JP2015078330A - Antiviral inner package sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は抗ウイルス性を有する内装シートに関する。 The present invention relates to an interior sheet having antiviral properties.
重症呼吸器感染症（ＳＡＲＳ）ウイルス、鳥インフルエンザウイルス、口蹄疫ウイルス、新型インフルエンザウイルス等のウイルス病が次々と社会的問題となっている。本来、ウイルスの宿主域は限定され、哺乳類に感染するものは哺乳類だけ、鳥類に感染するものは鳥類だけというのが通常である。しかし、鳥インフルエンザウイルスは、鳥類のみならず哺乳類にも感染することができる広い宿主域をもつウイルスであるため、ヒトに対して感染する恐れがある。現在では、アジアやヨーロッパでもＨ５Ｎ１型鳥インフルエンザウイルスが蔓延しており、それをベースに変異した強毒型インフルエンザの出現が危惧されている。そのため、ウイルスによるパンデミック（感染爆発）に備え、病院、保健所、養護施設等の医療関係のみならず一般公共施設、家庭まで抗ウイルス製品が期待されるようになってきている。 Viral diseases such as severe respiratory infection (SARS) virus, avian influenza virus, foot-and-mouth disease virus, and new influenza virus are becoming social problems one after another. Originally, the host range of viruses is limited, and it is normal that only mammals infect mammals and only birds infect birds. However, since avian influenza virus is a virus with a wide host range that can infect not only birds but also mammals, it may infect humans. At present, H5N1 avian influenza virus is prevalent in Asia and Europe, and the emergence of highly toxic influenza mutated based on it is feared. For this reason, anti-virus products are expected not only for medical relations such as hospitals, health centers, nursing homes, etc. but also for general public facilities and homes in preparation for a pandemic (infection explosion) caused by viruses.
下記特許文献１では繊維に抗ウイルス性を付与するものとして、金属イオンを担持したビニル―マレイン酸共重合高分子を用いる方法が提案されている。しかしながらこの発明をポリ塩化ビニル系樹脂から成る内装シートに適用する技術については開示されていない。 In Patent Document 1 below, a method using a vinyl-maleic acid copolymer polymer carrying a metal ion is proposed as a method for imparting antiviral properties to fibers. However, there is no disclosure of a technique for applying the present invention to an interior sheet made of a polyvinyl chloride resin.
発明者等は、ポリ塩化ビニル系樹脂とスルホン酸系界面活性剤からなるポリ塩化ビニル系樹脂組成物において高い抗ウイルス性能を発現することを見出した。 The inventors have found that a polyvinyl chloride resin composition comprising a polyvinyl chloride resin and a sulfonic acid surfactant exhibits high antiviral performance.
しかし、スルホン酸系界面活性剤を含むポリ塩化ビニル系樹脂組成物を溶融賦形にて成形する際、加熱されることで着色が起こりやすく、その結果、内装シートが黄変する場合があった。また、ロール加工を行う場合等においてロールに粘着する場合があった。 However, when a polyvinyl chloride resin composition containing a sulfonic acid surfactant is molded by melt shaping, it is likely to be colored by heating, and as a result, the interior sheet may turn yellow. . Moreover, when performing roll processing etc., it sometimes adhered to the roll.
そこで上記のような状況に鑑み、本発明は抗ウイルス性に優れるとともに、成形加工による着色や加工性が改善された抗ウイルス性内装シートを提供する。 Therefore, in view of the above situation, the present invention provides an antiviral interior sheet that is excellent in antiviral properties and improved in coloring and processability by molding.
前述の課題を解決するために本発明が用いた手段は、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂との混合物であるポリ塩化ビニル系樹脂に対し、スルホン酸系界面活性剤と可塑剤とを混合した抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる内装シートとすることである。
さらに具体的には、１０〜９０重量部のペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂と、９０〜１０重量部のサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とを含むポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、スルホン酸系界面活性剤０．５〜１０．０重量部と、可塑剤１０〜１００重量部とを含有する抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる表層を備える内装シートとすることである。
また、前記ポリ塩化ビニル系樹脂は、前記スルホン酸系界面活性剤が添加されている前記ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂と前記サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂との混合物である内装シートとすることができる。
さらに、前記スルホン酸系界面活性剤が、前記ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の製造段階で添加されている内装シートとしてもよい。
製造方法としては、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂１０〜９０重量部とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂９０〜１０重量部とを含むポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、スルホン酸系界面活性剤０．５〜１０．０重量部と、可塑剤１０〜１００重量部とを含有する抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる内装シートの製造方法であって、前記スルホン酸系界面活性剤を含有する前記ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂と前記サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とを混合して前記ポリ塩化ビニル系樹脂を得る工程と、前記ポリ塩化ビニル系樹脂と前記可塑剤を混合して前記抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得る工程と、前記ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を溶融賦形する工程を備える抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる内装シートの製造方法。
The means used by the present invention in order to solve the above-mentioned problem is that a sulfonic acid surfactant is used for a polyvinyl chloride resin, which is a mixture of a paste polyvinyl chloride resin and a suspension polyvinyl chloride resin. The interior sheet is made of an antiviral polyvinyl chloride resin composition mixed with a plasticizer.
More specifically, for 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin containing 10 to 90 parts by weight of the polyvinyl chloride resin for paste and 90 to 10 parts by weight of the suspension polyvinyl chloride resin, the sulfonic acid type is used. It is an interior sheet having a surface layer made of an antiviral polyvinyl chloride resin composition containing 0.5 to 10.0 parts by weight of a surfactant and 10 to 100 parts by weight of a plasticizer.
The polyvinyl chloride resin may be an interior sheet that is a mixture of the paste polyvinyl chloride resin to which the sulfonic acid surfactant is added and the suspension polyvinyl chloride resin. .
Furthermore, it is good also as an interior sheet to which the said sulfonic acid type surfactant is added in the manufacture stage of the said polyvinyl chloride resin for pastes.
As a manufacturing method, 0 to 90 parts by weight of the polyvinyl chloride resin for paste and 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin including 90 to 10 parts by weight of the suspension polyvinyl chloride resin are used. A method for producing an interior sheet comprising an antiviral polyvinyl chloride resin composition containing 5 to 10.0 parts by weight and 10 to 100 parts by weight of a plasticizer, the sulfonic acid surfactant being Mixing said polyvinyl chloride resin for paste and said suspension polyvinyl chloride resin to obtain said polyvinyl chloride resin; and mixing said polyvinyl chloride resin and said plasticizer to said anti-resin An antiviral composition comprising a step of obtaining a viral polyvinyl chloride resin composition and a step of melt-forming the viral polyvinyl chloride resin composition. Method for producing a decorated sheet comprising a vinyl chloride resin composition.
本発明によれば、抗ウイルス性に優れるとともに、成形加工による着色や加工性が改善された抗ウイルス性内装シートを得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in antiviral property, the antiviral interior sheet by which the coloring and processability by shaping | molding process were improved can be obtained.
以下、本発明の実施形態について詳述する。
ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とは、主に乳化重合法やミクロ懸濁重合法により得られる、粒子径が０．０２〜２０．０μｍである微細なポリマー粒子であり、可塑剤の添加によりペースト状になるのが一般的な特徴である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The polyvinyl chloride resin for paste is a fine polymer particle having a particle diameter of 0.02 to 20.0 μm, which is mainly obtained by an emulsion polymerization method or a micro suspension polymerization method. It is a common feature that it becomes a shape.
ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の製造方法としては、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を得ることが可能であればいかなる製造方法を用いることが可能である。最も一般的な方法としては、塩化ビニル系単量体を脱イオン水、乳化剤、水溶性重合開始剤と共に緩やかな攪拌下重合を行う乳化重合法、乳化重合法で得られた粒子をシードとして用い乳化重合を行うシード乳化重合法、塩化ビニル系単量体を脱イオン水、乳化剤、必要に応じて高級アルコール等の乳化補助剤、油溶性重合開始剤をホモジナイザー等で混合分散した後、緩やかな攪拌下で重合を行うミクロ懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法で得られた油溶性重合開始剤を含有するシードを用い重合を行うシードミクロ懸濁重合法等により、重合温度３０〜８０℃にて重合し、得られたラテックスを噴霧乾燥後、粉砕する方法を挙げることができる。このように、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の製造段階は、重合を行う重合工程と重合後の後工程を有している。 As a method for producing the polyvinyl chloride resin for paste, any production method can be used as long as the polyvinyl chloride resin for paste can be obtained. The most common method is to use a vinyl chloride monomer as a seed with emulsion polymerization method in which polymerization is performed with gentle stirring together with deionized water, emulsifier and water-soluble polymerization initiator, and particles obtained by emulsion polymerization method. Seed emulsion polymerization method for emulsion polymerization, vinyl chloride monomer mixed with deionized water, emulsifier, emulsification aid such as higher alcohol if necessary, oil soluble polymerization initiator mixed and dispersed with homogenizer etc. Polymerization temperature 30-80 ° C. by micro-suspension polymerization method in which polymerization is carried out under stirring, seed micro-suspension polymerization method in which polymerization is carried out using a seed containing an oil-soluble polymerization initiator obtained by micro-suspension polymerization method A method of pulverizing the obtained latex after spray drying after spray polymerization. Thus, the manufacturing stage of the polyvinyl chloride resin for paste has a polymerization process for performing polymerization and a post-process after polymerization.
ここで、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製組成物は所定量のスルホン酸系界面活性剤がポリ塩化ビニル系樹脂に添加されることで抗ウイルス性が発揮される。そして、より高い抗ウイルス性を発現しつつ、成形加工時における着色を抑制するには、スルホン酸系界面活性剤が予めペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂に添加されていることが好ましい。すなわち、スルホン酸系界面活性剤はペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の製造段階で添加されることが好ましい。ここで、スルホン酸系界面活性剤は重合工程において乳化剤等として添加することができる。この場合には、添加されたスルホン酸系界面活性剤の影響により所望の性状のペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂が得られない場合がある。 Here, the antiviral polyvinyl chloride resin composition exhibits antiviral properties by adding a predetermined amount of a sulfonic acid surfactant to the polyvinyl chloride resin. And in order to suppress the coloring at the time of a shaping | molding process, expressing a higher antiviral property, it is preferable that the sulfonic acid type surfactant is previously added to the polyvinyl chloride resin for pastes. That is, the sulfonic acid surfactant is preferably added at the stage of producing the polyvinyl chloride resin for paste. Here, the sulfonic acid-based surfactant can be added as an emulsifier or the like in the polymerization step. In this case, a polyvinyl chloride resin for paste having desired properties may not be obtained due to the influence of the added sulfonic acid surfactant.
他方、スルホン酸系界面活性剤は重合後の後工程で添加することもできる。ここで、スルホン酸系界面活性剤は水溶性である。また、乳化重合またはシード乳化重合でペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を製造する際に、重合後の中間体的形態として水を溶媒とするラテックスが得られる。したがって、このラテックスにスルホン酸系界面活性剤を添加することで、スルホン酸系界面活性剤が塩化ビニル樹脂中へ良好に分散される。このように、スルホン酸系界面活性剤を重合後のラテックスに添加することで、重合条件に影響を与えることなく所望の性状を有するペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂が得られる。これにより、高い抗ウイルス性と成形加工時における着色の抑制との効果をより効率的に得ることができる。 On the other hand, the sulfonic acid surfactant can be added in a post-process after polymerization. Here, the sulfonic acid surfactant is water-soluble. Moreover, when producing a polyvinyl chloride resin for paste by emulsion polymerization or seed emulsion polymerization, a latex using water as a solvent is obtained as an intermediate form after polymerization. Therefore, by adding a sulfonic acid surfactant to this latex, the sulfonic acid surfactant is well dispersed in the vinyl chloride resin. Thus, by adding a sulfonic acid surfactant to the latex after polymerization, a polyvinyl chloride resin for paste having desired properties can be obtained without affecting the polymerization conditions. Thereby, the effect of high antiviral property and suppression of the coloring at the time of a shaping | molding process can be acquired more efficiently.
このような高い抗ウイルス性、着色抑制との効果は、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂中においてスルホン酸系界面活性剤が微分散状態になることに起因するものと考えている。
すなわち、スルホン酸系界面活性剤が微分散されることで、より効率よく抗ウイルス性を発揮することができる。そして、それによって成形加工時の着色を強くさせるスルホン酸系界面活性剤の添加量を低く抑えることができ、その結果さらに、成形加工時の変色を低減できるものと推定している。
It is considered that such high antiviral properties and anti-coloring effects are caused by the fine dispersion of the sulfonic acid surfactant in the polyvinyl chloride resin for paste.
That is, when the sulfonic acid surfactant is finely dispersed, the antiviral property can be exhibited more efficiently. And it is estimated that the addition amount of the sulfonic acid-based surfactant that strengthens the coloring during the molding process can be kept low, and as a result, the discoloration during the molding process can be reduced.
ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度５００〜２０００の範囲が好ましく、平均重合度７００〜１３００の範囲がさらに好ましい。平均重合度５００未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度２０００を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工しにくくなる可能性がある。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin for paste is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but an average degree of polymerization of 500 to 2000 is preferable, and an average degree of polymerization of 700 to The range of 1300 is more preferable. If the average degree of polymerization is less than 500, it is difficult to process because the viscosity at the time of melting is low.
ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を用いた場合、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の特性から可塑剤等の液体が混在すると常温でペースト状となるため、基材表面に塗工して内装シートを得ることができる。しかし、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂にスルホン酸系界面活性剤が添加された場合において、塗工により得られた内装シートは水に浸したり、湿度の高い場所で使用した際、吸水し易く白化してしまい、乾燥後も白化が残ってしまう場合がある。また、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂がペースト状となることで、樹脂組成物を加熱溶融前のハンドリング性に劣る。 When a polyvinyl chloride resin for paste is used, a liquid such as a plasticizer is mixed due to the characteristics of the polyvinyl chloride resin for paste, so a paste is formed at room temperature. be able to. However, when a sulfonic acid surfactant is added to the polyvinyl chloride resin for paste, the interior sheet obtained by coating can easily absorb water when immersed in water or when used in a humid place. And whitening may remain after drying. Moreover, since the polyvinyl chloride resin for paste becomes a paste, the resin composition is inferior in handling properties before heating and melting.
そのため樹脂組成物を加熱溶融し、混練して賦形後冷却固化する溶融賦形法により成形加工する場合には、サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とブレンドすることが好ましい。このような溶融賦形法としては、押出工程やカレンダー工程等を含む成形法があり、押出成形、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形、ロール成形等が例示できる。 Therefore, when the resin composition is melted by heating, kneaded, shaped and then cooled and solidified, it is preferably blended with a suspension polyvinyl chloride resin. Examples of such a melt shaping method include a molding method including an extrusion process and a calendar process, and examples thereof include extrusion molding, injection molding, blow molding, calendar molding, and roll molding.
より詳細に説明すると、可塑剤等を添加することでペースト状となったペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂は流動性を有する液状体である。そして、溶融賦形法においてはペレットや粉体のような固体を投入するものとして機械設備が設計されており、ペーストのような液状体は漏れたりする等の理由から、液状体を使用することが出来ないのが一般的である。さらに、加熱混練する工程においてもペレット、粉体等の固体を溶融し混練することができるように最適化されており、これに液状体を使用すると、充分に混練されない等の問題が生じる場合がある。
したがって、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を用いる場合に、サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とブレンドし固体状の樹脂組成物とすることで、上記のような溶融賦形法において抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製組成物を容易に成形加工することができる。
More specifically, the polyvinyl chloride resin for paste made into a paste by adding a plasticizer or the like is a fluid having fluidity. And in the melt shaping method, the mechanical equipment is designed as a material to be charged with solids such as pellets and powders, and liquids such as pastes should be used for reasons such as leakage. In general, it is not possible. Furthermore, it is optimized so that solids such as pellets and powders can be melted and kneaded in the heat-kneading process, and if a liquid material is used for this, problems such as insufficient kneading may occur. is there.
Therefore, when using a polyvinyl chloride resin for paste, it is blended with a suspension polyvinyl chloride resin to form a solid resin composition. The resin composition can be easily molded.
このように、ポリ塩化ビニル系樹脂の製造工程においてスルホン酸系界面活性剤が添加されたペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を用いることで高い抗ウイルス性と加工時の着色をより効果的に防止できる。さらにサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂と混合することで、溶融賦形法においてハンドリング性が向上し加工性が良好な抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製組成物が得られる。 In this way, high antiviral properties and coloring during processing can be more effectively prevented by using a polyvinyl chloride resin for paste to which a sulfonic acid surfactant is added in the production process of the polyvinyl chloride resin. . Furthermore, by mixing with a suspension polyvinyl chloride resin, an antiviral polyvinyl chloride resin composition having improved handling properties and good processability in the melt shaping method can be obtained.
ここで、スルホン酸系界面活性剤を所定量含有するペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を含む塩化ビニル系ゾル組成物を塗工して内装シートを得ることで、水分の影響により白化する場合がある。これは、内装シートを水に浸したり、湿度の高い場所で使用されたりすると、樹脂中のスルホン酸系界面活性剤が吸水し又は水中に溶出することで白化する現象と考えられている。特に透明製品においては透明性を失うことといったように耐水白化を起こす場合がある。これに対して、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製組成物を溶融賦形法にて内装シートに成形することで水による白化を抑制することができる。 Here, by applying a vinyl chloride sol composition containing a polyvinyl chloride resin for paste containing a predetermined amount of a sulfonic acid surfactant, an interior sheet may be obtained, and whitening may occur due to the influence of moisture. . This is considered to be a phenomenon in which when the interior sheet is immersed in water or used in a place with high humidity, the sulfonic acid surfactant in the resin absorbs water or elutes into water to cause whitening. Especially in transparent products, water whitening may occur, such as loss of transparency. On the other hand, the whitening by water can be suppressed by shape | molding the composition made from an antiviral polyvinyl chloride-type resin to an interior sheet by a melt shaping method.
サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度５００〜２０００の範囲が好ましく、平均重合度７００〜１３００の範囲がさらに好ましい。平均重合度５００未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度２０００を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工し難くなる可能性がある。 The average degree of polymerization of the suspension polyvinyl chloride resin is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but is preferably in the range of an average degree of polymerization of 500 to 2000, and an average degree of polymerization of 700 to 1300. The range of is more preferable. If the average degree of polymerization is less than 500, it is difficult to process because the viscosity at the time of melting is low.
本発明に用いるスルホン酸系界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸系化合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸系化合物、アルキルナフタレンスルホン酸系化合物、アルキル硫酸エステル系化合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル系、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物系化合物等が挙げられる。この中でも抗ウイルス性に優れるとの観点からアルキルベンゼンスルホン酸系化合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸系化合物、アルキルナフタレンスルホン酸系化合物が好ましく、特に抗ウイルス性に優れるアルキルベンゼンスルホン酸系化合物がより好ましい。
本発明で用いるスルホン酸系界面活性剤において、スルホン酸基は例えばインフルエンザウイルスのノイライミダーゼとの親和性が高く、阻害作用を現すことができる。また官能基の構造はノイライミダーゼへの接近に関して影響を示し、嵩高くなく立体障害を受け難い構造が肝要となる。その点において、アルキルベンゼンスルホン酸系界面活性剤は好適であり、特にドデシルベンゼンスルホン酸系界面活性剤が好ましい。
さらに、上記のスルホン酸系界面活性剤としては、スルホン酸塩系界面活性剤が好ましく、具体的にはナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属塩を好適に用いることができる。特にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）が好ましい。
また、複数のスルホン酸系界面活性剤を抗ウイルス性が阻害されない限りにおいて添加してもよく、その他の種類の界面活性剤を加えることも制限されない。
Examples of the sulfonic acid surfactant used in the present invention include alkylbenzene sulfonic acid compounds, alkyl diphenyl ether disulfonic acid compounds, alkyl naphthalene sulfonic acid compounds, alkyl sulfate esters, polyoxyethylene alkyl sulfate esters, naphthalene sulfones. Examples include acid formalin condensate compounds. Of these, alkylbenzenesulfonic acid compounds, alkyldiphenyl ether disulfonic acid compounds, and alkylnaphthalenesulfonic acid compounds are preferable from the viewpoint of excellent antiviral properties, and alkylbenzenesulfonic acid compounds that are particularly excellent in antiviral properties are more preferable.
In the sulfonic acid surfactant used in the present invention, the sulfonic acid group has a high affinity with, for example, influenza virus neuramidase, and can exhibit an inhibitory action. In addition, the structure of the functional group has an influence on the approach to the neuraimidase, and a structure that is not bulky and hardly receives steric hindrance is important. In that respect, alkylbenzene sulfonic acid surfactants are preferred, and dodecylbenzene sulfonic acid surfactants are particularly preferred.
Furthermore, as the sulfonic acid surfactant, a sulfonate surfactant is preferable. Specifically, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkaline earth metal salts such as calcium and barium are preferable. Can be used. In particular, sodium dodecylbenzenesulfonate (DBS) is preferred.
Further, a plurality of sulfonic acid surfactants may be added as long as antiviral properties are not inhibited, and addition of other types of surfactants is not limited.
抗ウイルス性を付与する上でポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対してスルホン酸系界面活性剤を０．１〜１０．０重量部添加することが好ましい。
０．５〜７．０重量部がより好ましく、１．０〜４．０重量部がさらに好ましい。０．１重量部未満では抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製シートにした場合の抗ウイルス性に乏しく、１０．０重量部を超える場合、加工が困難となる。
In order to impart antiviral properties, it is preferable to add 0.1 to 10.0 parts by weight of a sulfonic acid surfactant to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
0.5-7.0 weight part is more preferable, and 1.0-4.0 weight part is further more preferable. If it is less than 0.1 part by weight, the antiviral property when the sheet is made of an antiviral polyvinyl chloride resin is poor, and if it exceeds 10.0 parts by weight, processing becomes difficult.
また、スルホン酸系界面活性剤をペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂に添加する場合において、スルホン酸系界面活性剤の含有量はペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂中０．１〜１５重量％が好ましく、０．７〜１０重量％がさらに好ましく、１．０〜７．５重量％が特に好ましい。０．１重量％未満では抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製シートにした場合の抗ウイルス性が乏しく、１５重量％を超える場合、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂製造の生産性が乏しくなる場合がある。 In addition, when the sulfonic acid surfactant is added to the polyvinyl chloride resin for paste, the content of the sulfonic acid surfactant is preferably 0.1 to 15% by weight in the polyvinyl chloride resin for paste, 0.7-10 weight% is further more preferable, and 1.0-7.5 weight% is especially preferable. If it is less than 0.1% by weight, the antiviral property when the sheet is made of an antiviral polyvinyl chloride resin is poor, and if it exceeds 15% by weight, the productivity of producing the polyvinyl chloride resin for paste may be poor. is there.
可塑剤は通常の可塑剤を使用できる。例えば、ＤＯＰ（ジ‐２‐エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）などのフタル酸エステル系可塑剤や、ＤＯＡ（ジ‐２‐エチルヘキシルアジペート）、ＤＩＤＡ（ジイソデシルアジペート）などのアジピン酸エステル系可塑剤、ＤＯＳ（ジ‐２‐エチルヘキシルセバケート）などのセバシン酸エステル系可塑剤、ＤＯＺ（ジ‐２‐エチルヘキシルアゼレート）などのアゼライン酸エステル系可塑剤といった脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリス(イソプロピル化フェニル)、リン酸トリス(ジクロロプロピル)等などのリン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、スルホン酸エステル系可塑剤などが挙げられる。ポリ塩化ビニル系樹脂との相溶性が良い可塑剤としてフタル酸エステル系可塑剤や分子量の高いポリエステル系可塑剤などが挙げられる。可塑剤は単独で用いても複数の種類を複合して用いてもよい。 A normal plasticizer can be used as the plasticizer. For example, phthalate plasticizers such as DOP (di-2-ethylhexyl phthalate), DINP (diisononyl phthalate), DIDP (diisodecyl phthalate), DOA (di-2-ethylhexyl adipate), DIDA (diisodecyl adipate), etc. Aliphatic dibasic acids such as adipate plasticizers, sebacic acid ester plasticizers such as DOS (di-2-ethylhexyl sebacate), and azelaic acid ester plasticizers such as DOZ (di-2-ethylhexyl azelate) Ester plasticizer, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, phosphate tris (isopropylated phenyl), tris phosphate (dichloropropyl), etc., phosphate plasticizer, polyester plasticizer, Epoxy plasticizer, Examples thereof include sulfonate ester plasticizers. Examples of the plasticizer having good compatibility with the polyvinyl chloride resin include a phthalate ester plasticizer and a polyester plasticizer having a high molecular weight. The plasticizer may be used alone or in combination of a plurality of types.
可塑剤の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部である。可塑剤の添加量が１００重量部を超えるとペースト状になり易く、樹脂組成物の加熱溶融前のハンドリング性に劣る場合が生じる。１０重量部より少ないと加工が困難になる可能性がある。可塑剤の添加量は１０〜４０重量部が好ましく、２０〜３０重量部がさらに好ましい。 The addition amount of the plasticizer is 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. When the added amount of the plasticizer exceeds 100 parts by weight, it tends to be in a paste form, and the handling property before heat melting of the resin composition may be inferior. If it is less than 10 parts by weight, processing may be difficult. The amount of the plasticizer added is preferably 10 to 40 parts by weight, and more preferably 20 to 30 parts by weight.
また、内装シートを床面に用いる場合、耐汚染性の観点から可塑剤の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０〜５０重量部が好ましく、１０〜４０重量部がさらに好ましく、２０〜３０重量部が最も好ましい。可塑剤の添加量が５０重量部を超えると内装シートとしたときに汚れが付着しやすく、付着した汚れが簡単な清掃で除去できにくくなる。 Moreover, when using an interior sheet for a floor surface, the addition amount of the plasticizer is preferably 10 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin from the viewpoint of stain resistance. Most preferred is 20 to 30 parts by weight. When the added amount of the plasticizer exceeds 50 parts by weight, dirt easily adheres to the interior sheet, and the attached dirt becomes difficult to remove by simple cleaning.
ここで可塑剤が概ね１０部以上添加された軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物は可塑剤が概ね１０部未満の硬質ポリ塩化ビニル樹脂組成物と比較して同量のスルホン酸系界面活性剤を添加した場合においてより高い抗ウイルス性が得られる。すなわち、軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物は抗ウイルス性の効果が得られやすい。 Here, the same amount of the sulfonic acid surfactant is added to the soft polyvinyl chloride resin composition to which the plasticizer is added in an amount of about 10 parts or more compared to the hard polyvinyl chloride resin composition in which the plasticizer is less than about 10 parts. In this case, higher antiviral properties are obtained. That is, the soft polyvinyl chloride resin composition is likely to obtain an antiviral effect.
抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、加工性を向上する目的で充填剤を添加することができる。充填剤は炭酸カルシウム、シリカの他、タルク、マイカなどの板状フィラー、ベントナイト、焼成カオリンなどのクレー類、酸化マグネシウム、アルミナなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物などの無機系充填剤が使用できる。充填剤にはポリ塩化ビニル系樹脂との親和性を高めるため、脂肪酸や変性脂肪酸などの各種表面処理が施されていてもよい。 A filler can be added to the antiviral polyvinyl chloride resin composition for the purpose of improving processability. Fillers include calcium carbonate, silica, plate fillers such as talc and mica, clays such as bentonite and calcined kaolin, metal oxides such as magnesium oxide and alumina, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide An inorganic filler such as a product can be used. The filler may be subjected to various surface treatments such as fatty acids and modified fatty acids in order to increase the affinity with the polyvinyl chloride resin.
充填剤の添加量としては、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましい。充填剤の添加量が５０重量部を超えると抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られるシート等の成形体の表面の平滑性に劣る場合が生じる。一方、１重量部より少ないと加工性向上の効果が得られない場合がある。充填剤の添加量は５〜３０重量部が好ましく、１０〜２０重量部がさらに好ましい。透明性が必要な場合の充填剤の添加量は１〜５重量部であることが好ましい。 The addition amount of the filler is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. When the added amount of the filler exceeds 50 parts by weight, the smoothness of the surface of a molded article such as a sheet obtained by molding the antiviral polyvinyl chloride resin composition may be inferior. On the other hand, if the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving workability may not be obtained. The amount of filler added is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight. When transparency is required, the amount of filler added is preferably 1 to 5 parts by weight.
抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物には加工性を向上する目的としてアクリル系高分子加工助剤を添加することが好ましい。アクリル系高分子加工助剤としては、例えば、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体などのメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体などのアクリル系高分子加工助剤が挙げられる。
アクリル系高分子加工助剤を添加することで、ロール成形やカレンダー成形時のバンク内の回転流動や脱気が良好となり、プレートアウトが抑制されることから外観の良好なシートが得られる。
An acrylic polymer processing aid is preferably added to the antiviral polyvinyl chloride resin composition for the purpose of improving processability. Examples of the acrylic polymer processing aid include acrylic polymer processing aids such as methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymers such as methyl methacrylate-butyl acrylate copolymers.
By adding an acrylic polymer processing aid, the rotational flow and degassing in the bank during roll molding and calendar molding are improved, and plate-out is suppressed, so that a sheet having a good appearance can be obtained.
また、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、紫外線遮蔽剤、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、界面活性剤、蛍光剤、架橋剤、衝撃改良剤など、一般的に樹脂に添加される他の配合剤を添加してもよい。 In addition, UV absorbers, light stabilizers, UV shielding agents, antistatic agents, flame retardants, thickeners, surfactants, fluorescent agents, crosslinking agents, impact modifiers, etc. You may add the other compounding agent added.
本発明の実施形態に係る内装シートは表層を有していれば単層であっても、複数の層からなる多層構造であってもよい。そして、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる表層は最表面に配置されることで効果的に抗ウイルス性を発揮することができる。一方で、抗ウイルス性を発現するのであれば、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる表層の表面に印刷や塗布による層を設けてもよい。 The interior sheet according to the embodiment of the present invention may be a single layer or a multilayer structure including a plurality of layers as long as it has a surface layer. And the surface layer which consists of an antiviral polyvinyl chloride-type resin composition can exhibit antiviral property effectively by arrange | positioning on the outermost surface. On the other hand, as long as antiviral property is expressed, a layer by printing or coating may be provided on the surface of the surface layer made of the antiviral polyvinyl chloride resin composition.
また多層構造である場合、積層される層には特に制限はない。例えば、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる層、ポリ塩化ビニル系樹脂層や他の熱可塑性樹脂層を用いることができる。さらに、各種樹脂発泡層、印刷層や着色層などの意匠層、織布や不織布などの基材層など、用途や要求される物性に応じた層を積層することができる。ポリ塩化ビニル系樹脂層はサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂等を単独あるいは混合して用いることができる。 In the case of a multilayer structure, there are no particular restrictions on the layers to be stacked. For example, a layer made of an antiviral polyvinyl chloride resin composition, a polyvinyl chloride resin layer, or another thermoplastic resin layer can be used. Furthermore, layers according to applications and required physical properties such as various resin foam layers, design layers such as printed layers and colored layers, and base material layers such as woven fabrics and nonwoven fabrics can be laminated. For the polyvinyl chloride resin layer, a suspension polyvinyl chloride resin, a polyvinyl chloride resin for paste, or the like can be used alone or in combination.
本発明の実施形態に係る内装シートは、床材用として好適に用いることができる。床材として用いる際には、耐久性や厚み等が求められるので、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる表層と裏層を有する積層体とすることが好ましい。裏層により耐久性や厚みを確保しつつ、表層により抗ウイルス性を発現することができる。 The interior sheet according to the embodiment of the present invention can be suitably used for flooring. When used as a flooring, durability and thickness are required, and therefore, a laminate having a surface layer and a back layer made of an antiviral polyvinyl chloride resin composition is preferable. Anti-viral properties can be expressed by the surface layer while ensuring durability and thickness by the back layer.
床材の裏層としては、ポリ塩化ビニル系樹脂層が好ましく、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤１０〜１００重量部、充填剤２０〜５００重量部を添加することができる。なお、裏層におけるポリ塩化ビニル系樹脂層に用いるポリ塩化ビニル樹脂に特に制限はなく、サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂等を単独あるいは混合して用いることができる。 As the back layer of the flooring material, a polyvinyl chloride resin layer is preferable, and 10 to 100 parts by weight of a plasticizer and 20 to 500 parts by weight of a filler can be added to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. The polyvinyl chloride resin used for the polyvinyl chloride resin layer in the back layer is not particularly limited, and a suspension polyvinyl chloride resin, a polyvinyl chloride resin for paste, or the like can be used alone or in combination.
そして、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる表層は、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とを混合してポリ塩化ビニル系樹脂を得る工程と、ポリ塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合して抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得る工程と、ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を溶融賦形する工程を有する製造方法によって製造することができる。
ここで、スルホン酸系界面活性剤はペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の製造段階で添加されていることが好ましい。この場合には、スルホン酸系界面活性剤を含有するペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とを混合してポリ塩化ビニル系樹脂を得る工程と、ポリ塩化ビニル系樹脂と可塑剤を混合して抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得る工程と、ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を溶融賦形する工程を有する製造方法によって製造することができる。
The surface layer made of the antiviral polyvinyl chloride resin composition comprises a step of mixing a paste polyvinyl chloride resin and a suspension polyvinyl chloride resin to obtain a polyvinyl chloride resin, and a polyvinyl chloride resin. It can be produced by a production method having a step of obtaining an antiviral polyvinyl chloride resin composition by mixing a resin and a plasticizer and a step of melt-forming the viral polyvinyl chloride resin composition.
Here, the sulfonic acid-based surfactant is preferably added at the stage of producing the polyvinyl chloride-based resin for paste. In this case, a step of mixing a polyvinyl chloride resin for paste containing a sulfonic acid surfactant and a suspension polyvinyl chloride resin to obtain a polyvinyl chloride resin, and It can be produced by a production method having a step of mixing an agent to obtain an antiviral polyvinyl chloride resin composition and a step of melt-forming the viral polyvinyl chloride resin composition.
ポリ塩化ビニル系樹脂を得る工程と抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得る工程は別個の工程として順次実施してもよいし、同時に実施してもよい。また、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂、サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂のいずれか一方に可塑剤等添加した後に、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂を混合してもよい。
作業性やコストの面から、スルホン酸系界面活性剤を含有するペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とを混合する工程で可塑剤や安定剤等を添加・混練して抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得る製造方法が好ましい。
The step of obtaining the polyvinyl chloride resin and the step of obtaining the antiviral polyvinyl chloride resin composition may be carried out sequentially as separate steps or simultaneously. Further, after adding a plasticizer or the like to any one of the polyvinyl chloride resin for paste and the suspension polyvinyl chloride resin, the polyvinyl chloride resin for paste and the suspension polyvinyl chloride resin may be mixed.
From the viewpoint of workability and cost, a plasticizer, a stabilizer, etc. are added and kneaded in the process of mixing the polyvinyl chloride resin for paste containing the sulfonic acid surfactant and the suspension polyvinyl chloride resin. A production method for obtaining a viral polyvinyl chloride resin composition is preferred.
ポリ塩化ビニル系樹脂を得る工程は、公知の製造装置を用いることができる。例えば、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とを高速攪拌機、低速攪拌機、ヘンシェルミキサーなどで均一に混合することで製造することができる。また、混合して得られた混合物をバッチ式混練ミキサー、バンバリーミキサー、コニーダ、押出機などで溶融混合してポリ塩化ビニル系樹脂を得ることもできる。また、溶融混合した後、一旦ペレット化してもよい。なお、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の製造段階でスルホン酸系界面活性剤が添加されているペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を用いることもできる。 A known production apparatus can be used for the step of obtaining the polyvinyl chloride resin. For example, it can be produced by uniformly mixing a polyvinyl chloride resin for paste and a suspension polyvinyl chloride resin with a high-speed stirrer, a low-speed stirrer, a Henschel mixer or the like. Moreover, the mixture obtained by mixing can be melt-mixed with a batch kneading mixer, a Banbury mixer, a kneader, an extruder or the like to obtain a polyvinyl chloride resin. Moreover, after melt-mixing, you may pelletize once. It is also possible to use a polyvinyl chloride resin for paste to which a sulfonic acid surfactant is added in the manufacturing stage of the polyvinyl chloride resin for paste.
抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得る工程は、公知の製造装置を用いることができる。例えば、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とスルホン酸系界面活性剤、可塑剤を高速攪拌機、低速攪拌機、ヘンシェルミキサーなどで均一に混合することで製造することができる。また、混合して得られた混合物をバッチ式混練ミキサー、バンバリーミキサー、コニーダ、押出機などで溶融混合して抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得ることもできる。また、溶融混合した後、一旦ペレット化し、これを抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物としてもよい。なお、安定剤、充填材等の添加剤はそれぞれの用途に応じて任意に添加することができる。なお、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の製造段階でスルホン酸系界面活性剤が添加されているペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を用いることができる。 A known production apparatus can be used in the step of obtaining the antiviral polyvinyl chloride resin composition. For example, it can be produced by uniformly mixing a polyvinyl chloride resin for paste, a suspension polyvinyl chloride resin, a sulfonic acid surfactant, and a plasticizer with a high-speed stirrer, a low-speed stirrer, a Henschel mixer, or the like. Moreover, the antiviral polyvinyl chloride resin composition can also be obtained by melt-mixing the mixture obtained by mixing with a batch-type kneading mixer, Banbury mixer, kneader, extruder or the like. Moreover, after melt-mixing, it may be once pelletized and used as an antiviral polyvinyl chloride resin composition. It should be noted that additives such as stabilizers and fillers can be arbitrarily added according to each application. Note that a polyvinyl chloride resin for paste to which a sulfonic acid surfactant is added in the manufacturing stage of the polyvinyl chloride resin for paste can be used.
抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は溶融賦形することにより本発明の実施形態に係る内装シートの表層を得ることができる。内装シートが単層であれば抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる表層が内装シートとなる。また内装シートが多層構造であれば、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる表層と裏層等の他の層とを積層することで内装シートが得られる。表層と他の層と積層は、熱ラミネートや熱プレス、接着剤等による接合等の製法を用いることができる。 The surface layer of the interior sheet according to the embodiment of the present invention can be obtained by melt-molding the antiviral polyvinyl chloride resin composition. If the interior sheet is a single layer, the surface layer made of the antiviral polyvinyl chloride resin composition is the interior sheet. Moreover, if an interior sheet is a multilayer structure, an interior sheet will be obtained by laminating | stacking other layers, such as a surface layer which consists of an antiviral polyvinyl chloride resin composition, and a back layer. For the surface layer and other layers, lamination such as thermal lamination, hot pressing, bonding with an adhesive or the like can be used.
抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を溶融賦形する工程はシート成形法を用いることができる。シート成形法として、得られたシートの厚み精度の点から、カレンダー成形法またはロール成形法が好ましく、さらにスピードの点からカレンダー成形法が好ましい。その他にも一般的なシート成形法により成形することができる。例えば押出成形法、プレス成形法などが挙げられる。 A sheet molding method can be used for the step of melt-molding the antiviral polyvinyl chloride resin composition. As the sheet forming method, a calender forming method or a roll forming method is preferable from the viewpoint of the thickness accuracy of the obtained sheet, and a calender forming method is preferable from the viewpoint of speed. In addition, it can be formed by a general sheet forming method. Examples thereof include an extrusion molding method and a press molding method.
ここで、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを混合すると、前述の通りその混合物はペースト状となることが多い。また、ペースト状となった樹脂組成物をシートに成形するには、一般的にペーストコーター等の塗布機が用いられる。この場合にはシートの構造や厚み、巾、生産速度等において制限があり、必ずしもシート製造に適した製造方法とはできない場合がある。そこで、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョン塩化ビニル樹脂をブレンドして用い、シート成形性に優れる押出機やカレンダー成形機を用いることで所望の抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂製シートを製造することができる。 Here, when the polyvinyl chloride resin for paste and the plasticizer are mixed, the mixture often becomes a paste as described above. In addition, in order to form a paste-like resin composition into a sheet, a coating machine such as a paste coater is generally used. In this case, there are limitations on the structure, thickness, width, production speed, etc. of the sheet, and it may not always be a production method suitable for sheet production. Therefore, a desired antiviral polyvinyl chloride resin sheet is produced by blending and using a polyvinyl chloride resin for paste and a suspension vinyl chloride resin, and using an extruder or a calendar molding machine having excellent sheet moldability. be able to.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.
実施例および比較例に使用した各配合剤の具体的な物質名は以下の通りである。
ポリ塩化ビニル系樹脂Ａ−１：サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂 平均重合度 １０００
ポリ塩化ビニル系樹脂Ｂ−１：ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂 平均重合度 ８５０
(ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ含有量５．０重量％)
ポリ塩化ビニル系樹脂Ｂ−２：ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂 平均重合度 ８５０
(ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ含有量１０．０重量％)
スルホン酸系界面活性剤Ｃ−１：アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ 純度９０％
（商品名；ＮＡＮＳＡ（登録商標） ＨＳ９０/Ｓ、ハンツマン・ジャパン社製）
可塑剤Ｄ−１：ジ‐２‐エチルヘキシルフタレート
安定剤Ｅ−１：Ｂａ−Ｚｎ系金属石鹸
安定剤Ｅ−２：Ｂａ−Ｚｎ系金属石鹸
安定剤Ｅ−３：エポキシ化大豆油
減粘剤Ｆ−１：脂肪酸エステル系界面活性剤
充填剤Ｇ−１：軽質炭酸カルシウム（脂肪酸処理）
比表面積径 １．５μｍ（ＢＥＴ法比表面積換算値）
Specific substance names of each compounding agent used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Polyvinyl chloride resin A-1: Suspension polyvinyl chloride resin Average polymerization degree 1000
Polyvinyl chloride resin B-1: Average polyvinyl chloride resin for paste 850
(Na content of dodecylbenzene sulfonate 5.0% by weight)
Polyvinyl chloride resin B-2: Polyvinyl chloride resin for paste Average polymerization degree 850
(Na content of dodecylbenzene sulfonate 10.0% by weight)
Sulfonic acid surfactant C-1: Alkylbenzenesulfonic acid Na purity 90%
(Product name: NANSA (registered trademark) HS90 / S, manufactured by Huntsman Japan)
Plasticizer D-1: Di-2-ethylhexyl phthalate Stabilizer E-1: Ba-Zn metal soap Stabilizer E-2: Ba-Zn metal soap Stabilizer E-3: Epoxidized soybean oil Thickener F -1: Fatty acid ester surfactant Filler G-1: Light calcium carbonate (fatty acid treatment)
Specific surface area diameter 1.5μm (BET method specific surface area conversion value)
＜成形条件１＞
表１に示した実施例および表２に示した比較例の配合物を１５０℃に設定したバッチ式ミキサーで３分混練した。その後、１８０℃に設定した二本ロールにて厚さ３５０μｍのシート状に成形し、内装シートを作製した。
<Molding condition 1>
The formulations of Examples shown in Table 1 and Comparative Examples shown in Table 2 were kneaded for 3 minutes with a batch mixer set at 150 ° C. Thereafter, it was molded into a sheet having a thickness of 350 μm with a two-roller set at 180 ° C. to produce an interior sheet.
＜成形条件２＞
表２に示した比較例６の配合物を混合し、真空下で脱泡し、塩化ビニル系ゾル組成物を作製した。そして、この塩化ビニル系ゾル組成物を基材である基布付き軟質ＰＶＣシートにバーコーターで塗布することで基材の上に樹脂層を設けた。次に２０５℃のオーブンで５分間乾燥し樹脂層を固化し内装シートを作製した。
<Molding condition 2>
The formulation of Comparative Example 6 shown in Table 2 was mixed and degassed under vacuum to produce a vinyl chloride sol composition. And the resin layer was provided on the base material by apply | coating this vinyl chloride type | system | group sol composition to the soft PVC sheet with a base fabric which is a base material with a bar coater. Next, it was dried in an oven at 205 ° C. for 5 minutes to solidify the resin layer and produce an interior sheet.
＜抗ウイルス性＞
被検ウイルスとして、鳥インフルエンザウイルスＡ／ｗｈｉｓｔｌｉｎｇ ｓｗａｎ／Ｓｈｉｍａｎｅ／４９９／８３（Ｈ５Ｎ３）株を使用した。（以下、Ｈ５Ｎ３株という）。
Ｈ５Ｎ３株を滅菌リン酸緩衝食塩液（ＰＢＳ；ｐＨ７．２）で１．０×１０６ＥＩＤ５０／０．１ｍＬになるように希釈して試験用ウイルス液を調製した。
<Antiviral properties>
The avian influenza virus A / whisling swan / Shimane / 499/83 (H5N3) strain was used as a test virus. (Hereinafter referred to as H5N3 strain).
The test virus solution was prepared by diluting the H5N3 strain with sterile phosphate buffered saline (PBS; pH 7.2) to 1.0 × 10 6 EID 50 /0.1 mL.
表１、表２に記載の実施例及び比較例で作製した内装シート５ｃｍ×５ｃｍを、シャーレに置き、内装シート表面に、試験用ウイルス液を０．２２ｍｌ載せ、その上に４ｃｍ×４ｃｍポリエチレンフィルムを被せ、シャーレに蓋をし、２０℃に設定したインキュベーター内で１時間静置した。１時間後、内装シート表面のウイルス液を採取し、前記ＰＢＳで１０倍段階希釈し、希釈したウイルス液を１０日齢発育鶏卵の漿尿膜腔内に注射針を用いて０．１ｍＬ接種した。 The interior sheet 5 cm × 5 cm prepared in the examples and comparative examples described in Table 1 and Table 2 is placed in a petri dish, 0.22 ml of the test virus solution is placed on the interior sheet surface, and a 4 cm × 4 cm polyethylene film thereon. The petri dish was covered, and the petri dish was covered and allowed to stand for 1 hour in an incubator set at 20 ° C. One hour later, the virus solution on the surface of the interior sheet was collected, diluted 10-fold with PBS, and 0.1 mL of the diluted virus solution was inoculated into the chorioallantoic cavity of 10-day-old chicken eggs using an injection needle. .
接種後、発育鶏卵を３７℃で２日間培養した後、漿尿膜腔でのウイルス増殖の有無を赤血球凝集試験により判定し、Ｒｅｅｄ＆Ｍｕｅｎｃｈの方法によってウイルス力価（ｌｏｇ１０ＥＩＤ５０／０．１ｍｌ ）を算出した。
またブランクとして試験前（内装シートに接触させる前）の試験用ウイルス液のウイルス力価（ｌｏｇ１０ＥＩＤ５０／０．１ｍｌ ）も上記手順で算出し、内装シートの抗ウイルス性は試験前のウイルス液のウイルス力価から内装シートに接触させて1時間後のウイルス液のウイルス力価を引いた差で評価した。この差が大きいほど製内装シートの抗ウイルス性が強いことを示す。
After inoculation, the embryonated chicken eggs were cultured at 37 ° C. for 2 days, and then the presence or absence of virus growth in the chorioallantoic cavity was determined by the hemagglutination test, and the virus titer (log 10 EID 50 /0.1 ml) was determined by the method of Reed & Muench. Was calculated.
In addition, the virus titer (log 10 EID 50 /0.1 ml) of the test virus solution before the test (before contacting the interior sheet) as a blank was calculated according to the above procedure, and the antiviral property of the interior sheet was determined by the virus before the test. Evaluation was made by subtracting the virus titer of the virus solution one hour after contacting the interior sheet from the virus titer of the solution. The larger this difference, the stronger the antiviral property of the interior sheet.
○：ウイルス力価（試験前）とウイルス力価（1時間後）の差が４以上
△：ウイルス力価（試験前）とウイルス力価（1時間後）の差が２以上４未満
×：ウイルス力価（試験前）とウイルス力価（1時間後）の差が２未満
○: The difference between the virus titer (before the test) and the virus titer (after 1 hour) is 4 or more Δ: The difference between the virus titer (before the test) and the virus titer (after 1 hour) is 2 or more and less than 4 ×: Difference between virus titer (before test) and virus titer (after 1 hour) is less than 2
＜ハンドリング性＞
表１、表２に記載の実施例及び比較例の配合物を混合した際のハンドリング性を評価した。
（評価基準）
○：特に問題ない。
△：経時でゾルになるものの作業上問題ない。
×：ゾルになりやすくハンドリング性が悪い。
<Handling>
The handling property at the time of mixing the formulations of Examples and Comparative Examples described in Tables 1 and 2 was evaluated.
(Evaluation criteria)
○: There is no particular problem.
(Triangle | delta): Although it becomes sol with time, there is no problem in operation.
*: It becomes sol easily and handling property is bad.
＜加工性＞
二本ロールにて内装シートを成形した時のロール加工性について評価した。
（評価基準）
○：問題なく加工できる
△：ロールに粘着しやすくなるが加工は可能
×：ロールに粘着し加工不可能
<Processability>
The roll processability when the interior sheet was formed with two rolls was evaluated.
(Evaluation criteria)
○: Can be processed without problems. △: Easy to stick to the roll but can be processed.
＜加工による着色＞
加工による着色を表１、表２に記載の実施例及び比較例で作製したポリ塩化ビニル樹脂製内装シートの黄味を目視にて評価した。
（評価基準）
○：黄味を感じない。
△：多少の黄味は見られるが実用上問題ない程度である。
×：黄味が強く、外観への影響が大きい。
<Coloring by processing>
The yellowness of the interior sheet made of the polyvinyl chloride resin produced in Examples and Comparative Examples described in Tables 1 and 2 was evaluated by visual observation.
(Evaluation criteria)
○: Does not feel yellowish.
(Triangle | delta): Some yellowishness is seen, but it is a grade which is satisfactory practically.
X: Strong yellowishness and great influence on appearance.
＜耐水白化＞
表１、表２に記載の実施例及び比較例で作製した内装シート１０ｃｍ×１０ｃｍを、シャーレに置き、ポリ塩化ビニル樹脂製内装シート表面に、蒸留水を含ませた３ｃｍ×３ｃｍ×３ｃｍのスポンジを載せ、シャーレに蓋をし、２０℃、６５％ＲＨの環境下で２４時間静置した。その後、スポンジと水分を除去し２４時間静置し、目視にて白化の状態を評価した。
（評価基準）
○：白化していない若しくは目立たない。
△：多少の白化は見られるが実用上問題ない。
×：白化が強く、外観への影響が大きい。
<Water whitening>
A sponge of 3 cm × 3 cm × 3 cm, in which the interior sheet 10 cm × 10 cm produced in the examples and comparative examples shown in Tables 1 and 2 is placed in a petri dish and the surface of the interior sheet made of polyvinyl chloride resin contains distilled water. The petri dish was capped and allowed to stand for 24 hours in an environment of 20 ° C. and 65% RH. Thereafter, the sponge and moisture were removed, and the mixture was allowed to stand for 24 hours, and the whitening state was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
○: not whitened or noticeable.
Δ: Some whitening is observed, but there is no practical problem.
X: Strong whitening and great influence on appearance.
表１、表２に示した実施例１〜６と比較例１を比べるとスルホン酸系界面活性剤を含有することで抗ウイルス性が付与されていることがわかる。また実施例１と実施例２を比較するとスルホン酸系界面活性剤の添加量が同量の際、可塑剤の添加量が増えることで抗ウイルス性が高くなることがわかる。
実施例１と比較例２を比べるとペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂とサスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とを本発明の範囲内の比率で混合することで可塑剤の添加量が同量の際のハンドリング性に優れることがわかる。
実施例１と比較例３を比べるとスルホン酸系界面活性剤の添加方法を直接添加するのではなく、予めスルホン酸系界面活性剤を含有しているペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂を用いることで加工による着色に優れていることがわかる。
実施例１と比較例４及び５を比べると可塑剤の添加量を本発明の範囲内にすることでハンドリング性、ロール加工性、加工による着色に優れることがわかる。
実施例１と比較例６を比べるとペースト塗工ではなく、溶融成形であるロール加工をおこなうことで耐水白化に優れることがわかる。
実施例２と比較例７をみてみると充填剤を添加することでハンドリング性が向上することがわかる。
When Examples 1-6 shown in Table 1 and Table 2 are compared with Comparative Example 1, it can be seen that antiviral properties are imparted by containing a sulfonic acid surfactant. Moreover, when Example 1 and Example 2 are compared, when the addition amount of a sulfonic acid type surfactant is the same amount, it turns out that antiviral property becomes high by the addition amount of a plasticizer increasing.
When Example 1 and Comparative Example 2 are compared, handling when the amount of plasticizer added is the same by mixing the polyvinyl chloride resin for paste and the suspension polyvinyl chloride resin at a ratio within the range of the present invention. It turns out that it is excellent in property.
When Example 1 is compared with Comparative Example 3, the addition method of the sulfonic acid surfactant is not directly added, but the polyvinyl chloride resin for paste containing the sulfonic acid surfactant in advance is used. It turns out that it is excellent in coloring by processing.
When Example 1 is compared with Comparative Examples 4 and 5, it can be seen that handling property, roll processability, and coloring by processing are excellent when the amount of the plasticizer added is within the range of the present invention.
When Example 1 and Comparative Example 6 are compared, it can be seen that water whitening resistance is excellent by performing roll processing that is melt molding rather than paste coating.
When Example 2 and Comparative Example 7 are seen, it can be seen that handling properties are improved by adding a filler.
また、表には示していないが裏層を積層した内装シートの作製も行った。裏層は以下のようにして得た。サスペンジョンポリ塩化ビニル樹脂Ａ−１ １００重量部に対し、可塑剤Ｄ−１ ５５重量部、充填剤Ｇ−１ ２００重量部、安定剤Ｅ−１ ３重量部、安定剤Ｅ−３ ４重量部を１５０℃に設定したバッチ式ミキサーで３分混練した。その後、１８０℃に設定した二本ロールにて厚さ約１．６５ｍｍのシート状に成形した。得られた裏層と実施例１〜７の表層とを熱ラミネートすることで、表層と裏層が積層された床材用内装シートを得た。これらの床材用内装シートの厚みは約２ｍｍであり、床材用内装シートの試験結果は表１の結果と同等であった。 Moreover, although not shown in the table | surface, preparation of the interior sheet which laminated | stacked the back layer was also performed. The back layer was obtained as follows. Suspension polyvinyl chloride resin A-1 100 parts by weight, plasticizer D-1 55 parts by weight, filler G-1 200 parts by weight, stabilizer E-1 3 parts by weight, stabilizer E-3 4 parts by weight It knead | mixed for 3 minutes with the batch type mixer set to 150 degreeC. Then, it shape | molded in the sheet form of thickness about 1.65mm with the two roll set to 180 degreeC. By heat laminating the obtained back layer and the surface layers of Examples 1 to 7, an interior sheet for flooring in which the surface layer and the back layer were laminated was obtained. The thickness of the interior sheet for flooring was about 2 mm, and the test result of the interior sheet for flooring was equivalent to the result of Table 1.
本発明によれば、接触したウイルスのウイルス力価を迅速に低減してウイルスを不活化させる外観の優れた内装シートを提供できることから、さまざまな建築物や乗り物等に好適である。特に、病院、オフィス、老建施設、学校等の公共施設、バス、電車などの一度に多くの人が集まりウイルスの感染リスクが高い場所に適している。 According to the present invention, it is possible to provide an interior sheet having an excellent appearance that rapidly reduces the virus titer of the virus that has come into contact and inactivates the virus, and thus is suitable for various buildings and vehicles. In particular, it is suitable for places where many people gather at once, such as hospitals, offices, old buildings, public facilities such as schools, buses, trains, and the like, where there is a high risk of virus infection.
Claims (4)
前記スルホン酸系界面活性剤を含有する前記ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂と前記サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂とを混合して前記ポリ塩化ビニル系樹脂を得る工程と、
前記ポリ塩化ビニル系樹脂と前記可塑剤を混合して前記抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得る工程と、
前記ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を溶融賦形する工程を備える抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる内装シートの製造方法。 The sulfonic acid-based surfactant 0.5-10. With respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin including 10-90 parts by weight of the polyvinyl chloride resin for paste and 90-10 parts by weight of the suspension polyvinyl chloride resin. A method for producing an interior sheet comprising an antiviral polyvinyl chloride resin composition containing 0 part by weight and 10 to 100 parts by weight of a plasticizer,
Mixing the polyvinyl chloride resin for paste containing the sulfonic acid surfactant and the suspension polyvinyl chloride resin to obtain the polyvinyl chloride resin;
Mixing the polyvinyl chloride resin and the plasticizer to obtain the antiviral polyvinyl chloride resin composition;
The manufacturing method of the interior sheet which consists of an antiviral polyvinyl chloride resin composition provided with the process of melt-molding the said viral polyvinyl chloride resin composition.
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