が、ＯＲＰ上限管理値以上となるように分間添加量を設定しておくことにより、ロス率Ｌが０．１１４よりも良くなった場合（ロス率Ｌが０．１１４よりも小さくなった場合）、例えば、ロス率Ｌが０．０５になった場合には、酸化還元電位の予測式が、図１０でＩＩ−４〜ＩＩ−５に示す時間−ＯＲＰ曲線に移動するため、最大添加時間の２０ｍｉｎの半分の時間である１０ｍｉｎでＯＲＰ上限管理値に達することができる。本実施形態においては、最大添加時間に達しなくても、水系の酸化還元電位がＯＲＰ上限管理値に達したら、スライムコントロール剤の添加を終了する判断をするので、この場合には１０ｍｉｎでスライムコントロール剤の添加を打ち切ることになる。したがって、ロス率Ｌが、薬剤の効率が最も悪いロス率Ｌ＝０．１１４の場合よりも良くなった場合（ロス率Ｌが０．１１４よりも小さくなった場合）、最大添加時間Ｔ（ｍｉｎ）が経過する前に、対象とする水系における酸化還元電位の値がＯＲＰ上限管理値以上となるが、酸化還元電位の値がＯＲＰ上限管理値となった時点でスライムコントロール剤の添加を打ち切るので、スライムコントロール剤を過剰に添加することが防止されている。 The value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system at the time when the maximum addition time T (min) has elapsed using the prediction formula of the oxidation-reduction potential in the case of the loss rate L = 0.114 having the worst drug efficiency is the ORP upper limit management. When the loss rate L is better than 0.114 by setting the amount of addition to be equal to or greater than the value (when the loss rate L is smaller than 0.114), for example, the loss rate When L becomes 0.05, the prediction formula for the oxidation-reduction potential moves to the time-ORP curve shown in II-4 to II-5 in FIG. The ORP upper limit management value can be reached in 10 min. In this embodiment, even if the maximum addition time has not been reached, when the aqueous redox potential reaches the ORP upper limit control value, it is determined to end the addition of the slime control agent. In this case, the slime control is performed in 10 minutes. The addition of the agent will be discontinued. Therefore, when the loss rate L is better than the loss rate L = 0.114 where the drug efficiency is the worst (when the loss rate L is smaller than 0.114), the maximum addition time T (min ), The redox potential value in the target water system is equal to or higher than the ORP upper limit control value, but the addition of the slime control agent is terminated when the redox potential value reaches the ORP upper limit control value. Further, excessive addition of the slime control agent is prevented.
＜添加停止過程（ステップＳ８）＞
終了判断過程（ステップＳ７）でスライムコントロール剤の添加を終了する判断をしたら、添加停止過程（ステップＳ８）において、スライムコントロール剤の添加を停止する。
<Addition stop process (step S8)>
If it is determined in the end determination process (step S7) that the addition of the slime control agent is completed, the addition of the slime control agent is stopped in the addition stop process (step S8).
１０…スライムコントロール剤添加装置
５２…抄紙機
５４Ａ、５４Ｂ…主流路
５６…スライムコントロール剤添加管
６４…ワイヤーパート
６５…ドレンパン
６６…白水タンク
６８、７６…循環ポンプ
７０…種箱
７２…プレスパート
７２Ａ…ドレンパン
７２Ｂ…クーチピット
７４…デキュレータ
７８…スクリーン
８０…インレット
８０Ａ…酸化還元電位測定用流路
８１…酸化還元電位測定装置
８２…制御装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Slime control agent addition apparatus 52 ... Paper machine 54A, 54B ... Main flow path 56 ... Slime control agent addition pipe 64 ... Wire part 65 ... Drain pan 66 ... White water tank 68, 76 ... Circulation pump 70 ... Seed box 72 ... Press part 72A ... Drain pan 72B ... Couch pit 74 ... Duclator 78 ... Screen 80 ... Inlet 80A ... Redox potential measuring channel 81 ... Redox potential measuring device 82 ... Control device
Claims (5)
前記水系に一定の分間添加量でスライムコントロール剤を前記所定の時間だけ添加した時、スライムコントロール剤を添加した時間を横軸、前記水系の酸化還元電位を縦軸にして描いたグラフが、酸化還元電位の上昇開始の点から酸化還元電位がピークとなる点までの範囲において、上に凸の形状で、かつ、グラフ上の各点における傾きが正であり、さらに前記グラフが得られたときのロス率が０．６未満である場合に、前記水系を適用対象となり得る水系であると判断する前提判断過程と、
前記前提判断過程で前記水系を適用対象となり得る水系であると判断した場合に、前記水系にスライムコントロール剤を前記所定の時間間隔で前記所定の時間だけ添加したときの、前記酸化還元電位のピーク値と該ピーク値に対応する前記水系の菌数を複数回測定して、前記酸化還元電位のピーク値と前記水系の菌数との関係を調査する調査過程と、
前記調査過程で得た、前記酸化還元電位のピーク値と該ピーク値に対応する前記水系の菌数との関係から、前記水系のスライムコントロールを安定的に行うことができる酸化還元電位のピーク値をＯＲＰ上限管理値として設定するＯＲＰ上限管理値設定過程と、
前記スライムコントロール剤を前記水系に一定の分間添加量で添加する最大の添加時間を設定するとともに、設定した最大の添加時間が経過するまでに該水系における酸化還元電位の値が、前記ＯＲＰ上限管理値以上となるように、前記水系に添加するスライムコントロール剤の分間添加量を設定する添加条件設定過程と、
前記添加条件設定過程で設定した最大の添加時間および分間添加量に基づきスライムコントロール剤を前記水系に間欠添加を行う添加過程と、
を有し、
前記添加過程において、前記スライムコントロール剤の前記水系への添加開始から前記最大の添加時間が経過した時または前記水系の酸化還元電位の値が前記ＯＲＰ上限管理値に達した時に、前記スライムコントロール剤の前記水系への添加を打ち切ることを特徴とするスライムコントロール剤の添加方法。 A method for adding a slime control agent, wherein a slime control agent is intermittently added to a water system at a predetermined time interval for a predetermined time,
When the slime control agent is added to the aqueous system at a constant minute addition amount for the predetermined time, a graph in which the horizontal axis represents the time when the slime control agent was added and the vertical axis represents the redox potential of the aqueous system is an oxidation In the range from the start point of the increase of the reduction potential to the point where the oxidation-reduction potential reaches its peak, when the shape is convex upward and the slope at each point on the graph is positive, and the graph is obtained A pre-judgment process for determining that the water system is a water system that can be applied when the loss rate is less than 0.6;
The peak of the oxidation-reduction potential when the slime control agent is added to the aqueous system at the predetermined time interval for the predetermined time when it is determined that the aqueous system is an applicable water system in the premise determination process. An investigation process for investigating the relationship between the peak value of the redox potential and the number of bacteria in the aqueous system by measuring the number of bacteria in the aqueous system corresponding to the peak value and the value;
From the relationship between the peak value of the redox potential obtained in the investigation process and the number of bacteria in the aqueous system corresponding to the peak value, the peak value of the redox potential capable of stably performing the slime control of the aqueous system. ORP upper limit management value setting process for setting as an ORP upper limit management value;
The maximum addition time for adding the slime control agent to the aqueous system at a constant minute addition amount is set, and the value of the oxidation-reduction potential in the aqueous system is controlled by the ORP upper limit until the set maximum addition time elapses. An addition condition setting process for setting a minute addition amount of the slime control agent to be added to the aqueous system so as to be equal to or higher than the value,
An addition process of intermittently adding a slime control agent to the aqueous system based on the maximum addition time and minute addition amount set in the addition condition setting process,
Have
In the addition process, when the maximum addition time has elapsed from the start of addition of the slime control agent to the aqueous system or when the value of the redox potential of the aqueous system has reached the ORP upper limit control value, the slime control agent Of adding the slime control agent to the aqueous system.
ＯＲＰ＝Ｆ＋Ｈ×（ａ／Ｖ）×（１−（１−Ｌ）t）／Ｌ ・・・・・・（Ａ）
ＯＲＰ：酸化還元電位
Ｆ：初期電位
Ｈ：補正係数
ａ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりの添加量
Ｖ：前記水系の保有容量（ｍ3）
Ｌ：スライムコントロール剤の１ｍｉｎあたりのロス率
ｔ：スライムコントロール剤の添加時間（ｍｉｎ）
と近似するように、初期電位Ｆ、補正係数Ｈ、およびロス率Ｌを定め、定めた初期電位Ｆ、補正係数Ｈ、およびロス率Ｌを前記式（Ａ）に代入して酸化還元電位の予測式を得る予測式取得過程をさらに有し、
得られた前記予測式を用いて、前記添加条件設定過程において、前記スライムコントロール剤を前記水系に一定の分間添加量で添加し始めてから前記最大の添加時間が経過するまでに、該水系における酸化還元電位の値が前記ＯＲＰ上限管理値以上となるように、前記水系に添加するスライムコントロール剤の分間添加量を設定することを特徴とする請求項１に記載のスライムコントロール剤の添加方法。 Of the peak values of the oxidation-reduction potential measured in the aqueous system, the peak value of the lowest oxidation-reduction potential is selected, and the measured data of the oxidation-reduction potential when the selected peak value of the oxidation-reduction potential is measured, In the range from the point at which the oxidation-reduction potential starts to rise to the point at which the oxidation-reduction potential peaks, the following equation (A),
ORP = F + H × (a / V) × (1- (1-L) t ) / L (A)
ORP: oxidation-reduction potential F: initial potential H: correction coefficient a: amount of slime control agent added per minute V: retained capacity of the aqueous system (m 3 )
L: Loss rate per 1 min of slime control agent t: Addition time (min) of slime control agent
Thus, the initial potential F, the correction coefficient H, and the loss rate L are determined, and the determined initial potential F, the correction coefficient H, and the loss rate L are substituted into the formula (A) to predict the oxidation-reduction potential. A prediction formula obtaining process for obtaining a formula;
Using the obtained prediction formula, in the addition condition setting process, the oxidation in the aqueous system is started until the maximum addition time elapses after the slime control agent is added to the aqueous system at a constant minute addition amount. The method for adding a slime control agent according to claim 1, wherein an amount of the slime control agent added to the aqueous system is set so that a reduction potential value is equal to or greater than the ORP upper limit control value.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014025919A JP6277009B2 (en) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | How to add slime control agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014025919A JP6277009B2 (en) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | How to add slime control agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015150490A true JP2015150490A (en) | 2015-08-24 |
| JP6277009B2 JP6277009B2 (en) | 2018-02-07 |
Family
ID=53893321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014025919A Active JP6277009B2 (en) | 2014-02-13 | 2014-02-13 | How to add slime control agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6277009B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017110326A (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | アクアス株式会社 | Slime control method in papermaking process |
| JP2018094489A (en) * | 2016-12-12 | 2018-06-21 | 前澤工業株式会社 | Water purifying method |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0523682A (en) * | 1990-12-27 | 1993-02-02 | Shinji Kashiwabara | Device for reforming water quality using ozone aqueous solution |
| JPH07230449A (en) * | 1994-02-17 | 1995-08-29 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Data prediction device |
| JP2002286709A (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Seiji Baba | Half-value period measuring device for ozone concentration |
| JP2003048804A (en) * | 2001-08-01 | 2003-02-21 | Hakuto Co Ltd | Fungicide and method for producing the same |
| JP2008012424A (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Somar Corp | Method of adding slime control agent |
| US20090114353A1 (en) * | 2005-06-22 | 2009-05-07 | Hsp Hanbai Kabushiki Kaisha | Method of Papermaking |
| JP2009241018A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Somar Corp | Slime control method and apparatus |
| JP2010133046A (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-17 | Somar Corp | Method for controlling slime in paper-making process |
-
2014
- 2014-02-13 JP JP2014025919A patent/JP6277009B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0523682A (en) * | 1990-12-27 | 1993-02-02 | Shinji Kashiwabara | Device for reforming water quality using ozone aqueous solution |
| JPH07230449A (en) * | 1994-02-17 | 1995-08-29 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Data prediction device |
| JP2002286709A (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Seiji Baba | Half-value period measuring device for ozone concentration |
| JP2003048804A (en) * | 2001-08-01 | 2003-02-21 | Hakuto Co Ltd | Fungicide and method for producing the same |
| US20090114353A1 (en) * | 2005-06-22 | 2009-05-07 | Hsp Hanbai Kabushiki Kaisha | Method of Papermaking |
| JP2008012424A (en) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Somar Corp | Method of adding slime control agent |
| JP2009241018A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Somar Corp | Slime control method and apparatus |
| JP2010133046A (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-17 | Somar Corp | Method for controlling slime in paper-making process |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017110326A (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | アクアス株式会社 | Slime control method in papermaking process |
| JP2018094489A (en) * | 2016-12-12 | 2018-06-21 | 前澤工業株式会社 | Water purifying method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6277009B2 (en) | 2018-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4876094B2 (en) | Slime control method and apparatus | |
| JP6498149B2 (en) | How to make paper | |
| JP6533056B2 (en) | Filtration treatment system and filtration treatment method | |
| JP5786080B1 (en) | Washing machine, electrolyte for generating electrolyzed water and electrolyzed water for rinsing | |
| JP4685722B2 (en) | How to add slime control agent | |
| JP6277009B2 (en) | How to add slime control agent | |
| JP4238842B2 (en) | Method for judging slime control effect and method for slime control | |
| JP2017001908A (en) | Method for producing hypochlorous acid aqueous solution and production device therefor | |
| DE102012205827B4 (en) | Method for assessing an aqueous liquid to be stored or stored in a household appliance and a household appliance suitable for this purpose | |
| KR102451248B1 (en) | Paper manufacturing apparatus and wastewater treatment method | |
| JP2017110326A (en) | Slime control method in papermaking process | |
| JP5357524B2 (en) | Slime control method in papermaking process | |
| JP2007105579A (en) | Method and device for adding slime control agent | |
| JP2007002348A (en) | Controlling system of papermaking wet end environment | |
| EP3020862A1 (en) | Slime control method | |
| JP2009095742A (en) | Method for preventing slime and system for adding halogen-based disinfectant | |
| JP5724071B2 (en) | Method for preventing slime generation in papermaking process | |
| JP2014155926A (en) | Desalination apparatus and desalination method | |
| JP2021059813A (en) | Method for improving effect of paper strength enhancer in papermaking process | |
| TW201619066A (en) | Method and apparatus for controlling Fenton system, and wastewater processing system | |
| JP5800545B2 (en) | How to control slime | |
| JP2016172216A (en) | Cleaning method of separation membrane of membrane separation device, cleaning chemical, and separation membrane cleaning system | |
| JP6576062B2 (en) | Separation membrane cleaning method for membrane separation apparatus | |
| EP3204548B1 (en) | Laundry care appliance having an ozone producing unit | |
| JP6854485B2 (en) | White water reforming method and used paper pulp manufacturing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170119 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171107 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171121 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171211 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180109 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180115 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6277009 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |