JP2015101708A - 電場誘起複屈折性材料及び光学素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基板間で挟持して、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加することにより複屈折を発現し、複屈折を発現するときの前記電場に閾値がある電場誘起複屈折性材料;基板間で電場誘起複屈折性材料を挟持してなり、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加する光学素子において、前記電場誘起複屈折性材料は、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加することにより複屈折を発現するものであり、複屈折を発現するときの前記電場に閾値がある光学素子。
【選択図】なし
Description
非特許文献2で開示されている方法でも、非特許文献1で開示されている方法と同様に、基板の表面に対して略垂直方向に電場を印加することにより複屈折を発現していると考えられ、同様の問題点があった。
また、ブルー相等のカー効果を利用する液晶材料も電場の印加によって複屈折を発現するが、原理的に、複屈折の発現に必要な印加電場の閾値を持たないため、このような液晶材料を備えた光学素子は、低レベルの入力信号に対しても不要な応答を示して複屈折を発現してしまい、好ましい特性を有するものではなかった。
また、本発明は、基板間で電場誘起複屈折性材料を挟持してなり、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加する光学素子において、前記電場誘起複屈折性材料は、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加することにより複屈折を発現するものであり、複屈折を発現するときの前記電場に閾値があることを特徴とする光学素子を提供する。
本発明に係る電場誘起複屈折性材料は、基板間で挟持して、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加することにより複屈折を発現し、複屈折を発現するときの前記電場に閾値があることを特徴とする。
かかる電場誘起複屈折性材料は、基板間で挟持し、前記基板の表面に対して略垂直方向の電場(以下、「縦電場」と略記することがある)を印加することにより複屈折を発現する従来の材料とは異なり、前記基板の表面に対して略平行方向の電場(以下、「横電場」と略記することがある)を印加することにより複屈折を発現するため、この方向において液晶分子の向きを揃えることができ、光学素子への応用が可能なものである。また、かかる電場誘起複屈折性材料は、複屈折の発現に必要な印加電場に閾値がある点で、従来の材料とは異なる。
本発明に係る電場誘起複屈折性材料が複屈折を発現するためには、電場の電気力線が占める主要な領域が上記のように略平行であればよく、一部の領域で電場が略平行でなくても構わない。
電場誘起複屈折性材料は、光応答性化合物を含有することにより、電場誘起複屈折を光応答性化合物の作用によって光スイッチングすることが可能となる。
前記光応答性化合物は、それ自体が電場誘起複屈折性材料であることが好ましい。
前記光応答性化合物は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
電場誘起複屈折性材料における前記ゲル化剤の含有量は、0.01〜10質量%であることが好ましく、0.1〜5質量%であることがより好ましい。
前記ゲル化剤は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
電場誘起複屈折性材料における前記高分子化合物の含有量は、0.01〜20質量%であることが好ましく、0.1〜10質量%であることがより好ましい。
前記高分子化合物は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
前記電場誘起複屈折性材料で好ましいものとしては、例えば、キラルな液晶材料であれば、強誘電性液晶相を発現する化合物、反強誘電性液晶相を発現する化合物、コレステリック液晶相を発現する化合物等のキラルな液晶化合物が挙げられる。さらに、キラルな液晶材料としては、キラル化合物を含有する液晶組成物として、キラル化合物及びアキラルなスメクチック液晶化合物を含む強誘電性液晶組成物、キラル化合物及びアキラルなネマチック液晶化合物を含むコレステリック液晶組成物等が挙げられる。
また、前記電場誘起複屈折性材料で好ましいものとしては、例えば、アキラルな液晶材料であれば、アキラルなネマチック液晶化合物、アキラルなスメクチック液晶化合物等が挙げられる。
横電場の印加で複屈折を発現するためには、スメクチック液晶材料であれば、反強誘電性液晶相を示す液晶材料が好ましく、また、その反強誘電性液晶相が電場の印加により強誘電性液晶相に転移し易い(小さい電場強度で強誘電性液晶相に転移する)ものが好ましい。ネマチック液晶材料であれば、誘電率異方性の絶対値や屈折率異方性が大きいものが好ましい。ネマチック液晶であれば、アキラルな化合物が好ましい。
キラル又はアキラルな強誘電性液晶化合物としては、下記の一般式
Zは各々独立に−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−O−SO2−、−SO2−O−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−、−N=N−又は単結合を表し、−CO−N(Ra)−又は−N(Ra)−CO−におけるRaは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、
Aは各々独立にフェニレン基、シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、ナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基から選択される環式基を表し、前記フェニレン基、ナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つ以上の−CH=基が窒素原子で置き換えられてもよく、前記シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つの隣接していない−CH2−基が、−O−及び/又は−S−で置き換えられてもよく、前記環式基の1つ又はそれ以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、CN基、NO2基、あるいは、1つ又は2つ以上の水素原子がフッ素原子又は塩素原子で置き換えられてもよい、炭素原子数1〜7の有するアルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基又はアルコキシカルボニル基で置き換えられていてもよく、
nは1、2、3、4又は5である。)で表される液晶化合物が好ましい。
Zは各々独立に−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−O−SO2−、−SO2−O−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−、−N=N−又は単結合を表し、−CO−N(Ra)−又は−N(Ra)−CO−におけるRaは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、
Yは各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
Xは各々独立にハロゲン原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基、−CF3、又は−OCF3を表し、
nは各々独立に0〜4の整数を表し、
n1、n2、n3及びn4は、各々独立に0又は1を表すが、n1+n2+n3+n4=1〜4であり、
Cycloは各々独立に炭素原子数3〜10のシクロアルカンを表し、任意に二重結合を有していてもよい。)で表される液晶化合物(LC−I)〜(LC−III)が好ましい。
Zは各々独立に−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−O−SO2−、−SO2−O−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−、−N=N−又は単結合を表し、−CO−N(Ra)−又は−N(Ra)−CO−におけるRaは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、
Yは各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
Xは各々独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基、CF3基、又はOCF3基を表し、
nは各々独立に0〜4の整数を表し、
n1、n2、n3及びn4は、各々独立に0又は1を表すが、n1+n2+n3+n4=1〜4である。)で表される液晶化合物(LC−I′)〜(LC−III′)が好ましい。
例えば下記一般式
X11〜X22は各々独立に水素原子、フッ素原子、CF3基、又はOCF3基を表し、
L11〜L14は各々独立に単結合、−N=N−、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−、又は−C≡C−を表し、
Yは各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
a1、b1、c1、d1は各々独立に0又は1の整数を表すが、a1+b1+c1+d1は1、2又は3であり、a1が0の場合はd1は0であり、a1が1の場合はc1は0であり、c1が1の場合はa1は0であり、b1=c1=1の場合はa1=d1=0であり、
Cycloは各々独立に炭素原子数3〜10のシクロアルカンを表し、任意に二重結合を有していてもよい。)で表される液晶化合物(LC−Ia)〜(LC−IIIa)が好ましい。
また、下記一般式
環A1は各々1〜4つの水素原子がフッ素原子、CF3基、OCF3基、又はCN基、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい1,4−フェニレン基、又は、1,4−シクロヘキシレン基を表し、
環B1は1〜4つの水素原子がフッ素原子、CF3基、OCF3基、又はCN基、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい1,4−フェニレン基を表し、
環C1は1〜4つの水素原子がフッ素原子、CF3基、OCF3基、又はCN基、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい1,4−シクロヘキシレン基を表し、
Lは各々独立に単結合、−N=N−、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−、又は−C≡C−を表し、
Yは各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
a1は0、1、又は2を表し、b1、及びc1は0、1、又は2の整数を表し、a1、b1及びc1の合計は1、2または3を表す。)で表される液晶化合物(LC−IV)、
X21〜X27は各々独立に水素原子、フッ素原子、CF3基、又はOCF3基を表し、
L21〜L24は各々独立に単結合、−N=N−、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−、又は−C≡C−を表し、
Yは各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
a2、b2、c2及びd2は各々独立に0又は1の整数を表すが、a2+b2+c2+d2は1、2又は3であり、a2が0の場合はd2は0であり、a2が1の場合はc2は0であり、b2=c2=1の場合はa2=d2=0である。)で表される液晶化合物(LC−V)が好ましい。
粘度が低く高速応答するため、環をつなぐ連結基(−Z−Y−Z−、又は−Y−L−Y−)としては、単結合、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CH=CH−、又は、−C≡C−からなるより選択されることが好ましく、特に、単結合であることが好ましい。分子の局部的な分極を抑制しスイッチング挙動への悪影響を少なくする面でも単結合が好ましい。一方、層構造の安定性を保つための材料としては粘度が高い方が好ましく、その場合には、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−からなるより選択されることが好ましく用いられ、特に、−CO−O−、−O−CO−が好ましく用いられる。
一方、融点を低下させる効果を大きくするという点では、側鎖(R、R11、R12、R21、R22)の一方または両方に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、イソプロピル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニルオキシ基を用いることが好ましい。
該アルキル基中の、1つ又は2つの隣接していない−CH2−基は−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−SO2−、−SO2−O−、−O−CO−O−、−CH=CH−、−C≡C−、シクロプロピレン基又は−Si(CH3)2−で置き換えられてもよく、該アルキル基中の1つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はCN基で置き換えられていてもよく、
X21〜X24は各々独立に水素原子、ハロゲン、シアノ基、メチル基、メトキシ基、CF3基、又はOCF3基を表し、
環A1はフェニレン基またはシクロヘキシレン基を示し、
Lは各々独立に単結合、−N=N−、−O−、−S−、−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CH2CH2−、−CH=CH−、又は−C≡C−を表し、
Yは各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上の水素原子は各々独立にハロゲン原子又は炭素原子数1〜9のアルキル基で置換されていてもよく、
a1は0、1、又は2を表し、b1、及びc1は0、1、又は2の整数を表し、a1+b1+c1の合計は1又は2を表し、a1=1のときc1=0であり、c1=1のときa1=0である)で表される液晶化合物(LC−VI)が好ましい。
より好ましくは、各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜5のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)であり、
より好ましくは、各々独立に、単結合又は炭素原子数1〜3のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1つ又は2つ以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとして各々独立に−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)である。
X21〜X26は各々独立に水素原子、又はフッ素原子基を表すが、e1が0のときX21〜X24の少なくとも1つはフッ素原子で、e1が1のときX21〜X26の少なくとも1つはフッ素原子であり、
R21及びR22は各々独立に炭素原子数1〜18の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表し、該アルキル基中の、1つの−CH2−基が−O−で置き換えられてもよく、
L25は単結合、−N=N−、−CH2O−、又は−OCH2−を表し、
環A1はフェニレン基またはシクロヘキシレン基を表す。)で表される液晶化合物(LC−VII)が特に好ましい。
強誘電性液晶組成物に含まれるキラル化合物としては、不斉原子をもつ化合物、軸不斉をもつ化合物、面不斉をもつ化合物、アトロプ異性体のいずれでもよく、該キラル化合物は重合性基を有するものでも、重合性基を有しないものでもよい。
不斉原子をもつ化合物において、不斉原子は不斉炭素原子であると立体反転が起こりにくく好ましいが、ヘテロ原子が不斉原子となっていてもよい。不斉原子は鎖状構造の一部に導入されていても、環状構造の一部に導入されていてもよい。
R1及びR2のうちいずれか一方又は両方が不斉原子をもつ基であり、
Zは各々独立に−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−、−N=N−又は単結合を表し、−CO−N(Ra)−又は−N(Ra)−CO−におけるRaは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、
A1及びA2は各々独立にフェニレン基、シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、ナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基から選択される環式基を表し、前記フェニレン基、ナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つ以上の−CH=基が窒素原子で置き換えられてもよく、前記シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つの隣接していない−CH2−基が、−O−及び/又は−S−で置き換えられてもよく、前記環式基の1つ又はそれ以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、CN基、NO2基、あるいは、1つ又は2つ以上の水素原子がフッ素原子又は塩素原子で置き換えられてもよい、炭素原子数1〜7の有するアルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基又はアルコキシカルボニル基で置き換えられていてもよく、
mは1、2、3、4又は5である。)で表される光学活性化合物が好ましい。
また、X3及びX4は、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、シアノ基、フェニル基(該フェニル基の1つ又は2つ以上の任意の水素原子はハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、メチル基、メトキシ基、−CF3、−OCF3で置換されていてもよい。)、メチル基、メトキシ基、−CF3、又は−OCF3であることが好ましい。ただし、一般式(IV−a3)及び(IV−a8)において、*を付した位置が不斉原子となるためには、X4はX3と異なる基が選択される。
また、Zの定義は式(IV)におけるのと同じである。
また、n3は0〜20の整数である。
一般式(IV−a4)及び(IV−a9)におけるR5は、水素原子又はメチル基が好ましい。
一般式(IV−a5)及び(IV−a10)におけるQは、メチレン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基などの二価の炭化水素基が挙げられる。
一般式(IV−a11)におけるkは、0〜5の整数である。
一般式(V)で表される化合物の中で、Z51が一般式(V−4)の構造を持ち、かつZ52がフッ素原子の化合物としては、下記一般式(V−b)
一般式(V)で表される化合物の中で、不斉炭素の構造としてZ51が一般式(V−5)の構造を持ち、かつR53及びR54が水素原子である化合物の例を以下に挙げる。
一般式(V)で表される化合物の中で、不斉炭素の構造としてZ51が一般式(V−4)の構造を持つ化合物の例を以下に挙げる。
軸不斉とは、下記に示すアレン誘導体や、
E61及びE62は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、ベンジル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基、複素環基又はこれらの誘導体のいずれかを表す。
R63、R64、R65、R66、R67及びR68は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、又はジアルキルアミノ基を示し、
R63、R64及びR65のうちの2つが、置換基を有していてもよいメチレン鎖又は置換基を有していてもよい、モノ又はポリメチレンジオキシ基を形成していてもよく、
R66、R67及びR68のうちの2つが、置換基を有していてもよいメチレン鎖又は置換基を有していてもよい、モノ又はポリメチレンジオキシ基を形成していてもよい。
ただし、R65とR66が共に水素原子の場合は除く。
面不斉を有する化合物としては、例えば下記に示すヘリセン(Helicene)誘導体
E61及びE62は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アリル基、ベンジル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルエーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基、複素環基又はこれらの誘導体のいずれかを表す。)
A71及びA72は各々独立に、芳香族性あるいは非芳香族性の3ないし8員環、又は、炭素原子数9以上の縮合環を表すが、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素原子数1〜3のアルキル基又はハロアルキル基で置き換えられてもよく、環の1つ又は2つ以上の−CH2−は−O−、−S−、又は−NH−で置き換えられてもよく、環の1つ又は2つ以上の−CH=は−N=で置き換えられてもよく、
Z71及びZ72は各々独立に、単結合、−N=N−又は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表すが、任意の−CH2−は、−O−、−S−、−COO−、−OCO−、−CSO−、−OCS−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−N(O)=N−、−N=N(O)−、−CH=CH−、−CF=CF−、又は−C≡C−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;
X71及びX72は各々独立に単結合、−COO−、−OCO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、又は−CH2CH2−を表し、
m71及びm72は各々独立に1〜4の整数を表す。ただし、式(IV−d5)におけるm71及びm72のいずれか一方は0でもよい。
式(IV−d2)中、Ar71及びAr72は各々独立にフェニル基又はナフチル基を表し、これらの基においてベンゼン環の任意の1つ又は2つ以上の任意の水素原子はハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、メチル基、メトキシ基、−CF3、−OCF3で置換されていてもよい。
R81、R82、R83及びY81は、各々独立に炭素原子数1〜30の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、水素原子又はフッ素原子を表し、該アルキル基の1つ又は2つ以上の隣接していない−CH2−基が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−O−SO2−、−SO2−O−、−CH=CH−、−C≡C−、シクロプロピレン基又は−Si(CH3)2−で置き換えられてもよく、さらにアルキル基の1つ又はそれ以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子あるいはCN基で置き換えられていてもよく、重合性基をもっていてもよく、前記アルキル基が縮合又はスピロ環式系を含むものでもよく、前記アルキル基が1つ又は2つ以上のヘテロ原子を含むことができる1つ又は2つ以上の芳香族又は脂肪族の環を含むものでもよく、またこれらの環はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲンで任意に置換されていてもよく、
Z81、Z82、Z83、Z84及びZ85は各々独立に炭素原子数が1〜40個であるアルキレン基を表し、該アルキル基の1つ又は2つ以上のCH2基が−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−S−CO−、−CO−S−、−CH=CH−、−CH=CF−、−CF=CH−、−CF=CF−、−CF2−又は−C≡C−により置き換えられていてもよく、Z81、Z82及びZ83は、−N=N−を表してもよく
X81、X82及びX83は、各々独立に−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH2CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF=CF−、−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−C≡C−、又は単結合を表し、
A81、A82及びA83は各々独立にフェニレン基、シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、ナフタレンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基から選択される環式基を表し、前記フェニレン基、ナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つ以上の−CH=基が窒素原子で置き換えられてもよく、前記シクロヘキシレン基、ジオキソランジイル基、シクロヘキセニレン基、ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジンジイル基、デカヒドロナフタレンジイル基、テトラヒドロナフタレンジイル基、又はインダンジイル基は環内の1つ又は2つの隣接していない−CH2−基が、−O−及び/又は−S−で置き換えられてもよく、前記環式基の1つ又はそれ以上の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、CN基、NO2基、あるいは、1つ又は2つ以上の水素原子がフッ素原子又は塩素原子で置き換えられてもよい、炭素原子数1〜7の有するアルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基又はアルコキシカルボニル基で置き換えられていてもよく、
m81、m82、m83はそれぞれ0又は1であり、m81+m82+m83は1、2又は3である。
CH*81及びCH*82は各々独立にキラルな2価の基を表し、
CH*83はキラルな3価の基を表す。
CH*83に用いられるキラルな3価の基としては、CH*81及びCH*82に用いられるキラルな2価基の任意の位置に、−X83(Z83A83)m83R83が結合できることにより3価の基となればよい。
Z91及びZ92は各々独立に−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−又は単結合を表し、−CO−N(Ra)−又は−N(Ra)−CO−におけるRaは水素原子又は炭素原子数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基を表す。
強誘電性液晶組成物は、重合性化合物を添加して、高分子安定化液晶組成物とすることもできる。
強誘電性液晶組成物に用いられる重合性化合物(I)は、一般式(I−a)
A1は水素原子又はメチル基を表し、
A2は単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。)を表し、
A3及びA6はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から18のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数1から17のアルキル基で置換されていてもよい。)を表し、
A4及びA7はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数1から9のアルキル基で置換されていてもよい。)を表し、
kは1から40を表し、
B1、B2及びB3は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数1から10の直鎖もしくは分岐のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個もしくは2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい)、又は一般式(I−b)
A8は単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。)で表される基を表す。ただし、2k+1個あるB1、B2及びB3のうち前記一般式(I−b)で表される基となるものの個数は0〜3個である。)で表される重合性化合物が好ましい。また、該重合性化合物の重合物のガラス転移温度が−100℃から25℃であることが好ましい。
A12及びA18はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。)を表し、
A13及びA16はそれぞれ独立して炭素原子数2から20の直鎖アルキル基(該直鎖アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)を表し、
A14及びA17はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から10のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数1から9のアルキル基で置換されていてもよい。)を表し、
A15は炭素原子数9から16のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する少なくとも1個以上5個以下のメチレン基において、該メチレン基中の水素原子の一つはそれぞれ独立に炭素原子数1から10の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されている。該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)を表す。)で表される化合物、一般式(I−d)
好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数2から18の直鎖アルキル基(該直鎖アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)であり、
より好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数3から15の直鎖アルキル基(該直鎖アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)である。
好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1から7のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)であり、
より好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1から5のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)であり、
さらに好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1から3のアルキル基(該アルキル基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよい。)である。
更に、複数のエポキシ基を有する化合物と飽和脂肪酸とを反応させ、水酸基を有する化合物を合成し、次に水酸基と反応し得る基を有するアクリル酸塩化物等の重合性化合物とを反応させることにより得ることができる。
高分子安定化液晶組成物に用いられる重合性液晶化合物(II)は、下記一般式(II−a)
C4及びC5はそれぞれ独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロへキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ピリダジン−3,6−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基、シクロヘキセン−1,4−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、2,6−ナフチレン基又はインダン−2,5−ジイル基(これらの基のうち1,4−フェニレン基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、2,6−ナフチレン基及びインダン−2,5−ジイル基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を1個若しくは2個以上有することができる。)を表し、
Z3及びZ5はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。)を表し、
Z4は、単結合、−N=N−、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−CH2CH2O−、−OCH2CH2−、−CH2CH2CH2O−、−OCH2CH2CH2−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−CH2CH2COO−、−OCOCH2CH2−、−CH=CH−、−C≡C−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−又は−OCO−を表し、
n2は、0、1又は2を表す。ただし、n2が2を表す場合、複数あるC4及びZ4は同じであっても異なっていてもよい。)、
C6は1,4−フェニレン基、1,4−シクロへキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ピリダジン−3,6−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基、シクロヘキセン−1,4−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、2,6−ナフチレン基又はインダン−2,5−ジイル基(これらの基のうち1,4−フェニレン基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、2,6−ナフチレン基及びインダン−2,5−ジイル基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を1個若しくは2個以上有することができる。)を表し、
C7はベンゼン−1,2,4−トリイル基、ベンゼン−1,3,4−トリイル基、ベンゼン−1,3,5−トリイル基、シクロヘキサン−1,2,4−トリイル基、シクロヘキサン−1,3,4−トリイル基又はシクロヘキサン−1,3,5−トリイル基を表し、
Z6及びZ8はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されていてもよく、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。)を表し、
Z7は、単結合、−N=N−、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−CH2CH2O−、−OCH2CH2−、−CH2CH2CH2O−、−OCH2CH2CH2−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−CH2CH2COO−、−OCOCH2CH2−、−CH=CH−、−C≡C−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−又は−OCO−を表し、
n3は、0、1又は2を表す。ただし、n3が2を表す場合、複数あるC6及びZ7は同じであっても異なっていてもよい。)、
n4は0又は1の整数を表し、
Y0、Y1及びY2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C≡C−、−CH=CH−、−CF=CF−、−(CH2)4−、−CH2CH2CH2O−、−OCH2CH2CH2−、−CH=CHCH2CH2−又は−CH2CH2CH=CH−を表し、Y1及びY2は、−N=N−を表してもよく、
Y3は単結合、−O−、−COO−、又は−OCO−を表し、
R8は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1から20のアルキル基、炭素原子数1から20のアルケニル基、炭素原子数1から20のアルコキシ基、又は炭素原子数1から20の炭化水素基を表す。)からなる群より選ばれる少なくとも1種の重合性化合物(II)である。
Y11及びY12はそれぞれ独立して単結合、−O−、−COO−又は−OCO−を表し、
Y13及びY14はそれぞれ独立して−COO−又は−OCO−を表し、Y13は、−N=N−を表してもよく、
Y15及びY16はそれぞれ独立して−COO−又は−OCO−を表し、
r及びsはそれぞれ独立して2〜14の整数を表す。式中に存在する1,4−フェニレン基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を1個若しくは2個以上有することができる。)のいずれかで表される化合物を用いると、機械的強度や耐熱性に優れた光学異方体が得られるので好ましい。
光重合性モノマー(重合性化合物)としては、上述のようなアキラルな物質に限らず、キラルな物質を用いてもよい。キラル性を示す光重合性モノマーとしては、例えば、下記の一般式(II−x)、又は(II−y)で表される重合性化合物を用いることができる。
また、6員環T1,T2,T3,T4は、1,4−フェニレン基、trans−1,4−シクロヘキシレン基等の6員環構造を有する置換基を表す。ただし、6員環T1,T2,T3は、これらの置換基にのみ限定されるものではなく、下記構造
また、式(II−y)におけるT5は、ベンゼン−1,2,4−トリイル基、ベンゼン−1,3,4−トリイル基、ベンゼン−1,3,5−トリイル基、シクロヘキサン−1,2,4−トリイル基、シクロヘキサン−1,3,4−トリイル基又はシクロヘキサン−1,3,5−トリイル基などの環式3価基を表す。
また、Y0及びY3は、単結合、−O−、−OCO−、−COO−を表す。
Z1は、不斉炭素原子を持ちかつ分枝鎖構造を含む炭素原子数3〜20のアルキレン基を表す。
Z2は、炭素原子数1〜20のアルキレン基を表し、不斉炭素原子を含んでいてもよく、含まなくてもよい。
ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン等のアセトフェノン系;
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系;
ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル系;
ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4,4′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;
2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系;
ミヒラーケトン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系;
10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が好ましい。この中でも、ベンジルジメチルケタールが最も好ましい。
二軸性化合物において二軸性を示す分子構造としては、板状構造、円盤と棒を組み合わせた構造、半円盤と棒を組み合わせた構造、バナナ型液晶などの折れ曲がった構造、Lateral connection(分子側鎖で連結した構造)などが好ましく、具体的な二軸性化合物としてはJ. Mater. Chem., 2010, 20, 4263、The Chemical Record, Vol. 4, 10 (2004)などの文献に記載されている化合物などが挙げられる。
反強誘電性液晶化合物としては、一般式(CR)
キラル又はアキラルなネマチック液晶化合物は、下記一般式(LC)で表される化合物であることが好ましい。
ALC1及びALC2は、それぞれ独立して、
(a)トランス−1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個のCH2基又は隣接していない2個以上のCH2基は酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよい。)、
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は窒素原子で置換されていてもよい。)、及び
(c)1,4−ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、又はクロマン−2,6−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表すが、上記の基(a)、基(b)又は基(c)に含まれる1つ又は2つ以上の水素原子はそれぞれ、F、Cl、CF3又はOCF3で置換されていてもよく、
ZLCは単結合、−N=N−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−又は−OCO−を表し、
YLCは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、及び炭素原子数1〜15のアルキル基を表し、該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH2基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CF2O−、−OCF2−で置換されてよく、該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子によって置換されていてもよく、
aは1〜4の整数を表すが、aが2、3又は4を表し、ALC1が複数存在する場合、複数存在するALC1は、同一であっても異なっていてもよく、ZLCが複数存在する場合、複数存在するZLCは、同一であっても異なっていてもよい。)
で表される化合物群から選ばれる1種又は2種以上の化合物であることが好ましい。
ZLC11及びZLC21は単結合、−CH2CH2−、−COO−、−OCO−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−又は−CF2O−が好ましく、単結合、−CH2CH2−、−OCH2−、−OCF2−又は−CF2O−が好ましく、単結合、−OCH2−又は−CF2O−がより好ましい。
mLC11及びmLC21は1、2又は3が好ましく、低温での保存安定性、応答速度を重視する場合には1又は2が好ましく、ネマチック相上限温度の上限値を改善するには2又は3が好ましい。
XLC11〜XLC1c4はそれぞれ独立して水素原子又はFが好ましい。
YLC11はそれぞれ独立してF、CF3又はOCF3が好ましい。
XLC11〜XLC1m2はそれぞれ独立して水素原子又はFが好ましい。
YLC11はそれぞれ独立してF、CF3又はOCF3が好ましい。
ZLC1d1〜ZLC1m1はそれぞれ独立して−CF2O−、−OCH2−が好ましい。
XLC21〜XLC2g4はそれぞれ独立して水素原子又はFが好ましく、
YLC21はそれぞれ独立してF、CF3又はOCF3が好ましい。
ZLC2a1〜ZLC2g4はそれぞれ独立して−CF2O−、−OCH2−が好ましい。
ALC31は、1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すことが好ましく、1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基を表すことがより好ましい。
ZLC31は単結合、−N=N−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
ZLC4a1〜ZLC5c1はそれぞれ独立して単結合、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
ALC61〜ALC63はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
ネマチック液晶組成物に含まれるキラル化合物としては、先に述べた強誘電性液晶組成物に含まれるキラル化合物と同様のものが挙げられる。
本発明に係る光学素子は、基板間で電場誘起複屈折性材料を挟持してなり、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加する光学素子において、前記電場誘起複屈折性材料は、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加することにより複屈折を発現するものであり、複屈折を発現するときの前記電場に閾値があることを特徴とする。かかる光学素子における電場誘起複屈折性材料としては、上記の本発明に係る電場誘起複屈折性材料を用いることができる。
液晶セル1は、一対の基板として第一基板11及び第二基板12が対向配置され、これら基板間に電場誘起複屈折性材料15が挟持されてなるものであり、第一基板11の、第二基板12側の表面には、一対のインプレーンスイッチング用電極である第一電極13及び第二電極14を備える。第一電極13及び第二電極14はいずれも櫛形構造を有し、櫛歯に相当する突出部13a及び14aが、これらの長手方向が一致し、交互に整列するようにして、互いに離間して組み合わされて配置されている。前記突出部13a及び14aの表面(第二基板12側の表面)は、同一平面内にあることが好ましい。
これらのうち、光透過性(透明性を有する)電極としては、酸化インジウムスズ(ITO)、ガリウム添加酸化亜鉛(GZO)、インジウムガリウム添加酸化亜鉛(IGZO)、グラフェン又はカーボンナノチューブ等の材料からなるものが例示できる。
また、光不透過性電極としては、モリブデン、アルミニウム;アルミニウム−ネオジム、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム等の合金;銅、クロム、タングステン、チタン又はこれらの合金等の不透明な導電性物質等の材料からなる単層又は二層以上のものが例示できる。
液晶セル1に横電場(第一基板11及び第二基板12の表面に対して略平行方向の電場)を印加する前は、図2(a)に示すように、電場誘起複屈折性材料15は、第一基板11及び第二基板12間の全領域において等方相を示す。そして、横電場を印加し、その強度を増大させていったときに、所定の強度の電場(閾値)を境にして、図2(b)に示すように、第一電極13の突出部13a及び第二電極14の突出部14a間の領域に複屈折が発現する。このとき、第一電極13上(図2では第一電極13の突出部13a上)及び第二電極14上(図2では第二電極14の突出部14a上)の領域では複屈折が発現せず、等方相のままである。複屈折は典型的には、電場強度が小さい場合は、第一電極13の突出部13aの表面近傍領域(電極界面)及び第二電極14の突出部14aの表面近傍領域(電極界面)のみで発現し、電場強度の増大とともに前記突出部13a及び14a間の領域で発現領域が拡大していき、最終的には前記突出部13a及び14a間の全領域で複屈折が発現する。このように、電場誘起複屈折性材料15は、横電場の印加により、複屈折を発現する領域が変化するので、電場の強度を変化させることにより、光学素子においてグレースケール表示が可能となる。また、充分な強度の電場を印加すれば、前記突出部13a及び14a間の全領域で均一な複屈折が瞬時に得られる。
また、このときの照射光の波長は、365nmであることが好ましく、365nmの波長を含む光を照射してもよい。そして、照射光の強度は、前記アゾベンゼン化合物の光異性化を十分に誘起できるものであればよく、具体的には0.1mW/cm2以上であることが好ましく、1mW/cm2以上であることがより好ましく、10mW/cm2以上であることがさらに好ましい。このような複屈折の消失現象を利用することで、電場の印加だけでなく光照射によっても複屈折の発現及び消失を制御可能(オンオフ可能)な新たな光学素子を構成できる。
まず、一対の基板(第一基板11及び第二基板12)を対向配置し、これらの間に、電場誘起複屈折性材料15を挟持する。
より具体的には、第一基板11及び第二基板12のいずれか一方における、これらの対向面に対して、セルギャップを確保するためのスペーサ突起物、例えば、プラスチックビーズ等を散布すると共に、例えば、エポキシ接着剤等を用いてスクリーン印刷法により、シール部を印刷(形成)する。
そして、第一基板11及び第二基板12を対向配置する。このとき、第一電極13及び第二電極14は、第一基板11及び第二基板12のいずれか一方の前記対向面に配置されるように調節する。第一電極13及び第二電極14は、例えば、スパッタリング法等、公知の方法でパターニングして形成できる。
[製造例1]
下記反応式に従って、液晶性アゾ化合物である化合物(1)を製造した。より具体的には以下のとおりである。
ヒドロキシ安息香酸(0.825g、6.0×10−3mol)、(R)−2−オクタノール(1.75g、13.5×10−3mol)、トリフェニルホスフィン(4.75g、18.3×10−3mol)を、脱水THF(20mL)を入れたなす型フラスコに加えた。
次いで、氷浴中にてなす型フラスコ内を脱気した後、窒素ガスで置換し、脱水THF(10mL)にアゾジカルボン酸ジエチル(40質量%トルエン溶液、アゾジカルボン酸ジエチルとして10.25g、23.5× 10−3mol)を溶解させた溶液をここに加え、24時間、反応させた。
次いで、得られた反応液から溶媒を減圧留去した後、ジクロロメタン:ヘキサン=2:1(体積比)の混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって反応物を精製した。
次いで、展開溶媒を留去した後、残留物をエタノールから再結晶して、中間体(1)を得た(収量0.6g)。
4,4’−ジカルボキシアゾベンゼン(0.27g、1.0×10−3mol)、中間体(1)(0.55g、2.2×10−3mol)、ジメチルアミノピリジン(0.02g、0.2×10−3mol)を、脱水ジクロロメタン(10mL)を入れたなす型フラスコに加えた。
次いで、室温において、N,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(0.61g、3.0×10−3mol)をここに加え、24時間反応させた。
次いで、得られた反応液から不溶物をろ過して除去し、ろ液から溶媒を減圧留去した後、ジクロロメタンを展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって反応物を精製した。
次いで、展開溶媒を減圧留去した後、残留物をエタノールから再結晶して、化合物(1)を得た(収量0.33g)。
化合物(1)は、昇温過程において120℃に融点を有し、反強誘電性液晶相を発現し、134℃で等方相へと転移した。
なお、化合物(1)の構造は、1H−NMR及び元素分析での解析により特定した。これらの解析データを以下に示す。
δH (400MHz, CDCl3, TMS); 8.40 (d, 4H, Ar-H), 8.15 (m, 4H, Ar-H), 8.10 (d, 4H, Ar-H), 7.33 (m, 4H,Ar-H), 5.17 (m, 2H, -COO-CH(-CH3)-CH2-), 1.76-1.30 (m, 26H, aliphatic-H), 0.89 (t, 6H, -CH2-CH3).
(元素分析)
C44H50N2O8
分子量:734.88
計算値:C, 71.91; H, 6.86; N, 3.81
分析値:C, 72.15; H, 6.88; N, 3.79
[実施例1]
化合物(1)を図1に示す液晶セル1に封入して、光学素子を得た。液晶セル1としては、第一基板11及び第二基板12がいずれも厚さ0.6mmのガラス基板で、L1が5μmであり、ラビング処理は行っていないものであり、第一電極13及び第二電極14がいずれもITO(酸化インジウムスズ)からなり、W1及びW2が10μm、L2が10μmであるものを用いた。
次いで、ここに交流電場(周波数100Hz)を印加したところ、21Vpp/μm未満の交流電場を印加したときには暗状態であったが、21Vpp/μm以上の交流電場を印加したときには、電極間に複屈折が発現し、観察視野が明状態となった。
このように、化合物(1)は、印加電場と平行な方向に電場誘起複屈折が発現し、複屈折の発現に必要な印加電場には閾値(21Vpp/μm)があった。さらに、この複屈折が発現した状態で、化合物(1)に紫外線(波長365nm、照射強度10mW/cm2)を照射しながら横電場を印加したところ、複屈折が消失して等方性を示した。このように、横電場の印加だけでなく光照射によっても複屈折の発現及び消失を制御可能(オンオフ可能)な光学素子が得られた。
化合物(1)に代えて、液晶化合物である下記化合物(2)を用いた点以外は、実施例1と同様に光学素子を製造及び評価した。化合物(2)は、昇温過程において74℃に融点を有し、反強誘電性液晶相を発現し、152℃で等方相へと転移した。なお、化合物(2)は「Molecular Crystals and Liquid Crystals,443巻,25〜41頁(2005)」に記載の方法で製造した。
このように、化合物(2)は、印加電場と平行な方向に電場誘起複屈折が発現し、複屈折の発現に必要な印加電場には閾値(24Vpp/μm)があり、電場の印加によって複屈折の発現及び消失を制御可能な光学素子が得られた。
さらに、30Vpp/μm(周波数100Hz)の交流電場を1秒間印加した後、交流電場を1秒間印加しないという操作を1サイクルとし、このサイクルを繰り返し行うことで、光学素子の交流電場印加に対する耐久性を確認したところ、前記サイクルを1時間繰り返し行っても、化合物(2)を封入した液晶セルの透過光量は減少せず、高い耐久性を有することが確認された。
下記化合物を混合して液晶組成物(1)を得た。液晶組成物(1)は強誘電性液晶相を発現し、降温過程において、59℃で等方相から強誘電性液晶相へと転移した。そして、化合物(1)に代えて液晶組成物(1)を用いた点以外は、実施例1と同様に光学素子を製造及び評価した。
このように、液晶組成物(1)は印加電場と平行な方向に電場誘起複屈折が発現し、電極間での明状態は、27Vpp/μm(周波数100Hz)以上の交流電場を印加することで繰り返し誘起された。すなわち液晶組成物(1)は、複屈折の発現に必要な印加電場には閾値(27Vpp/μm)があり、この組成物(1)を用い、電極を光不透過性の材料からなるものとすることにより、図3を参照して説明した新たな光学素子が得られることを確認できた。
下記化合物を混合して液晶組成物(2)を得た。液晶組成物(2)は昇温過程において55℃に融点を有し、ネマチック液晶相を発現し、94.5℃で等方相へと転移した。そして、化合物(1)に代えて液晶組成物(2)を用いた点以外は、実施例1と同様に光学素子を製造及び評価した。評価時の液晶セルの撮像データを図4に示す。
なお、図4に示すように、明状態及び暗状態が縞模様に見えるのは、電極が櫛形構造を有し、第一基板及び第二基板が光不透過性の材料からなるためである。
前記液晶組成物(2)(25.3mg)に下記キラル化合物(0.5 mg、液晶組成物(2)に対して2質量%)をさらに加え、100℃のホットプレート上で加熱し、均一な透明液体とした。次いで、この液体を室温まで冷却して、液晶組成物(3)を得た。液晶組成物(3)は、室温でコレステリック液晶相を発現し、92.4℃で等方相へと転移した。そして、化合物(1)に代えて液晶組成物(3)を用いた点以外は、実施例1と同様に光学素子を製造及び評価した。評価時の液晶セルの撮像データを図5に示す。
前記化合物(1)(50.0mg)に、ゲル化剤である12−ヒドロキシステアリン酸(0.25 mg)を加え、150℃のホットプレート上で加熱し、均一な透明液体とした。次いで、この液体を室温まで冷却して、液晶組成物(4)を得た。液晶組成物(4)は、昇温過程において120℃に融点を有し、反強誘電性液晶相を発現し、129℃で等方相へと転移した。そして、化合物(1)に代えて液晶組成物(4)を用いた点以外は、実施例1と同様に光学素子を製造及び評価した。評価時の液晶セルの撮像データを図6に示す。
下記化合物を混合して液晶組成物(5)を得た。液晶組成物(5)は誘電率異方性が正であり(Δε=40)、ネマチック液晶相を発現し、昇温過程において92.7℃で等方相へと転移した。そして、化合物(1)に代えて液晶組成物(5)を用いた点以外は、実施例1と同様に光学素子を製造及び評価した。
(重合性液晶組成物の製造)
下記式(M1)で表される単官能の非メソゲン性重合性化合物(ドデシルアクリレート、50質量部)、下記式(M2)で表される多官能のメソゲン性重合性化合物(50質量部)、下記式(S1)で表されるラジカル重合開始剤(ベンジルジメチルケタール、4質量部)を混合し、重合性液晶組成物(MM1)を得た。
前記化合物(1)(24.7mg)に重合性液晶組成物(MM1)(0.52mg、化合物(1)に対して2質量%)を加えた。得られた液晶混合物を、実施例1の場合と同じ液晶セルに封入し、前記液晶混合物が等方相を示す140℃において、波長365nmの紫外光(照射強度40mW/cm2)を5分間照射し、重合性化合物を光重合させた後、室温まで冷却して、液晶組成物(6)を得た。液晶組成物(6)は反強誘電性液晶相を発現し、133℃で等方相へと転移した。化合物(1)の相転移温度は134℃であるため、光重合で液晶組成物中に高分子化合物を含有させることによって、相転移温度を1℃下げることができた。
Claims (14)
- 基板間で挟持して、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加することにより複屈折を発現し、複屈折を発現するときの前記電場に閾値があることを特徴とする電場誘起複屈折性材料。
- 一種以上の液晶化合物を含有する請求項1に記載の電場誘起複屈折性材料。
- 前記液晶化合物が、棒状液晶化合物である請求項2に記載の電場誘起複屈折性材料。
- ネマチック液晶相を示す請求項1〜3のいずれか一項に記載の電場誘起複屈折性材料。
- フッ素原子を有する化合物を含有する請求項4に記載の電場誘起複屈折性材料。
- スメクチック液晶相を示す請求項1〜3のいずれか一項に記載の電場誘起複屈折性材料。
- 一種以上のキラル化合物を含有する請求項6に記載の電場誘起複屈折性材料。
- 一種以上の光応答性化合物を含有する請求項1〜7のいずれか一項に記載の電場誘起複屈折性材料。
- 一種以上のゲル化剤を含有する請求項1〜8のいずれか一項に記載の電場誘起複屈折性材料。
- 一種以上の高分子化合物を含有する請求項1〜9のいずれか一項に記載の電場誘起複屈折性材料。
- 基板間で電場誘起複屈折性材料を挟持してなり、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加する光学素子において、
前記電場誘起複屈折性材料は、前記基板の表面に対して略平行方向に電場を印加することにより複屈折を発現するものであり、複屈折を発現するときの前記電場に閾値があることを特徴とする光学素子。 - 光照射により複屈折が消失する請求項11に記載の光学素子。
- 前記電場誘起複屈折性材料が、前記電場の印加により、複屈折を発現する領域が変化するものである請求項11又は12に記載の光学素子。
- 前記電場誘起複屈折性材料が請求項1〜10のいずれか一項に記載のものである請求項11〜13のいずれか一項に記載の光学素子。
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