JP2015082496A - Translucent substrate, and illumination device with surface-light source - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透光性基板および面光源照明に関する。 The present invention relates to a translucent substrate and surface light source illumination.
有機EL照明や無機EL照明等の面光源照明の基板には、優れた透光性および強度を兼ね備えることから、ガラス板が広く用いられている。しかしながら、ガラス板は、割れ易い、曲げられない、軽量化に不向き等問題点がある。 A glass plate is widely used for a substrate for surface light source illumination such as organic EL illumination and inorganic EL illumination because it has both excellent translucency and strength. However, the glass plate has problems such as being easily broken, not being bent, and not suitable for weight reduction.
また、従来の面光源照明については、通常、ガラス板上に面光源を作製し、光拡散シートを別途貼り付けることで光拡散性の均一化を図っているが、この製造方法では拡散シートを別途必要とするため、部材のコスト、また貼り合わせ時の歩留まりによるコスト増の問題がある。 In addition, for conventional surface light source illumination, a surface light source is usually produced on a glass plate and a light diffusion sheet is separately attached to achieve uniform light diffusivity. Since it is required separately, there is a problem of cost increase due to the cost of members and the yield at the time of bonding.
一方で、拡散シートに使用される樹脂フィルムは、通常、耐熱性が低く、また線膨張係数も高いため、直接、かかる拡散シートに面光源を作製することが困難である。さらに、面光源照明用の基板は、難燃性が必須となっているため、これまでのポリエステル等を基材とした拡散シートでは、難燃性を付与させることは困難である(例えば、特許文献1参照。)。 On the other hand, since the resin film used for the diffusion sheet usually has low heat resistance and a high coefficient of linear expansion, it is difficult to directly produce a surface light source on the diffusion sheet. Furthermore, since the substrate for surface light source illumination is indispensable for flame retardancy, it is difficult to impart flame retardancy with conventional diffusion sheets based on polyester or the like (for example, patents) Reference 1).
そこで、優れた難燃性および透光性を有する樹脂フィルム(透光性基板)の開発が求められている。 Therefore, development of a resin film (translucent substrate) having excellent flame retardancy and translucency is required.
本発明の目的は、優れた難燃性および透光性を有する透光性基板、および、かかる透光性基板を備える信頼性に優れた面光源照明を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a translucent substrate having excellent flame retardancy and translucency, and a reliable surface light source illumination including such a translucent substrate.
このような目的は、下記(1)〜(14)に記載の本発明により達成される。
(1) 臭素化樹脂を含み、UL94水平燃焼試験において燃焼速度が75mm/分以下または自己消火性を有し、400nmにおける全光線透過率が70%以上であることを特徴とする透光性基板。
Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to (14).
(1) A translucent substrate containing a brominated resin, having a burning rate of 75 mm / min or less or self-extinguishing property in a UL94 horizontal combustion test, and having a total light transmittance of 70% or more at 400 nm. .
(2) 前記臭素化樹脂は、臭素化エポキシ樹脂である上記(1)に記載の透光性基板。 (2) The translucent substrate according to (1), wherein the brominated resin is a brominated epoxy resin.
(3) ガラスフィラーを含む上記(1)または(2)に記載の透光性基板。
(4) 前記ガラスフィラーは、ガラス繊維である上記(3)に記載の透光性基板。
(3) The translucent board | substrate as described in said (1) or (2) containing a glass filler.
(4) The translucent substrate according to (3), wherein the glass filler is glass fiber.
(5) 前記臭素化樹脂は、樹脂組成物の構成材料として含まれ、
前記樹脂組成物中において、前記臭素化樹脂は、その含有量が0.1wt%以上、20wt%以下である上記(3)または(4)に記載の透光性基板。
(5) The brominated resin is included as a constituent material of the resin composition,
The translucent substrate according to (3) or (4), wherein the content of the brominated resin in the resin composition is 0.1 wt% or more and 20 wt% or less.
(6) 当該透光性基板の少なくとも一方の表面における、表面十点の平均粗さ(Rz)は、1μm以上、30μm以下である上記(1)ないし(5)のいずれかに記載の透光性基板。 (6) The translucency according to any one of (1) to (5) above, wherein the average roughness (Rz) of the surface ten points on at least one surface of the translucent substrate is 1 μm or more and 30 μm or less. Substrate.
(7) 前記表面十点の平均粗さを構成する凹凸の平均間隔(Sm)は、0.1μm以上、30μm以下である上記(6)に記載の透光性基板。
(7) The translucent substrate according to (6), wherein an average interval (Sm) between the concaves and convexes constituting the average roughness of the
(8) 30℃〜130℃における平均線膨張係数は、0〜40ppm/Kである上記(1)ないし(7)のいずれかに記載の透光性基板。 (8) The translucent board | substrate in any one of said (1) thru | or (7) whose average linear expansion coefficient in 30 degreeC-130 degreeC is 0-40 ppm / K.
(9) 平均厚さは、5〜1000μm以下である上記(1)ないし(8)のいずれかに記載の透光性基板。 (9) The translucent substrate according to any one of (1) to (8), wherein the average thickness is 5 to 1000 μm or less.
(10) ヘイズ値は、70%以上である上記(1)ないし(9)のいずれかに記載の透光性基板。 (10) The translucent substrate according to any one of (1) to (9), wherein the haze value is 70% or more.
(11) ガラス転移温度は、130℃以上である上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の透光性基板。 (11) The translucent substrate according to any one of (1) to (10), wherein the glass transition temperature is 130 ° C. or higher.
(12) 250℃における弾性率は、1GPa以上である上記(1)ないし(11)のいずれかに記載の透光性基板。 (12) The translucent substrate according to any one of (1) to (11), wherein the elastic modulus at 250 ° C. is 1 GPa or more.
(13) 面光源用基板に用いられる上記(1)ないし(12)のいずれかに記載の透光性基板。 (13) The translucent substrate according to any one of (1) to (12), which is used for a surface light source substrate.
(14) 上記(1)ないし(13)のいずれかに記載の透光性基板を備えることを特徴とする面光源照明。 (14) A surface light source illumination comprising the translucent substrate according to any one of (1) to (13).
本発明によれば、臭素化樹脂が含まれることで、UL94水平燃焼試験において燃焼速度が75mm/分以下または自己消火性を有し、400nmにおける全光線透過率が70%以上である透光性基板、すなわち、優れた難燃性および透光性を有する透光性基板とすることができる。したがって、かかる透光性基板を備える面光源照明を優れた信頼性を有するものとすることができる。 According to the present invention, by containing a brominated resin, a translucent property having a burning rate of 75 mm / min or less or self-extinguishing property in a UL94 horizontal combustion test, and a total light transmittance at 400 nm of 70% or more. It can be set as the board | substrate, ie, the translucent board | substrate which has the outstanding flame retardance and translucency. Therefore, the surface light source illumination provided with such a translucent substrate can have excellent reliability.
以下、本発明の透光性基板および面光源照明について、添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。 Hereinafter, the translucent board | substrate and surface light source illumination of this invention are demonstrated in detail based on suitable embodiment shown to an accompanying drawing.
まず、本発明の透光性基板について説明するのに先立って、本発明の透光性基板を備える有機エレクトロルミネッセンス照明装置(有機EL照明装置)すなわち、本発明の面光源照明の一例としての有機EL照明装置について説明する。 First, prior to describing the translucent substrate of the present invention, an organic electroluminescence illumination device (organic EL illumination device) provided with the translucent substrate of the present invention, that is, organic as an example of the surface light source illumination of the present invention. The EL lighting device will be described.
<有機EL照明装置>
図1は、本発明の透光性基板を備える有機エレクトロルミネッセンス照明装置(面光源照明)の実施形態を示す平面図、図2は、図1に示す有機エレクトロルミネッセンス照明装置のA−A線断面図である。なお、以下の説明では、図1中の紙面手前側を「上」、紙面奥側を「下」と言い、図2中の上側を「上」、下側を「下」と言う。
<Organic EL lighting device>
FIG. 1 is a plan view showing an embodiment of an organic electroluminescence illumination device (surface light source illumination) including the translucent substrate of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA of the organic electroluminescence illumination device shown in FIG. FIG. In the following description, the front side in FIG. 1 is referred to as “up”, the back side in FIG. 1 is referred to as “down”, the upper side in FIG.
図1、2に示す有機EL照明装置1は、透光性基板Aと、複数の発光素子Cと、封止部Bとを有している。 The organic EL lighting device 1 shown in FIGS. 1 and 2 includes a translucent substrate A, a plurality of light emitting elements C, and a sealing portion B.
この有機EL照明装置1において、透光性基板(面光源用基板)Aと封止部Bとで閉空間が画成された筐体が構成され、この閉空間内に発光素子Cに設けられている。これにより、発光素子Cの気密性が確保され、酸素や水分の浸入を防止することができる。 In the organic EL lighting device 1, a casing in which a closed space is defined by a translucent substrate (surface light source substrate) A and a sealing portion B is configured, and the light emitting element C is provided in the closed space. ing. Thereby, the airtightness of the light emitting element C is ensured, and intrusion of oxygen and moisture can be prevented.
本実施形態では、平面視形状が四角形状をなす9つの発光素子(有機EL素子)Cが、閉空間内において、格子状(3×3の行列状)をなすように等間隔をあけて透光性基板A上に設けられている。 In the present embodiment, nine light emitting elements (organic EL elements) C having a square shape in plan view are transparent at equal intervals in a closed space so as to form a lattice shape (3 × 3 matrix shape). It is provided on the optical substrate A.
かかる構成の有機EL照明装置1は、図2に示すように、発光素子Cが光を発光すると、その光を透光性基板A側から取り出す(透過させる)構造の照明装置である。 As shown in FIG. 2, the organic EL lighting device 1 having such a configuration is a lighting device having a structure in which, when the light emitting element C emits light, the light is extracted (transmitted) from the translucent substrate A side.
透光性基板A上には、上述の通り、複数の発光素子Cが格子状をなすように設けられている。 On the translucent substrate A, as described above, the plurality of light emitting elements C are provided in a lattice shape.
これら発光素子Cは、本実施形態では、それぞれ、陽極302および陰極306と、これらの間に陽極302側から積層された、正孔輸送層303と、発光層304と、電子輸送層305とをこの順に備える。
In this embodiment, each of the light emitting elements C includes an
有機EL照明装置1を、かかる構成とすることで、発光素子Cで発光した光が透光性基板Aを透過して有機EL照明装置1の外側に取り出され、これにより、目的とする対象物が照明される。また、各発光素子Cが備える発光層304に含まれる発光材料の種類等を適宜組み合わせることで、有機EL照明装置1は、所望の色を発光するものとなる。
With the organic EL lighting device 1 having such a configuration, the light emitted from the light emitting element C is transmitted through the translucent substrate A and taken out to the outside of the organic EL lighting device 1, thereby the target object. Is illuminated. Moreover, the organic EL lighting device 1 emits a desired color by appropriately combining the types of light emitting materials included in the
かかる構成の有機EL照明装置1において、上記の通り発光素子Cで発光した光が透光性基板Aを透過することで有機EL照明装置1の外側に取り出され、さらに、発光素子Cが発光する際に発熱することから、有機EL照明装置1を優れた信頼性を有するものとするためには、優れた難燃性および透光性を有することが求められる。 In the organic EL lighting device 1 having such a configuration, the light emitted from the light emitting element C is taken out of the organic EL lighting device 1 through the translucent substrate A as described above, and the light emitting element C emits light. Since it generates heat at the same time, in order to make the organic EL lighting device 1 have excellent reliability, it is required to have excellent flame retardancy and translucency.
そこで、本発明では、透光性基板Aは、臭素化樹脂が含まれ、これにより、UL94水平燃焼試験において燃焼速度が75mm/分以下または自己消火性を有し、400nmにおける全光線透過率が70%以上のものとされる。 Therefore, in the present invention, the translucent substrate A contains a brominated resin, and thus has a burning rate of 75 mm / min or less or self-extinguishing property in the UL94 horizontal combustion test, and has a total light transmittance at 400 nm. 70% or more.
<透光性基板>
本実施形態では、この透光性基板Aは、ガラス繊維の集合体で構成されたガラスクロス20と、このガラスクロス20に含浸された樹脂材料(樹脂組成物)10とを有する複合層で構成されている。以下、この透光性基板Aについて詳述する。
<Translucent substrate>
In the present embodiment, the translucent substrate A is composed of a composite layer having a
図3は、図1に示す有機エレクトロルミネッセンス照明装置が備える透光性基板を示す図(図3(a)は平面図、図3(b)は縦断面図)である。 FIG. 3 is a diagram (FIG. 3A is a plan view and FIG. 3B is a longitudinal sectional view) showing a translucent substrate provided in the organic electroluminescence lighting device shown in FIG.
<ガラスクロス>
ガラスクロス20は、透光性基板Aに、優れた可撓性および透光性を付与するために含まれる。
<Glass cloth>
The
このガラスクロス20は、ガラス繊維の集合体であり、本実施形態では、図3に示すように、縦方向ガラスヤーン(経糸)2aおよび横方向ガラスヤーン(緯糸)2bで構成されており、縦方向ガラスヤーン2aと横方向ガラスヤーン2bとは略直交して、平織りされている。なお、縦方向ガラスヤーン2aと横方向ガラスヤーン2bとは、平織りの他、ななこ織り、朱子織り、綾織り等により織り込まれたものであってもよい。
This
ガラス繊維は、無機系ガラス材料で構成され、この無機系ガラス材料としては、例えば、Eガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Tガラス、Dガラス、NEガラス、クオーツ、低誘電率ガラス、高誘電率ガラス等が挙げられる。これらの中でも、特に30℃から250℃における平均線膨張係数が5ppm以下であるSガラスまたはTガラスが好ましく用いられ、さらに入手が容易な点からEガラスがより好ましく用いられる。 The glass fiber is composed of an inorganic glass material. Examples of the inorganic glass material include E glass, C glass, A glass, S glass, T glass, D glass, NE glass, quartz, low dielectric constant glass, Examples thereof include high dielectric constant glass. Among these, S glass or T glass having an average linear expansion coefficient of 5 ppm or less at 30 ° C. to 250 ° C. is preferably used, and E glass is more preferably used because it is easily available.
ガラスクロス20に含まれるガラス繊維の平均径は2〜15μm程度であるのが好ましく、3〜12μm程度であるのがより好ましく、3〜10μm程度であるのがさらに好ましい。これにより、機械的特性や光学的特性と表面の平滑性とを高度に両立し得る透光性基板Aが得られる。なお、ガラス繊維の平均径は、透光性基板Aの横断面を各種顕微鏡等で観察し、観察像から測定される100本分のガラス繊維の直径の平均値として求められる。
The average diameter of the glass fibers contained in the
一方、ガラスクロス20の平均厚さは、10〜200μm程度であるのが好ましく、20〜120μm程度であるのがより好ましい。ガラスクロス20の平均厚さを前記範囲内にすることにより、透光性基板Aの薄型化を図り、かつ十分な可撓性および透光性を確保しつつ、機械的特性の低下を抑えることができる。
On the other hand, the average thickness of the
また、複数のガラス繊維からなる束(ガラスヤーン)を織って織布(ガラスクロス)とする際に、ガラスヤーンにはガラス繊維の単糸が30〜300本程度含まれているのが好ましく、50〜250本程度含まれているのがより好ましい。これにより、機械的特性や光学的特性と表面の平滑性とを高度に両立し得る透光性基板Aが得られる。 In addition, when weaving a bundle of glass fibers (glass yarn) to make a woven fabric (glass cloth), it is preferable that the glass yarn contains about 30 to 300 single fibers of glass fiber, More preferably, about 50 to 250 are included. Thereby, the translucent board | substrate A which can make mechanical characteristics, an optical characteristic, and the smoothness of a surface highly compatible is obtained.
このようなガラスクロス20には、あらかじめ開繊処理が施されているのが好ましい。開繊処理により、ガラスヤーンが拡幅され、その断面は扁平状に成形される。また、ガラスクロス20に形成されるいわゆるバスケットホールも小さくなる。その結果、ガラスクロス20の平滑性が高くなり、透光性基板Aの表面の平滑性も高くなる。開繊処理としては、例えば、ウォータージェットを噴射する処理、エアージェットを噴射する処理、ニードルパンチングを施す処理等が挙げられる。
Such a
また、ガラス繊維の表面には、必要に応じてカップリング剤を付与するようにしてもよい。カップリング剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤等が挙げられるが、シラン系カップリング剤が特に好ましく用いられる。シラン系カップリング剤には、官能基としてエポキシ基、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、イソシアネート基、アミド基等を含むものが好ましく用いられる。 Moreover, you may make it provide a coupling agent to the surface of glass fiber as needed. Examples of the coupling agent include a silane coupling agent and a titanium coupling agent, and a silane coupling agent is particularly preferably used. As the silane coupling agent, those containing an epoxy group, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, an isocyanate group, an amide group or the like as a functional group are preferably used.
このようなカップリング剤の含有率は、ガラスクロス20の100質量部に対して0.01〜5質量部程度であるのが好ましく、0.02〜1質量部程度であるのがより好ましく、0.02〜0.5質量部程度であるのがさらに好ましい。カップリング剤の含有率が前記範囲内であれば、透光性基板Aの光学特性を高めることができる。これにより、例えば表示素子基板として好適な透光性基板Aが得られる。
The content of such a coupling agent is preferably about 0.01 to 5 parts by mass, more preferably about 0.02 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the
また、このガラスクロス(織布)20において、単位幅当たりの横方向ガラスヤーン(第2ガラス繊維束)2bの断面においてガラス繊維が占める第2割合を「1」としたとき、単位幅当たりの縦方向ガラスヤーン(第1ガラス繊維束)2aの断面においてガラス繊維の占める第1割合の比(相対値)は、0.81以上1.44以下、1.04以上1.40以下であるのが好ましく、1.21以上1.39以下であるのがより好ましく、1.25以上1.35以下であるのがさらに好ましい。これにより、透光性基板Aにおいて縦方向の線膨張率と横方向の線膨張率との均等性を図るとともに、透光性基板Aの光透過性のさらなる向上を図ることができる。 Further, in this glass cloth (woven fabric) 20, when the second ratio of the glass fiber in the cross section of the transverse glass yarn (second glass fiber bundle) 2b per unit width is “1”, the unit per unit width The ratio (relative value) of the first ratio of the glass fibers in the cross section of the longitudinal glass yarn (first glass fiber bundle) 2a is 0.81 or more and 1.44 or less, and 1.04 or more and 1.40 or less. Is more preferably 1.21 or more and 1.39 or less, and further preferably 1.25 or more and 1.35 or less. Thereby, in the translucent board | substrate A, while achieving the uniformity of the linear expansion coefficient of a vertical direction and the linear expansion coefficient of a horizontal direction, the further improvement of the light transmittance of the translucent board | substrate A can be aimed at.
また、縦方向ガラスヤーン2aと横方向ガラスヤーン2bとが同一のガラスヤーンである場合、すなわち、第1割合と第2割合とが実質的に等しい場合、単位幅当たりの横方向ガラスヤーン(第2ガラス繊維束)の本数を「1」としたとき、単位幅当たりの縦方向ガラスヤーン(第1ガラス繊維束)の本数の比(相対値)は、0.9以上1.2以下、1.02以上1.18以下であるのが好ましく、1.10以上1.18以下であるのがより好ましく、1.12以上1.16以下であるのがさらに好ましい。これにより、透光性基板Aにおいて縦方向の線膨張率と横方向の線膨張率との均等性を図るとともに、透光性基板Aの光透過性のさらなる向上を図ることができる。
Further, when the
また、縦方向ガラスヤーン(第1ガラス繊維束)2aおよび横方向ガラスヤーン(第2ガラス繊維束)2bの撚り数は、それぞれ0.2〜2.0/インチであることが好ましく、0.3〜1.6/インチであることがより好ましい。ガラス繊維束の撚り数がこの範囲であることで、透光性が良好になる。 The twist numbers of the longitudinal glass yarn (first glass fiber bundle) 2a and the transverse glass yarn (second glass fiber bundle) 2b are each preferably 0.2 to 2.0 / inch. More preferably, it is 3 to 1.6 / inch. When the number of twists of the glass fiber bundle is within this range, the translucency is improved.
なお、ガラスクロス製造時の機械流れ方向を縦方向、これに垂直な方向を横方向とすると、縦方向をMD方向、横方向をTD方向とする。 In addition, when the machine flow direction at the time of glass cloth manufacture is the vertical direction, and the direction perpendicular to this is the horizontal direction, the vertical direction is the MD direction and the horizontal direction is the TD direction.
また、本実施形態では、ガラス繊維の集合体として、ガラスクロス20が透光性基板Aに含まれることとしたが、これに限定されず、ガラス繊維を単に束ねたもの、ガラス繊維を含む織布や不織布等の布帛が透光性基板Aに含まれていてもよい。さらに、繊維状をなすガラス繊維に限らず、ペレット状、顆粒状および粒子状をなすガラスフィラー等であってもよい。
In the present embodiment, the
<樹脂材料>
樹脂材料(樹脂組成物)10は、ガラスクロス20に含浸され、これにより、透光性基板Aを、平板状(シート状)をなす形状を維持するために含まれる。
<Resin material>
The resin material (resin composition) 10 is impregnated into the
本発明では、この樹脂材料10として、臭素化樹脂を含有する。これにより、透光性基板Aを、優れた透光性を維持しつつ、優れた難燃性を発揮するものとすることができる。
In the present invention, the
具体的には、透光性基板Aを、UL94水平燃焼試験において燃焼速度が75mm/分以下または自己消火性を有し、400nmにおける全光線透過率が70%以上であるものとすることができる。 Specifically, the translucent substrate A can have a burning rate of 75 mm / min or less or self-extinguishing property in a UL94 horizontal burning test, and a total light transmittance at 400 nm of 70% or more. .
ここで、本発明では、UL94水平燃焼試験を、試験用の透光性基板A(フィルムサンプル)として、幅13mm×長さ125mmであり、先端から25mmと100mmとの位置にマーキングされたものを用意し、先端側から着火することで行う。この際、フィルムサンプルの長さが水平であると共に、幅が45度の角度となるように、フィルムサンプルを支持具内に設置する。そして、先端に着火し、炎を30秒間、あるいは炎前線が25mmマークに達するまで当てる。その後、炎前線が25mmマークに達した時点でタイマーを開始し、炎が100mmマークに達するまでの時間を測定する。この時の燃焼速度が75mm/分以下であるか、または100mmマーク前に燃焼が止まる(自己消火性を有する)場合に、難燃性を有すると評価する。 Here, in the present invention, a UL94 horizontal combustion test is performed using a transparent substrate A (film sample) for testing, which is 13 mm wide × 125 mm long and is marked at 25 mm and 100 mm from the tip. Prepare and ignite from the tip side. At this time, the film sample is placed in the support so that the length of the film sample is horizontal and the width is an angle of 45 degrees. The tip is ignited and a flame is applied for 30 seconds or until the flame front reaches the 25 mm mark. Thereafter, a timer is started when the flame front reaches the 25 mm mark, and the time until the flame reaches the 100 mm mark is measured. When the burning rate at this time is 75 mm / min or less, or combustion stops before the 100 mm mark (has self-extinguishing properties), it is evaluated as having flame retardancy.
(臭素化樹脂)
この臭素化樹脂は、熱可塑性樹脂または硬化性樹脂のいずれであってもよいが、硬化性樹脂であることが好ましい。これにより、臭素化樹脂を樹脂材料として含む透光性基板Aをより難燃性および耐熱性に優れたものとすることができる。
(Brominated resin)
The brominated resin may be either a thermoplastic resin or a curable resin, but is preferably a curable resin. Thereby, the translucent board | substrate A which contains brominated resin as a resin material can be made more excellent in a flame retardance and heat resistance.
臭素化硬化性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル(不飽和ポリエステル)樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂等の臭素化物が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも、エポキシ樹脂が備える水素原子の少なくとも1つが臭素原子に置換されることで臭素化(臭素置換)された臭素化エポキシ樹脂であることが好ましい。これにより、硬化後の臭素化エポキシ樹脂を樹脂材料として含む透光性基板Aを、特に難燃性および耐熱性に優れたものとすることができる。 Although it does not specifically limit as brominated curable resin, For example, brominated substances, such as an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, a polyester (unsaturated polyester) resin, a polyimide resin, a silicone resin, a polyurethane resin, are mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable that it is a brominated epoxy resin brominated (bromine substituted) by substituting at least one of the hydrogen atoms included in the epoxy resin with a bromine atom. Thereby, the translucent board | substrate A which contains the brominated epoxy resin after hardening as a resin material can be made especially excellent in a flame retardance and heat resistance.
臭素化エポキシ樹脂としては、特に限定されず、例えば、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールF型エポキシ樹脂のような臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂、臭素化ヒダントイン型エポキシ樹脂、臭素化脂環式エポキシ樹脂、臭素化ビフェニル型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも、臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂であることが好ましい。臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂は、入手しやすく、取り扱いが簡便であること、さらに、かかる臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いて形成される透光性基板Aを、透光性および耐熱性により優れ、屈折率を高いものとし得ることから臭素化エポキシ樹脂として好ましく用いられる。 The brominated epoxy resin is not particularly limited. For example, brominated bisphenol A type epoxy resin, brominated bisphenol type epoxy resin such as brominated bisphenol F type epoxy resin, brominated hydantoin type epoxy resin, brominated alicyclic ring. An epoxy resin, a brominated biphenyl type epoxy resin, a brominated phenol novolac type epoxy resin and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination. Among these, it is preferable that it is a brominated bisphenol type epoxy resin. Brominated bisphenol type epoxy resin is easily available and easy to handle, and further, translucent substrate A formed using such brominated bisphenol type epoxy resin is more excellent in translucency and heat resistance, Since it can make a refractive index high, it is preferably used as a brominated epoxy resin.
このような臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂は、例えば、下記一般式(I)で表される繰り返し単位を有する臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂が挙げられる。 Examples of such brominated bisphenol-type epoxy resins include brominated bisphenol A-type epoxy resins having a repeating unit represented by the following general formula (I).
また、樹脂材料には、前述した臭素化樹脂以外の樹脂が含まれていてもよく、この樹脂としては、例えば、臭素原子を有しない熱および/または光架橋樹脂が挙げられ、具体的には、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂、イソシアネート系樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジアリルカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリイミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、シルセスキオキサン系化合物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも、好ましくはエポキシ系樹脂またはアクリル樹脂が用いられる。 In addition, the resin material may contain a resin other than the brominated resin described above, and examples of the resin include a heat and / or photocrosslinkable resin having no bromine atom. , Epoxy resin, oxetane resin, isocyanate resin, acrylic resin, olefin resin, cycloolefin resin, diallyl phthalate resin, polycarbonate resin, diallyl carbonate resin, urethane resin, melamine resin, polyimide resin , Aromatic polyamide-based resin, polystyrene-based resin, polyphenylene-based resin, polysulfone-based resin, polyphenylene oxide-based resin, silsesquioxane-based compound, etc., and one or more of these may be used in combination Can do. Among these, an epoxy resin or an acrylic resin is preferably used.
(エポキシ樹脂)
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、またはこれらの水添化物、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート骨格を有するエポキシ樹脂、カルド骨格を有するエポキシ樹脂、ポリシロキサン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式多官能エポキシ樹脂、水添ビフェニル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA骨格を有する脂環式エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのエポキシ樹脂の1種または2種以上の混合物を用いることができる。
(Epoxy resin)
Examples of the epoxy resin include a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol S type epoxy resin, or a hydrogenated product thereof, an epoxy resin having a dicyclopentadiene skeleton, and an epoxy resin having a triglycidyl isocyanurate skeleton. An epoxy resin having a cardo skeleton, an epoxy resin having a polysiloxane structure, an alicyclic polyfunctional epoxy resin, an alicyclic epoxy resin having a hydrogenated biphenyl skeleton, an alicyclic epoxy resin having a hydrogenated bisphenol A skeleton, etc. 1 type, or 2 or more types of these epoxy resins can be used.
なお、硬化前の樹脂材料(樹脂組成物)中には、エポキシ樹脂の前駆体(樹脂前駆体)が含まれていてもよい。 In addition, in the resin material (resin composition) before hardening, the precursor (resin precursor) of the epoxy resin may be contained.
かかるグリシジル型エポキシ樹脂または樹脂前駆体の具体例としては、例えばフェノールノボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポキシ等のノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ、ビスフェノールF型エポキシ等のビスフェノール型エポキシ樹脂、N,N−ジグリシジルアニリン、N,N−ジグリシジルトルイジン、ジアミノジフェニルメタン型グリシジルアミン、アミノフェノール型グリシジルアミンのような芳香族グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ、ビフェニル型エポキシ、スチルベン型エポキシ、トリフェノールメタン型エポキシ、トリフェノールプロパン型エポキシ、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ、トリアジン核含有エポキシ、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ、ナフトール型エポキシ、ナフタレン型エポキシ、フェニレンおよび/またはビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ、フェニレンおよび/またはビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ等のアラルキル型エポキシ等のエポキシ樹脂、フルオレン骨格を有するグリシジル型エポキシ樹脂、n − ブチルグリシジルエーテル、バーサティック酸グリシジルエステル、スチレンオキサイド、エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル等単官能エポキシ樹脂等が挙げられる。 Specific examples of such glycidyl type epoxy resins or resin precursors include, for example, novolak type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy and cresol novolak type epoxy, bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy and bisphenol F type epoxy, N, Aromatic glycidylamine type epoxy resins such as N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyltoluidine, diaminodiphenylmethane type glycidylamine, aminophenol type glycidylamine, hydroquinone type epoxy, biphenyl type epoxy, stilbene type epoxy, triphenol Methane-type epoxy, triphenolpropane-type epoxy, alkyl-modified triphenolmethane-type epoxy, triazine nucleus-containing epoxy, dicyclopentadiene-modified An epoxy resin such as an enolic epoxy, a naphthol epoxy, a naphthalene epoxy, a phenol aralkyl epoxy having a phenylene and / or biphenylene skeleton, an aralkyl epoxy such as a naphthol aralkyl epoxy having a phenylene and / or biphenylene skeleton, and a fluorene skeleton Examples thereof include monofunctional epoxy resins such as glycidyl type epoxy resin, n-butyl glycidyl ether, versatic acid glycidyl ester, styrene oxide, ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, and butyl phenyl glycidyl ether.
また、脂環式エポキシ樹脂または樹脂前駆体の具体例としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’、4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシ)シクロヘキシル−5,5−スピロ−(3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン、1,2:8,9−ジエポキシリモネン、ジシクロペンタジエンジオキサイド、シクロオクテンジオキサイド、アセタールジエポキシサイド、ビニルシクロヘキサンジオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、エキソーエキソビス(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル、2,2−ビス(4−(2,3−エポキシプロピル)シクロヘキシル)プロパン、2,6−ビス(2,3−エポキシプロポキシシクロヘキシル−p−ジオキサン)、2,6−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)ノルボルネン、リノール酸二量体のジグリシジルエーテル、リモネンジオキシド、2,2−ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロパン、o−(2,3−エポキシ)シクロペンチルフェニル−2,3−エポキシプロピルエーテル、1,2−ビス[5−(1,2−エポキシ)−4,7−ヘキサヒドロメタノインダンキシル]エタン、シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ε−カプロラクトンオリゴマーの両端にそれぞれ3,4−エポキシシクロヘキシルメタノールと3,4−エポキシシクロヘキシルカルボン酸がエステル結合したもの、エポキシ化されたヘキサヒドロベンジルアルコール等が挙げられる。 Specific examples of the alicyclic epoxy resin or resin precursor include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexenecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3, 4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxy) cyclohexyl-5,5-spiro- (3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane, 1,2: 8,9-di Epoxy limonene, dicyclopentadiene dioxide, cyclooctene dioxide, acetal diepoxyside, vinylcyclohexane dioxide, vinylcyclohexylene monooxide 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate , Screw (3 4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, exo-exobis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, 2,2-bis (4- (2,3-epoxypropyl) cyclohexyl) propane, 2,6- Bis (2,3-epoxypropoxycyclohexyl-p-dioxane), 2,6-bis (2,3-epoxypropoxy) norbornene, diglycidyl ether of linoleic acid dimer, limonene dioxide, 2,2-bis ( 3,4-epoxycyclohexyl) propane, o- (2,3-epoxy) cyclopentylphenyl-2,3-epoxypropyl ether, 1,2-bis [5- (1,2-epoxy) -4,7-hexa Hydromethanoindanxyl] ethane, cyclohexanediol diglycidyl ether and diglycol Jill hexahydrophthalate, .epsilon.-caprolactone which each end of the oligomer of 3,4-epoxycyclohexyl methanol and 3,4-epoxycyclohexyl carboxylate ester-linked, hexahydrophthalate benzyl alcohol or the like which is epoxidized and the like.
なお、2官能脂環式エポキシ樹脂前駆体としては、下記化学式(1)、(2)または(3)で示される脂環式エポキシ構造前駆体が挙げられる。 In addition, as a bifunctional alicyclic epoxy resin precursor, the alicyclic epoxy structure precursor shown by following Chemical formula (1), (2) or (3) is mentioned.
一方、分子内に1個のエポキシシクロヘキサン環を有する脂環式エポキシ樹脂前駆体としては、下記化学式(4)、(5)で示される脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。 On the other hand, examples of the alicyclic epoxy resin precursor having one epoxycyclohexane ring in the molecule include alicyclic epoxy resins represented by the following chemical formulas (4) and (5).
なお、透光性基板Aの樹脂材料10中では、上記のエポキシ樹脂または樹脂前駆体を重合させて反応が完了させて得られた硬化物が含まれる。
In addition, in the
また、樹脂材料は、上記に例示した樹脂・樹脂前駆体等を2種以上混合したものでも良い。 The resin material may be a mixture of two or more of the resins and resin precursors exemplified above.
また、樹脂材料には、脂環式エポキシ樹脂とともにシルセスキオキサン系化合物を使用しても良い。このようなオキセタニル基を有するシルセスキオキサン系化合物としては、例えば、OX−SQ、OX−SQ−H、OX−SQ−F(いずれも東亞合成株式会社製)等が挙げられる。 Moreover, you may use a silsesquioxane type | system | group compound for a resin material with an alicyclic epoxy resin. Examples of such a silsesquioxane compound having an oxetanyl group include OX-SQ, OX-SQ-H, OX-SQ-F (all manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like.
(アクリル樹脂)
また、脂環式アクリル樹脂としては、例えば、トリシクロデカニルジアクリレート、その水素添加物、ジシクロペンタニルジアクリレート、イソボルニルジアクリレート、水素化ビスフェノールAジアクリレート、シクロヘキサン−1,4−ジメタノールジアクリレート等が挙げられ、具体的には、日立化成工業社製オプトレッツシリーズ、ダイセル・サイテック社製アクリレートモノマー等が用いられる。
(acrylic resin)
Examples of the alicyclic acrylic resin include tricyclodecanyl diacrylate, a hydrogenated product thereof, dicyclopentanyl diacrylate, isobornyl diacrylate, hydrogenated bisphenol A diacrylate, cyclohexane-1,4- Examples include dimethanol diacrylate, and specifically, Hitachi Chemical's Optretz series, Daicel Cytec's acrylate monomer, and the like.
さらに、樹脂材料(樹脂組成物)中に、上述したような硬化性樹脂が含まれる場合、樹脂材料には、反応開始剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤等の添加剤が含まれていることが好ましい。これにより、硬化性樹脂を確実に硬化させることができ、透光性基板Aを難燃性および耐熱性に優れたものとすることができる。 Furthermore, when the curable resin as described above is included in the resin material (resin composition), the resin material includes additives such as a reaction initiator, an antioxidant, a flame retardant, and an ultraviolet absorber. It is preferable. Thereby, curable resin can be hardened reliably and the translucent board | substrate A can be made excellent in a flame retardance and heat resistance.
(反応開始剤)
反応開始剤、カチオン系反応開始剤、アニオン系反応開始剤、酸無水物、脂肪族アミン等の架橋剤、ラジカル系反応開始剤等が挙げられ、これらの反応開始剤の1種または2種以上の混合物が用いられる。
(Reaction initiator)
Examples include reaction initiators, cationic reaction initiators, anionic reaction initiators, crosslinking agents such as acid anhydrides and aliphatic amines, radical reaction initiators, and the like, one or more of these reaction initiators A mixture of
カチオン系反応開始剤としては、加熱によりカチオン重合を開始させる物質を放出するもの、例えばオニウム塩系カチオン反応開始剤、またはアルミニウムキレート系カチオン反応開始剤や、活性エネルギー線によってカチオン重合を開始させる物質を放出させるもの、例えばオニウム塩系カチオン反応開始剤、またこれらの混合物等が挙げられる。 Cationic reaction initiators that release substances that initiate cationic polymerization upon heating, such as onium salt cationic reaction initiators or aluminum chelate cationic reaction initiators, or substances that initiate cationic polymerization with active energy rays Such as an onium salt-based cationic reaction initiator or a mixture thereof.
光カチオン系反応開始剤としては、多官能カチオン重合性化合物および単官能カチオン重合性化合物を光カチオン重合により反応させ得るものであればよく、例えば、ルイス酸のジアゾニウム塩、ルイス酸のヨードニウム塩、ルイス酸のスルホニウム塩等のオニウム塩が挙げられる。光カチオン系反応開始剤の具体例としては、四フッ化ホウ素のフェニルジアゾニウム塩、六フッ化リンのジフェニルヨードニウム塩、六フッ化アンチモンのジフェニルヨードニウム塩、六フッ化ヒ素のトリ−4−メチルフェニルスルホニウム塩、四フッ化アンチモンのトリ−4−メチルフェニルスルホニウム塩、またこれらの混合物等が挙げられる。 The photocationic reaction initiator is not particularly limited as long as it can react the polyfunctional cation polymerizable compound and the monofunctional cation polymerizable compound by photocationic polymerization. For example, Lewis acid diazonium salt, Lewis acid iodonium salt, Examples include onium salts such as sulfonium salts of Lewis acids. Specific examples of the photocationic initiator include phenyldiazonium salt of boron tetrafluoride, diphenyliodonium salt of phosphorus hexafluoride, diphenyliodonium salt of antimony hexafluoride, tri-4-methylphenyl of arsenic hexafluoride Examples thereof include sulfonium salts, tri-4-methylphenylsulfonium salts of antimony tetrafluoride, and mixtures thereof.
また、樹脂材料に含まれる硬化性樹脂の種類によっては、イルガキュアシリーズ(チバ・ジャパン株式会社製)のような光ラジカル反応開始剤等も用いられる。 Depending on the type of curable resin contained in the resin material, a photo radical reaction initiator such as Irgacure series (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) or the like is also used.
一方、熱カチオン系反応開始剤としては、例えば芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体、またこれらの混合物等が挙げられる。また、上記光カチオン系反応開始剤と熱カチオン系反応開始剤を混合しても良い。 On the other hand, examples of the thermal cationic reaction initiator include aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, ammonium salts, aluminum chelates, boron trifluoride amine complexes, and mixtures thereof. Moreover, you may mix the said photocationic reaction initiator and a thermal cationic reaction initiator.
このようなカチオン系反応開始剤の含有量は、特に限定されないが、カチオン系反応開始剤を除く樹脂材料100質量部に対して0.1〜5質量部程度であるのが好ましく、特に0.5〜3重量部が好ましい。含有量が前記下限値未満であると樹脂材料の硬化性が低下する場合があり、前記上限値を超えると透光性基板Aが脆くなる場合がある。 The content of such a cationic reaction initiator is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin material excluding the cationic reaction initiator. 5 to 3 parts by weight are preferred. If the content is less than the lower limit, the curability of the resin material may be reduced, and if the content exceeds the upper limit, the translucent substrate A may become brittle.
光反応させる場合は、樹脂材料の硬化反応を促進させるため、必要に応じて、増感剤、酸増殖剤等も併せて用いることができる。 When photoreacting, in order to accelerate the curing reaction of the resin material, a sensitizer, an acid proliferating agent, and the like can be used as necessary.
アニオン系反応開始剤(アニオン系触媒)としては、例えばアミン系反応開始剤が挙げられる。硬化性樹脂としてエポキシ樹脂が含まれる場合、このエポキシ樹脂中のエポキシ基と共有結合を形成することが可能な1級アミンまたは2級アミンを分子中に2個以上含むものであれば、特に分子量や構造は限定されるものではない。そのようなアミン系反応開始剤としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、m−キシレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン脂肪族ポリアミン、イソフォロンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ノルボルネンジアミン、1,2−ジアミノシクロヘキサンなどの脂環式ポリアミン、N−アミノエチルピペラジン、1,4−ビス(2−アミノ−2−メチルプロピル)ピペラジンなどのピペラジン型のポリアミン、ジアミノジフェニルメタン、m−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジエチルトルエンジアミン、トリメチレンビス(4−アミノベンゾエート)、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−P−アミノベンゾエートなどの芳香族ポリアミン類等が挙げられる。これらの反応開始剤は、単独で用いても、2種以上の反応開始剤を配合して用いても良い。また、アミン系反応開始剤と併用/または単独でイミダゾール化合物を使用することも挙げられる。イミダゾール化合物としては、例えば、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−C11H23−イミダゾール等の一般的なイミダゾールやトリアジンやイソシアヌル酸を付加し、保存安定性を付与した2,4−ジアミノ−6−{2−メチルイミダゾール−(1)}−エチル−S−トリアジン、又そのイソシアネート付加物等が挙げられ、これらは1種類あるいは複数種を併用して使うことが可能である。 Examples of the anionic reaction initiator (anionic catalyst) include amine-based reaction initiators. When an epoxy resin is included as the curable resin, the molecular weight is particularly suitable if it contains two or more primary amines or secondary amines capable of forming a covalent bond with an epoxy group in the epoxy resin. The structure is not limited. Examples of such amine reaction initiators include diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentamine, m-xylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine aliphatic polyamine, isophoronediamine, 1 , 3-bisaminomethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, norbornenediamine, 1,2-diaminocyclohexane and other alicyclic polyamines, N-aminoethylpiperazine, 1,4-bis (2-amino-2) -Methylpropyl) piperazine-type polyamines such as piperazine, diaminodiphenylmethane, m-phenylenediamine, diaminodiphenylsulfone, diethyltoluenediamine, trimethylenebis (4-aminobenzoate) Polytetramethylene oxide - aromatic polyamines such as di -P- aminobenzoate and the like. These reaction initiators may be used alone or in combination of two or more kinds of reaction initiators. In addition, use of an imidazole compound alone or in combination with an amine-based reaction initiator may also be mentioned. Examples of the imidazole compound include 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4. 2,4-diamino-6- {2-methylimidazole- (1) to which a general imidazole such as 2,5-dihydroxymethylimidazole, 2-C11H23-imidazole, triazine or isocyanuric acid is added to give storage stability } -Ethyl-S-triazine and its isocyanate adduct, and the like, and these can be used alone or in combination.
また、酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ドデシニルコハク酸、無水ジクロルコハク酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、アルキルスチレン− 無水マレイン酸共重合体、テトラブロム無水フタル酸、ポリアゼライン酸無水物、無水クロレンディク酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられ、これらは単独でも混合して用いてもよい。また、酸無水物系反応開始剤と併用してイミダゾール化合物を使用することも挙げられる。イミダゾール化合物としては、例えば前記記載したものが挙げられる。 Examples of the acid anhydride include phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, dodecinyl succinic anhydride, dichlorosuccinic anhydride, and methyl nadic anhydride. , Pyromellitic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methylcyclohexene dicarboxylic acid anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylbutenyltetrahydrophthalic anhydride, alkylstyrene-maleic anhydride Examples include polymers, tetrabromophthalic anhydride, polyazelineic anhydride, chlorendic anhydride, benzophenone tetracarboxylic anhydride, and the like. These may be used alone or in combination. In addition, use of an imidazole compound in combination with an acid anhydride-based reaction initiator can also be mentioned. Examples of the imidazole compound include those described above.
(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が用いられるが、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。
(Antioxidant)
As the antioxidant, for example, a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and the like are used, and a hindered phenol-based antioxidant is particularly preferably used.
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、BHT、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)等が挙げられる。 Examples of the hindered phenol antioxidant include BHT and 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol).
樹脂材料中の酸化防止剤の含有量は、0.01質量%以上5質量%以下であるのが好ましく、0.1質量%以上3質量%以下程度であるのがより好ましい。酸化防止剤の含有量を前記範囲内にすることにより、光学異方性の低い透光性基板Aとすることができ、かつ、信頼性試験においても光学異方性の悪化の程度の小さい透光性基板Aとすることができる。 The content of the antioxidant in the resin material is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably about 0.1% by mass or more and 3% by mass or less. By setting the content of the antioxidant within the above range, a light-transmitting substrate A having a low optical anisotropy can be obtained, and in a reliability test, a light transmission with a small degree of deterioration of the optical anisotropy can be achieved. The optical substrate A can be obtained.
また、酸化防止剤の重量平均分子量は、200〜2000であるのが好ましく、500〜1500であるのがより好ましく、1000〜1400であるのがさらに好ましい。酸化防止剤の重量平均分子量が上記範囲内であれば、酸化防止剤の揮発が抑制されるとともに、樹脂材料に対する相溶性が確保される。このような酸化防止剤は、湿熱処理のような信頼性試験を経ても、透光性基板A中に残存して、光学異方性の悪化を抑制し得る透光性基板Aを実現することができる。 Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight of antioxidant is 200-2000, It is more preferable that it is 500-1500, It is further more preferable that it is 1000-1400. When the weight average molecular weight of the antioxidant is within the above range, volatilization of the antioxidant is suppressed and compatibility with the resin material is ensured. Such an antioxidant should remain in the light-transmitting substrate A even after a reliability test such as wet heat treatment to realize a light-transmitting substrate A that can suppress deterioration of optical anisotropy. Can do.
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、水酸基を挟むように位置する置換基の一方がメチル基等に置換されているセミヒンダード型のフェノール系酸化防止剤や、水酸基を挟む2つの置換基の双方がメチル基等に置換されているレスヒンダード型のフェノール系酸化防止剤が挙げられる。これらは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤より少ない添加量で、樹脂材料中に添加される。 Examples of phenolic antioxidants other than hindered phenolic antioxidants include, for example, semi-hindered phenolic antioxidants in which one of the substituents located so as to sandwich the hydroxyl group is substituted with a methyl group or the like. And a hindered phenolic antioxidant in which both of two substituents sandwiching a hydroxyl group are substituted with a methyl group or the like. These are added to the resin material in an amount less than that of the hindered phenol antioxidant.
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト等が挙げられる。 Examples of phosphorus antioxidants include tridecyl phosphite and diphenyl decyl phosphite.
なお、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを併用することにより、それらの相乗効果が発揮される。これにより、樹脂材料の酸化防止、および透光性基板Aの光学異方性の悪化の抑制がより顕著になる。これは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とで、樹脂材料の酸化防止のメカニズムが異なるため、両者が独立して働き、さらには相乗的な効果が生じているからであると考えられる。 In addition, the synergistic effect is exhibited by using together a hindered phenolic antioxidant and phosphorus antioxidant. Thereby, the oxidation prevention of the resin material and the suppression of the deterioration of the optical anisotropy of the translucent substrate A become more remarkable. This is because the hindered phenolic antioxidant and the phosphorus antioxidant differ in the antioxidant mechanism of the resin material, so that they work independently and have a synergistic effect. it is conceivable that.
このようなヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤(特にリン系酸化防止剤)の添加量は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤100質量部に対して、好ましくは30〜300質量部程度とされ、より好ましくは50〜200質量部程度とされる。これにより、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とそれ以外の酸化防止剤とが、それぞれの効果を埋没させる(相殺する)ことなく発揮し、相乗効果をもたらすことができる。 The addition amount of antioxidants (particularly phosphorus antioxidants) other than such hindered phenolic antioxidants is preferably about 30 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of hindered phenolic antioxidants. And more preferably about 50 to 200 parts by mass. Thereby, a hindered phenolic antioxidant and other antioxidants can exhibit each effect without burying (cancelling), and can bring about a synergistic effect.
なお、樹脂材料中には、その特性を損なわない範囲で必要に応じて、熱可塑性樹脂等を含んでいてもよい。 In addition, the resin material may contain a thermoplastic resin or the like as necessary as long as the characteristics are not impaired.
また、樹脂材料中に、上述したような臭素化樹脂以外の樹脂や添加剤が含まれる場合、樹脂材料中の臭素化樹脂の含有量は、好ましくは0.1wt%以上、20wt%以下、より好ましくは1.0wt%以上、17.5wt%以下、さらに好ましくは2.0wt%以上、15wt%以下、特に好ましくは3.0wt%以上、10wt%以下である。前記下限値未満であると、臭素化樹脂の種類によっては難燃性の効果を十分に発揮できず、前記上限値を超える量では、臭素化樹脂の種類によっては着色が発生するおそれがある。 Further, when the resin material contains a resin or additive other than the brominated resin as described above, the content of the brominated resin in the resin material is preferably 0.1 wt% or more and 20 wt% or less. Preferably they are 1.0 wt% or more and 17.5 wt% or less, More preferably, they are 2.0 wt% or more and 15 wt% or less, Most preferably, they are 3.0 wt% or more and 10 wt% or less. If the amount is less than the lower limit value, the flame-retardant effect cannot be sufficiently exhibited depending on the type of brominated resin, and if the amount exceeds the upper limit value, coloring may occur depending on the type of brominated resin.
(フィラー)
樹脂材料中には、上述した臭素化樹脂等の他に、さらに、ガラスクロス20とは異なる材料で構成されるフィラーが含まれていてもよい。このようにフィラーが含まれる構成とすることで、透光性基板Aのヘイズ値を高めること、又は表面に凹凸を形成することができる。そのため、光が透光性基板Aを透過する際に、この光の透光性基板Aにおける拡散性が向上することから、透光性基板Aの端部から光が漏出するのを的確に抑制または防止できるため、光の取り出し効率が優れたものとなる。
(Filler)
In addition to the brominated resin described above, the resin material may further include a filler made of a material different from the
フィラーを用いる場合、フィラーと樹脂材料との屈折率差は、0.01以上、3.0以下であることが好ましい。この屈折率差をかかる範囲内に設定することにより、透光性基板Aのヘイズ値を確実に高めることができる。 When using the filler, the refractive index difference between the filler and the resin material is preferably 0.01 or more and 3.0 or less. By setting this refractive index difference within such a range, the haze value of the translucent substrate A can be reliably increased.
フィラーに使用する材質としては、例えば、無機材料、有機材料、および、それらの混合物等が挙げられ、無機材料としては、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化チタン、シリカ、またはこれらの混合物等が挙げられる。また、有機材料としては、アクリル、スチレン、またはこれらの混合物を使用したもの等が挙げられる。フィラーの形状としては、球状、棒状、平面状のもの等が挙げられる。 Examples of the material used for the filler include inorganic materials, organic materials, and mixtures thereof. Examples of the inorganic material include zinc oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, calcium oxide, titanium oxide, silica, and the like. And the like. Examples of the organic material include those using acrylic, styrene, or a mixture thereof. Examples of the shape of the filler include a spherical shape, a rod shape, and a planar shape.
フィラーの含有量は、ガラスクロス20の100質量部に対して1〜90質量部程度であるのが好ましく、3〜70質量部程度であるのがより好ましい。
The content of the filler is preferably about 1 to 90 parts by mass, more preferably about 3 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the
なお、フィラーが粒子の場合、その換算粒径は0.1μm以上100μm以下であるのが好ましい。0.1μm未満及び100μm超では拡散機能を十分に発揮できないという問題がある。 In addition, when a filler is particle | grains, it is preferable that the conversion particle diameter is 0.1 to 100 micrometer. If the thickness is less than 0.1 μm or more than 100 μm, there is a problem that the diffusion function cannot be sufficiently exhibited.
かかる構成の樹脂材料10は、本実施形態では、図3(b)に示すように、発光素子Cが形成される側の面が平坦面で構成され、発光素子Cが形成される側の面と反対側の面が凸部11を備える凹凸面で構成されている。このように樹脂材料10を、凹凸面を備える構成とすること、すなわち、透光性基板Aを、凹凸面を備える構成とすることにより、光が透光性基板Aを透過する際に、この光の透光性基板Aにおける拡散性が向上することから、透光性基板Aの端部から光が漏出するのを的確に抑制または防止できるため、光の取り出し効率が優れたものとなる。
In this embodiment, as shown in FIG. 3B, the
この凹凸面における、表面十点の平均粗さ(Rz)は、1μm以上、30μm以下であることが好ましく、5μm以上、20μm以下であることがより好ましい。また、凹凸の平均間隔(Sm)、すなわち隣接する凸部11同士の平均距離は、0.1μm以上、30μm以下であることが好ましく、5μm以上、20μm以下であることがより好ましい。平均粗さ(Rz)および平均間隔(Sm)を、それぞれ、前記範囲内に設定することにより、透光性基板Aを透過する光の拡散性をより確実に向上させることができる。
The average roughness (Rz) of the surface ten points on this uneven surface is preferably 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 20 μm or less. Further, the average interval (Sm) of the unevenness, that is, the average distance between the adjacent
上記のような構成の透光性基板Aは、臭素化樹脂を含み、UL94水平燃焼試験において燃焼速度が75mm/分以下または自己消火性を有し、400nmにおける全光線透過率が70%以上であればよく、ガラスクロス20が省略されたものであってもよいし、樹脂材料(樹脂組成物)中に含まれる臭素化樹脂以外の構成材料の添加が省略されたものであってもよい。
The translucent substrate A configured as described above contains a brominated resin, has a burning rate of 75 mm / min or less or self-extinguishing in a UL94 horizontal combustion test, and has a total light transmittance of 70% or more at 400 nm. The
また、UL94水平燃焼試験における燃焼速度は、75mm/分以下であればよいが、65mm/分以下であることが好ましく、55mm/分以下であることがより好ましく、自己消火性を有することがさらに好ましい。さらに、400nmにおける全光線透過率が70%以上であればよいが、好ましくは80%以上、より好ましくは90%以上に設定される。UL94水平燃焼試験における燃焼速度および400nmにおける全光線透過率が前記範囲内に設定されていることで、透光性基板Aを優れた難燃性および透光性を有するものと言うことができ、かかる透光性基板Aを備える有機EL照明装置1は、優れた信頼性を有するものとなる。 Further, the burning rate in the UL94 horizontal burning test may be 75 mm / min or less, but is preferably 65 mm / min or less, more preferably 55 mm / min or less, and further has self-extinguishing properties. preferable. Furthermore, the total light transmittance at 400 nm may be 70% or more, but is preferably set to 80% or more, more preferably 90% or more. By setting the burning rate in the UL94 horizontal combustion test and the total light transmittance at 400 nm within the above range, it can be said that the translucent substrate A has excellent flame retardancy and translucency, The organic EL lighting device 1 including the translucent substrate A has excellent reliability.
さらには、樹脂材料10すなわち透光性基板Aは、そのガラス転移温度が130℃以上であるのが好ましく、150℃以上であるのがより好ましく、170℃以上であるのがさらに好ましく、180℃以上であるのが特に好ましい。これにより、透光性基板Aの製造後、これを面光源照明に加工する際において各種加熱処理を施したとしても、透光性基板Aに反りや変形等が発生するのを防止することができる。
Furthermore, the
また、樹脂材料10とガラスクロス20との屈折率差は、0.01超であるのが好ましく、0.02以上、1以下であるのがより好ましい。これにより、拡散性の高い透光性基板Aが得られる。そのため、透光性基板Aの端部から光が漏出するのを的確に抑制または防止することができることから、透光性基板Aは、光の取り出し効率が優れたものとなる。
The difference in refractive index between the
さらに、透光性基板Aの平均厚さは、特に限定されないが、5〜1000μm程度であるのが好ましく、10〜500μm程度であるのがより好ましく、15〜200μm程度であるのがさらに好ましい。厚みが上限値を超える場合は、樹脂材料10の種類等によっては、十分な光線透過が得られないおそれがあり、また、下限値よりも小さくなると、樹脂材料10の種類等によっては、基板として十分に機能しないおそれがある。
Furthermore, although the average thickness of the translucent board | substrate A is not specifically limited, It is preferable that it is about 5-1000 micrometers, It is more preferable that it is about 10-500 micrometers, It is further more preferable that it is about 15-200 micrometers. When the thickness exceeds the upper limit, depending on the type of the
また、透光性基板Aのヘイズ値は、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。ヘイズ値が前記下限値以上であると、拡散機能をさらに十分に発揮できることから、透光性基板Aは、光が透光性基板Aを透過する際における光の取り出し効率がより優れたものであると言える。 Moreover, it is preferable that the haze value of the translucent board | substrate A is 70% or more, It is more preferable that it is 80% or more, It is further more preferable that it is 90% or more. When the haze value is equal to or higher than the lower limit value, the diffusing function can be more fully exhibited. Therefore, the translucent substrate A is more excellent in light extraction efficiency when light passes through the translucent substrate A. It can be said that there is.
さらに、透光性基板Aは、30℃〜130℃における平均線膨張係数が好ましくは0〜40ppm/K、より好ましくは0〜30ppm/K、さらに好ましくは0〜20ppm/K以下である。このような平均線膨張係数の透光性基板Aは、温度変化に伴う寸法変化が十分に小さいので、透光性基板A上に形成した発光素子Cにかかる歪みを低減することができ、透光性基板Aの反りや発光素子Cが備える電極の断線といった諸問題が発生し難いものとなる。 Further, the translucent substrate A has an average linear expansion coefficient at 30 ° C. to 130 ° C. of preferably 0 to 40 ppm / K, more preferably 0 to 30 ppm / K, and further preferably 0 to 20 ppm / K or less. The translucent substrate A having such an average linear expansion coefficient has a sufficiently small dimensional change due to a temperature change, and therefore can reduce distortion applied to the light emitting element C formed on the translucent substrate A. Various problems such as warpage of the optical substrate A and disconnection of electrodes of the light emitting element C are unlikely to occur.
また、透光性基板Aは、250℃における弾性率が1GPa以上であることが好ましい。1GPa未満であると、透光性基板A上に形成する発光素子Cの大きさおよび数等によっては、透光性基板Aが基板の形状を十分に保持できず、その結果、発光素子Cの形成が十分に行えないおそれがある。 The translucent substrate A preferably has an elastic modulus at 250 ° C. of 1 GPa or more. If it is less than 1 GPa, the translucent substrate A cannot sufficiently retain the shape of the substrate depending on the size and number of the light-emitting elements C formed on the translucent substrate A. There is a risk that it cannot be formed sufficiently.
以上のような構成の透光性基板Aは、例えば、以下のようにして製造することができる。 The translucent board | substrate A of the above structures can be manufactured as follows, for example.
<透光性基板の製造方法>
透光性基板Aは、前述したようにガラスクロス20に、液状とされた樹脂材料を含浸させ、この状態で板状に成形(整形)した後、樹脂材料を固化(または硬化)させてなるものである。
<Method for producing translucent substrate>
As described above, the translucent substrate A is obtained by impregnating the
具体的には、透光性基板Aは、ガラスクロス20に樹脂ワニスを含浸させた後、成形(整形)しつつ樹脂ワニスを固化(または硬化)させて、樹脂材料10とガラスクロス20とで構成される複合層を得る工程を経ることで製造される。
Specifically, the translucent substrate A is obtained by impregnating the resin cloth varnish into the
以下、この製造方法について順次説明する。
図4は、透光性基板の表面に凸部を形成する方法を説明するための縦断面図である。なお、以下の説明では、図4中の上側を「上」、下側を「下」と言う。
Hereinafter, this manufacturing method will be sequentially described.
FIG. 4 is a longitudinal sectional view for explaining a method of forming a convex portion on the surface of the translucent substrate. In the following description, the upper side in FIG. 4 is referred to as “upper” and the lower side is referred to as “lower”.
[1]まず、ガラスクロス20を用意する。
また、必要に応じて、ガラスクロス20にカップリング剤を付与する表面処理を行う。カップリング剤の付与は、例えば、カップリング剤を含む液体中にガラスクロス20を浸漬する方法、ガラスクロス20に前記液体を塗布する方法、ガラスクロス20に前記液体を噴霧する方法等により行われる。
[1] First, a
Moreover, the surface treatment which provides a coupling agent to the
[2]次に、樹脂材料を含有する液状材料、すなわち樹脂ワニスを調製する。
樹脂ワニスは、上述した樹脂材料を、必要に応じて有機溶剤に溶解または分散させることにより調製することができる。
[2] Next, a liquid material containing a resin material, that is, a resin varnish is prepared.
The resin varnish can be prepared by dissolving or dispersing the above-described resin material in an organic solvent as necessary.
有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、クレゾール、N、N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、N−メチル−2−ピロリジノン(NMP)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、1,3−ジメチル−イミダゾリジノン(DMI)、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)等が挙げられ、これらの単独溶剤、または、これらを混合した混合溶剤として用いることができる。 The organic solvent is not particularly limited. For example, cresol, N, N-dimethylacetamide (DMAc), N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP), dimethyl sulfoxide (DMSO), 1,3-dimethyl-imidazolidinone (DMI), N, N-dimethylformamide (DMF) and the like can be mentioned, and these can be used as a single solvent or a mixed solvent obtained by mixing them.
[3]次に、得られた樹脂ワニスをガラスクロス20に含浸させる。
樹脂ワニスをガラスクロス20に含浸させる際には、例えば、樹脂ワニス中にガラスクロス20を浸漬する方法、ガラスクロス20に樹脂ワニスを塗布する方法等が用いられる。
[3] Next, the obtained resin varnish is impregnated into the
When the
また、樹脂ワニスをガラスクロス20に含浸させた後、樹脂ワニスが液状の状態で、または樹脂ワニスを固化(または硬化)させた後に、その上からさらに樹脂ワニスを塗布するようにしてもよい。
Alternatively, after impregnating the
その後、必要に応じて、樹脂ワニスに脱泡処理を施す。さらには、必要に応じて、樹脂ワニスを乾燥させる。 Thereafter, if necessary, the resin varnish is subjected to defoaming treatment. Furthermore, the resin varnish is dried as necessary.
[4]次に、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20を板状に成形しつつ加熱する。これにより、樹脂ワニスを固化(または硬化)させて、ガラスクロス20と樹脂材料10とを備える複合層で構成される透光性基板Aを得る。
[4] Next, the
加熱条件としては、好ましくは加熱温度が50〜300℃程度、加熱時間が0.5〜10時間程度とされ、より好ましくは加熱温度が170〜270℃程度、加熱時間が1〜5時間程度とされる。 As heating conditions, the heating temperature is preferably about 50 to 300 ° C. and the heating time is about 0.5 to 10 hours, more preferably the heating temperature is about 170 to 270 ° C. and the heating time is about 1 to 5 hours. Is done.
また、加熱温度は途中で変更するようにしてもよい。例えば、当初(初期)には、樹脂ワニスを50〜100℃程度で0.5〜3時間程度加熱し、その後、200〜300℃程度で0.5〜3時間程度加熱するようにしてもよい。 Moreover, you may make it change heating temperature on the way. For example, initially (initial), the resin varnish may be heated at about 50 to 100 ° C. for about 0.5 to 3 hours, and then heated at about 200 to 300 ° C. for about 0.5 to 3 hours. .
本実施形態では、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20を板状に成形する際に、発光素子Cが形成される側の面に、凸部11を形成することで、かかる面を凹凸面で構成する。
In this embodiment, when the
この凸部11を設ける方法としては、特に限定されないが、例えば、I)凹凸を表面に持つ転写型と、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20とを接触させ、形状転写することで凸部11を形成する方法、または、II)フィラーを表面に固定させることで凸部11を形成する方法等が挙げられるが、I)の方法を用いるのが好ましい。I)の方法によれば、寸法精度に優れる凸部11を容易に形成することができる。
The method of providing the
以下、I)の方法を代表して詳細に述べる。
(転写型を用いる方法)
表面凹凸を転写するための転写型は、図4(a)または図4(b)に示す転写型5、6のように、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20の表面に凸部11を形成するための凹凸7を有していればよく、特に材質は制限するものではないが、繰り返し使用という観点から、樹脂材料または金属材料であることが好ましい。
Hereinafter, the method I) will be described in detail as a representative.
(Method using transfer mold)
As for the transfer mold for transferring the surface irregularities, the
なお、転写型5、6上に凹凸加工を施す方法としては、表面フィラー固定、マット加工(サンドブラスト)、エンボス加工等が挙げられ、適時最適な方法を使用することが出来る。また、エンボス加工等を施した型転写型の表面にエンボス形状を転写する方法も採用できる。 In addition, as a method of performing uneven | corrugated processing on the transfer mold | types 5 and 6, surface filler fixation, mat processing (sand blasting), embossing etc. are mentioned, The optimal method can be used timely. Also, a method of transferring the embossed shape to the surface of the mold transfer mold subjected to embossing or the like can be employed.
一つの方法は、エンボス加工を施した型上で基板を作製し、基板を硬化させた後、型から外し、型の凹凸を転写する方法がある。 One method is to prepare a substrate on an embossed mold, cure the substrate, remove the mold, and transfer the unevenness of the mold.
その他の方法として、転写型基板表面に粒子を固定化して転写型を作成する方法について説明する。 As another method, a method for preparing a transfer mold by immobilizing particles on the surface of a transfer mold substrate will be described.
転写型基板表面に凹凸を設ける方法で最も簡便で単純な方法は、転写型基板表面に、粒子を固定化することである。例えば、フィラーを溶媒に分散させて、転写型基板表面に塗布、乾燥させて転写型基板表面にフィラーを固定する方法、転写型基板状に基板表面にフィラーを塗布した後、プレスして固定する方法、転写型基板表面に接着層を設けてフィラーを固定する方法などが挙げられる。 The simplest and simplest method for providing irregularities on the transfer-type substrate surface is to immobilize particles on the transfer-type substrate surface. For example, a method in which a filler is dispersed in a solvent, applied to the surface of the transfer mold substrate, dried to fix the filler to the surface of the transfer mold substrate, a filler is applied to the surface of the transfer mold substrate, and then pressed and fixed. And a method of fixing the filler by providing an adhesive layer on the surface of the transfer type substrate.
また、マット加工により、転写型基板表面に凹凸を設ける方法としては、砂などの研磨剤をフィルム表面にぶつけることで物理的に凹凸を形成するサンドブラストや、酸、アルカリ、溶剤などで化学的に表面をあらすことで凹凸を形成する方法などが挙げられる。 In addition, as a method of providing unevenness on the surface of the transfer mold substrate by mat processing, sandblasting that physically forms unevenness by hitting an abrasive such as sand on the film surface, or chemically using acid, alkali, solvent, etc. For example, a method of forming irregularities by exposing the surface.
なお、転写型の形状は特に限定するものではなく、図4(b)に示す平板状であっても、図4(a)に示すロール状のものであっても良い。 The shape of the transfer mold is not particularly limited, and may be a flat plate shape shown in FIG. 4B or a roll shape shown in FIG.
図4(a)に示すロール状転写型5の場合は、連続的に、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20をプレスし続けることが出来ることから、連続生産に好適である。
4A is suitable for continuous production because the
具体的にロール状転写型5は、樹脂や金属をロール状に加工したものの表面を、マット加工(サンドブラスト)、エンボス加工、機械的加工により表面に凹凸7をつけることが好適である。 Specifically, in the roll-shaped transfer mold 5, it is preferable that the surface of a resin or metal processed into a roll shape is provided with irregularities 7 on the surface by mat processing (sand blasting), embossing, or mechanical processing.
また、樹脂をロール状に加工した転写型基板と、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20とを貼り合わせ、凹凸を転写する方法の一形態としては、送り部と、張り合わせ部と、剥離部とを備えた装置による転写方法が挙げられる。送り部は、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20を一方向に送る。張り合わせ部は、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20に転写型基板を張り合わせる。貼り合わせには、ロール等を使用する。その後、本方法では剥離部をさらに備えることが好ましい。剥離部は、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20の送り方向下流側に配置され、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20から転写型基板を剥離させる。そして、剥離時には、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20は、転写型基板によって、表面に凸部11が付与された状態を保持している。そのため、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20の表面に効果的に凸部11を付与することが出来る。
In addition, as one form of a method of bonding a transfer type substrate obtained by processing a resin into a roll and a
なお、樹脂材料10に硬化性樹脂が含まれる場合は、貼り合わせ部と剥離部との間に光硬化部をさらに備えても良い。これにより、貼り合わせ部で貼り合わせた転写型基板の凹凸を効率的に樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20に転写することが出来る。
In addition, when curable resin is contained in the
連続的に行う場合は、表面凹凸加工を施した転写型を型として金属で作製しておくと基板表面の凹凸を再現性良く作製することが可能であり、量産に適している。
また、表面凹凸加工を施した転写型上で、透光性基板Aを作製することも可能である。
In the case of performing continuously, it is possible to produce unevenness on the surface of the substrate with good reproducibility by using a transfer mold subjected to surface unevenness processing as a mold, which is suitable for mass production.
It is also possible to produce the translucent substrate A on a transfer mold that has been subjected to surface unevenness processing.
なお、凸部11の形成を省略する場合、樹脂ワニスの成形には、例えばポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられる。そして、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20を挟むように両側からフィルムを押し当てることにより、樹脂ワニスの表面を平滑化、平坦化することができる。さらに、樹脂ワニスを固化(または硬化)させた後に、挟持したフィルムをはがすことで、透光性基板Aを得ることが出来る。
In addition, when omitting formation of the
また、樹脂ワニスを含浸させたガラスクロス20が、長尺状であった場合は、各々の工程を連続して実施することが可能である。この場合、工程のいくつかを連続的に行ってもよい。こうすることで透光性基板Aの連続生産が可能となる。
Moreover, when the
なお、樹脂ワニスが光硬化性を有する樹脂材料を含有する場合には、波長200〜400nm程度の紫外線等を照射することにより樹脂材料(樹脂ワニス)を硬化させる。 In the case where the resin varnish contains a photocurable resin material, the resin material (resin varnish) is cured by irradiating ultraviolet rays or the like having a wavelength of about 200 to 400 nm.
付与される光エネルギー量(積算光量)は、5mJ/cm2以上3000mJ/cm2以下であるのが好ましく、10mJ/cm2以上2000mJ/cm2以下であるのがより好ましい。積算光量が前記範囲内であれば、ムラなく均一かつ確実に樹脂材料を硬化させることができる。 Light energy applied (integrated quantity of light) is preferably at 5 mJ / cm 2 or more 3000 mJ / cm 2 or less, more preferably 10 mJ / cm 2 or more 2000 mJ / cm 2 or less. If the integrated light quantity is within the above range, the resin material can be cured uniformly and reliably without unevenness.
以上、本発明に係る透光性基板の製造方法を記載したが、必ずしもこれに限られるものではなく、組み合わせる材料等により適時最適な方法を用いて製造される。 As mentioned above, although the manufacturing method of the translucent board | substrate based on this invention was described, it is not necessarily restricted to this, It manufactures using the method optimal in a timely manner with the material etc. to combine.
また、かかる構成の透光性基板Aを用いて、有機EL照明装置1を、以下のようにして製造することができる。 Moreover, the organic electroluminescent illuminating device 1 can be manufactured as follows using the translucent board | substrate A of this structure.
<有機EL照明装置1の製造方法>
[1]まず、透光性基板Aを用意する。
<Method for Manufacturing Organic EL Lighting Device 1>
[1] First, a translucent substrate A is prepared.
[2]次に、透光性基板A上に、格子状をなすように9つ(複数)の発光素子(電子素子)Cを形成する。 [2] Next, on the translucent substrate A, nine (plural) light emitting elements (electronic elements) C are formed so as to form a lattice.
[2−A]まず、透光性基板A上に、格子状をなすように、陽極(個別電極)302を形成する。 [2-A] First, the anode (individual electrode) 302 is formed on the translucent substrate A so as to form a lattice.
[2−B]次いで、各陽極302を覆うように、それぞれに対応して、正孔輸送層303を形成する。
[2-B] Next, a
[2−C]次いで、各正孔輸送層303を覆うように、それぞれに対応して、発光層304を形成する。
[2-C] Next, a
[2−D]次いで、各発光層304を覆うように、それぞれに対応して、電子輸送層305を形成する。
[2-D] Next, the
[2−E]次いで、各電子輸送層305を覆うように、それぞれに対応して、陰極306を形成する。
[2-E] Next, a
なお、前記工程[2−A]〜[2−E]で形成する各層は、例えば、スパッタ法、真空蒸着法、CVD法等の気相成膜法や、インクジェット法、スピンコート法、キャスティング法等の液相成膜法を用いて形成することができる。 The layers formed in the steps [2-A] to [2-E] are, for example, vapor phase film formation methods such as sputtering, vacuum vapor deposition, and CVD, ink jet, spin coating, and casting. It can form using the liquid phase film-forming methods, such as.
[3]次に、封止部Bを用意し、この封止部Bで各発光素子Cを覆うように、透光性基板A上に封止部Bを設けることで、閉空間を画成して発光素子Cを透光性基板Aおよび封止部Bで封止する。 [3] Next, a sealed portion B is prepared, and a sealed space is defined by providing the sealed portion B on the translucent substrate A so as to cover each light emitting element C with the sealed portion B. Then, the light emitting element C is sealed with the translucent substrate A and the sealing portion B.
なお、このような透光性基板Aおよび封止部Bによる封止は、透光性基板Aと封止部Bとの間に接着剤を介在させた後、この接着剤を乾燥させることにより行うことができる。 In addition, such sealing by the translucent substrate A and the sealing part B is performed by interposing an adhesive between the translucent substrate A and the sealing part B and then drying the adhesive. It can be carried out.
また、この封止部Bとしては、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜等のガスバリア層が挙げられる。 Moreover, as this sealing part B, gas barrier layers, such as an inorganic substance, an organic film, or a hybrid film of both, are mentioned.
上記のような工程[1]〜[3]を経ることで、透光性基板Aと発光素子Cと、封止部Bとを備える有機EL照明装置1が形成される。 Through the steps [1] to [3] as described above, the organic EL lighting device 1 including the translucent substrate A, the light emitting element C, and the sealing portion B is formed.
透光性基板Aは、先に記載した物性により難燃性、耐熱性・寸法安定性などの熱特性、光拡散性などの光学特性に優れているため、上記のような有機EL照明装置1が備える面光源用基板として使用することができる。また、透光性基板Aを、有機EL照明装置1が備える面光源用基板に適用することで、光拡散性が良好な面光源照明を作製することができる。 Since the translucent substrate A is excellent in thermal properties such as flame retardancy, heat resistance and dimensional stability, and optical properties such as light diffusivity due to the physical properties described above, the organic EL lighting device 1 as described above. Can be used as a surface light source substrate. Moreover, the surface light source illumination with favorable light diffusibility can be produced by applying the translucent substrate A to the surface light source substrate provided in the organic EL lighting device 1.
なお、本実施形態では、発光素子Cの平面視形状(発光領域)を四角形としたが、これに限定されず、任意の形状にすることができ、例えば、三角形、六角形のような多角形、真円、楕円のような円形であってもよい。 In the present embodiment, the planar view shape (light emitting region) of the light emitting element C is a quadrangle. However, the shape is not limited to this, and may be an arbitrary shape, for example, a polygon such as a triangle or a hexagon. It may be a circle such as a perfect circle or an ellipse.
以上、本発明の透光性基板および面光源照明を実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。 As mentioned above, although the translucent board | substrate and surface light source illumination of this invention were demonstrated based on embodiment, this invention is not limited to these.
例えば、本発明の透光性基板および面光源照明において、各構成は、同様の機能を発揮し得る任意のものと置換することができ、あるいは、任意の構成のものを付加することができる。 For example, in the translucent board | substrate and surface light source illumination of this invention, each structure can be substituted with the arbitrary things which can exhibit the same function, or the thing of arbitrary structures can be added.
さらに、前記実施形態では、本発明の面光源照明を、発光素子として有機EL素子を備える有機EL照明装置に適用したが、これに限定されず、例えば、発光素子として無機EL素子を備える無機EL照明装置、発光素子として発光ダイオードを備える発光ダイオード照明装置等に適用することができる。 Furthermore, in the said embodiment, although the surface light source illumination of this invention was applied to the organic EL illumination apparatus provided with the organic EL element as a light emitting element, it is not limited to this, For example, inorganic EL element provided with an inorganic EL element as a light emitting element The present invention can be applied to a lighting device, a light emitting diode lighting device including a light emitting diode as a light emitting element, and the like.
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。
1.透光性基板の形成
[実施例1]
まず、エポキシ樹脂jER828(屈折率:1.573、三菱化学)90重量部に対し、臭素化エポキシ樹脂として前記一般式(I)で表される繰り返し単位を有する臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量360g/eq、臭素含有量48.0wt%)を10重量部混合させた。この混合樹脂に、酸化防止剤(IRGANOX1010 BASF Japan製)を3phr、および光反応開始剤(SP−170 ADEKA製)を2phr加えて十分に撹拌してワニスを作製した。
Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated more concretely.
1. Formation of Translucent Substrate [Example 1]
First, brominated bisphenol A type epoxy resin (epoxy) having a repeating unit represented by the above general formula (I) as brominated epoxy resin with respect to 90 parts by weight of epoxy resin jER828 (refractive index: 1.573, Mitsubishi Chemical). 10 parts by weight of an equivalent of 360 g / eq and a bromine content of 48.0 wt% were mixed. To this mixed resin, 3 phr of an antioxidant (IRGANOX1010 BASF Japan) and 2 phr of a photoreaction initiator (SP-170 ADEKA) were added and stirred sufficiently to prepare a varnish.
次いで、真空脱泡した含浸Eガラスクロスを、片面を転写材PET、もう片方を25μmのPPフィルム(トレファン#25−YM17S:東レ製、マットフィルムの表面粗さ Rz:22.3μm、Sm:8.3μm)で両面から挟み込み、70℃に加温したラミネーターでラミネートした後、UV光により硬化させた。 Next, the impregnated E glass cloth which was degassed in vacuum, the transfer material PET on one side, and the PP film of 25 μm on the other side (Trefan # 25-YM17S: manufactured by Toray, the surface roughness of the matte film Rz: 22.3 μm, Sm: 8.3 [mu] m) and laminated with a laminator heated to 70 [deg.] C. and then cured with UV light.
その後、転写材は剥がして除去した。UV硬化後の基板は窒素オーブンにて荷重をかけて引っ張りながら250℃1h 窒素下にてアニールを実施してガラスクロス複合基板を得た。これを、実施例1の透光性基板とした。 Thereafter, the transfer material was peeled off and removed. The substrate after UV curing was annealed under nitrogen at 250 ° C. for 1 h while being pulled under a load in a nitrogen oven to obtain a glass cloth composite substrate. This was used as the translucent substrate of Example 1.
〔実施例2〕
透光性基板を得る際に用いるワニスとして以下に示すものを用いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、実施例2の透光性基板を得た。
[Example 2]
A translucent substrate of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following varnish used for obtaining the translucent substrate was used.
エポキシ樹脂jER828(屈折率:1.573、三菱化学)80重量部に対し、臭素化エポキシ樹脂として前記一般式(I)で表される繰り返し単位を有する臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量360g/eq、臭素含有量48.0wt%)を20重量部混合させた。この混合樹脂に、酸化防止剤(IRGANOX1010 BASF Japan製)を3phr、および光反応開始剤(SP−170 ADEKA製)を2phr加えて十分に撹拌してワニスを作製した。 Brominated bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 360 g) having a repeating unit represented by the above general formula (I) as brominated epoxy resin with respect to 80 parts by weight of epoxy resin jER828 (refractive index: 1.573, Mitsubishi Chemical) / eq, bromine content 48.0 wt%) was mixed with 20 parts by weight. To this mixed resin, 3 phr of an antioxidant (IRGANOX1010 BASF Japan) and 2 phr of a photoreaction initiator (SP-170 ADEKA) were added and stirred sufficiently to prepare a varnish.
〔実施例3〕
透光性基板を得る際に用いるワニスとして以下に示すものを用いたこと以外は、前記実施例1と同様にして、実施例3の透光性基板を得た。
Example 3
A translucent substrate of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following varnish used for obtaining the translucent substrate was used.
エポキシ樹脂jER828(屈折率:1.573、三菱化学)92重量部に対し、臭素化エポキシ樹脂として前記一般式(I)で表される繰り返し単位を有する臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量360g/eq、臭素含有量48.0wt%)を8重量部混合させた。この混合樹脂に、酸化防止剤(IRGANOX1010 BASF Japan製)を3phr、および光反応開始剤(SP−170 ADEKA製)を2phr加えて十分に撹拌してワニスを作製した。 Brominated bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 360 g) having a repeating unit represented by the above general formula (I) as brominated epoxy resin with respect to 92 parts by weight of epoxy resin jER828 (refractive index: 1.573, Mitsubishi Chemical) / eq, bromine content 48.0 wt%) was mixed. To this mixed resin, 3 phr of an antioxidant (IRGANOX1010 BASF Japan) and 2 phr of a photoreaction initiator (SP-170 ADEKA) were added and stirred sufficiently to prepare a varnish.
[比較例1]
臭素化エポキシ樹脂の添加を省略するようにしたこと以外は、前記実施例1と同様にして、比較例1の透光性基板を得た。
[Comparative Example 1]
A translucent substrate of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition of brominated epoxy resin was omitted.
2.評価
各実施例および比較例の透光性基板を、以下の方法で評価した。
<UL94水平燃焼試験>
まず、試験用の透光性基板A(フィルムサンプル)として、幅13mm×長さ125mmであり、先端から25mmと100mmとの位置にマーキングされたものを用意した。そして、フィルムサンプルの長さが水平であると共に、幅が45度の角度となるように、フィルムサンプルを支持具内に設置した。その後、先端に着火し、炎を30秒間、あるいは炎前線が25mmマークに達するまで当てた後、炎前線が25mmマークに達した時点でタイマーを開始し、炎が100mmマークに達するまでの時間を測定した。
2. Evaluation The translucent substrates of each Example and Comparative Example were evaluated by the following methods.
<UL94 horizontal combustion test>
First, as a translucent substrate A (film sample) for testing, a substrate having a width of 13 mm × a length of 125 mm and marked at positions of 25 mm and 100 mm from the tip was prepared. Then, the film sample was placed in the support so that the length of the film sample was horizontal and the width was an angle of 45 degrees. After that, after igniting the tip and applying the flame for 30 seconds or until the flame front reaches the 25 mm mark, a timer is started when the flame front reaches the 25 mm mark, and the time until the flame reaches the 100 mm mark is set. It was measured.
<全光線透過率、ヘイズ値の測定>
JIS−K−7361に準拠し、ヘイズメーターNDH:2000(日本電色工業製)を用いて材料の全光線透過率を測定した。
<Measurement of total light transmittance and haze value>
Based on JIS-K-7361, the total light transmittance of the material was measured using a haze meter NDH: 2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
<平均線膨張係数(CTE)の測定>
セイコーインスツルメンツ(株)製TMA/SS120C型熱応力歪測定装置を用いて、窒素雰囲気下、1分間に5℃の割合で30℃〜230℃まで上昇させて20分間保持、その後1分間に5℃の割合で230℃〜30℃まで冷却させた時の、130℃〜30℃の平均線膨張係数を求めた。測定は荷重を5g、引っ張りモードで実施した。
また、測定はMD方向、TD方向いずれも行った。
<Measurement of average linear expansion coefficient (CTE)>
Using a TMA / SS120C type thermal stress strain measuring device manufactured by Seiko Instruments Inc., the temperature is raised from 30 ° C. to 230 ° C. at a rate of 5 ° C. per minute in a nitrogen atmosphere and held for 20 minutes, and then 5 ° C. per minute. The average linear expansion coefficient of 130 ° C. to 30 ° C. was obtained when it was cooled to 230 ° C. to 30 ° C. The measurement was performed in a tensile mode with a load of 5 g.
Measurement was performed in both the MD direction and the TD direction.
<表面十点の平均粗さ(Rz)、凹凸の平均間隔(Sm)>
レーザー顕微鏡(KEYENCE VK9710)にて基板の表面を50倍対物レンズで観察し得られた画像から、50μm長さの線粗さを10箇所測定し、表面十点の平均粗さ(Rz)、凹凸の平均間隔(Sm)をJIS B0601: 1994に則り算出し、10箇所の平均値を求めた。
<10 average surface roughness (Rz), average spacing of irregularities (Sm)>
From the image obtained by observing the surface of the substrate with a 50 × objective lens with a laser microscope (KEYENCE VK9710), 10 points of 50 μm long line roughness were measured, the average roughness (Rz) of the
以上のようにして得られた各実施例および比較例の透光性基板における評価結果を、それぞれ、下記の表1に示す。 The evaluation results in the translucent substrates of the examples and comparative examples obtained as described above are shown in Table 1 below.
表1に示したように、各実施例における透光性基板では、透光性基板中に臭素化樹脂が含まれることに起因して、UL94水平燃焼試験において燃焼速度が75mm/分以下または自己消火性を有し、400nmにおける全光線透過率が70%以上であった。これに対して、比較例における透光性基板では、臭素化樹脂が含まれず、これらを満足する結果を得ることができなかった。 As shown in Table 1, in the translucent substrate in each example, due to the inclusion of brominated resin in the translucent substrate, the burning rate was 75 mm / min or less in the UL94 horizontal combustion test or self It had fire extinguishing properties, and the total light transmittance at 400 nm was 70% or more. On the other hand, in the translucent board | substrate in a comparative example, brominated resin was not included but the result which satisfy | fills these was not able to be obtained.
1 有機EL照明装置
2a 縦方向ガラスヤーン(第1のガラス繊維束)
2b 横方向ガラスヤーン(第2のガラス繊維束)
5、6 転写型
7 凹凸
10 樹脂材料
11 凸部
20 ガラスクロス
302 陽極
303 正孔輸送層
304 発光層
305 電子輸送層
306 陰極
A 透光性基板
B 封止部
C 発光素子
1 Organic
2b Transverse glass yarn (second glass fiber bundle)
5, 6 Transfer type 7 Concavity and
Claims (14)
前記樹脂組成物中において、前記臭素化樹脂は、その含有量が0.1wt%以上、20wt%以下である請求項3または4に記載の透光性基板。 The brominated resin is included as a constituent material of the resin composition,
The translucent substrate according to claim 3 or 4, wherein the content of the brominated resin in the resin composition is 0.1 wt% or more and 20 wt% or less.
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