JP6892199B2 - Antiviral interior sheet - Google Patents

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Description

本発明は抗ウイルス性および耐汚染性に優れた内装シートに関する。 The present invention relates to an interior sheet having excellent antiviral and stain resistance.

重症呼吸器感染症(SARS)ウイルス、人及び鳥インフルエンザウイルス、ノロウイルス、口蹄疫ウイルス、新型インフルエンザウイルス等のウイルス病が次々と社会的問題となっている。インフルエンザウイルスやノロウイルスは冬季に流行するウイルス感染症であり、インフルエンザは毎年1千万人以上が罹患すると言われている。また、ノロウイルスは非常に感染力が強く、ごく少量(10個〜100個)のウイルスでも感染すると言われている。このようなウイルス感染症を少しでも予防しようと、病院、保健所、養護施設等の医療関係のみならず一般公共施設、家庭まで抗ウイルス製品が期待されるようになってきている。 Viral diseases such as severe respiratory tract infection (SARS) virus, human and avian influenza virus, norovirus, foot-and-mouth disease virus, and new influenza virus have become social problems one after another. Influenza virus and norovirus are viral infectious diseases that prevail in winter, and influenza is said to affect more than 10 million people every year. In addition, norovirus is extremely infectious, and it is said that even a very small amount (10 to 100) of virus can infect. In order to prevent such viral infections as much as possible, antiviral products are expected not only in medical facilities such as hospitals, health centers, and nursing homes, but also in general public facilities and homes.

ウイルスの感染力を不活性化することによりウイルスが細胞に進入するのを防止することができる抗ウイルス剤として消石灰が知られており、特許文献1においては、消石灰を含有する樹脂被覆が開示されている。 Slaked lime is known as an antiviral agent capable of preventing the virus from entering cells by inactivating the infectivity of the virus, and Patent Document 1 discloses a resin coating containing slaked lime. ing.

特開2011−152102号JP 2011-152102

ウイルスには膜状構造体のエンベロープを有するウイルス種とエンベロープを持たないウイルス種が存在する。前者の代表的なウイルスとしてはインフルエンザウイルスが挙げられ、後者としてはノロウイルスが挙げられる。このエンベロープは脂質からなる為、エンベロープを有するウイルスはアルコール等で容易に破壊できる。しかし、エンベロープを持たないウイルスはアルコールに耐性がある為、消毒液が効き難い。抗ウイルス性樹脂組成物において、エンベロープの有無によって抗ウイルス性に差が生じるおそれがあった。
そこで上記のような状況に鑑み、本発明はエンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性を発揮する抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物および抗ウイルス性シートを提供することを目的としている。
There are two types of viruses, one with a membranous structure envelope and the other without an envelope. Influenza virus is a typical virus of the former, and norovirus is a typical virus of the latter. Since this envelope is composed of lipids, the enveloped virus can be easily destroyed with alcohol or the like. However, viruses that do not have an envelope are resistant to alcohol, so disinfectants are difficult to work with. In the antiviral resin composition, there is a possibility that the antiviral property may differ depending on the presence or absence of the envelope.
Therefore, in view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide an antiviral polyvinyl chloride resin composition and an antiviral sheet that exhibit antiviral properties regardless of the presence or absence of an envelope.

本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、スルホン酸塩系界面活性剤(B)を0.1〜10.0重量部、可塑剤(C)10〜50重量部と、無機系抗ウイルス剤(H)0.1〜50重量部とを含有し、前記スルホン酸系界面活性剤(B)が無機充填剤(D)に担持された界面活性剤担持充填剤(E)として添加されているポリ塩化ビニル系樹脂組成物とすることである。
界面活性剤担持充填剤(E)はスルホン酸系界面活性剤(B)と無機充填剤(D)との重量比B:Dが1:20〜1:1であることが好ましく、また界面活性剤担持充填剤(E)がポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、0.1重量部〜200重量部としたポリ塩化ビニル系樹脂組成物であることが好ましい。
さらに、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)がサスペンジョン塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。
また、これらの抗ウイルス性塩化ビニル樹脂組成物を成型して得られた抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂シートとすることが出来る。
In the present invention, with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A), 0.1 to 10.0 parts by weight of the sulfonate surfactant (B) and 10 to 50 parts by weight of the plasticizer (C) are used. , 0.1 to 50 parts by weight of the inorganic antiviral agent (H) , and the sulfonic acid-based surfactant (B) is supported on the inorganic filler (D). ) Is added as a polyvinyl chloride resin composition.
The surfactant-supporting filler (E) preferably has a weight ratio B: D of the sulfonic acid-based surfactant (B) and the inorganic filler (D) of 1:20 to 1: 1, and is also surfactant. It is preferable that the agent-supporting filler (E) is a polyvinyl chloride resin composition having 0.1 parts by weight to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A) .
Further, it is preferable that polyvinyl chloride resin (A) Gasa Supenjon vinyl chloride resins.
Further, an antiviral vinyl chloride resin sheet obtained by molding these antiviral vinyl chloride resin compositions can be obtained.

本発明によれば、エンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性に優れた抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂組成物および抗ウイルス性シートを得ることができる。 According to the present invention, an antiviral vinyl chloride resin composition and an antiviral sheet having excellent antiviral properties can be obtained regardless of the presence or absence of an envelope.

以下、本発明について詳述する。
本発明の実施形態としては、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、スルホン酸塩系界面活性剤(B)を0.1〜10.0重量部と、可塑剤(C)10〜50重量部と、無機系抗ウイルス剤(H)0.1〜50重量部とを含有する抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the embodiment of the present invention, 0.1 to 10.0 parts by weight of the sulfonate-based surfactant (B) and 10 parts by weight of the plasticizer (C) are added to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). It is an antiviral polyvinyl chloride resin composition containing ~ 50 parts by weight and 0.1 to 50 parts by weight of an inorganic antiviral agent (H).

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に使用するポリ塩化ビニル系樹脂(A)としては、塩化ビニルを主たる構成成分とする熱可塑性樹脂であるが、塩化ビニル以外の共重合成分を含んでもよい。塩化ビニル以外の共重合成分量としては、本発明に影響を及ぼさない範囲であれば特に限定はされないが、全単量体成分中、共重合単量体成分は0〜30モル%の含有量とするのが好ましく、0〜10モル%であることがさらに好ましい。具体的にはポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル系樹脂共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらポリ塩化ビニル系樹脂(A)を1種単独でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらポリ塩化ビニル系樹脂(A)の中でも加工性、価格の点でポリ塩化ビニルが好ましい。 The polyvinyl chloride-based resin (A) used in the antiviral polyvinyl chloride-based resin composition is a thermoplastic resin containing vinyl chloride as a main component, but may contain a copolymerization component other than vinyl chloride. .. The amount of the copolymerization component other than vinyl chloride is not particularly limited as long as it does not affect the present invention, but the content of the copolymerization monomer component is 0 to 30 mol% in all the monomer components. It is preferably 0 to 10 mol%, and more preferably 0 to 10 mol%. Specifically, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, propylene-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-acrylic resin copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer , Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and the like. These polyvinyl chloride resins (A) may be used alone or in combination of two or more. Among these polyvinyl chloride-based resins (A), polyvinyl chloride is preferable in terms of workability and price.

ポリ塩化ビニル系樹脂(A)の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工し難くなる可能性がある。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin (A) is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but the average degree of polymerization is preferably in the range of 500 to 2000, and the average degree of polymerization is 700. The range of ~ 1800 is more preferable. If the average degree of polymerization is less than 500, the viscosity at the time of melting is low and it is difficult to process. If the degree of polymerization exceeds 2000, the viscosity at the time of melting is high and it may be difficult to process.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)は、スルホン酸塩系と硫酸塩系界面活性剤である。具体的にはラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。抗ウイルス性の効果が高いことからアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸塩がさらに好ましい。
本発明で使用されるスルホン酸塩系界面活性剤(B)の含有量はポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、0.1〜10.0重量部が好ましく、1.0〜5.0重量部がさらに好ましく、2.0〜3.0重量部が特に好ましい。含有量が0.1重量部未満では抗ウイルス性の効果が乏しく、含有量が10重量部を超える場合、加工性に乏しく、ブリードにより表面状態が不良となり、汚染し易くなる可能性がある。
The sulfonate-based surfactant (B) is a sulfonate-based surfactant and a sulfate-based surfactant. Specifically, an alkyl sulfate ester salt such as sodium lauryl sulfate, an alkylbenzene sulfonate such as sodium dodecylbenzene sulfonate, an alkylnaphthalene sulfonate such as sodium octylnaphthalene sulfonate, an alkyldiphenyl ether disulfonate, and a polyoxyethylene alkyl sulfate. Examples thereof include ester salts and sodium sulfonate formalin condensates. Alkylbenzene sulfonate is preferable because of its high antiviral effect, and dodecylbenzene sulfonate is more preferable.
The content of the sulfonate-based surfactant (B) used in the present invention is preferably 0.1 to 10.0 parts by weight, preferably 1.0 to 10.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride-based resin (A). 5.0 parts by weight is more preferable, and 2.0 to 3.0 parts by weight is particularly preferable. If the content is less than 0.1 parts by weight, the antiviral effect is poor, and if the content exceeds 10 parts by weight, the processability is poor, the surface condition becomes poor due to bleeding, and there is a possibility that contamination is likely to occur.

ポリ塩化ビニル系樹脂(A)にスルホン酸塩系界面活性剤(B)を添加して成形加工を行うと、ポリ塩化ビニル樹脂が着色する場合がある。 When the sulfonate-based surfactant (B) is added to the polyvinyl chloride-based resin (A) and the molding process is performed, the polyvinyl chloride-based resin may be colored.

上記問題に関しては、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が予め添加されているペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)を用いるか、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が担持されている無機充填剤を用いることで樹脂の着色を効果的に抑制することができる。 Regarding the above problem, a vinyl chloride resin (Ab) for paste to which a sulfonate-based surfactant (B) is added in advance is used, or an inorganic substance in which the sulfonate-based surfactant (B) is supported is used. By using the filler, the coloring of the resin can be effectively suppressed.

ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)とは、主に乳化重合法やミクロ懸濁重合法により得られる、粒子径が0.02〜20.0μmである微細なポリマー粒子であり、可塑剤の添加によりペースト状になるのが一般的な特徴である。 The vinyl chloride resin (Ab) for paste is a fine polymer particle having a particle size of 0.02 to 20.0 μm, which is mainly obtained by an emulsion polymerization method or a microsuspension polymerization method, and is added with a plasticizer. It is a general feature that it becomes a paste.

ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)の製造方法としては、本発明のペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)を得ることが可能であればいかなる製造方法を用いることが可能であり、最も一般的な方法としては、塩化ビニル系単量体を脱イオン水、乳化剤、水溶性重合開始剤と共に緩やかな攪拌下重合を行う乳化重合法、乳化重合法で得られた粒子をシードとして用い乳化重合を行うシード乳化重合法、塩化ビニル系単量体を脱イオン水、乳化剤、必要に応じて高級アルコール等の乳化補助剤、油溶性重合開始剤をホモジナイザー等で混合分散した後、緩やかな攪拌下で重合を行うミクロ懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法で得られた油溶性重合開始剤を含有するシードを用い重合を行うシードミクロ懸濁重合法等により、重合温度30〜80℃にて重合し、得られたラテックスを噴霧乾燥後、粉砕することによりペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)を製造する方法を挙げることができる。 As a method for producing the vinyl chloride-based resin (Ab) for paste, any production method can be used as long as the vinyl chloride-based resin (Ab) for paste of the present invention can be obtained, and it is the most common. As a method, an emulsion polymerization method in which a vinyl chloride-based monomer is polymerized with deionized water, an emulsifier, and a water-soluble polymerization initiator under gentle stirring, and particles obtained by the emulsion polymerization method as seeds are used as seeds for emulsion polymerization. Seed emulsion polymerization method, vinyl chloride-based monomer is mixed and dispersed with deionized water, emulsifier, emulsification aid such as higher alcohol if necessary, oil-soluble polymerization initiator with homogenizer, etc., and then polymerized under gentle stirring. Polymerization is carried out at a polymerization temperature of 30 to 80 ° C. by a microsuspension polymerization method in which the above is performed, a seed microsuspension polymerization method in which polymerization is carried out using a seed containing an oil-soluble polymerization initiator obtained by the microsuspension polymerization method, or the like. A method of producing a vinyl chloride-based resin (Ab) for paste by spray-drying the obtained latex and then pulverizing the obtained latex can be mentioned.

ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)の製造には、噴霧乾燥後の粉砕を円滑に行えるようにするため、分散剤を用いる。この分散剤としてスルホン酸塩系界面活性剤(B)を用いることで、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が微分散状態となるため、樹脂の着色を抑制することができる。 In the production of vinyl chloride resin (Ab) for paste, a dispersant is used in order to facilitate pulverization after spray drying. By using the sulfonate-based surfactant (B) as the dispersant, the sulfonate-based surfactant (B) is in a finely dispersed state, so that the coloring of the resin can be suppressed.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)の含有量はペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂(Ab)中0.1〜15重量%が好ましく、0.7〜10重量%がさらに好ましく、1.0〜7.5重量%が特に好ましい。0.1重量%未満では内装シートにした場合の抗ウイルス性が乏しく、15重量%を超える場合、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)製造の生産性が乏しくなる。 The content of the sulfonate-based surfactant (B) is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight, and 1.0 to 1.0% by weight in the polyvinyl chloride-based resin (Ab) for paste. 7.5% by weight is particularly preferable. If it is less than 0.1% by weight, the antiviral property of the interior sheet is poor, and if it exceeds 15% by weight, the productivity of producing vinyl chloride resin (Ab) for paste is poor.

ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂(Ab)の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工しにくくなる可能性がある。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin (Ab) for paste is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but the average degree of polymerization is preferably in the range of 500 to 2000, and the average degree of polymerization is preferable. More preferably, the degree is in the range of 700 to 1800. If the average degree of polymerization is less than 500, the viscosity at the time of melting is low and it is difficult to process. If the degree of polymerization exceeds 2000, the viscosity at the time of melting is high and it may be difficult to process.

ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂(Ab)を用いた場合、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の特性から可塑剤等の液体が混在すると常温でペースト状となり、加工方法がコーティング法などに限定される。樹脂組成物を加熱溶融し混練して賦形後冷却固化する溶融賦形法により成形加工する場合には、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)とブレンドすることが好ましい。 When a polyvinyl chloride resin (Ab) for paste is used, it becomes a paste at room temperature when a liquid such as a plasticizer is mixed due to the characteristics of the polyvinyl chloride resin for paste, and the processing method is limited to a coating method or the like. When the resin composition is molded by a melt shaping method in which the resin composition is heated, melted, kneaded, shaped, and then cooled and solidified, it is preferably blended with a suspension vinyl chloride resin (Aa).

ここで、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂塩化ビニル系樹脂(Aa)とは、主に懸濁重合法により得られる、粒子径が50〜200μmでポーラスな不定形状の塩化ビニル系樹脂のことである。このポーラスな形状を有することで可塑剤等の液体を吸収できるため、ペースト状となることを防ぐことができる。 Here, the suspension vinyl chloride-based resin vinyl chloride-based resin (Aa) is a porous vinyl chloride-based resin having a particle size of 50 to 200 μm, which is mainly obtained by a suspension polymerization method. By having this porous shape, it is possible to absorb a liquid such as a plasticizer, so that it can be prevented from becoming a paste.

ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)のブレンド比はスルホン酸塩系界面活性剤(B)が0.1〜10.0重量%を含有し、成形加工が問題なければ、特に制限されるものではないが、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)が100〜1重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)0〜99重量%が好ましく、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)が70〜10重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Ab)30〜90重量%がさらに好ましく、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)が50〜20重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)50〜80重量%が最も好ましい。 As for the blend ratio of the vinyl chloride resin (Ab) for paste and the suspension vinyl chloride resin (Aa), the sulfonate-based surfactant (B) contains 0.1 to 10.0% by weight, and molding processing is a problem. If not, the vinyl chloride resin for paste (Ab) is preferably 100 to 1% by weight, the suspension vinyl chloride resin (Aa) to 0 to 99% by weight, and the vinyl chloride resin for paste is not particularly limited. (Ab) is more preferably 70 to 10% by weight and suspension vinyl chloride resin (Ab) 30 to 90% by weight, vinyl chloride resin for paste (Ab) is 50 to 20% by weight, and suspension vinyl chloride resin (Aa). ) 50-80% by weight is most preferable.

また、サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂(Aa)の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工し難くなる可能性がある。 The average degree of polymerization of the suspension polyvinyl chloride resin (Aa) is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but the average degree of polymerization is preferably in the range of 500 to 2000, and is average. The degree of polymerization is more preferably in the range of 700 to 1800. If the average degree of polymerization is less than 500, the viscosity at the time of melting is low and it is difficult to process. If the degree of polymerization exceeds 2000, the viscosity at the time of melting is high and it may be difficult to process.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)を担持した界面活性剤担持充填剤(E)とは、無機充填剤(D)の表面にスルホン酸塩系界面活性剤(B)を表面処理したものである。 The surfactant-supporting filler (E) carrying the sulfonate-based surfactant (B) is a surface-treated surface of the inorganic filler (D) with the sulfonate-based surfactant (B). is there.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)を表面処理する無機充填剤(D)としては特に制限はなく、一般的なものが使用できる。例えば炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、クレー、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられ、それらを単独あるいは併用して用いることができる。コスト面および供給面から炭酸カルシウム、シリカが好ましく、中でも炭酸カルシウムがより好ましい。
また、無機充填剤(D)としては、合成樹脂との相溶性を向上させる目的で表面処理を施した無機充填剤(D)を用いてもよい。表面処理剤としては脂肪酸、珪酸、リン酸、シランカップリング剤などが挙げられる。脂肪酸としては、炭素数6〜31、好ましくは炭素数12〜28の飽和または不飽和脂肪酸が挙げられる。
The inorganic filler (D) for surface-treating the sulfonate-based surfactant (B) is not particularly limited, and a general one can be used. Examples thereof include calcium carbonate, silica, talc, mica, clay, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, calcium silicate, aluminum hydroxide and the like, and these can be used alone or in combination. Calcium carbonate and silica are preferable from the viewpoint of cost and supply, and calcium carbonate is more preferable.
Further, as the inorganic filler (D), an inorganic filler (D) that has been surface-treated for the purpose of improving compatibility with the synthetic resin may be used. Examples of the surface treatment agent include fatty acids, silicic acid, phosphoric acid, and silane coupling agents. Examples of the fatty acid include saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 31 carbon atoms, preferably 12 to 28 carbon atoms.

無機充填剤(D)にスルホン酸塩系界面活性剤(B)を担持する方法としては、スルホン酸塩系界面活性剤(B)の水溶液を無機充填剤(D)に吹き付け乾燥する方法や、スルホン酸系界面活性剤の水溶液に無機充填剤(D)を添加・混合して水分を飛ばし乾燥させ、残った固形分をボールミルのような公知の粉砕機ですり潰す方法などがある。 Examples of the method of supporting the sulfonate-based surfactant (B) on the inorganic filler (D) include a method of spraying an aqueous solution of the sulfonate-based surfactant (B) onto the inorganic filler (D) and drying it. There is a method in which an inorganic filler (D) is added to and mixed with an aqueous solution of a sulfonic acid-based surfactant to remove water and dried, and the remaining solid content is ground with a known crusher such as a ball mill.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機充填剤(D)との重量比B:Dは、1:20〜1:1であることが好ましく、1:10〜1:1であることがより好ましい。スルホン酸塩系界面活性剤(B)の比率が重量比B:Dの1:20より小さいと、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が均一に担持されにくく添加した際に抗ウイルス性が十分に発揮されない可能性があり、スルホン酸塩系界面活性剤(B)の比率が重量比B:Dの1:1より大きいと無機充填剤(D)の表面に過剰に担持され、湿気により塊状となる為、分散性が悪くなり加工時に表面不具合となる可能性がある。 The weight ratio B: D of the sulfonate-based surfactant (B) and the inorganic filler (D) is preferably 1:20 to 1: 1, and preferably 1: 10 to 1: 1. More preferred. When the ratio of the sulfonate-based surfactant (B) is smaller than 1:20 of the weight ratio B: D, the sulfonate-based surfactant (B) is difficult to be uniformly supported and has antiviral properties when added. It may not be fully exerted, and if the ratio of the sulfonate-based surfactant (B) is larger than 1: 1 of the weight ratio B: D, it will be excessively supported on the surface of the inorganic filler (D) due to moisture. Since it becomes lumpy, the dispersibility becomes poor and there is a possibility that surface defects may occur during processing.

次に、エンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性を発現する上で、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、無機系抗ウイルス剤(H)0.1〜50重量部を含有することが重要である。 Next, in order to exhibit antiviral properties regardless of the presence or absence of an envelope, 0.1 to 50 parts by weight of the inorganic antiviral agent (H) is contained with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). This is very important.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)を含有した抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、エンベロープを有するウイルスである鳥インフルエンザウイルス等のウイルスに対しては短時間で抗ウイルス効果を示すが、エンベロープを有さないウイルスであるネコカリシウイルス等のウイルスに対しては短時間で十分な性能を示し難い傾向がある。
一方、無機系抗ウイルス剤(H)はエンベロープを有さないウイルスであるネコカリシウイルスに対し短時間で抗ウイルス効果を示すが、エンベロープを有するウイルスである鳥インフルエンザウイルスに対しては短時間で十分な効果を示しにくい傾向にある。
The antiviral polyvinyl chloride resin composition containing the sulfonate-based surfactant (B) exhibits an antiviral effect in a short time against viruses such as bird influenza virus, which is an enveloped virus. , It tends to be difficult to show sufficient performance in a short time against viruses such as Nekokarishi virus, which is a virus without an envelope.
On the other hand, the inorganic antiviral agent (H) shows an antiviral effect in a short time against the non-enveloped virus Nekokarishi virus, but in a short time against the enveloped virus bird influenza virus. It tends to be difficult to show a sufficient effect.

ここで、スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)の両方を塩化ビニル製樹脂に添加する事でエンベロープの有無に関わらず、短時間で抗ウイルス性を発現する抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。 Here, by adding both the sulfonate-based surfactant (B) and the inorganic antiviral agent (H) to the vinyl chloride resin, antiviral properties are exhibited in a short time regardless of the presence or absence of an envelope. An antiviral polyvinyl chloride resin composition can be obtained.

無機系抗ウイルス剤(H)には、光触媒や金属化合物、無機化合物があり、光触媒としては酸化チタンや酸化タングステンなどに銅や鉄などを担持させた複合体が挙げられる。金属化合物としては銀イオン等を含む化合物や金属イオンとゼオライトやシリカゲル、珪藻土といった多孔性無機物を組み合わせたものが挙げられる。無機化合物としては、消石灰のような水酸化カルシウムやドロマイトなどが挙げられる。使用する無機系抗ウイルス剤(H)は単独で用いても複数の種類を複合して用いても良い。 Examples of the inorganic antiviral agent (H) include a photocatalyst, a metal compound, and an inorganic compound, and examples of the photocatalyst include a composite in which copper, iron, or the like is supported on titanium oxide, tungsten oxide, or the like. Examples of the metal compound include a compound containing silver ions and the like, and a combination of metal ions and a porous inorganic substance such as zeolite, silica gel, or diatomaceous earth. Examples of the inorganic compound include calcium hydroxide such as slaked lime and dolomite. The inorganic antiviral agent (H) to be used may be used alone or in combination of a plurality of types.

無機系抗ウイルス剤(H)の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し0.1〜50重量部である。無機系抗ウイルス剤(H)の添加量が50重量部以上であると加工性が著しく低下したり、また0.1重量部より少ないと十分な抗ウイルス性がでないなどの不具合が生じる。抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物として満足できる加工性および抗ウイルス性が得られる添加量は0.1〜50重量部であり、好ましくは1〜10重量部である。 The amount of the inorganic antiviral agent (H) added is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). If the amount of the inorganic antiviral agent (H) added is 50 parts by weight or more, the processability is remarkably lowered, and if it is less than 0.1 parts by weight, sufficient antiviral properties are not obtained. The amount added to obtain satisfactory processability and antiviral property as an antiviral polyvinyl chloride resin composition is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)または無機系抗ウイルス剤(H)の添加量を増加させることで抗ウイルス性を高められ、エンベロープの有無にかかわらず高い抗ウイルス性を得られる可能性がある。しかし、スルホン酸塩系界面活性剤(B)の添加量を増加させすぎるとポリ塩化ビニル樹脂の加工中の熱安定性が低下したり、加工機へのプレートアウトといった不具合が生じやすくなる。また、無機系抗ウイルス剤(H)の添加量を増加させすぎるとポリ塩化ビニル樹脂組成物の加工性が低下したり、成形品の機械的物性や透明性等が所望の性能より劣るおそれがある。また、光触媒や銀系の無機系抗ウイルス剤(H)は一般的に高価であり、これらを添加したポリ塩化ビニル樹脂組成物のコストアップとなり好ましくない。
そこで、スルホン酸塩系界面活性剤(B)または無機系抗ウイルス剤(H)を高添加とするのではなく、スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)とを併用することで、エンベロープの有無にかかわらず高い抗ウイルス性が得られる。
By increasing the amount of the sulfonate-based surfactant (B) or the inorganic antiviral agent (H) added, the antiviral property can be enhanced, and there is a possibility that high antiviral property can be obtained regardless of the presence or absence of an envelope. is there. However, if the amount of the sulfonate-based surfactant (B) added is increased too much, the thermal stability of the polyvinyl chloride resin during processing is lowered, and problems such as plate-out to the processing machine are likely to occur. Further, if the addition amount of the inorganic antiviral agent (H) is increased too much, the processability of the polyvinyl chloride resin composition may be lowered, or the mechanical properties and transparency of the molded product may be inferior to the desired performance. is there. Further, the photocatalyst and the silver-based inorganic antiviral agent (H) are generally expensive, and the cost of the polyvinyl chloride resin composition to which these are added is increased, which is not preferable.
Therefore, instead of adding a high amount of the sulfonate-based surfactant (B) or the inorganic antiviral agent (H), the sulfonate-based surfactant (B) and the inorganic antiviral agent (H) are used. By using in combination, high antiviral properties can be obtained regardless of the presence or absence of an envelope.

可塑剤(C)は通常の可塑剤を使用できる。例えば、DOP(ジ‐2‐エチルヘキシルフタレート)、DINP(ジイソノニルフタレート)、DIDP(ジイソデシルフタレート)、ジオクチルテレフタレート(DOTP)などのフタル酸エステル系可塑剤や、DOA(ジ‐2‐エチルヘキシルアジペート)、DIDA(ジイソデシルアジペート)などのアジピン酸エステル系可塑剤、DOS(ジ‐2‐エチルヘキシルセバケート)などのセバシン酸エステル系可塑剤、DOZ(ジ‐2‐エチルヘキシルアゼレート)などのアゼライン酸エステル系可塑剤といった脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリス(イソプロピル化フェニル)リン酸トリス(ジクロロプロピル)などのリン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、スルホン酸エステル系可塑剤などが挙げられる。塩化ビニル系樹脂との相溶性が良いフタル酸エステル系可塑剤や分子量の高いポリエステル系可塑剤などが挙げられる。可塑剤(C)は単独で用いても複数の種類を複合して用いてもよい。 As the plasticizer (C), a normal plasticizer can be used. For example, phthalate ester plasticizers such as DOP (di-2-ethylhexyl phthalate), DINP (diisononyl phthalate), DIDP (diisodecyl phthalate), dioctyl terephthalate (DOTP), DOA (di-2-ethylhexyl adipate), DIDA Adiponic acid ester plasticizers such as (diisodecyl adipate), sebacic acid ester plasticizers such as DOS (di-2-ethylhexyl sebacate), and azelaic acid ester plasticizers such as DOZ (di-2-ethylhexyl azelate). Such as aliphatic dibasic acid ester plasticizers, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, tris (isopropylized phenyl) phosphate, tris (isopropylylated phenyl) phosphate, and other phosphate ester plasticizers, polyester. Examples thereof include plasticizers, epoxy plasticizers, and sulfonic acid ester plasticizers. Examples thereof include phthalate ester plasticizers having good compatibility with vinyl chloride resins and polyester plasticizers having a high molecular weight. The plasticizer (C) may be used alone or in combination of two or more.

可塑剤(C)の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して10〜50重量部であることが好ましい。可塑剤(C)の添加量が50重量部を超えるとペースト状になり易く、樹脂組成物の加熱溶融前のハンドリング性に劣る場合が生じる。10重量部より少ないと加工が困難となる可能性がある。可塑剤(C)の添加量は10〜40重量部が好ましく、20〜40重量部がさらに好ましい。 The amount of the plasticizer (C) added is preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). If the amount of the plasticizer (C) added exceeds 50 parts by weight, it tends to form a paste, and the handleability of the resin composition before heating and melting may be inferior. If it is less than 10 parts by weight, processing may become difficult. The amount of the plasticizer (C) added is preferably 10 to 40 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight.

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物には加工性を向上する等の目的として充填剤(I)を添加することができる。充填剤(I)は炭酸カルシウム、シリカの他、タルク、マイカなどの板状フィラー、ベントナイト、焼成カオリンなどのクレー類、酸化マグネシウム、アルミナなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物などの無機系充填剤が使用できる。充填剤(I)には塩化ビニル系樹脂との親和性を高めるため、脂肪酸や変性脂肪酸などの各種表面処理が施されていてもよい。 The filler (I) can be added to the antiviral polyvinyl chloride resin composition for the purpose of improving processability and the like. The filler (I) includes calcium carbonate, silica, plate-like fillers such as talc and mica, clays such as bentonite and calcined kaolin, metal oxides such as magnesium oxide and alumina, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. Inorganic fillers such as metal hydroxide can be used. The filler (I) may be subjected to various surface treatments such as fatty acids and modified fatty acids in order to enhance the affinity with the vinyl chloride resin.

充填剤(I)の添加量としては、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して1〜100重量部が好ましい。充填剤(I)の添加量が100重量部を超えると抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を成型して得られるシート等の成型体の表面の平滑性に劣る場合が生じる。一方、1重量部より少ないと加工性向上の効果が得られない場合がある。充填剤(I)の添加量は5〜30重量部が好ましく、10〜20重量部がさらに好ましい。透明性が必要な場合の充填剤(I)の添加量は1〜5重量部であることが好ましい。 The amount of the filler (I) added is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). If the amount of the filler (I) added exceeds 100 parts by weight, the smoothness of the surface of a molded body such as a sheet obtained by molding the antiviral polyvinyl chloride resin composition may be inferior. On the other hand, if it is less than 1 part by weight, the effect of improving workability may not be obtained. The amount of the filler (I) added is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight. When transparency is required, the amount of filler (I) added is preferably 1 to 5 parts by weight.

内装シートには加工性を向上する目的としてアクリル系高分子加工助剤を添加することが好ましい。アクリル系高分子加工助剤としては、例えば、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体などのメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体などのアクリル系高分子加工助剤が挙げられる。
アクリル系高分子加工助剤を添加することで、ロール成形やカレンダー成形時のバンク内の回転流動や脱気が良好となり、プレートアウトが抑制されることから外観の良好なシートが得られる。
It is preferable to add an acrylic polymer processing aid to the interior sheet for the purpose of improving workability. Examples of the acrylic polymer processing aid include an acrylic polymer processing aid such as a methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer such as a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer.
By adding an acrylic polymer processing aid, rotational flow and degassing in the bank during roll molding and calendar molding are improved, and plate-out is suppressed, so that a sheet with a good appearance can be obtained.

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物には加工時の着色をさらに防止するため、βジケトン類や周期律表の第13族、第15族及び第17族の元素を含む無機化合物のアニオンと、周期律表の第1族、第2族及び第12族の元素のカチオンとの組み合わせからなる着色防止剤を添加することが好ましく、これらの中でも過塩素酸塩系の着色防止剤が特に好ましい。
過塩素酸塩系の着色防止剤としては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸アンモニウムなどが挙げられる。中でも過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムが好適に用いられる。これらの過塩素酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。また、ハイドロタルサイトを過塩素酸で処理した過塩素酸含有ハイドロタルサイトでもよい。
着色防止剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して、0.1〜0.5重量部が好ましい。
The antiviral polyvinyl chloride resin composition contains β-diketones and anions of inorganic compounds containing elements of Groups 13, 15 and 17 of the Periodic Table in order to further prevent coloring during processing. , It is preferable to add a color inhibitor composed of a combination of the elements of Group 1, Group 2 and Group 12 of the periodic table, and among these, a perchlorate-based color inhibitor is particularly preferable. ..
Examples of perchlorate-based color inhibitors include lithium perchlorate, sodium perchlorate, potassium perchlorate, strontium perchlorate, magnesium perchlorate, calcium perchlorate, barium perchlorate, and perchloric acid. Examples include ammonium. Of these, sodium perchlorate and potassium perchlorate are preferably used. These perchlorates may be anhydrous or hydrous salts, and may be those dissolved in alcohol-based and ester-based solvents such as butyl diglycol and butyl diglycol adipate, and their dehydrated products. Further, a perchloric acid-containing hydrotalcite obtained by treating hydrotalcite with perchloric acid may be used.
The amount of the colorant added is preferably 0.1 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A).

また、必要に応じて、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、紫外線遮蔽剤、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、界面活性剤、蛍光剤、架橋剤、衝撃改良剤など、一般的に樹脂に添加される他の配合剤を添加してもよい。 Also, if necessary, stabilizers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, UV shields, antistatic agents, flame retardants, thickeners, surfactants, fluorescent agents, cross-linking agents, impact improvers. Other compounding agents that are generally added to the resin may be added.

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、公知の製造装置を用いてポリ塩化ビニル系樹脂(A)とスルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)とを混合する事で製造することができる。例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)としてペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)と、スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)とを高速撹拌機、低速撹拌機、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダーなどで均一に混合する事で製造することができる。また、混合して得られた混合物をバッチ式混練ミキサー、バンバリーミキサー、コニーダ、押出機などで溶融混合し、直ちに成形してもよい。また、溶融混合した後、一旦ペレット化し、その後成形してもよい。なお、可塑剤(C)、安定剤、充填剤(I)などの添加剤はそれぞれの用途に応じて任意に添加することができる。 The antiviral polyvinyl chloride resin composition is prepared by mixing a polyvinyl chloride resin (A), a sulfonate surfactant (B), and an inorganic antiviral agent (H) using a known manufacturing apparatus. It can be manufactured by doing. For example, as the polyvinyl chloride resin (A), a vinyl chloride resin (Ab) for paste, a suspension vinyl chloride resin (Aa), a sulfonate-based surfactant (B), and an inorganic antiviral agent (H). Can be manufactured by uniformly mixing with a high-speed stirrer, a low-speed stirrer, a henschel mixer, a ribbon blender, or the like. Further, the mixture obtained by mixing may be melt-mixed by a batch type kneading mixer, a Banbury mixer, a conider, an extruder or the like, and immediately molded. Further, after melt-mixing, pelletization may be performed once, and then molding may be performed. Additives such as the plasticizer (C), the stabilizer, and the filler (I) can be arbitrarily added according to the respective uses.

ここで、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)の製造段階においてスルホン酸塩系界面活性剤(B)を添加する場合においては、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が添加されたペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)と無機系抗ウイルス剤(H)とを混合する事で抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
一方、スルホン酸塩系界面活性剤(B)を担持した界面活性剤担持充填剤(E)を用いる場合においては、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)とスルホン酸塩系界面活性剤(B)を担持した界面活性剤担持充填剤(E)と無機系抗ウイルス剤(H)とを混合する事で抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
また、上記と同様に溶解混合してもよいし、これをペレット化しても良い
Here, when the sulfonate-based surfactant (B) is added at the stage of producing the vinyl chloride-based resin (Ab) for paste, the chloride for paste to which the sulfonate-based surfactant (B) is added An antiviral polyvinyl chloride resin composition can be obtained by mixing a vinyl resin (Ab), a suspension vinyl chloride resin (Aa), and an inorganic antiviral agent (H).
On the other hand, when the surfactant-supporting filler (E) carrying the sulfonate-based surfactant (B) is used, the suspension vinyl chloride-based resin (Aa) and the sulfonate-based surfactant (B) are used. An antiviral polyvinyl chloride resin composition can be obtained by mixing the carried surfactant-supporting filler (E) and the inorganic antiviral agent (H).
Further, it may be dissolved and mixed in the same manner as described above, or it may be pelletized.

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は溶融賦形する事により抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂成型体を得ることができる。例えばロール成形法、カレンダー成形法、押出成形法、プレス成形法などの溶融賦形法や、コーティング法などが挙げられる。スピードや、得られたシートの厚み精度の点から、溶融賦形法が好ましく、その中でもカレンダー成形法が好ましい。 The antiviral polyvinyl chloride resin composition can be melt-formed to obtain an antiviral polyvinyl chloride resin molded product. Examples thereof include a melt shaping method such as a roll molding method, a calender molding method, an extrusion molding method, and a press molding method, and a coating method. From the viewpoint of speed and thickness accuracy of the obtained sheet, the melt shaping method is preferable, and the calender molding method is preferable.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例および比較例に使用した各配合剤の具体的な物質名は以下の通りである。
ポリ塩化ビニル系樹脂Aa−1:サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa) 平均重合度1000
(商品名;TH−1000、大洋塩ビ社製)
ポリ塩化ビニル系樹脂Ab−1:ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab) 平均重合度850
(アルキルベンゼンスルホン酸Na5.0重量%)
スルホン酸塩系界面活性剤B−1:アルキルベンゼンスルホン酸Na 純度90%
(商品名;NANSA HS90/S、ハンツマン・ジャパン社製)
可塑剤C−1:ジ‐2‐エチルヘキシルフタレート
無機充填剤D−1:重質炭酸カルシウム
担持物E−1:B:D=1:3
安定剤F−1:Ba−Zn系金属石鹸
着色防止剤G−1:過塩素酸ナトリウム
(商品名;アデカスタブCPL−46、旭電化工業社製)
無機系抗ウイルス剤H−1:酸化チタン+銅化合物光触媒
(商品名;ルミレッシュCT−2、昭和電工社製)
無機系抗ウイルス剤H−2:銀イオン+ゼオライト複合体
(商品名;ゼオミック、シナネン社製)
無機系抗ウイルス剤H−3:銀イオン複合体
(商品名;PBM−H7、MIC社製)
無機系抗ウイルス剤H−4:水酸化カルシウム焼成体
(商品名;スカロー、抗菌研究所社製)
無機系抗ウイルス剤H−5:ドロマイト
(商品名;軽焼ドロマイト、吉澤石灰工業株式会社)
充填剤I−1:軽質炭酸カルシウム(脂肪酸処理)
(商品名;TP−111、奥多摩工業社製)
Specific substance names of each combination drug used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Polychlorinated Vinyl Chloride Resin Aa-1: Suspension Vinyl Chloride Resin (Aa) Average Degree of Polymerization 1000
(Product name: TH-1000, manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd.)
Polyvinyl chloride resin Ab-1: Vinyl chloride resin for paste (Ab) Average degree of polymerization 850
(Na 5.0% by weight of alkylbenzene sulfonate)
Sulfonate-based surfactant B-1: Sodium alkylbenzene sulfonate Purity 90%
(Product name: NANSA HS90 / S, manufactured by Huntsman Japan)
Plasticizer C-1: Di-2-ethylhexyl phthalate Inorganic filler D-1: Heavy calcium carbonate carrier E-1: B: D = 1: 3
Stabilizer F-1: Ba-Zn-based metal soap Anti-coloring agent G-1: Sodium perchlorate (trade name: Adecaster CPL-46, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
Inorganic antiviral agent H-1: Titanium oxide + copper compound photocatalyst (trade name: Lumiresh CT-2, manufactured by Showa Denko KK)
Inorganic antiviral agent H-2: Silver ion + zeolite complex (trade name: Zeomic, manufactured by Sinanen Co., Ltd.)
Inorganic antiviral agent H-3: Silver ion complex (trade name: PBM-H7, manufactured by MIC)
Inorganic antiviral agent H-4: Calcium hydroxide calcined product (trade name: Scullow, manufactured by Antibacterial Research Institute)
Inorganic antiviral agent H-5: Dolomite (trade name; light-baked dolomite, Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd.)
Filler I-1: Light calcium carbonate (fatty acid treatment)
(Product name; TP-111, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.)

界面活性剤担持充填剤(E)はスルホン酸塩系界面活性剤(B)の50wt%水溶液中に無機充填剤(D)を添加し撹拌後、水分を蒸発させて残った固形分を乳鉢によりすり潰して作製した。 The surfactant-supporting filler (E) is prepared by adding the inorganic filler (D) to a 50 wt% aqueous solution of the sulfonate-based surfactant (B), stirring the mixture, evaporating the water content, and removing the remaining solid content from a dairy pot. Made by grinding.

表1〜4に示した実施例及び比較例の配合物を150℃に設定したバッチ式ミキサーで5分混練した。その後、180℃に設定した二本ロールにて厚さ0.35mmのシート状に成形し、塩化ビニル系樹脂製シートを作製した。各塩化ビニル系樹脂製シートについて抗ウイルス性、加工性及び黄色度の評価を行った。 The formulations of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 4 were kneaded with a batch mixer set at 150 ° C. for 5 minutes. Then, it was formed into a sheet having a thickness of 0.35 mm with two rolls set at 180 ° C. to prepare a vinyl chloride resin sheet. The antiviral property, processability and yellowness of each vinyl chloride resin sheet were evaluated.

<抗ウイルス性>
被検ウイルスJ−1:鳥インフルエンザウイルスA/whistling swan/Shimane/499/83(H5N3)株。(エンベロープ有のウイルス)
被検ウイルスJ−2:ネコカリシウイルスF9株。(エンベロープ無しのウイルス)
<Antiviral property>
Test virus J-1: Avian influenza virus A / whistling swan / Shimane / 499/83 (H5N3) strain. (Envelope virus)
Test virus J-2: Feline calicivirus F9 strain. (Unenveloped virus)

表1〜4記載の実施例及び比較例で作製した塩化ビニル系樹脂製シート5cm×5cmを、シャーレに置き、塩化ビニル系樹脂製シート表面に、試験用ウイルス液を0.2ml載せ、その上に4cm×4cmポリエチレンフィルムを被せ、シャーレに蓋をし、20℃に設定したインキュベーター内で任意の時間静置した。静置後、塩化ビニル系樹脂製シート表面のウイルス液を採取し、ウイルス力価を測定した。 Place the vinyl chloride resin sheet 5 cm × 5 cm prepared in Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 4 on a petri dish, place 0.2 ml of the test virus solution on the surface of the vinyl chloride resin sheet, and place the test virus solution on the petri dish. Was covered with a 4 cm × 4 cm polyethylene film, the petri dish was covered, and the petri dish was allowed to stand in an incubator set at 20 ° C. for an arbitrary time. After standing, the virus solution on the surface of the vinyl chloride resin sheet was collected and the virus titer was measured.

ウイルス力価測定は鳥インフルエンザウイルスに対する試験では上記ウイルス液を10日齢発育鶏卵の漿尿膜腔内に0.1ml接種後、発育鶏卵を37℃で2日間培養した後、漿尿膜腔でのウイルス増殖の有無を赤血球凝集試験により判定した。抗ウイルス性はReed&Muenchの方法によって算出したウイルス力価(鶏胎児50%感染量( logEID50/0.2ml ))にて評価した。
ネコカリシウイルスに対する試験ではプラーク法により算出したウイルス力価(PFUlog/0.1ml)にて評価した。
またブランクとして試験前(塩化ビニル系樹脂製シートに接触させる前)の試験用ウイルス液のウイルス力価も各試験法と同様の手順で算出した。塩化ビニル系樹脂製シートの抗ウイルス性はウイルス力価減少値で評価する。ウイルス力価減少値は以下の式にて算出する。
「ウイルス力価減少値」=「試験前のウイルス力価」−「試験後のウイルス力価」
ここで、ウイルス力価減少値が大きいほど抗ウイルス性が強いことを示す。
In the test against avian influenza virus, the virus titer was measured by inoculating 0.1 ml of the above virus solution into the serous membrane cavity of a 10-day-old grown chicken egg, culturing the grown chicken egg at 37 ° C. for 2 days, and then in the serous membrane cavity. The presence or absence of virus proliferation was determined by an hemagglutination test. The antiviral property was evaluated by the virus titer (50% chicken fetal infection amount (logEID50 / 0.2 ml)) calculated by the Red & Muench method.
In the test against feline calicivirus, the virus titer (PFUlog / 0.1 ml) calculated by the plaque method was used for evaluation.
In addition, the virus titer of the test virus solution before the test (before contact with the vinyl chloride resin sheet) as a blank was also calculated by the same procedure as each test method. The antiviral property of the vinyl chloride resin sheet is evaluated by the virus titer reduction value. The virus titer reduction value is calculated by the following formula.
"Virus titer reduction value" = "Virus titer before test"-"Virus titer after test"
Here, it is shown that the larger the virus titer reduction value is, the stronger the antiviral property is.

◎:ウイルス力価減少値=4以上
○:ウイルス力価減少値=3〜4
△:ウイルス力価減少値=1〜3
×:ウイルス力価減少値=1以下
⊚: Virus titer reduction value = 4 or more ○: Virus titer reduction value = 3-4
Δ: Virus titer reduction value = 1-3
×: Virus titer reduction value = 1 or less

<加工性>
180℃に設定した二本ロールにてシートを成形した時のロール加工性を評価した。
◎:良好
○:問題なく加工できる
△:やや悪いが加工は可能
×:加工不可能
<Workability>
The roll processability when the sheet was formed by two rolls set at 180 ° C. was evaluated.
◎: Good ○: Can be processed without problems △: Slightly bad but can be processed ×: Cannot be processed

<黄色度>
黄色度は、スガ試験機社製 「SMカラーコンピューター」を用い、JIS K 7373に準拠して求めた。
<Yellowness>
The yellowness was determined in accordance with JIS K 7373 using a "SM color computer" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.

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上記の表1〜4から明らかなように、スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)を同時に添加することにより、エンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性が付与されていることがわかる。 As is clear from Tables 1 to 4 above, by adding the sulfonate-based surfactant (B) and the inorganic antiviral agent (H) at the same time, antiviral properties are imparted regardless of the presence or absence of an envelope. You can see that.

本発明によると、ウイルスのエンベロープの有無に関わらず、高い抗ウイルス性を有していることから病院、介護施設、養護施設、学校、幼稚園、公民館、駅、住宅、マンションなどの住宅・施設等の壁紙、床材、天井材、カーテン、手摺等の塩化ビニル系樹脂製建材に使用する事が出来る。また、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物はシート状に加工し、裁断、熱溶着または溶剤溶着など2次加工することにより防護衣、防護服、防護エプロン、帽子、手袋、フットカバー、レインコート等の形状に加工することもできる。
また、パンデミック発生時の備えとして、防備用の防護衣、防護服、さらに、発熱外来用、感染症用、または飛沫感染用のテント等の内装シートとして使用することができる。
According to the present invention, since it has high antiviral properties regardless of the presence or absence of a virus envelope, housing / facilities such as hospitals, nursing homes, nursing homes, schools, kindergartens, public halls, stations, houses, and condominiums, etc. It can be used for vinyl chloride resin building materials such as wallpaper, floor materials, ceiling materials, curtains, and handrails. In addition, the antiviral polyvinyl chloride resin composition is processed into a sheet, and by secondary processing such as cutting, heat welding or solvent welding, protective clothing, protective clothing, protective apron, hat, gloves, foot cover, rain It can also be processed into a shape such as a coat.
Further, as a preparation for the occurrence of a pandemic, it can be used as a protective clothing for defense, a protective suit, and an interior sheet for an outpatient fever, an infectious disease, or a tent for droplet infection.

Claims (5)

ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、スルホン酸塩系界面活性剤(B)を0.1〜10重量部と、可塑剤(C)10〜50重量部と、無機系抗ウイルス剤(H)1〜50重量部とを含有し、前記スルホン酸系界面活性剤(B)が無機充填剤(D)に担持された界面活性剤担持充填剤(E)として添加されていることを特徴とする抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 0.1 to 10 parts by weight of the sulfonate surfactant (B), 10 to 50 parts by weight of the plasticizer (C), and an inorganic antivirus with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). The agent (H) contains 1 to 50 parts by weight, and the sulfonic acid-based surfactant (B) is added as the surfactant-supporting filler (E) supported on the inorganic filler (D). An antiviral polyvinyl chloride resin composition comprising. 前記界面活性剤担持充填剤(E)は、前記スルホン酸塩系界面活性剤(B)が無機充填剤(D)にB:D=1:20〜1:1の割合で担持されてなることを特徴とする請求項1に記載の抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 The supporting a surfactant filler (E), the sulfonate-based surfactant (B) is an inorganic filler (D) B: D = 1 : 20~1: by comprising supported at a ratio of 1 The antiviral polyvinyl chloride resin composition according to claim 1. 前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、前記界面活性剤担持充填剤(E)を0.1〜200重量部含有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 The invention according to claim 1 or 2 , wherein the surfactant-supporting filler (E) is contained in an amount of 0.1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). Antiviral polyvinyl chloride resin composition. 前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)がサスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 The polyvinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyvinyl chloride resin (A) is a suspension vinyl chloride resin (Aa). 請求項1〜4のいずれか1項に記載の抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂組成物を用いて成形された抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂製シート。 An antiviral vinyl chloride resin sheet molded by using the antiviral vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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